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Operaciones de Transferencia de Masa I

Heberto Tapias - Alexander Franco

No Poroso

Ec. 2.119

Slido
Coeficiente:
- Fick Ef. 2.122

Poroso

- Kudsen 2.125
- Superficial

Alta Presin

- Slaterry
- Riaziz
- Ec. Terica
Polar

Binaria

Gas

AB AB

Dato
Experimental

Baja Presin

Estado de
Agregacin
No Binaria

- Ecs. Brokaw

Ajuste:
- Ec Terica
- Ec Fuller

- Hirschfelder
et al
- Wilke

B diluida
Electrolito
B no diluida
multicompone
nte

No Polar
- Chapman et
al

- Nerst
- Wilke-Chang
- Gordon

Diluida

No Dato
experimental
- Perkins &
Geankoplis

- Slaterry-Bird
- Wilke & Lee
- Fuller et al
- Chen &
Othmer

- Wilke-Chang

Lquido

- Wilke & Chang


- Reddy et al
Acuosa

- Haydud y Minhas
- Siddiqi y Lucas
- Othmer y Tacar

No dato
experimental

No Electrolito

- Scheibel
Wilke & Chang
No Acuosa

Diluida

- Hayduk & Minhas


Ajuste con:
Dato
experimental

No
Multicompone
nte

- Reddy &
Doraiswamy

- Wilke &
Chang
- Otras

Acuosa
No diluida

- Gordon y
James
- Vignes

No Acuosa

- Leffer y
Cullinam
- Powell et al

- Sridark & Potter


- Siddiqi y Lucas

Introduccin a la Transferencia de Masa

Capitulo Uno
Introduccin a la Transferencia de Masa
ndice
pg.
1.1. Porque estudiar Transferencia de Masa? ............ Error! Marcador no definido.
1.2. Operaciones Unitarias y Procesos Unitarios ........ Error! Marcador no definido.
1.3. Que es una fase? ............................................ Error! Marcador no definido.
1.3.1. Regla de las fases .......................................... Error! Marcador no definido.
1.4. Operaciones de Separacin ............................... Error! Marcador no definido.
1.5. Operaciones de Separacin Fisicomecnicas ........ Error! Marcador no definido.
1.6. Operaciones de Separacin con Transferencia de Masa.Error!

Marcador

no

definido.
1.6.1. Operaciones de Separacin Interfaciales. .......... Error! Marcador no definido.
1.6.1.1. Vaporizacin de Flash evaporacin instantnea.Error!

Marcador

no

definido.
1.6.1.2. Condensacin Parcial. ................................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.3. Destilacin Simple o Fraccionada. ................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.4. Destilacin Extractiva. ................................ Error! Marcador no definido.
1.6.1.5. Absorcin con ebullicin. ............................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.6. Absorcin. ................................................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.7. Desorcin o Stripping. ................................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.8. Stripping con reflujo (destilacin con vapor de agua)Error!

Marcador

no

definido.
1.6.1.9. Stripper con Ebullicin. ............................... Error! Marcador no definido.
1.6.1.10. Destilacin Azeotrpica. ............................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.11. Extraccin lquido-lquido con uno o dos Disolventes.Error!
definido.

Marcador

no

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1.6.1.12. Secado. .................................................... Error! Marcador no definido.
1.6.1.13. Evaporacin. ............................................ Error! Marcador no definido.
1.6.1.14. Cristalizacin. ........................................... Error! Marcador no definido.
1.6.1.15. Sublimacin y Desublimacin...................... Error! Marcador no definido.
1.6.1.16. Extraccin Slido-Lquido (Lixiviacin). ....... Error! Marcador no definido.
1.6.1.17. Adsorcin. ................................................ Error! Marcador no definido.
1.6.2. Operaciones Intrafaciales. .............................. Error! Marcador no definido.
1.7. Seleccin de un proceso de separacin ................ Error! Marcador no definido.
1.7.1. Etapas generales en la seleccin de un proceso de separacin.Error!

Marcador

no definido.
1.7.2. Mtodo sugerido para la seleccin del proceso: Mtodo del caso base. ........Error!
Marcador no definido.
1.8. Referencias Bibliogrficas ................................. Error! Marcador no definido.

Introduccin a la Transferencia de Masa

Capitulo Uno
1. Introduccin a las Operaciones de Separacin

1.1. Porque estudiar Transferencia de Masa?


En las industrias de procesos qumicos y/o bioqumicos, los costos de capital ms
importantes se generan en el desarrollo, diseo, construccin, operacin

mantenimiento de las operaciones de separacin, por consiguiente, el estudio de las


operaciones de separacin con transferencia de masa resulta de gran importancia, ya
que estas operaciones son las ms numerosas y el conocimiento de las diferentes
variables que afectan su comportamiento tienen gran influencia en la naturaleza y
operacin del equipo ms costoso en estas industrias. He aqu que el ingeniero qumico
enfrenta el reto de desarrollar, disear y llevar a cabo el montaje ms econmico del
proceso, as como la seleccin, diseo y especificacin del equipo ms apropiado
utilizado en el mismo. En esta actividad, el ingeniero qumico no slo tiene que elegir las
materias primas adecuadas, las unidades de transformacin indicadas y sus tamaos
ptimos, sino tambin especificar las condiciones de operacin apropiadas para hacer

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operar las plantas con eficacia, seguridad y economa, teniendo en cuenta que sus
productos han de cumplir las condiciones exigidas por los consumidores.
1.2. Operaciones Unitarias y Procesos Unitarios
La gran variedad y complejidad de los procesos que abarca la industria moderna de
procesos qumicos y bioqumicos se pueden descomponer o dividir en un conjunto
coordinado de operaciones bsicas o transformaciones unitarias que le son comunes, y
cuyo funcionamiento est sustentado en principios y leyes bsicas que son
independientes de la naturaleza qumica de los materiales en proceso. Estas
transformaciones unitarias pueden distinguirse para su comprensin, anlisis,
descripcin cualitativa y tratamiento matemtico, por la funcin especfica que
desempean y los fenmenos que gobiernan su comportamiento. Esta serie de
acciones u operaciones bsicas especializadas de la materia se les denomina hoy
operaciones unitarias y procesos unitarios.
Las operaciones unitarias son las unidades de transformacin bsicas donde la materia
sufre cambios de naturaleza fsica. Ellas comprenden cada uno de los procesos fsicos
donde la materia experimenta cambios en la posicin, contenido energtico, estado de
agregacin, presin, temperatura, forma, tamao o apariencia, etc. Su objetivo es
producir modificaciones fsicas de la materia en proceso sin alterar su naturaleza
qumica. Entre esta operaciones se tienen el intercambio de calor, la mezcla, la filtracin,
el transporte de fluidos, el secado, la evaporacin, la humidificacin y la destilacin,
entre otras (Figura 1.1).
H2O caliente

Aire

Agua fra

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Figura 1.1. Torre de enfriamiento de agua.

Los procesos unitarios son aquellas transformaciones en los procesos industriales donde
la materia sufre cambios de naturaleza qumica. Ellos comprenden cada una de las
transformaciones donde la materia experimenta reacciones qumicas para generar
nuevas sustancias o eliminar sustancias existentes. En estas transformaciones tambin
se generan cambios de naturaleza fsica, ya que la variacin en la naturaleza qumica
genera cambios en propiedades fsicas, pero la funcin esencial de ellas es la mutacin
qumica de las sustancias en proceso. Los aspectos estrictamente qumicos de los
procesos conforman un campo especializado de la ingeniera qumica denominado
ingeniera de las reacciones qumicas, el cual no ser objeto de estudio en este texto. La
combustin, la oxidacin, la esterificacin, la fermentacin, la hidrlisis y el cracking
cataltico, entre otros, son ejemplos de procesos unitarios (Figura 1.2).

NaNO3
NaHSO4 + HNO3
H2SO4

Reactor
Figura 2. Produccin de cido ntrico, representacin de un Proceso Unitario.

Antes de continuar con la distincin y descripcin de las operaciones unitarias de


separacin con transferencia de masa conviene primero que aclaremos el concepto de
fase, trmino que ser usado continuamente en los prrafos siguientes de este captulo.
1.3. Que es una fase?

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La materia microscpicamente est organizada en una gran variedad de agregados de
sustancias denominados fases, que exhiben propiedades y comportamiento igualmente
diversos. Esas unidades materiales o regiones que conforman los sistemas materiales
tienen caractersticas o propiedades singulares que las hace identificables y
discriminables de otras porciones o agregados de materia que la acompaan. Estas
regiones de materia estn constituidas por las mismas sustancias o componentes en
todos sus puntos que no pueden separarse mediante procedimientos o mtodos que usen
fuerzas que actan macroscpicamente. Ellas son fsicamente distinguibles

discriminables y separables de otras porciones de materia.


Si una fase se subdivide mecnicamente en porciones ms pequeas, esta divisin no
produce nuevas fases (Figura 1.3); por ejemplo, consideremos un bloque de hielo que se
reduce a hielo raspado por una operacin mecnica, ste contina formado por una sola
fase. En contraste con lo anterior, una mezcla heterognea que consta de ms de una
fase, generalmente puede subdividirse en diferentes fases ya que ellas se distinguen
entre si porque estn separadas por lmites definidos; un ejemplo bien claro es un vaso
con agua lquida y cubos de hielo, en este caso coexisten dos fases, una lquida y otra
slida.

Frontera

Mezcla Heterognea
Mezcla Homognea
Figura 1.3. Unidad de masa donde se diferencia fase Homognea y Heterognea.

1.3.2. Regla de las fases

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En algunas operaciones de separacin con transferencia de masa, los datos de equilibrio
entre fases son indispensables para el clculo y diseo de los equipos. El nmero de
variables independientes que debe fijarse de manera arbitraria para establecer el estado
intensivo de cualquier sistema, esto es, el nmero de grados de libertad F del sistema
est dado por la clebre regla de las fases de J. Willard Gibbs, quien la dedujo en 1877
a partir de consideraciones puramente tericas. El estado de un fluido puro homogneo,
por ejemplo, queda determinado una vez que se dan valores definidos a dos propiedades
termodinmicas intensivas: por ejemplo la temperatura, la presin o la concentracin. A
continuacin se presenta esta regla en la forma que se aplica a los sistemas donde no hay
reacciones qumicas.
F = 2- P + N

(1.1)

P = Nmero de fases
N = Nmero de especies qumicas

El estado intensivo de un sistema material en el equilibrio queda establecido cuando se


fijan la temperatura, la presin y las composiciones de todas sus fases. Por tanto, stas
son las variables de la regla de las fases, pero no todas ellas son independientes. La regla
de las fases proporciona el nmero de variables de este conjunto que deben especificarse
de manera arbitraria para fijar el valor del resto de las variables.
Las variables en la regla de las fases son propiedades intensivas, propiedades que son
independientes de la extensin del sistema y de las fases individuales. Por tanto, la regla
de las fases proporciona la misma informacin para un sistema grande que para uno
pequeo, as como para cantidades relativas distintas entre las fases presentes. Por otra
parte, las nicas composiciones que son variables de la regla de las fases son las de cada
fase. Las composiciones globales o totales no son variables de la regla de las fases cuando
existe ms de una fase.
El nmero mnimo de grados de libertad para cualquier sistema es cero. Cuando
F = 0 , el sistema es invariante, y la ecuacin (1.1) se convierte P = 2 + N . Este

valor de P es el nmero mximo de fases que pueden coexistir en el equilibrio para un


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sistema que contiene N especies qumicas. Cuando N = 1, este nmero es 3, algo
caracterstico de un punto triple. Por ejemplo, el punto triple del agua, donde existen
lquido, vapor y hielo juntos en equilibrio, se presenta a 0.01 C y 0.0061 bar. Cualquier
cambio en estas condiciones har que al menos una de las fases desaparezca.

1.4. Operaciones de Separacin


La mayora de los equipos que conforman una industria de procesos qumicos y/o
bioqumicos tienen el propsito de separar fases o componentes de ciertas fases, para
eliminar sustancias indeseables o contaminantes que contienen las materias primas,
recuperar y purificar productos intermedios y productos finales, o para recuperar
sustancias que pueden ser recirculadas en el proceso.
La separacin en un proceso tiene la funcin de fraccionar o dividir las fases
constituyentes o las sustancias que conforman una mezcla, en otras fases o en sus
elementos constituyentes por medio de equipos organizados secuencialmente. Cuando
hablamos de secuencia nos estamos refiriendo a que puede ser necesaria la combinacin
de una o ms de una unidad de separacin, de la misma naturaleza o de naturaleza
variada, para lograr el objetivo de separacin.
Las operaciones de separacin se basan en diferencias de propiedades fsicas de las fases
o diferencias en algunas propiedades fisicoqumicas de las especies qumicas. El tipo de
operacin seleccionada y utilizada depende de las diferencias en propiedades que
establecen la factibilidad tcnica de la operacin, pero tambin de la inversin necesaria,
los costos de operacin, operabilidad, seguridad y conocimiento tecnolgico de la ella.
Para su estudio estas operaciones pueden clasificarse en dos grandes categoras:
operaciones de separacin fisicomecnicas

y operaciones de separacin con

transferencia de masa. Su diferencia radica en el tipo de fuerza y propiedad que explotan


y la clase de separacin que producen.
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1.5. Operaciones de Separacin Fisicomecnicas


Las operaciones fisicomecnicas son operaciones que separan fases de mezclas
heterogneas sin producir cambios en la composicin de las fases presentes, mediante
la accin de una fuerza fsica de naturaleza mecnica, elctrica o electromagntica a la
que se somete la mezcla original. La separacin se produce por que las fases poseen
propiedades fsicas diferentes y responden de manera diferente frente a la accin de
estas fuerzas. Son ejemplos de estas operaciones la seleccin, tamizado, clasificacin,
sedimentacin, centrifugacin, precipitacin electrosttica, separacin magntica,
expresin y decantacin, entre otras.
1.6. Operaciones de Separacin con Transferencia de Masa
Las operaciones de separacin con transferencia de masa son operaciones en las que se
produce o modifica la concentracin de la mezcla original o separa una especie qumica
o grupo de componentes, mediante la transferencia de compuestos qumicos entre fases,
por la accin de fuerzas intermoleculares o por la accin selectiva de una fuerza externa
sobre las especies qumicas. Estas operaciones de separacin con transferencia de masa
se clasifican en interfaciales e intrafaciales.
1.6.1. Operaciones de Separacin Interfaciales
Estas operaciones de separacin conocidas como operaciones por contacto directo
generalmente se presentan en mezclas conformadas por una sola fase (Slida, lquida o
gaseosa) que requieren la presencia de otra fase para la separacin o transporte de las
especies deseadas. En este tipo de operaciones se transfieren compuestos entre la fase
original de la mezcla a separar y otra fase inmiscible que se pone en contacto directo con
la primera. Esta segunda fase es creada a partir de la mezcla original, mediante la
adicin o sustraccin de energa en forma de calor o de trabajo mecnico
(Compresin/Descompresin), o por adicin de una segunda fase inmiscible y
preformada. En el primer caso se dice que la operacin usa un agente separador
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energtico (ASE) y en el segundo, que la operacin usa un agente separador msico
(ASM) tal como un disolvente o un absorbente. Hay operaciones que combinan los dos
tipos de agente separador, entre ellas podemos mencionar la destilacin extractiva; en
este caso en particular el agente separador msico es miscible con la fase original, tal
como se ver ms adelante.
Las operaciones interfaciales requieren una fuerza impulsora para que sean posibles;
esta fuerza impulsora es la diferencia de potencial qumico de los compuestos en las
fases que se ponen en contacto. Por ejemplo, si las fases inmiscibles a y b se ponen en
contacto directo, la fuerza impulsora para la transferencia de masa del compuesto i ser
mi a - mi b , donde mi es el potencial qumico del compuesto i. Cuando la diferencia de

potencial qumico de todos los compuestos en las fases es cero (equilibrio qumico), y la
temperatura y presin de las fases son uniformes (equilibrio trmico y mecnico),
entonces decimos que el sistema se encuentra en equilibrio termodinmico, y bajo estas
condiciones no hay transferencia de masa entre las fases.
En estas operaciones de separacin, se consigue aumentar la velocidad de transferencia
de masa al mezclar ntimamente las dos fases en contacto, lo cual implica que se alcance
ms rpidamente el mximo grado de distribucin. Luego de un suficiente contacto
entre las fases, la operacin de separacin se completa por gravedad y/o mediante una
tcnica mecnica para separar las dos fases.
A continuacin sern descritas de manera sinttica las operaciones de separacin por
transferencia de masa interfacial ms comunes en la industria qumica:
1.6.1.1. Vaporizacin de Flash evaporacin instantnea.

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Fase Inicial (Alimentacin): Lquido.


V
L

Fase Generada: Vapor.


Agente(s) de Separacin: Reduccin de presin o

suministro de calor (ASE).

En esta operacin la mezcla a separar comprende especies qumicas que difieren


ampliamente en su tendencia a vaporizar. Es una operacin de destilacin en una sola
etapa en donde se evapora parcialmente por adicin de calor o reduccin de la presin
con una vlvula una mezcla lquida, se permite que el vapor alcance el equilibrio con el
lquido residual, y se separan y eliminan del aparato las fases vapor y lquido resultantes.
Esta operacin de separacin puede llevarse a cabo por lotes o en forma continua y en l
se produce un vapor ms rico en el componente ms voltil. Por ejemplo, en la
produccin de vinil acetato a partir de etileno, oxigeno y cido actico, el etileno efluente
del reactor y otro ms voltiles se separan de compuestos ms pesados, efluentes del
reactor como el vinil acetato, etiln glicol, agua y acetaldehdo, reduciendo la presin
desde 10 a 3 atmsferas.
1.6.1.2. Condensacin Parcial.

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor.


V
V

Fase Generada: Lquido.


Agente(s) de Separacin: Adicin de calor (ASE).

En este proceso el vapor se condensa parcialmente retirando calor, se permite que el


lquido condensado alcance el equilibrio con el vapor residual, y se separan y eliminan
del aparato las fases vapor y lquido resultantes. Como en la destilacin flash, en la
condensacin flash el objetivo tambin es separar compuestos muy voltiles de otros
menos voltiles, su diferencia bsicamente radica en el estado de agregacin de la fase

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Introduccin a la Transferencia de Masa


alimento a la operacin. Por ejemplo, en la produccin de etanol va petroqumica
mediante la hidratacin de etileno, el etileno que no reacciona se recupera condensando
parcialmente el efluente del reactor cataltico de lecho fijo.
En las operaciones anteriores, la mezcla comprende especies que difieren ampliamente
en su tendencia a vaporizar y condensar, es decir presentan unas diferencias de
volatilidad relativamente altas, despus de producirse la distribucin de las especies a
causa de la transferencia de masa entre las fases, la fase de vapor se enriquece con
respecto a las especies que son ms voltiles, mientras que la fase lquida se enriquece en
las especies menos voltiles. Despus de este contacto simple, las dos fases, que tienen
diferente densidad, se separan generalmente por gravedad.
La expresin que permite evaluar la volatilidad relativa emplea las fracciones molares de
los componentes i, j que se desean separar en cada una de las fases y est dada por:

yi
a ij =

xi

yj
xj

yi

xi = Ki 1
yj
Kj
xj

(2)

donde
a ij > 1 indica que i es mas volatil que j
a ij = 1 indica que i se distribuye por igual que j
a ij < 1 indica que i es menos volatil que j

k i = yi/xi, razn o coeficiente de equilibrio para la especie i


k j = yj/xj, razn o coeficiente de equilibrio para la especie j
La relacin anterior tambin se conoce como selectividad relativa. Si una de las fases
presentes es gaseosa, recibe el nombre de volatilidad relativa ( ij ) y su
representacin se da a travs de las fracciones molares ( yi, yj ) para la fase gaseosa y
(xi, xj ) para la fase lquida. ki, kj, se conocen como la razn de equilibrio entre las fases

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consideradas. Se comprende que cuanto ms se aleje de la unidad el valor de la
selectividad relativa ms fcil resultar la separacin de los componentes i, j.

1.6.1.3. Destilacin Simple o Fraccionada.

L
V/L

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor y/o lquido.


Fase Generada: Vapor y lquido
Agente(s) de Separacin: Adicin de calor (ASE).

Es el mtodo industrial de separacin ms utilizado y usualmente el ms econmico. Se


emplea cuando la volatilidad relativa ( ij ) de las especies a separar i, j en las fases
lquido y vapor es mayor que 1.5, pero mucho menor que el que se requiere en la
vaporizacin flash o la condensacin parcial.
La destilacin fraccionada puede llevarse a cabo en equipos de contacto por etapas, las
torres de platos, o en equipos de contacto continuo, las torres empacadas. En las torres
de platos la separacin se produce por mltiples contactos entre las fases de lquido y
vapor. Cada contacto consiste en la mezcla de dos fases para producir la distribucin de
las especies, seguida de la separacin mecnica de las fases. Los contactos se realizan
frecuentemente sobre platos horizontales (generalmente llamados etapas) dispuestos en
una columna vertical. A medida que el vapor avanza hacia la cabeza de la columna se
enriquece progresivamente en las especies ms voltiles. Igualmente en las torres
empacadas la separacin se produce por el contacto entre las fases lquido y vapor, pero
este contacto es contino en zonas empacadas con dispositivos o empaques que ofrecen
grandes reas y espacios vacos para el contacto y flujo de las fases.
La alimentacin a la columna de destilacin entra en un punto intermedio entre el tope y
el fondo de la columna. La parte de la columna situada por encima de la alimentacin es
denominada la seccin de enriquecimiento y la situada por debajo la seccin de
agotamiento. El vapor en la torre fluye hacia arriba mientras que el lquido lo hace
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Introduccin a la Transferencia de Masa


hacia abajo. Generalmente el vapor procedente de la parte superior de la columna se
condensa para generar el lquido de contacto llamado reflujo. Anlogamente, el lquido
procedente del fondo de la columna pasa a un ebullidor para generar el vapor de
contacto llamado vaporizacin. Son muchas las aplicaciones industriales de esta
operacin, pero como ejemplos podemos mencionar la obtencin de alcohol etlico de
alta pureza mediante destilacin ordinaria del licor producido por fermentacin de la
melaza de caa de azcar, o la recuperacin y purificacin del metanol producido a
partir del gas de sntesis (una mezcla de monxido de carbono, dixido de carbono e
hidrgeno)
Algunas razones para escoger la destilacin fraccionada como operacin de
separacin:
1. En la destilacin fraccionada no son empleadas otras sustancias ajenas al
alimento, es decir no se requiere de ASM.
2. El diseo del equipo est bien desarrollado y es relativamente barato.
3. Algunas veces se puede predecir el comportamiento a lo largo de la torre plato a
plato sin necesidad de planta piloto (Equilibrio lquido-vapor).
4. Solamente se manejan fluidos, el alimento puede ingresar a la torre en diferentes
estados de agregacin.
5. Se puede alcanzar el grado de separacin deseado (Se puede emplear ms etapas).
6. En general es deseable que la mezcla a separar no presente azetropo.
1.6.1.4. Destilacin Extractiva.

ASM
V/L

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor y/o lquido.


Fase Generada: Vapor y lquido
Agente(s) de Separacin: Disolvente lquido (ASM) y

Adicin de calor (ASE).

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Introduccin a la Transferencia de Masa


Cuando las diferencias de volatilidades de las especies a separar son tan pequeas que
requeriran un nmero muy elevado de platos en una operacin de destilacin
fraccionada por etapas, o una altura de empaquetadura muy grande en las torres
empacadas, puede recurrirse a la destilacin extractiva. En este caso se utiliza un ASM
para aumentar las diferencias de volatilidad entre las especies seleccionadas de la
alimentacin y, en consecuencia, reducir a un valor razonable el tamao de la columna
necesaria. Generalmente el ASM es menos voltil que cualquiera de las especies
contenidas en la mezcla de alimentacin y se introduce cerca de la parte superior de la
columna. Tambin se utiliza reflujo en el plato superior con el fin de minimizar el
contenido de ASM en el producto de cabeza.
La sustancia que se agrega debe ser seleccionada con mucho cuidado porque se debe
retirar y en algunos casos puede modificar las sustancias a destilar. La mejor forma y la
mas recomendada desde el punto de vista econmico es que se debe usar un agente de
separacin msico pesado que se deba alimentar por encima y su cantidad debe ser
mucho mas pequea que la alimentacin, el solvente no es vaporizado y
consecuentemente las cargas de calor son pequeas; en general se desea emplear un
solvente ms selectivo para hacer mas fcil el proceso de separacin, pero un hecho de la
naturaleza es que a mayor selectividad se acompaa una baja solubilidad. El tolueno, por
ejemplo, puede separarse de compuestos no aromticos de volatilidades cercanas
mediante destilacin extractiva usando fenol, o el benceno recuperarse de mezclas con
otros aromticos utilizando el sulfolano como agente separador.
1.6.1.5. Absorcin con ebullicin

V
ASM

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor y/o lquido.


Fase Generada: Vapor y lquido

V/L

Agente(s) de Separacin: Absorbente (ASM) y Adicin de


L

calor (ASE).

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Introduccin a la Transferencia de Masa


Se utiliza cuando no se puede conseguir fcilmente la condensacin del vapor que sale de
la cabeza de la columna de destilacin. En este caso se elimina el condensador que
tendra la unidad de destilacin y en lugar del reflujo se introduce, en la parte superior
de la torre, un ASM lquido llamado absorbente, que solubilice preferencialmente los
componentes que se desean recuperar en la fase lquida. Este absorbente se elige La
operacin que resulta se llama absorcin con ebullicin (o absorcin fraccionada). Este
proceso es comn en destilaciones en las cuales hay hidrocarburos muy livianos en
presencia de N 2 y O2 . La remocin de etano y compuestos ms ligeros, por ejemplo, se
remueven del producto de una unidad de cracking cataltico mediante esta operacin.

1.6.1.6. Absorcin

V
ASM

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor.


Fase Generada: Lquido
Agente(s) de Separacin: Absorbente lquido (ASM).

V
L

Se emplea si la alimentacin es vapor y no se necesita en la absorcin con ebullicin la


seccin de agotamiento de la columna para alcanzar la separacin deseada. Tambin se
usa cuando en la destilacin ordinaria es difcil condensar el vapor y difcil rehervir los
fondos, ya que los productos son sensibles a la temperatura y no es bueno calentarlos
por mucho tiempo. Este procedimiento puede no requerir un ASE y con frecuencia se
realiza a temperatura ambiente y presin elevada. Los constituyentes del vapor de
alimentacin se disuelven en el absorbente en proporciones variables dependiendo de
sus solubilidades. Con frecuencia tambin se produce la vaporizacin de una pequea
fraccin de absorbente. El ASM ms usado en la industria es el agua. Por ejemplo, en el
proceso de produccin de formaldehdo a partir de alcohol metlico, el formaldehdo
residual es recuperado

mediante absorcin con agua, de los gases producto de la

condensacin parcial del efluente del reactor. Tambin el acetaldehdo y el


formaldehdo, formados en la oxidacin directa del n-butano, se recuperan de los gases
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Introduccin a la Transferencia de Masa


producto del reactor mediante absorcin con agua y solucin diluda de formaldehdo,
respectivamente.
1.6.1.7. Desorcin o Stripping

Fase Inicial (Alimentacin): Lquido.

Fase Generada: Vapor.


Agente(s) de Separacin: Vapor de Stripping (ASM).

ASM
L

La operacin contraria a la absorcin es la desorcin o stripping. En este caso se separa


una mezcla lquida, generalmente a temperatura elevada y presin ambiente, poniendo
en contacto la alimentacin lquida con un ASM llamado vapor de stripping. El ASM
elimina la necesidad de vaporizar el lquido en el fondo de la columna, lo cual es
importante cuando el lquido no es trmicamente estable.
En general, en una planta qumica, la absorcin va acompaada por la desorcin o
stripping. Los AMS ms usado en la industria son el vapor de agua y el aire. En la
produccin de acetona mediante oxidacin directa de propileno, por ejemplo, la acetona
y el propionaldehdo generados son recuperados del producto del reactor mediante una
desorcin con vapor de agua.
1.6.1.8. Stripping con reflujo (destilacin con vapor de agua)

V/L

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor y/o lquido.


V/L

ASM
ASM
L

Fase Generada: Vapor y lquido.


Agente(s) de Separacin: Vapor de stripping (ASM) y
Adicin de calor (ASE).

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Introduccin a la Transferencia de Masa


Se emplea cuando en una desorcin se necesita mejorar la separacin mas all de la que
producira en una simple desorcin, con el fin de alcanzar la separacin deseada, o
cuando en una unidad de destilacin ordinaria el producto de cola es prcticamente agua
pura y no se justifica el ebullidor para generar vapor de agua. En este caso el ASM debe
ser un compuesto condensable a las condiciones de operacin de la unidad de
separacin. La destilacin al vaco del petrleo usando vapor de agua como agente
separador y la recuperacin de metanol de mezclas acuosas son ejemplos de este tipo de
separacin.

1.6.1.9. Stripper con Ebullicin

Fase Inicial (Alimentacin): Lquido.

Fase Generada: Vapor.


Agente(s) de Separacin: Adicin de calor (ASE).
L

Cuando el producto de cola en la desorcin es trmicamente estable, este puede


someterse a ebullicin sin utilizar un ASM, y en este caso la columna recibe el nombre de
stripper con ebullicin. En la industria de refinacin del petrleo se usa esta operacin
para separar compuestos muy livianos de naftas generadas en la destilacin primaria.
1.6.1.10. Destilacin Azeotrpica.

Recirculacin
MSA

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor y/o lquido.


L

Fase Generada: Vapor y lquido, el AMS va por el fondo


Agente(s) de Separacin: Lquido arrastrador (AMS) y

V/L
Reposicin
ASM

adicin de calor (ASE)

18

Introduccin a la Transferencia de Masa

La destilacin azeotrpica se da en aquellos casos en los que la separacin requerida no


puede realizarse o es muy difcil por destilacin ordinaria, debido a la formacin de
mezclas azeotrpicas con temperatura de ebullicin mnima o por volatilidades relativas
muy bajas entre los componentes que se desean separar. En estos casos se adiciona un
componente llamado arrastrador

para formar un azetropo, de bajo punto de

ebullicin con el componente de baja volatilidad, que pueda separarse fcilmente del
otro componente. Como ejemplos de este tipo de separacin se tiene la separacin del
cido actico de soluciones acuosas, usando acetato de butilo que es muy poco soluble
en agua y en consecuencia forma un heteroazeotropo con ella. Tambin el tolueno puede
separarse de mezclas de aromticos similares usando la destilacin azeotrpica.
1.6.1.11. Extraccin lquido-lquido con uno o dos Disolventes

L
ASM
L

Fase Inicial (Alimentacin): Lquido.


L

Fase Generada: Lquido.


Agente(s) de Separacin: Uno o dos lquidos disolventes
(ASM).

L
ASM 1
ASM 2

En esta operacin de separacin, muy explotada por la industria de alimentos, se emplea


un disolvente cuando definitivamente no se puede generar vapor de la mezcla por que es
muy pesada o porque requiere condiciones extremas, o cuando hay una diferencia de
solubilidad muy marcada de los componentes en un solvente que puede explotarse para

19

Introduccin a la Transferencia de Masa


lograr la separacin. El ASM debe ser inmiscible con la mezcla inicial. En la separacin
con dos disolventes se generan 3 fases y tiene como objetivo una separacin con mayor
selectividad. Esta operacin normalmente es combinada con la destilacin ordinaria
para recuperar el solvente extractor. En ella se usan tambin las torres de platos y las
torres empacadas, como las que se utilizan en destilacin y absorcin, pero adems
cascadas de tanques extractores y sedimentadores, y tecnologas patentadas como los
extractores Scheibel.
Son muchas las aplicaciones industriales de esta operacin de separacin, especialmente
para separar mezclas de ismeros, es el caso de los cidos o-nitrobenzoico y pnitrobenzoico. Estos compuestos pueden separarse de sus mezclas usando agua y
cloroformo como solventes; el cloroformo disuelve preferencialmente al ismero para y
el agua al ismero orto. Tambin se usa la extraccin lquido-lquido para recuperar
mezclas de aromticos obtenidas en la reforma cataltica; por ejemplo, en el proceso
Udex desarrollado por UOP/Dow Chemical se usa como solvente extractor el dietilen
glicol.
1.6.1.12. Secado.

V
L/(S)

(V)
S

Fase Inicial (Alimentacin): Lquido y slido.


Fase Generada: Vapor.
Agente(s) de Separacin: Gas (ASM) y/o adicin de calor
(ASE)

En general la eliminacin de pequeas cantidades de lquido, normalmente agua, de


slidos, lquidos y gases se ha denominado secado; en este texto reservaremos este
nombre a la eliminacin de pequeas cantidades de lquido mediante su vaporizacin
por contacto con un gas inerte no condensable, generalmente aire.
Puesto que hay muchos productos qumicos que se procesan en hmedo y se venden
secos, una de las etapas frecuentes en sus procesos de fabricacin es la operacin de
20

Introduccin a la Transferencia de Masa


secado. Aunque el nico requerimiento bsico del secado es que la presin de vapor del
lquido a evaporar sea mayor que su presin parcial en la corriente gaseosa, el diseo y
operacin de secadores es un problema complejo de transmisin de calor, flujo de
fluidos y transferencia de masa. Son muchos los procesos industriales que utilizan esta
operacin para acondicionar el producto a la calidad y formulacin comercial. En la
produccin de la mayora de plsticos y fibras como el polietileno, el polivinil cloruro
(PVC) y el polietilen tereftalato (PET) est presente; pero tambin en la produccin de
muchos qumicos que son slidos a temperatura ambiental, es el caso de la produccin
de cido tereftlico por oxidacin de p-xileno.
Los equipos en esta operacin son muy dismiles a los usados en las operaciones
anteriormente descritas, aunque igualmente operan en contacto por etapas o en contacto
continuo. Las tecnologas de estos equipos son muy variadas, entre ellas pueden
mencionarse los secadores de tnel, tipo turbo, rotatorios, por aspersin y de lecho
fluidizado, entre otros.
1.6.1.13. Evaporacin.

Fase Inicial (Alimentacin): Lquido.


Fase Generada: Vapor.

Agente(s) de Separacin: Transmisin de calor (ASE).


L

Se define generalmente como la transferencia del vapor de un lquido hacia un gas


debido a la vaporizacin originada por adicin de calor. Bsicamente se usa para separar
grandes cantidades de lquidos de slidos en solucin o concentrar dichas soluciones. La
principal aplicacin de la evaporacin es la concentracin de soluciones de slidos no
voltiles como soluciones salinas o los jugos en la produccin de azcar a partir de la
caa de azcar. Tambin est presente en la eliminacin de agua en el proceso de

21

Introduccin a la Transferencia de Masa


oxidacin con aire del etileno para producir los etilenglicoles, y en la produccin de rea
a partir amonaco y dixido de carbono.
La vaporizacin tambin se genera en otras operaciones de separacin que toman
nombres especficos como el secado, la humidificacin, el acondicionamiento de aire y el
enfriamiento de agua, pero en ellas el vapor no se genera por ebullicin de una solucin
como se da en la evaporacin.
Los equipos tambin son muy variados en tecnologa y diferentes a los descritos en las
operaciones anteriores. Generalmente estn conformados por un recipiente que contiene
la solucin y un dispositivo o elemento mediante el cual se transfiere calor a la solucin,
que

pueden

ser

chaquetas

de

calentamiento,

haz

de

tubos

sumergido

intercambiadores de calor externos de tubos y camisa.


1.6.1.14. Cristalizacin.

(V)

Fase Inicial (Alimentacin): Lquido.


L

Fase Generada: Slido y Vapor.


Agente(s) de Separacin: Adicin de calor (ASE).

Es una operacin bsica que se utiliza en muchas plantas de fabricacin de productos


qumicos orgnicos y en casi todas las de productos inorgnicos. Puesto que la
cristalizacin es esencialmente una etapa de purificacin, las condiciones en el
cristalizador deben de ser tales que las impurezas permanezcan en solucin, mientras
que el producto deseado cristalice. Hay una gran parte de arte en el ajuste de la
temperatura y el grado de agitacin en un cristalizador con el fin de conseguir la pureza,
el tamao y la forma de partcula adecuados.
En esencia la cristalizacin consiste en la separacin de un slido de soluciones. Para
efectuar la cristalizacin de un slido hay que partir de una solucin sobresaturada.
22

Introduccin a la Transferencia de Masa


Existen varias formas de sobresaturar una solucin, una de ellas es a travs del
enfriamiento de la solucin, otra consiste en eliminar parte del disolvente (Por ejemplo:
por evaporacin) a fin de aumentar la concentracin del soluto, otra forma consiste en
aadir un tercer componente que tenga una mayor solubilidad que el componente que se
desea cristalizar.
La rapidez del enfriamiento definir el tamao de los cristales resultantes. Un
enfriamiento rpido producir cristales pequeos, mientras que un enfriamiento lento
producir cristales grandes. Para acelerar la cristalizacin es comn hacer una siembra
raspando las paredes del recipiente. La cristalizacin puede ser usada para separar
compuestos qumicamente similares de baja volatilidad relativa, por ejemplo los
ismeros del xileno, o sustancias slidas que posean una diferencia significativa en sus
puntos de fusin.
Los cristalizadores son muy diversos y su tecnologa tiene todava mucho de
conocimiento emprico. Estos equipos varan desde simples tanque con agitacin y
medio de enfriamiento, hasta diseos especializados en tecnologas patentadas como los
cristalizadores Swenson-Walker o los cristalizadores Kryistal.

1.6.1.15. Sublimacin y Desublimacin.

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor.


Fase Generada: Slido.

Agente(s) de Separacin: Transmisin de calor (ASE).


S

La sublimacin es la transferencia de una sustancia desde un slido al estado gaseoso sin


la formacin de una fase lquida intermedia, generalmente operando con un vaco
relativamente elevado. Las principales aplicaciones residen en la separacin de un
componente voltil a partir de otro esencialmente no voltil; por ejemplo en la
23

Introduccin a la Transferencia de Masa


separacin del azufre de sus impurezas, en la purificacin de cido benzoico en el
proceso de oxidacin del tolueno con aire, y en el secado de alimentos por liofilizacin.
El proceso inverso se conoce como desublimacin, el cual tambin se realiza, por
ejemplo, en la recuperacin del anhdrido ftlico en el proceso de oxidacin de o-xileno.
La aplicacin ms frecuente de la sublimacin en la vida diaria es el uso de la nieve
carbnica como refrigerante para la conservacin de helados, vegetales y otros productos
perecederos. Contrariamente a lo que ocurre con el hielo, el gas sublimado no humedece
ni deteriora los materiales congelados.
1.6.1.16. Extraccin Slido-Lquido (Lixiviacin).

Fase Inicial (Alimentacin): Slido.


Fase Generada: Lquido.

ASM

Agente(s) de Separacin: Disolvente lquido (ASM)


S

Es ampliamente utilizada en las industrias de alimentos, metalurgia y productos


naturales. La lixiviacin indica el proceso en el cual se realiza la difusin del soluto desde
el interior de un slido hacia el lquido que lo rodea; bsicamente consiste en sacar
algunos sustancias slidas o lquidas que se encuentran en mezclas slidas, mediante la
adicin de un lquido donde sean solubles los compuestos que se de sean separar. La
forma ms eficaz de conseguirlo consiste en reducir el slido al menor tamao posible.
Son muchas las aplicaciones industriales de esta operacin, entre las que pueden
mencionarse la extraccin de aceites comestibles vegetales usando n-hexano, la
extraccin de azcar de la remolacha con agua caliente, y la produccin de caf soluble.
Para aplicaciones a gran escala, especialmente en las industrias metalrgicas, se utilizan
grandes tanques abiertos con operacin en contracorriente. La principal diferencia entre
los sistemas slido-lquido y lquido-lquido reside en la dificultad de transportar el
slido, o la suspensin de slidos, de una etapa a otra. Por esta razn, con frecuencia el

24

Introduccin a la Transferencia de Masa


slido se deja en el mismo tanque y solamente se transporta el lquido de un tanque a
otro. En las industrias farmacuticas, de alimentos y de productos naturales, el
transporte del slido en contracorriente se realiza generalmente por medio de
complicados dispositivos mecnicos.
As como en la cristalizacin, en esta operacin los equipos son muy diversos y su
tecnologa tiene todava mucho de conocimiento emprico. Ellos varan desde simples
tanques agitados combinados con filtros, hasta diseos especializados en tecnologas
patentadas como los tanques Pachuca, el extractor de Kennedy o el extractor Bollman.
1.6.1.16. Adsorcin.
VL
ASM

Fase Inicial (Alimentacin): Vapor o lquido.


Fase Generada: Slido.
Agente(s) de Separacin: Adsorbente slido (ASM)

VL

Las operaciones de adsorcin explotan la adsortividad relativa, similar a la volatilidad


relativa en la destilacin y a la selectividad en la extraccin lquido-lquido; propiedad
especial que tienen ciertos slidos para hacer que sustancias especficas de gases y
soluciones lquidas se concentren en sus superficies. En esta operacin la mezcla a
separar se pone en contacto con un slido insoluble que adhiere las sustancias por
accin de fuerzas intermoleculares o de unin qumica entre el material slido y las
sustancias a adsorber.
En el campo de las separaciones gaseosas, la adsorcin se utiliza para deshumidificar
aire y otros gases, para eliminar olores e impurezas desagradables de gases industriales
como dixido de carbono, para recuperar vapores valiosos de disolvente a partir de
mezclas diluidas con aire y otros gases y para fraccionar mezclas de gases de
hidrocarburos que contienen sustancias como metano, etileno, etano, propileno y
propano. Las separaciones tpicas de lquidos incluyen la eliminacin de humedad
25

Introduccin a la Transferencia de Masa


disuelta en gasolina, decoloracin de productos de petrleo y soluciones acuosas de
azcar, eliminacin de sabor y olor desagradables del agua y el fraccionamiento de
mezclas de hidrocarburos aromticos y parafnicos.
Los materiales adsorbentes ms comunes son las arcillas, la slice, el carbn activado y
una amplia gama de tamices moleculares. Por ejemplo, los tamices moleculares se usan
en la recuperacin p-xileno de una corriente de hidrocarburos C8 por adsorcin en un
lecho fijo, o en la deshidratacin de soluciones acuosas de alcohol etlico.
1.6.2. Operaciones Intrafaciales
En estas operaciones de separacin la transferencia de masa se da entre fases miscibles
mediante el uso de agentes separadores energticos o msicos, usando barreras
(membranas) o campos que causan que los compuestos se difundan a velocidades
diferentes. La gran ventaja de estas operaciones es el ahorro de energa y/o materiales
que si son necesarias en las operaciones interfaciales. La tabla siguiente resume las
principales caractersticas de las operaciones intrafaciales ms conocidas:
Operacin Bsica

Estado de la fase

Mtodo de
separacin

Agente de
separacin

Difusin por
presin

Gas

Gradiente de
presin inducido
por fuerza
centrfuga

Fuerza centrfuga

Difusin gaseosa

Gas

Flujo forzado a
travs de barreras
porosas

Barrera porosa

smosis inversa

Lquido

Gradiente de
presin para
vencer la presin
osmtica

Membrana

Gas o lquido

Flujo forzado a
travs de una

Membrana

Permeacin

26

Introduccin a la Transferencia de Masa


membrana
semipermeable
Dilisis

Lquido

Diferencia de
velocidad de
difusin a travs
de una membrana

Membrana

Lquido

Concentracin
selectiva de
especies en la
interfase.

Interfase de
espuma

Gas o lquido

Concentracin
selectiva en y
sobre slidos

Slidos

Slido

Zona lquida que


se desplaza a
travs de lingote
metlico

Gradiente de
temperatura

Gas o lquido

Gradiente de
concentracin
inducido por
temperatura

Gradiente de
temperatura

Electrlisis

Lquido

Campo elctrico y
membranas

Campo elctrico y
membranas

Electrodilisis

Lquido

Campo elctrico y
membranas
cargadas

Membrana y
campo elctrico

Fraccionamiento
de espuma
Separaciones
cromatogrficas
Zona de fusin

Difusin trmica

1.7. Seleccin de un proceso de separacin


En general, no existe una nica ruta para la seleccin de un proceso de separacin, el
resultado final de un proceso seleccionado obedece a criterios econmicos los cules
estn sujetos a restricciones intangibles tales como estrategias de mercado, confiabilidad

27

Introduccin a la Transferencia de Masa


y riesgos de innovacin. Dentro de las restricciones intangibles se pueden presentar dos
casos:
1. El producto es de alto valor unitario con una expectativa de vida corta. En este caso el
procedimiento de escogencia de la operacin de separacin es el primer mtodo
prspero, predomina la delantera en el mercado.
2. El producto presenta alto volumen qumico y muchos productores con alta
competitividad en el mercado. En este caso hay tiempo y restricciones monetarias para
el desarrollo de equipos y del proceso. Se busca la optimizacin de las etapas de
separacin.
El grado de acercamiento al esquema de separacin ptimo para cualquiera de los
anteriores depender del tiempo y del dinero disponible para el desarrollo y anlisis, as
como de la habilidad del Ingeniero de diseo de procesos.
1.7.1 Etapas generales en la seleccin de un proceso de separacin
A continuacin se enumeran las etapas usuales en un proceso de seleccin:
a) Definicin del problema: establecer la pureza del producto (definido por el
comprador) y las especificaciones de separacin (definido por el diseador).
b) Seleccionar los mtodos de separacin que son factibles tcnicamente: determinar
cules mtodos son capaces de lograr la separacin deseada. Tener en cuenta que para
que dos compuesto se puedan separar debe haber una diferencia en alguna propiedad de
ellos, el objeto del diseo de un proceso de separacin es explotar diferencias en
propiedades en la forma ms econmica para lograr la separacin. Algunas de las
propiedades que se pueden explotar son;

28

Introduccin a la Transferencia de Masa


Propiedades de equilibrio
Volatilidad.
Solubilidad.
Distribucin entre fases lquidas inmiscibles.
Punto de fusin.
Equilibrio de reaccin qumica.
Carga elctrica (punto isoelctrico).
Sorcin superficial.
Propiedades de velocidad
Difusividad.
Movilidad inica.
Tamao molecular
Forma o configuracin molecular

c) Determinar la escala de operacin: este es a menudo el factor econmico


determinante en la seleccin de una alternativa de separacin. La escala de operacin
hace que se descarten o favorezcan algunos de los mtodos seleccionados en la etapa
anterior, cualquier proceso de separacin debe ser compatible con la escala de
operacin de la planta comercial.
d) Determinar la confiabilidad del diseo: es el factor ms importante entre todos los
factores que afectan la seleccin del proceso de separacin. La planta construida debe
trabajar adecuadamente para producir un producto aceptable que se pueda vender y
genere ganancias. Destilacin es hasta el momento el mtodo con el diseo ms
confiable.
e) Determinar la necesidad de planta piloto: una planta piloto es necesaria para aquellos
mtodos cuyo diseo no es muy confiable o para probar la operacin integrada de todas
las unidades.

29

Introduccin a la Transferencia de Masa


f) Determinar el nmero de etapas requeridas: el nmero de etapas afecta enormemente
los costos. En la mayora de los casos un proceso de una sola unidad de separacin es
ms econmico que uno de varias.
g) Determinar el capital y los costos de inversin relacionados: se deben estimar los
costos de inversin (capital) para los mtodos de separacin seleccionados y
compararlos con los gastos que cada uno generara. Algunas reglas empricas para
estimar los costos de inversin y los gastos son:

Inversin (capacidad )0.6 , vlida para plantas grandes y para procesos de una sola

unidad.

Gastos por depreciacin y mantenimiento = 20-25% de la inversin

h) Determinar los requerimientos energticos y operacionales: los requerimientos


energticos y operacionales afectan la inversin inicial (hornos, intercambiadores,
bombas) y los gastos de mantenimiento (combustible, electricidad, insumos qumicos).
Para calcularlos es necesario conocer en detalle los principios fisicoqumicos que rigen el
proceso y conocer la forma como las diferentes unidades del proceso se interconectan.
1.7.2. Mtodo sugerido para la seleccin del proceso: Mtodo del caso base
Una vez se tiene la lista de los procesos de separacin seleccionados con los criterios
anteriores, se toma el que se considera ms econmico y viable como el caso base. Luego
el diseador determina los costos de capital y de operacin del caso base, los cuales se
comparan con los del segundo proceso de la lista que se considera ms econmico y
viable. De esta forma se eliminan procesos hasta obtener el ptimo. Cuando las
diferencias en costo de dos procesos son muy pequeas, se deben seleccionar los dos
procesos para un anlisis ms riguroso.
Referencias Bibliogrficas

30

Introduccin a la Transferencia de Masa

1. Alan S. Foust., Leonard A. Wenzel., Cirtis W. Clump., louis Maus., L. Bryce


Andersen, Principios de Operaciones Unitarias, Compaa Editorial Continental
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Editorial CECSA, 1998.
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Evaluation, John Wiley & Sons, 1996.
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Ingeniera Qumica, 4/e, Editorial McGraw-Hill, 1991.
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10. Middleman, Stanley, An Introduction to Mass and Heat Transfer, Principles of
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31

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11. Coulson and Richardsons, Chemical Engineering, Vol 2, 5/e, Editorial
Butterworth Heinemann, 2002.
12. Schweitzer, Phillip A, Handbook of Separation Techniques for Chemical
Engineers, 3/e, Editorial McGraw-Hill, 1997.
13. Seader J.D, Henley Ernest J, Separation Process Principles, 1/e, Editorial John
Wiley & Sons, 1998.

32

Mecanismos de Transferencia de Masa

Capitulo Dos
Mecanismos de Transferencia de Masa
ndice
Pg.
2.1 introduccin .................................................................................................................................................. 33
2.1.1. Experimento 1. Intercambio de masa entre dos tanques..................................................... 33
2.1.2. Experimento 2. Disolucin de azcar en agua. ........................................................................ 36
2.1.3. Experimento 3. Evaporacin de un charco. ............................................................................... 37
2.2. Transferencia de masa molecular. .................................................................................................... 39
2.3. Transferencia de masa convectiva. ................................................................................................... 40
2.4. para que cuantificar la transferencia de masa? ........................................................................ 40
2.5. Transferencia de masa molecular ...................................................................................................... 41
2.6. Velocidades moleculares. ...................................................................................................................... 43
2.6.1. Velocidad media msica ( v ). ........................................................................................................... 43
2.6.2. Velocidad media molar ( v * ). .......................................................................................................... 44
2.6.3. Velocidad de difusin msica ( vi v ) ......................................................................................... 44
2.6.4. Velocidad de difusin molar ( vi v * ) ....................................................................................... 45
2.7. Densidad de transferencia de masa (flux). .................................................................................... 45
2.7.1. Densidades de flujos msicos. .......................................................................................................... 45
2.7.2. Densidades de flujos molares. ......................................................................................................... 45
2.8. Relaciones entre las densidades de transferencia de masa. .................................................. 46
2.9. Ley de fick..................................................................................................................................................... 47
2.10. Expresiones generales para la transferencia de masa molecular. .................................... 50
2.11. Estimacin y clculo del coeficiente de difusin....................................................................... 52
2.12. Coeficiente de difusividad a bajas presiones. ............................................................................. 54
2.13. Ecuaciones semi-empricas y empricas para bajas presiones. .......................................... 64
31

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.14. Estimacin de la difusividad a partir de un dato experimental a bajas presiones.... 69
2.15. Coeficiente de difusividad a altas presiones. .............................................................................. 69
2.16. Coeficiente de difusin de un soluto en una mezcla gaseosa estancada de
multicomponentes............................................................................................................................................. 70
2.17. Coeficiente de difusin en lquidos. ................................................................................................ 71
2.17.1. Difusin de no electrolitos en soluciones liquidas diluidas. ............................................ 72
2.17.1.1. Teora hidrodinmica. .................................................................................................................... 72
2.17.1.2. Teora de eyring ............................................................................................................................... 74
2.18. Ecuaciones semi-empricas. ............................................................................................................... 75
2.18.1. Correlaciones que utilizan el volumen molar a Tb ............................................................... 76
2.18.2 correlaciones que utilizan el volumen crtico .......................................................................... 78
2.18.3. Correlaciones que utilizan el radio de giro .............................................................................. 78
2.18.4. Correlaciones que emplean calores latentes de vaporizacin. ....................................... 79
2.19. Difusin de no electrolitos en soluciones lquidas concentradas. .................................... 83
2.20. Estimado del efecto de la temperatura. ....................................................................................... 85
2.21. Difusin de electrolitos en soluciones lquidas diluidas. ...................................................... 86
2.22. Difusin en slidos cristalinos. ........................................................................................................ 89
2.23. Difusin en slidos porosos ............................................................................................................... 92
2.23.1. Difusin fick. ......................................................................................................................................... 94
2.23.2. Difusin knudsen................................................................................................................................ 95
2.23.3. Difusin superficial............................................................................................................................ 96
2.24. Coeficiente de difusin en mezclas multicomponente. ......................................................... 97
2.24.1. Fase gaseosa .......................................................................................................................................... 97
2.24.2. Fase lquida. .......................................................................................................................................... 97
2.25. Determinacin experimental de coeficientes de difusin.................................................... 99
2.25.1. Fase gaseosa. ......................................................................................................................................... 99
2.25.2. Fase lquida. ....................................................................................................................................... 100
2.26. Ejercicios propuestos. ....................................................................................................................... 104
2.27. Referencias bibliogrficas................................................................................................................ 137

32

Mecanismos de Transferencia de Masa

2. Mecanismos de Transferencia de
Masa
2.1 Introduccin
El fenmeno de transferencia de masa es comn en la naturaleza, y junto con el
transporte de calor y momentum gobiernan el comportamiento y la dinmica de algunas
transformaciones en las industrias de procesos qumicos y bioqumicos. Entender estos
fenmenos y disponer de modelos explicativos y predictivos le permite a los ingenieros
qumicos desarrollar, disear, construir, operar, controlar y mejorar unidades y sistemas
cuyo comportamiento se derive de estos fenmenos.
En el presente captulo estudiaremos la naturaleza del fenmeno de transferencia de
masa molecular, los principios y leyes que la gobiernan, y las relaciones y modelos
matemticos bsicos para su cuantificacin.

Para comenzar con el estudio de la naturaleza y los mecanismos responsables de la


transferencia de masa, resulta apropiado emplear experimentos virtuales simples que
faciliten una aproximacin intuitiva a las causas y la forma como se presenta este
fenmeno.
2.1.1. Experimento 1. Intercambio de masa entre dos tanques.
Consideremos dos tanques que estn conectados a travs de una tubera con una vlvula
en la mitad como se muestra en la Figura 2.1. Ambos tanques tienen el mismo volumen
V, y estn a las mismas condiciones de temperatura y presin (T,P). El tanque A tiene un
mol de oxgeno gaseoso mientras que el tanque B tiene un mol de Nitrgeno gaseoso.

33

Mecanismos de Transferencia de Masa

Estado inicial del


sistema
Vlvula Cerrada
P,V,T
P,V,T
mol
10.5
mol
O2 O 2
0.5 mol N2
P,V,T
1 mol O2
Vlvula
cerrada

Tanque A

P,V,T
0.5
molNO
1 mol
22
0.5 mol N2
P,V,T
1 mol
N2

Tanque B

Figura 2.1.Dos tanques de igual volumen a las mismas condiciones de presin y


temperatura que contienen inicialmente gases ideales diferentes. Los tanques estn
conectados por una tubera que tiene una vlvula inicialmente cerrada.

Si se abre la vlvula que conecta los dos tanques, Qu ocurrir?. La mecnica de los
fluidos nos dice, desde que las presiones en ambos extremos de la tubera sean iguales,
que no habr flujo neto a travs de la tubera. Pasado un tiempo, se observa que N 2
comienza a aparecer en el tanque A, y O2 en el tanque B; y despus de un largo tiempo
un estado de equilibrio ser alcanzado y habr 0.5 moles de cada gas en cada tanque,
Figura 2.2.
Una observacin experimental nos dice que, en el equilibrio, la concentracin de cada
especie qumica ser uniforme en todo el sistema. Conocido esto y aplicando el principio
de conservacin de la masa, llegamos a saber exactamente cuantas moles de cada especie
hay en cada tanque despus de que el estado de equilibrio ha sido alcanzado. Qu ha
ocurrido en este experimento?.

34

Mecanismos de Transferencia de Masa

Estado de equilibrio
Vlvula abierta
P,V,T
P,V,T
0.5
0.5mol
molOO
22
0.5
0.5mol
molNN
22

P,V,T
0.5 mol O2
0.5 mol N2

Tanque A

Tanque B

Figura 2.2.Despus de transcurrido un largo tiempo, el sistema de la figura 1 alcanza el


equilibrio. Los dos gases estn uniformemente distribuidos en los dos tanques.

Sabemos que en un gas las molculas individuales estn en continuo movimiento en


cualquier tiempo, y este movimiento molecular aleatorio hace que el gas tienda a
distribuirse uniformemente, desde un punto de vista estadstico, en todos los espacios
disponibles. En el estado de equilibrio, el O2 y el N2 estn uniformemente distribuidos en
los dos tanques. Ntese que si se realizara el experimento con dos lquidos, al final el
resultado sera el mismo. Se lograra una distribucin uniforme de las especies qumicas
en los dos tanques, pues igualmente en la fase lquida las molculas estn en movimiento
aleatorio y ellas trataran de ocupar todo el espacio disponible, pero debido a que el
movimiento molecular en fase lquida es mucho menor que en fase gaseosa, este llevara
ms tiempo en alcanzar el estado final de equilibrio.
En un experimento como ste, el uso del principio de conservacin de la masa nos
permite predecir el resultado final del experimento. Sin embargo, si estamos interesados
en determinar que tan rpido fue el intercambio de materia en los dos tanques
necesitamos de otros principios fsicos que nos relacionen aquello que llamamos
transferencia de masa.

35

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.1.2. Experimento 2. Disolucin de azcar en agua.
Si colocamos una cierta cantidad de azcar cristalino en agua a condiciones ambientales,
observaremos que sta comenzar a disolverse lentamente y luego a difundirse hasta que
todos los cristales desaparezcan, si no hay condiciones de saturacin en la solucin.
Despus de un largo tiempo no habr ms cristales en el sistema y la concentracin de
azcar en la solucin ser uniforme. Si tomamos una muestra de la solucin de cualquier
punto dentro del depsito, podremos observar igual concentracin de azcar (Figura
2.3).
Estado Inicial

Estado Final

Agua

Largo Tiempo

Solucin
azucarada

Cristales de azcar
Figura 2.3. Azcar slido eventualmente disuelto en agua para formar una solucin con
concentracin uniforme.

En este experimento hay un cambio de fase: el azcar va desde slido en los cristales a
fase lquida en la solucin, y debido al movimiento continuo y aleatorio de las molculas
de azcar disueltas, eventualmente alcanza una distribucin uniforme en el lquido. Una
vez ms, si se conoce la cantidad de azcar adicionada se puede calcular la concentracin
de azcar en el agua en el estado final del experimento. Pero si se desea conocer que tan
rpido el sistema alcanza el estado final de equilibrio se necesitan de otras caractersticas
del fenmeno y propiedades fsicas, con las cuales poder inferir la rata o velocidad de
transferencia de masa.

36

Mecanismos de Transferencia de Masa


Es interesante mencionar que es posible realizar el proceso de disolucin ms
rpidamente, la experiencia nos indica que se debe agitar la solucin para alcanzar el
estado final en un tiempo menor. Ahora podemos afirmar que conocemos algo sobre la
transferencia de masa y que una fuerza externa ayuda a que se incremente la rapidez del
transporte de masa.
2.1.3. Experimento 3. Evaporacin de un Charco.

Agua evaporada

Charco
Figura 2.4. Evaporacin de un charco de agua

Otro ejemplo con cambio de fase es la evaporacin de un charco en el aire (Figura 2.4).
Si el aire no est saturado con vapor de agua, es decir, no se encuentra al 100% de
humedad relativa, el agua se evaporar del charco de forma espontnea; adems la
experiencia nos dice que la velocidad de evaporacin se puede incrementar con:
1) Una alta temperatura.
2) Si hay un mecanismo ventilador sobre el charco.
3) Si el aire est muy seco.
Los tres experimentos anteriores tienen dos cosas en comn:
a) En todos ellos una especie qumica se mueve o es transportada a travs de diferentes
especies qumicas.
b) Este transporte de masa tiende a hacer que la
transferida sea distribuida uniformemente.

37

concentracin de la especie

Mecanismos de Transferencia de Masa


Con estos sencillos experimentos podemos dar una definicin clara de lo que comprende
la transferencia de masa. Cuando una fase contiene dos o ms especies qumicas cuyas
concentraciones varan de un punto a otro, se presenta una tendencia natural a
transferir la masa, reduciendo las diferencias de concentracin dentro de ella hasta
alcanzar un estado de equilibrio. Podemos entonces afirmar que la transferencia de
masa es el movimiento de molculas o especies qumicas de una mezcla o solucin
desde una regin a otra; es la migracin o movimiento de molculas o especies qumicas
a travs de una mezcla multicomponente desde un punto a otro.
Es importante enfatizar que la transferencia de masa no trata nicamente con el
transporte global de materia de un lugar a otro, tal como el movimiento de agua pura a
travs de una tubera por accin de la gravedad o por diferencia de presin. En la
situaciones objeto de estudio que nos ocupa, cuando hablamos de transferencia de masa
nos estamos refiriendo al movimiento de las especies qumicas individuales debido a la
existencia de fuerzas que actan de manera diferente sobre ellas provocando cambios de
concentracin en los sistemas.
Por qu es importante la transferencia de masa en ingeniera qumica? Evidentemente
los procesos que ocurren en los experimentos descritos anteriormente tienen
importantes aplicaciones prcticas. Como ya se mencion en la introduccin de este
captulo, el fenmeno de transferencia de masa tiene una alta frecuencia en las unidades
de transformacin de las plantas de procesos qumicos y bioqumicos. No slo est
presente en las unidades donde se llevan a cabo las reacciones qumicas, los reactores,
sino que tambin es el fenmeno responsable del comportamiento de las operaciones de
separacin con transferencia de masa. Un gran nmero de estas operaciones tienen el
propsito de separar sustancias de materias primas, recuperar reactivos, eliminar
especies qumicas indeseables o purificar los productos. Por ejemplo, este fenmeno es
dominante en procesos industriales donde se requiere remover contaminantes de las
corrientes lquidas y gaseosas, en la adsorcin de especies qumicas sobre slidos como
el carbn activado o tamices moleculares o en el acondicionamiento del aire, entre otros.

38

Mecanismos de Transferencia de Masa


Debido a la gran variedad de situaciones donde se presenta el fenmeno de transferencia
de masa, es decir, a que la masa puede transferirse como consecuencia del movimiento
molecular aleatorio en estructuras slidas, en fluidos en reposo o con movimiento en
rgimen laminar o turbulento, o a que la masa puede transferirse desde o hacia una
superficie slida en contacto con un fluido en movimiento, la transferencia de masa se
da mediante dos mecanismos: transferencia de masa molecular y transferencia
de masa convectiva. Estos dos mecanismos bsicos de transferencia de masa son
anlogos a la conduccin calorfica y a la transferencia convectiva de calor. A
continuacin caracterizamos estos dos mecanismos y estableceremos sus diferencias.
2.2. Transferencia de Masa Molecular.
La transferencia de masa molecular se da como consecuencia de las diferencias en las
velocidades moleculares de especies qumicas en una fase debido al movimiento
aleatorio de molculas individuales. Es el resultado de una diferencia en movilidad que
tienen las molculas por la accin de fuerzas intermoleculares generadas por diferencias
en los potenciales qumicos o como resultado de la accin selectiva de una fuerza
externa sobre las especies qumicas. Es el mecanismo que rige la transferencia de masa
en slidos, fluidos estancados o con flujo en rgimen laminar en la direccin
perpendicular a la transferencia de masa.
En mezclas gaseosas la teora cintica simplificada nos da una buena interpretacin
fsica del movimiento de las molculas en los fluidos, ya que nos permite visualizar de
manera adecuada a las molculas viajando en lnea recta con una velocidad uniforme, las
cuales al chocar entre si unas con otras o contra las paredes del contenedor donde se
encuentran, cambian sus velocidades tanto en magnitud como en direccin. Este
desplazamiento en zigzag nos permite dar cuenta de la rapidez del movimiento as como
de las diferencias de las velocidades de las especies qumicas.

39

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.3. Transferencia de Masa Convectiva.
La transferencia de masa en este mecanismo se da principalmente por el desplazamiento
de parcelas o paquetes de fluidos (remolinos) desde zonas de alta concentracin a zonas
de baja concentracin, los cuales se forman por la accin de una fuerza mecnica
externa, un gradiente de presin, una diferencia de temperatura o la gravedad
que crean diferencias en densidades. Aunque dentro de cada remolino o paquete se
transfiere masa mediante el mecanismo molecular, es el movimiento de los paquetes de
fluido los que producen los mayores cambios y aumentan la rata o velocidad de
transferencia. Este mecanismo slo se presenta en fluidos cuando las caractersticas
dinmicas del sistema son las de rgimen turbulento. Tambin algunos autores
denominan transferencia de masa convectiva al transporte de masa debido al
movimiento global de la mezcla o contribucin por flujo global, an en rgimen laminar.
Cuando se transfiere masa desde o hacia una superficie en contacto con un fluido en
movimiento turbulento, hay una regin inmediatamente contigua a la superficie en
donde el flujo es predominantemente laminar por lo cual la transferencia de masa en esa
regin es molecular; al aumentar la distancia de la superficie el carcter del flujo cambia
gradualmente a turbulento de tal forma que prevalecen los dos mecanismos de
transferencia de masa; en las zonas ms alejadas de la superficie, donde el rgimen de
flujo es turbulento, la transferencia de masa es convectiva.
2.4. Para qu cuantificar la Transferencia de Masa?
En el anlisis del comportamiento de sistemas donde aparece este fenmeno es
necesario conocer o cuantificar la transferencia de masa en un punto, para dar cuenta de
la variacin de la masa o de alguna especie qumica, o de variables caractersticas del
sistema.
Particularmente en el diseo operacional y dimensionamiento de los equipos de las
operaciones de separacin con transferencia de masa, la transferencia de masa es la que

40

Mecanismos de Transferencia de Masa


determina el funcionamiento de estas operaciones y el tamao de los equipos donde se
lleva a cabo.
2.5. Transferencia de Masa Molecular
Como la transferencia de masa en este mecanismo depende del movimiento relativo de
las molculas, es necesario conocer las velocidades moleculares en la mezcla para
cuantificar la transferencia de masa.
Estudiemos las definiciones y relaciones que se utilizan a menudo para explicar el papel
de los componentes de la mezcla, para esto consideremos la Figura 2.5 en la que se
presenta un volumen elemental dV , que contiene una mezcla de componentes,
incluyendo a la especie i. Como cada una de las molculas de cada especie tiene una
masa, puede definirse una concentracin de masa para cada especie, as como para la
mezcla.
Molcula de
la especie i

Figura 2.5.Volumen elemental que contiene una mezcla de componentes mltiples

i.

Concentracin Msica ( i ) : es la masa de la especie qumica i por unidad de


volumen de la mezcla.

La concentracin total de masa o densidad, , es la masa total de la mezcla contenida


en la unidad de volumen, esto es:
n

(2.1)

i 1

ii.

Concentracin Molar: Es el nmero de moles de la especie i por unidad de


volumen de mezcla, donde M i es el peso molecular de la especie i.
41

Mecanismos de Transferencia de Masa

ci

(2.2)

Mi

La concentracin total molar c , es el nmero total de moles de la mezcla, contenidos en


la unidad de volumen, esto es:
n

c ci

(2.3)

i 1

iii.

Fraccin Msica: Es la concentracin msica de la especie i dividida por la


concentracin msica total .
wi

iv.

(2.4)

Fraccin Molar: es la concentracin molar de la especie i dividida por la


concentracin molar total de la mezcla, esto para lquidos y slidos, para las
especies

que

obedecen

la

ley

de

los

gases

ideales

la

notacin

es

(yi ci /c pi /Pt ) , donde pi es la presin parcial de la especie i y Pt la presin

total.
xi

ci
c

(2.5)

Para una mezcla binaria se tienen las siguientes relaciones adicionales


Concentraciones molares
Mezcla lquida o slida

Mezcla gaseosa

c Densidad molar de la mezcla n /V


c A Densidad molar de la especie A n A /V

c n /V P /RT
c A n A /V PA /RT

c B Densidad molar de la especie B n B /V

c B n B /V PB / RT

x A Fraccin molar de la especie A

y A c A /c n A /n p A / P

c A /c n A /n
x B Fraccin molar de la especie B

y B c B /c n B /n pB /P

c B /c n B /n
c c A cB

c c A cB

1 x A xB

1 y A yB

42

pA
p
P
B
RT RT RT

Mecanismos de Transferencia de Masa

Interrelaciones
wA wB 1
y A M A yB M B M
wA / M A wB / M B 1/ M
wA

x AM A
yAM A

x AM A xB M B
y A M A yB M B

2.6. Velocidades Moleculares.


En una mezcla cada especie qumica tiene, en trminos generales, una velocidad
diferente, la cual depende de la velocidad individual de las molculas de esta especie. La
velocidad promedio de la mezcla se puede calcular promediando la velocidad de las
especies de acuerdo a su concentracin, as:

vi =

1 n
U ij
m j=1

(2.6)

Donde

vi Velocidad media de una especie qumica


U ij Velocidad de la molcula j
m Nmero de molculas en el elemento diferencial de volumen
en un punto
Como la mezcla puede poseer expresiones y valores diferentes dependiendo del factor de
peso que se utilice para su clculo, las expresiones para la velocidad se dan como:
2.6.1. Velocidad media msica ( v ).
Esta sera la velocidad local que se medira en un tubo pitot; y que se utiliza en mecnica
de fluidos y calor.

43

Mecanismos de Transferencia de Masa


n

v
i 1
n

i 1

v
i 1

(2.7)

i
n

v wi vi

(2.8)

i 1

n es el nmero de compuestos, es la densidad de la solucin y wi es la fraccin msica


de la especie i
2.6.2. Velocidad media molar ( v * ).
n

c v
i

v* =

i=1
n

n
1 n
c
v
=
xi vi
ii
c i=1
i=1

(2.9)

i=1

ci es la concentracin molar y xi es la fraccin molar


En estas ecuaciones v i es la velocidad promedio de una especie qumica respecto a un
punto (observador) estacionario, en consecuencia, v y v * son las velocidades promedio
de la mezcla referidas tambin a un punto estacionario.
Una medida del movimiento relativo de una especie qumica con respecto al movimiento
de la mezcla la suministra la velocidad de difusin. Dependiendo de la forma como
se mida la concentracin (msica o molar) se definen dos tipos de velocidades de
difusin:
2.6.3. Velocidad de difusin msica ( vi v )
Indica la velocidad de difusin de la especie i en relacin con la velocidad promedio en
masa.

44

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.6.4. Velocidad de difusin molar ( vi v * )
Indica la velocidad de difusin de la especie i en relacin con la velocidad molar
promedio.
Para que la velocidad de difusin de una especie sea diferente de cero, es decir para que
haya difusin, debe existir un gradiente de potencial qumico de esa especie en la fase. Si
dicha fase presenta temperatura y presin uniformes, entonces un gradiente de
concentracin de una especie indicar que existe un gradiente de potencial qumico.
2.7. Densidad de Transferencia de Masa (Flux).
La densidad de transferencia de masa (flux) se define como la cantidad de una especie
(masa o moles) que pasa durante un intervalo de tiempo a travs de una unidad de rea
perpendicular a la direccin de la transferencia de masa.
Dependiendo de la velocidad que se utilice de una especie qumica, la transferencia de
masa obtenida tiene significado y expresiones diferentes; o mas bien las densidades de
transferencia de masa poseen expresiones diferentes:
2.7.1. Densidades de flujos msicos.
n v
Relativo a coordenadas estacionarias
i
i i
j ( v v)
Relativo a la velocidad media msica
i
i i
j * (v v*) Relativo a la velocidad media molar
i
i i

(2.10)
(2.11)
(2.12)

2.7.2. Densidades de flujos molares.

N i ci vi

Relativo a coordenadas estacionarias

(2.13)

J i ci (vi - v)

Relativo a la velocidad media msica

(2.14)

J i * ci (vi - v*) Relativo a la velocidad media molar

45

(2.15)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Las densidades de transferencia de masa relativa a las velocidades medias de la mezcla
se les conocen especficamente como "densidades de flujo difusionales" e informan sobre
la transferencia de masa relativa de una especie en relacin con el movimiento de la
mezcla.
2.8. Relaciones entre las densidades de transferencia de masa.

Haciendo una relacin entre la densidad de flujo difusional j i y la densidad del flujo ni

se tiene:

ji i vi v i vi i v
1 n

Reemplazando v j i i vi i i vi
i 1

se obtiene ji i vi wi i vi
i 1

i vi n i

como
Se tiene

ji ni wi ni

(2.16)

i 1

Reorganizando

ni wi ni ji

(2.17)

i 1

Haciendo una relacin entre la densidad de flujo difusional J i * y la densidad de flujo

N i se tiene:

J i * ci vi - v * ci vi - ci v *
1 n

Reemplazando v* J i * ci vi - ci ci vi
c i 1

se obtiene

J i * ci vi - xi ci vi
i 1

como ci vi N i

Se tiene

J i * N i - xi N i

(2.18)

i 1

Reorganizando

N i ci N i J i *

46

(2.19)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Las dos relaciones anteriores establecen que:

Flujo neto de Aporte del Aporte del flujo

un componente flujo global difusional

2.9. Ley de Fick.


Anlogamente a la ley de Newton y a la ley de Fourier para los fenmenos de
transferencia de cantidad de movimiento y de calor, para transferencia de masa
molecular existe una ley, la ley de Fick quin formul una relacin emprica en 1855,
basado en observaciones

que haba hecho Parrot en 1815. Donde se relaciona un

gradiente de concentracin con una constante de proporcionalidad denominada


coeficiente de difusin. A continuacin se presentan las diferentes expresiones
matemticas para cada una de las leyes:
Ley de Newton:

zx

Ley de Fourier:
Ley de Fick:

d vx
d

( vx )
dz
dz

qz

d
C pT
dz

J A, Z * DAB

dC A
dz

(2.20)

(2.21)
(2.22)

La ecuacin anterior es aplicable para difusin unidimensional en sistemas isotrmicos e


isobricos. Posteriormente S.R. Groot, propuso una ley ms general aplicable tambin a
sistemas que no son isotrmicos ni isobricos:

J A * CDABx A

(2.23)

j A DABwA

(2.24)

47

Mecanismos de Transferencia de Masa


En estas relaciones para el flujo difusional el factor de proporcionalidad DAB se
denomina coeficiente de difusin o difusividad msica del componente A en una mezcla
binaria AB.

DAB

L2

; m2 / seg

El coeficiente de difusin o difusividad msica depende de:


1. El estado de agregacin de la mezcla.
2. La naturaleza de los componentes de la mezcla.
3. Las variables de estado P, T
4. La concentracin
Este coeficiente tiene los siguientes rdenes de magnitud:
Gases :

10-6 10-5 m2 / s

Lquidos : 10-10 106 m2 / s


Slidos : 10-14 - 10-10 m2 / s

La ley de Fick se puede obtener a partir de la relacin de Nerst-Einstein:

JA*

C A D ' AB
A
RT

(2.25)

Donde A es el potencial qumico del compuesto A y es el operador gradiente


definido para coordenadas cartesianas como:

A ex

ey A ez A
x
y
z

48

(2.26)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Esta ecuacin es ms general y describe todos los fenmenos de transferencia de masa
molecular.
Para un sistema con transferencia de masa en una sola direccin (z), la ecuacin (2.25)
se convierte en:

J A, Z *

C A D ' AB d A
RT
dz

(2.27)

Adems se tiene por definicin que:


aA A x A

(2.28)

Donde a A es la actividad del compuesto A y A es su coeficiente de actividad.


A partir de la definicin del potencial qumico ( A ), puede relacionarse con la actividad,
as:
d A RTd(ln aA )

(2.29)

Derivando con respecto a Z a T y P constante, se obtiene:

d A
d ln x A
d ln A
RT

dz
dz
dz

dx
d A RT d ln A

1 A
xA
dz
xA
dx A
dz

(2.30)

(2.31)

Reemplazando en la ecuacin (2.27):

J A, Z * -

dx
C A D ' AB d ln A
1 A
xA
xA
dx A
dz

49

(2.32)

Mecanismos de Transferencia de Masa

Comparando con la ecuacin (2.22) se deduce que:

dln A

DAB = D' AB x A
+ 1
dx A

(2.33)

En el caso de que la solucin sea ideal, entonces el coeficiente de actividad tiene el valor
constante de 1, por lo tanto:

d ln A

0
dx A

(2.34)

Esto conduce a que DAB = D' AB , con lo cual la relacin Nerst-Einstein se convierte en la
ley de Fick.
2.10. Expresiones generales para la transferencia de masa molecular.
Consideremos un sistema binario con una velocidad media en la direccin Z, el flujo
molar en la direccin de Z relativo a la velocidad media molar se puede expresar a partir
de la ecuacin (2.11) como:

J *A, Z c A (vA, Z - vZ* )

(2.35)

De la primera ley de Fick tenemos:


J *A, Z cDAB

dy A
dz

(2.36)

Pero (2.35) (2.36)


J *A, Z cDAB

dyA
c A (vA, Z - vZ* )
dz

Reorganizando

50

(2.37)

Mecanismos de Transferencia de Masa

c A vA, Z cDAB

dyA
c A vZ*
dz

(2.38)

En un sistema binario se tiene que:

v*Z

1
c A vA,Z cB vB,Z
c

(2.39)

Donde (2.39)* c A se obtiene:


cA
c A vA,Z cB vB ,Z
c

(2.40)

c A v*Z y A c A vA , Z cB vB , Z

(2.41)

c A v*Z

Reemplazando (2.41) en (2.38)


c A vA, Z cDAB

dyA
yA c A vA, Z cB vB , Z
dz

(2.42)

Pero
N A, Z = c A vA, Z , N B , Z = cB vB , Z

(2.43)

(2.43) en (2.42)
N A, Z = - cDAB

dyA
dz

Contribucin
Por flujo difusional

y A ( N A, Z + N B , Z )

(2.44)

Contribucin por
componente del aporte
del flujo global

Generalizando para una mezcla de n componentes donde la especie A se difunde

En funcin de las moles y la fraccin molar con c = constante se tiene:


n

N A y A N i cDAM y A
i 1

51

(2.45)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Donde DAM es el coeficiente de difusin de A en la mezcla

En funcin de la densidad de masa y la fraccin de masa con = constante se


tiene:
n

n A wA ni DAM wA

(2.46)

i 1

Para mezclas binarias (2.45) y (2.46) son:

N A yA N A N B cDAByA

(2.47)

n A wA n A nB DABwA

(2.48)

2.11. Estimacin y clculo del Coeficiente de Difusin.


En la ley de Fick, DAB , se conoce como coeficiente de difusin, y est definido como la
movilidad del soluto en el medio gobernado por la interaccin soluto/medio. Sus
dimensiones fundamentales, que pueden obtenerse a partir de la ecuacin (2.22) son
idnticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transporte: la
viscosidad cinemtica y la difusividad trmica

DAB

J *A, Z

L2
1
M

dc A / dZ L2t M / L3 * 1 / L t

(2.49)

Cuyas unidades usuales son:

cm2 m2 ft 2
,
,
s
s hr
El coeficiente de difusin depende de la presin, la temperatura y la composicin del
sistema. En general valores experimentales para este coeficiente de difusin gaseoso,

52

Mecanismos de Transferencia de Masa


lquido o slido se reportan en la literatura para muchos compuestos. En ausencia de
datos experimentales, se han desarrollado expresiones semitericas que proporcionan
aproximaciones, algunas veces tan vlidas como los valores experimentales debido a las
dificultades que se encuentran en su determinacin.
A continuacin se muestra un diagrama esquemtico que muestra el estado de las
ecuaciones para el clculo del coeficiente de difusividad de acuerdo con el estado de la
materia.

Bajas
Presiones

Ec. Tericas

Gases polares

Ec. empricas

Gases no polares

Difusividad
en gases
Altas
Presiones

Ec tericas

Representaciones
grficas no muy
buenas

No
electrolitos

Sol. Diluida
Sol. Concentrada

Difusividad
en lquidos
Ec. empricas

Difusividad
en slidos

Electrolitos

Ec. Empricas

53

Sol. Diluida
Sol. Concentrada

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.12. Coeficiente de difusividad a bajas presiones.
A partir de las propiedades moleculares del sistema, se han obtenido va teora cintica
de los gases expresiones tericas que permiten el clculo del coeficiente de difusin.
Estas emplean el concepto de gas ideal. Se asume que las molculas son esfricas y del
mismo tamao, que no poseen atraccin o repulsin entre ellas, que se mueven
caticamente en todo el volumen del sistema y que presentan colisiones elsticas.
Expresiones para el coeficiente de difusin en mezclas gaseosas de baja densidad
empleando los conceptos anteriores para un modelo muy simplificado fueron deducidas
por Sir James Jeans (1921), S. Chapman, T. G. Cowling (1959) y W. Sutherland (1894),
obteniendo la siguiente expresin para la autodifusin de la especie gaseosa A:

1/2

DAA

2 k3
3
3 2

T 3/2

2
Pd

1
m

(2.50)

Donde
k = constante de Boltzman = 1.38 x 10 -16 erg/ K
d = separacin de las molculas en el impacto en cm
P = presin absoluta en atmsferas
T = temperatura absoluta K
m = masa de la especie A

La ecuacin (2.50) muestra la dependencia del coeficiente de difusividad con las


propiedades del gas, su dependencia con la presin y en orden mayor con la
temperatura, la masa y la distancia de separacin entre las molculas.
Para un sistema binario formado por las especies A y B, la ecuacin (2.35) adopta la
siguiente forma:

54

Mecanismos de Transferencia de Masa

2 k3
DAB 3
3 2

1/2

1/2

T 3/2

1 1
d d 2 M A M B
B
P A

2

(2.51)

Esta ecuacin se puede simplificar y representar por:

DAB

bT 3/2 1
1

2
Pd AB M A M B

(2.52)

Donde

b = (2/3)(k 3 /2 3 )1/2 constante


d AB 2 (d A dB )/2

Varios valores han sido asignados a la constante b, sin embargo versiones modernas a
partir de la teora cintica de los gases toman en cuenta las fuerzas de atraccin y
repulsin existentes entre las molculas. Chapman y Enskog (1918), J. O. Hirschfelder,
R. B. Bird y E. L. Spotz (1949), utilizando el potencial de Lennard-Jones para evaluar la
influencia de las fuerzas intermoleculares, presentaron una ecuacin para el coeficiente
de difusin de pares de molculas no polares y no reactivas en el estado gaseoso.

DAB

1.8583 * 103 T 3/2


2
P AB
AB

Donde

55

1
1

M A MB

(2.53)

Mecanismos de Transferencia de Masa

AB ( A B )/2, Dimetro de colisin, parmetro de la funcin de potencial


de Lennard - Jones [] Angstrom.
AB = f (kT / AB ), Integral de colisin, parmetro que tiene en cuenta las
interacciones moleculares, basado en la funcin de potencial de Lennard - Jones
AB AB energa de la interaccin molecular expresado en ergios

Donde la relacin AB AB se calcula como :

AB

A B
k
k k

T temperatura [] K
P presion [] atm.
D AB difusividad , cm 2 / s

Los parmetros de Lennard-Jones, , A , por lo general se obtienen partir de datos de


viscosidad. Desafortunadamente, esta informacin slo se encuentra para unos cuantos
gases puros, en las tablas 2.1 y 2.2 se indican tales valores:
Tabla 2.1 Integrales de Choque D basadas en el potencial de Lennard-Jones

kT /

kT /

1.25

1.296

0.30

2.662

1.30

1.273

0.35

2.476

1.35

1.253

0.40

2.318

1.40

1.233

0.45

2.184

1.45

1.215

0.50

2.066

1.50

1.198

0.55

1.966

1.55

1.182

0.60

1.877

1.60

1.167

0.65

1.798

1.65

1.153

0.70

1.729

1.70

1.140

0.75

1.667

1.75

1.128

56

Mecanismos de Transferencia de Masa


0.80

1.612

1.80

1.116

0.85

1.562

1.85

1.105

0.90

1.517

1.90

1.094

0.95

1.476

1.95

1.084

1.00

1.439

2.00

1.075

1.05

1.406

2.10

1.057

1.10

1.375

2.20

1.041

1.15

1.346

2.30

1.026

1.20

1.320

2.40

1.012

kT /

kT /

2.50

0.996

4.50

0.8610

2.60

0.9878

4.60

0.8568

2.70

0.9770

4.70

0.8530

2.80

0.9672

4.80

0.8492

2.90

0.9576

4.90

0.8456

3.00

0.9490

5.00

0.8422

3.10

0.9406

6.00

0.8124

3.20

0.9328

7.00

0.7896

3.30

0.9256

8.00

0.7712

3.40

0.9186

9.00

0.7556

3.50

0.9120

10.0

0.7424

3.60

0.9058

20.0

0.6640

3.70

0.8998

30.0

0.6232

3.80

0.8942

40.0

0.5960

3.90

0.8888

50.0

0.5756

4.00

0.8836

60.0

0.5596

4.10

0.8788

70.0

0.5464

4.20

0.8740

80.0

0.5352

4.30

0.8694

90.0

0.5256

4.40

0.8652

100.0

0.5170

57

Mecanismos de Transferencia de Masa


Fuente: James R.Welty. Charles E. Wicks, Robert E. Wilson, Fundamentos de Transferencia de
Momento, Calor y Masa, 2a edicin, 1999, LIMUSA WILEY.

Tabla 2.2. Constantes de la fuerza de Lennard-Jones calculadas a partir de los datos de


viscosidad
Compuesto
Acetileno

Frmula

A / k en K

C2H2

185

4.221

97

3.617

Aire

en

Argn

124

3.418

Arsina

AsH3

281

4.06

Benceno

C6H6

440

5.270

Br2

520

4.268

i-butano

C4H10

313

5.341

n-butano

C4H10

410

4.997

Dixido de carbono

CO2

190

3.996

Disulfuro de carbono

CS2

488

4.438

Monxido de carbono

CO

110

3.590

CCl4

327

5.881

COS

335

4.13

Cl2

357

4.115

Cloroformo

CHCl3

327

5.430

Ciangeno

C2N2

339

4.38

Ciclohexano

C6H12

324

6.093

etano

C2H6

230

4.418

Etanol

C2H5OH

391

4.455

Etileno

C2H4

205

4.232

Flor

F2

112

3.653

Helio

He

10.22

2.576

n-heptano

C7H16

282*

8.88*

n-hexano

C6H14

413

5.909

H2

33.3

2.968

Cloruro de hidrgeno

HCl

360

3.305

Yoduro de hidrgeno

HI

324

4.123

Yodo

I2

550

4.982

criptn

Kr

190

3.60

Bromo

Tetracloruro de
carbono
Sulfuro de carbonilo
Cloro

Hidrgeno

58

Mecanismos de Transferencia de Masa


Metano

CH4

136.5

3.822

Metanol

CH3OH

507

3.585

Cloruro de metileno

CH2Cl2

406

4.759

Cloruro de metilo

CH3Cl

855

3.375

Yoduro mercrico

HgI2

691

5.625

Mercurio

Hg

851

2.898

Nen

Ne

35.7

2.789

xido ntrico

NO

119

3.470

Nitrgeno

N2

91.5

3.681

N2 O

220

3.879

n-nonano

C9H20

240

8.448

n-octano

C8H18

320

7.451

Oxgeno

O2

113

3.433

n-pentano

C5H12

345

5.769

Propano

C3H8

254

5.061

Dixido de azufre

SO2

252

4.290

Agua

H2O

356

2.649

xenn

Xe

229

4.055

xido nitroso

*Calculado a partir de los coeficientes viriales


Fuente: James R.Welty. Charles E. Wicks, Robert E. Wilson, Fundamentos de Transferencia de
Momento, Calor y Masa, 2a edicin, 1999, LIMUSA WILEY.

Estos parmetros tambin pueden estimarse en aquellos casos en donde no se cuenta


con el valor experimental y se necesite hacer un clculo rpido. En la tabla 2.3 para estos
casos se emplean las siguientes relaciones empricas:
Tabla 2.3. Estimacin para i y i (K , , atm, cm2 , mol )
Punto critico

/ k 0.75 * Tc

Punto critico

/ k 65.3* TcZc 3.6

= 0.841* Vc 1/3 2.44(Tc/Pc)1/3

1.866 *Vc 1/3


Zc 1.2

/ k 1.15 * Tb

1.18*Vb1/3

Punto de fusin

/ k 1.92 * Tm

1.222 *Vm1/3

Factor acntrico

/ k (0.7915 0.1693)Tc

(2.3551 0.087)(Tc / Pc)1/3

Punto normal de
ebullicin

59

Mecanismos de Transferencia de Masa


Fuente: R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7 edicin, Ed

McGraw-

Hill, 1999.

Como estas ecuaciones son empricas, es necesario tener cuidado con las unidades que
se usan:

Vb volumen molar en el punto normal de ebullicin, cm 3 / gmol.


Vc volumen molar en el punto crtico, cm 3 / gmol.
Tb temperatura normal de ebullicin, K .
Tc temperatura crtica, K .
Pc presin crtica, atm.
Factor acntrico
En la tabla 2.4 son presentados los resultados experimentales para diversos pares de
gases A/B
Tabla 2.4. Difusividades binarias para pares de gases A/B
Coeficientes de difusin binaria en gases.
Sistema

DAB.P

DAB.P

(K)

(cm2 . atm/ s)

(K)

(cm2 . atm/ s)

Aire/acetato de etilo

273

0.0709

298.6

0.1050

Aire/acetato de propilo

315

0.0920

298

0.1580

Aire/agua

298

0.2600

298

0.1170

Aire/amoniaco

273

0.1980

CO2/propano

298

0.0863

Aire/anilina

298

0.0726

CO/etileno

273

0.1510

Aire/benceno

298

0.0962

CO/hidrgeno

273

0.6510

Aire/bromo

293

0.0910

CO/nitrgeno

288

0.1920

Aire/difenil

491

0.1600

CO/oxgeno

273

0.1850

273

0.1360

He/agua

298

0.9080

Aire/dixido de azufre

273

0.1220

He/argn

273

0.6410

Aire/etanol

298

0.1320

He/benceno

298

0.3840

Aire/ter etlico

293

0.0896

He/etanol

298

0.4940

aire/yodo

298

0.0834

He/hidrgeno

293

1.6400

Aire/dixido de
carbono

Sistema
CO2/metanol
CO2/nitrgen
o
CO2/xido
nitroso

60

Mecanismos de Transferencia de Masa


Aire/mercurio

614

0.4730

He/nen

293

1.2300

aire/metanol

298

0.1620

H2/agua

293

0.8500

Aire/naftaleno

298

0.0611

H2/amoniaco

293

0.8490

Aire/nitrobenceno

298

0.0868

H2/argn

293

0.7700

Aire/n-octano

298

0.0602

H2/benceno

273

0.3170

Aire/oxigeno

273

0.1750

H2/etano

273

0.4390

Aire/tolueno

298

0.0844

H2/metano

273

0.6250

NH3/etileno

293

0.1770

N2/oxgeno

273

0.6970

argn/nen

293

0.3290

N2/amoniaco

293

0.2410

CO2/acetato de etilo

319

0.0666

N2/etileno

298

0.1630

CO2/agua

298

0.1640

N2/hidrgeno

288

0.7430

CO2/benceno

318

0.0715

N2/yodo

273

0.0700

CO2/etanol

273

0.0693

N2/oxgeno

273

0.1810

CO2/ter etlico

273

0.0541

O2/amoniaco

293

0.2530

CO2/hidrogeno

273

0.5500

O2/benceno

2%

0.0939

CO2/metano

273

0.1530

O2/etileno

293

0.1820

Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998.

Las tablas (2.5) y (2.6) muestran parmetros para diversas molculas.


Tabla 2.5. Propiedades de gases y lquidos inorgnicos
Propiedades de gases y de lquidos inorgnicos.
Ecu.

Masa

Tb

Vb

Especies
(g/gmol)

(K)

TC

cm
)
mol

PC

VC

(K)

(atm)

cm
)
mol

Ri

(dbyes)

( )

Agua

H2O

18.015

373.2

18.710

647.3

217.6

56.00

0.344

1.8

0.6150

Amoniaco

NH3

17.031

239.7

25.010

405.6

111.3

72.50

0.25

1.5

0.8533

argn

Ar

39.948

87.30

150.8

48.10

74.90

-0.004

0.0

Bromo

Br2

159.80

331.9

53.220

584.0

102.0

127.0

0.132

0.2

1.0760

CO2

44.010

194.7

34.020

304.2

72.80

94.00

0.225

0.0

0.9918

SO2

64.063

263.0

43.810

430.8

77.80

127.0

0.251

1.6

1.6738

H2

2.0160

20.40

14.320

33.20

12.80

65.00

-0.22

0.0

0.3708

4.0030

4.210

5.190

2.240

57.30

-0.387

0.0

0.8077

Dixido de
carbono
Dixido de
azufre
Hidrgeno
Helio-4

He
(4)

61

Mecanismos de Transferencia de Masa


Monxido

CO

28.010

81.70

30.720

132.9

34.50

93.10

0.049

0.1

0.5582

Nen

Ne

20.183

27.00

44.40

27.20

41.70

0.000

0.0

0.8687

Nitrgeno

N2

28.013

77.40

31.220

126.2

33.50

89.50

0.040

0.0

0.5471

N2 O

44.013

184.7

36.420

309.6

71.50

97.40

0.160

0.2

1.1907

O2

31.999

90.20

25.620

154.6

49.80

73.40

0.021

0.0

0.6037

de carbono

xido
nitroso
Oxgeno

Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.

Tabla 2.6. Propiedades de gases y lquidos orgnicos


Propiedades de gases y de lquidos orgnicos.
Especies

Ecu.

Masa

Tb

(g/gmol)

(K)

vbb
(

cm 3
)
mol

Tc

Pc

(K)

(atm)

VC
(

cm 3
)
mol

Ri

(dbyes)

( )

cido actico

C2H4O2

60.052

391.1

64.110

594.4

57.1

171.0

0.454

1.3

2.5950

acetona

C3H6O

58.080

329.4

77.500

508.1

46.4

209.0

0.309

2.9

2.7404

benceno

C6H6

78.114

353.3

96.500

562.1

48.3

259.0

0.212

0.0

3.0037

cloroformo

CHCl3

119.378

334.3

96.500

536.4

54.0

239.0

0.216

1.1

3.1779

ciclohexano

C6H12

84.162

353.9

117.010

553.4

40.2

308.0

0.210

0.3

3.2605

Etano

C2H6

30.07

184.5

53.630

305.4

48.2

148.0

0.098

0.0

1.8314

Etanol

C2H6O

46.069

351.5

60.830

516.2

63.0

167.0

0.635

1.7

2.2495

Glicerol

C3H8O3

92.095

563.0

94.830

726.0

66.0

255.0

3.0

n-hexano

C6H14

86.178

341.9

140.06

507.4

29.3

370.0

0.296

0.0

3.812

Metano

CH4

16.043

111.7

37.710

190.6

45.4

99.0

0.008

0.0

1.1234

Metanol

CH4O

32.042

337.8

42.510

512.6

79.9

118.0

0.559

1.7

1.536

Naftaleno

C10H8

128.174

491.l

156.03

748.4

40.0

410.0

0.302

0.0

n-pentano

C5H12

72.151

309.2

114.03

469.6

33.3

304.0

0.251

0.0

3.386

tetracloruro

CCl4

153.823

349.7

102.01

556.4

45.0

276.0

0.194

0.0

3.458

C7H8

92.141

383.8

118.73

591.7

40.6

316.0

0.257

0.4

3.443

de carbono
Tolueno

Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.

La integral de colisin tambin puede obtenerse a partir de las siguientes relaciones


empricas:

62

Mecanismos de Transferencia de Masa

kT
AB 1.075


La cual es vlida para 0.3

0.1615

10kT
2

10 kT
0.74 Log

(2.54)

kT
100

Neufeld, Janzen and Aziz (1972) propusieron para el clculo de la integral


de colisin:

AB =

A
C
E
G
+
+
+
B
T
exp(DT) exp(FT) exp(HT)

(2.55)

Donde:
T kT /

A = 1.06036 B = 0.1561
C = 0.193
D = 0.47635
E = 1.03587 F = 1.52996
G = 1.76474 H = 3.89411

La ecuacin anterior se recomienda para presiones hasta de 20 atmsferas, e involucra


un error del orden del 6%.

Para gases polares, Reid sugiere utilizar otra funcin de potencial diferente a la
de Lennard-Jones; sugiere por ejemplo la funcin de potencial de Stockmayer
para la integral de colisin dada por:

r 4 AB

AB
r

AB 6
p2

1 - r 3 f(1 ,2 ,2 1 )
r

(2.56)

Brokaw (1969) sugiri calcular la integral de colisin, el dimetro de colisin y


la energa mxima de atraccin (AB / k) con las siguientes correlaciones, luego
usa la ecuacin 2.53 para calcular la difusividad:

AB

*
AB

0.19 AB 2

63

(2.57)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Donde:
AB*= integral de colisin usando el potencial de Lennard-Jones.
T

kT
AB

AB A B

1/2

1.94x103 p2
VbTb

(2.58)

(Trmino relacionado con la polaridad)

(2.59)

p momento dipolar, debyes.


Vb volumen molar del liquido, cm3 / gmol
Tb punto de ebullicin normal , K
Donde se calcula como:

1.585Vb

2
(1 1.3 )

1/3

(2.60)

Con

AB A B
/ k 1.18(1 1.3 2 )Tb

AB / k ( A / k )( B / k )
Se sugiere utilizar las correlaciones de Brokaw para pares de gases polar-polar y polarapolar.

2.13. Ecuaciones semi-empricas y empricas para bajas presiones.

Ecuacin de Slaterry-Bird: Estos autores proponen la siguiente correlacin:


b

PDAB

T
1
1

1/3
5/12
a

( PcA PcB ) (TcATcB )


MA MA
TCATCB

Con

64

(2.61)

Mecanismos de Transferencia de Masa


D AB [] cm2 / seg.
P[] atm
T [ ] K

Para gases no-polares se tiene:

a 2.745 x 10-4
b 1.823
Para H2O y en gas no-polar

a 3.64 x10-4
b 2.334

Correlacin de Wilke and Lee

DAB

1
1
4
4

1.084 10 0.249 10
M A MB

2
P rAB kT AB

32
T

1
1

M A MB

Donde:

D AB [] m2 / s
T [ ] K
P [ ] N / m 2
f ( kT / AB ) : Funcin de choque para la difusin dada por figura 2.6

65

(2.62)

Mecanismos de Transferencia de Masa

Figura 2.6. Funcin de choque para la difusin

r : es anlogo a en la ecuacin anterior y puede estimarse a partir del volumen molar


del liquido en el punto de ebullicin normal.

r 1.18vb1/3

(2.63)

1.21Tb
(2.64)
K
vb : volumen en el punto de ebullicin normal , en m 3 / kmol.
Tb : temperatura de ebullicin normal , en o K .
En Operaciones de transferencia de Masa, 2 ed, de Robert E. Treybal se presenta un
mtodo de contribucin de grupo para estimar este volumen molar.

Correlacin de Fuller, Schetter y Giddings (1966)

D AB

1
1
3 7 /4

1.0 10 T
M A MB

1/3
1/3 2
P v A v B

con
66

(2.65)

Mecanismos de Transferencia de Masa


D AB [] cm2 / seg
T [ ] K
P [] atm

: indica el volumen de difusin, que puede obtenerse a partir de los valores de los

tomos que conforman la molcula mediante la tcnica de contribucin de grupo.


Valores para estos volmenes se obtienen en las tablas 2.6 y 2.7.
El porcentaje de error promedio para 114 medidas realizado el calculado por Reid y
Sherwoood fue del 6.9%, por lo cual se recomienda esta ltima ecuacin para calcular la
difusividad de un par de gases apolares.
Tabla 2.6. Volmenes atmicos de sustancias simples.
Volumen
Especies

Volumen

atmico

Especies

(cm3/gmol)
Bromo

atmco
(cm3/gmol)

27,0

Nitrgeno

12,0

en aminas
secundrias
Carbono

14,8

Oxigeno O2

7,4

Excepto como citado


abajo
Cloro

21,6

Hidrgenio

3,7

Oxgeno en metil
steres
Oxgeno en ter
metlico
Oxgeno en otros

9,1
9,9

Yodo

37.0

Nitrgeno N2

15.6

Oxigeno en cidos

12.0

10.5

Azufre

25.6

Nitrgeno en aminas
primarias

steres

Tabla 2.7. Volmenes de difusin para molculas simples


Molculas

Volumenes moleculares de difusin.


(Volumenes de Fuller, Schetter y Giddings)

67

11.0

Mecanismos de Transferencia de Masa


( v) (cm3/gmol)

Molculas

( v) (cm3/gmol)

H2

7,07

CO2

26,9

He

2,88

N 2O

35,9

N2

17,9

NH3

14,9

O2

16,6

H2O

12,7

Aire

20,1

Cl2

37,7

Ar (argon)

16,1

Br2

67,2

CO

18,9

SO2

41,1

Kr

22.8

CClF2

114.8

SF6

69.7

D2

6.70

Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.

Correlacin de Chen y Othmer

DAB

1
1
1.81

0.015T

M A M B

2
0.1405
0.4
0.4
P TCATCB
VCA
VCB

(2.66)

VCA, VCB: Volumen crtico, cm3/g mole


TCA , TCB: Temperatura crtica, K
Esta ecuacin presenta un error del 8.5%

Correlacin de Othmer y Chen

DAB

1
1

M A MB
7
2.74
(2.52 10 )air
V 0.4 V 0.4 2

CB
CA

Donde

air : Viscosidad del aire en cP, a T y P.

68

1.23

(2.67)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Esta ecuacin presenta un error del 12.6%
2.14. Estimacin de la difusividad a partir de un dato experimental a bajas
presiones.
Existen varios procedimientos para estimar el coeficiente de difusin a partir de un dato
experimental, a continuacin mencionamos dos formas de hacerlo

Utilizando la ecuacin terica


3
2

P T AB ,T1
DAB ,T2 , P2 DAB ,T1 , P1 1 2
P2 T1 AB ,T2

(2.68)

Utilizando la ecuacin de Fuller


7

DAB ,T2 ,P2

P T 4
DAB ,T1 , P1 1 2
P2 T1

(2.69)

2.15. Coeficiente de difusividad a altas presiones.


Para altas presiones el coeficiente de difusin en fase gaseosa depende de la
concentracin y no vara inversamente con la presin. Las ecuaciones presentadas a
bajas presiones sirven para el estimado de la difusividad para presiones por debajo de
20 atm, y para cualquier presin para temperaturas reducidas mayores que 3.0. En
ausencia de otra informacin o correlacin para el clculo del coeficiente de difusin
puede utilizarse la carta generalizada para autodifusin de gases densos, la cual fue
desarrollada con base en la teora cintica de Enskog, y que se presenta en la figura 2.7.

69

Mecanismos de Transferencia de Masa

Figura 2.7. Grfica generalizada para autodifusividades de gases densos. J. C. SLATTERY,


M.S. thesis, Universidad de Wisconsin (1955); esta grfica est basada en muy pocos datos.

Las temperaturas y presiones reducidas para la mezcla se obtienen con base en las
temperaturas y presiones pseudo crticas.

Tc yiTci

(2.70)

Pc yi pci

(2.71)

La carta generalizada tambin puede utilizarse para corregir un valor de la difusividad a


alta presin.

K
( PDAB )Pr2 ,T ( PDAB )Pr1 ,T 2
K1
Donde :

K2: ordenada a la Pr2

(2.72)

K1: ordenada a la Pr1

2.16. Coeficiente de difusin de un soluto en una mezcla gaseosa estancada


de multicomponentes.

Wilke (1950), propuso la siguiente correlacin con buena aproximacin para


la difusin de una especia A en una mezcla gaseosa donde solo se transfiere A.

70

Mecanismos de Transferencia de Masa

DA, M

(1 y A )
n
yi

i A D A ,i

(2.73)

Donde

DA,M = coeficiente de difusin del componente A en la mezcla


yi

concentracin molar del componente i


concentracin molar total de la mezcla

Para un sistema binario (A y B), con transferencia de masa molecular unidimensional


una demostracin de gran importancia a nivel prctico es:

N A yA ( N A N B ) DAB

dC A
dZ

(2.74)

N B yB ( N A N B ) DBA

dC B
dZ

(2.75)

De donde:
DAB

dC A
dZ

DBA

dC B
dZ

(2.76)

Para el caso en el que C A C B C cons tan te (por ejemplo gas ideal a P y T constante)
DAB DBA

2.17. Coeficiente de difusin en lquidos.


Cualquiera que sea el soluto, electrolito o no, la interpretacin del mecanismo de la
difusividad en un medio (solvente) lquido es compleja. No existe una teora cintica
avanzada que permita explicar el movimiento molecular que sucede; las teoras de la
estructura de los lquidos y de sus caractersticas de transporte todava son inadecuadas
y no permiten un estudio riguroso de todas sus particularidades tal como ocurre con la
difusin en medio gaseoso, razn por la cual estas teoras solo sirven para un anlisis
cualitativo de la dependencia del coeficiente de difusin de las variables del sistema.

71

Mecanismos de Transferencia de Masa


Existen varias teoras postuladas para explicar este comportamiento, entre ellas estn la
teora hidrodinmica que es la ms empleada, la teora del salto energtico o teora de
Eyring y los modelos oriundos de la mecnica estadstica y la termodinmica de los
procesos irreversibles. A continuacin ahondaremos en las diferentes teoras que
permiten explicar de manera aproximada la difusividad en lquidos.
2.17.1. Difusin de no electrolitos en soluciones liquidas diluidas.
Existen dos teoras para una aproximacin del fenmeno de difusin en no-electrolitos:
la teora hidrodinmica y la teora de salto energtico de Eyring.
2.17.1.1. Teora Hidrodinmica.
Esta teora especifica que el coeficiente de difusin lquido se relaciona con la movilidad
de la molcula del soluto; es decir, a la velocidad neta de la molcula mientras se
encuentra bajo la influencia de una fuerza impulsora unitaria. Las leyes de la
hidrodinmica proporcionan relaciones entre la fuerza y la velocidad.
Einstein, empleando la ley de Stokes que describe el arrastre de molculas de soluto(A)
grandes y esfricas en un solvente continuo constituido por molculas pequeas
solvente(B) desarroll la siguiente expresin conocida como la ecuacin de NerstEinstein:

DAB kT

uA
FA

(2.77)

Donde:
uA
= mobilidad, velocidad en estado estable por unidad de fuerza impulsora
FA
k = Constante de Bolzmann
T = Temperatura absoluta en K
DAB Difusividad de A en solucin diluida en B en cm 2 / s

Para fluidos en rgimen de arrastre con (Re < 1) se puede obtener la relacin entre la
fuerza y la velocidad, a partir de la hidrodinmica clsica:

72

Mecanismos de Transferencia de Masa

2 RA AB
FA 6B u A RA B

3B RA AB

(2.78)

Donde:

B Vis cos idad del solvente puro en cp

RA Radio de la molcula esfrica en A

AB Coeficiente de deslizamiento o de friccin


Existen dos casos lmite para analizar:
a. No hay tendencia al deslizamiento
Es decir cuando:

AB
FA 6B uA RA ( Ley de Stokes )
Entonces la ecuacin 2.77 se transforma en:

DAB B
1

kT
6 RA

(2.79)

Esta ltima ecuacin conocida como la ecuacin de Stokes-Einstein ha mostrado ser


bastante buena para describir la difusin de partculas coloidales o de molculas
redondas grandes y esfricas a travs de un disolvente que se comporta como un medio
continuo en relacin con las especies que se difunden.
b. No hay tendencia a la adhesin: es decir, el lquido (solvente) no se adhiere a la
superficie de la partcula que se difunde. Es decir cuando:

AB 0
FAB 4 B u A RA
Entonces la ecuacin 2.77 se transforma en:

DAB B
1

kT
4 RA

73

(2.80)

Mecanismos de Transferencia de Masa

La teora hidrodinmica muestra entonces que la difusividad depende de la forma y el


tamao de las especies que se difunden.
2.17.1.2. Teora de Eyring
En el concepto de Eyring el lquido ideal se trata como un modelo reticular
cuasicristalino donde se encuentran huecos dispersos. El fenmeno de transporte se
describe entonces por medio de un proceso de rapidez unimolecular en donde las
molculas de soluto brincan dentro de los huecos que se encuentran en el modelo
reticular y gracias a la energa vibracional de los tomos, la cual es la base de la teora del
salto energtico, un tomo al difundirse, se mantiene vibrando en su posicin inicial de
equilibrio, debido a la energa cintica a la cual est asociado, cuando esta vibracin,
dependiendo de la temperatura es lo suficientemente elevada, el soluto salta para una
nueva posicin de equilibrio como es mostrado en la figura 2.8.

Difusin

Energa

Figura 2.8. Difusin en lquidos segn la teora del salto energtico

Segn esta teora el coeficiente de autodifusin est dado por:

DAA u A N

kT =

VA
Donde:

74

1
3

(2.81)

Mecanismos de Transferencia de Masa


DAA Coeficiente de autodifusin
N Nmero de Avogadro
V A Volumen por gmole

La expresin de Stokes-Einstein es de suma importancia, ya que adems de ofrecer por


medio de la viscosidad del medio (solvente) y de la geometra del soluto, medidas
adecuadas para las fuerzas intermoleculares que rigen el fenmeno de la difusin en
lquidos diluidos, sirve como punto de partida para correlaciones experimentales que
tienen las siguientes formas:

B D AB

f (VbA );

B D AB

f (VbA ,VbB )
T
T
B D AB
B D AB
f (Vc A );
f (Vc A ,VcB )
(2.82)
T
T
B D AB
D
f ( RA ); B AB f ( RA , RB ),.....entre otras
T
T
Siendo:
Vbi El volumen molar de la especie i en su punto normal de ebullicin
Vci El volumen crtico de la especie i
Ri El radio de giro de la molcula

Este ltimo parmetro est relacionado con los efectos de la forma y del tamao de la
molcula en los procesos difusivos en lquidos. Para el caso en que no se encuentre
tabulado el valor de Vbi , se puede utilizar el volumen de Le Bas o de la correlacin de
Tyn y Calus (1975) que esta dada por:

Vbi 0.248Vci 1.048


2.18. Ecuaciones semi-empricas.

75

(2.83)

Mecanismos de Transferencia de Masa


En vista de que las relaciones tericas no presentan un buen ajuste de los datos
experimentales se han desarrollado numerosas relaciones semi-empricas para el
estimado y clculo de la difusin en fase lquida.
2.18.1. Correlaciones que utilizan el volumen molar a Tb

Correlacin de Scheibel (1954)


o
D AB
B
K
1/3
T
VbA

(2.84)

siendo:
3V
bB
K 8.2 10 1

VbA

2/3

(2.85)

VbA : volumen especfico en el punto de ebullicin normal , en

cm 3
mol

cm 2
s
B cp
o
D AB

T o K

No es recomendable para:
a) Agua como solvente y si VbA VbH O , en este caso utilizar K 2.52 107 .
2

b) Benceno como solvente y si VbA 2Vbbenz , en este caso utilizar K 1.89 107
c) En otros solventes en que VbA 2.5VbB , en este caso utilizar K 1.75 107
La correlacin (2.84) no es aconsejable para la difusin de gases disueltos en lquidos
orgnicos.

Correlacin de Wilke y Chang (1955)


o
DAB
B 7.4 10 M B

T
Vb0,6
A

1/2

76

(2.86)

Mecanismos de Transferencia de Masa


En la cual

es el parmetro de asociacin del solvente;

2.6(agua) ,

1.9(metanol) , 1.5(etanol) y 1.0 , para benceno, ter, heptano y el restante de


los solventes no asociados.
Esta correlacin normalmente se emplea en las situaciones en las que los solutos son
gases disueltos o cuando se trabaja con soluciones acuosas.

Correlacin de Reddy y Doraiswamy (1967)


o
DAB
B
KM B1/2

1/3
T
VbA VbB

(2.87)

En la que:

K 1.0 107 para VbB 1.5VbA


K 0.85 107 para VbB 1.5VbA
Esta correlacin no es aconsejable para la mayora de los casos

Correlacin de Lusis y Ratcliff (1968)


o
Vb
DAB
B 8.52 108

1.40 B
1/3
Vb

T
VbB
A

1/3

Vb
+ B
Vb
A

(2.88)

Esta correlacin es empleada para solventes orgnicos; inadecuada para cuando el agua
es soluto.

Correlacines de Hayduk y Minhas (1982)


o
1

DAB
B
1.25 108 T 0,52 B1 0.19 0.292
Vb

T
A

Donde

9.58
1.12
Vb A

(2.90)

Se emplea esta correlacin para soluciones acuosas

77

(2.89)

Mecanismos de Transferencia de Masa


o
DAB
B
T 0.47 B1
1.33 107
T
Vb0.71
A

(2.91)

Donde

10.2
- 0.71
Vb A

(2.92)

Esta ltima usada para parafinas con el siguiente rango de tomos de carbono
Para el soluto: 5 C 32 ; para el solvente: 5 C 16

Correlaciones de Siddiqi y Lucas (1986)


o
Vb B 0.265
DAB
B
8
0.093
9.89 10 B

Vb 0.45
T
A

(2.93)

Correlacin empleada para solventes orgnicos


o

DAB
B
1
2.89 107 0.5473 0.026
Vb

T
A B

(2.94)

Correlacin empleada para soluciones acuosas


2.18.2 Correlaciones que utilizan el volumen crtico

Correlacin de Sridhar y Potter (1977)


o
DAB
B 3.31 107 Vc B

Vc
T
Vc1/3
A
A

1/3

(2.95)

Correlacin empleada para gases disueltos en solventes orgnicos de alta viscosidad


2.18.3. Correlaciones que utilizan el radio de giro

Correlacin de Uemesi y Danner (1981)


o
DAB
B
RB
2.75 108 2/3
T
RA

Empleada para el par soluto/solvente orgnico

78

(2.96)

Mecanismos de Transferencia de Masa

Correlacines de Hayduk y Minhas (1982)


o
DAB
B
R0.2
1.096 10-9 T 0.7 B0.2 B0,4
T
RA

(2.97)

Recomendada para solventes polares


o
DAB
B
R0.31
1.7 10-9 T 0.6 B0.22 B0.4
T
RA

(2.98)

Recomendada para solventes apolares.


2.18.4. Correlaciones que emplean calores latentes de vaporizacin.

Correlaciones de Othmer y Tacar

14 105

DAB

1.1 H BT / H wT
0.6 '
VbA
B wT

(2.99)

Excluye al agua como solvente


o

DAB

14.0 105
1.1
0.6
wT
VbA

(2.100)

Para soluciones acuosas nicamente


Donde:

H BT Calor latente de vaporizacin del solvente ( B) a la temperatura T en cal / gmol


H wT Calor latente de vaporizacin del agua a la temperatura T en cal / gmol

B' Vis cos idad del solvente ( B) a 20 C , cp


wT Vis cos idad del agua a T , cp

Correlacin de Sitaraman et al

M 1/2 H 1/3T
o
DAB 5.4 108 B 0.5 B 0.3
BVbA H A

(2.101)

Donde:
Hi Calor latente de vaporizacin en su punto normal de ebullicin, cal / g

79

Mecanismos de Transferencia de Masa

Correlacin de King et al
o

1/6

V
DAB B
4.4 108 bB
T
VbA

1/2

HmB

Hm A

(2.102)

Donde
Hmi Calor latente de vaporizacin en su punto normal de ebullicin, cal / gmol

Se encuentran otras correlaciones en la literatura como las de Eyring y Jhon (1969),


Hayduk y Laudie (1974), Tyn y Calus (1975), Nakanishi (1978) y Papes Hijo y Cremasco
(1996), esta ltima esta dada por la siguiente expresin:

Correlacin de Papes Hijo y Cremasco (1996)

Estudiando la difusin binaria en soluciones lquidas diluidas propusieron la siguiente


correlacin para el clculo del coeficiente de difusin:

80

Mecanismos de Transferencia de Masa


d
e
VcB VcB
D AB B 1.23 102 M a B
1.40



T
VcB 0.356

VcA VcA

(2.103)

con 1 para soluto y solvente apolares


En el caso de soluto y/o solvente polares hacer:
f g 2 B

2
f g A
con

en la cual i

3.6 103 2 pi

(2.104)

(1.3 2.0wi )(2.0 1.5wi )3 TciVci

A B

AB

Vci

en la que i (0.781 0.02882wi )(1 i )


2
1 2.4 i

1/3

i /k (0.7915 0.1693wi )(1 di 2 )Tci

(2.105)

(2.106)

Siendo AB AB

A continuacin en la tabla 2.8 son dadas las constantes para esta correlacin
Tabla 2.8. Constantes para correlacin de Papes hijo y Cremasco
Parmetros
Solucin
acuosa
Soluciones
orgnicas
Gases
disueltos

0.10

0.00

0.04

0.377

1.090

6.50

0.02

6.25

0.11

0.05

0.08

0.0105

0.985

1.52

0.09

6.25

0.13

0.44

0.08

0.0105

0.985

0.06

0.82

8.00

Fuente: Papes Hijo, A. C., Cremasco, M.A. Actas del XII Congreso Nacional de Ingeniera Qumicam V. 2,
Pag 547, Valparaso, chile, 1996.

81

Mecanismos de Transferencia de Masa


En la tabla 2.9 se presentan tabulados coeficientes de difusin binaria de lquidos a
dilucin infinita
Tabla 2.9. Coeficiente de difusin binaria en lquidos a dilucin infinita
Sistema

DAB*105

Sistema

DAB*105

(K)

(cm2/s)

Soluto/solvente

(K)

(cm2/s)

Acetona/CCl4

298.15

1.70

298

3.31

Argn/CCl4

298.15

3.63

298

2.62

Benceno/ CCl4

298.15

1.54

298

2.09

Ciclohexano/CCl4

298.15

1.27

Etanol/benceno

280.6

1.77

Etano/CCl4

298.15

2.36

Etanol/benceno

298

3.82

Etanol/CCl4

298.15

1.95

Naftaleno/benceno

280.6

1.19

Heptano/CCl4

298.15

1.13

CCl4 /benceno

298

1.92

Hexano/CCl4

298.15

1.49

Acetona/clorofrmo

288

2.36

Isoctano/ CCl4

298.15

1.34

Benceno/clorofrmo

288

2.51

Metano/ CCl4

298.15

2.97

Etanol/clorofrmo

288

2.20

Metanol/CCl4

2 9 8.15

2.61

Acetona/tolueno

293

2.93

Nitrgenio/CCl4

298.15

3.54

298

2.26

Oxgenio CCl4

298.15

3.77

293

1.74

Pentano/CCl4

298.15

1.57

Etanol/tolueno

288

3.00

Tolueno/CCl4

298.15

1.40

Agua/anilina

293

0.70

Argn/hexano

298.15

8.50

Agua/etanol

298

1. 132

Metano/hexano

298.15

8.69

Agua/etilen glicol

293

0.18

Etanolhexano

298.15

5.79

Agua/glicerol

298

0.0083

Pentano/hexano

298.15

4.59

Agua/n-propanol

288

0.87

298.15

3.77

H2 /agua

298

4.8

Heptano/hexano

298.15

3.78

O2 /agua

298

2.41

Isoctano/hexano

298.15

3.38

N2/gua

298

3.47

Benceno/hexano

298.15

4.64

Amoniaco/agua

298

1.64

Tolueno/hexano

298.15

4.21

Benceno/agua

298

1.02

Acetona/hexano

298.15

5.26

Etanol/agua

298

0.84

Soluto/solvente

Ciclohexano/hexan
o

cido
actico/acetona
cido
benzico/acetona
cido
actico/benceno

cido
actico/tolueno
cido
benzico/tolueno

82

Mecanismos de Transferencia de Masa


CCl4/hexano

298.15

3.70

Metanol/agua

298

0.84

Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.

Las relaciones anteriores no han sido probadas extensivamente por fuera del rango de
temperatura entre 10 y 30 C.
Para efectos de ingeniera puede considerarse D AB como un buen estimado, del
coeficiente de difusin en soluciones hasta del 5% - 10% molar.
La ecuacin de Wilke y Chang no es apropiada para estimar la difusin de grandes
molculas; esto es, para:

VbA 0.27 M
bB

1.87

(2.107)

En este caso se recomienda la ecuacin de Stokes-Einstein.

D AB

1.05 109T
VbA1/3

(2.108)

2.19. Difusin de no electrolitos en soluciones lquidas concentradas.


En soluciones lquidas concentradas, la difusin de no electrolitos depende de la
correccin de la no idealidad de la solucin, la cual esta dada por el coeficiente de
actividad que indica que tan alejado se esta del comportamiento ideal. Existen en la
literatura varias correlaciones que expresan la dependencia de la difusividad con la
concentracin en trminos del coeficiente de actividad del soluto, entre ellas estn:

83

Mecanismos de Transferencia de Masa

Correlacin de Gordon (1937), James et al (1939)

o
DA conc DAB
1

d ln A B

d ln x A AB

(2.109)

Donde:

A Coeficiente de actividad del soluto A


AB Vis cos idad de la solucin
B Vis cos idad del solvente
x A Fraccin molar del soluto
Esta correlacin se evalu en soluciones acuosas

Correlacines de Powell et al (1941), Wilke (1949)


o
o
o
DBA
A DAB
B
DAB
B
DA AB
T T T xA T

conc

(2.110)

Correlacin empleada para soluciones ideales


o
o
DBA
A DAB
B
DA AB

T
T

conc T

DAB
B d ln A
x

A
T

d ln x A

(2.111)

Correlacin empleada para soluciones no ideales

Correlacin de Vignes (1966)

DA conc D AB DBA
xB

xA

d ln A
1

d ln x A

(2.112)

til para soluciones no asociadas, ideales o no ideales; tambin para soluciones


asociadas si el grado de asociacin es constante. Poco til para mezclas binarias de nalcanos

Correlacin de Leffer y Cullinan (1970)


o
o
B DBA
A
DA AB conc DAB
xB

84

xA

d ln A
1

d ln x A

(2.113)

Mecanismos de Transferencia de Masa


til para soluciones no asociadas, ideales o no ideales; tambin para soluciones
asociadas si el grado de asociacin es constante. Poco til para mezclas binarias de nalcanos
En ausencia de datos experimentales u otra evidencia experimental las ecuaciones de
Vignes y Leffler-Cullinan son las que se prefieren para el estimado del efecto de la
concentracin en la difusividad.
La tabla 2.10 muestra algunos valores experimentales para el ( DA )conc . Observe las
concentraciones del soluto
Tabla 2.10. Coeficientes de difusin binaria en lquidos
Sistema

T(K)

Concentracin del

Soluto/solvente

soluto (gmol/l)

( DA )conc
(cm2/s*105)

Amoniaco/agua

278

3.5

1.24

Amoniaco/agua

288

1.0

1.77

Etanol/agua

283

3.75

0.50

Etanol/agua

283

0.05

0.83

Etanol/agua

289

2.0

0.90

Cloroformo/etanol

293

2.0

1.25

Fuente: Treybal, R. E. Operaciones de transferencia de Masa, 2 ed, New Cork, McGrawHill Book Company.
2.20. Estimado del efecto de la temperatura.
Para realizar estimativos a otro valor de temperatura
Basndose en la ecuacin de Wilke and Chang:

AB ,T 2

AB

AB

AB ,T 2

85

T1

T2

T1

(2.114)

Mecanismos de Transferencia de Masa

2.21. Difusin de electrolitos en soluciones lquidas diluidas.


Las molculas de un electrolito se disocian en solucin en cationes y aniones los cuales,
por su tamao ms pequeo, se difunden ms rpidamente que las molculas nodisociadas. Los cationes y aniones que se forman por la disociacin de una molcula se
difunden a la misma velocidad para preservar la neutralidad elctrica de la solucin. La
difusividad de un electrolito fuerte a dilucin infinita puede calcularse por la ecuacin de
Nernst, sobre la consideracin de completa disolucin.

D A 8.931 1010 T

Z Z


Z Z
o

(2.115)

Donde:

D A Difusividad de la molcula, cm 2 / s.

Conductancia Catinica. mho / equivalente

Conductancia Aninica , mho / equivalente.

o
o
o

Conductancia del electrolito a dilucin inf inita, mho / equivalente.

Z Valor absoluto de la valencia del catin.


Z Valor absoluto de la valencia del anin.
T Temperatura absoluta, K

Valores de la conductancia equivalente a dilucin infinita en agua a 25 C se muestran


en la tabla 2.11
Tabla 2.11 Conductividad equivalente inica lmite en dilucin infinita en agua a 25 C
Cationes

Aniones

o
i

(mho/eq.)
H+

o
i

(mho/eq.)

349.80

OH-

198.60

Li+

38.60

F-

55.40

Na+

50.10

Q-

76.35

73.50

Br-

78.15

77.80

I-

76.80

K+
Rb+

86

Mecanismos de Transferencia de Masa


Cs+

77.20

NO3-

71.46

Ag+

61.90

CH3COO-

40.90

NH4 +

73.50

CH3CH2COO-

35.80

Ca 2+

59.50

SO2-4

80.00

53.00

CO2-3

69.30

69.70

Fe(CN)3-6

100.,90

Mg

2+

La3+

Fuente: Robinson, R. A y Stokes R. H. Electrolyte Solutions, London, Butterworths Publications, 1955.

Valores para la conductividad inica a temperaturas diferentes de 25 C se pueden


estimar empleando diversas correlaciones como:

Correlacin de Perry y Chilton (1973)


o
t C

o
25C

a(t 25) b(t 25)2 c(t 25)3

(2.116)

Donde t esta en C
Las constantes presentes en la ecuacin anterior relacionadas para diversos iones, se
muestran en la tabla 2.12
Tabla 2.12 Efecto de la temperatura en la conductividad equivalente inica lmite
Ion

bx102

Cx104

H+

4.816

-1.031

-0.767

Li+

0.890

0.441

-0.204

Na+

1.092

0.472

-0.115

C-

1.433

0.406

-0.318

C1-

1.540

0.465

-0.128

Br-

1.544

0.447

-0.230

I-

1.509

0.438

-0.217

Fuente: Perry, R. H and Chilton, C. H, Chemical Engineers Handbook, 7 ed, New York, McGraw-Hill,
1999.

El coeficiente de difusin de electrolitos dbiles en agua, correspondientes a cidos


carboxlicos (frmico, actico, propinico, butrico, valrico y caproico) hasta

87

Mecanismos de Transferencia de Masa


concentracin de 0.1 N pueden estimarse con la correlacin de Wilke-Chang (Ecuacin
2.68) cambiando la constante 7.4 por 6.6.
La difusividad de electrlitos tambin puede estimarse a concentraciones mayores
usando ecuacines semi-empricas

Correlacin de Gordon 1937

La cual est dada por:

m ln 1 B
( DA )conc D A 1

m c 'B V B AB

(2.117)

Donde:
D A Es calculado segn la ecuacin 2.97
m molalidad gmol de soluto / Kg de solvente
c 'B Nmero de gmol de agua por cm 3 de solucin
V B Volumen molal parcial de agua en solucin, cm 3 / gmol
B Vis cos idad del agua

AB Vis cos idad de la solucin


Coeficiente de actividad media inica basado en la molalidad
m ln

El trmino 1
normalmente es estimado por un mtodo grfico a partir de
m

tablas de m vs. (Reid et al, 1977 y 1988; skellan, 1974). No obstante si se conocen
esas tablas, como las presentadas en la obra de Robinson y Stokes (1955), podemos
proponer la siguiente expresin para la correccin de la idealidad:

10
m ln
1 Ai mi
m
i 1

(2.118)

Se aconseja utilizar el polinomio dado por la ecuacin 2.118 para m<4.0. Las constantes
Ai para algunos electrolitos evaluados a 25 C son presentadas en la tabla 2.13.

88

Mecanismos de Transferencia de Masa

Tabla 2.13. Constantes de la sumatoria propuesta para la ecuacin 2.100


Eletrlito

A1

A2

A3

A4

A5

A6

A7

As

A9

Al0

x 103

x 104

NaOH

-0.8968

3.7902

-7.009

7.1982

-4.41

1.6811

-0.40

0.058

-4.68

1.610

NaCl

-0.9759

3.7828

-6.835

7.0234

-4.37

1.6969

-0.415

0.062

-5.115

1.806

KOH

-0.9465

4.3448

-8.080

8.5962

-5.56

2.2502

-0.57

0.088

-7.511

2.722

KCl

-1.0721

3.6216

-5.8292

5.1002

-2.53

0.7105

-0.10

0.006

0.000

0.000

NH4Cl

-1.0335

3.3045

-5.0441

4.2596

-2.112

0.621

-0.11

0.010

-4.124

0.000

NH4NO3

-1.3570

4.6305

-7.5998

7.5560

-4.57

1.7395

-0.417

0.061

-5.00

1.748

MgCl2

-1.5686

7.6767

-13.496

13.653

-8.21

2.9796

-0.64

0.074

-3.612

0.000

Mg(NO3)2

-2.1324

12.811

-30.54

41.186

-33.5

16.869

-5.32

1.015

-107

47.74

CaCl2

-1.7010

7.6594

-13.226

13.259

-8.16

3.1849

-0.79

0.120

-10.23

3.722

Ca(NO3)2

-2.2346

8.8924

-16.242

16.803

-10.5

4.1208

-1.013

0.153

-12.62

4.471

Na2SO4

-2.3439

5.0669

-5.1111

2.5434

-0.60

0.0535

0.000

0.000

0.000

0.000

(NH4)2SO4

-2.5149

5.6704

-5.790

2.8829

-0.68

0.061

0.000

0.000

0.000

0.000

2.22. Difusin en slidos cristalinos.


Vimos que el valor del coeficiente de difusin disminuye considerablemente cuando
pasamos del medio difusivo gaseoso para el lquido. En este hay mayor agrupamiento
molecular que en el gaseoso, dificultando la movilidad del soluto. En el caso de slido
cristalino no poroso, los tomos que lo componen estn an ms prximos que en las
estructuras de los otros estados de la materia. Tales tomos estn organizados en redes
cristalinas como las mostradas en la figura 2.9.

Figura 2.9a. Estructura


cbica

Figura 2.9b. Cbica de


cuerpo centrado (ccc)

89

Figura 2.9c. Cbica de


Face centrada (cfc)

Mecanismos de Transferencia de Masa


Figura 2.9. Redes cristalinas de los tomos

La penetracin de otro tomo (que es de distinto medio, y que denominaremos soluto,


difundente o penetrante) por esas estructuras es ms lenta y difcil si se compara con los
medios difusivos gaseosos y lquidos.
El movimiento del tomo de soluto consiste, bsicamente, en ocupar espacios vacos,
sean razn de las fallas en la estructura cristalina del slido o debido a los intersticios
entre los tomos de la matriz cristalina. En el primer caso figura 2.10a, se da la
ocupacin de los espacios vacos propiamente dichos. En el mecanismo intersticial, el
tomo se mueve entre los tomos de vecinos figura 2.10b, en este caso el tomo de soluto
es necesariamente menor que el de la matriz cristalina. Hay situaciones en las cuales los
tomos de soluto y de la matriz son del mismo tamao, a este mecanismo se le denomina
difusin interfacial figura 2.10c, ocurre cuando el primero empuja al segundo, ocupando
su lugar.
Soluto
Solvente

Figura 2.10a.
Ocupacin de
vacios

espacios

Figura 2.10b.
Mecanismo intersticial

Figura 2.10c.
interfacial

Difusin

Figura 2.10. Movimiento de los tomos

Para difusin en slidos cristalinos, el movimiento atmico es gracias a la energa


vibracional de los tomos, la cual es la base de la teora del salto energtico. Un tomo, al
difundirse, se mantiene vibrando en su posicin inicial de equilibrio, debido a la energa
cintica asociada. Cuando esta vibracin, dependiendo de la temperatura, es
suficientemente elevada, el soluto salta para una nueva posicin de equilibrio. Esta
90

Mecanismos de Transferencia de Masa


energa de vibracin del tomo debe ser alta o suficiente para vencer la barrera
energtica E, la cual es denominada energa de activacin. Esta vara con diversos
factores tales como:

Tamao del tomo: Cuanto mayor, mayor la energa de activacin necesaria para el
salto.

Ligacin entre los materiales. Cuanto ms fuerte, mayor es la barrera energtica a se


vencida.

Movimientos intersticiales requieren ms energa que el movimiento en espacios


vacos

Se nota, adems de la interaccin soluto/slido cristalino, que hay un aspecto molecular


del salto energtico y tanto la interaccin cuanto el salto estn relacionados con la
resistencia molecular a la difusin del penetrante. El coeficiente difusin, por lo tanto, es
presentado como:

DAB Do e

E
RT

(2.119)

Donde:

E Energa de activacin difusional (cal / mol )


R Cosntante de los gases (1.987 cal / mol. K )
T Temperatura absoluta
Do Coeficiente de difusin sin que hubiese la necesidad de salto energtico cm2 / s
Do es aquel coeficiente dependiente tan solamente de la interaccin soluto/tomo de la

matriz
La tabla 2.14 presenta valores para Do y E para diversos pares soluto/slido cristalino.

91

Mecanismos de Transferencia de Masa


Tabla 2.14 Parmetros relacionados con la determinacin de la difusividad de tomos
en slidos
Slido cristalino
Soluto difundente

(estructura

Do (cm2/s)

E (Cal/mol)

husped)
Carbono

Hierro cfc

0.21

33800

Carbono

Hierro ccc

0.0079

18100

Hierro

Hierro cfc

0.58

67900

Hierro

Hierro ccc

5.8

59700

Nquel

Hierro cfc

0.5

66000

Manganeso

Hierro cfc

0.35

67500

Cobre

0.033

38000

Cobre

Aluminio

2.0

33900

Cobre

Cobre

11.0

57200

Plata

Plata (cristal)

0.72

45000

0.14

21500

Zinc

Plata

Plata
(lmite de grano)

Fuente: Van Vlack, L. H. Principios de la Ciencia de los materiales, Edgard Blcher, 1970.

2.23. Difusin en slidos porosos


Existen diversos procesos industriales que involucran reacciones catalticas, cuyas
cinticas globales son controlados por la difusin intraparticular. Otros procesos exigen
la purificacin de gases utilizando slidos que presentan poros selectivos a un
determinado gas, actuando como tamices moleculares. Sea cualquier operacin se
percibe que el soluto, gaseoso o lquido, se difunde por una matriz cuya configuracin
geomtrica es determinada por el fenmeno difusivo.
Suponga un gas difundindose en otro gas estancado en una sala amplia. La difusin
ser debida solamente a la interaccin soluto/medio, sujeta a las condiciones de
temperatura y de presin del ambiente. Reduzca esa sala al tamao de la punta de un
palito del fsforo. La dimensin de la sala podr influenciar en aquella interaccin.
Admita ahora que la estructura de nuestra sala es semejante a la de una esponja. Ella
presentar caminos tortuosos de diversas longitudes; obstculos internos que el

92

Mecanismos de Transferencia de Masa


difundente tendr que enfrentar para moverse, ver figura 2.11, no es difcil notar que
cuanto mas grande fuera ese camino y/o menor anchura de los poros de la microsala,
mayor ser la dificultad del soluto en moverse.

Slido

Poros

Figura 2.11. Difusin en slidos porosos.

Un slido poroso presenta distribucin o no de poros y geometras internas y externas


peliculares que determinan la movilidad del difundente, basados en esto, la difusin
tiene la siguiente clasificacin:

Difusin de Fick (difusin molecular u ordinaria)

Difusin Knudsen

Difusin de superficie o configuracional

Difusin en ranura

La figura 2.12, propuesta por Weisz en 1973, ilustra esos regmenes de difusin en
relacin a la dimensin de la abertura de los poros. Ella es extremadamente til en la
definicin del tipo de mecanismo difusivo cuando se escoge un slido poroso que
actuar, por ejemplo, como catalizador en un determinado proceso.

93

Mecanismos de Transferencia de Masa

Difusin de Difusin de
Ranura
superficie

10-2

10-1

Difusin de
Knudsen

Difusin de
Fick

10

102

Figura 2.12. El coeficiente y los regmenes de difusin en funcin del tamao de los poros
de acuerdo con Weisz.

2.23.1. Difusin Fick.


La difusin se presenta mediante ste mecanismo en el caso en que el slido sea poroso,
con tamao de poros mucho mayores que el recorrido libre medio de las molculas, es
decir para poros:

20

(2.120)

Donde :

Camino libre medio


d Dimetro del poro

En este caso la difusin es ms lenta debido a la estructura del slido. Los caminos o
poros que siguen las molculas son tortuosos e irregulares, por lo que la densidad de
flujo debe expresarse en trminos de un coeficiente de difusin efectivo que tenga en
cuenta las caractersticas de la microestructura del slido. De acuerdo con la primera ley
de Fick en trminos de un coeficiente efectivo de difusin tenemos:

J A * CDAB,ef yA

94

(2.121)

Mecanismos de Transferencia de Masa


El coeficiente efectivo DAB ,ef , aparece en razn de la naturaleza tortuosa del slido
poroso. Ese coeficiente depende de las variables que influencian la difusin como la
temperatura, la presin y las propiedades de la matriz porosa, tales como la fraccin de
vaco y factor de tortuosidad

DAB ,ef

DAB

(2.122)

Fraccin libre de la superficie

Factor de tortuosidad
En la tabla 2.15 se encuentran valores para y para diversos slidos porosos y con
varios gases difundentes.
Tabla 2.15. Valores para y para el coeficiente de difusin en slidos porosos
Slidos
Pellets de
almina

Gases
N2, He, CO2

Slica gel

C2H6

Slica

He, Ne, Ar,

Almina

N2

Vidrio

He, Ne, Ar,

vycor

N2

T(K)

rpx1010 (m)

303

96

0.812

0.85

323-473

11

0.486

3.35

273-323

16

0.40

0.725

298

30.6

0.31

5.9

Fuente: Satterfield, C. N y Sherwood, T. K. The Role of Difusion in Catalysis, Addison-Wesley,


1963.

2.23.2. Difusin Knudsen


Este mecanismo se presenta cuando el tamao de los poros es del orden de magnitud del
recorrido libre medio, es decir:

0.2

(2.123)

En ste caso se ha desarrollado una relacin que describe la difusin de Knudsen y su


coeficiente de difusin utilizando la teora cintica de los gases

95

Mecanismos de Transferencia de Masa

NA

DK ,ef
xo

A1

C A2

Dk ,ef

DK ,ef
RTxo

19400 2
Sg p

T
M

A1

PA2

(2.124)

(2.125)

xo longitud normal del paso de difusin

Factor de tortuosidad
S g Superficie especfica, cm 2 /gr

p Densidad del slido, gr / cm 3


M Peso molecular del gas
T Temperatura en Kelvin

2.23.3. Difusin superficial


Esta difusin propuesta por Weisz tiene lugar cuando las molculas que se adsorben en
el slido son transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un gradiente
sobre la superficie. Ocurre en matrices porosas conocidas como zeolitas

J A * KDs ,ef

dC A
dZ

(2.126)

Donde:
Ds ,ef Coeficiente de difusin superficial , cm2 / s
C A Concentracin en fase gaseosa; gmol / cm 3 , concentracin absoluta molar

C s Sg p

(2.127)

CA

Cs : Concentracin superficial, moles / unidad de rea; gmol / cm2

p Densidad de la partcula, gr / cm3

96

Mecanismos de Transferencia de Masa


Para el rango 0.2

20 , pueden coexistir los tres mecanismos; en este caso el flujo

difusional estara dado por:


1
1
J , z *

DAB ,ef Dk ,ef

1
dC

A
KDsef
dz

(2.128)

2.24. Coeficiente de difusin en mezclas multicomponente.


2.24.1. Fase gaseosa
Para el caso de la difusin en mezclas multicomponentes se encuentran las siguientes
correlaciones

Stefan-Maxwell quien propone

CiC j Ji Ji

2
C i
i 1 C Dij C j
n

xi

(2.129)

Tambin se propone una difusin efectiva para un componente, como:


D A.m

N A yA N i

n
1
( yi N A y A N i )

i B D Ai

(2.130)

Para el caso particular que todos los N i sean cero, excepto para A, es decir solo hay
transferencia de un solo componente; entonces:
D Am

1 yA
1

n y
n y' '
i
i

D
i B Ai i B D Ai

(2.131)

2.24.2. Fase lquida.


En mezclas multicomponentes de lquidos el flux de un componente depende tambin
del gradiente de los dems componentes en la mezcla. En este caso no es suficiente un

97

Mecanismos de Transferencia de Masa


solo coeficiente de difusin sino que aparecen varios coeficientes para describir la
transferencia de masa por difusin. Por lo tanto no existe un mtodo simple para
estimar el coeficiente de difusin en la fase lquida multicomponente en el caso general.
Un caso importante de difusin multicomponente resulta cuando un soluto se difunde a
travs de una solucin homognea de mezclas de solventes. En este caso "no hay"
cambio relativo de concentracin entre las especies solvente, y en este caso
relativamente entre ellos se puede hablar de un coeficiente de difusin del soluto
respecto a la mezcla de solvente.

Correlacin de Perkins y Geankoplis


n

DAm m0.8

j 1, j A

x J D AJ J 0.8

(2.132)

Donde:

Dm Coeficiente efectivo en la mezcla


DJ Coeficiente de difusin binario a difusin infinita

m Vis cos idad de la mezcla, cP


J Vis cos idad componente J , cP
x J Fraccin molar
Estos autores tambin sugieren modificar la ecuacin de Wilke-Chang para este caso:
1

DAm

7.4 108 M 2 T

mVbA0.6

(2.133)

Donde:

J 1
JA

J MJ

98

(2.134)

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.25. Determinacin experimental de coeficientes de difusin.
2.25.1. Fase gaseosa.
Mtodos.
1.

Evaporacin de un lquido puro pero en tubo estrecho (Celda de ARNOLD),


haciendo pasar un gas sobre el extremo superior. Se mide la disminucin del nivel
del lquido con el tiempo.

2. Gases puros en un tubo separados por una particin. La particin se retira con
cuidado y al cabo de cierto tiempo se vuelve a introducir y se analiza la composicin
del gas en cada seccin del tubo.
3. Midiendo la rapidez de sublimacin de esferas slidas como naftaleno, cido
benzoico, yodo, etc.
4. Mtodo de los bulbos. Este es el mtodo ms til y comn.

P,V,T
V2
0.5B
mol O2
0.5 mol N2

V1
A

Los gases se introducen puros y a la misma presin en los bulbos; se abre la vlvula
durante cierto tiempo, despus del cual se analizan los gases en los bulbos.

DAB

L / A V2V1 ln C prom C A20

V2 V1 t
C prom C A2

Donde:

99

(2.135)

Mecanismos de Transferencia de Masa

L longitud del tubo


A Area sec cional del tubo

C prom =

V1C A10 +V2C A20 V1C A1 +V2C A2


=
V1 +V2
V1 +V2

(2.136)

V1 ,V2 Volmenes de los bulbos


C A 2 Concentracin absoluta molar de A en el momento inicial en el
compartimiento o bulbo 2.
C A1 Concentracin absoluta molar de A en el bulbo 2 al cabo del tiempo t
C A1 , C A1 Concentraciones an log as para el bulbo 1

2.25.2. Fase lquida.


1.

Difusin en estado inestable en un tubo capilar. La difusividad se determina con


base en el perfil de concentraciones.

2. En una celda de difusin

V
C

V
C

o
AB

C o - C o'
K 1 V

Ln
'
2 At
C -C

Donde:

100

(2.137)

Mecanismos de Transferencia de Masa

2 A
= Constante de la celda.
K 1 V
Esta constante se determina experimentalmente con un soluto de difusividad conocida.
Co, Co' = Concentraciones iniciales del soluto.
C',C = Concentraciones al cabo del tiempo t.
A rea fraccional

Fraccin de vaco
2.2.6. Ejemplos de estimacin de coeficientes de difusin.
2.2.6.1. Ejemplo 1. Coeficientes de difusin en mezclas gaseosas.
Estimar el coeficiente de difusin del etanol (C2H5OH) en una mezcla gaseosa con
propano (C3H8) a 1 atm y 300K empleando la correlacin de Chapman y Enskog y
usando diferentes maneras de determinar los parmetros de colisin y el dimetro de
interaccin.
Solucin
Empleando la correlacin de Chapman y Enskog (Ecuacin 2.53) tenemos:

DAB

1.8583 * 103 T 3/2


2
P AB
AB

De donde los parmetros para la ecuacin son:

M A MC2 H5OH 12 * 2 1 * 6 16 46 gr / grmol

MB MC3 H8 12 * 3 1 * 8 44 gr / grmol

101

1
1

M A MB

Mecanismos de Transferencia de Masa


De la tabla 2.2 se lee:

A 4.455

B 5.061
A / k 391K
B / k 254K

Evaluando el dimetro de colisin de la mezcla se tiene:

AB

( A B ) (4.455 5.061)

4.758
2
2

La energa de interaccin molecular se calcula como:


AB / k A B 391 * 254 315.14K
k k
kT / AB

300
0.952
315.14

Con este parmetro leemos la integral de colisin en la tabla 2.1:

AB 1.476, para kT / 0.95

AB 1.439, para kT / 1.0


Como el valor calculado no se puede leer directamente, realizamos una interpolacin
para determinarlo:

102

Mecanismos de Transferencia de Masa


Asumiendo comportamiento lineal para la funcin AB:

AB

1.439 1.476 * (0.952 0.95) 1.476 1.4745


1.0 0.95

Tambin puede obtenerse el valor de este parmetro con la relacin emprica (Ecuacin
2.54):

kT
AB 1.075

AB 1.075 0.952

0.1615

0.1615

10kT
2

2 9.52

10 kT
0.74 Log

0.74 Log 9.52

1.4746

Reemplazando los valores de los parmetros en la ecuacin (2.53), se tiene el coeficiente


de difusin:

DAB

1.8583 * 103 * (300)3/2


1 * (4.758)2 * 1.474

1
1
=0.061cm2 /s
46 44

Otra forma de determinar estos parmetros es usando la correlacin terica para gas
polar-no polar as:

AB A B

1/2

(2.58)

1.94x103 p2

(2.59)

VbTb

1.585Vb

2
(1 1.3 )

1/3

(2.60)

con, / k 1.18(1 1.3 2 )Tb

103

Mecanismos de Transferencia de Masa


Del apndice A, seccin B, The properties of gases and liquids, 5 edition, se obtiene
los valores:

p 1.7 debye, para el e tan ol

p 0.0 debye, para el propano


Vb e tan ol 60.83 cm3 / gmol
Vb propa n o 0.285Vc1.048

Vc 200 cm3 / gmol


Tb

Tb

351.8 K
e tan ol

231.02 K
propa n o

Reemplazando los valores en la ecuacin (2.59), se obtiene el parmetro de


polaridad para el etanol:

e tan ol

1.94x103 * (1.7)2

0.262
60.83 * 351.8

Se calcula el volumen molar y el parmetro de polaridad del propano:

Vb propan o 0.285 * 200

1.048

73.50 cm3 / gmol

Vb propan o 3* 14.8 8* 3.7 74.0 cm3 / gmol (volumen de Le Bas)

propa n o

1.94x103 * 0.0
0.0
74.0 * 231.02

El parmetro de polaridad para la mezcla es:

AB 0.0,

e tan ol propano 0.0

104

Mecanismos de Transferencia de Masa


Reemplazando en la ecuacin (2.60), se obtiene:

e tan ol

1.585 * 60.83

2
1 1.3 * 0.262

propa n o

1.585 * 74.0

1 1.3 * 0

1/3

4.45

1/3

4.895

El dimetro de colisin de la mezcla es:

AB e tan ol propano 4.45(4.895) 2 4.667


1

La energa de interaccin molecular se calcula como:

/ k e tan ol 1.18(1 1.3 2 )Tb 1.18* 1 1.3* 0.262

* 351.8 452.17K

La energa de interaccin molecular de la mezcla es:

/ k e tan ol propano 452.17* 272.6 2 351.08K


1

Y la integral de colisin de la mezcla es:


2
e tan ol propano 1.375 0.19 AB
/T 0

e tan ol propano 1.375 0.19*(0)/300 1.375

kT / AB

300
1.1
272.6

Reemplazando en la ecuacin (2.53), se obtiene el coeficiente de difusin:

105

Mecanismos de Transferencia de Masa

DAB

1.8583 * 103 * 300

3/2

1 * 4.667 * 1.375
2

1
1

= 0.0679cm2 / s
46 44

2.2.6.2. Ejemplo 2. Coeficientes de difusin en mezclas gaseosas.


Estimar el coeficiente de difusin de Fick para la mezcla gaseosa, metil cloruro (CH 3Cl) y
dixido de azufre (SO2), a 1 atm y 323K, empleando la ecuacin de Brokaw.
Los parmetros de las sustancias requeridas para aplicar la ecuacin de Brokaw son:
CH3Cl

SO2

p , debye

1.9

1.6

Vb , cm3 / gmol

50.1

44.03

Tb , K

248.95

263.13

Solucin
Reemplazando en la ecuacin (2.59), calculamos el parmetro de polaridad:

1.94x103 * 1.9

CH Cl

0.56

50.1 * 248.95

1.94x103 * 1.6

SO
2

44.03 * 263.13

0.43

El parmetro de polaridad para la mezcla es:


1

CH Cl SO 0.56 * 0.43 2 0.49


3

106

Mecanismos de Transferencia de Masa


La energa de interaccin molecular se calcula como:

/ k

CH3Cl

/ k SO

2
1.18 * 1 1.3 * 0.56 * 248.95 414K

2
1.18* 1 1.3* 0.43 * 263.1 385K

La energa de interaccin molecular de la mezcla es:

/ k

CH3Cl SO2

414 * 385

399K

El dimetro de colisin se calcula con la ecuacin (2.60):

CH3Cl

SO

1.585 * 50.1

2
1 1.3 * 0.56
1.585 * 44.03

2
1 1.3 * 0.43

1/3

3.84

1/3

3.83

El dimetro de colisin de la mezcla es:

CH3Cl SO2

3.84 * 3.83

3.84

Donde,
AB 1.6 0.19* 0.49 / T 0
2

T 0 kT / 323/399 0.81
AB 1.66

107

Mecanismos de Transferencia de Masa


Reemplazando en la ecuacin (2.53), se obtiene:

DAB

1.8583 * 103 * 323

3/2

1 * 3.84 * 1.66
2

1
1

= 0.08318cm2 / s
50 64

2.2.6.3. Ejemplo 3. Coeficientes de difusin en mezclas gaseosas.


Estime el coeficiente de difusin de Fick para el vapor de benceno en oxgeno a 0C y 1
atm, empleando la correlacin de Chapman y Enskog y la correlacin de Chen y
Othmer. Compare el resultado con el valor experimental 0.0797cm2/s (Perry, 1963,
p.14-22).
Solucin
Empleando la correlacin de Chapman y Enskog (Ecuacin 2.53):

DAB

1.8583 * 103 T 3/2

2
P AB
AB

Donde:
A: Benceno
B: Oxgeno

Los parmetros para la ecuacin son:

M A 78 gr / grmol
M B 32 gr / grmol

108

1
1

M A MB

Mecanismos de Transferencia de Masa


De la tabla 2.2 se lee:

A 5.27
B 3.433
A / k 440K
B / k 113K

Evaluando el dimetro de colisin y la energa de interaccin de la mezcla se tiene:

AB

( A B ) (5.27 3.433)

4.351
2
2


AB / k A B 440 * 113 222.98K
k k
kT / AB

273.16
1.225
222.98

Calculando AB con la relacin emprica (Ecuacin 2.54) se obtiene:

kT
AB 1.075

0.1615

AB 1.075 1.225

10kT
2

0.1615

10 kT
0.74 Log

2 12.25

0.74 Log12.25

1.306

Reemplazando los parmetros en la ecuacin de Chapman y Enskog, se obtiene:

DAB

1.8583 * 103 * 273.16


1 * 4.351 * 1.306
2

3/2

1
1

= 0.0712 cm2 / s
78 32

109

Mecanismos de Transferencia de Masa


Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

% Error

0.0712-0.0797
* 100 10.7%
0.0797

Empleando la correlacin de Chen y Othmer (Ecuacin 2.66):

DAB

1
1
1.81

0.015T

M A M B

2
0.1405
0.4
0.4
P TCATCB
VCA
VCB

Donde,
TCA 562.05K

TCB 154.58K
VCA 256.0 cm3 / mol

VCB 73.37 cm3 / mol

Reemplazando los valores se obtiene:

DAB

1.81
1
1

0.015 273.16

78 32

1 * 562.05 * 154.58

0.1405

256.0

0.4

73.37

0.4

6.23 * 103 0.00623 cm2 / s

2.2.6.4. Ejemplo 4. Coeficientes de difusin en mezclas gaseosas.


Estime el coeficiente de difusin de Fick para una mezcla gaseosa etileno-agua (C2H4H2O) a 328K

y 2 atm, empleando la correlacin de Chapman y Enskog y la

correlacin de Fuller et al. Compare el resultado con el valor experimental 0.118cm2/s


(The properties of gases and liquids, 5 edition).

110

Mecanismos de Transferencia de Masa

Solucin
Empleando la correlacin de Chapman y Enskog (Ecuacin 2.53):

DAB

1.8583 * 103 T 3/2


2
P AB
AB

1
1

M A MB

Donde:

A: Etileno
B: Agua

Los parmetros para la ecuacin son:


M A 28 gr / grmol
M B 18 gr / grmol

De la tabla 2.2 se lee:

A 4.232
B 2.649
A / k 205K
B / k 356K

El dimetro de colisin y la energa de interaccin molecular de la mezcla son:

111

Mecanismos de Transferencia de Masa

AB

( A B ) (4.232 2.649)

3.4405
2
2


AB / k A B 205 * 356 270.148K
k k
kT / AB

328
1.214
270.148

Calculando AB con la relacin emprica (Ecuacin 2.54):

AB 1.075 1.214

0.1615

2 12.14

0.74 Log12.14

1.312

Reemplazando estos parmetros en la ecuacin de Chapman y Enskog, se obtiene:

DAB

1.8583 * 103 * 328

3/2

2 * 3.4405 * 1.312
2

1
1

= 0.1074 cm2 / s
28 18

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

% Error

0.1074-0.118
* 100 8.98%
0.118

Empleando la correlacin de Fuller et al (Ecuacin 2.65):

D AB

1
1
3 7 /4

1.0 10 T
M A MB

1/3
1/3 2
P v A v B

112

Mecanismos de Transferencia de Masa


El volumen de difusin de las sustancias se calcula como:

v
v

2 * 14.8 4* 3.7 44.4 cm3 / mol


16.6 cm3 / mol

Reemplazando los valores se obtiene:

DAB

7 /4
1
1
3

1.0 10 328

28 18

=0.0890 cm2 / s
2
1
1
2 * 44.4 3 16.6 3

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

% Error

0.089-0.118
* 100 24.5%
0.118

2.2.6.5. Ejemplo 5. Coeficientes de difusin en mezclas lquidas.


Estime el coeficiente de difusin del tetracloruro de carbono (CCl4) diluido en una
solucin con benceno (C6H6) a 25C, empleando correlacin de Wilke y Chang, la
correlacin de Scheibel, la correlacin de Reddy y Doraiswamy y la correlacin de
Lusis y Ratcliff. Compare el valor estimado con el valor experimental 1.92*10-5cm2/s.
Solucin
Empleando la correlacin de Wilke y Chang (Ecuacin 2.86):

7.4 108 M B

1/2

o
AB

0,6
bA

113

Mecanismos de Transferencia de Masa


Donde:
A: Tetracloruro de carbono
B: Benceno

Los parmetros para la ecuacin son:

AB B 0.6cp
M B 78 gr / grmol

1.0, solvente no asociado

Tabla 2.6

VbA 102.01cm3 / mol

Reemplazando los parmetros en la ecuacin (2.86):

7.4 108 78

1/2

o
AB

102.01

0.6

298
=2.02*105cm2 / s
0.6

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

2.02-1.92 * 105

% Error
* 100 5.2%
1.92 * 105

Empleando la correlacin de Scheibel (Ecuacin 2.84):


o
DAB
B
K
1/3
T
VbA

Los parmetros para la ecuacin son:


VbB 96.5 cm3 / mol

114

Mecanismos de Transferencia de Masa

Como el benceno es el solvente, debe compararse VbA con 2VbB.


2VbB 2 * 96.5 193cm3 / mol

Como, VbA 2VbB 102.01 193


entonces K 1.89*107

Despejando y reemplazando los parmetros en la ecuacin (2.84):

o
DAB

1.89 * 107 * 298

102.01

1/3

* 0.6

2.00 * 105 cm2 / s

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

2.00-1.92 * 105

% Error
* 100 4.16%
1.92 * 105

Empleando la correlacin de Reddy y Doraiswamy (Ecuacin 2.87):


o
DAB
B
KM B1/2

1/3
T
VbA VbB

Como, VbB / VbA 1.5

96.5
0.946 1.5
102.01

entonces K 1.0*107

Reemplazando los parmetros en la ecuacin (2.87):

115

Mecanismos de Transferencia de Masa


1

7
o
DAB
B 1.0 * 10 * 78 2

4.12 * 108
1/3
T
102.01 * 96.5

o
Despejando DAB
,

o
DAB

4.12 * 108 * 298


2.04 * 105 cm2 / s
0.6

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

2.04-1.92 * 105

% Error
* 100 6.2%
1.92 * 105

Empleando la correlacin de Lusis y Ratcliff (Ecuacin 2.88):


o
Vb
DAB
B 8.52 108

1.40 B
1/3
Vb

T
VbB
A

1/3

Vb
+ B
Vb
A

Despejando y reemplazando los parmetros en la ecuacin (2.88):

8.52 108
96.5

1.40

1
96.5 3 102.01

1/3

o
AB

96.5 298
5
2
+
* 0.6 =2.14*10 cm / s
102.01

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

% Error

2.14-1.92 * 105 * 100 11.5%


1.92 * 105

116

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.2.6.6. Ejemplo 6. Coeficiente de difusin a partir de un dato experimental
a bajas presiones.
El valor de la difusividad (Fick) para el vapor de tolueno en aire a 0C y 1 atm es
0.076cm2/s (Perry 1963, p. 14-23). Estime el coeficiente de difusin a partir de este dato
experimental a 30C y 1 atm, empleando la correlacin de Chapman y Enskog, la
correlacin de Fuller et al y la correlacin de Chen y Othmer. Compare el
estimado con el valor experimental 0.088cm2/s.
Solucin
Empleando la correlacin de Chapman y Enskog (Ecuacin 2.68):
3

DAB ,T2 ,P2

P T 2 AB ,T1
DAB ,T1 ,P1 1 2
P2 T1 AB ,T2

Donde:
A=Tolueno
B=Aire

Para obtener los valores de AB, se requieren los parmetros y /k.

Del apndice A, seccin B, The properties of gases and liquids, 5 edition, se obtiene
los valores de los parmetros:
Para el tolueno encontramos:
1

A 0.841VC

VCA 316.0cm3 / mol

Luego,

117

Mecanismos de Transferencia de Masa

A 0.841 * 316.0

5.72

A /k 0.75TC
TCA 591.75K

Luego,

A /k 0.75 * 591.75 443.81K

Para el aire encontramos:

B 3.617
B /k 97K

Los parmetros para la mezcla son:

AB

A B 5.72 3.617 4.67


2


AB /k A B 443.81 * 97 207.48K
k k

Luego,

kT1 / AB

273.16
1.32
207.48

kT2 / AB

303.16
1.46
207.48

118

Mecanismos de Transferencia de Masa


Como los valores calculados no se pueden leer directamente en la tabla 2.1, realizamos
una interpolacin para determinarlos:
Para T1, en la tabla 2.1 se lee:

AB 1.273, para kT / 1.30


AB 1.253, para kT / 1.35

Asumiendo comportamiento lineal para la funcin AB,

AB ,T1 1.273

1.253 1.273 * (1.32 1.30) 1.264


1.35 1.30

Para T2, en la tabla 2.1 se lee:


AB 1.215, para kT / 1.45
AB 1.198, para kT / 1.50

Asumiendo comportamiento lineal para la funcin AB,

AB ,T2 1.215

1.198 1.215 * (1.46 1.45 ) 1.2116


1.50 1.45

Remplazando los valores de los parmetros en la ecuacin (2.68), se tiene:

DAB ,T2 ,P2

1 303.16
0.076 * *

1 273.16

1.264
0.092cm2 / s
1.2116

119

Mecanismos de Transferencia de Masa


Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

% Error

0.092-0.088 * 100 4.5%


0.088

Empleando la correlacin de Fuller et al (Ecuacin 2.69):

DAB ,T2 ,P2

P T
DAB ,T1 ,P1 1 2
P2 T1

Remplazando los valores:


7

DAB ,T2 ,P2

1 303.16 4
2
0.076 *
= 0.0912cm / s
1
273.16

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

% Error

0.0912-0.088 * 100 3.6%


0.088

Empleando la correlacin de Chen y Othmer:

DAB ,T2 ,P2

P T
DAB ,T1 ,P1 1 2
P2 T1

1.81

Remplazando los valores:


1.81

DAB ,T2 ,P2

1 303.16
0.076 *

1 273.16

0.0917 cm2 / s

Comparando con el valor experimental, el porcentaje de error es:

120

Mecanismos de Transferencia de Masa

% Error

0.0917-0.088 * 100 4.2%


0.088

2.2.6.7. Ejemplo 7. Estimacin del efecto de la temperatura.


Estime el coeficiente de difusin de Fick para una solucin de metanol en agua a 100C,
empleando la correlacin de Wilke y Chang, la correlacin de Scheibel y la
correlacin de Hayduk y Minhas. El valor experimental del coeficiente de difusin a
15C es 1.28*10-5cm2/s.
Basndose en la correlacin de Wilke y Chang (Ecuacin 2.114):
o
o
DAB
DAB
B
B

T T 2 T T 1

Los valores de la viscosidad del agua pueden obtenerse de la figura 14 del Kern

H O, 15C 1.1cp
2

H O, 100C 0.26cp
2

De la tabla 4.2 del texto Prediction of transport and other physical property of fluids,
Bnetsznajen, 1971, se leen los valores:

H O, 15C 1.14cp
2

H O, 100C 0.28cp
2

Tambin puede usarse correlaciones para determinar la viscosidad como la correlacin


de Andrade que se escribe como:

121

Mecanismos de Transferencia de Masa

ln A

B
T

Despejando y reemplazando los valores en la Ecuacin 2.114:


373.16 1.14
o
o
DAB
, 100C D AB , 15C

288.16 0.28
o
5
5
2
DAB
, 100C 1.28 10 5.27 6.74 10 cm / s

Empleando la correlacin de Scheibel (Ecuacin 2.84):


o
o
DAB
DAB
B
B

T T 2 T T 1

Se obtiene el mismo valor que con la relacin anterior.


Empleando la correlacin de Hayduk y Minhas:

o
o
DAB
DAB
B
B T2


T T 2 T T 1 T1

0.47

Donde para el agua como solvente (Ecuacin 2.92):

10.2
- 0.71
Vb A

De la tabla 2.6, se lee para el metanol:


Vb A 42.51cm3 / mol

Luego,

10.2
- 0.71 0.47
42.51

122

B ,T2

B ,T

Mecanismos de Transferencia de Masa


Reemplazando los valores en la correlacin de Hayduk y Minhas:

o
DAB
,T2

o
AB ,T2

T2
o
DAB

,T1
T1

0.47

B ,T2

B ,T

1 0.47

373.16
1.28 10

288.16

0.47

0.28
1.14

0.53

6.868 106 cm2 / s

2.27. Ejercicios propuestos.


1.) Un ingeniero de trfico observ la autopista Medelln-Bogota. Durante el da l
encontr que el nmero promedio de vehculos por hora hacia Bogota era de 300, hacia
Medelln el da de la observacin la va estaba cerrada. El ingeniero hizo las siguientes
observaciones:
Fraccin del total
Tipo

Tipo de Vehculo

Peso

Velocidad

de vehculos

promedio

promedio

pasando el punto
de observacin

Carros
compactos/automviles

2000 Lbs

50 mph

0.50

camionetas

4000 Lbs

60 mph

0.35

Tractomulas o semi-trailers

40000 Lbs

65 mph

0.15

a) Si usted fuera un observador estacionario (como el ingeniero de trfico que tom


estos datos)
1. Cual es el flux total de todos los vehculos en la autopista que sale de Medelln a
Bogot. (Vehculos/hora/autopista)?.
2. Cual es el flux de carros compactos (vehculos tipo1).
3. Cual es el flux de camionetas (vehculos tipo2).
4. Cual es el flux de tractomulas (vehculos tipo3).

123

Mecanismos de Transferencia de Masa


5. Cual es el flux msico total de vehculos (Lb/hr/autopista)
6. Cual es el flux msico de vehculos tipo 1?.
7. Cual es el flux msico de vehculos tipo 2?.
8. Cual es el flux msico de vehculos tipo 3?.
b) Para los vehculos con direccin a Bogot
1. Que es N1?.
2. Que es N2?.
3. Que es N3?.
4. Que es n1?.
5. Que es n2?.
6. Que es n3?.
c) Cual es la concentracin de vehculos en la autopista Medelln-Bogot
(Vehculos/autopista/milla).
1. Para Vehculos tipo 1?.
2. Para Vehculos tipo 2?.
3. Para Vehculos tipo 3?.
4. Para todos los vehculos?.
d) Cual es la concentracin msica de los vehculos en la autopista Medelln-Bogot
(Lbs/autopista/milla).
1. Para Vehculos tipo 1?.
2. Para Vehculos tipo 2?.
3. Para Vehculos tipo 3?.
4. Para todos los vehculos?.
e) Cual es la velocidad promedio Molar?.
f) Cual es la velocidad promedio Msica?.
124

Mecanismos de Transferencia de Masa

g) Si usted fuera un observador en la autopista viajando en un vehculo a exactamente 55


millas por hora, relativo a usted:
1. Cul es el flux promedio de todos los vehculos (Vehculos/hr/autopista)?.
2. Cul es el flux promedio para los vehculos tipo 1?.
3. Cul es el flux promedio para los vehculos tipo 2?.
4. Cul es el flux promedio para los vehculos tipo 3?.
5. Cul es el flux msico promedio de todos los vehculos?.
6. Cul es el flux msico promedio de los vehculos tipo 1?.
7. Cul es el flux msico promedio de los vehculos tipo 2?.
8. Cul es el flux msico promedio de los vehculos tipo 3?.
h) Repita para (g) para un observador viajando desde Bogot hacia Medelln a
exactamente 55 millas por hora. Asuma que no hay trfico hacia Medelln.
i) Determine:
1. Qu valor tiene J1*?.
2. Qu valor tiene J2*?.
3. Qu valor tiene J3*?.
4. Qu valor tiene J1?.
5. Qu valor tiene J2?.
6. Qu valor tiene J3?.
j) Determine:
1. Qu valor tiene j1*?.
2. Qu valor tiene j2*?.
3. Qu valor tiene j3*?.
4. Qu valor tiene j1?.
5. Qu valor tiene j1?.
125

Mecanismos de Transferencia de Masa


6. Qu valor tiene j1?.
2.) Complete la siguiente tabla: Relaciones entre flux

uv
ni

uv
ni

uuv
Ni

= ni

uuv
= (MW)i N i

uuv
Ni

uv
Ji *

v
ji *

v
ji

uuv
= Ni

uv
Ji *

uv
= Ji *

uv
Ji

v
= j i * /(MW)i

uv
= Ji
uv
= (MW) J i *

v
ji *

v
ji

uv
Ji

v
= ji *

uv
v
= ni - r i v

v
= ji

3.) En una mezcla gaseosa binaria, demuestre las relaciones siguientes:

uv
uv
1. J A + J B = 0 ;
uv
uv
uv
2. n A + n B = r v ;
uuv
uuv
uv
3. N A + N B = c v .
4.) Derive las siguientes relaciones para una fase con un sistema binario formado por A
yB

uv
v
uv
v
uv
uv
M A uv
n B .
1. j A * = J A * M A = j A + w A (n A + n B ) - x A n A +

MB

v
uuv
uv
uv
uuv
uuv
M B uuv
j
N B
2. J A = A = J A * + x A ( N A + N B ) - w A N A +
.

MA
MA

v
v
uv
uv
3. j A = j A * y J A = J A * cuando M A = M B .
126

Mecanismos de Transferencia de Masa

5.) Una mezcla gaseosa de N2 y HCl esta fluyendo en una tubera tal que la velocidad
molar promedio es cero, mientras que la velocidad msica promedio es 1 ft/s en la
direccin aguas abajo. La presin y la temperatura son 1 atm y 25 C respectivamente.
En un cierto punto, la fraccin mol del HCl es 0.20. Calcule lo siguiente:
1. La densidad molar de la mezcla;
2. El peso molecular promedio;
3. La densidad msica de la mezcla;
4. La fraccin msica de N2;
5. Las velocidades de N2 y HCl relativos a un observador fijo;
6. la velocidad de N2 relativa al HCl;
7. El flux msico de N2 relativo a un observador fijo;
8. El flux msico de HCl relativo a un observador movindose a la velocidad msica
promedio;
9. La velocidad volumtrica promedio.
6.) Una solucin a 1 atm y 50 C, conteniendo 60 % en masa de metanol y 40 % en masa
de etanol fluye a una velocidad msica promedio igual a 1 m/s. admitiendo que la
velocidad msica de difusin del metanol es igual a -0.5 m/s, determine:
1. El flujo msico difusivo del etanol;
2. La contribucin convectiva molar del metanol;
3. El flujo global molar de la solucin.
Datos:
Especies

Mi(g/gmol)

r L (g/cm3)

Metanol

18.588

0.789

Etanol

46.065

0.787

7.) Obtenga estimados del coeficiente de difusividad para el vapor de benceno en


oxgeno a 0 C y a una presin total de 1 atm usando las ecuaciones 2.53, 2.63, 2.66 y

127

Mecanismos de Transferencia de Masa


2.67. Compare el resultado obtenido con el valor experimental, 0.0797 cm2/sec, dado en
(Perry 7 edition 1999, p. 2-328).
8.) Un valor medido experimentalmente para la difusividad del vapor de tolueno en aire
a 0 C y a una presin total de 1 atm es 0.076 cm2/sec (Perry 7 edicin, 1999, p. 2-329).
Use las ecuaciones 2.53, 2.63, 2.66, 2.67 y 2.68 , obtenga estos valores para un sistema a
30 C y 1 atm. Compare los resultados con el valor experimental dado por Perry como
0.088 cm2/sec.
9.) Prediga la difusividad del soluto en una solucin muy diluida para el siguiente
sistema lquido y compare con el valor experimental dado por Reid, Prausnitz and Poling
(Properties of gases and liquid, fourth edition 1987, p 608):
(a) Etanol en benceno a 288 K (Valor experimental =2.25*10-5 cm2/sec).
(b) Etanol en agua a 288 K (Valor experimental = 1.00*10-5 cm2/sec).
(c) Agua en etanol a 298 K (Valor experimental =1.24*10-5 cm2/sec).
10.) Estime la difusividad del cido benzoico en una solucin muy diluida de benceno a
298 K, use las ecuaciones recomendadas para solventes orgnicos. Asuma primero que
el cido se difunde como un monmero y luego como un dmero. Compare los resultados
con el valor experimental de 1.38*10-5 cm2/sec dado por Reid, Prausnitz and Poling
(Properties of gases and liquid, fourth edition 1987, p 608) para determinar cual
supuesto determina el mejor ajuste.
Rta: Dmero D AB = 1.263*10-5 cm2/seg
11.) Repita el problema 10, pero el cido benzoico se difunde en agua a 25 C, para el
cual el valor experimental de la difusividad es 1.21*10-5 cm2/sec.
12.) Calcule la difusividad de la acetona muy diluida en una mezcla de solvente binaria
que contiene 47.5 mol porciento de hexano y 52.5 mol porciento de tetracloruro de
carbon a 25 C. Los datos de viscosidad para la mezcla hexano y tetracloruro de carbn

128

Mecanismos de Transferencia de Masa


son proporcionados por D. L. Bidlack and D. K. Anderson, J. Phys. Chem., 68, 3790
(1964). Compare los resultados con el valor experimental medido de 3.1*10-5 cm2/sec.
Rta: D AB = 3.49*10-5 cm2/seg
13.) Compute valores mostrando la variacin de la difusividad con la composicin en
una mezcla lquida binaria de metil etil cetona-tetracloruro de carbono a 25 C, usando
las ecuaciones 2.110, 2.111, 2.112 y 2.113. Los datos de viscosidad para la mezcla metil etil
cetona y tetracloruro de carbono son proporcionadas por D. K. Anderson y A. L. Babb, J.
Phys. Chem., 66, 899, (1962). Los siguientes datos para el coeficiente de actividad para
este sistema como una funcin de la composicin son dados desde Vignes (1966):
Fraccin Mol cetona (A):

1 + d ln g A /d ln x A

1.0

0.2

0.6

0.82 0.88

1.0
1.0

Realice clculos para estos 4 valores de XA y compare con los resultados obtenidos en la
figura 3.3 de Diffusional Mass Transfer de A. H. P. Skelland.
14.) Calcule la difusividad del nitrato de potasio a dilucin infinita en agua cuando la
temperatura es 18.5 C.
15.) Evalu la difusividad como una funcin de la concentracin sobre el rango cero de
saturacin para el nitrato de potasio en agua a 18.5 C. Grafique y compare con los
resultados con la curva II de la figura 3.7 de Diffusional Mass Transfer de A. H. P.
Skelland.
16.) La ecuacin de Vignes relaciona el coeficiente de difusin mutuo para la
composicin de una mezcla lquida binaria.
a) Muestre que donde esto se cumpla, el logaritmo de la actividad corregida DAB
debe ser lineal en la fraccin mol de A.

129

Mecanismos de Transferencia de Masa


b) Los siguientes datos son reportados por (Caldwell and Babb, J. Phys. Chem.,
60:51 (1956)) para el DAB en cm2/s a 25.3 C en el sistema benceno (A)Tetracloruro de carbono (B):
XA

0.02154

0.2505

0.5051

0.7498

0.9815

105DAB

1.419

1.519

1.651

1.759

1.912

17.) Snidjer y colaboradores (J. Chem. Eng. Data, 40, 37 (1995)) midieron la difusividad
del monxido de carbn (CO) en tolueno lquido y ajustaron los datos a una curva por
medio de la siguiente expresin:
- 1164.2

DAB = 2.77 *10- 3 exp


cm 2 /seg

Donde T esta en k, Medidas independientes para la viscosidad del tolueno como una
funcin de la temperatura pueden ser representados por la curva
1072

m = 0.0152exp

cP
T

Use la ecuacin terica de Wilke-Chang para predecir DAB(T) y compare el modelo


terico con el modelo emprico.
18.) A menudo se encuentran expresiones para la difusividad de un par gaseoso en la
forma:

D AB =

AT n
P

Donde A y n son constantes, y T y P son la temperatura y presin absoluta; n esta en el


rango de 1.5 a 1.7. Use la ecuacin de Chapman-Enskog para calcular la difusividad del
SiO2 en hidrgeno a P = 1 atm, y grafique sus resultados como una funcin de la
temperatura en el rango de 300 a 1000 K. Que tan bueno es el modelo anterior?.
19.) Las bolas contra la polilla se fabrican a menudo de naftalina. Cuando la naftalina se
vaporiza, se difunde en el aire atmosfrico circundante. Calcule la difusividad del

130

Mecanismos de Transferencia de Masa


sistema de naftalina y aire a 1 atm y 20 C, usando la correlacin de Hirschfelder, Bird y
spotz. Calcule el valor a la presin y temperatura estipuladas.
Datos:

DAireNaf = 0.0611 cm 2 /seg a 298 K


Las propiedades crticas de la naftalina son:

Vc = 3.1847 ml / g
Tc = 469 C
Pc = 29792 torr
20.) Calcule la difusividad del vapor de metanol (A) a travs del aire (B) empleando la
correlacin de Wilke y Lee a las siguientes condiciones
a) 1 atmsfera y 25 C;
b) 10 atmsferas y 30 C.
Resp: a) DAB = 1.56 *10-5 m 2 /seg
21.) El coeficiente de difusin binaria de una especie en un gas es inversamente
proporcional a la presin absoluta. De acuerdo a la ecuacin terica de ChapmanEnskog. En lquidos, el coeficiente de difusin se asume independiente de la presin, a
menos que la viscosidad se represente por una funcin de la presin. Normalmente se
piensa que la viscosidad de un lquido es independiente de la presin. Esto puede no ser
el caso a altas presiones, no obstante, debido a efectos de compresibilidad. Esto es
especialmente cierto en el caso importante de fluidos supercrticos.

131

Mecanismos de Transferencia de Masa


Surez y colaboradores (Chem. Eng. Sci., 48, 2419 (1993)) quienes midieron el
coeficiente de difusividad para el

etil-benceno en CO2 supercrtico, obtuvieron los

siguientes datos:
T (C)

P (bar)

106 (Pa.s)

109DAB(m2/s)

40

150

67.2

12.15

40

200

77.2

11.02

40

250

85.0

9.59

40

300

93.1

9.04

40

350

102.3

8.79

50

150

57.1

14.68

50

200

68.8

12.56

50

250

77.0

11.26

50

300

85.1

10.40

50

350

91.5

9.79

60

150

47.6

17.15

60

200

59.8

14.53

60

250

68.7

12.56

60

300

73.8

11.59

60

350

83.9

10.83

a.) A una temperatura fija, determine la dependencia del coeficiente de difusin con
la presin.
b.) Evale la prediccin de la ecuacin terica de Wilke-Chang, en la que el producto

DAB es una constante.


22.) Calcule la difusividad (en cm2/s) del hexano en tetracloruro de carbono, a las
siguientes condiciones:
Punto

Temperatura (C)

Fraccin molar del hexano

30

0.2

35

0.3

40

0.4

132

Mecanismos de Transferencia de Masa


D

45

0.5

50

0.6

55

0.7

60

0.8

65

0.9

Para este sistema los coeficientes de actividad se pueden encontrar en S.D. Cristian, E.
Neporko, H.E. Affspprung, J. Phys. Chem., 64, 442, (1960).
Rta: item (F) D AB =9.7509*10-6 cm2/seg
23.) Para emplear la correlacin de Vignes es necesario conocer los coeficientes de
actividad para estimar los efectos de la concentracin sobre la difusividad, si los valores
experimentales no estn disponibles, se pueden calcular empleando ecuaciones como
Van Laar o Margules, prediga el comportamiento para la difusividad de etanol-agua para
concentraciones hasta de 50 % de etanol a 25 C.
Datos:
DEW = 1.28 * 10- 9 m2 / seg
DWE = 1.132 * 10- 9 m2 / seg
Parmetros para la ecuacin de Van Laar

A12 = 0.67

A21 = 0.42

Rta:

x1 = 0.1, DEW = 9.53 * 10- 9 m2 / seg


x1 = 0.3, DEW = 9.26 * 10- 9 m2 / seg
x1 = 0.5, DEW = 9.10 * 10- 9 m2 / seg
24.) los coeficientes de actividad para varias soluciones se pueden predecir con bastante
precisin con la ecuacin de Margules dada por:
ln g A = x 2B [A12 + 2(A21 - A12 )x A ]

133

Mecanismos de Transferencia de Masa


a.) Combine las ecuaciones de Margules y Vignes para obtener una expresin para el
coeficiente de difusin como una funcin de la concentracin.
b.) Calcule el coeficiente de difusin para una mezcla a 50 % mol de etanil-agua a 25
C. Compare su respuesta con el valor encontrado en el problema anterior. Los
parmetros para Margules son A12 = 0.6848, A12 = 0.3781
25.) Los coeficientes de difusin lquida para el clorobenceno en bromobenceno se
obtuvieron a 10 C como una funcin de la concentracin
XA

0.0332

0.2642

0.5122

0.7617

0.9652

109(m2/s)DAB

1.007

1.069

1.146

1.226

1.291

a.) Suponiendo que el clorobenceno y el bromobenceno forman una solucin ideal,


determine si los datos de arriba se pueden describir por la ecuacin de Vignes.
b.) Obtenga la difusivida del clorobenceno en bromobenceno a dilucin infinita,
D AB , y compare su resultado con el valor calculado de la ecuacin de Wilke y

Chang.
c.) Calcule D BA a partir de los datos proporcionados arriba.
26.) a.) Prediga D AB para el sistema metano-etano a 104 F y 1 atm, emplee la ecuacin
terica de Chapman-Enskog. Compare su resultado con el valor experimental
DAB = 8.4 *10- 4 cm 2 /seg .

b.) Prediga D AB por los siguientes dos modelos:


(1). La ecuacin de Slaterry :
b

pDAB
1/2

1/2

5/12

( pcA pcB ) (TcATcB )

1
1

M
A
B

134

= a

TcATcB

Mecanismos de Transferencia de Masa

D AB [= ]cm2/ seg
p[= ]atm
T [ K ]
para pares gaseosos no polares:
a=2.745*10-4
b=1.823
para H2O con un gas no polar
a=3.640*10-4
b=2.334
(2). La ecuacin terica de chapman-Enskog, usando presiones y temperaturas crticas
para estimar los parmetros de Lennard-Jones.
Rta:
a.) 0.166 cm2/seg
b.) (1). 0.172 cm2/seg, (2). 0.156 cm2/seg
27.) El valor de D AB para una solucin diluida de metanol en agua a 15 C es 1.28*10-5
cm2/seg. Estime D AB para la misma solucin a 100 C, usando la ecuacin de WilkeChang.
Rta: D AB = 6.7*10-5 cm2/seg
28.) calcule el coeficiente de difusin del vapor de agua en nitrgeno a 25 C y 1 atm
(valor experimental D AB = 0.26 cm2/seg) empleando las ecuaciones de:
a.) Slaterry-Bird
b.) Brokaw
Rta:
a.) D AB = 0.2491 cm2/seg
b.) D AB = 0.3633 cm2/seg
29.) Calcule el coeficiente de difusin en solucin diluida de los siguientes electrolitos
en agua a 25 C. Compare con el valor experimental.

135

Mecanismos de Transferencia de Masa


A

HBr

LiBr

LiNO3

Li2SO4

(NH4)2SO4

KCl

Na2SO4

CaCl2
Rta: (F) D AB = 2.24868*10-5 cm2/seg

30.) a.) Calcule la difusividad de 1 en 2 a las respectivas condiciones de la tabla, usando


todas las ecuaciones estudiadas que se considere apropiadas. Calcule adems el
porcentaje de desviacin con respecto al valor experimental.
1

T (C)

P (atm)

Benceno

Oxgeno

Hidrgeno

Nitrgeno

50

Dixido de
carbono
Argn

Nitrgeno

30

Helio

10

Nitrgeno

35

Nitrgeno

10

Monxido de
carbono
Sulfuro de
hidrgeno
Etano

Hidrgeno

40

Etileno

nitrgeno

50

D
E
F

b.) Repita el clculo anterior pero a 50 atm de presin.


Rta: b.) item (F) D AB = 0.02920 cm2/seg

136

Mecanismos de Transferencia de Masa


31.) Repita el ejercicio anterior pero empleando como sustancia 2 aire seco (78.09 % de
N2, 20.95 % de O2, 0.93 5 de Ar. 0.33 % de CO2)
Rta: item (F) D AB = 0.06310 cm2/seg
32.) Estime el coeficiente de difusin para la mezcla gaseosa CH3Cl-SO2 a 1 bar de
presin y 323 K empleando la correlacion de Brokaw. Ell valor experimental es D AB =
0.078 cm2/seg
Rta: D AB = 0.084 cm2/seg
2.27. Referencias Bibliogrficas.
1. Bird, R. B., Stewart, W. E and Ligfoot, E. N. Transport Phenomena, New York, John
Wiley, 1960.
2. Alan S. Foust., Leonard A. Wenzel., Cirtis W. Clump., louis Maus., L. Bryce Andersen.
Principios de Operaciones Unitarias, Compaa Editorial Continental S.A. de. C.V.,
Mxico, 1987.
3. Treybal, Robert E. Operaciones de Transferencia de Masa, 2/e, Editorial McGraw
Hill, 1988.
4. Geankoplis, Christie J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, 3/e,
Editorial CECSA, 1998.
5. Hines, A. L and Maddox, R. N. Mass Transfer: Fundamentals and Applications. New
Jersey, Prentice Hall, 1985.
6. Ernest, J. Henley, J. D. Seader, Operaciones de separacin por etapas de equilibrio
en Ingeniera Qumica, Editorial Revert, S.A, 1990.

137

Mecanismos de Transferencia de Masa


7. McCabe, Warren L. Smith, Julian C, Harriott, Peter, Operaciones unitarias en
Ingeniera Qumica, 4/e, Editorial McGraw-Hill, 1991.
8. Perrys, J. H, Chemical Engineers Handbook, 7/e, Editorial McGraw-Hill, 1999.
9. Welty, J. Wicks, C. Wilson, R. Fundamentos de transferencia de Momento, Calor y
Masa, 2 Ed. Editorial LIMUSA WILEy. 1995.

138

Modelacin en Transferencia de Masa

Capitulo Tres
Ecuaciones de Continuidad en Transferencia de Masa
3.1. Introduccin
Las ecuaciones de continuidad son expresiones matemticas que dan cuenta de la
variacin de la masa total o de una sustancia en un sistema. Estas ecuaciones
resultan de la aplicacin del principio de conservacin de la masa, el cual establece
que la masa no se crea ni se destruye en sistemas donde no existen procesos de
transformacin nuclear.
La forma matemtica especfica de estas relaciones est determinada por la
naturaleza de los procesos, fsicos, qumicos o bioqumicos, presentes en los
sistemas, y la escala macroscpica o microscpica en la que se dan estas
transformaciones. Son ellas relaciones entre las variables que estn relacionadas
con la masa y su dependencia de variables independientes que informan de la
posicin espacial o el tiempo.
En este captulo se deducirn las ecuaciones generales para volmenes de control
finitos, sistemas macroscpicos, y para un punto dentro de sistemas donde las
transformaciones de la masa se presentan a nivel microscpico.
3.2. Ecuacin de continuidad para un volumen de control finito.
La ecuacin general de conservacin de masa se puede derivar para un volumen de
control finito al cual est entrando y saliendo masa continuamente. El principio de
conservacin de masa global establece que:
118

Modelacin en Transferencia de Masa

Rata de
Rata de
Rata de

masa que masa que masa que se


(3.1)
entra al V .C sale del V .C acumula en el V .C

Esta contabilidad de la masa global puede expresarse matemticamente para el


volumen de control macroscpico representado por la figura 3.1 mediante la
expresin:

uv
nv

v
v

dA

Figura 3.1. Volumen de control macroscpico

v n dA t dV 0
v

s .c

(3.2)

v.c

Donde:
v
v velocidad media msica dada por la ecuacin 2.7
uv
n v Vector unitario normal a la sup erficie de control en un punto
Densidad puntual de la mezcla o concentracin msica de la mezcla

119

Modelacin en Transferencia de Masa


En la ecuacin anterior la doble integral

v n dA
v

corresponde a la

s .c

Rata de
Rata de

diferencia: masa que masa que y que suele denominarse como eflujo
sale del V .C entra al V .C

neto de masa del volumen de control y la triple integral

dV representa la
t
v.c

acumulacin en el volumen de control.


Una ecuacin similar puede deducirse aplicando el principio de conservacin de
masa para una especie qumica A; en este caso debe tenerse en cuenta que la
especie qumica puede desaparecer o producirse dentro del volumen de control, si
en el sistema existe una reaccin qumica donde ella participa. La ecuacin general
establece que:

Rata de masa de Rata de produccin


la especie A
de masa de la especie
que entra al V .C . A en el V .C .

Rata de masa de

la especie A

que sale del V .C .


Rata de acumulacin

de masa de la

especie A en el V .C .

(3.3)

Esta contabilidad de masa de la especie A en el volumen de control finito, puede


expresarse en trminos matemticos como:

v
A

s .c

n v dA

A dV rA dV
t
v.c
v .c

Donde:

120

(3.4)

Modelacin en Transferencia de Masa

A Concentracin msica puntual de la especie A


v A Velocidad puntual de la especie qumica A
rA Rata de generacin de masa dentro del volumen de control de la especie
qumica A
Anlogamente a la expresin de continuidad de masa global para un volumen de
control finito, la integral doble

v
A

n v dA

representa la diferencia

s .c

Rata de
Rata de

masa de A que masa de A que y que tambin se denomina eflujo neto de


sale del V .C entra al V .C

masa de A del volumen de control, la triple integral

A dV representa la
t
v.c

acumulacin en el volumen de control y la triple integral

r dV
A

la generacin de

v. c

masa de A dentro del volumen de control.


3.3. Ecuacin de continuidad msica para una especie qumica A
La ecuacin de continuidad para una especie qumica A en un punto puede
derivarse aplicando el principio de conservacin de la masa a un volumen de
control xyz fijo en el espacio dentro del sistema donde hay procesos de
transformacin de masa. Para este volumen de control, las contribuciones por flujo
se representan en la figura 3.2.

121

Modelacin en Transferencia de Masa

H
C

Figura 3.2. Flujo msico global a travs de un volumen de control

Rata de masa

que entra
al V .C .

Rata de
Rata de masa

produccin
que sale

de masa en el V .C . del V .C .

Rata de

acumulacin

de masa en
el V .C .

Sabiendo que el flux msico absoluto de A esta dado por la ecuacin 2.10
n A A vA

Los trminos del balance por flujos en la direccin x son:


Entrada de A a travs de la cara ABCD:

n A( x ) x yx

(3.6)

Salida de A por la cara EFGH:

n A( x )

x x

yx

122

(3.7)

(3.5)

Modelacin en Transferencia de Masa


Rata de produccin de masa de A por reaccin qumica en el interior del elemento
de volumen:
rA xyz

(3.8)

en la que rA es la rapidez de produccin de masa de A por unidad de tiempo y de


volumen debido a la reaccin qumica.
La rata de acumulacin o variacin de masa de A en el interior del elemento de
volumen por unidad de tiempo esta dada por:
A
x yz
t

(3.9)

Utilizando la definicin de derivada parcial: f ( x x ) f ( x )

f ( x )
x aplicada al
x

flux msico absoluto de A, este queda como:

n A( x )

x x

n A( x )

n A( x ) x x
x

(3.10)

Los trminos del balance por flujos en las direcciones y y z son similares, y al
sustituirlos en la ecuacin de continuidad se obtiene:

A x yz n A( x ) x yz n A( x )
t

n A( y ) y x z n A( y )

n A( z ) z x y n A( z )

rA x yz

n A( x ) x x yz
x

n A( y ) y y x z

n A( z ) z z x y
z
z

(3.11)

Simplificando los trminos comunes de la ecuacin 3.10 se obtiene:


A

n A( x ) x n A( y ) y n A( z ) z rA
t
x
y
z

123

(3.12)

Modelacin en Transferencia de Masa

Ecuacin que se convierte en:

n
n
n
A
A,x A,y A,z rA
t
y
z
x

(3.13)

Donde:

n A,x n A,y n A,z r r

nA
y
z
x

(3.14)

r
En la ecuacin (3.14), la expresin n A es conocida como la divergencia del flux.
As empleando el operador divergencia obtenemos:
r
A
n A rA
t

(3.15)

r r

n A A rA
t

(3.16)

La ecuacin 3.16 constituye la ecuacin de continuidad msica para el componente


A. Esta ecuacin representa la variacin de la concentracin msica, A , producto
del movimiento de A y de su produccin o consumo. La tabla 3.1 muestra las
ecuaciones de continuidad msica para la especie A en las coordenadas
rectangulares, cilndricas y esfricas.
Tabla 3.1. Ecuaciones de continuidad para la especie A en trminos de su flux
absoluto msico.
Coordenadas rectangulares:

A n A. x n A. y n A. z

t x
y
z

rA

(3.17)

124

Modelacin en Transferencia de Masa

Coordenadas cilndricas:
n A. n A. z
A 1 rn A.r
1

rA
t r
r
r sen
z

(3.18)

Coordenadas esfricas:

2
n A.
sen n A.
A 1 r n A.r
1
1
2

t r
r
r sen

r sen

rA

(3.19)

La ecuacin de continuidad msica para especie B est escrita, por analoga, a la


que fue desarrollada para la especie A, de la siguiente manera:
B
nB rB
t

(3.20)

Para una mezcla binaria, la ecuacin de continuidad resulta de la adicin de las


ecuaciones 3.16 y 3.20.
A B

n A nB rA rB
t
t

(3.21)

De la ley de conservacin de la masa: rA rB 0 y de la propiedad del operador


divergencia

a b a b

La ecuacin 3.22 toma la forma

125

(3.22)

Modelacin en Transferencia de Masa

A B n A nB 0
t

(3.23)

Se puede demostrar que (n A nB ) n y como ( A B ) , la ecuacin 3.23 se


transforma en:

n 0
t

(3.24)

Adems del hecho de que n v y ya que es un escalar, la ecuacin 3.24 se


puede escribir como:

v 0
t

(3.25)

La ecuacin 3.25 describe la variacin de la concentracin msica de la solucin


referenciada a ejes fijos como consecuencia de la variacin del vector velocidad
msico.
Del anlisis vectorial se tiene:
v v v

3.26

Sustituyendo esta propiedad en la ecuacin 3.25

v v 0
t

(3.27)

y por la definicin de derivada sustantiva:


D

v
Dt t

Se obtiene:

126

(3.28)

Modelacin en Transferencia de Masa

D
v 0
Dt

(3.29)

La ecuacin de continuidad, escrita de esta manera, describe la variacin de la


concentracin msica de la solucin tal como la v un observador que flota en el
fluido con la misma velocidad del fluido.
En el caso en que la concentracin msica de la solucin, , sea constante, la
ecuacin 3. 29 se reduce a:
v 0

(3.30)

3.4. Ecuacin de continuidad molar para una especie qumica A


La obtencin de la ecuacin de continuidad molar para la especie A es
extremadamente simple, basta dividir la ecuacin 3.16 por la masa molecular del
soluto MA. Definiendo RA rA / M A , (Vlida para reacciones qumicas), la ecuacin
de continuidad molar de A se describe de acuerdo con:
c A
N A RA
t

(3.31)

La tabla 3.2 muestra las ecuaciones de continuidad molar para la especie a en


diversas coordenadas espaciales.
Tabla 3.2. Ecuaciones de continuidad para la especie A en trminos de su flux
absoluto molar.
Coordenadas rectangulares:

c A N A,x N A,y N A,z

t x
y
z

RA

(3.32)

127

Modelacin en Transferencia de Masa


Coordenadas cilndricas:

N A, N A,z
c A 1 rN A,r
1

t r
r
r sen
z

RA

(3.33)

Coordenadas esfricas:

2
sen N A,
N A,
c A 1 r N A,r
1
1
2

t r
r
r sen

r sen

RA

(3.34)

De la misma forma para B:


cB r r
N B RB
t

(3.35)

Como N A N B cv * , la ecuacin de continuidad molar para una mezcla binaria


se escribe como:

c
cv * RA RB
t

(3.36)

Generalmente el nmero de moles no se conserva. No se puede tomar RA RB 0 ;


salvo que para cada mol producido de A, desaparezca la misma cantidad de B (
viceversa). Al expandir el operador divergencia de la ecuacin 3.36, se verifica que:
r r
c r r
v * c c v * RA RB

128

(3.37)

Modelacin en Transferencia de Masa


3.5. Ecuaciones de continuidad del soluto A en trminos de la ley
ordinaria de la difusin
Cuando se escribe el flux difusivo del soluto A en trminos de su velocidad de
difusin, se observa que la velocidad relativa ejerce mayor importancia que el
fenmeno molecular o la interaccin soluto/medio. Al expresar el flux en trminos
de la ley ordinaria de la difusin o primera ley de Fick, podemos encontrar
relaciones matemticas que proporcionan la distribucin de la concentracin
debido a los efectos difusivos y por flujo global sobre el transporte de materia.
La ventaja de utilizar el flux difusivo en trminos de la primera ley de Fick, se
refiere a la manipulacin de la ecuacin de continuidad msica o molar de A,
ecuacin (3.16) o (3.31) respectivamente. En esta ecuacin la variable dependiente
es la concentracin de A.
Al manipular la ecuacin diferencial de la continuidad msica de la especie qumica
A en trminos de la primera ley de Fick, partiendo de la ecuacin 3.16, se obtiene:
A r r
n A rA
t

(3.16)

r
Donde en trminos de la primera ley de Fick n A se expresa como:
r
rc
r
nA j A j A

(3.38)

r
ur
j A DAB A

(3.39)

Donde:

La ecuacin 3.39 es el flux asociado a la contribucin difusiva en trminos de la ley


de Fick.

129

Modelacin en Transferencia de Masa


Adems

rc
r
j A Av

(3.40)

La ecuacin 3.40 es el flux asociado a la contribucin por flujo global


Reemplazando las ecuaciones 3.38 a 3.40 en la ecuacin 3.16 se obtiene
uv
r A uuv v uuv
+ . r A v= . DAB r A
+ rA

(3.41)

La ecuacin 3.41 representa la ecuacin de continuidad msica de la especie A en


trminos de la primera ley de Fick.
La ecuacin de continuidad molar de la especie A se obtiene dividiendo la ecuacin
3.41 por la masa molecular MA obteniendo:
c A
. c A v . DAB c A RA
t

(3.42)

Las ecuaciones (3.41 y (3.42) proporcionan las distribuciones de la concentracin


de A debido a los diversos efectos sobre el transporte del soluto. Tales ecuaciones
son generales, lo que las hace poco manipulables matemticamente. Para poder
trabajarlas

expandiremos

los

operadores

divergencia

presentes

en

las

contribuciones por flujo global de estas ecuaciones.


A
v. A A .v . DAB A rA
t

(3.43)

c A
v.c A c A .v . DAB c A RA
t

(3.44)

Las ecuaciones (3.43) y (3.44) estn sujetas a algunas simplificaciones que sern
desarrolladas a continuacin.
130

Modelacin en Transferencia de Masa


3.6. Simplificaciones de la ecuacin de continuidad del soluto A
3.6.1. Primer caso: rgimen transiente, temperatura, presin y
concentracin constantes en el medio donde ocurre el fenmeno de
transferencia de masa
El efecto inmediato de esta hiptesis reside en el hecho de que la concentracin de
la solucin o de la mezcla es constante, llevando a .v 0 . Debido a que el sistema
es a T y P constantes, DAB tambin lo ser, para el caso de gases a baja presin, por
lo que las ecuaciones (3.43) y (3.44) se simplifican como:
A
v. A DAB . A rA
t

(3.45)

c A
v.c A DAB .c A RA
t

(3.46)

El producto escalar presente en el trmino difusivo es definido como Laplaciano


. 2

(3.47)

Es decir para una propiedad

2 2 2

x 2 y2 z 2

(3.48)

Sustituyendo la definicin (3.47) en las ecuaciones (3.45) y (3.46) se obtiene


respectivamente:
A
v. A DAB2 A rA
t

131

(3.49)

Modelacin en Transferencia de Masa

c A v uv
+ v.c A = DAB 2c A + RA
t

(3.50)

En las siguientes tablas se presentan las ecuaciones de continuidad msica y molar


para la especie A, en la situacin en que o c y D AB son constantes.
Tabla 3.3 Ecuacin de continuidad msica de la especie A para y D AB
constantes
Coordenadas rectangulares:

2 A 2 A 2 A
A A


vx
vy A vz A DAB

rA
2
t
x
y
z
y2
z 2
x

(3.51)

Coordenadas cilndricas.

1 A 1 2 A 2 A
A A v A
A
vr

vZ
DAB

rA
r

2
t
r
r
z
z 2
r r r r

(3.52)

Coordenadas esfricas:
v A
A A v A
vr

t
r
r rsen
1
A
2 A
1

1
DAB 2 r 2 A 2
sen

rA
r r sen
r 2 sen 2 2
r r

132

(3.53)

Modelacin en Transferencia de Masa


Tabla 3.4 Ecuacin de continuidad molar de la especie A para C y D AB constantes
Coordenadas rectangulares:

2c
c A c A
c
c
2c A 2c A
vx
vy A vz A DAB 2A
2 RA
t x
y
z
y2
z
x

(3.54)

Coordenadas cilndricas:

1 c A 1 2c A 2c A
c A c A v c A
c A
vr

vZ
DAB
2 RA
r

2
t r
r
z
z
r r r r

(3.55)

Coordenadas esfricas:
v c A
c A c A v c A
vr

t r
r rsen
1 c
c A
2c A
1

1
DAB 2 r 2 A 2
sen

RA

r 2 sen 2 2
r r r r sen

(3.56)

3.6.2. Segundo caso: rgimen transiente, velocidad global nula,


temperatura, presin y concentracin constantes en el medio donde
ocurre el fenmeno de transferencia de masa
En este caso, las ecuaciones (3.49) y (3.50) se simplifican como:
A
DAB2 A rA
t

(3.57)

c A
DAB2c A RA
t

(3.58)

133

Modelacin en Transferencia de Masa


Las ecuaciones 3.57 y 3.58 aparecen en sistemas de soluciones lquidas
concentradas, de alta viscosidad y en la difusin de slidos en la presencia de
reaccin qumica.
Para el caso en que no hay reaccin qumica se tiene
A
DAB 2 A
t

(3.59)

c A
DAB2c A
t

(3.60)

Las ecuaciones (3.59) y (3.60) se conocen como la segunda ley de Fick. Se emplean
en la adsorcin de fluidos, secado de slidos, entre otras.
3.6.3. Tercer caso: rgimen permanente, temperatura, presin y
concentracin constantes en el medio donde ocurre la transferencia de
masa
La primera hiptesis que simplifica el fenmeno es que la concentracin del soluto
no vara con el tiempo, esto trae como consecuencia la ausencia del trmino de
acumulacin
A
0
t

(3.61)

c A
0
t

(3.62)

Las otras hiptesis son anlogas al primer caso del rgimen transiente .v 0 ; y

DAB constantes

v. A DAB2 A rA

134

(3.63)

Modelacin en Transferencia de Masa

v.c A DAB2c A RA

(3.64)

Las ecuaciones (3.63) y (3.64) se emplean en las situaciones en que las


contribuciones por flujo global y difusivas son del mismo orden de magnitud, como
en los fenmenos que ocurren en el interior de las regiones de capa lmite en un
medio reactivo.
Para el medio no reactivo:

v. A DAB2 A

(3.65)

v.c A DAB2c A

(3.66)

En el caso de flujo bidimensional y coordenadas rectangulares, las ecuaciones 3.65


y 3.66 describen la ecuacin clsica de la capa lmite en una placa plana esttica.
3.6.4. Cuarto caso: rgimen permanente; velocidad del medio nula,
temperatura, presin y concentracin constantes en el medio donde
ocurre el fenmeno de transferencia de masa
Se tienen las simplificaciones .v 0 ; y DAB constantes
rA DAB2 A

(3.67)

RA DAB2c A

(3.68)

Tales ecuaciones son empleadas en situaciones en las cuales a medida que el soluto
se difunde por un determinado medio, hay consumo o generacin de materia segn
una cintica qumica.

135

Modelacin en Transferencia de Masa


Cuando no ocurre reaccin qumica en el medio en que ocurre el transporte del
soluto, las ecuaciones de continuidad msica y molar de la especie A sern
respectivamente
2 A =0

(3.69)

2c A =0

(3.70)

Estas ecuaciones son denominadas Laplacianos de la concentracin de A. La


ecuacin (3.69) es utilizada, por ejemplo en la difusin en rgimen permanente de
un soluto A en un medio poroso inerte, en cuanto la ecuacin (3.70) es aplicada a la
contradifusin equimolar en rgimen permanente de gases en un medio inerte.
3.7. Condiciones de contorno
Conocer la distribucin temporal y espacial de la concentracin de una
determinada especie implica la solucin de una ecuacin de continuidad apropiada
al sistema modelado, por lo tanto, para resolver dicha expresin es necesario
conocer las condiciones dependientes del tiempo o de la posicin que viabilizan esa
solucin. Estas condiciones se clasifican en:
3.7.1. Condicin inicial
Implica el conocimiento de la concentracin o fraccin (msica o molar) del soluto
en el momento inicial del proceso de transferencia de masa.

t 0,C A (t 0) C A0 , en un punto determinado

136

Modelacin en Transferencia de Masa


3.7.2. Condiciones de contorno:
Se refieren al valor o informacin de la concentracin o fraccin (msica o molar)
del soluto en posiciones especficas en el volumen de control o en las fronteras de
ese volumen, tales condiciones de frontera son:
3.7.2.1 Condicin de contorno por conocimiento de la concentracin o
fraccin (msica o molar) del soluto especificada en una determinada
fase
Estas condiciones se conocen como condiciones de contorno de primera especie o
de Dirichlet.
Despus de identificar la regin donde ocurre la transferencia de masa en una
determinada frontera s se tienen las siguientes condiciones de contorno
a) Concentracin msica, A As

(3.71)

b) Concentracin molar, c A c As

(3.72)

c) Fraccin msica, wA wAs

(3.73)

d) Fraccin molar: x A x As , para lquidos o slidos

(3.74)

e) Fraccin molar: yA yAs , para gases

(3.75)

La fraccin molar de A para la fase gaseosa ideal est relacionada con su presin
parcial segn la ley de Dalton:
PAs yAs P

(3.76)

Para el caso de la fase lquida, la condicin en una frontera considerando solucin


ideal a bajas presiones est dada por la ley de Raoult:

137

Modelacin en Transferencia de Masa

PAs x As PA vap

(3.77)

La presin de vapor se puede obtener por una correlacin como la ecuacin de


Antoine que tiene la forma:

ln PA vap A

B
T C

(3.78)

La tabla 3.5 muestra valores para las constantes A,B y C para algunas especies
qumicas, en la ecuacin 3.78 se emplea T en Kelvin. El resultado de la presin de
vapor esta expresado en mmHg
Tabla 3.5. Constantes para la ecuacin 3.78
Especie

Agua

18.3036

3816.44

-46.13

Benceno

15.9008

2788.51

-64.38

Tolueno

16.0137

3096.52

-53.67

Metanol

18.5875

3626.55

-34.29

etanol

19.9119

3803.98

-41.68

Fuente: Reid, R. C., Prausnitz, J. M and Sherwood, T. K. The Properties of Gases & Liquids, 4. ed.
New York, McGraw-Hill, 1990.

Si tenemos equilibrio termodinmico en la frontera s o interfase entre las fases


lquida y gaseosa, y considerando gas ideal, las ecuaciones 3.76 y 3.77 son iguales,
resultando la ecuacin Raoult-Dalton

x As PA vap yAs P

(3.79)

Suponiendo la fase lquida constituida por la especie A, la ecuacin 3.79 se escribe


como

138

Modelacin en Transferencia de Masa

y As

PA vap

(3.80)

En el caso de una solucin diluida ( x As 0 ), la ley de Raoult se convierte en la ley


de Henry de acuerdo con
PAs x As H

(3.81)

Las constantes de la ley de Henry para algunos gases disueltos en agua son listadas
en la tabla 3.6
Tabla 3.6. Valores de H para gases en agua: (H*10-4), (presin en atm)
T(C)

H2

N2

O2

CO

CO2

5.79

5.29

2.55

3.52

0.0728

10

6.36

6.68

3.27

4.42

0.1040

20

6.83

8.04

4.01

5.36

0.1420

30

7.29

9.24

4.75

6.20

0.1860

Fuente: Geankoplis, C. L. Mass Transport Phenomena, New Cork, holt, Rinehart and Winston,
Inc., 1972.

En la condicin de equilibrio termodinmico lquido-vapor en la frontera o en la


interfase s y admitiendo fases ideales, las ecuaciones 3.76 y 3.81 se igualan
obteniendo:
yAs mx As
PAs m ' C As

(3.82)
(3.83)

En la que m H / P y m ' H / C . Las relaciones de equilibrio lquido-vapor son


utilizadas, por ejemplo, en los fenmenos de absorcin y desorcin, como se
muestra en la figura 3.3. En estos fenmenos el soluto A est contenido en las fases
gaseosa y lquida.

139

Modelacin en Transferencia de Masa

Fase
Gaseosa

Fase
Lquida

Frontera

Figura 3.3 Equilibrio lquido-Vapor

Si el soluto A esta distribuido y diluido en las fases slido-lquido, la relacin de


equilibrio se escribe anlogamente a la ley de Henry como:
C A1 s K pC A 2 s

(3.84)

Siendo Kp el coeficiente de distribucin (o de particin), el ndice 1 indica fase


slida y 2 fase lquida, como se muestra en la figura 3.4. Este coeficiente surge en
funcin de la distribucin desigual del soluto en la frontera que separa las fases 1 y
2.

Slido

CA2s

Lquido

CA1s
Fase 1

Fase 2

Frontera

Figura 3.4 Equilibrio Slido-lquido

La condicin 3.84 es til en las operaciones que involucran las fases slido/lquido
cuando se desea especificar una relacin de equilibrio entre la concentracin del

140

Modelacin en Transferencia de Masa


soluto presente en el interior del slido y aquella en el seno de la fase lquida. Como
es mostrado en la figura 3.5
C * A1 K pC A 2

(3.85)

CA1
C*A1

Kp

CA1s

CA2s

CA2

CAs

Figura 3.5 Equilibrio Slido-lquido

En el caso de la permeacin de un gas por una membrana polimrica, el trmino


K pC A2 s se reemplaza por SPA2 s en la ecuacin 3.85. El parmetro S es la

solubilidad del gas en la membrana y PAs es la presin parcial de A en el medio


gaseoso adyacente a la membrana. La ecuacin 3.84 se convierte en:
C As SPAs

(3.86)

3.7.3 Condiciones de flujo


Son condiciones que se generan cuando el soluto fluye de una fase a otra
suponiendo que la interfase no ofrezca ninguna resistencia al transporte del soluto.
En esta situacin tenemos condiciones de continuidad de flujo en la frontera s y
reciben el nombre de condiciones de Neuman.

141

Modelacin en Transferencia de Masa


Si consideramos el contacto entre dos fases, en la que la fase 1 es el lquido
estancado o el slido poroso ( una membrana polimrica), el flux del soluto en la
frontera s ser debido a la contribucin difusiva. De las ecuaciones 2.45 y 2.46,
admitiendo que el soluto est diluido

N A,z

z s

Def 1

z s

Def 1

dc A1
dz

z s

d A1
dz

z s

(3.87)

n A,z

(3.88)

La fase 2 se supone fluida. Admitiremos que ella est contenida en una regin
comprendida entre la frontera s, que la separa de la fase 1, hasta una cierta
distancia , como se muestra en la figura 3.6. Consideraremos que en esta regin
tambin ocurre transporte de soluto hasta la interfase, de tal manera que el flux
pueda ser descrito por conveccin msica de la forma:
N A,z kc 2 (c A2s c A2 )

(3.89)

n A,z k 2 ( A2s A2 )

(3.90)

En la que el subndice 2s indica la concentracin de A en la fase 2 y est contenida


en la fase s, esta concentracin est en equilibrio termodinmico con la
concentracin de A en la fase 1 y esta contenida en la interfase s o 1s, por medio
de la relacin 3.84.

142

Modelacin en Transferencia de Masa


CA2
Z=

Fase 2
Fluido
Fluido

Z=s
Slido
Fase 1
CA2s

CA1s

Figura 3.6. Condicin de flujo convectivo debido a la fase 2

Al considerar que la interfase no ofrece resistencia a la movilidad del soluto,


estamos considerando la continuidad de flujo de materia en la frontera de tal modo
que en z= s se tiene la igualdad de los flujos 3.87 y 3.89 3.88 y 3.90. En
trminos molares:

Def 1

dc A1
dz

kc 2 (c A2 s c A2 )

(3.91)

z s

Se nota que en esta expresin el soluto est distribuido en las fases 1 y 2. Como la
ecuacin de continuidad de A se desarrolla para una nica regin de transferencia
de masa, las condiciones de contorno deben delimitar esta regin. As, se escribe la
igualdad (3.91) para una nica fase, como por ejemplo para la fase 1. por lo tanto se
sustituye CA2s por la concentracin dada por la expresin 3.84 obtenindose:

Def 1

dc A1
dz

z s

kc 2 A1 s c A2
K

3.92

La cual se reorganiza como:

Def 1

dc A1
dz

z s

kc 2
c A1 s K p c A 2
Kp

143

(3.93)

Modelacin en Transferencia de Masa

Reemplazando 3.84 en 3.93 y organizando el resultado se llega a:

dc A1
dz

z s

kc 2
c * A1 c A1 s
Def 1 K p

(3.94)

donde C * A1 K pC A2 , es la concentracin en la fase 1 que estara en equilibrio


con C A2 .
Si se multiplica y divide (3.94) por s , el semi-espesor de la matriz, se obtiene:

dc A1
dz

z s

BiM
c * A 1 c A 1 s
s

3.95

en la que

BiM

skc 2
Def 1 K p

(3.96)

La ecuacin 3.96 representa el nmero de Biot msico. Este nmero representa la


relacin entre la resistencia interna a la difusin de un determinado soluto en el
medio en que se estudia el fenmeno de transferencia de masa y la resistencia a la
conveccin msica asociada al medio externo que rodea al primero. El nmero de
Biot msico definido por la ecuacin 3.96 es vlido en la situacin en que el soluto
se encuentra diluido en el medio externo; para el caso de estar concentrado, la
relacin de equilibrio se considera por separado.
3.7.4. Reaccin qumica conocida
Aqu se distinguen dos tipos bsicos de reacciones:
a) Reaccin homognea: la reaccin ocurre en toda la solucin, o sea en todos
los puntos del elemento de volumen control representado en la figura 3.2, o en todo
el medio donde ocurre el transporte de A. En este caso, la descripcin de la rata de
144

Modelacin en Transferencia de Masa


reaccin qumica aparece directamente como un trmino de la ecuacin de
continuidad molar o msica de A por intermedio de las expresiones RA o rA
respectivamente.
b) Reaccin heterognea: la reaccin qumica ocurre en la superficie de una
partcula, la cual se considera como una frontera a la regin donde ocurre el
transporte del soluto. En este caso, el trmino que involucra la rata reaccin
aparecer como condicin de contorno y no en la ecuacin diferencial que rige el
proceso de transferencia de masa. En la situacin de difusin intraparticular
acompaada de reaccin qumica en los sitios activos de un catalizador, el trmino
que involucra la rata de reaccin aparece en la ecuacin de continuidad de A tal
como en las reacciones homogneas y el sistema se considera pseudo-homogneo.
La rata de produccin ( desaparicin) de una determinada especie qumica,
presente en la solucin, se asocia con la reaccin que puede ocurrir durante el
transporte del soluto. Esta se puede representar por medio de funciones simples
irreversibles de la forma RA K sC A n , en la que n representa el orden de reaccin.
Para el caso en que A sea generado por una reaccin de primer orden en la
direccin del flux de materia, su flux de produccin se representa como:
RA N A, Z

z s

K sC A2s

(3.97)

Ejercicios propuestos
1.) Transformar la ecuacin 3.32

c A N A,x N A,y N A,z

t x
y
z

RA

de coordenadas cartesianas a coordenadas cilndricas y esfricas como las


reportadas por la ecuaciones 3.33 y 3.34.

145

Modelacin en Transferencia de Masa


2.) Una gota de agua, que se encuentra sobre una superficie plana se evapora por
difusin molecular a travs de una "pelcula efectiva" de aire de 0.5 cm de grueso
que rodea la gota. Deducir la ecuacin diferencial general para la transferencia de
masa para escribir la ecuacin diferencial especfica que describir este proceso de
transferencia de masa.
Cul sera la forma de la relacin de la ley de Fick escrita nicamente en trminos
del vapor de agua que se difunde? Establecer dos condiciones de frontera que
podran utilizarse para resolver la ecuacin diferencial resultante.
Rta:
N A ,r

cD AB dy A
1 y A dr

r Rsup , y A

PA
P

r , y A y A

3.) Un lago grande y profundo inicialmente tiene una concentracin de oxgeno


uniforme de 1 kg/m3; de repente la concentracin en su superficie aumenta y se
mantiene a un nivel de 9 kg/m3. Deducir la ecuacin diferencial general para la
transferencia de masa y escribir la ecuacin diferencial especfica para:
a) La transferencia de oxgeno dentro del lago, sin que exista ninguna reaccin
qumica;
b) La transferencia de oxgeno dentro del lago, que ocurre con la desaparicin
simultanea del oxgeno por una reaccin biolgica de primer orden.
Rta:
a)
b)

cO2
z
cO2
z

D AB
D AB

2 cO2
z 2
2 cO2
z 2

0
kcO2 0

4.) La humedad en el aire caliente y hmedo que rodea a una tubera de agua fra
se difunde continuamente hasta la superficie fra donde condensa. Deducir la
ecuacin diferencial general para la transferencia masa y escribir la ecuacin

146

Modelacin en Transferencia de Masa


diferencial especfica que describir este proceso de transferencia de masa en
estado estacionario.
Proporcionar dos condiciones de frontera que podran utilizarse para resolver la
ecuacin diferencial resultante.
Rta:
dc A
1 d
(rN A,r ) 0,
0
r dr
dt

5.) Utilizar la ecuacin diferencial general para la transferencia de masa para


escribir la ecuacin diferencial especfica que describir la difusin de un
microorganismo que inicialmente se coloc en fluido estacionario o gel; a medida
que se difunde, el microorganismo presenta una divisin celular que sigue la
reaccin de primer orden
A 2A

Establecer dos condiciones de frontera que podran utilizarse resolver la ecuacin


diferencial.
6.) Se difunde vapor de agua a travs de una capa de aire de 0.1 pulg de espesor
hasta un vaso de precipitados con cido sulfrico donde instantneamente se
absorbe. La concentracin del vapor de agua en la orilla exterior de la pelcula de
aire es 0.15 lb. H2O/lbm. Aire seco. Utilizar la ecuacin diferencial general para la
transferencia de masa para escribir la ecuacin diferencial de este proceso de
transferencia de masa unidireccional en estado estacionario. Enunciar las dos
condiciones de frontera en trminos de fraccin mol de vapor de agua. Cul, sera
la forma de la ley de Fick para tal proceso, escrita en trminos del vapor de agua
que se difunde?.
Referencias Bibliogrficas

147

Modelacin en Transferencia de Masa


1. Bird, R. B., Stewart, W. E and Ligfoot, E. N. Transport Phenomena, 2/e,
Editorial, John Wiley, 2002.
2. Alan S. Foust., Leonard A. Wenzel., Cirtis W. Clump., louis Maus., L. Bryce
Andersen, Principios de Operaciones Unitarias, Compaa Editorial
Continental S.A. de. C.V., Mxico, 1987.
3. Treybal, Robert E, Operaciones de Transferencia de Masa, 2/e, Editorial
McGraw Hill, 1988.
4. Geankoplis, Christie J, Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias,
3/e, Editorial CECSA, 1998.
5. Oliver, Earl D. Difusional Separation Processes, Theory, Design, and
Evaluation, John Wiley & Sons, 1996.
6. Ernest, J. Henley, J. D. Seader, Operaciones de separacin por etapas de
equilibrio en Ingeniera Qumica, Editorial Revert, S.A, 1990.
7. McCabe, Warren L. Smith, Julian C, Harriott, Peter, Operaciones unitarias
en Ingeniera Qumica, 4/e, Editorial McGraw-Hill, 1991.
8. Perrys, J. H, Chemical Engineers Handbook, 7/e, Editorial McGraw-Hill,
1999.
9. Badger, Walter L, Banchero, Julios T.

Introduccin a la Ingeniera

Qumica,1/e, Editorial McGraw-Hill, 1964.


10.

Wankat, Phillip C, Equilibrium Staged Separation, Separation in

Chemical Engineering, 1/e, Editorial Prentice Hall P.T.R. 1988.

148

Modelacin en Transferencia de Masa


11. Middleman, Stanley, An Introduction to Mass and Heat Transfer,
Principles of Analysis and design, 1/e, Editorial John Wiley & Sons, 1998.
12. Coulson and Richardsons, Chemical Engineering, Vol 2, 5/e, Editorial
Butterworth Heinemann, 2002.
13. Schweitzer, Phillip A, Handbook of Separation Techniques for Chemical
Engineers, 3/e, Editorial McGraw-Hill, 1997.
14. Seader J.D, Henley Ernest J, Separation Process Principles, 1/e, Editorial
John Wiley & Sons, 1998.

149

Modelacin en Transferencia de Masa

Capitulo Cuatro
Transferencia de Masa Molecular en
estado estacionario
ndice
pg
4.1. Introduccin ....................................................................................................................... 172
4.2. Transferencia de masa unidimensional, independiente de la reaccin qumica ..... 179
4.2.1. Transferencia de masa a travs de una pelcula de gas estancado. ......................... 180
4.2.1.1. Modelacin de la fase gaseosa .................................................................................. 182
4.2.2. Transferencia de masa molecular Pseudo-estacionaria en una pelcula gaseosa
estancada.................................................................................................................................... 190
4.2.2.1. Modelacin de la fase gaseosa ................................................................................... 191
4.2.2.2. Modelacin de la fase lquida .................................................................................... 195
Variables fundamentales para modelar la fase lquida. ...................................................... 196
4.3. Ejemplo 1. (Transferencia de masa molecular en estado pseudo-estacionario con
rea seccional variable). ........................................................................................................... 200
4.3.1. Modelacin de la fase gaseosa ...................................................................................... 202
4.3.2. Modelacin la fase lquida ............................................................................................ 209
4.4. Ejemplo 2. (Transferencia de masa molecular en estado pseudo-estacionario con
rea seccional variable). ........................................................................................................... 216
4.4.1. Modelacin de la fase gaseosa ...................................................................................... 217
4.4.2. Modelacin de la fase lquida. ...................................................................................... 221
4.5. Contradifusin Equimolar ............................................................................................... 224
4.5.1. Modelacin de la fase gaseosa ...................................................................................... 226
4.6. Ejemplo 3. (Contradifusin equimolar) ......................................................................... 232
4.7. Sistemas Bidimensionales sin reaccin qumica .......................................................... 239
4.7.1. Mtodos analticos .......................................................................................................... 239
Determinacin de la concentracin media de A. .................................................................. 248
Flux global molar de A ............................................................................................................. 249
170

Modelacin en Transferencia de Masa


4.7.2. Mtodos grficos ............................................................................................................ 250
4.7.3. Mtodos analgicos........................................................................................................ 252
4.7.4. Mtodos numricos ....................................................................................................... 253
4.8. Transferencia de masa con reaccin qumica ............................................................... 255
4.8.1. Transferencia de masa en estado estacionario con reaccin qumica heterognea.
..................................................................................................................................................... 256
4.8.1.1. Transferencia de masa con reaccin qumica heterognea en la superficie de una
partcula cataltica no porosa. ................................................................................................. 257
Flux de la especie A en la superficie la partcula. ................................................................ 259
4.8.1.2. Transferencia de masa con reaccin qumica heterognea en la superficie de una
partcula no cataltica y no porosa. ......................................................................................... 264
4.8.1.2.1. Modelacin de la fase gaseosa ............................................................................... 265
4.8.1.2.2. Modelacin de la fase slida .................................................................................. 270
4.9. Ejemplo 4. (Reaccin Cataltica Heterognea sobre una superficie no porosa) ...... 274
4.9.1. Modelacin de la fase gaseosa ..................................................................................... 276
4.10. Ejemplo 5. (Proceso de disolucin de un cristal de Sulfato penta- hidratado) ...... 283
4.11. Difusin intraparticular con reaccin qumica heterognea ............................................... 291
El factor de efectividad E . ........................................................................................................ 296
4.12. Transferencia de masa molecular unidimensional en estado estacionario con reaccin
qumica homognea ..................................................................................................................... 299
4.12.1. Modelacin de la fase lquida. ........................................................................................ 301
4.13 Ejercicios propuestos ......................................................................................................... 305
4.14. Referencias Bibliogrficas .................................................................................................. 307

171

Modelacin en Transferencia de Masa

4. Transferencia de Masa Molecular en


estado estacionario
4.1. Introduccin
Para conocer las caractersticas de un sistema donde se presenta el fenmeno de
transferencia de masa es necesario formular y resolver el modelo matemtico que
describe el comportamiento del sistema. Para el desarrollo del modelo matemtico
puede seguirse un procedimiento general constituido por las etapas secuenciales que se
muestran en el diagrama de flujo de la figura 4.1.
La representacin esquemtica se usa para ilustrar, hasta donde sea posible,

la

configuracin real del sistema. Esta imagen debe mostrar los elementos constitutivos del
sistema, las interrelaciones de dichos elementos, su estructura,

y las relaciones o

conexiones del sistema con su entorno. Las entradas y salidas de masa y energa al
sistema son identificadas con flechas y rotuladas con smbolos, as como tambin
algunas caractersticas de tipo geomtrico.
Las variables fundamentales que se usarn para la generacin del modelo matemtico,
son los atributos ms generales de la materia que cambian dentro del sistema. Los
sistemas objeto de estudio de la ingeniera qumica involucran procesos en los que se
dan transformaciones fsicas, qumicas o bioqumicas que modifican la naturaleza,
composicin o contenido energtico de la materia. Por lo tanto, los atributos que se usan
como variables fundamentales para estos sistemas son la masa, la energa y la cantidad
de movimiento, para los cuales existen principios de conservacin. Son estos atributos
generales los que cambian en los procesos y permiten dar cuenta o informar del estado y
trayectorias evolutivas de estos estados o comportamiento de los sistemas.
En un sistema en particular se utilizar una variable fundamental para su descripcin
matemtica, si ese atributo o caracterstica sufre cambio o transformacin en los
172

Modelacin en Transferencia de Masa


procesos que se presentan en el sistema, y si se est interesado en conocer el
comportamiento especifico de esta variable o de una de sus variables caractersticas
asociadas.

Representacin
esquemtica del sistema
Seleccin de las
variables fundamentales
Seleccin de las variables
dependientes de caracterizacin

Seleccin de un volumen
de control apropiado

Verificacin del volumen de control


H ay un valor nico para las variables
de caracterizacin en el volumen de no
control?
si

no

Generacin de las ecuaciones


bsicas del modelo

Se usan todos los


principios de
conservacin?

no

Son suficientes
las ecuaciones?

si

Modelo matemtico
completo

si
Utilizar una relacin
especfica

Figura 4.1. Etapas en la modelacin de un sistema (tomado de Russell, T.W., Denn, M.M., John Wiley &
Sons, New York, 1972)

Como normalmente los valores de las variables fundamentales no se pueden medir o


conocer directamente sino indirectamente a travs de otras variables, se requiere de
173

Modelacin en Transferencia de Masa


otras variables llamadas caractersticas, que realmente son las que pueden medirse y
agruparse para determinar el valor de las variables fundamentales. Son estas otras
variables las que aparecern en las ecuaciones y relaciones que conformarn el modelo
matemtico.
El valor de todas las variables caractersticas en cualquier momento y en cualquier punto
del sistema determina el estado del sistema, y por lo tanto, se les conoce tambin como
variables que determinan el estado del sistema. La masa, la energa y la cantidad de
movimiento pueden cuantificarse o caracterizarse con variables como: densidad,
concentracin, presin, temperatura, velocidad, entre otras.
El volumen de control es una regin del sistema que se elige para hacer la contabilidad
de las variables fundamentales mediante la aplicacin de los principios de conservacin
y generar as las ecuaciones bsicas del modelo. En la produccin de las ecuaciones
bsicas del modelo pueden usarse tantos volmenes de control

como fases haya

presentes en el sistema. La naturaleza de estos volmenes de control puede ser finita,


semifinita, o infinitesimal, si se usa la tcnica del cascaron para deducir las ecuaciones
bsicas del modelo, o un punto, si se usa directamente una ecuacin de continuidad
aplicada a un punto en cualquiera de los sistemas coordenados convencionales.
En algunos casos el volumen de control apropiado es todo el volumen del sistema,
independientemente de las fases que lo integren y de los cambios de las variables
caractersticas con la posicin, si lo que se requiere es establecer relaciones entre las
entradas y salidas del sistema. Solo son aplicables en sistemas en estado estacionario y
ausencia de reaccin qumica.
El volumen de control apropiado es toda una fase, cuando las variables caractersticas
ntimamente ligadas a la naturaleza de las variables fundamentales tiene el mismo valor,
es invariante con la posicin dentro de la fase, en un instante dado de tiempo. Asociada
a la naturaleza de cada variable fundamental hay variables caractersticas que informan
ms de su naturaleza que otras. Por ejemplo, a la masa estn ntimamente asociadas
medidas de concentracin como las fracciones molares o msicas, las concentraciones
174

Modelacin en Transferencia de Masa


absolutas molares o msicas; a la energa, la temperatura, la presin, la velocidad; y a la
cantidad de movimiento, la velocidad.
Si no se cumple la condicin de invarianza de la variable caracterstica dentro de la fase,
el volumen de control apropiado puede ser semifinito o infinitesimal; la forma
geomtrica indicada de este elemento est determinado por la geometra del sistema.
En la bsqueda de un volumen de control apropiado es conveniente iniciar con un
volumen de control finito, el cual puede coincidir con el volumen total de la fase,
continuar luego con volmenes semifinitos, y luego infinitesimales.
Este procedimiento es aplicable en sistemas slidos y fluidos en reposo o con flujo en
rgimen laminar. Un caso especial lo constituyen aquellos sistemas en los que se
presenta flujo turbulento. En estos sistemas no se pueden usar volmenes
infinitesimales, sino semifinitos como mnimo, en virtud de que no es posible conocer
valores puntuales de las variables caractersticas, por las fluctuaciones que tienen ellas
con el tiempo, an en estado estacionario. En estos casos la contabilidad de la masa, la
energa y la cantidad de movimiento se realiza con valores promedios de las variables
caractersticas asignados al volumen de control apropiado.
En la eleccin del volumen de control apropiado debe tenerse en cuenta tambin que las
superficies de control del volumen sean normales a las lneas de flujo de las entidades
(masa, energa o cantidad de movimiento) que se transfieren hacia o desde el volumen
de control.
Son volmenes de control apropiados, por ejemplo, el volumen de la masa reaccionante
en un reactor de

tanque agitado perfectamente mezclado; un disco de espesor

diferencial y el mismo dimetro del reactor en un reactor tubular con flujo turbulento; y
un anillo coaxial con el reactor, de espesor y altura infinitesimal, en un reactor tubular
real con flujo laminar. En la figura 4.2 se muestran ejemplos de volmenes de control.

175

Modelacin en Transferencia de Masa

F1, z1, T 1

nA,y+dy
nA,x

nA,x+dx

dy
y
x

nA,y
dx

F2, z2, T 2

(d)

(a)

R
F, c, T

F + dF,
c + dc,
T + dT

(b)
z

dz

nA,r+dr
dr
nA,r

r
nA,z

R
nA,z+dz

(c)
z dz
Figura 4.2. Ejemplos de volmenes de control: (a) Finito en un tanque agitado, (b) semifinito en un
reactor tubular con flujo turbulento, (c) infinitesimal en un reactor tubular con flujo laminar y (d)
semifinito en la masa de lquido retenido sobre un plato de contacto gas-lquido

Una vez se tenga un volumen de control apropiado se pueden escribir las ecuaciones
bsicas del modelo. Ellas son relaciones que involucran las variables caractersticas y
parmetros con las variables independientes que denotan tiempo y posicin espacial en
el sistema.
176

Modelacin en Transferencia de Masa

Las ecuaciones bsicas resultan de la aplicacin de los principios de conservacin de


masa, conservacin de energa y de conservacin de cantidad de movimiento en cada
uno de los volmenes de control elegidos, cuando se usa la tcnica del cascaron.
Tambin resultan de la aplicacin directa de las ecuaciones de continuidad cuando el
sistema se ajuste a una geometra regular: esfera, cilindro o placa plana. Esta
contabilidad podr hacerse para todas las variables fundamentales que se usarn en la
descripcin del sistema y en todos los volmenes de control que puedan elegirse. En
cada volumen de control, o cada fase, pueden escribirse tantas ecuaciones bsicas como
componentes haya presentes en esa fase, resultantes de la aplicacin de los principios de
conservacin de cada sustancia, ms dos ecuaciones adicionales producto de la
aplicacin de los principios de conservacin de energa y cantidad de movimiento, si se
usan estas variables para describir el comportamiento del sistema.
Si las ecuaciones bsicas no son suficientes para completar el modelo matemtico,
porque existen ms incgnitas que ecuaciones, entonces se recurre a las relaciones
especficas o constitutivas para completar el modelo.
Las relaciones especficas o constitutivas son ecuaciones empricas que relacionan
variables caractersticas, o ecuaciones derivadas de teoras o leyes aplicables a los
fenmenos que se presentan en el sistema. Pueden tener una forma sugerida por una
teora, pero tambin tendrn parmetros experimentales. Se pueden obtener
empricamente o totalmente sobre bases tericas, por ejemplo, aplicando las leyes de la
conservacin a escala molecular y utilizando la mecnica cuntica y la estadstica. O
bien, obtenerse por una combinacin lgica de cualquiera de los mtodos anteriores.
Estas relaciones son especficas para los sistemas. Entre estas relaciones se tienen, por
ejemplo, una ecuacin de estado, una ecuacin que relaciona una propiedad como la
difusividad, la conductividad trmica o la viscosidad con variables caractersticas como
la concentracin y la temperatura, una ecuacin de velocidad de reaccin, o ecuaciones
para la densidad de transferencia de masa, de transferencia de energa en forma de calor,
o de transferencia de cantidad de movimiento.
177

Modelacin en Transferencia de Masa


Para la contabilidad de incgnitas en el modelo matemtico deben diferenciarse las
variables independientes de las variables dependientes o variables que dependen de las
independientes. En esta contabilidad, para determinar si el modelo est completo, slo
se tienen en cuenta el nmero de variables dependientes que sean desconocidas, o
incgnitas.
El tiempo y las variables que denotan posicin en el espacio, constituyen las variables
independientes del modelo. El resto de smbolos que aparecen en las ecuaciones del
modelo sern valores conocidos o datos y las incgnitas representadas por los smbolos
que representan caractersticas o propiedades del sistema que son desconocidas, o sea
no se conocen sus valores. Los flujos de masa, de energa y de cantidad de movimiento,
las medidas de concentracin, las temperaturas, las presiones y las velocidades, entre
otras, son denominadas variables dependientes, en virtud de que sus valores pueden
depender de la posicin y el tiempo y slo se conocern cuando se resuelva el modelo.
Dentro de estas variables dependientes algunas suelen denominarse parmetros, porque
hacen referencia a propiedades fisicoqumicas, a caractersticas de las configuraciones
geomtricas de los sistemas o a otros atributos.
Algunos parmetros estn predeterminados por la naturaleza qumica del sistema y por
otras condiciones de los procesos como el rgimen de flujo y la geometra. Son
parmetros: las constantes de velocidad de reaccin, los coeficientes de transferencia de
masa y calor, los factores de friccin, la conductividad trmica, la viscosidad, la
difusividad, los calores de vaporizacin y otras propiedades fisicoqumicas. Unos son
geomtricos como una longitud, un rea o un volumen y otros son parmetros empricos
que aparecen en relaciones especficas que describen el comportamiento de dispositivos,
de componentes de los sistemas o equipos como los coeficientes de una vlvula, la altura
equivalente de plato terico, la eficiencia de plato, la relacin de reflujo mnimo o el
nmero mnimo de etapas de separacin.
El conjunto de ecuaciones que integran el modelo, ecuaciones bsicas y especficas
deben ser linealmente independientes, para que el sistema tenga solucin. La solucin
del modelo depende de la naturaleza y complejidad
178

de las ecuaciones y est

Modelacin en Transferencia de Masa


determinada por condiciones iniciales y/o condiciones frontera o contorno. En el caso
de sistemas con fenmeno de transferencia de masa una condicin de contorno puede
ser la fraccin del flujo de cada componente respecto al flujo total de masa ( N A / N i ,

N B / N i , etc), que son establecidas o fijadas por condiciones ajenas al fenmeno de


transferencia de masa, como una relacin estequiomtrica de una reaccin qumica
heterognea que se presenta en una interfase, o debido a la insolubilidad de
componentes en una fase, por ejemplo. Las condiciones iniciales, como se ilustr en el
capitulo tres, hacen referencia a valores de concentracin al iniciar el proceso de
transferencia de masa, o tiempo de anlisis del proceso, o valores de la densidad de
transferencia de masa en un punto espacial, o valores de la distribucin de
concentracin inicial en un instante inicial de anlisis del proceso.
En este captulo se describir y discutir la transferencia de masa molecular en estado
estacionario

en

coordenadas

rectangulares,

cilndricas

esfricas,

donde

la

concentracin y el flujo de masa son funciones de una o varias coordenadas en el


espacio.
4.2. Transferencia de masa unidimensional, independiente de la reaccin
qumica
Son muchas las situaciones en las que el fenmeno de transferencia de masa se puede
reducir a la transferencia de masa unidimensional; y son las caractersticas geomtricas
del sistema las que determinan la direccin y las coordenadas apropiadas para la
descripcin y anlisis del fenmeno.
Consideremos la transferencia de masa molecular en estado estacionario a travs de
sistemas geomtricos simples en donde la concentracin y el flujo de masa son funciones
de una sola coordenada en el espacio:

179

Modelacin en Transferencia de Masa

4.2.1. Transferencia de masa a travs de una pelcula de gas estancado.


Para el anlisis y deduccin de una ecuacin general para este caso puede tomarse la
evaporacin de un lquido desde una superficie plana de tamao

infinito, o la

evaporacin dentro de un tubo cilndrico como en el caso de la celda de ARNOLD, o la


evaporacin desde una superficie cilndrica o la sublimacin de un slido de forma
esfrica. Tomemos como sistema la celda de ARNOLD donde un lquido puro A,
contenido dentro un tubo angosto de rea seccional constante, se evapora y difunde en
una columna gaseosa de un gas B como se muestra en la figura 4.3. El gas que fluye por
encima del extremo abierto del tubo, qumicamente inerte con A, es insoluble o tiene una
solubilidad despreciable en el lquido A.
Para modelar este sistema se tendrn en cuenta las siguientes consideraciones o
hiptesis:

La corriente gaseosa B est insaturada de A.

El tubo es estrecho. (Esto garantiza que no hay formacin de turbulencia en el


interior).

El calor de vaporizacin ( ) del lquido es muy bajo; lo que conduce a que el


gradiente de temperatura en la fase gaseosa sea despreciable, T 0; es decir que la
temperatura en cualquier punto de la fase sea prcticamente constante.

El gradiente de velocidad es inexistente o despreciable en la direccin radial,

0, debido a baja viscosidad para la mezcla gaseosa.

El gradiente de presin es despreciable, P 0, si consideramos que la columna


gaseosa tiene altura pequea.

El nivel del lquido A permanece constante mediante algn mecanismo de


compensacin de la vaporizacin.

El proceso difusivo ocurre a presin baja, menor que 2 atms.

180

Modelacin en Transferencia de Masa

Flujo de gas B

Z Z2

NA

Z Z

NA

Z Z1

Lquido A

Z 0

Figura 4.3 Celda de difusin de Arnold

El sistema opera en estado estacionario.

La especie B es insoluble y no reacciona con A, (B se difunde pero no se transfiere).


Por las consideraciones anteriores se puede afirmar que:

Las lneas de flujo de materia son perpendiculares a la superficie del lquido y


paralelas a las paredes del tubo.

Las lneas de flujo de materia tienen la direccin z.

Como P es baja, se considera a la fase gaseosa como gas ideal.

Como la temperatura es constante, la presin baja y constante, y la fase gaseosa


puede considerarse como gas ideal: c y DAB son constantes, o sea que:
c

P
constante
RT

DAB f (T , P ) constante

181

Modelacin en Transferencia de Masa

Solo hay transferencia de masa en la fase gaseosa.

Las condiciones de contorno son:

C.C.1

z = z1

y A = y A1 =

C.C.2

z = z2

y A = y A2

PAS
PT

PAS = Presin del vapor lquido a la temperatura T .


4.2.1.1. Modelacin de la fase gaseosa
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema considrense los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A
en la fase gaseosa.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor o se considera despreciable.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad, ni se genera
turbulencia dentro del sistema.
Para producir el modelo matemtico se deducirn primero las ecuaciones bsicas del
modelo mediante la tcnica del cascaron y luego se completar escribiendo las
ecuaciones especficas teniendo en cuenta las consideraciones formuladas.
Seleccin del volumen de control
Por la forma geomtrica del sistema el volumen de control apropiado es semifinito con
forma de disco de espesor z , ubicado a una distancia Z del fondo del lquido, como se
muestra en la Figura 4.4. Este es el volumen de control apropiado ya que la

182

Modelacin en Transferencia de Masa


concentracin CA, o la fraccin molar y A , cambia con la posicin dentro de la fase
gaseosa y es invariante en un instante de tiempo en cualquier punto dentro del disco.

NA

NA

Z Z

Z Z

NA

NA

Figura 4.4 volumen de control ubicado en la fase gaseosa

Ecuaciones Bsicas.
Solo se deducir una ecuacin bsica para la sustancia A (mximo se podran escribir
dos ecuaciones bsicas, una por cada sustancia presente en la fase gaseosa), ya que la
rata de transferencia de masa del gas B es nula, debido a que no hay reaccin qumica de
esta sustancia y es insoluble en el lquido.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Al cuantificar cada uno de los trminos de la relacin anterior, se tiene:

N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z

0
0

RA .S z C A .S.z
t

El trmino que involucra a

RA

(4.1)

se anula, ya que no ocurre reaccin qumica en la fase

gaseosa. Tambin el trmino de acumulacin se hace igual a cero, con la condicin de


183

Modelacin en Transferencia de Masa

estado estacionario t C A .S .z 0 . Estado que se puede lograr si el sistema tiene un

mecanismo compensatorio del lquido que se evapora por efecto de la transferencia de


masa, manteniendo as la columna de gas la misma altura, y manteniendo constante la
concentracin del vapor del lquido en los extremos de esta columna. En el punto donde
se inicia la transferencia de masa, la concentracin es constante, porque se asume que el
lquido mantiene su temperatura constante. En el punto donde termina la transferencia
de masa (la salida del tubo), la concentracin tambin es constante ya que el gas que
fluye sobre el tubo tiene una concentracin constante.
Con esas consideraciones la ecuacin (4.1) se reduce a:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z 0

Reescribiendo la ecuacin

(4.2)

(4.2) , dividiendo por z y tomando el lmite cuando

z 0 :

lim

N A, Z .S / Z Z N A, Z .S / Z

z 0

lim 0
z 0

se obtiene:
d
N A , Z .S 0
dz

Como S es constante e independiente de Z, puede salir del diferencial.

S.

d
N A, Z 0
dz

equivalente a:

184

Modelacin en Transferencia de Masa


d
N A, Z 0
dz

Ecuacin bsica

(4.3)

La ecuacin (4.3) representa la ecuacin de continuidad de transferencia de materia A,


de la cual se infiere que N A,Z es constante, es decir N A,Z es independiente de Z, tiene el
mismo valor en cualquier punto de la fase gaseosa. A la misma ecuacin se habra
llegado si en lugar de usar la tcnica del cascaron, se hubiera usado la ecuacin de
continuidad en coordenadas cilndricas.
Ecuaciones Especficas.
Para completar el modelo matemtico se requieren ecuaciones caractersticas, en este
caso una expresin para la densidad de transferencia de masa molecular para A y una
ecuacin para el clculo de la concentracin total, asumiendo que el coeficiente de
difusin DAB es un dato.
Como slo hay transferencia de masa en la direccin z, la densidad de transferencia de
masa para A est dada por la expresin:

N A, Z cDAB

dyA
yA N A, Z N B , Z
dz

Que al reemplazar N B, Z 0 , por ser B insoluble en el lquido A, se obtiene:

N A, Z cDAB

dyA
yA N A, Z
dz

Ecuacin especfica

(4.4)

De la consideracin de fase gaseosa ideal, entonces:

P
RT

Ecuacin especfica

(4.5)

Las ecuaciones (4.3), (4.4), y (4.5) conforman el modelo matemtico para el sistema,
donde se tienen tres incgnitas, N A, Z , c y y A , ya que P , R , DAB y T son datos. El
tratamiento matemtico de este modelo depende de la informacin que se requiera. En
185

Modelacin en Transferencia de Masa


este caso particular, puede interesar conocer la densidad de transferencia de masa para
A y el perfil de concentracin.
Para encontrar una expresin para N A, Z se parte de la ecuacin (4.4) y se obtiene:

N A, Z 1 yA cDAB

dyA
dz

(4.6)

Separando variables e integrando la ecuacin (4.6) usando las condiciones fronteras:


C.C.1

z = z1

yA = yA1 =

C.C.2

z = z2

yA = yA2

PAS
PT

se obtiene:

z2

z1

N A, Z dz

yA 2

yA 1

cDAB

dy A
1 yA

(4.7)

De la ecuacin (4.3) se dedujo que N A, Z es independiente de z, por lo que puede salir de


la integral; adems como la temperatura y la presin son constantes y se asume
comportamiento de gas ideal, c es constante y DAB es un dato; al integrar (4.7) se
genera:

1 yA2
N A, Z z2 z1 cDAB ln

1 y A1

N A, Z

1 y A2
cDAB
ln
z2 z1 1 yA1

(4.8)

Esta expresin permite evaluar la densidad de transferencia de masa una vez se calcule
la concentracin c con la ecuacin especfica (4.5) y se reemplacen los otros datos.

186

Modelacin en Transferencia de Masa


Si lo que interesa es conocer el perfil de concentracin para A, se despeja N A, Z de la
ecuacin (4.6) y se reemplaza en la ecuacin (4.3), obtenindose:
d cDAB dy A

0
dz 1 y A dz

(4.9)

Como DA,B , y c son constantes, se eliminan, e integrando una vez se obtiene:

dy A
1
C1
1 yA dz

(4.10)

Integrando nuevamente la ecuacin (4.10),

dy A

1 y C dz
1

se llega a una expresin con dos coeficientes indeterminados.

ln 1 yA =C1z+C2

(4.11)

Aplicando las condiciones de contorno, se encuentran las constantes C 1 y C 2

ln 1 yA1 =C1z1 +C2

(4.12)

ln 1 yA2 =C1z2 +C2

(4.13)

Restando la ecuacin (4.12) a la ecuacin (4.13), se obtiene el valor de C 1 .

C1

1 y A2
1
ln
z2 z1 1 yA1

(4.14)

187

Modelacin en Transferencia de Masa


Y reemplazando el valor de C 1 en (4.14), se obtiene el valor de C 2 .

C2 ln 1 y A1

1 yA2
z1
ln
z2 z1 1 yA1

(4.15)

Con los valores de las constantes sustituidas en la ecuacin (4.11) se genera la ecuacin
para el perfil de concentracin de A.

1 yA 1 yA2
1 yA1 1 yA1

z z1

z2 z1

(4.16)

La ecuacin (4.16) representa el perfil de concentracin para la especie A y est


representada en la Figura 4.5.
La concentracin media de B, en trminos de la fraccin molar de B en la regin
representada por la figura 4.3, entre Z Z 1 y Z Z 2 , se define como:
y d

yB

(4.17)

Siendo el volumen del medio donde se da la transferencia de masa, que en este caso es

SZ y d Sdz . Ya que S es constante, la expresin anterior se transforma en:

yB

z2

z1

yB dz
z2

z1

(4.18)

dz

188

Modelacin en Transferencia de Masa


yA
y A1

Corriente de gas B

Medio gaseoso
estancado

NA,Z

y A2

Z Z2

Z Z1

Figura 4.5. Distribucin de la fraccin molar de A debido a su difusin en rgimen


permanente.

Del perfil de concentracin encontrado para la celda de Arnold se deduce tambin que:

yB yB2
yB1 yB1

z z1

z2 z1

(4.19)

Reemplazando la ecuacin (4.19) en la ecuacin (4.18) y denominando yB ,medio yB ,


obtenemos:
z z1

z2

yB ,medio

yB 2 z2 z1
y
dz
B1 yB1
z1

(4.20)

z2

dz

z1

Haciendo

z z1

z2 z1

y dz ( z2 z1 ) d , reemplazando en la (4.20) y resolviendo

las integrales presentes, se obtiene:

189

Modelacin en Transferencia de Masa

yB ,medio
yB 1

y
B 2
yB1

y
ln B 2
yB1 0

Obtenindose despus de reorganizar:

yB ,medio

yB2 yB1
y
ln B 2
yB1

, que se denomina media logartmica

(4.21)

Luego la concentracin media molar del soluto A para una mezcla binaria esta dada por:
yA,medio 1 yB,medio

(4.22)

4.2.2. Transferencia de masa molecular Pseudo-estacionaria en una


pelcula gaseosa estancada
El estado pseudo-estacionario es una aproximacin al estado estacionario, que se hace
cuando la longitud de la trayectoria de difusin de la masa no cambia demasiado en un
periodo de tiempo grande, es decir, una de las fronteras puede moverse con el tiempo.
En el caso de un vapor de un lquido voltil puro A que se difunde en un gas estancado,
el nivel del lquido vara con el tiempo debido a la prdida de lquido por vaporizacin
generada por la transferencia de masa, como se muestra en la Figura 4.6. Como el nivel
del lquido vara con el tiempo, entonces, z1 = f t = z1,t
Las condiciones de contorno son:

C.C.1

t 0, z = z 1,0

y A = y A1 =

C.C.2

t t , z = z2

y A = y A2

PAS
PT

PAS : presin de vapor del lquido A a temperatura T .

190

Modelacin en Transferencia de Masa


Para modelar este sistema se tendrn en cuenta las consideraciones que se usaron en la
seccin 4.2.2.1, salvo que el sistema operar en estado no estacionario.

Flujo de gas B

Z Z2

NA

Z Z

NA

t 0, Z Z1,0
t t , Z Z1,t

Lquido A

Z 0

Figura 4.6. Celda de difusin de Arnold con un nivel de lquido variable.

4.2.2.1. Modelacin de la fase gaseosa


Variables fundamentales para modelar la fase gaseosa
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A
en la fase gaseosa.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor o se considera despreciable.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema.

191

Modelacin en Transferencia de Masa


Para la generacin de las ecuaciones bsicas del modelo se utilizar primero la tcnica
del cascaron o del volumen de control y luego la ecuacin de continuidad aplicada a un
punto.
Seleccin del volumen de control
El volumen de control apropiado es semifinito en forma de disco de espesor z ,
ubicado a una distancia Z del fondo del lquido, como se muestra en la Figura 4.7. Este es
el volumen de control apropiado ya que la concentracin CA, o la fraccin molar y A ,
vara en la fase gaseosa y es invariante en cualquier punto dentro del disco, en un
instante dado.
NA

NA

Z Z

Z Z

NA

NA

Figura 4.7. Volumen de control ubicado en la fase gaseosa

Ecuaciones bsicas.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Al cuantificar cada uno de los trminos de la relacin anterior, se tiene:

N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z

0
0

RA .S z C A .S.z
t
192

(4.23)

Modelacin en Transferencia de Masa


El trmino que involucra a RA se anula, ya que no ocurre reaccin qumica en la fase
gaseosa. Tambin el trmino de acumulacin se aproxima a cero, con la condicin de

estado cuasi-estacionario t C A .S .z 0 . Estado al que se puede aproximar el sistema

si se observa el fenmeno en un perodo de tiempo muy corto, an con ratas de


transferencia de masa altas, o un tiempo mayor cuando esta rata de transferencia de
masa es muy baja. Realmente la concentracin en cualquier punto de la fase gaseosa
vara con el tiempo, debido a que el nivel del lquido est descendiendo, solo
permaneciendo constante en los extremos de la fase gaseosa .
Con esas consideraciones la ecuacin (4.23) se reduce a:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z 0

Reescribiendo la ecuacin

(4.24)

(4.24), dividiendo por z , y tomando el lmite cuando

z 0 :

lim

N A, Z .S / Z Z N A, Z .S / Z

z 0

lim 0
z 0

se obtiene:
d
N A , Z .S 0
dz

Como S es constante e independiente de Z, puede salir del diferencial.

S.

d
N A, Z 0
dz

equivalente a:

193

Modelacin en Transferencia de Masa


d
N A, Z 0
dz

Ecuacin bsica

(4.25)

La ecuacin (4.25) representa la ecuacin de continuidad de transferencia de masa de A,


de la cual se infiere que N A,Z es constante, es decir N A,Z es independiente de Z, tiene el
mismo valor en cualquier punto de la fase gaseosa en un instante de tiempo dado.
A la misma ecuacin bsica se llega si se usa la ecuacin de continuidad aplicada a un
punto en la fase gaseosa. Como la fase gaseosa tiene forma cilndrica, se aplicar la
ecuacin de continuidad en trminos de N A en coordenadas cilndricas.
En ausencia de reaccin qumica, RA 0 . Como la transferencia de masa es
unidimensional en la direccin z, las componentes del flux de A , N A,r y N A, son nulas;
y con la aproximacin a estado cuasi-estacionario,

N A, N A,z
c A 1 rN A,r
1

t r
r
r sen
z

RA

c A
0.
t

En virtud de que solo queda la variable independiente z, la ecuacin anterior se


transforma en la ecuacin (4.25).
d
N A, Z 0
dz

Ecuaciones especficas

194

Modelacin en Transferencia de Masa


Para completar el modelo matemtico se requiere de las ecuaciones caractersticas, en
este caso igualmente se supondr que DAB es un dato, y slo se usarn expresiones para
la densidad de transferencia de masa y la concentracin total para completar el modelo.
Como slo hay transferencia de masa en la direccin z, y N B, Z 0 , la densidad de
transferencia de masa para A est dada por la expresin:

N A, Z cDAB

dyA
yA N A, Z
dz

Ecuacin especfica

(4.26)

De la consideracin de fase gaseosa ideal, entonces:

P
RT

Las ecuaciones

Ecuacin especfica

(4.27)

(4.25), (4.26), y (4.27) conforman el modelo

sistema, donde se tienen tres incgnitas,

matemtico para el

N A, Z , c y y A , ya que P , R , DAB y T son

datos.
4.2.2.2. Modelacin de la fase lquida
La concentracin del lquido voltil puro A, C A, L , dentro de la fase no cambia a pesar de
que el nivel del lquido disminuya. Sin embargo, la cantidad de materia est cambiando
dentro del sistema debido a la prdida por vaporizacin, como se muestra en la Figura
4.8.
Para la generacin de las ecuaciones del modelo de la fase lquida se usar la tcnica del
cascaron ya que no es posible utilizar la ecuacin de continuidad para un punto.

195

Modelacin en Transferencia de Masa

Z Z 1,0

Z Z 1,t

Lquido A
Z 0

Figura 4.8. Representa el cambio con la cantidad de masa para un tiempo t t

Variables fundamentales para modelar la fase lquida.


Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque la masa de la fase lquida cambia por efecto de la prdida por
evaporacin.
Energa: se despreciar el efecto trmico, o puede mantenerse constante la temperatura
mediante algn mecanismo compensatorio del calor perdido por el proceso de
evaporacin.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad dentro de la fase
lquida; se considera en reposo.

Z Z 1,0
Z Z 1,t

Z 0
Figura 4.9. Volumen de control para el lquido

Seleccin del volumen de control


En este caso, el volumen de control apropiado es un volumen finito constituido por toda
la fase liquida, como se muestra en la Figura 4.9. Este es el volumen apropiado ya que la
196

Modelacin en Transferencia de Masa


concentracin del lquido CA,L en cualquier punto dentro del volumen tiene el mismo
valor.
Ecuaciones bsicas.
Solo se deducir una ecuacin bsica para la sustancia A, ya que la fase lquida est
constituida por una sola sustancia.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control en un
instante t:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Como no hay reaccin qumica en la fase lquida y tampoco entrada de masa, el balance
de masa queda expresado como:

0 N A, Z .S / Z1,t 0

dmA
dt

dmA
dt

N A,z1 ,t S 0,

Ecuacin bsica

(4.28)

En la ecuacin anterior existen tres incgnitas , N A,z1,t , mA y S ,

por lo tanto es

necesario completar el modelo con ecuaciones especficas, inicialmente una para cada
una de estas incgnitas.
Ecuaciones especficas
La masa en la fase lquida y el rea seccional del tubo estn expresadas como:

197

Modelacin en Transferencia de Masa


mA C A,L z1,t S

D2

Ecuacin especfica

(4.29)

Ecuacin especfica

(4.30)

Como normalmente no se conoce la concentracin molar para un lquido puro sino su


densidad, se escribir otra ecuacin especfica.

C A,L

A,L
MA

La expresin para

Ecuacin especfica

(4.31)

N A,z1,t ese obtiene resolviendo el modelo matemtico de la fase

gaseosa. De la ecuacin bsica (4.25) se concluy que N A, Z es invariante en un instante


dado, y aplicando esta condicin en la ecuacin (4.26) e integrando para las condiciones
fronteras, con c y DAB independientes de z y A se genera:
C.C.1

z = z1,t

C.C.2

z = z2

yA = yA1 =

PAS
PT

yA = yA2

1 yA2
N A, Z z2 z1,t cDAB ln

1 y A1

N A,z

1 yA2
cDAB
ln
z2 z1,t 1 yA1

O sea:

N A, Z1,t

1 yA2
cDAB
ln
z2 z1,t 1 yA1

Ecuacin especfica

(4.32)

El modelo matemtico queda conformado con las ecuaciones (4.28), (4.29), (4.30),
(4.31) y (4.32); en el que existen cinco incgnitas : N A,z1,t , mA , C A,L , z1,t y S .
198

Modelacin en Transferencia de Masa

Si se requiere conocer el tiempo necesario para que se produzca un cambio de nivel del
lquido, al reemplazar las ecuaciones (4.29) y (4.32) en la ecuacin (4.28), y cancelando
S, se tiene:

dz1,t
1 yA2
cDAB
.ln
C A,L .
dt
z2 z1,t 1 yA1

(4.32)

A l resolver la integral anterior para las condiciones de contorno:

C .C .1

para t 0

z1,t z1,0

C .C .2

para t t

z1,t z1,t

1,t
1 yA2 t
cDAB ln
dt C A,L z2 z1,t dz1,t
1 y A1 0
z1,0

Substituyendo la concentracin molar en trminos de la densidad y evaluando la integral


se obtiene:

A,L
1 yA2
cDAB ln
t
MA
1 y A1
A,L

2
2
z2 z1,t z1,0 2 z1,0 z1,t

z2 z1,t z1,0 z1,02 z1,t 2

MA
2

t
1 y A2
cDAB .ln

1 y A1

(4.33)

En forma general se puede escribir como:

199

Modelacin en Transferencia de Masa

A,L
t yB ,medio

z2 z1,t z1,0 z1,02 z1,t 2

MA
2

cDAB ( y A1 y A2 )

(4.34)

La ecuacin (4.34) permite:

z 1,t

A,L

Evaluar

Evaluar el coeficiente D AB conociendo c y z 1,t en funcin del tiempo. De esta

para un tiempo dado conociendo

, c y D AB .

manera pueden evaluarse experimentalmente los coeficientes de difusin de


vapores de lquidos utilizando datos experimentales de la CELDA DE ARNOLD:
4.3. Ejemplo 1. (Transferencia de masa molecular en estado pseudoestacionario con rea seccional variable).
Un recipiente con seccin transversal circular como el mostrado en la Figura 4.10
contiene 0.025 g de H 2O y el resto del recipiente est lleno con aire y vapor de H 2O . La
presin del sistema es 1 atm y la temperatura 50C, la presin parcial del vapor de H 2O
en el ambiente es 3000 Pa. Calcule el tiempo requerido para que el H 2O se evapore
completamente.

20 mm2

z1 = z1,t

50 mm

50 mm2
Figura 4.10. Recipiente con seccin transversal circular variable

Para modelar este sistema

se tendrn en cuenta las siguientes consideraciones o

hiptesis.
200

Modelacin en Transferencia de Masa

La corriente gaseosa B (Aire) est insaturada de A (vapor de agua).

El sistema opera en esta pseudo-estacionario.

No hay movimiento de la fase gaseosa.

El calor de vaporizacin ( ) del agua es muy bajo; lo que conduce a que el gradiente
de temperatura en la fase gaseosa sea despreciable, T 0; es decir que la
temperatura en cualquier punto de la fase sea prcticamente constante.

El gradiente de velocidad es inexistente o despreciable en la direccin radial, debido


a baja viscosidad para la mezcla gaseosa.

El gradiente de presin es despreciable, P 0, si consideramos que la columna


gaseosa tiene altura pequea.

La especie B (Aire) es insoluble y no reacciona con A (Vapor de agua), (B se difunde


pero no se transfiere).

El nivel del lquido A no permanece constante debido al proceso de la vaporizacin.

El proceso difusivo ocurre a presin baja, menor que 2 atms.

El coeficiente de difusin a 1 at y 25 0C es DAB 25C ,1 at 0.26 cm2 s .


Por lo anterior se puede afirmar que:

Las lneas de flujo de materia son perpendiculares a la superficie del lquido y


paralelas a las paredes del tubo.

Las lneas de flujo de materia tienen la direccin z.

Como P es baja, se considera a la fase gaseosa como gas ideal.

Como la temperatura es constante, la presin baja y constante, y la fase gaseosa


puede considerarse como gas ideal: c y DAB son constantes, o sea que:
c

P
constante
RT

DAB f (T , P ) constante

Solo hay transferencia de masa en la fase gaseosa.

Las condiciones de contorno son:


201

Modelacin en Transferencia de Masa

C.C.1

t 0, z = z1,0

y A = y A1 =

C.C.2

t t , z = z2

y A = y A2

PAS
PT

PAS : presin de vapor del lquido A a temperatura T


La concentracin del gas suministrado = constante
4.3.1. Modelacin de la fase gaseosa
Variables fundamentales para modelar la fase gaseosa
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A
en la fase gaseosa.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor o se considera despreciable.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema.
Para la generacin de las ecuaciones bsicas se recurrir a la tcnica del cascaron, en
virtud de que el sistema tiene un eje de simetra que permite elegir un volumen de
control con forma geomtrica regular (un disco)

para hacer una aproximacin del

fenmeno a la transferencia unidimensional. Estrictamente el flux se da en ms de una


dimensin.
Seleccin del volumen de control
El flux en un punto en la fase gaseosa sigue la direccin ilustrada en el recipiente. En el
elemento diferencial solo se ha dibujado la componente del flux en direccin z y se ha
omitid0 la otra componente en direccin radial hacia el eje de simetra vertical. Esa
componente radial no contribuye en un punto a la salida de transferencia de masa en
direccin z en el sistema.
202

Modelacin en Transferencia de Masa

N A,z / z z
r

z z2

z 0

z z1,t
z=0

N A,z / Z

Figura 4.11. Volumen de control de disco de cono truncado ubicado en la fase gaseosa

Ecuaciones bsicas.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Cuantificando cada uno de los trminos de la expresin anterior, se tiene:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z RA .S .z

C A .S.z
t

(4.35)

El trmino que involucra a RA se anula, ya que no ocurre reaccin qumica en la fase


gaseosa. Tambin el trmino de acumulacin se aproxima a cero, con la condicin de

estado cuasi-estacionario t C A .S .z 0 . Como el nivel del lquido est descendiendo,

la concentracin en cualquier punto de la fase gaseosa realmente vara con el tiempo,


solo permaneciendo constante en los extremos de la fase gaseosa.
Bajo estas condiciones la ecuacin (4.35) se reduce a:

203

Modelacin en Transferencia de Masa


0
N A,z .S / z N A,z .S / z z RA .S.z

C A,L .S.z
t

(4.36)

Dividiendo por z , y tomando el lmite cuando z 0 :

lim

N A,z .S / z+z -N A,z .S / z

z 0

Es decir:
d
N A , z .S 0
dz

Ecuacin bsica

(4.37)

Debido a la forma del recipiente el rea seccional, S, no es constante ya que vara en


funcin de la posicin con respecto al fondo del recipiente, en consecuencia se concluye
que el producto N A,Z .S = WA,Z constante ; es decir, el flujo es independiente de Z en un
instante de tiempo dado.
Ecuaciones especficas
Para completar el modelo matemtico se requiere de

ecuaciones caractersticas,

inicialmente expresiones para la densidad de transferencia de masa y el rea seccional


del recipiente.
Como slo hay transferencia de masa neta en la direccin z, la densidad de transferencia
de masa para A est dada por la expresin:

N A, Z cDAB

dyA
yA N A, Z N B , Z
dz

Que al reemplazar N B, Z 0 , por ser B insoluble en el lquido A, se obtiene:

N A, Z cDAB

dyA
yA N A, Z
dz

Ecuacin especfica

204

(4.38)

Modelacin en Transferencia de Masa


En la ecuacin anterior aparecen tres nuevas incgnitas: c, y A y DAB .

De la

consideracin de fase gaseosa ideal, entonces:

P
RT

Ecuacin especfica

(4.39)

Para el clculo de DAB se har uso de la ecuacin terica para corregir el valor que se
conoce de este coeficiente.

T
DAB (T , P ) =DAB (T1 , P1 )
T1

32

P1 AB(T1 )
P
AB(T )

(4.40)

Al contabilizar las incgnitas, resultan dos nuevas: AB T1 y AB T . Estos valores de


la integral de colisin se obtendrn de una funcin tabulada, en funcin del parmetro
k T

AB

k T1
AB T1 f

AB
k T
AB T f

AB

Ecuacin especfica

(4.41)

Ecuacin especfica

(4.42)

El parmetro AB , se evaluar con la expresin:

AB
k

A B
k

Ecuacin especfica

(4.43)

Y el rea seccional est dado como:


S r2

Ecuacin especfica

(4.44)

205

Modelacin en Transferencia de Masa


Para completar el modelo se requiere de una relacin del radio r en trminos de la
posicin z , r f ( z ) . Para deducir esta relacin se har uso de la geometra del sistema.
Esta relacin se obtiene de la semejanza de tringulos de la Figura 4.12. Aplicando
semejanza de tringulos:
H - z r -b
=
H
a-b

Despejando r se tiene que:

r=

H - z a - b + Hb
H

Ecuacin especfica

z z2

(4.45)

Hz
H
r
r b
z z1,t

z
a b

h
a

ro

Figura 4.12. Relacin de semejanza de tringulos en el recipiente de seccin transversal circular.

La misma relacin se obtiene encontrando la ecuacin de la lnea recta de uno de los


lados inclinados del trapecio de la figura 4.10, usando como sistema coordenado las
variables r como abscisa y z como ordenada, y tomando como origen de este sistema
coordenado el centro del fondo del recipiente. En este sistema coordenado cualquier
punto tiene como coordenadas (r, z) y los puntos extremos del segmento de recta que
206

Modelacin en Transferencia de Masa


define el lado derecho son: (a, 0) y (b, H) . As, la pendiente de la lnea recta ser :
m=

H
. Luego con esta pendiente y uno cualquiera de los dos puntos extremos del
ba

segmento de recta se obtiene la relacin:

r=

H - z a - b + Hb b a z + Ha
H

El modelo matemtico queda conformado entonces por nueve ecuaciones : (4.37),


(4.38), (4.39), (4.40), (4.41), (4.42), (4.43), (4.44)y (4.45); en las que hay nueve
incgnitas: N A,Z , S , c, y A , DAB , AB T1 , AB T , AB y r.
Si se necesita conocer una expresin para la densidad de transferencia de masa o de la
rata de transferencia de masa en la fase gaseosa, se resuelve el modelo operando sobre la
ecuacin especfica (4.38). Al despejar de esta ecuacin N A,Z

y multiplicar por S, se

obtiene:

WA,Z = -

CDAB dy A
.S
1 - yA dz

Reemplazando la ecuacin (4.44), S= r 2 , separando variables e integrando:

WA,Z

dyA
dz
= -cDAB
2
r
1 - yA

Sustituyendo r en funcin de z de la ecuacin especfica (4.45) en la ecuacin anterior, e


integrando entre las condiciones fronteras:

C.C.1

z = z 1,t

y A = y A1 =

C.C.2

z = z2

y A = y A2

PAS
PT

PAS : presin de vapor del lquido A a temperatura T .


207

Modelacin en Transferencia de Masa

z2

WA,Z

H - z a - b + Hb

z1,t

dz = -cD AB

dy A

1 - y

y A1

y A2

(4.46)

WA,Z , c y DAB , salen de las integrales, pues la rata de transferencia de masa es

independiente de la posicin, de acuerdo con la ecuacin bsica, y la concentracin y el


coeficiente de difusin son independientes de la composicin.
La integral anterior se resuelve usando la tcnica de sustitucin de variables.

Definiendo u =

du = -

H - z a - b + Hb
H

su diferencial es:

a - b dz
H

Reemplazando en la ecuacin (4.48) e integrando:


z2

WA,Z

du

b - a . u

z1,t

= cDAB ln 1 - y A y

y A2
A1

Evaluando los lmites de integracin


z

W .H 1 2
1 - y A2
- A,Z
= cDAB ln

b - a u z1,t
1 - y A1

WA , Z . H 2
1 - y A2
1
1

= cDAB ln

a - b H - z2 a - b + Hb H - z1,t a - b + Hb
1 - y A1

208

Modelacin en Transferencia de Masa

De la Figura 4.10 se tiene que Z2=H, reemplazando en la ecuacin anterior se llega a:

WA,Z H 2 1
1 - y A2
1

= cDAB ln

a - b Hb H - z1,t a - b + Hb
1 - y A1
De donde se obtiene la expresin para WA,Z .

WA,Z =

cDAB a - b

1 - y A2
ln

1 - y A1
1
2
H

Hb H - z1,t a - b + Hb

(4.47)

La ecuacin (4.47) permite calcular la rata de evaporacin de agua en un instante dado


cuando el nivel del lquido tiene una altura z1,t. Esta rata es la misma en cualquier
posicin z dentro de la fase lquida. Para obtener una expresin para la densidad en
cualquier punto dentro de la fase gaseosa se divide esta expresin por el rea seccional
en funcin de z.
4.3.2. Modelacin la fase lquida
La concentracin del agua pura A, C A, L , dentro de la fase no cambia a pesar de que el
nivel del lquido disminuye. Sin embargo, la cantidad de materia s est cambiando
dentro del sistema debido a la prdida por evaporacin como se muestra en la Figura
4.13.
Variables fundamentales para modelar la fase lquida.
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.

209

Modelacin en Transferencia de Masa


Masa: s, porque la masa de la fase lquida cambia por efecto de la prdida por
evaporacin.
Energa: se despreciar el efecto trmico, o puede mantenerse constante la temperatura
mediante algn mecanismo compensatorio del calor perdido por el proceso de
evaporacin.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad dentro de la fase
lquida; se considera en reposo.
Para producir el modelo matemtico en esta fase se usar tambin la tcnica del
cascaron, no puede aplicarse la ecuacin de continuidad a un punto dentro de la fase
lquida.

Z
z=z1,0
z=z1,t
Figura 4.13. Representa el cambio de nivel por evaporacin para un tiempo t t .

Seleccin del volumen de control


En este caso, el volumen de control es finito y lo conforma toda la fase liquida como se
muestra en la Figura 4.14. Este es el volumen apropiado ya que la concentracin del
lquido CA,L en cualquier punto dentro del volumen tiene el mismo valor .

Z
z=z1,0
z=z1,t
Figura 4.14. Volumen de control para el lquido

210

Modelacin en Transferencia de Masa


Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa en el volumen de control:

masa que entraVC masa que saleVC masa producidaVC


masa que se acumulaVC
0 N A , Z .S z 0
1,t

dmA
dt

Es decir:

WA, Z1 ,t

dmA
dt

Ecuacin bsica

(4.48)

En la ecuacin anterior existen dos incgnitas , WA,z1,t , y mA , por lo tanto es necesario


completar el modelo con ecuaciones especficas, inicialmente una para cada una de estas
incgnitas.
Ecuaciones especficas
La rata de evaporacin se obtuvo de la solucin del modelo matemtico de la fase
gaseosa como:
WA,Z1,t =

cDAB a - b

1 - y A2
ln

1 - y A1
1
2
H

Hb H - z1,t a - b + Hb

Ecuacin especfica

Y la masa en la fase lquida est dada por la expresin:


mA C A,LV

Ecuacin especfica

Donde:
211

(4.50)

(4.49)

Modelacin en Transferencia de Masa

z1,t
3

2
s

rs R R2

(4.51)

En la que R es el radio de la base del trapecio y rs es funcin del nivel del lquido z 1,t , de
acuerdo con la relacin:

rs =

H - z a - b + Hb
1,t

Ecuacinespecfica

(4.52)

Como normalmente no se conoce la concentracin molar para un lquido puro sino su


densidad, se escribir otra ecuacin especfica.

C A,L

A,L
MA

Ecuacin especfica

(4.53)

El modelo matemtico queda conformado con las ecuaciones (4.50), (4.51), (4.52),
(4.53), (4.54) y (4.55); en el que existen seis incgnitas : WA,z1,t , mA , C A,L , z1,t ,V y rs .
Si se necesita saber el tiempo necesario para que se produzca un cambio de nivel del
lquido, al reemplazar las ecuaciones (4,49), (4.50) y (4.51) en la ecuacin bsica (4.48),
se tiene:

cDAB a - b

1 yA2

d z1,t 2
ln
rs rs R R2 (4.54)
C A,L
dt 3
1

1 y A1
1
H2

Hb H - z1,t a - b Hb

De la ecuacin (4.52) se tiene que :


212

Modelacin en Transferencia de Masa

z1,t

H a - r

(4.55)

a - b

Reemplazando la ecuacin 4.57 en la ecuacin 4.56, y haciendo R a , se obtiene:

cD AB a - b

H a - rs 2

1 yA2
ln
rs ars a 2

dt C A , L d

1 y A1
3 a - b

1
1

H2

Hb
H a - rs

H a - b Hb

a - b

Reorganizando, se obtiene:

cDAB a - b

C A,L H
1 y A2
ln
d a - rs rs2 ars a2
dt
1

y
3
a
b
1 1

A1
H
b rs

cDAB a - b

C A,L 1 1
1 yA2
2
ln
3rs drs
dt
3 b rs
1 y A1

Integrando se obtiene:
cDAB a - b

a
1 y A2 t
rs2

ln
rs drs
dt C A , L
b
1 y A1 0

r0

con r0 = radio de la superficie lquida en t = 0

cDAB a - b

H2

1 yA2
r3 r2
ln
t

A,L
3b 2 r0
1 y A1

213

(4.56)

Modelacin en Transferencia de Masa


cDAB a - b

H2

cDAB a - b

1 yA2
a3 a2 r03 r02
ln
t

A,L
1 y A1
3b 2 3b 2

1 y A2
1
1

ln
a3 r03 r02 a2
t C A,L
2
3b

1 y A1

Despejando t, se obtiene:

1
1

C A,L
a 3 r0 3
r02 a 2
2
3b

t
2
cD AB a - b
1 yA2
ln

2
H
1 y A1

(4.57)

Clculo con datos numricos


A partir de la figura tenemos que:
S=20 mm2 = r2
r=b=0.252 cm

H=50 cm

S=50 mm2 = r2
r=a=R=0.399 cm

Para calcular el tiempo se evaluarn primero los parmetros que aparecen en la


ecuacin (4.5/) utilizando las ecuaciones especficas del modelo.

C A,L

AL(50C ) 0.98807 g cm3


MA

18g gmol

=0.055

gmol
cm3

214

Modelacin en Transferencia de Masa

P
=
RT

y A1

y A2

1atm
gmol
=3.77 10-5
3
atm cm
cm3
82.06
323K
gmol K

PA 12332.32 Pa
=
=0.122
PT
101325 Pa
PVA
P

Hallado por Antoine para el agua

3000 Pa
0.02961
101325 Pa

De la tabla 2.2 se obtienen para el agua (A) y para el aire (B) los valores de
para calcular el parmetro

AB
k

A B
k

AB
k

y B
k
k

356 97 185.83

Los valores de la integral de colisin AB25C se lee de la tabla 2.1 y el valor AB 50C se
interpola con valores de la misma tabla.

k 298.15

1.604 AB25C 1.167


AB

k 323.15

1.739 AB 50C 1.131


AB

Con estos valores y los datos correspondientes se estima el coeficiente de difusin con la
ecuacin especfica (4.42).

cm2 323.15
DAB (50C) =0.260

seg 298.15

32

1.167
cm2
0.303
1.131
seg

215

Modelacin en Transferencia de Masa


El valor de r0 se obtiene con la ecuacin especfica (4.53), para el contenido inicial de
agua en el recipiente. Como inicialmente se tienen0,025g de agua el volumen es:

VH 2 O =

masa
0.025 g

0.0253 cm3
3
densidad(50 C ) 0.98807 g cm

Por lo tanto :

0.0253 cm3

H a - r0
3

r
a - b

ar0 a2

Reemplazando a, b, H y despejando r0 , se obtiene:


r0 0.3975 cm

Con los parmetros calculados sustituidos en la ecuacin (4.57), se obtiene:

0.055
t

gmol
1
0.399cm 3 0.3975cm 3 1 0.3975cm 2 0.399cm 2
3
2

cm 3 0.252cm
2
gmol
cm2
3.77 105

0.303
0.399-0.252 cm2
3
cm
seg
1 0.02961
ln
2
1 0.122
5cm
t 19313.35 seg 5.36 horas

4.4. Ejemplo 2. (Transferencia de masa molecular en estado pseudoestacionario con rea seccional variable).
En los recipientes abiertos a la atmsfera que aparecen en la figura 4.15 se tiene
almacenado un lquido A. El aire por fuera del recipiente est exento del vapor del
lquido.
a) Escriba un modelo matemtico con el cual pueda evaluarse la rata de evaporacin o
prdida del lquido de cada uno de los recipientes.
216

Modelacin en Transferencia de Masa


b) Encuentre una expresin para densidad de transferencia de masa evaluada en la
superficie del recipiente ii.
Solucin
a) Modelos matemticos.
Para la construccin del modelo matemtico se tendrn en cuenta las siguientes
consideraciones o hiptesis para los tres recipientes.

El aire externo al recipiente est insaturado de vapor de A.

El nivel del lquido A no permanece constante debido al proceso de la vaporizacin.

No hay movimiento de la fase gaseosa dentro del recipiente.

El calor de vaporizacin ( ) del lquido es muy bajo; lo que conduce a que el


gradiente de temperatura en la fase gaseosa sea despreciable, T 0; es decir que la
temperatura en cualquier punto de la fase sea prcticamente constante.

El gradiente de velocidad es inexistente o despreciable en la direccin radial, en la


fase gaseosa, debido a baja viscosidad para la mezcla gaseosa.

El gradiente de presin es despreciable, P 0, si consideramos que la altura de los


recipientes no es muy grande.

El aire es insoluble en el lquido y no reacciona con A.

El lquido es una sustancia no polar.

El proceso difusivo ocurre a presin baja, menor que 2 atms.

La seccin transversal de los recipientes es circular.

4.4.1. Modelacin de la fase gaseosa


Los modelos matemticos para los tres recipientes son prcticamente iguales, la nica
diferencia es la relacin especfica que informa de la variacin del radio de los
recipientes con la altura.
Variables fundamentales para modelar la fase gaseosa
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
217

Modelacin en Transferencia de Masa

Figura 4.15. Recipientes abiertos a la atmsfera que contienen un lquido voltil. i) Recipiente compuesto
por dos cilindros y dos conos truncados. ii) Recipiente esfrico . iii) Recipiente compuesto por dos
cilindros,, un segmento esfrico de dos bases ( z3 zz4 ), y una seccin con perfiles circulares ( z2 zz3 ).

Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A


en la fase gaseosa.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor o se considera despreciable.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema.
Ecuaciones bsicas
Para la generacin de las ecuaciones bsicas se recurrir a la tcnica del cascaron, como
una aproximacin para reducir el fenmeno de transferencia de masa a una sola
dimensin, debido a que los recipientes tienen un eje de simetra. Estrictamente la
transferencia de masa se da en dos direcciones: radial y axial (eje de simetra); y el
volumen apropiado tendra forma de anillo coaxial con el eje de simetra.
218

Modelacin en Transferencia de Masa

El volumen de control apropiado en cada uno de los recipientes es semifinito con forma
de disco de espesor z , ubicado a una distancia Z del fondo del recipiente, como se
ilustra en el recipiente ii de

la figura 4.15. Este

volumen se asume apropiado,

considerando que la concentracin CA, o la fraccin molar y A , en cualquier punto dentro


del disco tiene el mismo valor en un instante dado de tiempo.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Cuantificando cada uno de los trminos de la expresin anterior, se tiene:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z RA .S .z

C A .S.z
t

(4.58)

El trmino que involucra a RA se anula, ya que no ocurre reaccin qumica en la fase


gaseosa. Tambin el trmino de acumulacin se aproxima a cero, con la condicin de

estado cuasi-estacionario t C A .S .z 0 . Como el nivel del lquido est descendiendo,

la concentracin en cualquier punto de la fase gaseosa realmente vara con el tiempo,


solo permaneciendo constante en los extremos de la fase gaseosa.
Bajo estas condiciones la ecuacin (4.58) se reduce a:
0

N A,z .S / z N A,z .S / z z RA .S .z

C A,L .S.z
t

Dividiendo por z , y tomando el lmite cuando z 0 :

lim

z 0

N A,z .S / z+z -N A,z .S / z


z

219

Modelacin en Transferencia de Masa


Es decir:
d
N A , z .S 0
dz

Ecuacin bsica

(4.59)

Debido a la forma del recipiente el rea seccional, S, no es constante ya que vara en


funcin de la posicin con respecto al fondo del recipiente, en consecuencia se concluye
que el producto N A,Z .S = WA,Z constante ; es decir, el flujo es independiente de Z en un
instante de tiempo dado.
Ecuaciones especficas
Las ecuaciones especficas son:

N A, Z cDAB

dyA
yA N A, Z
dz

Ecuacin especfica

P
RT

Ecuacin especfica

S 4 r 2

DAB

AB

(4.60)

1.8583T 3/2 1 / M A 1 / M B
2
P AB
AB

A B

kT
AB 1.075

AB

Ecuacin especfica

(4.62)

Ecuacin especfica

(4.63)

Ecuacin especfica

2
0.1615

10kT
2

AB

10 kT
0.74 Log

AB


AB /k A B
k k

Ecuacin especfica

Ecuacin especfica

La relacin entre r y z es diferente para cada uno de los recipientes.


220

(4.61)

(4.64)

(4.65)

(4.66)

Modelacin en Transferencia de Masa


Para el recipiente i, la relacin especfica es:
r R0 ,

0 z z2

para

r R0 +(z-z2 )(
r R3 +(z-z3 )(

R3 R0
z3 -z2
R4 R3
z4 -z3

),

para

z2 z z3

),

para

z3 z z4

Ecuacin especfica

(4.67)

Para el recipiente ii, la relacin especfica toma la forma:

r R02 ( z R0 )2

para

0 z z4

Ecuacin especfica

(4.68)

Y , para el recipiente iii, la relacin especfica es:


r R0 ,
r

para

z z3 2
3
R0 - R02 ( z 2
) ,
2
2

r R02 ( z

z3 z4
2

R0
4

)2 ,

0 z z2

para

z2 z z 3

para

z3 z z4

para

Ecuacin especfica

(4.69)

z4 z z5

4.4.2. Modelacin de la fase lquida.


Los modelos matemticos para la fase lquida se diferencian en las relaciones especficas
para el clculo de la densidad de transferencia de masa en la superficie lquida o
interfase, el volumen del lquido y el rea interfacial. La expresin para la densidad de
transferencia de masa se obtiene previamente resolviendo el modelo matemtico de la
fase gaseosa, como se ilustra en la solucin del literal b.
Para la construccin del modelo matemtico se tendrn en cuenta las siguientes
consideraciones o hiptesis para los tres recipientes.

El nivel del lquido A no permanece constante debido al proceso de la


vaporizacin.
221

Modelacin en Transferencia de Masa

El calor de vaporizacin ( ) del lquido es muy bajo; lo que conduce a que el


gradiente de temperatura en la fase lquida es despreciable, T 0; es decir que
la temperatura en cualquier punto de la fase sea prcticamente constante.

El aire es insoluble en el lquido.

Fase lquida en reposo.

Para modelar la fase lquida solo se usar la masa como variable fundamental, pues
cambia debido al proceso de vaporizacin. No se usar ni la energa ni la cantidad de
movimiento porque se desprecian efectos trmicos y la fase lquida est en reposo.
En este caso, el volumen de control es finito y lo conforma toda la fase liquida como se
muestra en la Figura 4.15. Este es el volumen apropiado ya que la concentracin del
lquido CA,L en cualquier punto dentro del volumen tiene el mismo valor .
Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa en el volumen de control:

masa que entraVC masa que saleVC masa producidaVC


masa que se acumulaVC
0 N A,z S z 0
1

dmA
dt

dmA
+ N A,z1 S z1 =0
dt

Ecuacin bsica

(4.70)

Ecuaciones especficas
mA C ALV

Ecuacin especfica

z1

3( R02 ( z1 R0 )2 ) z12
6

(4.71)

(4.72)
222

Modelacin en Transferencia de Masa

C AL

A,L

Ecuacin especfica

MA

Sz1 = R02 ( z1 R0 )2

Ecuacin bsica

1 yA2
)
1 y A1
N Az1 =
(2 R0 z1 )z2
R02 ( z1 R0 )2 ln

(2 R0 z2 )z1

(4.73)
(4.74)

2 R0cD AB ln(

Ecuacin bsica

(4.75)

b) Expresin para la densidad de transferencia de masa.


De la ecuacin bsica (4.59) se obtiene que:

N Az

N Az1 S z1
S

=cte

Sustituyendo esta relacin y las relaciones (4.62) y (4.68) en la ecuacin especfica


(4.60), separando variables e integrando para las condiciones frontera:

C.C.1

z = z1

y A = y A1 =

C.C.2

z = z4

yA = yA4

PAS
PT

PAS : presin de vapor del lquido A a temperatura T .

N Az1 S z1

z4

z1

Esta integral se ajusta a la forma

N Az1 S z1
2 R0

A4
dy A
dz

cD
AB
2
2
(1 y A )
R0 ( z R0 )
yA 1

dw
dw , cuyo resultado es:
w2

(2 R0 z1 )z4
1 yA4
ln
)
cDAB ln(
1 y A1
(2 R0 z4 )z1

De donde se obtiene que:

223

Modelacin en Transferencia de Masa


1 y A2
)
1 y A1
N Az1 =
(2 R0 z1 )z2
R02 ( z1 R0 )2 ln

(2 R0 z2 )z1
2 R0cD AB ln(

4.5. Contradifusin Equimolar


Este fenmeno ocurre

en algunas operaciones de destilacin binaria, donde se da

simultneamente la condensacin y la evaporacin de especies qumicas distintas y que


presentan caractersticas fsico-qumicas semejantes tales como el benceno y el tolueno,
donde por cada mol de tolueno condensado, un mol de benceno se evapora.
Consideremos el siguiente sistema en el cual dos tanques cerrados a la misma presin,
conteniendo una mezcla binaria de A y B estn conectados por una tubera de seccin
transversal constante en donde se tienen las siguientes condiciones: en el tanque 1,
yA yB y en el tanque 2, yB yA . Una vez se ponen en contacto los dos tanques,

mediante la apertura de una vlvula en la lnea de conexin, se presenta transferencia de


masa de A desde el tanque 1, con mayor concentracin de A, hacia el tanque 2, con
menor concentracin. As, por cada mol de A que migra del tanque 1 al tanque 2, un mol
de B ir del tanque 2 para el tanque 1, como se muestra en la Figura 4.16. En el sistema
ilustrado en la figura, la relacin entre las densidades de transferencia de masa de las
especies A y B es:
N A,Z = -N B,Z

Lo cual caracteriza la contradifusin equimolar.


Para modelar este sistema se establecern las siguientes consideraciones para la fase
gaseosa ubicada en la tubera que une los dos tanques.

El sistema se encuentra en estado cuasi-estacionario.

El tubo es estrecho. (Esto garantiza que no hay formacin de turbulencia en el


interior del tubo que une los dos tanques).
224

Modelacin en Transferencia de Masa

La mezcla gaseosa en cada uno de los tanques permanece homognea en cada


instante.

La temperatura en la fase gaseosa en cada uno de los tanques es constante, es decir,


T 0.

Las especies A y B no reaccionan entre si.

La relacin de flux molar es N A,Z = -N B,Z .

No existe gradiente de velocidad dentro del tubo.

El proceso difusivo ocurre a presin baja menor que 2 atms.

Se conoce el valor de DAB para las condiciones del sistema.

N B,Z

N A, Z

Z
Tanque 2

Tanque 1

Figura 4.16. Contradifusin equimolar entre dos tanques interconectados.

Por las consideraciones se puede afirmar que:

Las lneas de flujo de materia son paralelas a las paredes del tubo.

Las lneas de flujo de materia tienen la direccin z.

Como P es baja, se asume comportamiento de gas ideal para la fase gaseosa.

Como la temperatura es constante y la presin no es muy elevada en la fase gaseosa :


c y DAB son constantes.

Solo hay transferencia de masa unidireccional en la direccin Z.


225

Modelacin en Transferencia de Masa

La transferencia de masa es molecular .

Condiciones de contorno para el tanque con la especie A:

C.C.1

para t t , en

z = z1 0

C.C.2

para t t , en

z = z2 L

C A = C A1
C A = C A2

L Longitud de la tubera
4.5.1. Modelacin de la fase gaseosa
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A
en la fase gaseosa.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor o se considera despreciable
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema.
Se usar la tcnica del cascaron para deducir las ecuaciones bsicas del modelo.
Seleccin del volumen de control
El volumen de control es semifinito con forma de disco de espesor z , ubicado a una
distancia Z del tanque 1 como se muestra en la Figura 4.17. ste es el volumen de control
apropiado ya que la concentracin CA, o la fraccin molar y A , en cualquier punto dentro
del disco tiene el mismo valor.

226

Modelacin en Transferencia de Masa

N A, Z / Z Z

N A, Z / Z

L
Figura 4.17. Volumen de control ubicado en la fase gaseosa.

Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumulaVC

(4.76)

Cuantificando cada uno de los trminos:


0
0

N A,Z .S / Z -N A,Z .S / Z Z RA .S .z C A .S.z


t

El trmino que involucra a

RA

(4.77)

se anula, ya que no ocurre reaccin qumica en la fase

gaseosa. Tambin el trmino de acumulacin se aproxima a cero, con la condicin de

estado cuasi-estacionario t C A .S .z 0 . Realmente hay variacin de la concentracin

con el tiempo dentro del tubo ya que las concentraciones en los extremos estn
cambiando con el tiempo. Bajo estas condiciones la ecuacin (4.77 ) se reduce a:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z 0

(4.78)

227

Modelacin en Transferencia de Masa


Reescribiendo la ecuacin (4.78), dividiendo por z , y

tomando el lmite cuando

z 0 , se obtiene:
d
N A , Z .S 0
dz

Como S es constante e independiente de Z, puede salir del diferencial

S.

d
N A, Z 0
dz

Equivalente a:
d
N A, Z 0
dz

Ecuacin bsica

(4.79)

La ecuacin (4.79) representa la ecuacin de continuidad de transferencia de materia, de


la cual se infiere que N A,Z es constante para un sistema binario, es decir N A,Z es
independiente de Z en un instante dado.
De igual forma para la especie B se tendra la ecuacin bsica:
d
N B, Z 0
dz

De la cual tambin se concluira que el flux de B sera independiente de la posicin en un


instante dado. En lugar de esta ecuacin podra escribirse una ecuacin especfica, dada
la condicin de contradifusin equimolar.
Ecuaciones especficas
N A,Z = -N B,Z

Ecuacin especfica

(4.80)

228

Modelacin en Transferencia de Masa

Para completar el modelo matemtico se requiere de otras ecuaciones especficas, en


este caso la expresin de la densidad de transferencia de masa molecular

dyA
+ yA (N A,Z + N B,Z )
dz

N A,Z = -cDAB

Ecuacin especfica

Como existen cuatro incgnitas N A,Z , N B,Z c y yA , se

(4.81)

completa el modelo con la

ecuacin de gases ideales.

P
RT

Ecuacin especfica

(4.82)

Con el modelo matemtico puede encontrarse el perfil de concentracin y la densidad de


transferencia de masa en un instante dado de tiempo. Al sustituir la ecuacin (4.80) en
la ecuacin (4.81), se tiene:

N A, Z cDAB

dyA
dz

(4.83)

Como la concentracin total es independiente de z, puede incorporarse en el diferencial


y luego reemplazarse la relacin cyA c A , para obtener:

N A, Z DAB

dc A
dz

(4.84)

Una expresin para la densidad de transferencia de masa se obtiene integrando la


ecuacin anterior para las condiciones fronteras:

229

Modelacin en Transferencia de Masa

C.C.1

para t t , en

z = z1 0

C.C.2

para t t , en

z = z2 L

C A = C A1
C A = C A2

L Longitud de la tubera

z2

A, Z

dz DAB

z1

C A2

dc

C A1

N A,Z z2 - z1 = -DAB c A2 - c A1

N A,Z =

DAB c A2 - c A1

z2 - z1

Como c A =

DAB c A2 - c A1

(4.85)

PA
, al sustituir c A en funcin de PA tambin se tiene una expresin de la
RT

densidad de transferencia en trminos de la presin parcial de A en cada uno de los


recipientes en un instante dado.

N A, Z

DAB ( PA1 PA2 )


RT ( z2 z1 )

(4.86)

Y el perfil de concentracin se genera resolviendo la siguiente ecuacin diferencial


resultado de reemplazar (4.84) en la ecuacin bsica (4.79) y eliminando DAB del
diferencial, ya que es constante.

d 2c A
0
dz 2

(4.87)

230

Modelacin en Transferencia de Masa


Integrando la ecuacin (4.59):

d 2c A
dz 2 0

dc A

dz C

primera integracin

segunda integracin

Se obtiene:
c A =C1z+C2

(4.88)

Los coeficientes C 1 y C 2 se obtienen aplicando las condiciones fronteras.


c A1 = C 1 z1 +C 2

(4.89)

c A2 = C1 z2 +C 2

(4.90)

Resolviendo simultneamente las dos ecuaciones (4.89) y (4.90) se obtienen los


siguientes valores de las constantes.

C1 =

c A1 - c A2
z1 - z 2

c -c
C 2 = c A1 - A1 A2 z1
z1 - z 2
Al reemplazar estas constantes en el perfil definido por la ecuacin (4.88), se tiene:

c -c
c -c
c A = A1 A2 z + c A1 - A1 A2 z1
z1 - z 2
z1 - z 2
231

Modelacin en Transferencia de Masa


Reorganizando la expresin anterior, se obtiene una expresin para la variacin de la
concentracin de A con la posicin z.:

c A - c A1 z - z1

c A2 - c A1 z2 - z1

(4.91)

4.6. Ejemplo 3. (Contradifusin equimolar)


Amoniaco (A) y nitrgeno (B) experimentan contradifusin equimolar a travs de un
tubo de vidrio recto de 0.61 m de longitud con un dimetro interno de 2.44 cm a 298 K y
101.320 kPa como se muestra en la figura 4.18. El inicio y el final del tubo de vidrio
unen dos grandes cmaras de mezcla gaseosa donde estn el amoniaco y el nitrgeno.
Las presiones parciales de amoniaco en las dos cmaras son de 20.0 y 6.666 kPa
respectivamente. La difusividad para este sistema es 2.310-5 m2 seg .
a) Calcule la rata de transferencia de masa para el amoniaco y el nitrgeno a travs del
tubo en Kmol/seg.
b) Calcule las presiones parciales de amoniaco y nitrgeno en el punto medio del tubo
del tubo (0.305 m medidos desde cada cmara).
c) Calcule las velocidades de las especies, vA y vB en los extremos del tubo.
d) Calcule la velocidad promedio msica de la mezcla, vz , en los extremos del tubo.
Solucin
a) Para calcular las ratas de transferencia de masa se generar primero el modelo
matemtico. Tambin puede usarse directamente la ecuacin (4.69) que se dedujo
en la seccin 4.5.
En la construccin del modelo puede usarse la tcnica del cascaron o aplicar la ecuacin
de continuidad en un punto dentro del tubo en coordenadas cilndricas. As, el modelo

232

Modelacin en Transferencia de Masa


est constituido por las siguientes ecuaciones, teniendo en cuenta las mismas
consideraciones de la seccin 4.5.

Tanque 1

Tanque 2
T=298 K
Z

PT=101.32 KPa
PA=20 KPa

N A, Z

N B,Z

PT=101.32 KPa
PA=6.66 KPa

D= 2.44 cm
DAB= 2.30*10-5 m2/seg

Z=0

Z = 0.61 m = L

Figura 4.18. Contradifusin equimolar entre dos tanques interconectados que contienen Amoniaco y
Nitrgeno respectivamente.

En la construccin del modelo puede usarse la tcnica del cascaron o aplicar la ecuacin
de continuidad en un punto dentro del tubo en coordenadas cilndricas. As, el modelo
est constituido por las siguientes ecuaciones, teniendo en cuenta las mismas
consideraciones de la seccin 4.5.
d
N A, Z 0
dz

N A,Z = -cDAB

N A,Z = -N B,Z

PT
RT

Ecuacin bsica

( 4.92)

dyA
+ yA (N A,Z + N B,Z ) Ecuacinespecfica
dz
Ecuacinespecfica

(4.93)

(4.94)

Ecuacin especfica

(4.95)
233

Modelacin en Transferencia de Masa

yA

PA
PT

Ecuacin especfica

(4.96)

Reemplazando la ecuacin (4.94) en la ecuacin (4.93), se obtiene:

N A, Z cDAB

dy A
dz

Sustituyendo la relacin especfica (4.96), la ecuacin anterior se transforma en :

N A, Z

cDAB dPA
PT dz

(4.97)

Integrando usando las condiciones fronteras, se tiene:


zL

cD
N A, Z dz AB
PT
z 0

N A, Z .L

N A, Z

PA PAL

dPA

PA PA 0

cDAB
PAL PA0
PT

cDAB
PAL PA0
PT L

(4.98)

Multiplicado la ecuacin (4.98) por el rea seccional del tubo, S D2 4 , se obtiene:

N A , Z .S

WA , Z

cDAB D2 PA0 PAL


PT
4
L

cDAB D2 PA0 PAL


PT
4
L

(4.99)

234

Modelacin en Transferencia de Masa


Si se reemplaza la concentracin total en trminos de la presin y la temperatura,
ecuacin especfica (4.95), el valor de la rata de transferencia de masa queda expresado
como:

WA , Z

DAB D2 PA0 PAL


RT 4
L

Evaluando numricamente:

WA , Z

0.0249 m
2.3 10-5 m2 seg

3
m Pa
4
8314.3
298 K
Kmol.K

WA, Z 9.88 1011

20000 6660 Pa
0.61 m

Kmol
lbmol
7.53 107
seg
h

Como N AZ - N BZ , entonces:

WBZ WAZ 9.49 1011

Kmol
seg

b) Las presiones parciales en el punto medio del tubo se obtienen con el perfil de presin
parcial. Este perfil se genera evaluando reemplazando la ecuacin (4.80) en la ecuacin
(4.75) y resolviendo la integral para las siguientes condiciones fronteras:
C.C.1

para t t , en

z=0

PA = PA0

C.C.2

para t t , en

z= z

PA = PA

El resultado de la integral es:

PA PA0

z
PAL PA0
L

(4.100)

235

Modelacin en Transferencia de Masa


Reemplazando valores nmericos se tiene la ecuacin que define como cambia la presin
parcial del amonaco con z.
PA 20 21.87 z

Este perfil se representa en la figura 4.19.

PA0=20 KPa

PA

PA2=6.66 KPa

Z=0

Z = L = 0.61 m

Figura 4.19. Comportamiento de la presin para el amoniaco en funcin de la posicin

El perfil del nitrgeno se genera a partir del perfil del amonaco. Como PB PT PA ,
entonces:

PB PT PA PT PA0

z
z
PA0 PAL = PB0 PBL PB0
L
L

Reemplazando valores numricos se tiene para PB :


PB 81.33 21.87 z

Para el punto medio las presiones parciales se evalan con las ecuaciones de los perfiles
y z = 0.305 m.
PA 20 kPa 21.87 x0.305kPa 13.3 kPa

236

Modelacin en Transferencia de Masa


PB 81.32 kPa 21.87 x0.305kPa 87.9kPa

c) Para el clculo de las velocidades vAz y vBz se utilizarn la ecuaciones (2.43)

vAz

vB

N A, Z
cA
N B,Z
cB

WA, Z RT
D2 4 PA

WB , Z RT
D2 4 PB

Para z = 0

vAz

3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m

2.5 105
2
20000Pa
seg
0.0249m 4

vBz

3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m
6.1 106
2
81320Pa
seg
0.0249m 4

Para z = L

vAz

3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m

7.5 105
2
6666Pa
seg
0.0249m 4

3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m
vBz
5.3 106
2
81320Pa
seg
0.0249m 4

d) Para el clculo de la velocidad promedio msica de la mezcla se har uso de la


ecuacin (2.8).

237

Modelacin en Transferencia de Masa


n

v wi vi

(2.8)

i 1

De la cuas se obtiene que:


vz wA .vAz wB .vBz

Donde las fracciones msicas estn dadas por:

wA

mA
nA M A
PA M A

m A mB n A M A nB M B PA M A P - PA M B

wB 1 w A
Con:
PA
RT
P
nB B
RT
nA

M A 17 Kg Kmol
M B 28 Kg Kmol
Para z =0 , reemplazando valores se obtiene:

wA

20 17
0.13
20 17 101.32 - 20 28

wB 0.87

Con estos valores y las velocidades obtenidas en el litera c, se tiene que:


m
vz 0 0.13 2.5 105 0.87 6.1 106 2.1 106
seg
Para z =L , reemplazando valores se obtiene:

wA

6.666 17
0.041
6.666 17 101.32 - 6.666 28

wB 0.959

238

Modelacin en Transferencia de Masa

vz L 0.041 7.5 105 0.959 5.3 106 2.1 106

m
seg

Conclusin: la velocidad promedio de la mezcla vz es constante a lo largo del tubo y el


flujo se da desde el tanque 2 al tanque 1. Se presenta as un flujo volumtrico neto desde
el recipiente que tiene mayor proporcin de la sustancia con mayor peso molecular, a
pesar de que existe contradifusin equimolar.
4.7. Sistemas Bidimensionales sin reaccin qumica
Hasta el momento los fenmenos de transporte de materia estudiados se daban en
sistemas donde la concentracin y la transferencia de masa eran funciones de una sola
variable en el espacio. Sin embargo, muchos fenmenos de transporte de masa
involucran sistemas en los cuales existen lmites irregulares o concentraciones no
uniformes en las fronteras en los cuales la transferencia de masa con el tratamiento
unidimensional no puede aplicarse. Particularmente esta es la situacin cuando el
sistema no se ajusta a las formas geomtricas regulares tales como: placas planas,
cilindros, esferas u otras formas con eje de simetra.
En esos casos la ecuacin de continuidad no ser una ecuacin diferencial ordinaria sino
una ecuacin diferencial parcial, y la densidad de transferencia de masa poseer ms de
una componente. Para resolver estos modelos matemticos se dispone de varias
tcnicas: mtodos analticos, mtodos grficos, mtodos analgicos y mtodos
numricos.
4.7.1. Mtodos analticos
Son aplicables a sistemas con geometras relativamente sencillas y funciones
(condiciones frontera) tambin relativamente sencillas. La aplicacin de estos mtodos
requiere del conocimiento de mtodos de solucin de ecuaciones diferenciales parciales
y de teora de variable compleja.
239

Modelacin en Transferencia de Masa

C A C A (x)

CA 0

CA 0

0
0

CA 0

Figura 4.20. Modelo bidimensional de un conducto en un catalizador

Para ilustrar el mtodo analtico de solucin del modelo matemtico de un sistema con
transferencia de masa molecular se considerar la difusin y reaccin qumica
heterognea de una sustancia gaseosa en un canal bidimensional de un catalizador. Un
componente A se difunde en el canal a travs de la superficie superior y, al llegar a una
de las superficies del catalizador reacciona instantneamente para producir B. La figura
4.20 ilustra las condiciones de contorno, en la que L es la altura y w el ancho del canal,
de magnitudes pequeas comparadas con la longitud del canal. La concentracin en la
entrada del canal, superficie, y = L, no es uniforme y se expresa funcionalmente como
cA cA (x) .

Para modelar este sistema se establecern las siguientes consideraciones para la fase
gaseosa ubicada dentro del canal de l catalizador.
1

El sistema se encuentra en estado estacionario.

2 El canal es estrecho con altura y ancho de magnitudes pequeas comparadas con


la longitud del canal.
3 La temperatura en la fase gaseosa dentro del canal es constante, es decir, T 0.
4 Las especies A y B no reaccionan entre si.
5 La relacin de flux molar es N A = -N B .
240

Modelacin en Transferencia de Masa


6 No existe gradiente de velocidad dentro del canal.
7 El proceso ocurre a presin constante y baja , menor que 2 atms.
8 Se conoce el valor de DAB para las condiciones del sistema.
Por lo anterior se puede afirmar que:

Como P es baja, se asume comportamiento de gas ideal para la fase gaseosa.

Como la temperatura es constante y la presin no es muy elevada en la fase gaseosa :


c y DAB son constantes.

La transferencia de masa se da mediante el mecanismo molecular.

Ausencia de reaccin qumica homognea, RA =0 .

La transferencia de masa solo se da en las direcciones y y x , debido a que el canal es


estrecho de longitud grande comparada con la altura y el ancho; es decir N A,z 0 .

Las condiciones de contorno sern:

0 y L , x 0, c A 0
0 y L , x w, c A 0
0 x w , y 0, c A 0
0 x w , y L, c A c A ( x )

Para la generacin del modelo matemtico del sistema se aplicar la ecuacin de


continuidad en un punto. En este caso no es posible utilizar la tcnica del cascaron.
Las ecuaciones que conforman el modelo matemtico son:

N A,x
x

N A,y
y

N Ax yA ( N Ax + N Ay )- cDAB

Ecuacin bsica

yA
x

N Ay yA ( N Ax + N Ay )- cDAB

yA
y

Ecuacin especfica
Ecuacin especfica

241

(4.101)

(4.102)
(4.103)

Modelacin en Transferencia de Masa

PT
RT

Ecuacin especfica

(4.104)

c A cyA

Ecuacinespecfica

(4.105)

N Ax N Bx

Ecuacin especfica

N Ay N By
En

el

Ecuacin especfica

modelo

matemtico

hay

siete

(4.106)

(4.107)

ecuaciones

siete

incgnitas:

N Ax , N Ay , N Bx , N Bx , c, c A , yA .

Perfil de concentracin.
Al reemplazar las ecuaciones (4.106) y (4.107) en las ecuaciones (4.102) y (4.103) se
tiene que:

N Ax -cDAB

yA
x

N Ay -cDAB

y A
y

Sustituyendo las dos expresiones anteriores y la ecuacin especfica (4.105) en la


ecuacin bsica (4.101), con la concentracin total y el coeficiente de difusin
independientes de la posicin se obtiene:

2c A 2c A

0
x 2
y2

(4.108)

La ecuacin (4.108) es del tipo ecuacin de Laplace; una ecuacin diferencial lineal y
homognea, que se resuelve por el mtodo de separacin de variables. Este mtodo
consiste en proponer una solucin constituida por el producto de dos funciones, que
cada una de ellas solo depende de una de las dos variables independientes x y y. Es
decir, en este caso:

242

Modelacin en Transferencia de Masa

cA x y
Siendo funcin solamente de x y de y. De esta propuesta de solucin se tiene que:

2
2

cA y
2 cA y 2
x
x
x
x

(4.109)

2
2

cA x
2 cA x 2
y
y
y
y

(4.110)

Reemplazando las ecuaciones (4.109) y (4.110) en la ecuacin (4.108), se obtiene:

d 2
d2

dx 2
dy2

(4.111)

Separando variables y reescribiendo la ecuacin anterior con: x

y y ,

se tiene:

1
-

d 2 1 d 2
2 2
dx
dy

(4.112)

La igualdad en la ecuacin (4.112) solo se cumple si cada trmino es constante, ya que


cada uno de ellos solo es funcin de una variable independiente; por lo tanto, haciendo
esta constante igual a 2 , se obtienen dos ecuaciones diferenciales.

1 d 2 1 d 2
- 2 2 2
dx
dy
O sea:

243

Modelacin en Transferencia de Masa

1 d 2
2
2 0
dx

(4.113)

1 d2
2
2 0
dy

(4.114)

Para resolver las ecuaciones (4.113) y (4.114), se hace uso de las soluciones de la ecuacin
diferencial genrica ordinaria del tipo:

d2 y
dy
P2 2 P1
P0 y 0
dx
dx
Ecuacin que puede transformarse en trminos del operador diferencial con:

d2 y
D2
2
dx

P D
2

dy
D
dx

P1 D P0 D0 y 0

D0 1 .

(4.115)

La solucin de la ecuacin (4.115) est dada por la naturaleza de las races M1 y M2 del
polinomio:
P2m2 P1m P0 0 .

Con las races M1 y M2 , la ecuacin diferencial ( 4.115) se puede reescribir como:

D - M1 D - M2 y 0

(4.116)

Las soluciones posibles de esta ecuacin diferencial son:


244

Modelacin en Transferencia de Masa

i.

Para M1 M2, :
y C1e M1 x C2e M2 x

(4.117)

Para M1= - M2, entonces:

y C1 cosh M1 x C2senh M2 x
ii.

(4.118)

Para M1= M2= M:

y C1 C2 x e Mx

(4.119)

iii. Si las races M1 y M2 son nmeros complejos:

y C1 e

a bi x

C2e

a bi x

(4.120)

y eax C1 cos bx C2sen bx

iv.

(4.121)

Si en las races complejas la componente real es nula M1 bi y M2 bi :


y C1ebix C2e-bix

(4.122)

y C1 cos bx C2sen bx

(4.123)

Como las soluciones de las ecuaciones (4.113) y (4.114), corresponden a los casos iv y i,
respectivamente, la solucin para la ecuacin (4.108) ser de la forma:
c A x, y A cos x Bsen x De y Ee y

(4.124)

La evaluacin de los coeficientes indeterminados A, B, C y D se hace aplicando las


condiciones de contorno.
De la condicin 0 y L, x 0, c A 0 , se tiene que A =0, resultando:
245

Modelacin en Transferencia de Masa

c A x, y Bsen x De y Ee y

(4.125)

Al aplicar la condicin 0 x w, y 0, c A 0 en

(4.125) se encuentra que D =-E,

transformndose la ecuacin (4.125) en:


c A x, y BDsen x e y - e y

(4.126)

Reemplazando las relaciones: 2senh y e y - e y y haciendo F 2BD , se tiene:

c A x, y Fsen x senh x

(4.127)

Para evaluar F se utiliza la condicin frontera 0 y L , x w, c A 0 en la ecuacin


(4.127), obtenindose:

0 Fsen w senh y

(4.128)

Como F no puede ser un valor nulo, pues esto conducira a una solucin trivial en la
ecuacin (4.128), y ya que esta expresin es vlida para todos los valores de y, la
ecuacin (4.128) se satisface si sen w 0 , as:

w n

n
w

Para n 1,2,3...

Debido a que depende de n, habr n constantes

(4.129)

asociadas al conjunto de

soluciones. Al sumar todas las soluciones con n variando desde 1 , se obtiene una
expresin general para la distribucin de la concentracin de A, c A .

246

Modelacin en Transferencia de Masa

n
n
c A x , y Fn sen
x senh
y
w
w
n 1

(4.130)

Finalmente empleando la condicin 0 x w, y L, c A c A ( x ) en la ecuacin (4.120),


resulta:

n
n
c A x Fn sen
x senh
L
w
w
n 1

(4.131)

m
As, los coeficientes Fn se evalan multiplicando la ecuacin (4.103) por sen
x e
w

integrando el resultado, con x variando de 0 a w:

m
n
n
m
c
x
sen
x
dx

Fn senh
L sen
x sen
x dx

w
0 A

w
w
w
0 n 1

(4.132)

n
Como la funcin sen
x forma un conjunto mutuamente ortogonal de funciones en
w

el intervalo 0 x w , esta funcin satisface la siguiente condicin de ortogonalidad


(Boyce y Diprima, 1979):
0, m n

n
m
0 sen w x sen w x dx w , m n

(4.133)

Los coeficientes que se estn buscando, con la ayuda de la condicin de ortogonalidad


son tales que:
n 2
n
Fn senh
L C A x senh
x dx
w w0
w
w

(4.134)

247

Modelacin en Transferencia de Masa


Sustituyendo la ecuacin (4.106) en la ecuacin (4.104), se genera una expresin para la
distribucin de concentracin de A.

n
senh
y

2
w
n

sen
c A x, y
w n 1
n
w
senh
L

n
x c A x sen
0
w
w

x dx

(4.135)

Obsrvese que la ecuacin (4.107) toma una forma especfica para el sistema despus de
conocerse la funcin c A x para la condicin frontera 0 x w, y L, c A c A ( x ) .
Determinacin de la concentracin media de A.
La concentracin media de A se obtiene empleando un procedimiento similar al aplicado
para conocer yB en la seccin 4.2.1. En este caso, como la concentracin es funcin de
dos dimensiones, entonces:

c x, y dA
A

cA

dA

(4.136)

Reemplazando en coordenadas cartesianas dA (dx )(dy) y evaluando las integrales


para las condiciones lmites para y y x definidas en la figura 4.18, la integral (4.136) se
define como:
Lw

c x, y dA
A

cA

00

Lw

(4.137)

dxdy
00

248

Modelacin en Transferencia de Masa

Lw

1
cA
c A x , y dxdy
Lw 0 0

(4.138)

Integral que se evala una vez se conozca el perfil de concentracin de la ecuacin


(4.135).
Flux global molar de A
El flux molar de A en coordenadas cartesianas est expresado como:

N A N Ax ux N Ayuy

Para contradifusin equimolar las componentes

N Ax , N Ay estn dadas por las

expresiones:

N A,x - DAB

c A x, y
x

N A,y - DAB

c A x, y
y

Con las que se obtiene:

N A - DAB c A x , y ux c A x , y uy
y
x

La ecuacin anterior permite conocer el flux molar para A, una vez se conozca el perfil
de concentracin c A x , y .
El mtodo de separacin de variables puede ampliarse a casos tridimensionales
proponiendo como solucin para el perfil de concentracin una expresin de la forma

c A x, y, z x y z y sustituyndola en la ecuacin diferencial. Si las variables


249

Modelacin en Transferencia de Masa


pueden separarse, se obtienen ecuaciones diferenciales ordinarias de segundo orden que
pueden integrarse usando las condiciones de frontera dadas.
4.7.2. Mtodos grficos
Este es un mtodo aproximado, particularmente aplicable para la solucin de la
ecuacin de Laplace en dos dimensiones con concentraciones constantes en las
fronteras.
La ecuacin de Laplace puede resolverse trazando un campo potencial del flujo de masa
y las lneas de concentracin constante. La solucin grfica procede construyendo una
red compuesta por lneas de concentracin constante y lneas que indican la direccin de
flujo de masa. Para ilustrar la metodologa de solucin grfica, considrese la
transferencia de masa molecular a travs de una placa plana de longitud infinita, como
se muestra en la figura 4.19. En este caso la ecuacin de Laplace sera:

2c A
0
x 2
Cuando las concentraciones en las dos superficies extremas son constantes, c A1 y c A 2 , las
lneas de flujo de masa corren perpendiculares a las lneas de composicin tal como se
muestra en la figura 4.21.
El procedimiento bsico para la solucin grfica para un sistema de cualquier
configuracin geomtrica consiste en trazar, mediante ensayo y error, las lneas de
concentracin constante y las lneas de flujo de masa, de manera que estos dos tipos de
lneas sean perpendiculares en todos los puntos de interseccin. Una vez que se
establece la red y se conoce la distribucin de concentracin, puede evaluarse la rapidez
de transferencia de masa. Entre las lneas de flujo de masa adyacentes, con
espaciamiento adecuado, se forman especies de ductos por los que se transfiere la
misma cantidad de masa ; de tal forma que la rapidez de transferencia masa por unidad
250

Modelacin en Transferencia de Masa


de espesor puede evaluarse para ducto como: N Ax x DAB c A , y la rata de transferencia
de masa para todo el sistema se obtendr multiplicando por el nmero de ductos,
cualesquiera que sea el tamao de las mallas.
El procedimiento general consiste en dividir el cuerpo en cuadrados (mallas) de lados
curvos utilizando una tcnica de ensayo y error a la vez que se satisfacen las condiciones
de frontera para el proceso de transporte. La red se construye de tal manera que se
satisfagan las siguientes condiciones o restricciones:
1. Las lneas de concentracin constante y de flujo de masa se intersecan entre s
formando ngulos rectos a la vez que se establece una red de cuadrados de lados curvos.
2. Las diagonales de los cuadrados curvilneos se bisecan entre s a 90 y bisecan a
cualquier vrtice en el cuerpo.
3. En el lmite, las lneas de concentracin constante son paralelas a los lmites de
concentracin constante en las fronteras.
4. En las fronteras, las lneas de flujo de masa son perpendiculares a las superficies de
concentracin constante.
5. Las lneas de flujo de masa que conducen a un vrtice de un lmite de concentracin
constante bisecan al ngulo entre las superficies del lmite que se forman en el vrtice.
Una solucin grfica, lo mismo que la solucin analtica que satisface la ecuacin
diferencial definida y las condiciones de frontera apropiadas, es una solucin nica. Al
satisfacer todos los requisitos anteriores, se tiene una solucin correcta a la ecuacin de
transferencia de masa descrita por la ecuacin de Laplace.

251

Modelacin en Transferencia de Masa

Lneas de concentracin constante

x
C A1 C A 2

Lneas de
flujo de masa
C A1

C A2

Direccin de la
transferencia
de masa
masamasa

Figura 4.21. Lneas de concentracin constante y lneas de flujo de masa en una placa plana de longitud
infinita.

4.7.3. Mtodos analgicos


Estos mtodos son aplicable a situaciones de similitud entre dos o ms fenmenos de
transporte que estn descritos por modelos matemticos anlogos. As por ejemplo, la
ecuacin en dos dimensiones de Laplace puede utilizarse para describir los fenmenos
similares de distribucin de potencial elctrico en un campo elctrico E y de distribucin
de temperaturas en un campo de temperaturas, ambos representados por las ecuaciones:

2 E 2 E

0
x 2 y2

2T 2T

0
x 2 y2

252

Modelacin en Transferencia de Masa


Como el fenmeno de transferencia de masa tiene analoga con el fenmeno de
transferencia de calor como lo muestra la ecuacin de transferencia en masa de Laplace

2c A 2c A

0 , tambin se esperara que el potencial


en dos dimensiones (4.90),
x 2
y2
elctrico, E, fuera anlogo al potencial de concentracin, c A . En otras palabras, las
lneas de voltaje constante en un campo elctrico corresponderan a las lneas de
composicin constante en un campo de flujo de transferencia en masa y las lneas de
flujo de corriente elctrica corresponden a las lneas de flujo de masa. Este hecho
posibilita resolver problemas de transferencia de masa o de calor, apoyados en las
analogas de los fenmenos.
4.7.4. Mtodos numricos
Los mtodos numricos pueden aplicarse a cualquier modelo matemtico de cualquier
sistema con cualquier geometra, a diferencia de los mtodos anteriores que requieren
condiciones de frontera y geometras ms simples. En estos mtodos las ecuaciones
diferenciales parciales que describen los fenmenos de transporte son transformadas en
ecuaciones de diferencias finitas. En estas aproximaciones las derivadas parciales se
aproximan usando las siguientes relaciones.
Para la segunda derivada con respecto a x, se tiene que:
(c A ,i 1, j c A ,i , j ) (c A ,i 1, j c A ,i , j )

c A (c A / x )
x
x

x 2
x
x
c A ,i 1, j 2c A ,i , j c A ,i 1, j

(4.139)
(x )2
2

Y de igual manera para la segunda derivada con respecto a y.

2c A c A,i , j 1 2c A,i , j c A,i , j 1

y2
(y)2

253

(4.140)

Modelacin en Transferencia de Masa

2c A 2c A

0 , se obtiene:
Al sustituir las ecuaciones (4.139) y (4.140) en la ecuacin
x 2
y2
c A,i 1, j 2c A,i , j c A,i 1, j
(x )

c A,i , j 1 2c A,i , j c A,i , j 1


(y)2

(4.141)

En donde los subndices i, j indentifican la ubicacin de los puntos en un patrn


reticular cuadrado en el que se ha dividido el sistema, como se muestra en la figura 4.22.
Como la red se establece casi siempre con una amplitud constante, de tal modo que, x ,
sea igual, y , entonces la ecuacin anterior se transforma en a:
c A,i 1, j c A,i 1, j c A,i , j 1 c A,i , j 1 4c A,i, j 0

x
y

c A ,i , j 1

c A ,i , j
c A,i 1, j

c A,i 1, j

c A , i , j 1

Figura 4.22. Sistema reticular cuadrado para la difusin en estado estacionario en dos dimensiones.

sta ltima ecuacin establece que en un sistema donde haya transferencia masa en
estado estacionario en ausencia de reaccin qumica, en el que puede establecerse un
patrn reticular cuadrado entre las lneas de flujo y de concentracin, la concentracin
254

Modelacin en Transferencia de Masa


de la especie que se difunde en un punto determinado, c A,i , j , es igual al promedio
aritmtico de las concentraciones de sus nodos adyacentes.
En las cuatro fronteras de la red, las concentraciones son conocidas o estn fijas, y las
concentraciones internas desconocidas. La evaluacin de estas incgnitas se hace
escribiendo N ecuaciones, una por cada punto interno o nodo de la red, y resolviendo en
sistema lnea de ecuaciones simultneas. Este conjunto de valores constituyen el perfil
de concentracin, el cual ser ms preciso cuanto ms pequeos sean los nodos. Lo
anterior indica que habr un gran nmero ecuaciones algebraicas lineales simultneas
que deben resolverse para determinar el perfil de concentraciones, haciendo necesario el
empleo de una computadora digital.
4.8. Transferencia de masa con reaccin qumica
En muchos procesos de transformacin qumica o bioqumica se presenta la
transferencia de especies qumicas simultneamente con la generacin o desaparicin
de estas especies por medio de una reaccin qumica, la cual puede llevarse a cabo
dentro de la fase de inters o en la frontera de la fase. Pueden mencionarse en estos
procesos :la absorcin de SO2 en cido sulfrico; las reacciones catalizadas por slidos,
como en la sntesis de amoniaco, en la cual se emplea pellets de hierro-almina como
catalizador; y la combustin de carbn para generar energa.
En la modelacin de estos procesos es necesario saber si la reaccin qumica es
homognea, es decir, si se da en cualquier punto dentro de la fase donde se presenta el
fenmeno de transferencia de masa. En este caso la rapidez de aparicin qumica es
parte integrante de la ecuacin de continuidad para la especie, y est representada como
el trmino de generacin RA , para la especie A, tal como se dedujo en la ecuacin 3.31
del captulo tres.

c A
N A RA
t

(3.31)

255

Modelacin en Transferencia de Masa


Para el caso de una reaccin heterognea, es decir, que solo se presenta en la interfase o
frontera de la fase donde hay transferencia de masa, el trmino de rapidez de aparicin
de A no aparece en la ecuacin diferencial, puesto que la reaccin no ocurre dentro de la
fase donde se hace la contabilidad de la masa. sta reaccin se constituye en una
restriccin de la cual depende la concentracin de la especie qumica en ese sitio; siendo
de esta manera una condicin de contorno de la ecuacin (3.31). Por ejemplo, en una
reaccin irreversible de primer orden que se presenta en la frontera, la rapidez o rata de
reaccin se expresa con el trmino RA y tomar la forma:
RA N A,z

K S C A

(4.142)

Hay situaciones en que la reaccin heterognea tambin puede aparecer en la ecuacin


de continuidad de A. Este caso es conocido como pseudo-homogneo y se encuentra por
ejemplo en la difusin con reaccin qumica heterognea en partculas catalticas
porosas que presentan su rea interna de la misma magnitud de la superficie externa.
4.8.1. Transferencia de masa en estado estacionario con reaccin qumica
heterognea.
Para ilustrar el tratamiento del fenmeno de transferencia de masa simultnea con
reaccin qumica heterognea se considerarn dos casos: una primera situacin en
donde la reaccin qumica se da nicamente en la superficie externa de una partcula no
porosa, en este caso, la reaccin qumica establece una condicin de contorno para el
sistema; y una segunda situacin, en donde el soluto se difunde dentro de una partcula
porosa para reaccionar en sus sitios activos, con difusin intra-particular en el cual la
reaccin qumica se considera pseudo-homognea, con la aproximacin de que la
reaccin se supone se da en todos los puntos del slido, haciendo uso de un rea efectiva
de los poros.

256

Modelacin en Transferencia de Masa


4.8.1.1. Transferencia de masa con reaccin qumica heterognea en la
superficie de una partcula cataltica no porosa.
Este fenmeno se analiza tomando como referencia las reacciones catalizadas por
slidos no porosos. Las velocidades de algunas reacciones se afectan por materiales que
no son reactivos ni productos, tales materiales denominados catalizadores retardan
(catalizadores negativos) o aceleran las reacciones (catalizadores positivos).
Para el anlisis del fenmeno considrese un catalizador en contacto con una capa
gaseosa en la cual existe transferencia de masa y reaccin qumica en la interfase gasslido, como se muestra en la figura 4.23.
El fenmeno de transferencia de masa, as como la reaccin en la superficie del slido no
poroso son etapas que ocurren sucesivamente segn el modelo de Lewis:
1.

Etapa inicial: Transferencia de masa de A a travs de la capa gaseosa hasta la


superficie cataltica.

yA yA0

Z 0

Fase 1
Sitio donde ocurre la
reaccin heterognea

Regin donde ocurre la


reaccin homognea
N A,z

yA yA

Fase 2

Figura 4.23. Reacciones que ocurren en el medio o en la frontera de una pelcula gaseosa que rodea un
catalizador.

257

Modelacin en Transferencia de Masa


2.

Etapa intermedia: Contacto de A con la superficie cataltica acompaada de la


reaccin.

3.

Etapa final: Transferencia de los productos de la reaccin desde la superficie


hacia la capa gaseosa.

Para modelar este sistema se establecern las siguientes consideraciones :

El sistema se encuentra en estado estacionario.

La temperatura permanece constante, es decir, T 0; O sea se desprecian efectos


calricos derivados de la reaccin.

En la fase gaseosa solo existen las especies qumicas A y B y no reaccionan entre si.

La pelcula gaseosa est estancada.

El proceso ocurre a presin constante baja, menor de 2 atms.

Se conoce el valor del de DAB para las condiciones del sistema.

La reaccin que se presenta en la interfase es irreversible y de pseudo primer orden,


de la forma:
aA bB

La rata de reaccin es:


RA cK s yA

La superficie cataltica es plana.


Por las consideraciones se puede afirmar que:

Como P es baja, se asume comportamiento de gas ideal para la fase gaseosa.

La transferencia de masa se da mediante el mecanismo molecular.

Ausencia de reaccin qumica homognea, RA =0 .

Las condiciones de contorno en la fase gaseosa son:

258

Modelacin en Transferencia de Masa

C.C.1

z=o

y A = y A0

C.C.2

z=

y A = y A

Para escribir el modelo matemtico solo se utilizar la masa como variable fundamental,
y las ecuaciones bsicas pueden generarse usando una cualquiera de las dos tcnicas.
As, el modelo matemtico estar conformado por las siguientes ecuaciones:
d
N Az 0
dz

N Az cDAB
c

Ecuacin bsica

dyA
yA N Az N Bz
dz

PT
RT

( 4.143)

Ecuacin especfica

(4.144)

Ecuacin especfica

(4.145)

Y de la estequiometria de la reaccin se establece que:


b
N B , Z N A, Z
a

Ecuacin especfica

(4.146)

El modelo queda conformado por cuatro ecuaciones en el que hay cuatro incgnitas:
N A,Z , N B,Z c y yA

Flux de la especie A en la superficie la partcula.


La ecuacin 4.143 establece que el flux es constante para coordenadas rectangulares. Si
se sustituye la ecuacin (4.146) en (4.144) se obtiene:

N A, Z cDAB

dyA
ab
yA
N A, Z
dz
a

(4.147)

Definiendo la siguiente relacin entre los coeficientes a y b como:

259

Modelacin en Transferencia de Masa

a b
a

Y de despejando N A, Z de la ecuacin (4.147) se llega a:

N A, Z

cDAB dy A
1 y A dz

(4.148)

Para obtener la densidad de transferencia de masa en la superficie del catalizador se


integra esta ecuacin usando las condiciones de contorno establecidas en la figura 4.19.
La densidad de transferencia de masa N A, Z , la concentracin global y el coeficiente son
independientes de z, y de la composicin por lo que son tratadas como constantes en el
proceso de integracin.

y A

yA 0

N A,z dz cDAB

N A,z

1 cDAB

dy A

(1 y

1 y A
ln 1 y

A0

(4.149)

Si se evala la densidad de transferencia de masa en la interfase, con z , y se iguala


con la rata de reaccin en la interfase, se tiene:
N A RA

1 cDAB 1 y A
ln
cK s y A
1 y A0
De donde se obtiene una expresin para la fraccin molar del soluto en la superficie de la
partcula:

260

Modelacin en Transferencia de Masa

y A

1 DAB 1 y A

ln

K s 1 yA0

(4.150)

D ln(1 y A ) ln(1 y A0 )
y A AB

Ks

(4.151)

Para el caso especial en que la estequiometria de la reaccin sea A B , para la cual


para la cual =0 , al sustituir este valor en la ecuacin 4.151 se tendra una
indeterminacin del tipo 0/0. Indeterminacin que se elimina al aplicar la regla de
LHopital obtenindose el siguiente resultado:

DAB / K s
y A
y A0
1 DAB / K s

1
y A
yA0
1 K s / DAB

(4.152)

Obsrvese en las ecuaciones (4.151) y (4.152) el trmino ( DAB / K s ) . Este trmino


muestra la relacin entre las resistencias a la reaccin qumica irreversible de primer o
pseudo-primer orden en la superficie de una partcula (1/ K s ) y la resistencia a la
difusin en una pelcula estancada que rodea al catalizador ( / DAB ) . En la situacin en
la que (1/ K s )/( / DABs ) 0 , se dice que la resistencia a la difusin es quien controla el
flux global de A en la superficie de la partcula, lo que conduce a yA 0 . Si se asume
que y A 0 , la ecuacin (4.149), evaluada en z y para cualquier , ser:

1 cD
N A,z AB ln 1 yA0

(4.153)

261

Modelacin en Transferencia de Masa


Este flux se presenta cuando se tiene reaccin instantnea en la superficie de la
partcula, la cual es caracterstica de reacciones rpidas que presentan K s . En el
caso en que

(1/ Ks )/( / DABs ) ,

se dice que la reaccin qumica controla la

transferencia de masa y la fraccin molar de A en la superficie del catalizador, de


acuerdo con la ecuacin (4.152), es yAs yA0 . En este caso,

K s 0 ; es decir la

reaccin qumica en la superficie del catalizador es lenta.


Perfil de concentracin
Si requiere conocer el perfil de concentracin en la fase gaseosa se sustituye la ecuacin
(4.120) en la ecuacin bsica (4.115) y se obtiene:

d cDAB dy A

=0
dz 1 y A dz

(4.154)

Que al eliminar c y D AB , puesto que son independientes de z, e integrando, se obtiene


una expresin general para la distribucin de la fraccin molar de A:

ln 1 yA C 1 Z C 2

(4.155)

L os valores de las constantes se evalan reemplazando las condiciones frontera:

C1

C.C.1

z=o

y A = y A0

C.C.2

z=

y A = y A

1 y A
ln

1 yA0
1

C2

262

ln 1 y A0

Modelacin en Transferencia de Masa


Al sustituir estas constantes en la expresin general se tiene una ecuacin que da cuenta
de la variacin de la fraccin molar con la posicin.

yA

z
z
1
1
1 y

A
A0

(4.156)

La fraccin molar de A en la superficie se obtiene con la condicin de que la rata de


transferencia de masa en la superficie se hace igual a la rata de reaccin:
N A, RA cK s yA

De donde despejando y A se hace igual a:

y A =

N A,
cK s

Con este valor de la fraccin molar en la superficie el perfil se modifica as:


z

z
N A,
1
1

yA
1 1
1

A0

cK s

(4.157)

En el caso en que la reaccin qumica en la superficie del slido sea instantnea, es decir

K s , la distribucin dada por la ecuacin (4.157) se transforma en:

yA

z
1
1

A
0

(4.158)

263

Modelacin en Transferencia de Masa


La ecuacin 4.158 es la expresin para el perfil de concentracin cuando y A =0 . La
ecuacin 4.158 es una particularidad de la ecuacin 4.157, que a su vez depende del
conocimiento del flux de materia en la interfase gas/slido.

4.8.1.2. Transferencia de masa con reaccin qumica heterognea en la


superficie de una partcula no cataltica y no porosa.
En este caso, la superficie slida participa de la reaccin, siendo consumida a lo largo del
proceso que se lleva a cabo en estado cuasi-estacionario. Un proceso en el que se
presenta este fenmeno es la combustin de partculas de carbn fluidizado, en la que el
slido reacciona con el oxgeno del aire para producir monxido de carbono o dixido de
carbono. Considrese la transferencia de oxgeno a la superficie de una partcula de
carbn de forma esfrica, donde la reaccionan produce monxido de carbono segn la la
siguiente estequiometria.
2C( s ) O2( g) 2CO( g)

Segn esta reaccin dos moles de monxido de carbono que se generan se transfieren
desde la superficie hacia la capa gaseosa que rodea a la partcula de carbn, por cada
mol de oxgeno que llegue a la superficie . La figura 4.24 muestra la situacin fsica.
Para modelar este sistema se establecern las siguientes consideraciones para la fase
gaseosa:

La reaccin qumica heterognea ocurre en la superficie del carbn.

El sistema se encuentra en reposo, v 0 .

El CO( g ) formado no reacciona ms con el O2( g ) .

Ocurre una homogenizacin rpida de la temperatura en la fase gaseosa, lo que


indica que el T 0 ; es decir que la temperatura en cualquier punto de la fase
gaseosa es prcticamente constante.
264

Modelacin en Transferencia de Masa

Presin constante menor de 2 atms, P 0 .

La reaccin en la superficie es instantnea, es decir, que la concentracin de O2( g ) en


la superficie se hace cero.

La transferencia de masa se da en direccin radial, la esfera de carbn se consume


uniformemente,.

El N 2( g) del aire no reacciona, ni participa en la reaccin, o sea N N2 ,r 0 .

La fuente de oxgeno es aire.

Por las consideraciones se puede afirmar que:

Las lneas de flujo de materia son perpendiculares a la superficie de la esfera de


carbn.

Las lneas de flujo de materia tienen direccin radial.

Como la temperatura y la presin (menor de 2 atms) son constantes el


comportamiento de la fase gaseosa puede aproximarse al comportamiento de gas
ideal.

Partcula de carbono impermeable a los gases.

4.8.1.2.1. Modelacin de la fase gaseosa


Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A
en la fase gaseosa.

265

Modelacin en Transferencia de Masa

N O2( g )

N CO( g )

r
Rt

r
yo2

yo2

Rt

Figura 4.24. Difusin del O2(g) a travs de una pelcula gaseosa estancada que envuelve una partcula de
carbn de forma esfrica.

Energa: se asumir despreciable el efecto trmico en el sistema. Realmente hay


transferencia de calor desde la superficie de la partcula de carbn hacia el seno de la
fase gaseosa, derivada del calor de combustin que se libera en la superficie de la
partcula.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema. No existe movimiento del aire que rodea la
partcula.
Ecuaciones bsicas
La generacin de las ecuaciones bsicas del modelo puede hacerse con cualquiera de las
dos tcnicas. Si se usara la tcnica del cascaron la forma del volumen de control sera un
cascaron esfrico. En este caso se aplicar la ecuacin de continuidad en un punto en
coordenadas esfricas, sugeridas por la forma geomtrica del sistema.
266

Modelacin en Transferencia de Masa


La ecuacin de continuidad para el O2 en el punto ser:

. N O2 .

CO2
t

RO 2 0

Expandiendo esta expresin en coordenadas esfricas:


1 2
1

r N O2 ,r
N O2 , sen
2
r r
rsen
C O2
1

N O2 ,
RO2 0
rsen
t

(4.159)

Considerando estado cuasi-estacionario; ausencia de reaccin qumica en la fase gaseosa


y transferencia slo en la direccin radial, se tiene entonces que:
1 d 2
r N O2 ,r 0
r 2 dr

Ecuacin bsica

(4.160)

De esta relacin se concluye que:


r 2 N O2 ,r R2 N O2 ,R cte

(4.161)

O en trminos del flujo:

N O2 ,r .4 r 2 WO2 ,r constante

(4.162)

Ecuaciones especficas
El modelo matemtico se completa con las siguientes ecuaciones especficas.

267

Modelacin en Transferencia de Masa

N O2 ,r cDO2 , M

dyO2
dr

yO2 N O2 ,r N CO ,r N N 2 ,r

2 N O2 ,r N CO,r
c

PT
RT

Ecuacin especfica

(4.163)

Ecuacin especfica

(4.164)

Ecuacin especfica

(4.165)

Obsrvese que en la produccin del modelo solo se escribi una ecuacin bsica, cuando
poda haberse escrito hasta tres; igual al nmero de componentes presentes en la fase
gaseosa: nitrgeno, oxgeno y monxido de carbono. No se escribi una para nitrgeno
puesto que ya se tena informacin de las consideraciones que el flujo era nulo
N N2 ,r 0 ; y la ecuacin bsica para el monxido fue reemplazada por una ecuacin

especfica derivada de la relacin estequiometra de la reaccin heterognea.


Si se requiere conocer el flujo y el consumo de oxgeno en el sistema, se reemplaza la
relacin (4.164) en la ecuacin (4.163) y se obtiene:

N O2 ,r cDO2 , M

dyO2
dr

yO2 N O2 ,r

(4.166)

Factorizando la expresin anterior:

N O2 ,r 1 yO2 cDO2 , M

dyO2
dr

Y despejando el flux:

N O2 ,r

cDO2 , M dyO2

1 y
O2

(4.167)

dr

Multiplicando la ecuacin (4.167) por S 4 r 2 , se obtiene:


268

Modelacin en Transferencia de Masa

N O2 ,r .4 r WO2 ,r
2

4 r 2 cDO2 , M dyO2

1 y
O2

(4.168)

dr

Con esta ecuacin se deduce una expresin para el flujo instantneo de oxigeno en
cualquier posicin, separando variables y aplicando las condiciones frontera, con WO2 ,r ,

c , y DO2 , M constantes:
C.C.1

r = Rt

yo2 = yo2 Rt

t 0

C.C.2

r = R

yo2 = yo2 R

t t

As:
WO2 ,r

r R

r Rt

dyO2
yO ,R
dr
cDO2 , M 2
2
yO2 ,Rt
4 r
1 yO2

WO2 ,r 1 R
yO2,R

cD
ln
1

y
O
,
M
O
2

2 y
O2,R
4 r Rt
t

1 yO
WO2 ,r 1
1
2,R

cDO2 , M ln

4 R Rt
1 yO2,Rt

1 yO
2,R

WO2 ,r 4 Rt cDO2 , M ln
1 yO2,Rt

(4.169)

La ecuacin (4.169) expresa el flujo molar de oxigeno que llega a la partcula de carbn,
constante en toda la trayectoria de difusin, en un instante dado de tiempo. Ntese que
Rt es funcin del tiempo debido a que este valor disminuye, a medida que ocurre la
reaccin de combustin.

269

Modelacin en Transferencia de Masa


Ahora se modelar la fase slida, en la cual hay prdida de carbn, ya que se consume
debido a la reaccin qumica con el oxigeno.
4.8.1.2.2. Modelacin de la fase slida
La concentracin del slido puro compuesto de carbn, C C ,s , dentro de la fase no cambia
a pesar de que la esfera disminuya de tamao con el tiempo; mientras que la cantidad
total de materia si

est cambiando dentro del sistema debido al consumo por la

reaccin qumica que se da en la superficie, como se muestra en la Figura 4.25. En


consecuencia, para la generacin de las ecuaciones bsicas del modelo solo puede usarse
la tcnica del cascaron.

N O2( g )

N O2( g )
N CO( g )

r
Rt

N CO( g )

yo2 , Rt

Rt

yo2 , Rt

r
yO2, R

yO2, R

Figura 4.25. Representa la prdida de masa de la partcula de carbn en funcin del tiempo debido a la
reaccin de combustin con el O2(g), A) para tiempo t=0, B) para un tiempo t=t.

Variables fundamentales para modelar la fase slida.


Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
270

Modelacin en Transferencia de Masa

Masa: s, porque hay variacin de la masa total de la fase slida.


Energa: se asumir despreciable el efecto trmico en el sistema. Realmente hay
transferencia de calor derivada del calor de combustin que se libera en la superficie de
la partcula.
Cantidad de movimiento: no, la fase es slida.
Seleccin del volumen de control
En este caso, el volumen de control es toda la fase slida como se muestra en la Figura
4.26. Este es el volumen apropiado ya que la concentracin del slido CC,s en cualquier
punto dentro del volumen tiene el mismo valor.

Rt

Figura 4.26. Volumen de control para la esfera de carbn puro

Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa a toda la fase slida, el volumen de
control:

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Cuantificando los trminos de la ecuacin anterior:

0 N C ,Rt .S Rt 0

dms
dt

271

Modelacin en Transferencia de Masa


dms
= -N C ,Rt S Rt
dt

Ecuacin bsica

(4.170)

Ecuaciones especficas
La masa de la partcula, el volumen de la esfera, el rea superficial y la concentracin
molar del slido se calculan con las siguientes relaciones.
ms = VCC ,s

Ecuacin especfica

4
V Rt 3
3

Ecuacin especfica

SRt 4 Rt 2

C c ,s

Ecuacin especfica

C , S

Ecuacin especfica

MC

(4.171)

(4.172)
(4.173)

(4.174)

La relacin para N C ,Rt se obtiene a partir de la estequiometria de la reaccin. Por cada


mol de oxgeno que llega a la superficie se consume una de carbono; o sea:

N C ,Rt N O2 ,Rt

Ecuacin especfica

(4.175)

De la ecuacin (4.169) se obtiene que:

N O2 ,Rt

cDO2 , M
Rt

1 yO
2,R

ln
1 yO2,Rt

Ecuacinespecfica

(4.176)

El modelo queda conformado por las siete ecuaciones (4.170) a (4.176), en el que hay
siete incgnitas: N C ,Rt , N O2 ,Rt , SRt ,V , ms , Cc ,s , Rt .
Si se requiere una expresin para determinar el tiempo en el que la partcula pierde
cierta cantidad de masa o vara su radio desde un valor inicial a otro final, se sustituyen
272

Modelacin en Transferencia de Masa


las ecuaciones especficas en la ecuacin bsica, y se llega a la ecuacin diferencial que
da cuenta de la variacin del radio de la partcula con el tiempo:

1 yO2,R

2cDO2 , M ln
1

O2,Rt

C ,S Rt dR
t

M
dt

(4.177)

Integrando para las condiciones :

C.C.1

r = R0

t 0

C.C.2

r = RF

t t

t
1 yO2,R

2cDO2 , M ln
1 yO2,Rt
0

Rt RF

C ,S Rt
dt

dRt

C
Rt Ro

1 yO2,R
1 C , S
t
2cDO2 , M ln
R02 RF 2
t
2 MC
1 yO2,R

C , S
t

MC

RF 2

(4.178)

(4.179)

1 yO2,R
4cDO2 , M ln

1 yO2,Rt

En la ecuacin anterior el valor de yO2,Rt depende de la rapidez con que se de la reaccin


en la superficie, y para su evaluacin se necesita una ecuacin de rata. En el caso en que
la reaccin sea instantnea este valor es cero, yO2,Rt 0 . Tomando la fraccin molar de
O2(g) en el aire igual a 0.21, yO2,R 0.21 , y en la superficie de la esfera de carbn igual a
cero, yO2,Rt 0 , para reaccin de combustin instantnea, se tendr entonces que:

C , S

RF 2

MC
t
4cDO2 , M ln 1 0.21

(4.180)
273

Modelacin en Transferencia de Masa

Si RF se hace igual a cero se obtiene una expresin para encontrar el tiempo que demora
en desaparecer la partcula de carbn debido a la reaccin de combustin en aire.

C ,S R02

(4.181)

4cMC DO2 , M ln 1.21

4.9. Ejemplo 4. (Reaccin Cataltica Heterognea sobre una superficie no


porosa)
En el cracking cataltico de un hidrocarburo (H), los gases calientes del hidrocarburo se
difunden a una superficie cataltica donde se descomponen de acuerdo con la reaccin:
H( g)
3K( g )

La reaccin toma lugar sobre una superficie cilndrica de radio R y longitud L, tan
rpidamente que la transferencia de masa a travs de una pelcula de espesor que
rodea la partcula es la que controla la reaccin.
a) Exprese la rapidez de reaccin

moles

tiempo del hidrocarburo como una

funcin de la concentracin del hidrocarburo en el seno global de la fase gaseosa

C , el dimetro de la partcula cataltica (D), el espesor ( )


0

de la pelcula que

rodea la partcula y la longitud (L).


b) Determine la expresin para el perfil de concentracin del hidrocarburo H y
evale la concentracin para r=R.
Nota: Desprecie la transferencia de masa y la rapidez de reaccin por las tapas, as como
los efectos de los bordes. La figura 4.27. muestra una representacin del proceso.
Solucin
a) Rapidez de reaccin.
274

Modelacin en Transferencia de Masa


Para modelar este sistema se tendrn en cuenta

las siguientes consideraciones o

hiptesis para la fase gaseosa:

La reaccin qumica heterognea ocurre en la superficie de la partcula.

El sistema opera en estado estacionario.

El sistema se encuentra en reposo y no hay gradiente gradientes de velocidad en la


direccin radial, v 0 .
K( g)

H( g )

El

Ocurre una homogenizacin rpida de la temperatura en la fase gaseosa, lo que

formado no reacciona ms con el

indica que el T 0 ; es decir que la temperatura en cualquier punto de la fase


gaseosa es prcticamente constante.

La presin es baja, menor de 2 atms, y el gradiente de presin es constante, P 0.

La reaccin en la superficie es instantnea, es decir, que la concentracin de H( g ) en


la superficie se hace cero, C H( g ) 0 .

La fuente del hidrocarburo es un gas puro.

La transferencia de masa se da en direccin radial.

La partcula cataltica de forma cilndrica no sufre ningn cambio en su estructura


fsica y permanece estable a medida que ocurre la reaccin qumica heterognea, y
tampoco adsorbe ninguno de los componentes de la fase gaseosa.

La fuente de H( g ) es gas puro.

Las condiciones de contorno referidas al hidrocarburo H son:

C.C.1

r=R

CH = 0

C.C.2

r = R

CH = CH0

Por lo anterior se puede afirmar que:

Las lneas de flujo de materia tienen direccin radial.

275

Modelacin en Transferencia de Masa

Como la temperatura y la presin (menor de 2 atms) son constantes el


comportamiento de la fase gaseosa puede aproximarse al comportamiento de gas
ideal; y el coeficiente de difusin y la concentracin sern constantes.

Solo hay transferencia de masa en la fase gaseosa.

N K ,r
N H ,r

L
CH 0
CH0

D 2R

Figura 4.27. Difusin de H(g) hasta una partcula de forma cilndrica no porosa donde ocurre una reaccin
de cracking cataltico.

Por la forma geomtrica del sistema puede utilizarse cualquiera de las dos tcnicas para
la generacin de las ecuaciones bsicas del modelo. En este ejemplo se usar la tcnica
del cascaron.
4.9.1. Modelacin de la fase gaseosa
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.

276

Modelacin en Transferencia de Masa


Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, yH
en la fase gaseosa que se establece por efecto de la reaccin qumica en la superficie del
catalizador.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, Se asume despreciable la
variacin de temperatura a travs de la pelcula.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema.
Seleccin del volumen de control
El volumen de control apropiado es semifinito con forma de cascarn cilndrico de
espesor r 0 , ubicado en la fase gaseosa a una distancia r desde el centro del cilindro,
como se muestra en la Figura 4. 28 Este es el volumen de control apropiado ya que la
concentracin CH, o la fraccin molar yH , en cualquier punto dentro del cascarn
cilndrico tiene el mismo valor.

N H( g )

r r

r
R
r

N H( g )

CH 0

N K( g )

D 2R

CH0

Figura 4.28. Volumen de control para la partcula cilndrica.

Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa en el volumen de control:
277

Modelacin en Transferencia de Masa

Masa que entraVC Masa que saleVC Masa producidaVC


Masa que se acumula VC
Cuantificando los trminos de la expresin anterior se tiene:
0

N H ,r .S /r N H ,r .S /r r

RH .S .r C H ,L .S .r
t

Debido a que se presenta una reaccin heterognea, la rapidez de desaparicin de H, RH ,


no aparece en el balance de masa, ya que la reaccin se presenta dentro del volumen de
control y hace parte de las condiciones de frontera; adems no se presenta acumulacin
dentro el volumen de control porque el fenmeno se da en estado estacionario.
Con esas consideraciones la ecuacin se reduce a:
N H ,r .S /r r N H ,r .S /r 0

Dividiendo r por y tomando lmite cuando r 0 :

lim

N H ,r .S /r r N H ,r .S /r

r 0

Es decir:
d
N H ,r .S 0
dr

Ecuacin bsica

(4.182)

Como S varia con el radio, no puede salir del diferencial, es decir

278

Modelacin en Transferencia de Masa


De la ecuacin (4.182) se concluye que el producto N H,r S = WH,r = constante , el flujo es
independiente de r.
Ecuaciones especficas
Para completar el modelo matemtico solo se escribirn tres ecuaciones especficas, una
para el rea superficial cilndrica, la expresin para la densidad de transferencia de masa
para H(g) y otra relacin entre las densidades de transferencia de masa de los
hidrocarburos H(g) y K(g). Se asume que tanto la concentracin total y el coeficiente de
difusin, que son constantes, son valores conocidos o datos.

N H ,r cDHK

dyH
yH N H ,r N K ,r Ecuacin especfica (4.183)
dr

N K ,r 3 N H ,r

Ecuacin especfica

S 2 rL

Ecuacin especfica

(4.184)
(4.185)

Consumo de hidrocarburo.
Si necesita conocer el consumo de hidrocarburo por unidad de tiempo, o sea WH,r se
reemplaza la relacin (4.184) en la ecuacin (4.183) y se obtiene:

N H ,r cDHK

dyH
yH 2 N H ,r
dr

Factorizando y despejando N H ,r se obtiene:

N H ,r

cDHK dyH
1 2yH dr

(4.186)

Multiplicando la expresin anterior por S 2 rL , se obtiene:


279

Modelacin en Transferencia de Masa

WH ,r

2 rLcDHK dyH
1 2yH dr

Separando variables e integrando la ecuacin anterior, utilizando las condiciones


frontera, se tiene que:

C.C.1

r=R

yH = 0

C.C.2

r = R

yH = yH0

WH ,r

yH ( R )
dyH
dr
2 LcDHK
y
H ( R)
r
1 2yH

WH ,r ln r R

LcDHK ln 1 2yH 0H
y

WH ,r ln R ln R LcDHK ln 1 2yH0

Despejando WH ,r se obtiene:

WH ,r

LcDHK ln 1 2yH 0

(4.187)

R
ln

Como WH ,r es independiente de la posicin, entonces:

WH ,R WH ,r

LcDHK ln 1 2yH0

(4.188)

R
ln

b) Perfil de concentracin.
280

Modelacin en Transferencia de Masa

Para encontrar el perfil de concentracin se sustituyen las ecuaciones (4.185) y (4.186)


en la ecuacin bsica, (4.182):

d cDHK dyH
.2 rL 0

dr 1 2yH dr

Como la concentracin total, c , es constante y

cH cyH , la ecuacin anterior se

transforma en:

dC H
d
r

dr c 2C H dr

Integrando la expresin anterior dos veces, se obtiene que:

1
ln c 2C H K1 ln r K 2
2

(4.189)

Aplicando las condiciones de frontera a la expresin anterior se evalan los valores de K1


y K2.

rR

CH 0

r R

C H C H0

Para la primera condicin de frontera:


1
ln c K1 ln R K 2
2

De donde:
281

Modelacin en Transferencia de Masa

c1 2
K 2 ln K1 ln c 1 2 K 1 ln R
R

(4.190)

Para la segunda condicin de frontera


1
ln c 2C H 0 K1 ln R K 2
2

(4.191)

Reemplazando la constante K2 de la ecuacin (4.190) en la ecuacin (4.191) se llega a:

ln c + 2C H

12

1 2 R+ K 1
= ln c

R

De donde :

c + 2C
0

12

=c

12

R+
R

K1

c 2C 0 1 2
H
ln

c


K1
R
ln

Y reemplazando luego este valor de K1 en la expresin para K2, (4.162), se obtiene el


valor de K2.

K 2 ln c 1 2

c 2C H 0
ln

R
ln

12

.ln R

282

Modelacin en Transferencia de Masa


Con los valores de las constantes sustituidas en la ecuacin (4.189) se obtiene una
expresin que permite encontrar el perfil de concentraciones de H en funcin de r.
12

c 2C H 0
ln

c
1

ln c 2C H
2
R
ln

ln r ln c 1 2

c 2C H 0
ln

R
ln

12

.ln R

(4.192)

Evaluando la expresin anterior para encontrar el valor de C H cuando r R se obtiene:

c 2C H 0
ln

c
1

ln c 2C H
R

ln

1
ln c 2C H ln c 1 2
2

12

ln R ln c 1 2

c 2C H 0
ln

ln

12

.ln R

ln c 2C H

1/2

ln c

1/2

De donde:

c 2C H (c )

(4.193)

De esta ecuacin se concluye que C H

rR

0 , como efectivamente debe ser de acuerdo

con las condiciones frontera.


4.10. Ejemplo 5. (Proceso de disolucin de un cristal de Sulfato pentahidratado)
Estime la rata inicial de disolucin CuSO4 .5H2O en lb/h, cuando un cristal de este
sulfato cae en un gran recipiente que contiene agua pura a 20C. El cristal es esfrico de
1/8 de in de dimetro. La solubilidad de CuSO4 .5H2O a 20C es 0.0229 fraccin molar y
283

Modelacin en Transferencia de Masa


la densidad de una solucin saturada es 74.5 lb/ft 3.

La difusividad del CuSO4 en

solucin acuosa diluida a 40C es 4.3 10-4 ft2/h.


La figura 4.29 muestra un esquema del proceso.
Para la escritura del modelo matemtico que describe el comportamiento del sistema
slo se tendr en cuenta la variable masa. No se considerar la energa ni la cantidad de
movimiento, partiendo de las siguientes consideraciones.

N CuSO 4( ac )

r
Rt

N 5 H2O ( l )

Figura 4.29. Disolucin de un cristal de Sulfato penta-hidratado.

La velocidad con que arranca el cristal es cero o tan pequea, que alrededor del
cristal el movimiento del fluido es laminar, y por lo tanto el fenmeno de
transferencia de masa se da mediante el mecanismo molecular.

Los efectos trmicos producidos por la disolucin son despreciables, de tal manera
que el proceso es isotrmico.

El volumen de agua en el tanque es tan grande, que a una distancia considerable de la


superficie del cristal la concentracin de CuSO4 es nula.

284

Modelacin en Transferencia de Masa

El cristal es perfectamente esfrico y homogneo.

El proceso de disolucin puede representarse por la siguiente reaccin de


descomposicin.

CuSO4 .5H2O( s )
CuSO4(l ) 5H2O(l )

El sistema opera en estado cuasi-estacionario.

La reaccin en la superficie es instantnea.

El cristal no es poroso, es homogneo y conserva su forma perfectamente esfrica


durante el proceso.

Aunque en la prctica el sulfato de cobre se disocia al entrar en solucin, el valor del


coeficiente de difusin ya tiene en cuenta este fenmeno.

Como la solubilidad del CuSO4 es 0.0229 fraccin molar, la solucin an saturada


puede considerarse como diluida lo que hace que, para el sistema en condiciones
isotrmicas c y DCuSO4 , H2O se consideren independientes de la composicin y por lo
tanto de la posicin radial. Esto es, se comportan como constantes.

Para estimar la rata inicial de disolucin de CuSO4 .5H2O es necesario conocer


previamente cual es la densidad de transferencia de masa en t = 0 para el CuSO4 en la
superficie del cristal. Esta densidad de transferencia de masa se obtiene a partir del
modelo matemtico que describe el proceso de disolucin.
En la generacin de las ecuaciones bsicas del modelo se puede recurrir a la tcnica del
cascarn, pero en este caso se utilizar la ecuacin de continuidad aplicado a un punto
en la regin que rodea el cristal.

. N CuSO4

CCuSO4
t

RCuSO4 0

Expandiendo esta expresin en coordenadas esfricas, la forma del cristal lo sugiere:


285

Modelacin en Transferencia de Masa

1 2
1

r N CuSO4 ,r
N CuSO4 , sen
2
r r
rsen

C CuSO4
1

N CuSO4 ,
RCuSO4 0
rsen
t

(4.194)

Considerando estado cuasi-estacionario; el volumen de agua es tan grande comparada


con la masa del sulfato que an disolvindose todo, prcticamente la concentracin del
CuSO4 en solucin no varia significativamente. O sea,

C CuSO4
t

0 . O tambin puede

considerarse que el anlisis se har en un intervalo de tiempo muy pequeo (inicial).


Adems, la disolucin puede considerarse como una especie de reaccin heterognea, no
hay reaccin homognea en el sistema, por lo que RCuSO4 0 . Y, de la hiptesis 8, se
deriva que la concentracin en una superficie esfrica a una distancia r>R (para el
CuSO4 ) es constante, es decir no hay gradiente de concentracin ni en la direccin ni

; lo que hace que las componentes del flux en estas direcciones son nulas. En
consecuencia, la ecuacin de continuidad (4.194) se reduce a:

d 2
r N CuSO4 ,r 0
dr

Ecuacin bsica

(4.195)

De esta la relacin se obtiene:


r 2 N CuSO4 ,r R2 N CuSO4 ,R cte

Para completar el modelo se utiliza la ecuacin de transferencia de masa en un punto y la


relacin entre las densidades de transferencia de masa del agua y del sulfato, entre otras
relaciones. Esta ltima relacin se tiene de la relacin estequiomtrica de la disolucin
del hidrato

286

Modelacin en Transferencia de Masa

N CuSO4 ,r xCuSO4 N CuSO4 ,r N H2O ,r

N H2O,r 5 N CuSO4 ,r

- cD

0
CuSO4 , H 2O

dxCuSO4
dr

Ecuacin especfica

Ecuacin especfica

(4.196)

(4.197)

0
Como aparecen dos nuevas incgnitas c y DCuSO
se requieren ecuaciones adicionales.
4 , H2O

El valor de DoCuSO4 , H2O se calcular a partir del dato a 40C utilizando una correlacin
para correccin por temperatura. En este caso se utilizar la correlacin de Wilke y
Chang.
0
DCuSO
CuSO4 , H2O
4 , H2O

0
DCuSO
CuSO4 , H2O
4 , H 2O

t 20C

Ecuacin especfica

(4.198)

t 40C

Como la solucin es diluida, entonces se puede hacer la siguiente aproximacin para la


viscosidad de la solucin:
En virtud de que la solucin es diluida, con una fraccin menor del 10%, la
concentracin total de la solucin tambin se aproximar a la concentracin del
solvente, en este caso a la concentracin del agua pura y se obtendr a partir del valor
conocido de la densidad.

c C H0 2O
C H0 2O

Ecuacin especfica

H O
2

18

(4.199)

Ecuacin especfica

(4.200)

El modelo matemtico est constituido por las ecuaciones (4.195) a (4.200), con
0
N CuSO4 ,r , xCuSO4 , c, c 0H2O , DCuSO
, y N H2O,r como incgnitas.
4 , H2O

Al reemplazar la ecuacin (4.169) en la ecuacin ( 4.168), se tiene:

287

Modelacin en Transferencia de Masa

N CuSO4 ,r xCuSO4 N CuSO4 ,r 5 N CuSO4 ,r

0
N CuSO4 ,r 1 6xCuSO4 - cDCuSO
4 , H2 O

- cD

0
CuSO4 , H2 O

dxCuSO4
dr

dxCuSO4
dr

Si se multiplica por r2 a ambos lados de la ltima ecuacin:

0
r 2 N CuSO4 ,r 1 6xCuSO4 - r 2cDCuSO
4 , H2 O

dxCuSO4
dr

Como de la ecuacin bsica se concluy que r 2 N CuSO4 ,r R2 N CuSO4 ,R cte , al aplicar esta
relacin en la ltima ecuacin se obtiene una ecuacin diferencial que da cuenta de la
variacin de la concentracin con la posicin.

0
R2 N CuSO4 ,R 1 6xCuSO4 - r 2CDCuSO
4 , H2 O

dxCuSO4
dr

Separando variables e integrando la expresin anterior, teniendo en cuenta que la


0
concentracin total c y el coeficiente de difusin DCuSO
son constantes, y usando las
4 , H2O

siguientes condiciones fronteras:

C.C.1

r=R

xCuSO4 = 0.0229

C.C.2

r = R

xCuSO4 = 0

R N CuSO4 ,R

r R

rR

dxCuSO4
dr
0

cD
CuSO4 , H2O

r2
x 0.0226 1 6 xCuSO
4
x 0

rR

cDCuSO4 , H2O
1
R N CuSO4 ,R

ln 1 6 xCuSO4
6
r r R

x 0
x 0.0229

288

Modelacin en Transferencia de Masa


0

1
1 cDCuSO4 , H2O
1

R N CuSO4 ,R
ln

6
1 6 0.0229
R R
2

Tomando lmite cuando R .

1 cDCuSO4 , H2O 1
R N CuSO4 ,R
ln

6
R
0.8626
2

R N CuSO4 ,R
2

0
RcDCuSO
4 , H2 O

1
ln

0.8626

(4.201)

Ya que el flujo evaluado en la superficie est dado por:

WCuSO4 ,R 4 R2 N CuSO4 ,R
De la ecuacin (4.174) se obtiene que en cualquier instante:

WCuSO4 , R 4

0
RcDCuSO
4 , H2 O

1
ln

0.8626

Tambin de la estequiometria de la disolucin del hidrato se conoce que por cada mol
del sulfato que ingresa a la solucin desde la superficie del cristal, sale del slido o se
disuelve una mol del hidrato. En consecuencia, la rata de disolucin del hidrato se
calcula con la relacin:

WH WCuSO4 ,R 4

0
RcDCuSO
4 , H2O

1
ln

0.8626

As, la rata de disolucin inicial se tiene cuando en la ecuacin anterior se sustituye la


condicin R = R0

para

t=0.

289

Modelacin en Transferencia de Masa

W
0
H

0
4 R0cDCuSO
4 , H2O

1
ln

0.8626

(4.202)

Es necesario obtener los valores de c y DCuSO4 , H2O para tener una respuesta numrica.
Ellos se calculan con las ecuaciones especficas (4.198) a (4.200).

Entonces, el valor de DoCuSO4 , H2O a 20C es :

0
CuSO4 , H2O

t 20C

0
DCuSO
H0 2O
4 , H2O

t 40C H2O

t 20C

Los valores de la viscosidad del agua pura a 20C y 40C se obtienen de la figura 14 (pag
823) del texto Process Heat transfer de Donald Q. Kern, Ed McGraw-Hill.

H0 O
2

t 20C

1.05 cp

H0 O
2

t 40C

0.7 cp

Por lo tanto a 20C el coeficiente de difusin es:

0
CuSO4 , H2O

t 20C

4.3 10

0
DCuSO
2.68 104
4 , H 2O

ft 2 0.7 293

h 1.05
313

ft 2
h

Con un valor de la densidad del agua pura aproximadamente igual a 62.4


concentracin total es:

290

lb
, la
ft 3

Modelacin en Transferencia de Masa

lb 1 lbmol
lbmol
c 62.4 3
3.467

ft 18 lb
ft 3

El valor inicial del radio de la esfera es:


1 ft
1 1
R0 in
5.21 10-3 ft
12in
8 2

Con los valores de los parmetros calculados, al reemplazarlos en la ecuacin (4.202) se


obtiene:

W
0
H

4 5.21 10-3 ft 3.467 lbmol ft 3 2.68 10-4 ft 2 h

WH0 1.5 10-6

0.148

lbmol
h

La rata inicial de disolucin del hidrato en lbs/hr , con

M H 249.54

lb
, es
lbmol

entonces:
WH0 3.74 10-4

lb
h

4.11. Difusin intraparticular con reaccin qumica heterognea


En un catalizador slido poroso los reactivos, despus de alcanzar la superficie externa,
se difunden en el interior de las cavidades o poros y reaccionan en las paredes de los
sitios activos, como se muestra en la figura 4.30. Este tipo de reaccin, a pesar de que
realmente es una reaccin qumica heterognea, puede tratarse como si fuera
homgenea, asumiendo que ella toma lugar en cualquier punto interior del material
slido. A este tipo de reacciones se les caracteriza como reacciones pseudo-homogneas,
y en la modelacin matemtica de los sistemas donde tiene lugar, el trmino RA de la

291

Modelacin en Transferencia de Masa


ecuacin de continuidad se sustituye por aRA , en el que a es un parmetro propio del
catalizador que representa el rea superficial del poro por unidad de volumen.
Para ilustrar el tratamiento matemtico en estos sistemas considrese la reaccin
heterognea de una sustancia A en una partcula esfrica, con transferencia de masa
preferencialmente en la direccin radial.

Slido
A
B

aRA

Poros

cAs

Figura 4.30. Difusin intraparticular con reaccin qumica heterognea en el interior de un slido poroso.

Para la modelacin de este proceso se tendrn en cuenta las siguientes consideraciones:

La reaccin qumica es heterognea irreversible de primer orden y ocurre en los


sitios activos del catalizador.

El sistema opera en estado estacionario.

Se desprecian efectos trmicos producto de la reaccin, lo que indica que el T 0 ;


es decir que la temperatura en cualquier punto de la partcula es prcticamente
constante.

La rata de reaccin en la superficie est dada por la expresin: RA -kS c A .

La concentracin global en el slido es prcticamente constante.


292

Modelacin en Transferencia de Masa

El flujo global dentro del slido es despreciable o nulo en comparacin con el flujo
difusional.

La partcula cataltica de forma esfrica no sufre ningn cambio en su estructura


fsica y permanece estable a medida que ocurre la reaccin qumica heterognea.

La transferencia de masa puede considerarse que slo se da en direccin radial.

El coeficiente de difusin efectivo en el slido permanece constante, y es


independiente de la posicin.

Las condiciones de contorno referidas al reactivo son:

C .C .I

en

r R c A c As

C .C .II

en

r0

dc A
0
dr

lim c A 0
r 0

La modelacin slo se har para la fase slida; y para ello puede usarse cualquiera de las
dos tcnicas. En esta ilustracin se utilizar la ecuacin de continuidad aplicada a un
punto dentro del slido. Como no hay efectos trmicos solo se tendr en cuenta la
variacin de la masa dentro del catalizador.
Ecuaciones bsicas
L a ecuacin de continuidad para el reactivo est dada por

. N A

C A
RA 0
t

Expandiendo en coordenadas esfricas y aplicando las condiciones de estado


estacionario y solo transferencia en direccin radial, la ecuacin de continuidad se
reduce a:
1 d 2
r N A,r RA
r 2 dr

Ecuacin bsica

(4.203)

293

Modelacin en Transferencia de Masa


Ecuaciones especficas
El modelo se completa con tres ecuaciones especficas una para la densidad de
transferencia de masa y las otras relaciones para la rata de reaccin.
Como el flujo global es nulo y la concentracin total se considera constante, la densidad
de transferencia de masa est dada por:

N A,r Def

dc A
dr

Ecuacin especfica

(4.204)

Y las relaciones para rata de reaccin son:


RA aRA

Ecuacin especfica

RA -kS c A

Ecuacin especfica

(4.205)
(4.206)

El modelo matemtico est constituido por las ecuaciones (4.203) a ( 4.206 , en el que
aparecen cuatro incgnitas.
Perfil de concentracin.
Para encontrar el perfil de concentracin, y con este la densidad de transferencia de
masa, se deducir primero la ecuacin diferencial que da cuenta de la variacin de
concentracin de A con la posicin. Para ello, si se reemplazan las ecuaciones especficas
en la ecuacin bsica, se obtiene:

d 2 dc A 2 kS ac A
r
r
dr dr
Def

Denominando 2

(4.207)

kS a
, y reemplazando este parmetro en la ecuacin anterior, se
Def

llega a la ecuacin diferencial.

294

Modelacin en Transferencia de Masa

d 2c A 2 dc A

2c A 0
2
dr
r dr

(4.208)

Esta ecuacin se resuelve para las siguientes condiciones de contorno:

C .C .I

en

r R c A c As

C .C .II

en

r0

Llamando al producto rc A

dc A
0
dr

lim c A 0
r 0

, y reemplazando este nuevo parmetro en la ecuacin

(4.180), se tiene:

d 2
2 0
2
dr

(4.209)

La solucin de esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin (4.118):

C1 cosh(r ) C2 senh(r )

cA

1
C1 cosh(r) C2senh(r )
r

La determinacin de las constantes se obtiene por la sustitucin de las condiciones de


contorno, como resultado de este procedimiento se obtiene:

c A Rsenh(r )

c AS rsenh( R)

(4.210)

La ecuacin (4.210) representa la distribucin de concentracin del reactivo A en el


interior del catalizador, y con ella puede obtenerse la densidad de transferencia de masa
en cualquier punto con la ecuacin especfica (4.204).
295

Modelacin en Transferencia de Masa

El consumo de reactivo en el catalizador, se obtiene evaluando la cantidad de reactivo


que ingresa a la partcula. Si se denomina este consumo Rsg , este valor se puede calcular
a partir de la expresin (4.210), como:

Rsg 4 R2 N A,R -4 R2 Def

dc A
dr

(4.211)
rR

Que al derivar la expresin (4.210) y reemplazar el resultado en la ecuacin (4.211), se


tiene :

Rsg 4 RDef c As 1 - ( R)coth( R)

(4.212)

El factor de efectividad E .
El factor de efectividad informa el efecto que la rata de transferencia de masa ejerce en la
rata de reaccin en una pelcula, siendo definido como la razn entre, Rsg, y lo que
reaccionara si toda la pelcula tuviera la misma concentracin que la superficie externa
de la pelcula, R sg ; en este caso sera como si toda la superficie activa de los poros de la
partcula tuviese la misma concentracin de la superficie c As . As:

Rsg
Rsg

(4.213)

Para el caso en que ocurra solamente reaccin qumica irreversible de primer orden, el
valor de R sg se calcula como:

4
4
Rsg R3 RA R3aks c As
3
3
c As

(4.214)

296

Modelacin en Transferencia de Masa


Reemplazando los valores de R sg y de Rsg de las ecuaciones (4.212) y ( 4.214) en la
ecuacin (4.213), se tiene que el valor de la efectividad est dado por:

4 RDef c AS 1 - R coth R
4

3
3 R aks c AS

(4.215)

3 R coth R - 1
E
2
R

(4.216)

El parmetro puede ser retomado, en funcin del radio generalizado, de la siguiente


manera:

Rne

(4.217)

Donde es conocido como el mdulo de Thiele, el cual indica la relacin entre la rata de
reaccin qumica de primer orden y la rata de difusin. El parmetro Rne

Vp
Sm

es un

radio generalizado que depende de la geometra de la pelcula.


Para el caso de la esfera:

4
V p R3
3

Sm 4 R2

(4.218)

Al reemplazar las ecuaciones (4.218) en la ecuacin (4.217) y despejando, se obtiene:

R 3

297

Modelacin en Transferencia de Masa


La distribucin de la concentracin del reactivo y el factor de efectividad en funcin del
mdulo de Thiele en el interior de un catalizador esfrico estn expresados,
respectivamente por:

c A R senh(3r R)

c AS r senh(3 )

3 coth 3 1
3 2

(4.219)

(4.220)

La figura 4.29 representa la ecuacin (4.220) en forma grfica.

Figura 4.31. Factor de efectividad en funcin del mdulo de Thiele para geometra esfrica y reaccin
qumica irreversible de primer orden.

La ecuacin (4.220) as como la figura 4.31, tienen

aplicaciones prcticas, esto se

verifica a partir del anlisis de esta ecuacin y su representacin grafica; por ejemplo, en
catalizadores muy activos (aquellos que presentan valores altos de kS) conducen a bajos

E , en tanto que catalizadores poco activos tienden a presentar altos valores para E en
virtud de que utilizan toda el rea interna del catalizador, un hecho interesante es fijar
un rango para la efectividad E , en el cual los efectos difusivos no interfieren en la rata
de reaccin.

298

Modelacin en Transferencia de Masa


Debe tenerse en cuenta que siempre que ocurre una reaccin qumica, ocurre un
gradiente interno de concentracin del reactivo y si se trata de operaciones isotrmicas,
el factor de efectividad jams ser igual a la unidad. Un criterio practico segn Weis
(1957) para establecer cuando el fenmeno difusivo deja de ser importante es que E
>0.95. Este intervalo esta ilustrado en la figura 4.31, dentro de la regin marcada.
4.12. Transferencia de masa molecular unidimensional en estado
estacionario con reaccin qumica homognea
Algunas operaciones unitarias como la absorcin, involucran reacciones homogneas en
donde uno o varios de los constituyentes de la mezcla gaseosa se disuelven y reaccionan
con uno de los componentes del solvente. En la siguiente ilustracin se analizar la
transferencia de masa que est acompaada por una reaccin qumica homognea.
Considrese una mezcla de gases inertes que transporta el gas A , el cual se disuelve en
un lquido B en donde A se adsorbe, se difunde y al mismo tiempo reacciona con B
mediante una reaccin qumica homognea irreversible de primer orden como se
muestra en la figura 4.32.
Para modelar este sistema se tendrn en cuenta las siguientes consideraciones.
1. El gas A se transfiere en la fase gaseosa hasta alcanzar la interfase gas/lquido, y luego
se absorbe y difunde en el lquido donde reacciona, de acuerdo con la siguiente ecuacin:

A B C
2. El producto de la reaccin no interfiere en la absorcin de A.
3. En la superficie de lquido la composicin de A es c A ,0 .
4. La especie A se difunde dentro del lquido hasta una profundidad de Z , donde la
concentracin de A se hace nula, c A, 0 .

299

Modelacin en Transferencia de Masa


5. La concentracin del gas A disuelto es pequea comparada con la concentracin del
lquido B, B est en exceso.
6. La rata de reaccin es de primer orden y est definida por:
- RA K1c A

7. El sistema se encuentran estado estacionario.


8. La contribucin por flujo global en la transferencia de masa es despreciable en la fase
lquida.
9. No existen efectos trmicos derivados de la reaccin, o son despreciables.
10. No hay gradiente de presin ni de velocidad en la fase lquida.
11. El lquido est contenido en un recipiente de forma cilndrica.

Mezcla de gases
(A+gas inerte)

Superficie
lquida

Z 0

N A,z

N A,z

Z Z

Lquido B

Figura 4.32. Difusin con reaccin qumica homognea de primer orden

300

Modelacin en Transferencia de Masa


Por todo lo anterior se puede afirmar que:

Las lneas de flujo de materia son perpendiculares a la superficie del lquido y


paralelas a las paredes del recipiente.

Las lneas de flujo de materia tienen la direccin z.

o
Como la temperatura es constante y la solucin es diluda c y D AB
son constantes, y

valores conocidos.
c constante

DAB constante

Las condiciones de contorno

C .C .1

Z 0

c A c A0

C .C .2

c A c A 0

Para modelar el sistema puede utilizarse cualquiera de las dos tcnicas. En este caso se
usar la ecuacin de continuidad en un punto.
4.12.1. Modelacin de la fase lquida.
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, c A
en la fase lquida y existe reaccin qumica.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor porque se consideran despreciables los efectos trmicos.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial.

301

Modelacin en Transferencia de Masa


Si se usara la tcnica del cascaron el volumen de control es semifinito con forma de
disco de espesor z ubicado a una distancia Z desde la superficie del lquido, como se
muestra en la Figura 4.33. Este ser el volumen de control apropiado ya que la
concentracin CA, o la fraccin molar y A , en cualquier punto dentro del disco tiene el
mismo valor.
N A,z

N A,z

N A,z

N A,z

Z Z

Z Z

Figura 4.33. Volumen de control ubicado en la fase lquida.

Al aplicar la ecuacin de continuidad en un punto, usando coordenadas cilndricas,


despus de eliminar los trminos de acumulacin y las componentes del flux distintas a
la direccin z, se tiene:
d
N A , Z RA
dz

Ecuacin bsica

(4.221)

Las ecuaciones especficas que completan el modelo son:


o
N A, Z cDAB

dx A
dz

RA - K1c A
xA

cA
c

Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica

(4.222)
(4.223)
(4.224)

Perfil de concentracin
El perfil de concentracin se obtiene resolviendo la siguiente ecuacin diferencial
resultante de sustituir las ecuaciones especficas (4.222) a ( 4.224) en la ecuacin bsica.
302

Modelacin en Transferencia de Masa

o
AB

d 2c A
K1c A 0
dz 2

d 2c A K1
o cA 0
dz 2 DAB

(4.225)

La ecuacin diferencial (4.225) se ajusta al caso i y su solucin tiene la forma de la


ecuacin (4.118).
K1
K1
c A C1 cosh
z C 2 senh
z
o
D

D o
AB
AB

(4.226)

Reemplazando las condiciones de contorno, se tiene:


K1
K1
c Ao C1 cosh
0 C2 senh
0
o
D

D o
AB
AB

K1
K1
0 C1 cosh
C 2 senh

o
D o
AB

DAB

De donde se evalan los valores de los coeficientes.


C1 = c A 0

C2

-c A 0
K1
tanh

D o
AB

Reemplazando los coeficientes en la solucin general (4.198) se llega a:

303

Modelacin en Transferencia de Masa

K1
c A0 senh
z
o
DAB
K1

zo

DAB
K1
tanh

o
D
AB

c A c A 0 cosh

(4.227)

La ecuacin (4.227) establece la variacin de la concentracin del reactivo A en funcin


de la profundidad z, con respecto a la interfase gas-lquido.
Para evaluar el flux molar en la superficie del lquido, es decir para z=0, se calcula
derivada de expresin (4.227) y se evala en z=0.

K1
dc A
K1
c A0
senh
z
o
o

dz
D AB
D AB

c A0

K1
K1
cosh
z
o
o
DAB
DAB
K1
tanh

o
D
AB

(4.228)

Cuando z=0, la expresin anterior se convierte en:

dc A
dz

c A0
0z 0

K1
o
DAB

K1
tanh

D o
AB

c A0
=-

K1
o
D AB

K1
tanh

D o
AB

(4.229)

Al reemplazar la ecuacin (4.229) en la ecuacin para la densidad de transferencia de


masa:

N A, Z

z 0

o
DAB

dc A
dz

z 0

y multiplicando por / , se obtiene:

304

Modelacin en Transferencia de Masa

N A,z

z 0

K1

o
o
D AB
D AB
c A0

tanh K 1
Do

AB

(4.230)

En el caso en que el proceso de absorcin no presente reaccin qumica, la expresin


anterior se simplifica, tomando la forma:

N A,z

z 0

o
DAB
c A0

(4.231)

K
K1
1
Si se comparan las dos ecuaciones es evidente que el trmino
/ tanh

o
o
D
D
AB
AB

muestra la influencia de la reaccin qumica. Este trmino es una cantidad adimensional


que se conoce como nmero de Hatta.
A medida que aumenta la rapidez de la reaccin qumica, la constante de rapidez de
K1
reaccin, K1, se incrementa y el trmino de la tangente hiperblica , tanh
, se
D o
AB

aproxima al valor de 1.0 de acuerdo con lo anterior, la ecuacin (4.230) se reduce a:

N A,z

z 0

4.13

o
DAB
K1 (c A0 0)

Ejercicios propuestos

1) La reaccin de isomerizacin de A en An tiene lugar en un catalizador cuya


reaccin es de la forma nAAn, El proceso es controlado por la difusin de A en la
pelcula gaseosa estancada de espesor alrededor de la pelcula. Desarrolle una
expresin para la velocidad de transferencia de masa de A en el medio de la

305

Modelacin en Transferencia de Masa


pelcula, adems de su distribucin de fraccin molar, considerando que el
catalizador tiene forma cilndrica.
2) Esferas de grafito se queman en una lnea de aire seco a presin atmosfrica. El
dimetro medio de la esfera es de 0.1 cm y la temperatura media del gas es de
1400 C. Calcule la velocidad de quema terica, por unidad de masa, admitiendo
que la difusin es la etapa controlante del proceso. Considere las siguientes
reacciones:
a) Solamente CO se forma como producto
b) Solamente CO2 se forma como producto
3) Dos tanques de gas grandes se mantienen a la misma temperatura y presin y
estn conectados por un ducto circular de 0.15 m de dimetro que contiene 3 m
de longitud. Un tanque contiene una mezcla uniforme de 60% en mol de
amoniaco y 40% en mol de aire y el otro tanque contiene una mezcla uniforme de
20% en mol de amoniaco y 80% en mol de aire. El sistema est a 273 K y
1.013*105 Pa de presin. Determinar la rapidez de transferencia de amoniaco
entre los dos tanques suponiendo que hay una transferencia de masa en estado
estacionario.
4) En la descomposicin cataltica de los aceites de hidrocarburo, los gases calientes
de hidrocarburos pesados se difunden hasta la superficie cataltica donde se
descomponen por la siguiente reaccin:

H 2P
El producto, P, se difunde de nuevo hacia la corriente de gas. Una investigacin
cintica verific que la reaccin que se lleva a cabo sobre una partcula de catalizador
esfrica ocurre tan rpidamente que puede suponerse que la rapidez de difusin en la
pelcula estancada que rodea la partcula controla la reaccin total.
a) Desarrollar una expresin para la rapidez de reaccin de descomposicin en
trminos de las propiedades de la fase gaseosa, la concentracin del compuesto H
306

Modelacin en Transferencia de Masa


en el seno de la fase gaseosa, el dimetro de la partcula de catalizador y el espesor
de la pelcula estancada que rodea el catalizador.
b) Evaluar el perfil de concentraciones expresando la fraccin mol de H en funcin
de la distancia desde la superficie la partcula.

4.14. Referencias Bibliogrficas


1. Bird, R. B., Stewart, W. E and Lightfoot, E. N. Transport Phenomena, 2/e, Editorial,
John Wiley, 2002.
2. Treybal, Robert E, Operaciones de Transferencia de Masa, 2/e, Editorial McGraw
Hill, 1988.
3. Geankoplis, Christie J, Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, 3/e,
Editorial CECSA, 1998.
4. Middleman, Stanley, An Introduction to Mass and Heat Transfer, Principles of
Analysis and design, 1/e, Editorial John Wiley & Sons, 1998.
5. Coulson and Richardsons, Chemical Engineering, Vol 2, 5/e, Editorial
Butterworth Heinemann, 2002.
6. Schweitzer, Phillip A, Handbook of Separation Techniques for Chemical Engineers,
3/e, Editorial McGraw-Hill, 1997.
7. Seader J.D, Henley Ernest J, Separation Process Principles, 1/e, Editorial John
Wiley & Sons, 1998.
8. Welty, J. Wicks, C. Wilson, R. Fundamentos de transferencia de Momento, Calor y
Masa, 2 Ed. Editorial LIMUSA WILEy. 1995.

307

Modelacin en Rgimen Transitorio

Capitulo Cinco
Transferencia de Masa Molecular en estado Transitorio
5.1. Introduccin
Muchos son los sistemas de procesos qumicos y bioqumicos que operan en estado
estacionario; por ejemplo, cuando se ha superado el arranque inicial del proceso y se ha
alcanzado un estado donde ya no hay cambio con el tiempo de las variables que
caracterizan el estado del sistema; aunque en la prctica se requiere de sistemas de
control que permanentemente estn manipulando variables para ajustarlos a las
condiciones estacionarias preestablecidas. Sin embargo, en los sistemas cerrados y en
los arranques, paradas o cambios de condiciones de operacin de sistemas en operacin
continua, se presentan variaciones con el tiempo en variables como temperatura,
composicin u otras que caracterizan el estado de dichos sistemas. En estas situaciones,
de estado no-estacionario, los modelos matemticos que describen los comportamientos
de los sistemas involucran la variable tiempo como una variable independiente, la cual
aparece en ecuaciones diferenciales ordinarias del modelo, si slo est presente la
variacin con el tiempo, o ecuaciones diferenciales parciales si adems del tiempo existe
variacin con la posicin espacial en el sistema.
En los sistemas donde se presenta transferencia de masa molecular en rgimen
estacionario la concentracin de la sustancia que se transfiere permanece invariante con
el tiempo en cualquier posicin espacial del sistema; pero existen situaciones en las
cuales dicha concentracin cambia con el tiempo como en la adsorcin, el secado, la
permeacin de un gas por una matriz polimrica y la penetracin de tomos de carbono
en una barra de hierro en la fabricacin de acero, entre otras. En estos procesos,
normalmente, la fase donde se presenta la transferencia de masa molecular est en
contacto con un medio fluido, en el cual la transferencia de masa se da mediante el

mecanismo convectivo, para retirar o llevar a la interfase - regin convectiva/regin con


transferencia molecular - la sustancia que se transfiere. Esta condicin hace que la
transferencia de masa est regulada por dos resistencias, una de naturaleza convectiva
en el medio fluido y la otra de naturaleza difusiva en la regin con transferencia de masa
molecular. La importancia de estos dos tipos de resistencia se puede juzgar con el valor
del nmero de Biot msico, el cual est definido por la ecuacin 3.96.

BiM

skm2
Def 1 K p

(5.1)

En la situacin en la que el nmero de Biot tiende a infinito, BiM , la resistencia en


la regin con transferencia de masa convectiva es despreciable respecto a la resistencia
a la transferencia de masa molecular en la otra fase. En la prctica, se puede hacer esta
aproximacin para valores de BiM 50 . En cambio cuando el valor de BiM 0 , se puede
afirmar que el medio convectivo controla la transferencia de masa en el sistema, siendo
entonces la resistencia a la transferencia de masa molecular despreciable en el proceso.
En ambos casos la ecuacin de continuidad molar de la especie A en el slido es:

. N A

C A
RA 0
t

(5.2)

La solucin de esta ecuacin puede obtenerse utilizando tcnicas analticas, mtodos


numricos y para algunos casos procedimientos grficos. Las soluciones analticas estn
limitadas a condiciones lmites simples y geometras sencillas y regulares en situaciones
donde el flujo global es nulo, unidimensional, hay ausencia de reaccin qumica,
concentracin global y coeficiente de difusin constante, concentracin inicial uniforme
en el sistema y nueva condicin frontera constante. En este captulo nos limitaremos al
anlisis y solucin de sistemas sencillos utilizando las tres tcnicas mencionadas.

Modelacin en Rgimen Transitorio


5.2.

Difusin

en

rgimen

transitorio

con

resistencia

externa

despreciable
Para aclarar el concepto de transferencia de masa molecular en rgimen transiente
con resistencia externa despreciable, consideremos el secado de dos tipos de
slidos.
i. Slidos compactos: la humedad se concentra totalmente en la superficie del
material, disponiendo de un tiempo relativamente corto para ser removida. En este
caso BiM 0 .
ii. Slidos porosos: Adems de la humedad externa, existe aquella contenida en
el interior del material. En el proceso de secado, la humedad externa es fcilmente
removida a un valor constante, denominado, segn McEwen y OCallaghan (1995)
de equilibrio dinmico. No obstante, debido al gradiente interno de humedad, la
remocin de sta es ms lenta, y continua despus de que la concentracin del
soluto en la superficie ha alcanzado el equilibrio, lo cual depende del contenido de
humedad en el seno del gas. Suponiendo que la remocin de la humedad interna
es muy lenta, se admite

despreciable el tiempo necesario para alcanzar la

concentracin de equilibrio en la superficie del slido, en este caso la resistencia


externa de transporte se considera insignificante comparada con la resistencia
interna, es decir para este caso BiM .
Se debe notar que la resistencia externa est vinculada a la interfase slido/(medio
externo), donde puede haber una influencia de las caractersticas del medio
externo, indicando el fenmeno de la conveccin msica. La resistencia interna, a
su vez, est asociada a lo que sucede en el interior de la matriz, en la cual el
fenmeno es gobernado por la difusin del soluto.

Modelacin en Rgimen Transitorio


5. 2. 1. Placa plana infinita
Un medio se considera infinito en la situacin en que la extensin de la dimensin
donde sucede la difusin es mucho menor si se comparan con las otras
dimensiones. En el caso de una placa plana infinita, su ancho y su largo son mucho
ms extensas que su espesor, lugar donde sucede la transferencia de masa y ser el
objeto de estudio.
Consideremos la extraccin de aceite vegetal de una semilla oleaginosa que es
sometida a una extraccin con solventes. Esa semilla se descascara y se organiza en
lminas, de tal manera que el largo y el ancho de cada lmina son mucho mayores
que su espesor (L2a), como se muestra en la figura (5.1). En este caso, el sistema
de prueba puede ser tratado como una placa plana infinita.

L 2a
w 2a

L
w

z
2a
z

Figura 5.1. Difusin en rgimen transiente en una placa plana infinita.

La ecuacin de continuidad que describe la difusin en medio transitorio del aceite


en la lmina es:

c A
2c A
Def
t
z 2

(5.5)

Modelacin en Rgimen Transitorio

Que tiene las siguientes condiciones de frontera:


C .I : (condicin inicial ) para t 0;
C .C .1 :
C .C .2 :

para
para

t 0;
t 0;

c A c A0 ,

para cualquier z
c A
z

en z 0
en z a

0
z 0

c A c As K p c A

Esta condicin es particularmente vlida para sistemas diluidos.


Algunos detalles necesarios para las anteriores condiciones de contorno:
1. Para t 0 , en z a , la concentracin de aceite en la superficie de la lamina se
redujo desde c A 0 hasta un valor constante c As , la cual esta en equilibrio con la
concentracin del aceite presente en la fase solvente. El tiempo para que esto
ocurra es despreciable comparado al de la operacin de extraccin.
2. Para t 0 , en z 0 , la densidad de transferencia de masa es nula.
Para obtener una solucin de la ecuacin de continuidad (5.5), se define la
siguiente concentracin adimensional para el soluto A:

c A c As
c A0 c As

(5.6)

Donde

= Concentracin adimensional del soluto A


c A Concentracin molar del soluto A
c As Concentracin de equilibrio en la superficie
c A0 =Concentracin molar inicial del soluto A

Modelacin en Rgimen Transitorio


Teniendo en cuenta que cAs y cAo son constantes la ecuacin (5.5) a partir de la
ecuacin (5.6) se transforma en:

2
Def 2
t
z

(5.7)

La ecuacin (5.7) esta sujeta a las siguientes condiciones de contorno:

C .I :

para t 0;

C .C .1 :

para t 0;

1, para cualquier z

en z 0

para t 0;

C .C .2 :

z 0

a 0

en z a

La solucin de la ecuacin (5.7) se obtiene por medio de la tcnica de separacin de


variables, la cual tiene la siguiente forma:

z ,t z t

(5.8)

Introduciendo esta funcin en la ecuacin (5.7), donde z y t , se


obtiene:

d
d 2
Def 2
dt
dz

(5.9)

Al dividir por a ambos lados, la igualdad en la ecuacin (5.9) indica que cada
trmino resultante es constante, pues el miembro izquierdo solo depende de t y el
miembro derecho de z; por lo tanto esta ecuacin solo es verdadera si se cumple
que:

Def

d

dt

d 2
2
2 -
dz

(5.10)

Modelacin en Rgimen Transitorio

Siendo 2 una constante, y donde el signo negativo es debido a las caracteristicas


de las condiciones iniciales; por consiguiente se pueden escribir las dos siguientes
relaciones:
d
Def 2 0
dt

(5.11)

d 2
2 0
dz 2

(5.12)

La solucin de la ecuacin (5.11), es inmediata:

(t ) C1e

Def 2t

(5.13)

La solucin de la ecuacin (5.12) se obtiene segn el caso iv de la ecuacin 4.183:

( z ) C2 sen z C3 cos z

(5.14)

Reemplazando las ecuaciones (5.13) y (5.14) en la ecuacin (5.8), y definiendo

C1C3 A y C1C2 B se obtiene:

z ,t e

Def 2t

A cos z Bsen z

(5.15)

La determinacin de las constantes A y B depende de las condiciones fsicas en la


frontera de la lmina. Derivando la ecuacin (5.15) con respecto a z, se obtiene:

D 2t
z,t e ef B cos z Asen z
z

(5.16)

Modelacin en Rgimen Transitorio

Debido a que el flux en z=0 es nulo, y utilizando la condicin de frontera C.C.1 en la


ecuacin (5.13), se obtiene:

0 e

Def 2t

Como: e

Def 2t

0 , de lo contrario la ecuacin (5.15) llevara a una solucin trivial,

entonces B = 0, por lo tanto:

z,t A cos z e

Def 2t

(5.17)

Aplicando la condicin de frontera C.C.2 en la expresin anterior, se obtiene:


0 A cos a e

Def 2t

Para no imponer una solucin trivial a la ecuacin (5.17), entonces:

Ae

Def 2t

Por lo tanto: cos a 0 . Esa desigualdad se satisface cuando:

3 5

,
,
...
2a 2a 2a

Sus valores caractersticos se representan como:

n 2n 1

2a

n 0,1,2,3,...

Para cada valor de existe una solucin para la ecuacin (5.17), por lo tanto la
solucin total de esta ecuacin es la suma de las soluciones individuales:

Modelacin en Rgimen Transitorio


2n 1 2 2

2n 1
z ,t An cos
z exp
Def t

2
4a
n 0

2a

(5.18)

Con el objetivo de obtener los valores de An, a partir de la condicin inicial:

2n 1
z
2a

z,0 1 An cos
n 0

(5.19)

En virtud de que la funcin cos 2n 1 z /2a


ortogonalidad,

obedece al criterio de

los coeficientes An son los coeficientes de la serie coseno de

Fourier, determinados por:

An

a
2n 1
2
cos
z dz

a0
2a

(5.20)

Resolviendo la integral se obtiene:

2
2a 1
An

a
(2n 1)

1
4
1

sen n
sen n z

2 a
2

0 2n 1

As:
n
4 1
An

2n 1

n 0,1,2,3,...

Reemplazando los valores de An, la distribucin de concentracin adimensional


del aceite en el interior de la lmina, resulta:
n
2n 1 2

c A c As 4 1
2n 1

z ,t
cos

z
exp

D
t

ef

2a

2a
C A0 c As n 0 2n 1

(5.21)

Modelacin en Rgimen Transitorio


Definiendo los parmetros adimensionales:
Longitud reducida:

z
a

(5.22a)

n 2n 1

(5.22b)

Reemplazando las ecuaciones (5.22a) y (5.22b) en la ecuacin (5.21) se obtiene:

1 n
Def t

,t 2
cos n exp n 2 2
a
n 0 n

(5.23)

El trmino Def t / a2 es el nmero Fourier msico, l cual representa un tiempo


adimensional en funcin de las caractersticas de la sustancia que se esta
difundiendo y del medio de difusin.

FoM

Def t

(5.24)

z12

Donde z1 es la distancia desde donde comienza la difusin hasta la matriz


considerada. En el presente caso este parmetro es igual al semi-espesor de la
lmina que es a.
Reemplazando en la ecuacin (5.23), se obtiene:

1 n
, FoM 2
cos n exp n 2 FoM
n 0 n

10

(5.25)

Modelacin en Rgimen Transitorio


Concentracin media de A
Generalmente lo que se mide cuando se hace el seguimiento de un proceso qumico
son las concentraciones medias espaciales a lo largo del tiempo como en el caso de
procesos en lote. Estas concentraciones se determinan de igual manera que las
obtenidas con la ecuacin (4.197). En este caso, para un fenmeno representado
por una geometra cartesiana y el cual est gobernado por un flux unidimensional
la ecuacin (4.200) en rgimen transitorio toma la siguiente forma:
a

c A (t )

1
c A ( z,t )dz
a 0

(5.26)

Reemplazando la ecuacin (5.21) en la ecuacin (5.26) se obtiene:


a

1
c A (t ) c A c As dz
a
0
n
a
2n 1 2

2n 1
4

(c Ao - c As )
cos

z
exp

D
t

ef dz
a
2n 1
2a
2
a

0 n 0

(5.27)

Integrando la expresin anterior y nombrando c A (t ) c A , obtenemos:

(2n 1) 2

c A c As
8
1
2
exp

D
t

ef
c Ao c As n 0 (2n 1)2

2a

(5.28)

La ecuacin (5.28) se puede expresar en trminos adimensionales empleando las


ecuaciones (5.22b y 5.24).

FoM 2
n 0

exp( n 2 FoM )

(5.29)

En el caso en que el tiempo de adicin o remocin de soluto en el medio difusivo se


considere elevado o para valores de z1 muy pequeos, las series en las ecuaciones

11

Modelacin en Rgimen Transitorio


(5.25) y (5.29) pueden ser truncadas en el primer trmino. Un criterio apropiado
para validar estas condiciones es calcular el nmero de Fourier msico. Para
FoM 0.2 , las series pueden ser truncadas en el primer trmino de la expresin.

5.2.2. Esfera
Ahora consideremos la difusin del aceite desde el centro de una esfera hasta la
superficie. En este caso se supone que la concentracin de A alcanza el equilibrio
rpidamente en el medio que rodea la matriz. Condicin (3.84).

Figura 5.2. Difusin en rgimen transiente en esfera.

Consideremos solo la contribucin difusiva en el flux total, por lo tanto la expresin


se puede escribir como:

N A,r J A,r Def

C A
r

(5.30)

Asumiendo que el flux del aceite solo es en direccin radial y que no hay reaccin
qumica, entonces la ecuacin de continuidad de A, ecuacin (3.33) queda como:

C A 1 2

2
r J A,r 0
t r r

(5.31)

12

Modelacin en Rgimen Transitorio


Desarrollando y expansiendo el trmino entre corchetes para la ecuacin (5.31) se
obtiene:
J
C A 1
2 2rJ A,r r 2 A,r 0
t r
r

(5.32)

Sustituyendo la ecuacin (5.30) en la ecuacin. (5.32), se obtiene:


C A
Def
t

2 C A 2C A

2
r

(5.33)

Reemplazando en la expresin anterior la concentracin adimensional de A


definida en la ecuacin (5.6), se obtiene:

Def
t

2 2
2 0

r r r

(5.34)

La ecuacin (5.34) esta sujeta a las siguientes condiciones de contorno:

C .I :

para t 0

r ,0 1

C .C .1 :

para t 0

0
r 0

Esta condicin implica un valor infinito en r 0, es decir lim (r ,t ) finito


r 0

C .C .2 :

para

R 0

t 0

De manera anloga a la placa infinita, la solucin a este sistema se obtiene por


medio del mtodo de separacin de variables, la cual tiene la siguiente forma:

r ,t r t

(5.35)

13

Modelacin en Rgimen Transitorio


Donde r es solamente funcin de r y t es funcin de t, al introducir
estas definiciones en la ecuacin (5.34) se obtiene:

;
t
dt

;
r
dr

2
d 2

r 2
dr 2

Sustituyendo estas igualdades en la ecuacin (5.35), se obtiene:

Def

d

dt

2
1 d 2 d

dr 2 r dr

(5.36)

La igualdad en la ecuacin (5.36) indica que cada trmino es constante, pues el


miembro izquierdo solo depende de t y el miembro derecho de r; por lo tanto
esta ecuacin solo es verdadera si se cumple que:

Def

2
1 2

r 2 r r

2
-

(5.37)

Siendo 2 una constante


Note que estamos suponiendo que la concentracin de A disminuye a lo largo del
tiempo, justificando el signo negativo que antecede la constante . Resolviendo la
ecuacin diferencial del lado izquierdo de la primera igualdad de la ecuacin (5.37),
que es inmediata

C1 e

- D t
2

(5.38)

ef

La solucin de la segunda ecuacin diferencial es:

14

Modelacin en Rgimen Transitorio

d 2 2 d

2 0
2
dr
r dr

(5.39)

Denominando:
r

(5.40)

Derivando la expresin anterior se tiene:


d
d
2+
dr
r rdr

(5.41)

d 2
2 d 1 d 2

dr 2
r 3 r 2 dr r dr 2

(5.42)

Sustituyendo las ecuaciones (5.40), (5.41) y (5.42) en la ecuacin (5.39), se obtiene:

d 2
2 0
2
dr

(5.43)

La solucin de la ecuacin (5.43) se obtiene de manera anloga a la presentada


para la placa infinita, es decir:

r C2 cos r C3sen r

(5.44)

Como r , entonces la distribucin anterior queda como:

C
C2
cos r 3 sen r
r
r

(5.45)

15

Modelacin en Rgimen Transitorio


Reemplazando las ecuaciones (5.38) y (5.45) en la ecuacin (5.35), se obtiene:

r ,t

- D t
2

ef

A cos r Bsen r

(5.46)

Aplicando la condicin de frontera C.C.1 en la ecuacin (5.46), se obtiene:


lim r,t finito e

Def t

r 0

A /0 0/0

Utilizando la regla de LHopital para la indeterminacin 0/0, se obtiene:

B cos r
B
sen r
B
r
1
r 0
Para que r,t sea finito en r = 0, la condicin es que A = 0, entonces el resultado
es:

r ,t B e

- D t sen r
2

(5.47)

ef

Empleado la condicin de frontera C.C.2 en la ecuacin anterior se tiene que:

Be

- D t
2

ef

sen( R)

Pero se tiene que

Be

- D t
2

ef

0 para no imponer una solucin trivial, lo que

implica que necesariamente la expresin sen( R) 0


Esta ltima igualdad se satisface cuando:

n
, para n=1, 2, 3
R

cuyos valores caractersticos se representan como:

n
R

16

Modelacin en Rgimen Transitorio


Despus de estas consideraciones, la distribucin de la concentracin adimensional
de A en la expresin anterior queda como:
n2 2

Bn
n r
sen
exp
2 Def t

R
n 1 r
R

r ,t

(5.48)

Con el objetivo de obtener los valores de Bn, a partir de la condicin inicial:


Bn
n r
sen

R
n 1 r

r,0 1

(5.49)

n r
En virtud de que la funcin sen
obedece al criterio de ortogonalidad, los
R
coeficientes Bn son los coeficientes de la serie seno de Fourier, determinados por:

2
n r
Bn rsen
dr
R0
R
R

(5.50)

Resolviendo la integral anterior se obtiene:


Bn

2R
(1)n 1
n

(5.51)

Reemplazando los valores de Bn de la ecuacin (5.51) en la ecuacin (5.48) , la


distribucin de concentracin adimensional de A es:
c c
r,t A As
C A0 c As

n 1
n 2

2 R 1
n r

sen
exp

D
t

ef

R
R

n 1 nr

Nombrando la longitud reducida:

r
R

(5.53)

17

(5.52)

Modelacin en Rgimen Transitorio


y el trmino adimensional

n (n ) para n 1,2,3...

(5.54)

Donde se identifica la distancia z1 como z1=R en el nmero de Fourier msico dado


por la definicin de la ecuacin (5.24), reemplazando en la ecuacin (5.52) se
obtiene:

1 n 1
, FoM 2
sen n exp n 2 FoM
n 1 n

(5.55)

Concentracin media de A
La concentracin media se obtiene utilizndose la definicin dada por la ecuacin
(4.197), en el caso de coordenadas esfricas, este se trasforma como:
R 2

C A (t )

C
0 0 0

(r , , ,t )r 2 sen d d dr
(5.56)

R 2

r sen d d dr
2

0 0 0

Como la difusin del aceite en rgimen transitorio se lleva a cabo solamente en la


direccin radial, la concentracin media espacial de A, dada por la ecuacin (5.56)
tiene la forma
R

3
C A (t ) C A 3 C A (r ,t )r 2dr
R 0

(5.57)

Reescribiendo la ecuacin (5.52) se obtiene

18

Modelacin en Rgimen Transitorio

C A C A (r ,t ) C As C A0 C As

1 n 1
nr
sen

n 1 nr
R

2R

n 2

exp

D
t

ef

R

(5.58)

Sustituyendo la expresin anterior en la ecuacin (5.57)


n 1
R
3
2 R 1
nr
C A (t ) C A 3 C As C A0 C As
sen

R 0
n 1 nr
R

n 2
2

exp

D
t

ef r dr

R

(5.59)

Realizando la integral de la ecuacin anterior:


2
n 2

C A C As
6 1
2 exp
Def t

C A0 C As n 1 n
R

(5.60)

Expresando la ecuacin anterior en trminos de los parmetros adimensionales


definidos en las ecuaciones (5.24) y (5.54) para z1=R
1 n2 FoM
e
2
n 1 n

FoM 6

(5.61)

5.2.3. Cilindro infinito


Consideremos la difusin de un soluto A en rgimen transitorio en una matriz
cilndrica cuya longitud es mucho mayor que su dimetro (L2s). Al hacer esta
consideracin, el flux del soluto solamente ocurre en la direccin radial.
Admitiendo que todos los mecanismos de transferencia de masa se representan por
el termino Def, el flux del difundente ser gobernado por la contribucin difusiva
dada por la ecuacin (5.30).

19

Modelacin en Rgimen Transitorio

Figura 5.3. Difusin en rgimen transiente en un cilindro infinito.

Si el medio difusivo es inerte, la ecuacin de continuidad molar de la especie A,


escrita en coordenadas cilndricas es:
2C A 1 C A
C A
Def

2
t

r
r r

(5.62)

Las condiciones de frontera son:

C .I

C A r ,0 C A0

C .C .1 :

C A s,t C As K pC A ( Para sistemas diluidos )

C .C .2 :

lim C A r ,t finito
r 0

Utilizando la definicin de concentracin adimensional de A, expresin (5.6) en la


ecuacin (5.62):

Def
t

2 1
2

r r
r

(5.63)

Donde (r,t )
Las condiciones de frontera adimensionales para la ecuacin (5.63) son:

20

Modelacin en Rgimen Transitorio

C .I

r ,0 1

C .C .1 :

s,t 0

C .C .2 :

lim r ,t finito
r 0

Para t 0
Para t 0

De manera anloga a la placa infinita, la solucin a este sistema se obtiene por


medio del mtodo de separacin de variables, la cual tiene la siguiente forma:

(r,t ) (r) (t )

(5.64)

Donde r es solamente funcin de r y t es funcin de t, al introducir


estas definiciones en la ecuacin (5.63) se obtiene:

1 d
Def dt

d 2 1 d
2
2

dr
r
dr

(5.65)

Siendo 2 una constante


La igualdad en la ecuacin (5.65) indica que cada trmino es constante, pues el
miembro izquierdo solo depende de t y el miembro derecho de r; por lo tanto
esta ecuacin solo es verdadera si se cumple que:

1 d
Def dt

2
=0

(5.66)

y
1 d 2 1 d

dr 2 r dr

2
+ 0

(5.67)

La solucin para , como se vio anteriormente, es inmediata:

21

Modelacin en Rgimen Transitorio

(t ) C1 exp 2 Def t

(5.68)

La ecuacin diferencial para (r ) , es de la forma:

2 1

2 0
2
r
r r

(5.69)

La ecuacin (5.69) se conoce como la ecuacin de Bessel de orden cero, la cual


presenta como solucin

(r) C2 Jo (r) C3Yo (r)

(5.70)

En la cual Jo es la funcin de Bessel de primera clase de orden cero, y Yo, es la


funcin de Bessel de segunda clase de orden cero. Estas funciones se ilustran en la
figura 5.4.

Figura 5.4. Funciones de Bessel de orden cero.

Reemplazando las ecuaciones (5.68) y (5.70) en la ecuacin de distribucin (5.64)


y nombrando A C1C2 y B C1C 3 se obtiene:

22

Modelacin en Rgimen Transitorio

(r,t ) exp Def 2t AJo (r ) BYo (r )

(5.71)

Aplicando la condicin de contorno C.C.2 en la ecuacin (5.71), se verifica que la


funcin ( Yo ) tiende a ( ). En el caso en que r 0 , existe un valor finito para
(0,t ) . Esto implica: B 0 , por consiguiente, la ecuacin (5.71) se reescribe de la

siguiente manera:

(r,t ) AJo (r)exp Def 2t

(5.72)

Aplicando la C.C.1 en la expresin anterior:

0 = AJ o (s )exp -Def 2t

La expresin Aexp -Def 2t debe ser diferente de cero, caso contrario se llegara a
una solucin trivial en la ecuacin (5.72), por lo que necesariamente se tiene:
0 J 0 (s )

(5.73)

Denominando (s ) , se nota que este parmetro es una raz de la ecuacin


(5.73). Sin embargo existen las constantes 1 , 2 , 3 , 4 ....... n , como se muestran en
la tabla 5.1, las cuales son los ceros de la ecuacin (5.73).
Tabla 5.1: Races de J o ( n ) 0

2.4048

5.5201

3
8.6537

11.7915

14.9309

18.0711

Fuente: Spiegel, M.R. Manual de Frmulas y Tablas Matemticas, McGraw-Hill, 1973

Expresando la ecuacin (5.72) en funcin de las n races, se obtiene


23

Modelacin en Rgimen Transitorio

r
s

(r,t ) An J o ( n )exp n 2
i 1

Def t

s2

(5.74)

tambin:

(r,t ) An J o (nr )exp Def n 2t

(5.75)

i 1

El conjunto infinito de los coeficientes An se escoge por intermedio de la condicin


inicial:

(r,0) 1 An J 0 (nr )

(5.76)

i 1

La serie presentada en la ecuacin (5.76) se denomina serie de Fourier-Bessel.


Para poder determinar los coeficientes An , multiplicamos la ecuacin (5.76) por
rJ 0 (mr ) y luego integramos trmino a trmino, entre 0 y s:

i 1

rJ 0 (mr)dr An rJ 0 (mr )J 0 (nr ) dr


Como se comprob, las autofunciones

(5.77)

J 0 (nr ) satisfacen la condicin de

ortogonalidad, por lo tanto:


s

rJ

(mr ) J 0 (n r )dr 0

Para m n

Para m=n la igualdad (5.77) toma la forma de acuerdo con:

24

(5.78)

Modelacin en Rgimen Transitorio


s

An rJ 0 (nr ) dr

rJ

(nr ) dr

(5.79)

La integral del numerador de (5.79) es igual a:


s

rJ

(nr ) dr

J 1 (sn )

(5.80)

y la del denominador es:


s

2
rJ 0 (nr ) dr
0

s2
J 02 (n s) J 12 (n s)
2

(5.81)

En la cual J1 se conoce como funcin de Bessel de primera clase y primer orden


De la ecuacin (5.73) observamos que Jo(s ) 0 permitiendo retomar la ecuacin
(5.81) tal como sigue.
s

s2 2
0 rJ 0 (nr ) dr 2 J 1 (n s)
2

(5.82)

Obtenemos los coeficientes de An despus de sustituir las ec. (5.80) y (5.82) en la


ecuacin. (5.79):

An

2
1

sn J 1 (n s)

An

2 1

n J 1 ( n )

(5.83)

La distribucin de la concentracin adimensional del soluto A se obtiene llevando


las constantes (5.83) a la ecuacin (5.74). Resultando

25

Modelacin en Rgimen Transitorio

2
(r,t )
i 1 n

r
Def t
J 0 ( n s )

exp n 2 2

J 1 ( n )

(5.84)

Definiendo la distancia relativa como:

r
s

(5.85)

Def t
z12

como el nmero de Fourier msico con z1 s , y reemplazando en la

distribucin de concentracin adimensional de A, dada por la ecuacin (5.84),


sta se transforma en:

1 J 0 ( n )
exp - n 2 FoM

n 1 n J 1 ( n )

( , FoM ) 2

(5.86)

Concentracin media de A
Se utiliza el mismo procedimiento desarrollado para la placa plana infinita y para la
esfera, teniendo como base la definicin (4.197). En el caso de coordenadas
cilndricas, la concentracin media de A es:
s 2 L

c A (t )

c
0 0 0

(r , , z ,t )rdzd dr
(5.87)

s 2 L

rdzd dr
0 0 0

Como se vio, se trata de un cilindro infinito, nos interesa la variacin radial de la


concentracin media del slido en el medio de transporte considerado. Por
consecuencia, la ecuacin (5.87) toma la forma como:
s

c A (t ) c A

2
c A (r ,t )rdr
s 2 0

(5.88)

26

Modelacin en Rgimen Transitorio


Explicitando la ecuacin (5,84) en trminos de cA(r,t), y realizando la integracin
se obtiene la siguiente expresin para la concentracin media adimensional de A:
2

Def t
1

c A - c As

4 exp - n 2 2
c A0 - c As
s
n 1 n

(5.89)

Que reorganizada en trminos de la distancia relativa expresada por la ecuacin


(5.85) y por el nmero de Fourier msico, definicin (5.24) para z1=s queda como:
2

1
FoM 4 exp - n 2 FoM
n 1 n

(5.90)

Mtodo grfico para la difusin en rgimen transitorio sin resistencia


externa
La tabla 5.2: trae las expresiones para las distribuciones de las concentraciones
adimensionales de A para la difusin en rgimen transitorio sin resistencia externa
para geometras comunes.

Tabla 5.2. Distribucin de la concentracin adimensional de A para la difusin en


rgimen transiente sin resistencia externa

( , FoM )
Placa plana
infinita
Esfera
Cilindro
infinito

(-1)n

n 0

(-1)n 1

n 1

n 1

n
2

cos( n )e(- n FoM )

(2n 1)

z1

J 0 ( n ) (- n2 FoM )

e
J1 ( n )

27

z
a

r
R

r
s

sen( n )e(- n FoM )

(n )
Tabla (5.1)

Modelacin en Rgimen Transitorio

La siguiente tabla 5.3 resume las concentraciones medias adimensionales


obtenidas para el soluto.
Tabla 5.3. Concentraciones medias adimensionales de A para la difusin en
rgimen transiente sin resistencia externa

( , FoM )
Placa plana
infinita
Esfera

n 0

n 1

Cilindro
infinito

n 1

2
n

2
n

2
n

e(- n FoM )

(2n 1)

z1

e(- n FoM )

(n )

Tabla (5.1)

e(- n FoM )

Los resultados mostrados en la tabla (5.3) se presentan en forma grafica, tal como
la propuesta de Newman (1931) que est contenido en la figura (5.5). En la abscisa
de esta figura se encuentra el nmero de Fourier msico, mientras que en la
ordenada esta la concertacin media adimensional de A.

28

Modelacin en Rgimen Transitorio

Figura 5.5. Curvas para la difusin en rgimen transiente con resistencia externa
despreciable (Fuente: Skelland, A. H. P. Diffusional Mass Transfer, New Cork,
John Wiley, 1974)

5.2.4 Difusin en rgimen transitorio en un medio semi-infinito


Para entender este caso consideremos la disolucin de oxigeno en un recipiente
que contiene agua, el cual se coloca sbitamente en un ambiente conteniendo este
gas. Se admite que existan inicialmente trazas de oxigeno disuelto en el lquido con
una concentracin cA0. Por otro lado se verifica que en la interfase gas-lquido la
concentracin del oxigeno depende de su solubilidad en el agua. Podemos suponer

29

Modelacin en Rgimen Transitorio


que a lo largo del tiempo, el oxigeno penetre en el medio describiendo diferentes
espesores de penetracin =(t), como se muestra en la figura 5.6. Supongamos
que en el lado opuesto de la interfase gas-liquido la concentracin del oxigeno se
mantiene igual al del tiempo cero.

Figura 5.6. Difusin en un medio semi-infinito.

La distribucin de la concentracin de oxigeno (A) a lo largo del tiempo en el agua


considerando flux unidimensional, esta dado por:

c A
2c A
DAB
t
z 2

(5.91)

Con las siguientes condiciones de frontera:

30

Modelacin en Rgimen Transitorio

C .I : (condicin inicial ) para t 0

c A c A0 , para cualquier profundidad z

C .C .1 :

en

z 0

c A c As

C .C .2 :

en

c A c A0 , para cualquier tiempo

donde :

c As x As ( L / M L )
x As Fraccin molar de O2 en la fase lquida

L , M L Masa especifica y masa molecular de la solucin lquida


Por el hecho de que la solucin esta diluida, las propiedades son bsicamente las
del agua lquida.
Al emplear la concentracin adimensional del soluto A, ( z,t ) , definida como:

C A C A0
C As C A0

(5.92)

Reemplazando en la ecuacin (5.91), se obtiene:

2
DAB 2
t
z

(5.93)

Siendo las condiciones contorno:

C .I :
C .C .1 :

para t 0
en z 0

C .C .2 :

en z

0, para cualquier profundidad;


1, para cualquier tiempo;
0, para cualquier tiempo.

Definamos la variable:

z
t

(5.94)

31

Modelacin en Rgimen Transitorio


Que es valida para todas las curvas de concentracin de A, a lo largo del tiempo, tal
como se muestra en la figura 5.7.

Figura 5.7. Curvas de concentracin del soluto en un medio semi-infinito

Se puede demostrar que la expresin 5.94 se puede reescribir (Fahien, 1983, pag
291) como:

(5.95)

4DABt

1/2

Despus de sustituir la expresin (5.95) en la ecuacin (5.91), la ecuacin de


continuidad adimensionalizada de la especie A, en trminos de ( ) , toma la
forma siguiente:
d 2
d
2
=0
2
d
d

(5.96)

Las condiciones de contorno son:

32

Modelacin en Rgimen Transitorio


C .C .1
C .C .2

; 0
0; 1

para
para

Integrando la ecuacin (5.96), se obtiene:

ln

d
=lnC1 2
d

o
2
d
=C1 e
d

(5.97)

El resultado de la integral anterior es:

=C2 +C1 e d
2

Como varia de 0 a un valor cualquiera :

=C2 +C1 e d
2

(5.98)

Aplicando la condicin C.C.2 en la ecuacin anterior: C2=1, la cual al ser sustituida


resulta

=1+C1 e d
2

(5.99)

Llevando la C.C.1 a la ecuacin anterior

0=1+C1 e d C1 =-
0

1
2

La ecuacin (5.99) toma la forma

33

Modelacin en Rgimen Transitorio

= =1-

d
(5.100)
d

=1-

e d
2

(5.101)

Identificando la funcin error en la integral de la ecuacin anterior como:

1 - erf
o

c A c A0
z

1 erf
4 D t 1/2
c As c A0
AB

(5.102)

La tabla 5.4. presenta los valores para la funcin error


Tabla 5.4: Funcin error

4DABt

1 /2

1/2
4 D AB t

erf

4DABt

1/2

1/2
4 D AB t

erf

4DABt

1/2

erf

4 D AB t

1/2

0.00

0.00000

0.80

0.74210

1.60

0.97636

0.04

0.04511

0.84

0.76514

1.64

0.97869

0.08

0.09008

0.88

0.78669

1.68

0.98249

0.12

0.12479

0.92

0.80677

1.72

0.98500

0.16

0.17901

0.96

0.82542

1.76

0.98719

0.20

0.22270

1.00

0.84270

1.80

0.98909

0.24

0.26570

1.04

0.85865

1.84

0.99074

34

Modelacin en Rgimen Transitorio


0.28

0.30788

1.08

0.87333

1.88

0.99216

0.32

0.34913

1.12

0.88079

1.92

0.99338

0.36

0.38933

1.16

0.89910

1.96

0.99443

0.40

0.42839

1.20

0.91031

2.00

0.995322

0.44

0.46622

1.24

0.92050

2.10

0.997020

0.48

0.50275

1.28

0.92973

2.20

0.998137

0.52

0.53790

1.32

0.93806

2.30

0.998857

0.56

0.57162

1.36

0.94556

2.40

0.999311

0.60

0.60386

1.40

0.95228

2.50

0.999593

0.64

0.63459

1.44

0.95830

2.60

0.999764

0.68

0.66278

1.48

0.96365

3.20

0.999994

0.72

0.69143

1.52

0.96841

3.40

0.999998

0.76

0.71754

1.56

0.97263

3.60

1.000000

5.3 Difusin en rgimen transitorio con resistencia externa


En este caso la resistencia es inseparable del movimiento. La resistencia a la
difusin est asociado con z1 / DAB o z1 / Def . En la difusin en rgimen transiente
sin resistencia externa se supuso que toda la importancia del fenmeno estaba
contenida en el medio difusivo (medio 1). No obstante hay situaciones en las que el
medio externo (medio 2) influencia lo que pasa en el medio 1. Si consideramos esta
influencia, estamos asumiendo una resistencia asociada, que es diferente a la que
comnmente pasa en el medio 1, ver figura 5.8.

35

Modelacin en Rgimen Transitorio

z=0
Figura 5.8. Difusin en rgimen transiente con resistencia externa.

Consideremos la difusin en rgimen transiente de un soluto en el interior de una


matriz porosa la cual es una placa extremadamente fina (una membrana cermica
por ejemplo). Consideremos que el fenmeno a ser modelado ocurre en el interior
de la matriz, en la cual la distribucin del difundente es resultado de la ecuacin
(5.7) con las condiciones contorno C.I y C.C.1, es decir tiene los valores conocidos
de concentracin de soluto en la superficie y en el centro del slido. Si admitimos
que la interfase slido/fluido no ofrece resistencia al transporte del difundente,
tendremos all la condicin establecida por la igualdad (3.91). Debido a la presencia
de la variable temporal, tenemos la siguiente expresin:

c A
z

z a

kc2
Def K p

*
A

- C Aa

(5.103)

donde C *A es la concentracin que tendra la superficie de la placa si estuviera en


equilibrio con el medio 2 ( C *A K pC A2 ), y C Aa es la concentracin existente en la
superficie de la placa, en z = a..
El procedimiento de clculo para resolver la ecuacin de continuidad del soluto es
similar al ya mostrado anteriormente. La gran diferencia es la sustitucin de la
condicin de contorno en z = a, en lugar de cA=c*A por la condicin (5.103)

36

Modelacin en Rgimen Transitorio

5.3.1 Placa plana infinita


Esta situacin es anloga a la descrita anteriormente en la seccin 5.2.1. Se aplica la
misma ecuacin de continuidad, la concentracin adimensional del soluto, las
condiciones iniciales y de la continuidad de flujo del soluto en el centro de la
lmina.la distribucin de concentracin adimensional del soluto, por lo tanto se
puede representar como la siguiente ecuacin:

z,t A cos z e

Def 2t

(5.104)

Consideremos ahora la ecuacin (5.103) en funcin de la concentracin


adimensional de A

c A c *A
c A0 c *A
a

z a

kc2

(5.105)

Def K p

En la cual se define el parmetro adimensional

c Aa c *A
c A0 c *A

Derivando la ecuacin (5.104) respecto a z y expresando el resultado para z=a, se


obtiene:

A sen a e

Def 2t

z a

Sustituyendo este resultado en conjunto con la expresin (5.104) en la ecuacin


(5.105)

37

Modelacin en Rgimen Transitorio

A sen a e

Def 2t

A cos a e

Def 2t

kc2

Def K p

(5.106)

Simplificando, se obtiene:

tan a

kc2

(5.107)

Def K p

Multiplicando y dividiendo el lado derecho de la ecuacin (5.107) por el semiespesor de la placa:

tan a

1 akc2
a Def K p

(5.108)

En la expresin anterior se reconoce el nmero de Biot para la transferencia de


masa reescrito como:

BiM

z1 km2

(5.109)

Def K p

En la cual z1=a (Este parmetro sigue siendo la distancia donde inicia la difusin
hasta la superficie de la matriz, que en este caso es el semi-espesor del medio). El
nmero de Biot msico representa la relacin entre las resistencias al fenmeno de
difusin, z1 / Def , que ocurre en el interior del medio donde se da la transferencia
(es decir , el medio donde esta contenido el volumen de control) y al fenmeno de
conveccin msica, 1/ k m2 , que ocurre externamente al medio difusivo. Ntese que
esa relacin entre tales resistencias esta influenciada por la distribucin del soluto
en las fases en que esta presente, (1 / K p ) .

38

Modelacin en Rgimen Transitorio


Denominando (a ) en la ecuacin (5.108), esta se puede expresar en trminos
del nmero de Biot msico:

tan

BiM

(5.110)

La ecuacin (5.110) es transcendental. Las races que satisfacen la ecuacin


anterior se presentan en la tabla 5.5. En esta tabla se verifica que hay n valores para

. Lo que implica la existencia de n valores para la constante A. Retomando la


ecuacin (5.104).

z,t An cos n
a
n 1

Def t
z e a

(5.111)

Tabla 5.5: Races de la ecuacin (5.110)

Bi M

3.1416

6.2832

9.4248

12.5664

15.7080

0.01

0.0998

3.1448

6.2848

9.4258

12.5672

15.7086

0.1

0.3111

3.1731

6.2991

9.4354

12.5743

15.7143

0.2

0.4328

3.2039

6.3148

9.4459

12.5823

15.7207

0.5

0.6533

3.2923

6.3616

9.4775

12.6060

15.7397

1.0

0.8603

3.4256

6.4373

9.5293

12.6453

15.7713

2.0

1.0769

3.6436

6.5783

9.6296

12.7223

15.8336

5.0

1.3138

4.0336

6.9096

9.8928

12.9352

16.0107

10.0

1.4289

4.3058

7.2281

10.2003

13.2142

16.2594

100.0

1.5552

4.6658

7.7764

10.8871

13.9981

17.1093

1.5708

4.7124

7.8540

10.9956

14.1372

17.2788

39

Modelacin en Rgimen Transitorio


Identificando la distancia relativa (5.22a) y el nmero de Fourier msico, en la
distribucin (5.111), obtenemos el siguiente resultado:

, FoM An cos n e

FoM

(5.112)

n 1

Las constantes An se obtienen sustituyendo la condicin inicial en la ecuacin


anterior:

1 An cos n

(5.113)

n 1

Si multiplicamos la igualdad (5.113) por cos( m ) e integramos el resultado,


termino a trmino, entre 0 y 1, obtenemos:
1

n 1

cos m d An cos m cos n d


Obedeciendo al criterio de ortogonalidad para la funcin cos( m ) , los coeficientes
An son determinados como:
1

An cos n d
0

cos d
2

Resolviendo las integrales. Se llega a:

An 4

sen n

(5.114)

2 n sen 2 n

Empleado la relacin (5.110) en la expresin anterior y reorganizando se obtiene:

40

Modelacin en Rgimen Transitorio

An

2 BiM

2
n

(5.115)

Bi BiM cos n
2
M

Llevando la ecuacin (5.115) a la ecuacin (5.112), obtenemos la distribucin de la


concentracin adimensional del soluto como:
cos( n ) - n2 FoM
BiM
e
2
n 1 Bi
cos(

Bi
n
M
M

, FoM 2

2
n

(5.116)

Concentracin media de A
La concentracin media adimensional de A se obtiene de la adimensionalizacin de
la integral (5.26)

FoM ( , FoM )d

(5.117)

Sustituyendo la ecuacin (5.116) en la expresin anterior y efectuando la integral se


obtiene:
2
BiM

FoM 2

n 1

Bi BiM
2
n

2
n

2
M

e- n FoM

(5.118)

5.3.2 Esfera
Considrese una situacin fsica semejante a la presentada en la seccin 5.2.2,
admitiendo la importancia del fenmeno de conveccin msica en el fluido, en la
que la ecuacin de continuidad adimensionalizada del soluto A es la ecuacin
(5.34); la cual est sujeta a las mismas condiciones iniciales y de continuidad de
flux nulo en r=0. La solucin de esta ecuacin sigue siendo la expresin siguiente:

41

Modelacin en Rgimen Transitorio

r ,t

Bn
sen(r )exp - 2 Def t
r

(5.119)

La diferencia esta en la condicin de frontera de la matriz que es dada por la


condicin (5.105), la cual evaluada en la superficie de la esfera queda como:

R
rR

kc2

(5.120)

Def K p

En la cual se tiene el parmetro adimensional definido por:

C AR C A
C A0 C A

Denominando r(r,t ) (r,t ) , la ecuacin (5.119) se convierte en:

(r,t ) = B sen(r) exp - 2Def t

(5.121)

Que referenciada en la superficie R, se transforma en:

( R,t ) R B sen( R) exp - 2 Def t

(5.122)

Para determinar los autovalores , multiplicamos la igualdad (5.120) por el radio


de la esfera:

R
rR

kc2

(5.123)

Def K p

No obstante: R

r r R r

r R

R
R

42

Modelacin en Rgimen Transitorio

Al reemplazar en la ecuacin (5.123) obtenemos:

kc2
1

- R = 0
D K

rR
ef p R

(5.124)

Efectuando la derivada en la expresin anterior y evaluando el resultado en r=R:

= B cos(R)e-Def t

(5.125)

rR

Sustituyendo la ecuacin (5.122) y (5.125) en (5.124) y simplificando el resultado


obtenido se tiene:

kc2
1
- tan( R) 0
D K

ef p R

(5.126)

Multiplicando la ecuacin anterior por el radio de la esfera:

Rkc2

( R)
- 1 tan( R) 0
D K

ef p

(5.127)

Identificando el nmero de Biot msico para z1 = R

y denominando ( R) ( ) ,

la igualdad (5.127) se muestra despus de reorganizada como:

cotan( ) BiM - 1 0

(5.128)

Las races que satisfacen la ecuacin (5.128) se muestran en la tabla (5.6)

43

Modelacin en Rgimen Transitorio


Tabla 5.6: Races de la ecuacin (5.128)

BiM

4.4934

7.7253

10.9041

14.0662

17.2208

0.01

0.1730

4.4956

7.7256

10.9050

14.0669

17.2213

0.1

0.5423

4.5157

7.7382

10.9133

14.0733

17.2266

0.2

0.7593

4.5379

7.7511

10.9225

14.0804

17.2324

0.5

1.1656

4.6042

7.7899

10.9499

14.1017

17.2498

1.0

1.5708

4.7124

7.8540

10.9956

14.1372

17.2788

2.0

2.0288

4.9132

7.9787

11.0856

14.2075

17.3364

5.0

2.5704

5.3540

8.3029

11.3349

14.4080

17.5034

10.0

2.8363

5.7172

8.6587

11.6532

14.6870

17.7481

100.0

3.1102

6.2204

9.3309

12.4414

15.5522

18.6633

3.1416

6.2832

9.4248

12.5664

15.7080

18.8496

Fuente: Crank, J: The Mathematics of Diffusion, London, Oxford University Press, 1956.

Se verifica por inspeccin de la tabla 5.6 que hay n valores para , lo que conlleva
a tener n constantes B. la ecuacin (5.121) , de esta forma, se retoma para la
composicin de los Bn de la siguiente manera:

2
r - n
r,t r(r,t ) Bn sen n e
n 1
R

Def t
R2

(5.129)

Identificando el nmero de Fourier msico para z1=R, en la expresin anterior y


denominando r / R , esta ecuacin toma la forma:

2
Bn
sen n e- n FoM
n 1 R

, FoM

(5.130)

Aplicando la condicin inicial en la expresin anterior resulta:

44

Modelacin en Rgimen Transitorio

Bn
sen n
n 1 R

(5.131)

Si multiplicamos la ecuacin anterior por R cos( m ) e integrando el resultado


trmino a trmino, entre 0 y 1 se llega a:
1

n 1

Rsen( m )d Bn sen m sen n d

(5.132)

Empleando el criterio de ortogonalidad para la funcin sen( m ) , los coeficientes


de Bn son determinados de acuerdo con:
1

Bn R sen( n )d sen2 n d

(5.133)

Efectuando las integraciones:

4R sen( n )- n cos( n )
Bn

n 2 n - sen 2 n

(5.134)

y reorganizando esta expresin segn la forma de la ecuacin (5.128)

Bn

2 RBiM
BiM BiM - 1 sen( n )

(5.135)

2
n

La distribucin de la concentracin adimensional de A se obtiene sustituyendo la


ecuacin (5.135) en (5.130)

, FoM

BiM
n 1 BiM BiM - 1
2

2
n

sen( n ) - n2 FoM
e
sen( n )

45

(5.136)

Modelacin en Rgimen Transitorio

Concentracin media de A
La

concentracin

media

adimensional

de

se

obtiene

segn

la

adimensionalizacin de la integral (5.57)


1

FoM 3 ( , FoM )d

(5.137)

Sustituyendo (5.136) en (5.137) e integrando el resultado se obtiene:


2
2
BiM
e- n FoM
2
2
n 1 Bi Bi

n n
M
M 1

FoM 6

(5.138)

5.3.3 Cilindro infinito


Consideremos ahora la difusin en rgimen transiente que ocurre en un cilindro
infinito, se considera la presencia de la resistencia externa, la cual aparece en la
frontera del medio difusivo como:

s
r s

kc2

(5.139)

K p Def

En el que el parmetro adimensional queda como:

C As C A
C A0 C A

en el cual el subscrito s indica la superficie del cilindro.


46

Modelacin en Rgimen Transitorio

La expresin que describe la distribucin de concentracin adimensional de A en el


medio de transporte en esta situacin es semejante al presentado en la ecuacin
siguiente:

r,t AJ0 (r )exp(Def 2t )

(5.140)

La cual evaluada en coordenadas cilndricas toma la forma:

s (s,t ) A J0 ( s)exp(Def 2t )

(5.141)

Derivando la expresin (5.140) respecto a r y evalundola cuando r=s:

A J1 ( s)e

Def 2t

(5.142)

r s

Sustituyendo las ecuaciones (5.141) y (5.142) en la condicin de contorno (5.139),


se tiene como resultado:

A J1 ( s)e

Def 2t

- AJ 0 ( s )e

Def 2t

kc2

K p Def

Simplificando la igualdad anterior se tiene:

kc2
J 1 ( s )

J 0 ( s )
K p Def

(5.148)

Multiplicando y dividiendo el lado derecho de la ecuacin anterior por el radio s del


cilindro:
J 1 ( s )
1 skc2

J 0 ( s )
( s) K p Def

(5.149)

47

Modelacin en Rgimen Transitorio

Reconociendo que ( s) = y BiM

skm2
K p Def

, la igualdad (5.149) queda despus de

reorganizada como:

J1 ( ) - BiM J0 ( ) 0

(5.150)

En el que son las races que satisfacen la igualdad (5.150) y estn presentadas en
la tabla 5.7
Tabla 5.7: Races de la ecuacin (5.150)

Bi M

3.8137

7.0156

10.1735

13.3237

16.4706

0.01

0.1412

3.8343

7.0170

10.1745

13.3244

16.4712

0.1

0.4417

3.8577

7.0298

10.1833

13.3312

16.4767

0.2

0.6170

3.8835

7.0440

10.1931

13.3387

16.4828

0.5

0.9408

3.9594

7.0864

10.2225

13.3611

16.5010

1.0

1.2558

4.0795

7.1558

10.2710

13.3984

16.5312

2.0

1.5994

4.2910

7.2884

10.3658

13.4719

16.5910

5.0

1.9898

4.7131

7.6177

10.6223

13.6786

16.7630

10.0

2.1795

5.0332

7.9569

10.9363

13.9580

17.0099

100.0

2.3809

5.4652

8.5678

11.6747

14.7834

17.8931

2.4048

5.5201

8.6537

11.7915

14.9309

18.0711

Fuente: Crank, J: The Mathematics of Diffusion, London, Oxford University Press, 1956.

La ecuacin (5.140) tambin describe la difusin en rgimen transiente en la


situacin actual, teniendo cuidado de utilizar las races presentes en la tabla
anterior.

48

Modelacin en Rgimen Transitorio


Retomando el procedimiento adoptado en el tpico 5.2.3, los coeficientes An se
obtienen de la sustitucin de los resultados de las integrales (5.80) y (5.81) lo cual
nos lleva a.

An

J1 (n s)
2
2
n s J 0(n s) J 12(n s)

(5.151)

An

J1 (n )
2
2
n J 0(n ) J 12(n )

(5.152)

Reorganizando la expresin anterior como la ecuacin (5.151) se obtiene:

An 2

BiM
2
BiM
J 0 ( n )

(1.153)

2
n

Identificndose la distancia relativa como r / s y el nmero de Fourier msico


con z1=s, as como sustituyendo (5.153) en (5.75) se tiene:

BiM

, FoM 2

n 1

2
n

Bi

2
M

J0 ( n ) - n2 FoM

e
J 0 ( n )

(5.154)

Concentracin media de A
La concentracin media de A se obtiene del adimensionamiento de la siguiente
ecuacin en trminos de FoM:
1

C A C A FoM 2 C A ( , FoM ) d

(5.155)

Reemplazando la ecuacin (5.154) en la ecuacin anterior obtenemos:

49

Modelacin en Rgimen Transitorio

Bi
C A FoM 2 10 C A d C A0 - C A 2 M 2
i 1 Bi

n
M

J 0 ( n )
d
J 0 ( n )

e - n FoM

(5.156)

Realizando las integrales respectivas y reorganizando para FoM

2
BiM

FoM 4

n 1

2
n2 n2 BiM

e- n FoM

(5.157)

5.4 Mtodo grafico para la difusin en rgimen transiente con


resistencia externa
Las ecuaciones que describen la distribucin de la concentracin adimensional de
A, as como su concentracin media adimensional para los casos estudiados de
difusin en rgimen transiente con presencia de resistencia externa, son
presentadas en las tablas 5.8 y 5.9 respectivamente. Los resultados de la tabla 5.9
se muestran en forma grafica y se conocen como los grficos de Crank, como lo
ilustran las figuras 5.9, 5.10 y 5.11.
Tabla 5.8. Distribucin de las concentraciones adimensionales de A para la
difusin en rgimen transiente con resistencia externa.

(FoM )
Placa plana
infinita

n 1

Esfera
Cilindro
infinito

BiM

2
n

2
BiM
BiM

BiM

n 1

2
n

BiM BiM 1

BiM

n 1

cos( n ) - n2 FoM
e
cos( n )

2
n

2
BiM

sen( n ) - n2 FoM
e
sen( n )

J 0 ( n ) - n2 FoM

e
J
(

)
0 n

50

z1

Tabla (5.5)

Tabla (5.6)
R

Tabla (5.7)

Modelacin en Rgimen Transitorio

Tabla 5.9: Concentraciones medias adimensionales de A para difusin en rgimen


transitorio con resistencia externa.

(FoM )

Placa plana
infinita

2
BiM

n 1

2
n

Esfera
Cilindro
infinito

n 1

2
M

e- n FoM

2
BiM

BiM BiM 1
2
n

2
n

2
BiM

n 1

Bi
2
n

2
n

z1

Tabla (5.5)

Bi BiM
2
n

e- n FoM

Tabla (5.6)
R

2
M

e- n FoM

Tabla (5.7)

Figura 5.9. Distribucin de la concentracin media adimensional con resistencia externa: placa
plana infinita.

51

Modelacin en Rgimen Transitorio

Figura 5.10. Distribucin de la concentracin me dia adimensional con resistencia externa: esfera.

Figura 5.11. Distribucin de la concentracin media adimensional con resistencia externa: cilindro
infinito.

52

Modelacin en Rgimen Transitorio


Las cartas de Gurney-Lurie representan las soluciones para la transferencia de
masa en estado no estacionario para slidos con formas de placa plana infinita,
cilindro de longitud infinita y esferas. En estas cartas se definen los siguientes
parmetros:

CAS C A
C AS C AO

C A C AS
C AO C AS

DABt
x12

Fraccin de cambio de concentracin no realizado

Fraccin de cambio no-realizado

Tiempo relativo

x1 : parmetro geomtrico como espesor de la lmina o radio del cilindro o esfera

x
x1

Posicin relativa
DAB
k C x1

Resistencia relativa

Estas cartas que aparecen en el apndice F del libro Fundamentals of momentum


heat and mass transfer, de J.R. Welty et al., permiten evaluar o conocer el perfil de
concentracin, para sistemas que satisfagan las siguientes restricciones:

Ausencia de reaccin qumica.

Ausencia de flujo global.

Concentracin global y difusividad constantes.

Concentracin inicial del cuerpo uniforme.

Condicin frontera sujeta a una nueva condicin C AS que permanece constante


con el tiempo.

Tambin en la figura 4.2 del texto Mass transfer operations, segunda edicin, de
Robert E. Treybal y en la figura 2.2 del texto Diffussional mass transfer, de A.H.P.
Skelland, aparecen graficadas las funciones para la concentracin promedia
adimensional para las mismas geometras, pero con resistencia despreciable a la

53

Modelacin en Rgimen Transitorio


transferencia de masa en el medio fludo o medio 2. Estas grficas pueden
utilizarse y combinarse para transferencia bi y tridimensional en slidos
semifinitos y finitos. En este caso la ordenada simbolizada con E, representa la
fraccin de cambio de concentracin no realizado, para todo el slido, en un tiempo
dado. O sea :

C A C AS
E
C Ao C AS
Esta fraccin se calcula para una barra rectangular con las puntas selladas como:

E Ea Eb

donde Ea : se evala con x1 a


Eb : se evala con x1 b

En el caso de transferencia de masa en un paralelippedo rectangular, el valor de E


se obtiene como:
E Ea Eb Ec

donde Ec : se evala con x1 c


Y para para un cilindro finito, incluyendo transferencia en la puntas, el valor de E
se calcula como:
E Ea Ecil

2a

54

Modelacin en Rgimen Transitorio

donde Ea : se evala con x1 a


Ecil : se evala con x1 R , donde R es el radio del cilindro.
Las relaciones anteriores aunque aparecen presentadas con concentracin absoluta
molar, tambin pueden aplicarse con concentraciones absolutas msicas o
concentraciones relativas como razn msica o razn molar.
Ejemplo 1.
Se secaron las caras de una placa de madera de dimensiones (0.2x20x40)cm3 a
40C y 1 atm. La humedad de equilibrio era 9.0% y el coeficiente efectivo de
difusin Def=0.5x10-5cm2/s. Cual fue el tiempo necesario para reducir la humedad
media de 16.6% a 13.0%. Realice el ejercicio considerando:

a) La serie ( FoM 2 1 exp( n2 FoM )) truncada en el primer termino


2
n 0

b) La serie

n 0

n2

( FoM 2

exp( n 2 FoM ))

truncada en el segundo termino

Solucin
El porcentaje de humedad contenida en la madera se refiere a la fraccin
porcentual msica de agua. Cuando se trabaja con secado, es usual expresar
cualquier concentracin de soluto en trminos de masa de agua por masa de slido
seco o humedad en base seca. En este caso la concentracin adimensional de A
definida por la ecuacin:

c A c *A

c A0 c *A

(1)

Se expresa como:

55

Modelacin en Rgimen Transitorio

WA WA*

WA0 WA*

(2)

En la que WA

wA
1 wA

(3)

W A WA*
De esta manera:
WA0 WA*

(4)

Podemos verificar del enunciado que:

w A 0.13 de lo cual resulta

w*A 0.09 o WA* 0.0989 y

W A 0.149 ;

wA0 0.166 o WA0 0.199

Por lo tanto al reemplazar en la ecuacin (4) los valores anteriores se llega a:

0.149 0.0989
0.5
0.199 0.0989

(5)

Ahora nos resta por lo tanto resolver lo que se est pidiendo

a)

La serie

n 0

n2

( FoM 2

exp( n 2 FoM ))

truncada en el primer termino

queda:

FoM

2 02 FoM
e
2

(6)

Ahora debemos hallar los autovalores presentes en: n 2n 1


Para el primer trmino tenemos:

0 2 0 1

02 2.4674

(7)

56

Modelacin en Rgimen Transitorio

Encontramos en el enunciado que Def=0.5x10-5cm2/s

(8)

Llevando (5),(6) y (8) a (6) obtenemos el valor de FoM

0.5

2.4674

exp 2.4674 FoM FoM 0.196

(9)

El conocimiento del nmero msico de Fourier, depende, entre otros de z1 que es:
z1 a 0.2/2 0.1cm

(10)

De la definicin de FoM :

FoM

Def t
z12

Reemplazando los valores se obtiene el valor de t:

0.5x10 t
0.196
5

FoM

0.1

Llevndonos a t=391.6s

b)

La serie ( FoM 2
n 0

1
2

exp( n 2 FoM ))

queda:

57

truncada en el segundo termino

Modelacin en Rgimen Transitorio

FoM

2 02 FoM 2 12 FoM
e
2e
2

(11)

Ahora debemos hallar los autovalores presentes en: n 2n 1

Para el segundo trmino tenemos:

1 2 1 1 3 12 22.21
2
2

(12)

Sustituyendo (6) y (12) en (11) el resultado obtenido es:


5.553 9e

2.4674 FoM

22.21 FoM

(13)

La solucin de la expresin (13) se efecta por tanteo y error, el primer valor de


prueba es FoM =0.0196. Partiendo de esto se construye la siguiente tabla:
Valor

FoM

Valor calculado

Valor real

0.196

5.562

5.553

0.2

5.506

5.553

0.197

5.548

5.553

0.1965

5.555

5.553

Note, por aproximacin, que FoM 0.1965


Por lo tanto podemos hallar el tiempo as:

0.5x10 t t 392.6s
0.1965
5

FoM

0.1

58

Modelacin en Rgimen Transitorio


Ejemplo 2:
Una tabla de madera que mide 6x8x3/4 in, se seca en una corriente de aire que
tiene una humedad baja y constante. Los bordes de la tabla estn sellados y el
secado se lleva por evaporacin a travs de las dos caras grandes. Si el contenido de
humedad de equilibrio para las condiciones de secado es 5% en peso, y la humedad
cay en 8 horas desde un valor uniforme del 35% a un valor promedio de 20%,
determine la difusividad efectiva de la humedad en la madera.
Asumir que el proceso es controlado por la difusin molecular en el slido, que la
difusividad es independiente de la direccin y la concentracin, y que puede
ignorarse la contraccin del material con el secado.
Para las mismas condiciones iniciales y finales, cual sera el tiempo de secado
requerido para elementos de madera qu tienen las siguientes formas y sern
secados de la misma manera?.
a. Un bloque paraleleppedo que mide 3 2 1 in , con una de sus caras mas
2
pequeas sellada a la transferencia de masa.
b. Una esfera slida de 1in de dimetro.
c. Un cilindro con un dimetro de 1 in y longitud de 12 in, con una punta sellada.
La fraccin no removida, en este caso, puede expresarse en trminos de razones
msicas.

CA CAS WA WAS

CAo CAS WAO WAS

(19

Para hallar la difusividad efectiva se considera el sistema como si fuese una placa
infinita de espesor 3 in , en la que la transferencia de masa toma lugar a travs de
4
las caras de 6 8in . La fraccin no removida se calcula a partir de la humedad as:
WAO

35
0.538
65

WAS

5
0.0526
95

WA

20
0.25
80

Reemplazando los valores en (1), se obtiene:

0.25 0.0526
0.4066
0.538 0.0526

59

Modelacin en Rgimen Transitorio


Con esta ordenada se lee en la figura 5.5, para la difusin en rgimen transientes
con resistencia externa despreciable se obiene un valor de abcisa igual a:
DABef t
0.28
a2

Despejando DABef se tiene:

DABef 0.28 3

8 60in 2 min

8.203*105 in

ft 2
hr
6 cm2
= 8.85 x10

min

3.4*105

seg

a. Para el bloque paralelippedo mostrado en la figura

2 in
1/2 in

3 in

En este caso, la fraccin no removida de humedad est dada como el producto


de tres factores.
E Ea Eb Ec

(2)

donde:
2a = 1/2 in

a = 1/4 in

60

Modelacin en Rgimen Transitorio

2b = 2 in

b =1 in

c = 3 in

: por estar sellada una cara.

Para obtener el tiempo se asume un valor y se calcula E, para luego compararlo


con en el valor requerido.

WA WAs
0.25 0.0526

0.4066
WA0 WAs 0.538 0.0526

Asumiendo t= 120 min


De la figura 5.5 se obtiene:

D ABef t
a2
D ABef t
2

b
D ABef t
c2

0.1574

Ea 0.56

9.84 *10 3

Eb 0.90

1.1 *10 3

Ee 0.95

Reemplazando estos en (2) se tiene:


E Ea Eb Ec 0.4788

Al compara el valor de E con 0.4066 se concluye que es necesario aumentar el


tiempo.
Asumiendo

t = 150 min, el valor de E es:

E =(0.5)(0.9)(0.95) 0.4275
Con estos dos valores de E se hace una interpolacin lineal y se tiene un
estimado del tiempo igual a 162 min. Se chequea entonces con t = 160 min.
E (0.48)(0.88)(0.95)
E 0.40128
El estimado de 160 min se toma como una buena aproximacin.

61

Modelacin en Rgimen Transitorio

b. Una esfera slida de 1 in de dimetro.


En este caso el clculo es directo.
Leyendo con E 0.4066 se obtiene una abscisa en la curva para esfera igual a:

D ABef t
a2

0.043

t 0.043 1 in 2 8.203 *10 5 in 2 min


2
t 131min

c. Un cilindro con punta sellada.


sellada

1
in

12 in

El valor de E se calcula como:

E Ecil Ec
Con :
r = 0.5 in a = 0.5 in
c = 12 in : punta sellada
Tambin en este caso hay que hacer ensayo y error:
Asumiendo t = 280 min. , se obtiene:

62

Modelacin en Rgimen Transitorio

Ecil 0.41 con


Ec 0.98

con

DABef t
a2
DABef t
c

0.091
1.6 x104

El valor de E ser:
E 0.4018
As, el valor de 280 minutos se puede tomar como una buena aproximacin para
obtener en el slido la misma concentracin promedia.

Ejercicios propuestos
1.

Acero, con una concentracin inicial de 0.30% en peso, se expone a una

atmosfera carburante por 1.5 horas. La concentracin de carbono cA,s, es 0.75%. La


difusividad del carbn en el acero es 1.1x10-11 m2/sec a las condiciones de presin y
temperatura dadas. Obtenga la concentracin de carbn a 0.015, 0.025 y 0.045 cm
sobre la superficie del acero.
Rta:
cA=0.60%,
0.51%,
0.39%
2.

Esferas de estireno secas de 2.5 in de dimetro se exponen a un bao de

agua pura por 3.5 horas. Si la difusividad del agua en la espuma es 0.0007 ft2/hr,
determine la cantidad de agua en las esferas despus de 3.5 horas.
Rta:
wA= 0.79 lbm agua/ lbm espuma
3.

Un 6% de agar gel tiene una concentracin de urea de 6g/100 cm 3. El gel

tiene la forma de un cubo de lado 3.5 cm. Cinco caras del cubo estn aisladas,

63

Modelacin en Rgimen Transitorio


mientras que la restante est en contacto con una corriente de vapor de agua pura.
La urea se difunde en el agua y despus de 67 horas, la concentracin de la urea en
el gel ha alcanzado un valor promedio de

3.1g/100 cm3. Si la resistencia a la

difusin existe nicamente en le gel, determine:


a) La difusividad de la urea en el gel
b) El tiempo requerido para que la concentracin de la urea alcance 1.1 g/cm3
c) El tiempo requerido para que la concentracin de la urea alcance 1.1 g/cm 3
cuando dos caras opuestas del cubo se exponen al agua.
Rta:
a) D=9.14x10-1 cm2/seg, b) 216 horas, c) 53.9 horas.
4.

Un camin cisterna de gran tamao se vuelca y derrama un herbicida sobre

un campo. Si la difusividad en masa del fluido en el suelo es 1*10-8 y el fluido


permanece sobre el suelo durante 1800 seg antes de evaporarse en el aire,
determinar la profundidad a la cual es probable que se destruya la vida vegetal y los
insectos si una concentracin de 0.1% en peso destruir la mayor parte de la vida.
Rta:
2.0 cm
5.

Una tabla de madera de pino blanco de 5 cm de grueso tiene un contenido de

humedad de 45% en peso al principio del proceso de secado. El contenido de


humedad en el equilibrio es de 14% en peso para las condiciones de humedad en el
aire de secado. Los extremos y las orillas se cubren con un acabado resistente a la
humedad para evitar la evaporacin. Puede suponerse que la difusividad del agua a
travs del pino blanco es de 1*10-9 m2/s.
Inicialmente se utilizaron valores bajos de la rapidez de flujo de aire. Esto dio como
resultado un proceso de secado en donde la relacin de la resistencia superficial a
la resistencia interna y a la difusin era igual a 0.25. Se encontr que el tiempo
necesario para reducir el contenido de humedad en la lnea central a 25% en peso
era demasiado grande. De acuerdo con esto, se increment la velocidad del viento

64

Modelacin en Rgimen Transitorio


para el secado hasta que la relacin de las resistencias se aproxim a cero.
Determinar el tiempo de secado para cada uno de los procesos descritos.
Rta:
6.125*105 seg, 4.0*105 seg
6.

Se desea descafeinar granos de caf por extraccin utilizndose un solvente

apropiado. A pesar de que los granos presentan variacin en el volumen, se pueden


suponer esfricos de radio medio 0.4 cm, para efectos de clculos, encontrar el
tiempo necesario para que la concentracin media adimensional de la cafena
presente alcance 0.06. El coeficiente efectivo de difusin de la cafena es 1.36*10 -6
cm2/s. Compare el resultado encontrado con el reportado por Bischel (1979) que es
de 8 horas.
Rta:
27600 seg

Referencias Bibliogrficas
1.

Bird, R. B., Stewart, W. E and Ligfoot, E. N. Transport Phenomena, 2/e,

Editorial, John Wiley, 2002.


2.

Geankoplis, Christie J, Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias,

3/e, Editorial CECSA, 1998.


3.

Oliver, Earl D. Difusional Separation Processes, Theory, Design, and

Evaluation, John Wiley & Sons, 1996.


4.

Ernest, J. Henley, J. D. Seader, Operaciones de separacin por etapas de

equilibrio en Ingeniera Qumica, Editorial Revert, S.A, 1990.

65

Modelacin en Rgimen Transitorio


5.

Perrys, J. H, Chemical Engineers Handbook, 7/e, Editorial McGraw-Hill,

1999.
6.

Middleman, Stanley, An Introduction to Mass and Heat Transfer, Principles

of Analysis and design, 1/e, Editorial John Wiley & Sons, 1998.
7.

Schweitzer, Phillip A, Handbook of Separation Techniques for Chemical

Engineers, 3/e, Editorial McGraw-Hill, 1997.


8.

Mass Transfer and Separation Processes: Principles and Applications, 1.

Diran Basmadjian. CRC Press, 1 Edicin, 2005.


9.

Principles and Modern Applications of Mass transfer Operations, Jaime

Benitez, /e, Editorial John Wiley & Sons, 2002.


10.

The mathematics of diffusion. Crank, J. London, Oxford University Press,

1956.
11.

Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition

(May 22, 2006)

66

Transferencia de Masa Convectiva

Capitulo Seis
Consideraciones

fundamentales

en

la

transferencia

de

masa

por

conveccin: Conceptos de flujo laminar y flujo turbulento


6.1. Introduccin
En los captulos anteriores se hizo hincapi en la transferencia de masa por difusin
molecular en fluidos en reposo o con flujo laminar que cumplen la ley de Fick, en donde
la velocidad de difusin es lenta y los modelos matemticos que describen el fenmeno
son conocidos y el nico factor que limita la aplicacin de las ecuaciones de variacin es
la complejidad matemtica que se encuentra en los sistemas en los que intervienen
varios componentes de la velocidad que no desaparecen. En el caso de los procesos de
transferencia de masa, es deseable incrementar la velocidad del fluido hasta obtener una
transferencia de masa turbulenta, sin embargo no se dispone de mtodos directos para
calcular los perfiles de velocidad del flujo turbulento debido a su alta complejidad, por lo
que se utilizan datos experimentales y correlaciones empricas. El proceso convectivo
est ntimamente relacionado con las caractersticas dinmicas del fluido que fluye, as
como con la capa lmite de concentracin.
Antes de establecer todas las relaciones que permiten explicar el fenmeno de
transferencia de masa convectiva, se hace necesario repasar el concepto de flujo laminar
y flujo turbulento, presentes en los fenmenos de transporte de materia.
Consideremos el caso de un fluido que fluye debido a un gradiente de presin en una
tubera lisa, bastante larga y sin rugosidad apreciable; la tubera est recubierta por un

Transferencia de Masa Convectiva

material slido de disolucin lenta en donde es posible diferenciar varias regiones


cuando el fluido fluye a travs de la superficie slida como se muestra en la figura 6.1.

Per fil de v elocida d

Zona de flujo turbulento totalmente desarrolla do

Zona de transicin

Perfil de concentracin

Su bca pa laminar

y= distancia a la par ed

Figura 6.1. Distribucin de velocidad y concentracin para el flujo turbulento en el


interior de tubos.
En la subcapa laminar, que cumple la ley de Newton para describir el flujo, ocurre un
fenmeno netamente difusivo en el transporte de materia del slido de disolucin lenta,
en la zona de transicin, los efectos laminares y turbulentos son igualmente importantes
y en la regin turbulenta totalmente desarrollada los efectos laminares son
despreciables.
En la capa extremadamente delgada, cercana a la superficie en donde el flujo es laminar,
siempre existir transferencia de masa molecular y tendr un papel importante en
cualquier proceso de conveccin. Si el flujo del fluido es laminar, entonces toda la
trasferencia entre la superficie y el fluido que se mueve ser por medios moleculares. Si,
por lo contrario, el flujo del fluido es turbulento, habr un movimiento fsico de paquetes
de material a travs de las lneas de corriente, transportados por los remolinos presentes
en el flujo turbulento en todas las direcciones. Como en el caso de la transferencia de
calor, los valores ms altos de la rapidez de transferencia de masa estn asociados con
2

Transferencia de Masa Convectiva

condiciones turbulentas. La diferencia entre el flujo laminar y turbulento ser una


caracterstica importante en el estudio de cualquier situacin en que exista conveccin.
En el presente captulo, son considerados los fenmenos de transferencia de masa en los
cuales el flujo es turbulento acompaado de velocidades de transporte mucho ms altas
que los procesos difusivos y su estimacin se basa en correlaciones de datos
experimentales, analogas y soporte terico con los fenmenos de transporte de calor y
momentum.
6.2. La naturaleza del flujo turbulento y su intensidad
En muchas reas, especialmente para la ingeniera qumica, el flujo turbulento es
importante en muchos procesos de transferencia de materia y su naturaleza ha sido
objeto de abundante investigacin. Entre los factores ms importantes a tener en cuenta,
son las mediciones de fluctuaciones de velocidad de los remolinos en un flujo turbulento
que han ayudado a explicar la turbulencia. La turbulencia puede generarse por contacto
entre dos capas de fluido que se desplazan a diferente velocidad o por una corriente de
fluido en contacto con una superficie slida. No existen soluciones exactas a los
problemas de flujo como las hay para el flujo laminar, ya que las ecuaciones
aproximadas que se usan dependen de muchos supuestos. Sin embargo, se han obtenido
relaciones tiles usando una combinacin de datos experimentales, relaciones empricas
y teora.
Para entender mejor este fenmeno, consideremos dentro de una tubera un sistema que
permite introducir un tinte. Si la velocidad del flujo es baja, el desplazamiento es
uniforme, y en el caso de una partcula de tinta, sta adoptar la velocidad del fluido en
el punto de introduccin. Sin embargo, cuando la velocidad es bastante alta, se observa
una corriente inestable en la que se forman remolinos o pequeos paquetes de partculas
de fluido que se mueven en todas direcciones y con gran diversidad de ngulos con
3

Transferencia de Masa Convectiva

respecto a la direccin del flujo, en este caso la partcula de tinta se partir en porciones
finitas o remolinos que se rompen para formar otros ms pequeos hasta desaparecer, y
el colorante introducido es homogneamente disperso aguas abajo como se muestra en
la figura 6.2.

H2O
a)

H2O

vz (r )

Trayectoria de una partcula de tinta


z

H2O
b)
H2O

vz (r )

vz = velocidad instantnea, vz = velocidad media temporal.


Figura 6.2. Partcula de tinta sometida a diferentes flujos: a) laminar, b) turbulento.
El primer tipo de flujo a velocidades bajas, donde las capas de fluido parecen desplazarse
unas sobre otras sin remolinos o turbulencias, se llama flujo laminar y obedece la ley de
viscosidad de Newton. El segundo tipo de flujo a velocidades ms altas, donde se forman
remolinos que imparten al fluido una naturaleza fluctuante, se llama flujo turbulento. El
movimiento de remolino contribuye apreciablemente al proceso de transferencia de
masa. Puesto que el movimiento del remolino es rpido, la transferencia de masa en la
regin turbulenta tambin es rpida, mucho ms que la resultante de la difusin
molecular en la subcapa laminar. Debido al rpido movimiento del remolino, los
gradientes de concentracin en la regin turbulenta sern menores que los que existen
en la pelcula laminar.

Transferencia de Masa Convectiva

Consideremos ahora un flujo en estado inestable comenzando en t 0 en la cual la


velocidad es cero. En el caso de flujo laminar (figura 6.3a) la velocidad en un punto
arbitrario se incrementa sostenidamente hasta alcanzar un valor en estado estable, pero
en el caso de flujo turbulento (figura 6.3b), la velocidad a partir de cierto valor flucta
alrededor del valor de velocidad promedio temporal. Un valor promedio para esta
velocidad en estado estable-inestable se puede definir por la siguiente ecuacin:
t t

vz

vz dt

(6.1)

En donde en la prctica t puede tomar valores arbitrarios muy grandes o muy


pequeos, siendo preferibles los valores ms pequeos que permitan evaluar las
variaciones en una amplia escala en el estado inestable. Una vez definido t , podemos
expresar la velocidad instantnea vz como la suma de una velocidad fluctuante v'z y la
velocidad promedio de tiempo ajustada vz como aparece en la siguiente ecuacin:

vz vz v 'z

(6.2)

Esto se puede representar en la siguiente figura:

Transferencia de Masa Convectiva

vz

vz

Estado estable

Estado inestable

vz (t )

v 'z

vz (t )

vz

Estado estable

(a)

vz

(b)

(c)

Figura 6.3. Velocidad como una funcin del tiempo para (a) flujo laminar, (b) flujo
turbulento, (c) velocidades medias fluctuantes e instantneas.
Relaciones semejantes se utilizan para las direcciones x y y. El valor de v'z flucta con
respecto a cero como promedio, por lo tanto, los valores promediados en el tiempo

v 'z , v 'x , v ' y son iguales a cero. Sin embargo, los valores de v 'x 2 , v 'y2 y v 'z 2 no sern cero.
El promedio de tiempo de los componentes fluctuantes desaparece en el lapso de unos
cuantos segundos. Sin embargo, el promedio de tiempo del cuadrado de las medias de
los componentes fluctuantes es un valor positivo. Puesto que las fluctuaciones son
desordenadas, los datos se analizan con mtodos estadsticos. El nivel o intensidad de la
turbulencia puede relacionarse con la raz cuadrada de la suma de los cuadrados de las
medias de los componentes fluctuantes como se describe en la ecuacin (6,3). La
intensidad de la turbulencia es un parmetro importante en la comprobacin
experimental de modelos y teoras de las capas lmite.

Transferencia de Masa Convectiva

1
v ' x 2 v 'y 2 v ' z 2
3
v

(6,3)

De manera similar, se puede aplicar el desarrollo anterior para el caso de fluctuaciones


de concentracin y temperatura, por lo tanto podemos escribir las siguientes relaciones:
T T T '

(6,4)

C A= C A C A '

(6,5)

Donde T y C A son las cantidades promedio ajustadas y T ', C ' A representan las
fluctuaciones respecto al valor promedio.
6.3. Definicin de transferencia de masa convectiva
La transferencia de masa convectiva es el transporte de una especie qumica desde zonas
de alta concentracin a zonas de baja concentracin en un fluido, debido
fundamentalmente al movimiento de parcelas, paquetes de fluidos, o remolinos
generados por una fuerza mecnica externa, un gradiente de presin, una diferencia de
temperatura o la gravedad que crean diferencias en densidades. Se presenta este
mecanismo cuando el rgimen de flujo es turbulento. Aunque el mecanismo molecular
tambin est presente, la mayor contribucin a la transferencia de masa la da el
desplazamiento de parcelas o paquetes de fluido caracterstico del rgimen turbulento.
Tambin algunos autores denominan transferencia de masa convectiva al transporte de
masa debido al movimiento global de la mezcla o contribucin por flujo global, an en
rgimen laminar. La transferencia de masa mediante el mecanismo convectivo es ms
rpida que en el mecanismo molecular o transferencia por difusin molecular, y produce
gradientes de concentracin mucho ms bajos.
7

Transferencia de Masa Convectiva

6.4. Calculo de la Densidad de Transferencia de Masa


El mecanismo del proceso de flujo en que intervienen los movimientos de los remolinos
en la regin turbulenta no se ha entendido completamente, no existe una teora
estadstica que permita pronosticar y evaluar el comportamiento del perfil de velocidad
turbulento. Sucede lo contrario con el mecanismo de la difusin molecular, al menos
para gases, el cual se conoce bastante bien, puesto que puede describirse en funcin de
una teora cintica que proporciona resultados que estn de acuerdo con los
experimentales. Por lo tanto, es natural que la rapidez de la transferencia de masa a
travs de varias regiones desde la superficie hasta la zona turbulenta, se trate de
describir de la misma forma en que, por ser adecuados, se describi la difusin
molecular.
En 1877, Boussinesq modific la ley de viscosidad de Newton para aproximarse al
comportamiento de remolino, subsecuentemente relaciones posteriores fueron
desarrolladas para el flujo turbulento de calor y de transferencia de masa. Consideremos
las relaciones que permiten evaluar el flux en rgimen laminar y aplicar el mismo
razonamiento para el rgimen turbulento en los fenmenos de transporte de calor,
momentum y masa; el flux total ser la contribucin del flux difusivo y el flux turbulento
como se muestra en la tabla siguiente:

Tabla 6.1. Diferentes expresiones para el flux segn el fenmeno de transporte.


Rgimen laminar

Rgimen turbulento

Flux total

Transferencia de Masa Convectiva

(l )
yz

(l )
Ay

dvz
dy

DAB
(l )
y

dC A
dy

dT
dy

(t )
yz

(t )

(t )

Ay

(t )

dvz
dy

dC A
dy

k (t )

dT
dy

yz

( ( t ) )

Ay

( DAB D )

( k k ( t ) )

dvz
dy
dC A
dy

dT
dy

Los parmetros , k y DAB son propiedades moleculares del fluido y dependen de la


composicin qumica, la temperatura y la presin; los parmetros (t ) , k (t ) y D
dependen de la velocidad media del fluido en la direccin y posicin del flujo en el fluido
respecto de la frontera del slido.
En 1925, en un intento por cuantificar el transporte turbulento, Prandtl desarroll una
expresin para (t ) en trminos de una longitud de mezcla de remolino, l, la cual es
funcin de la posicin. La longitud de mezcla de remolino es una medida de la distancia
media que recorre un remolino antes de perder su identidad al mezclarse con otros
remolinos. La longitud de mezcla es anloga a la distancia media de trayectoria libre de
las molculas de gas, la cual es la distancia media de una molcula que viaja antes de
chocar contra otras molculas.
Por analoga, la misma longitud de mezcla es vlida para los fenmenos de transferencia
de calor y masa. Al emplear esta analoga en las expresiones de la tabla 6.1 podemos
reescribir las ecuaciones en trminos de difusividad como:

Transferencia de Masa Convectiva

yx
dv
( M ) x

dy
qy
Cp

( H )

dT
dy

N A ( D AB D )

dc A
dy

(6,6)

(6,7)

(6,8)

Donde M ,H y D son las difusividades de remolino para momentum, calor y masa


respectivamente. El coeficiente de difusin turbulenta o de remolino es una propiedad o
caracterstica del rgimen de flujo; el cual depende de las caractersticas dinmicas del
flujo y de la geometra del sistema y la posicin. Una de las caractersticas dinmicas que
tiene marcada influencia sobre la difusividad turbulenta es la intensidad de turbulencia,
que es una medida de la fluctuacin de la velocidad en un punto. En algunos casos las
difusividades de remolino se asumen iguales, sin embargo esto es vlido para H y D ,
pero datos experimentales indican que las relaciones M / H M / D son menores en
algunos casos que 1.0.
Se concluye que la relacin que expresa la densidad de transferencia de masa en
rgimen turbulento estara formada por tres trminos: cada uno de los cuales
representara la contribucin o componente de la densidad de transferencia de masa.
Estos tres componentes o contribuciones en la transferencia de masa seran:
1.Componente o aporte del flujo global.
2.Componente o aporte del flujo difusional.
3.Componente o aporte del movimiento de las parcelas de fluido.

10

Transferencia de Masa Convectiva

Para el caso del flujo en una mezcla binaria la densidad de transferencia de masa estara
dada por:

A y A A B CDAB y A C D y A

(6,9)

Donde y A = Fraccin msica media temporal.

6.5. Coeficientes de Transferencia de Masa


6.5.1. El coeficiente local F
Como se dijo antes, an no se ha desarrollado una teora estadstica para describir
matemticamente en forma confiable el rgimen turbulento, por lo que no es posible
utilizar una expresin para cuantificar la densidad de transferencia de masa en trminos
del gradiente de concentracin. En su lugar se utiliza una expresin anloga a la
obtenida para cuantificar la densidad de transferencia de masa unidimensional cuando

0 , en geometras del tipo placa plana o sistema coordenado rectangular. Para el

caso de transferencia de masa por difusin molecular, la expresin matemtica en la


direccin del eje z, se puede escribir como:
CA
N
A - 2
C
N
D AB C
Ni
NA A
ln
C
Ni ( z2 z1 ) N
A - A1
C
Ni

(6.10)

11

Transferencia de Masa Convectiva

En donde el trmino propio de la difusin molecular es DABC /( z2 z1 ) ; en el caso de


flujo turbulento este trmino se reemplaza por un coeficiente F de transferencia de
masa.
NA

NA
Ni
NA
F ln
N
Ni
A
N i
donde :

CA
1

CA
2

(6,11)

N A Es la densidad de transferencia de masa en una interfase o frontera del sistema.


F Coeficiente de transferencia de masa local ( punto).
C A1 Concentracin en el inicio de la transferencia de masa.
C A2 Concentracin en el punto final de la trayectoria en la fase.

Un anlisis que debe hacerse a la expresin anterior es la definicin de la concentracin


en la interfase o la frontera, en cualquier caso, ya sea que la transferencia se da hacia la
fase o desde la fase para la cual F es el coeficiente de transferencia de masa; una de las
dos concentraciones CA1 o CA2 ser la concentracin en la interfase o frontera. En el caso
en que CA1 sea la concentracin en la frontera CA2 ser una concentracin caracterstica
de la fase.
La forma en que se defina la concentracin de A en el fluido modificar el valor de F;
generalmente se establece de forma arbitraria. Si la transferencia de masa ocurre entre
un lmite de fase y una gran cantidad de fluido no limitado, la concentracin de la
sustancia que se transfiere en el fluido se toma generalmente como el valor constante
que se encuentra a grandes distancias del lmite de la fase. Si el fluido se encuentra en
una tubera cerrada, de tal forma que la concentracin no es constante en ningn punto
a lo largo de la trayectoria de transferencia, se utiliza la concentracin promedio total
C A , que se encuentra mezclando todo el fluido que fluye a travs de la seccin

transversal en una posicin axial dada de la tubera.


12

Transferencia de Masa Convectiva

Para entender mejor el concepto de la concentracin caracterstica de la fase empleemos


la figura 6.4 en la cual un lquido dentro de una tubera se evapora dentro del gas que
fluye.

z =Z
gas

C A 1 (en int erf ase gaseo sa)

z
z

=o

Liq uid o evap o rndose

Figura 6.4. Transferencia de masa a un fluido confinado


En este caso la concentracin CA del vapor en el gas varia continuamente desde CA1 en la
superficie del lquido hasta el valor de CA en z=Z. En este caso, CA2 en la ecuacin 6.11 se
toma como C A que est definida por la siguiente expresin:

CA

1
vx S

v C dS
x

(6,11)

donde:

vx ( y, z ) es la distribucin de velocidad en el gas a travs del tubo (el promedio temporal


de vx en el caso de la turbulencia), vx es la velocidad promedio total, y S es el rea de la
seccin transversal por donde fluye el gas.
Podemos afirmar que la F de la ecuacin (6.11) para el clculo de la densidad de
transferencia es un coeficiente de transferencia de masa local, el cual se define para un
lugar particular sobre la superficie lmite de la fase. Puesto que el valor de F depende de
la naturaleza y caractersticas dinmicas del fluido en movimiento, variables de estado P
y T, geometra del sistema, posicin, forma como se defina la concentracin CA2,
13

Transferencia de Masa Convectiva

concentracin caracterstica en la interfase, composicin y estado de agregacin que


pueden variar a lo largo de la superficie, algunas veces se utiliza un valor promedio o
aproximacin de Fpr en la ecuacin (6.11), con CA1 y CA2 constantes; as se toman en
cuenta estas variaciones en F.
6.5.2. Coeficientes de transferencia de masa especiales
Para este anlisis partamos de la ecuacin 6.8 obtenida por analoga; en esta expresin

D es variable, tomando valores cercanos a cero en la interfase o en la superficie y


aumentando a medida que se incrementa la separacin de la pared.

N A ( DAB D )

dc A
dy

(6,8)

Si integramos la ecuacin anterior entre los puntos 1 y 2 tomando D como un valor


promedio D ya que por lo general no se conoce su variacin exacta, se obtiene:

DAB D
(C A1 - C A2 )
y2 y1

(6,12)

El flux N A1 se basa en el rea superficial A1, pues el corte transversal puede variar. Por
lo general no se conoce el valor de y2 y1 , esto es, la longitud de la trayectoria, por lo
que esta expresin se simplifica y se escribe con un coeficiente especial convectivo de
transferencia de masa kc , obtenindose:

N A1 kc (C A1 - C A2 )

(6,13)

14

Transferencia de Masa Convectiva

Donde N A1 es el flujo especfico de A desde la superficie A1 con respecto a la totalidad


de la fase, kc es ( DAB D )/( y2 y1 ) , que corresponde a un coeficiente experimental de
transferencia de masa en [m/s]; C A 2 es la concentracin en el punto 2, que por lo
general es la concentracin promedio total C A 2 . La expresin anterior es anloga a la
definicin de un coeficiente de transferencia de calor, q h(T1 T2 ) .
Como la contradifusin equimolar y la transferencia de una especie qumica A a travs
de otra estancada B son muy frecuentes en sistemas y operaciones de separacin, se han
utilizado las expresiones anteriores, para el clculo de la densidad de transferencia de
masa, que involucran los coeficientes de transferencia de masa especiales del tipo k, por
lo tanto la expresin para determinar el flux se define como:

N A (Coeficiente) (diferencia de concentracin)

(6,14)

Ya que la concentracin se puede definir de diversas maneras y no existe o no se ha


establecido una forma estndar de representacin, existen diferentes coeficientes para
cada situacin.
Para el caso de transferencia de A a travs de B que no se transfiere, en este caso

N B 0, N A /( N A N B ) 1 ; tenemos las siguientes expresiones:


Gases

N A ky yA1 yA2 kc C A1 C A2 kG PA1 PA2

(6,15)

Lquidos

N A kx x A1 x A2 kL C A1 C A2

(6,16)

Para el caso de contradifusin equimolar, en este caso N A N B , N A /( N A N B )

15

Transferencia de Masa Convectiva

Gases

N A k 'y yA1 yA2 k 'c C A1 C A2 k 'G PA1 PA2

(6,17)

Lquidos

N A k ' x x A1 x A 2 k ' L C A1 C A 2

(6,18)

Anlogamente a cmo se seal en la expresin que utiliza coeficiente tipo F, en estas


expresiones las concentraciones en el punto 1 y punto 2 son las concentraciones en los
puntos extremos de la trayectoria de la transferencia de masa; y se definen de la misma
manera.
Los coeficientes tipo k tambin dependen de las mismas variables de las cuales depende
el coeficiente F.
Aunque las expresiones para la densidad de transferencia de masa con coeficientes
especiales han sido utilizadas para las dos situaciones particulares: contradifusin
equimolar y transferencia de un componente a travs de otro estancado, se han
reportado en la literatura valores o coeficientes tipo k para otras situaciones. En estos
casos es conveniente traducir estos valores a coeficientes F para poderlos utilizar en
otras condiciones de operacin diferentes a las que se utilizaron para encontrarlos.
6.5.2.1. Relaciones entre los coeficientes tipo k y F
Existen relaciones para convertir un coeficiente tipo k en un coeficiente tipo F o entre
coeficientes tipo k ya que todos estos coeficientes de transferencia de masa estn
relacionados entre si. Estas relaciones se obtienen al igualar las expresiones para la
densidad de transferencia de masa en trminos de los coeficientes que se quieren
convertir y las diferentes formas de representar la concentracin segn el flujo
especfico.
Ejemplo 1. Relaciones entre los coeficientes kG y FG
16

Transferencia de Masa Convectiva

Para el caso de transferencia de A a travs de B que no se transfiere, cual ser la relacin


entre los coeficientes kG y FG?
Para la solucin partimos de las respectivas relaciones de flux, con cada respectivo
coeficiente
Para el caso del flux en trminos del coeficiente F tenemos:

NA
N
NA
i
NA
F ln
N i N A
Ni

C A1
C

C A2

donde

NA
1
N
i

Transformando la expresin anterior en trminos de presin, empleando la relacin

C Ai PAi / RT y C Pt / RT , se obtiene:
1 PA2

Pt
N A FG ln

P
1 A1 P
t

(6,19)

Para el caso del flux en trminos del coeficiente k tenemos:

N A kG PA1 PA2

(6,20)

Igualando las ecuaciones (6,19) y (6,20) se obtiene:

17

Transferencia de Masa Convectiva

1 PA2

Pt
kG PA1 PA2 FG ln

P
1 A1 P
t

(6,21)

Se conoce que PA1 PB1 PA2 PB2 Pt , de donde PA1 PA2 PB2 PB1
Multiplicando el lado derecho de la ecuacin (6,21) por ( PA1 PA2 )/( PB2 PB1 ) llegamos
a:

kG PA1 PA2

PA1 PA2 F
PB 2 PB1

P PA2
ln t

Pt PA1

(6,22)

Simplificando, se obtiene:

kG

P
FG
ln B 2
PB2 PB1 PB1

(6,23)

Despejando en trminos de FG

FG kG

PB2 PB1

(6,24)

ln B 2

B1

Simplificamos la expresin anterior aplicando el concepto de media logartmica, se


obtiene la relacin entre el coeficiente k y F.

FG kG PB, M

(6,25)

18

Transferencia de Masa Convectiva

La siguiente tabla lista las diferentes relaciones entre los coeficientes de transferencia de
masa tipo k y F para las situaciones especiales: transferencia de un solo componente y
contradifusin equimolar.
Tabla 1. Relaciones entre los coeficientes de transferencia de masa
Ecuaciones de Rapidez
Difusin de A a
Contradifusin

travs de B que no

equimolar

se difunde

Unidades del coeficiente

Gases
N A kG' P A

N A kG P A

Moles transferidas
(tiempo)(rea)( presin)

N A ky' yA

N A ky yA

Moles transferidas
(tiempo)(rea)( fraccin mol )

N A kc' c A

N A kc c A

Moles transferidas
(tiempo)(rea)(moles / vol )

WA kY Y A

Moles transferidas
(tiempo)(rea)(masa A / masa B)

Conversiones
F kG PB , M

ky PB , M
PT

F ky' kG' PT

kc P B , M
k
Y ;
RT
MB

kc' PT
=kc' c
RT

Lquidos
N A kL' c A

N A kL c A

19

Moles transferidas
(tiempo)(rea)(moles / vol )

Transferencia de Masa Convectiva

N A kx' x

Moles transferidas
(tiempo)(rea)( fraccin mol )

N A kx x

Conversiones
F kx x B , M kL x B , M c
F kL'

kx'

Aunque los coeficientes de transferencia de masa fueron originalmente definidos para el


mecanismo "convectivo", es posible tambin aplicarlos a la transferencia de masa
molecular. En este caso, cuando es posible describir matemticamente el fenmeno, se
puede obtener en forma analtica la relacin directa entre el coeficiente de transferencia
de masa, el coeficiente de difusin molecular y las otras propiedades del fluido.
6.6. Correlaciones para el clculo del coeficiente de Transferencia de Masa.
El coeficiente de transferencia de masa para una situacin particular puede obtenerse
mediante correlaciones o en su ausencia determinarse experimentalmente. Con
frecuencia se utilizan parmetros adimensionales para correlacionar los datos de
transferencia por conveccin. En el caso de la mecnica de fluidos, los nmeros de
Reynolds y de Euler son parmetros importantes que permiten evaluar la transferencia
de momento y el rgimen del flujo. En el caso del fenmeno de transferencia de calor por
conveccin, son importantes los nmeros de Prandtl y de Nusselt.
Podemos decir entonces que las propiedades nicas del sistema en estudio pueden ser
evaluadas a travs de ecuaciones en trminos de nmeros adimensionales, o trminos de
variables caractersticas o propias del sistema que se utilizan para encontrar la
correlacin. Las correlaciones en trminos de variables caractersticas del sistema en el
cual se hallaron, tienen aplicacin restringida, pues su validez est limitada a mantener
20

Transferencia de Masa Convectiva

condiciones de operacin cubiertas en el rango de validez y especificaciones geomtricas


iguales al sistema modelo. Por otro lado, las correlaciones expresadas en trminos de
nmeros adimensionales son de cobertura mucha ms amplia, pues su generalizacin es
posible apoyado en la similitud dinmica y similitud del fenmeno presente en el
sistema. Esta aproximacin requiere que haya una similitud en la geometra, una
similitud cinemtica y una similitud dinamica.
La similitud geomtrica exige que las relaciones entre las dimensiones lineales
caractersticas en el modelo sean las mismas que en el prototipo o sistema real. Mientras
que la similitud cinemtica hace referencia a que las lneas de corriente en los dos
sistemas sean geomtricamente similares; lo que equivale a que las relaciones de las
magnitudes de las componentes de velocidad en el modelo sean iguales a las relaciones
en el prototipo o sistema real. La similitud dinmica se establece cuando las relaciones
entre fuerzas, de varios tipos presentes en el fenmeno, sean las mismas en puntos
correspondientes del modelo y el prototipo.
Los diferentes coeficientes de difusividad molecular de los tres fenmenos de
transferencia permiten establecer correlaciones para explicar y entender los fenmenos
de la conveccin; partamos de su definicin para obtener parmetros adimensionales.
Tipo de fenmeno

Representacin matemtica

Difusividad del momento

Difusividad trmica

k / c

Difusividad de masa

DAB

Ya sabemos que las difusividades tienen las dimensiones L2/t; por lo que una relacin
de cualquiera de estas dos debe ser adimensional. A continuacin definiremos los
21

Transferencia de Masa Convectiva

principales nmeros adimensionales mas empleados para calcular el coeficiente de


transferencia de masa.
El nmero de Reynolds: El primer nmero adimensional y el ms importante, ya que
indica el grado de turbulencia, es el nmero de Reynolds; se obtiene de realizar un
anlisis dimensional de las ecuaciones diferenciales que describen la transferencia de
momento lineal. Relaciona la inestabilidad del flujo que conduce a un rgimen
perturbado o turbulento y est determinada por la relacin de las fuerzas de inercia o
cinticas y las fuerzas viscosas de la corriente fluida; se expresa mediante la siguiente
ecuacin:
Nombre

Nmero de Reynolds

Formula

Re

Significado

Dv

Fuerza de inercia
Fuerza viscosa

Donde:
D Dimetro equivalente, v Velocidad promedio masica
Densidad del fluido, Vis cos idad del fluido

El nmero de Schmidt: Se obtiene de la relacin de la difusividad molecular del


momento respecto a la difusividad molecular de masa. Este nmero relaciona
fsicamente el espesor relativo de la capa hidrodinmica con la capa lmite de
transferencia de masa y se expresa mediante la siguiente ecuacin:

Nombre

Nmero de Schmidt

Formula

Sc

DAB

Donde = viscosidad cinemtica


22

Significado

DAB

Difusividad de Momento
Difusividad de Masa

Transferencia de Masa Convectiva

El nmero de Lewis: Se define por la relacin de la difusividad trmica entre la


difusividad molecular de masa y se expresa mediante la ecuacin:

Nombre

Formula

Le

Nmero de Lewis

Significado

k
c DAB

Difusividad Trmica
Difusividad de Masa

Donde:

k Coeficiente de difusividad trmica


Se observa que los nmeros de Reynolds, Schmidt y de Lewis son combinaciones de
propiedades del fluido; por lo tanto, cada nmero puede tratarse como una propiedad
del sistema que se difunde.
El nmero de Sherwood o de Nusselt para transferencia de masa: Para su
deduccin consideremos la transferencia de masa de un soluto A desde un slido hasta
un fluido que fluye sobre la superficie del slido. En la figura 6.5 se representa el perfil
de concentraciones.

y
v

c As c A

v v(y)

c As c A [c As c A ](y)

Figura 6.5. Perfiles de velocidad y concentracin para un fluido que fluye sobre una
superficie slida.
23

Transferencia de Masa Convectiva

En este caso la transferencia de masa entre la superficie y el fluido puede expresarse


como:

N A kc (c A,s c A , )

(6,26)

Ya que la transferencia de masa en la superficie se da por difusin molecular, el flux de


transferencia de masa tambin puede describirse por la expresin:

N A DAB

dc A
dy y 0

(6,27)

La concentracin en el lmite de la frontera, c As , es constante, podemos transformar la


expresin anterior como:

N A DAB

d(c A c A , s )
y 0

dy

(6,28)

Las ecuaciones (6.26) y (6.28) se pueden igualar ya que definen el mismo flujo del
componente A que sale de la superficie y entra al fluido. Por lo tanto se obtiene la
siguiente relacin:

kc (c A,s c A , ) DAB

d
(c A c A ,s ) y 0
dy

(6,29)

Reordenndose la expresin anterior se llega a:

d(c A c A,s )/ dy
kc

DAB
( c A , s c A , )

y 0

(6,30)

Al multiplicar ambos miembros de la ecuacin (6.30) por una longitud caracterstica, L,


24

Transferencia de Masa Convectiva

se obtiene la siguiente expresin:

kc L d(c A c A,s )/ dy y 0

DAB
(c A,s c A, )/ L

(6,31)

El miembro de la derecha de la ecuacin (6.31) es la relacin del gradiente de


concentracin en la superficie con un gradiente de concentracin total o de referencia;
de acuerdo con esto, puede considerarse que es una relacin de la resistencia a la
transferencia

de masa molecular con respecto a la resistencia del

fluido a la

transferencia de masa par conveccin.


Nombre

Nmero de Sherwood

Formula

Nu AB ShAB

Significado

kc L
DAB

Resistencia a la T.M. molecular


Resistencia a la.T.M.convectiva

Este parmetro adimensional puede sustituirse por otras equivalencias empleando la


tabla 1, as:

Sh

kc L ky LRT
k 'c LPT


DAB DAB PT
DAB P B , M

(6.32)

El nmero de Pclet: Resulta de multiplicar los nmeros de Reynolds y Schmidt. Se


obtiene as otro nmero adimensional:
Nombre

Formula

Signficado

Nmero de
25

Transferencia de Masa Convectiva

Pclet

Pe Re Sc

Dv

DAB

Dv
DAB

Transferencia de Masa Global


Difusin Molecular

El nmero de Stanton: Resulta de dividir el numero de Sherwood por el nmero de


Peclet.
Nombre
Nmero de
Stanton

Formula

St D

Significado

Transferencia de Masa
Capacidad Msica

Sh kc L k 'c k 'y k 'G P


Pe Dv
v GM
GM

Donde
GM v / M prom

El nmero de Grashof: Este nmero es propio de los fenmenos de transferencia en


donde el movimiento en la fase se debe a la conveccin natural.
Nombre

Formula
2

Nmero de Grashof

GrAB

gL3 A
gL3 A

El factor JD: Este factor creado por los investigadores Chilton y Colburn, fue creado
utilizando datos experimentales que permitieran realizar modificaciones a la analoga de
Reynolds, de tal forma que no hubieran restricciones en donde los nmeros de Prandtl y
Schmidt no fueran iguales a 1.0
Nombre

Formula

26

Transferencia de Masa Convectiva

Factor JD

JD

kc
( Sc )2/3
v

6.7. Metodologas para el clculo del coeficiente de transferencia de masa


Las correlaciones generalizadas disponibles para el clculo del coeficiente de
transferencia de masa han sido producidas o encontradas mediante los siguientes
mtodos: mtodo analtico, mtodo de la integral de von-Karman, anlisis dimensional y
experimentacin, analogas entre los fenmenos de transferencia de masa, calor y
cantidad de movimiento, y generalizacin de ecuaciones particulares.
6.7.1.Mtodo analtico
Este mtodo es aplicable a sistemas con flujo laminar en donde prevalece la difusin
molecular, ya que es posible describir matemticamente el fenmeno de transferencia de
masa y el de cantidad de movimiento, y se dispone del procedimiento o tcnica analtica
para encontrar la solucin del modelo matemtico, como fue presentado en capitulos
anteriores. Para ilustrar la tcnica general y proporcionar algunas bases a ser
consideradas en el flujo turbulento, tomaremos como partida el caso sencillo de la
transferencia de masa de un gas a una pelcula lquida descendente.
6.7.1.1. Transferencia de masa de un gas a una pelcula lquida descendiente
Consideremos un lquido que desciende en una superficie lisa vertical mientras es
expuesto a un gas A, que se disuelve en el lquido como se muestra en la figura 6.6.
El lquido contiene una concentracin uniforme cAo en la parte superior. En la superficie
del lquido, la concentracin del gas disuelto es cAi, en equilibrio con la presin de A en la
27

Transferencia de Masa Convectiva

fase gaseosa. Ya que cAi > cAo, el gas se transfiere en el lquido. Ahora lo que se quiere es
obtener el coeficiente de transferencia de masa kL,; una vez obtenido es posible calcular
la cantidad de gas disuelto despus de que el lquido recorra en su descenso la distancia
L.
Apliquemos la ecuacin de continuidad para el componente A para una solucin de
densidad constante, ecuacin (6.33), y la ecuacin que describe el movimiento del
lquido en flujo completamente laminar en la direccin de y, es decir, mediante las
ecuaciones de Navier-Stokes, ecuacin (6.34).

ux

2c
c A
c
c
c
2c A 2c A
uy A uz A A DAB 2A
2 RA
2
x
y
z
t

y
z

d 2uy
dz 2

g 0

(6.33)

(6.34)

Para resolver estas ecuaciones realizamos las siguientes simplificaciones:


No hay reaccin qumica, es decir RA 0 de la ecuacin
Las condiciones no cambian en la direccin x (perpendicular al plano del
papel).Todas las derivadas con respecto a x de la ecuacin (6.33) son cero.
Sistema en estado estacionario, es decir c A / 0 .
La rapidez de absorcin del gas es muy pequea. Esto significa que uz debida a la
difusin de A, es esencialmente cero.
La difusin de A en la direccin y es despreciable en comparacin con el
movimiento descendente de A debido al flujo total. Por lo tanto, DAB 2c A / y2 0 .
Las propiedades fsicas ( DAB , , ) son constantes.
28

Transferencia de Masa Convectiva

Al aplicar los supuestos a la ecuacin (6.33) se llega a:

uy

c A
2c A
=DAB
y
z 2

(6.35)

La solucin de la ecuacin (6.34) se conoce bien para las condiciones de uy 0 en z ,


y de duy / dz 0 en z 0 .
z
z 0, y 0
c A c Ao

c Ai (lquido)

Lquido

Flujo
msico

Gas

Difusin
de A
z z

uy ( z )

y y
z

yL

Elemento de
pelcula lquida
c A (z)

Figura 6.6. Transferencia de masa desde un gas hacia una pelcula descendente de
lquido en rgimen laminar.
Por lo tanto se obtiene:
29

Transferencia de Masa Convectiva

2
2
g 2 z 3 z
uy
1
u y 1

2 2

(6.36)

En donde u y es la velocidad promedio total. Despejando el espesor de pelcula de la


expresin anterior se llega a:
1/2

1/3

3u y
3

= 2
g
g

(6.37)

Donde es el flujo del lquido por unidad de espesor de la pelcula en la direccin x. Si


sustituimos la ecuacin (6.36) en la ecuacin (6.35) llegamos a:
2
2c A
3 z c A
u y 1
=DAB
2 y
z 2

(6.38)

La ecuacin anterior se puede resolver con las siguientes condiciones de frontera:


1.En z 0, c A c Ai , para todos los valores de y.
2.En z , c A / z 0 para todos los valores de y, ya que no hay difusin en la pared
solida.
3.En y 0, c A c A0 para todos los valores de z.
La solucin de la expresin general que se obtiene es una serie infinita que proporciona
el valor de c A para cualquier valor de z y y. El valor para c A , L se obtiene aplicando la
definicin dada en la ecuacin (6.11), por lo tanto tenemos que:
30

Transferencia de Masa Convectiva

c AL c Ai
0.7857 e 5.1213 0.1001e 39.318 0.03599e 105.64 . . .
c A0 c Ai

Donde

(6.39)

2 DAB L
D L
2 AB
2
3 u y u y max

Podemos entonces encontrar la rapidez total de absorcin como u y (c A, L cA0 ) por


unidad de espesor en la direccin x de la pelcula lquida.
Por otro lado podemos igualar el flux de A debido solamente a la difusin, despreciando
el flujo total en la direccin z, es decir N N A N B 0 , y partiendo de la siguiente
expresin:

N Az

cA
c
c
( N Az N Bz ) J Az A ( N Az N Bz ) DAB A
c
c
z

(6.40)

Se llega a:

N Az DAB

c A
z

(6.41)

Igualando la ecuacin (6.41) con la expresin que tiene el coeficiente de transferencia de


masa, ecuacin (6.16) se obtiene:

c
N Az =-DAB A kL c Ai c AL
z z 0

(6.42)

Sin embargo, en este caso, debido a la naturaleza de la serie que describe c A la derivada
no est definida en z = 0; por tanto, es mejor trabajar con un coeficiente promedio para
31

Transferencia de Masa Convectiva

la superficie lquido-gas completa. La rapidez con la cual A es arrastrada por el lquido


en cualquier y, por unidad de espesor en la direccin x, es u y c A moles/tiempo. Por lo
tanto, para una distancia dy, por unidad de espesor, la rapidez de absorcin del soluto
es, en moles/tiempo

uy dc A kL c Ai c A dy

(6.43)

Integrando la expresin anterior entre las condiciones de frontera se obtiene:

u y

c A c A ,L

c A c A 0

L
L
dc A
= kL dy =kL ,av dy
0
c Ai c A 0

(6.44)

De donde despejando para kL , pr se define el coeficiente promedio:

kL ,av

c c A0
u y
ln Ai
L
c Ai c A,L

(6.45)

Para rapideces bajas de flujo o largos tiempos de contacto del lquido con el gas (es decir
para nmeros de Reynolds para pelculas Re (4 / ) menores de 100), solo es
necesario evaluar el primer trmino de la serie de la ecuacin (6.39), por lo tanto:

kL ,av

D
u y
e 5.1213 u y

ln

0.241 5.1213 3.41 AB


L
0.7857
L

Donde

32

(6.46)

Transferencia de Masa Convectiva

kL ,av
DAB

Shav 3.41

(6.47)

Sh representa el nmero de Sherwood


Estas kL promedio pueden utilizarse para calcular la rapidez de absorcin total. Por lo
tanto, el flux promedio NA,av para la superficie completa gas-lquido, por unidad de
espesor, es la diferencia entre la rapidez de flujo de A en el lquido en y = L y en y = 0,
dividida entre la superficie lquida. Esto puede utilizarse con alguna diferencia de
concentracin promedio as:

N A,av

u y
c A,L c A0 kL ,av c Ai c A
L

(6.48)

La sustitucin de kL,av en la ecuacin (6.45) muestra que es necesario el promedio


logartmico de la diferencia en la parte superior e inferior de la pelcula, la cual est
definida como:

Ai - c A

c Ai - c A0 - c Ai - c A,L
ln c Ai - c A0 c Ai - c A,L

(6.49)

6.7.1.2. Anlisis exacto de la capa lmite de concentracin.


Solucin de Blasius.

33

Transferencia de Masa Convectiva

Antes de establecer la metodologa empleada por Blasius para resolver las ecuaciones de
la capa lmite, mostremos su deduccin y las simplificaciones utilizadas a partir de las
ecuaciones de Navier Stokes para una placa de flujo muy delgado.
Consideremos un flujo bidimensional, permanente, incompresible y laminar que forma
una capa muy delgada. Este flujo poda representar el flujo en una capa lmite sobre una
placa plana como se muestra en la figura 6.7. Ntese que U es la velocidad de la
corriente inmediatamente antes de ponerse en contacto con la placa y tambin es la
velocidad del fludo por fuera de la capa lmite a una distancia vertical mayor o igual a

, el espesor de la capa.
Flujo Irrotacional
y
U

Borde de la capa
lmite

Placa
x

Lminas delgadas
de flujo viscoso

U
Flujo Irrotacional

Figura 6.7. Flujo en la capa lmite de una placa plana.


Para este sistema las ecuaciones de Navier-Stokes para flujo bidimensional sin fuerzas
de cuerpo son:

34

Transferencia de Masa Convectiva

2ux 2ux

x
y2

(6.50)

2uy 2uy
uy
uy
p
ux
uy

2
x
y
y
y2

(6.51)

ux

ux
u
uy x
x
y

La ecuacin de continuidad es:


ux uy

0
x
y

(6.52)

Ahora lo que se requiere es simplificar estas ecuaciones utilizando el hecho de que el


espesor de la capa es tal que la relacin / x resulta muy pequea (x es una distancia
hacia aguas abajo medida desde el principio de la capa). Esto se hace al realizar un
estudio aproximado del orden de magnitud de los trminos de las ecuaciones
diferenciales [ecuaciones (6.50-6.52)] con el propsito de no tener en cuenta aquellos
trminos que se estime son muy pequeos en los clculos, comparados con los otros
trminos de las ecuaciones.

Las ecuaciones simplificadas para la capa delgada laminar sobre la placa plana, y
son:

ux

ux
u
2ux
uy x
x
y
y2

ux uy

0
x
y

(6.53)

(6.54)

35

p
=0
x

Transferencia de Masa Convectiva

De forma anloga, para la capa lmite trmica, que describe la transferencia de energa
con flujo en estado estacionario, incompresible, bidimensional e isobrico, con
difusividad trmica constante tenemos:

ux

T
T
2T
uy
2
x
y
y

(6.55)

Anlogamente para la transferencia de masa dentro de la capa lmite de concentracin


(ver figura 6.8), sin produccin del componente que se difunde con flujo en estado
estacionario, incompresible, bidimensional y difusividad constante se tiene:

c A
c A
2c A
ux
uy
DAB
x
y
y2

(6.56)

Borde de la capa
Lmite de concentracin

c A

c A c A ( y)

c As

Figura 6.8. Capa limite de concentracin para flujo uniforme sobre una placa plana
Con las siguientes condiciones en la frontera para las tres capas lmites, ya que existe
similitud entre las ecuaciones diferenciales (6.53, 6.55 y 6,56), la forma funcional de las
soluciones debe ser similar para los tres fenmenos de transferencia.

36

Transferencia de Masa Convectiva

Para momento:

ux
u
0 a y 0 y x 1 a y
u
u
Puesto que la velocidad en la direccin x en la pared, ux ,s es
cero, podemos establecer las siguientes relaciones:

ux ux ,s
u ux ,s
Para trmica:

Para concentracin:

0 a y0

T Ts
0
T Ts

c A c A ,s
c A , c A , s

a y0

0 a y0

ux ux ,s
u ux ,s

1 a y

T Ts
1
T Ts

c A c A ,s
c A , c A , s

a y

a y

En el caso de la solucin de Blasius para la ecuacin (6.53) se aplic con xito la relacin
de la difusividad de momento a la difusividad trmica, / Pr 1 . El mismo tipo de
solucin tambin debe describir la transferencia de masa por conveccin cuando la
relacin de momento a la difusividad de masa es /DAB Sc 1 .
Blasius resolvi la ecuacin de momentum empleando para agrupar las variables
independientes x, y , e introduciendo la funcin de corriente denominada por , la cual
satisface la ecuacin de continuidad en dos dimensiones. Las transformaciones
realizadas son:

37

Transferencia de Masa Convectiva

1/2

y u

( x , y)
2 x

(6.57)

( x , y)
( xu )1/2

(6.58)

f ( )

Las siguientes expresiones resultan de realizar operaciones matemticas a las ecuaciones


anteriores, (ver cualquier texto de mecnica de fluidos donde se solucione el sistema de
ecuaciones 6.53 y 6.54).

ux

f '( )
x
2

(6.59)

De donde por semejanza tenemos:

f2

u ux ,s
c c
ux
2 x
2 A A ,s
u
u ux ,s
c A , c A , s

(6.60)

y u
y

2 x 2x

xu

y
Re x
2x

(6.61)

Como de la solucin de Blasius a la capa lmite de momento se tiene:


d 2(ux / u )
df
f (0)
d
d 2( y /2 x ) Re x

y 0

1.328

(6.62)

38

Transferencia de Masa Convectiva

debe existir una solucin anloga para la capa lmite de concentracin de la misma
forma de la ecuacin (6.62) como sigue:

d 2(c A c A,s )/(c A, c A,s )


df
f (0)
d
d ( y /2 x ) Re x

y 0

1.328

(6.63)

La ecuacin (6.63) puede reordenarse para obtener una expresin para el gradiente de
concentracin en la superficie dado por:
dc A
dy

y 0

0.332

( c A , c A , s )
Re x 1/2
x

(6.64)

Se debe notar que en la solucin de Blasius para la ecuacin (6.53) no intervino una
velocidad en la direccin y en la superficie; en el caso de la ecuacin (6.64) hacemos la
suposicin de que la rapidez con que la masa entra o sale de la capa lmite en la
superficie es tan pequea que no altera el perfil de velocidades predicho por la solucin
de Blasius. Cuando la velocidad en la direccin y en la superficie, uy ,s , es esencialmente
cero, el trmino de contribucin general en la ecuacin de Fick para el flujo de masa en
la direccin y tambin es cero. La transferencia de masa desde la superficie plana
hasta la capa lmite laminar se describe por la siguiente expresin:

N A,y DAB

c A
y

y 0

(6.65)

Reemplazando la expresin anterior en la ecuacin 6.64 y despejando para N A,y se


obtiene:

39

Transferencia de Masa Convectiva

0.332

N A,y DAB
Re x 1/2 (c A, c A,s )
x

(6.66)

o
0.332

N A,y DAB
Re x 1/2 (c A,s c A, )
x

(6.67)

Recordemos la expresin para el flujo de masa del componente que se difunde en


trminos del coeficiente de transferencia de masa:
N A,y kc (c A,s c A, )

(6.26)

Igualando las ecuaciones (6.26) y (6.67) se obtiene una expresin que permite calcular el
coeficiente de transferencia de masa.

kc

DAB
0.332Re x 1/2
x

(6.68)

o
kc x
Nu AB Sh 0.332Re x 1/2
DAB

(6.69)

La ecuacin (6.69) tiene como restriccin un nmero de Schmith igual a 1, Sc 1 , y


bajas ratas de transferencia de masa entre la placa plana y la capa lmite.
En la figura 6.9 se representa una forma grfica de la solucin a la ecuacin de la capa
40

Transferencia de Masa Convectiva

lmite de concentracin, (6.56), obtenida por Hartnett y Eckert. Se muestran las curvas
que representan los valores positivos y negativos del parmetro en la superficie lmite,
uys / u Re x

1/2

. Los valores positivos se aplican cuando la transferencia de masa va de

la placa plana a la capa lmite y los valores negativos describen la transferencia de masa
desde el fluido hasta la placa. A medida que este parmetro en la superficie lmite se
aproxima al valor de cero, la rapidez de transferencia de masa disminuye hasta que se
considera que no tiene efecto sobre el perfil de velocidades. La pendiente de la lnea cero,
evaluada en y=0, es 0.332, segn lo predice la ecuacin (6.63).
1.0

-2.5

0.8

c A ,s c A
c A , s c A ,

0
0.25
0.5

0.6

0.6

0.4

uys

0.2

Re x

1/2

0
0

10

12

y
1/2
Re x
x

Figura 6.9. Perfiles de concentraciones para la transferencia de masa en una placa lmite
laminar sobre una placa plana.
Para casos en los cuales el nmero de Schmidt es distinto a la unidad, se emplea la
solucin de Pohlhausen para la transferencia de calor por conveccin, de forma anloga
para explicar la transferencia de masa. En este caso la capa lmite de concentracin se
relaciona con la capa lmite dinmica por medio de la siguiente relacin:

Sc 1/3
c

(6.70)

41

Transferencia de Masa Convectiva

Donde es el grueso de la capa lmite hidrodinmica y c es el grueso de la capa lmite de


concentracin; por lo tanto, el trmino de Blasius debe multiplicarse por Sc1/3.
Al realizar una representacin grfica de la concentracin adimensional en relacin a

Sc1/ 3 para uy,s 0 (ver figura 6.10), podemos obtener una expresin que permite
evaluar el coeficiente convectivo de transferencia de masa que es similar al de la
ecuacin (6.69). Para el caso en que y 0 , el gradiente de concentracin es:
c A
y

y 0

0.332

c A , c A , s
Re x 1/2 Sc1/3
x

(6.71)

Igualando la ecuacin anterior con la ecuacin (6.65) se obtiene

kc x
Shx , AB 0.332Re x 1/2 Sc 1/3
DAB

(6.72)

1.0

c A ,s c A
c A , s c A ,
uy,s 0

0
y
( Rex )1/2 ( Sc )1/3
x

Figura 6.10. Variacin de la concentracin para el flujo laminar sobre una placa plana.
Consideremos una cara de una placa plana de ancho W y longitud L, para determinar la
rata total de transferencia de masa, WA . Realizando una integracin sobre toda la
42

Transferencia de Masa Convectiva

superficie, se tiene :

WA kc c A ,s c A , dA
A

WA c A ,s c A ,
A

0.332 D AB Re x 1/2 Sc 1/3 dA


x

Reemplazando dA por dWdx y sacando los trminos constantes de la expresin anterior,


despus de hacer la primera integracin, se tiene :
L

Re x 1/2
dx
x
0

WA c A,s c A, 0.332WDAB Sc 1/3

Si se expresa la rata de transferencia de masa total, WA , en trminos de un coeficiente

promedio de transferencia de masa para toda la superficie, se obtiene


k c c A ,s c A , WL c A ,s c A , 0.332WD AB Sc

1/ 3

Re x 1/2
dx
x
0

k cWL 0.332WD AB Sc 1/ 3
k c L 0.332 D AB Sc

0.664 D AB Sc

1/ 3

1/ 3

1/2 L

1/2

dx

1/2

L1/2

Reorganizando se llega a:

43

Re x 1/2
0 x dx

Transferencia de Masa Convectiva

kc L
ShL 0.664Re L1/2 Sc 1/3
DAB

(6.73)

Podemos ahora relacionar el nmero local de Sherwood a una distancia x corriente abajo
con el nmero de Sherwood medio para la placa de longitud L a travs de la siguiente
expresin:

ShL, AB 2Shx , AB

x L

(6.74)

Un resultado anlogo se puede obtener para la correspondiente transferencia de calor


por conveccin

NuL 2 Nux

x L

(6.75)

Las ecuaciones (6.69) y (6.72) tambin se han obtenido por anlisis dimensional y se han
comprobado experimentalmente, es decir:

NuAB f (Re, Sc)

(6.76)

Nota: Se observa que la pendiente de cada curva, en la figura 6.9 cuando se evalan los
perfiles de concentracin en y=0, disminuyen a medida que el parmetro de la superficie
lmite positiva. uy,s / u (Re)1/2 , aumenta. Es decir que los sistemas que tienen valores
ms altos del parmetro de la superficie lmite tendrn coeficientes de transferencia de
masa ms bajos.
6.7.2.Anlisis aproximado: Mtodo de la integral de Von Krmn
44

Transferencia de Masa Convectiva

Ya hemos estudiado en el apartado anterior los procedimientos y las simplificaciones


que permiten resolver la transferencia de masa para un flujo bidimensional,
permanente, incompresible y laminar que forma una capa muy delgada en una placa
plana. En el caso en que no se tiene flujo laminar y la geometra es diferente a la placa
plana, se emplea el mtodo aproximado de la integral desarrollado por Von Krmn, el
cual permite describir la capa lmite hidrodinmica y utilizarse para analizar la capa
lmite de concentracin.
Para desarrollar esta metodologa consideremos el volumen de control de la figura 6.11.
Este volumen de control se localiza en la capa lmite de concentracin como se muestra
y delimitado por la lnea discontinua, tiene un ancho de x, una altura igual al espesor
de la capa limite de concentracin, c y una profundidad unitaria.

WA 3

c
WA1

WA 2
x

WA 4

Figura 6.11. Volumen de control en la capa lmite de concentracin para el anlisis


aproximado de Von Krmn.
Realizando un balance de masa molar en estado estacionario sobre el volumen de
control, se obtiene la siguiente expresin

WA1 WA3 WA4 WA2

(6.77)
45

Transferencia de Masa Convectiva

donde WA es la rata de transferencia masa molar del componente A. Para cada una de
las superficies del volumen de control, la rapidez molar se puede expresar como:
c

WA1 c A ux dy

WA2 c A ux dy

x x

WA 3

c A, ux dy x
x 0

WA 4 kc c A,s c A, x

Reemplazando las expresiones anteriores en la ecuacin (6.77) se llega a:


c
c

0 c Aux dy x c A, x 0 ux dy x kc c A,s c A, x 0 c Aux dy

x x

(6.78)

Reordenando, despus de dividir cada trmino por x, y evaluando los resultados en el


lmite a medida que x se aproxima a cero, se obtiene

d c

d c
c A ux dy c A, ux dy kc c A ,s c A ,

dx 0
dx 0

46

Transferencia de Masa Convectiva

d c
c A c A, ux dy kc c A,s c A,
dx 0

(6.79)

La expresin anterior se conoce como la integral de Von Krmn.


Para resolver la ecuacin (6.79), es necesario conocer los perfiles de velocidad y
concentracin; estos perfiles generalmente no se conocen y deben suponerse. Algunas de
las condiciones en el lmite que deben satisfacerse por las condiciones en la frontera son:

(1)

ux o

y 0

(2)

ux u

(3)

ux
0
y

(4)

2ux
0
y2

y0

El perfil de concentraciones supuesto debe satisfacer las condiciones en las fronteras


correspondientes en trminos de las concentraciones
(1)

c A c A ,s o

(2)

c A c A , s c A , c A , s

(3)

(c A c A , s ) 0
y

(4)

2
(c A c A ,s ) 0
y2

y0

(6.80)

y c

(6.81)

y c

(6.82)

y0

(6.83)

47

Transferencia de Masa Convectiva

Para resolver este sistema debemos considerar flujo laminar paralelo a una superficie
plana, y utilizar la ecuacin integral de von Krmn (6.79) para obtener una solucin
aproximada. Como primera aproximacin, considrese una expresin en una serie de
potencias para la variacin de concentracin con y. Esto es anlogo a la primera solucin
alcanzada por Pohlhausen para las ecuaciones de anlisis integral de momentum por
Von Krman, quien asumi para el perfil de velocidad una funcin cbica.

c A c A,s a by cy2 dy3


Al aplicar las condiciones en la frontera se obtendr la siguiente expresin:
c A c A ,s
c A , c A , s

3 y

2 c

1 y

2 c

(6.84)

Usando tambin una expresin cbica para la variacin de la velocidad con y se obtiene,

ux 3 y 1 y

u 2 c 2 c

(6.85)

Al sustituir las ecuaciones (6.84) y (6.85) en la expresin integral (6.79) e integrando, se


obtiene:

Shx , AB 0.36Re x 1/2 Sc1/3

(6.86)

La ecuacin (6.86) es un resultado cercano a la solucin exacta expresada en la ecuacin (6.72).

Solucin exacta de Blasius

Shx , AB 0.332Re x 1/2 Sc1/3


48

Transferencia de Masa Convectiva

Solucin aproximada por la Integral

Shx , AB 0.36Re x 1/2 Sc1/3

de Von Krmn

Podemos decir que el mtodo integral de Von Krmn permite obtener de manera
aproximada los perfiles de velocidad y concentracin en casos donde no se puede aplicar
la metodologa exacta de Blasius.
6.7.3.Anlisis dimensional y experimentacin en modelo. Teorema pi
6.7.3.1.Naturaleza del anlisis dimensional
Para empezar este anlisis recordemos la ley de homogeneidad dimensional. Dicha ley
permite establecer las dimensiones de las ecuaciones y en consecuencia de cada grupo de
trminos los cuales deben tener la misma representacin dimensional. Pero esta no es su
nica aplicabilidad, ya que permite ser empleada en las situaciones donde las variables
que intervienen en un fenmeno fsico se conocen mientras que la relacin entre las
variables se desconoce. Mediante un procedimiento conocido como anlisis dimensional,
la relacin matemtica que describe el fenmeno puede formularse como una relacin
entre un conjunto de grupos adimensionales de las variables, siendo el nmero de
grupos menor que el de variables. La ventaja inmediata de este procedimiento consiste
en que se requiere una experimentacin mucho menor para establecer la relacin entre
las variables en un rango dado en el sistema objeto de investigacin. Adems, la
naturaleza de la experimentacin se simplifica en forma considerable. Este mtodo es el
que se utiliza en sistemas donde no se conocen muy bien las caractersticas del fenmeno
de transferencia de masa, y por lo tanto no es susceptible de producir un modelo
matemtico fenomenolgico.
El nmero de parmetros o nmeros adimensionales independientes que intervienen o
aparecen en la relacin se obtienen aplicando el teorema de Pi-Buchingham. La funcin
49

Transferencia de Masa Convectiva

o relacin especfica para el sistema se obtiene mediante el ajuste de datos


experimentales.
6.7.3.2.Teorema de de Buckingham
De acuerdo con este teorema, el nmero de grupos adimensionales independientes que
puede emplearse para describir un fenmeno en el que intervienen n variables es igual al
nmero n-r, donde r es el rango de la matriz dimensional, nmero de dimensiones
bsicas necesarias para expresar las variables dimensionalmente.
Para entender mejor este teorema, empleemos la siguiente ilustracin:
Ejemplo 1. Se obtuvieron datos de transferencia de masa para la vaporizacin de
naftaleno en una corriente gaseosa turbulenta que fluye en un nulo. Tanto la varilla
interior como la tubera exterior del conducto anular eran de naftaleno. Para
correlacionar los datos, los investigadores predijeron que el coeficiente de transferencia
de masa dependera de la velocidad de la corriente que fluye, V, del dimetro de la
varilla, Do, del dimetro interior del tubo externo, Di, de la densidad y de la
viscosidad del medio gaseoso y de la difusividad DAB del naftaleno en el medio
gaseoso. Ordenar estas variables en los grupos adimensionales que los investigadores
podran elegir para correlacionar sus datos.
Solucin
Lo primero es enumerar las variables importantes, sus smbolos y sus representaciones
dimensionales.
Variable

Smbolo Dimensiones

Dimetro del tubo

D
50

Transferencia de Masa Convectiva

Densidad del fluido

M/L3

Viscosidad del fluido

M/Lt

Velocidad del fluido

L/t

DAB

L2/t

kc

L/t

Difusividad del Naftaleno


Coeficiente de transferencia de
masa

Las variables anteriores incluyen trminos que describen la geometra del sistema, el
flujo, las propiedades del fluido y el parmetro que es de primordial inters, kc.
El nmero de grupos adimensionales que aparecern en la relacin est dado por:

= Numerodevariables - Numerodedimensiones
= 6(variables) - 3(dimensiones) = 3
Si las variables centrales son: DAB, y D, los tres grupos pi que se formarn son:

1 DAB a b D c kc

2 DAB d e D f V

3 DAB g h D i
Escribiendo 1 en forma dimensional,

1 DAB a b D c kc
a

L2 M
L
1 3 ( L)c
t
t L
Si se igualan los exponentes de las dimensiones fundamentales en ambos miembros de
51

Transferencia de Masa Convectiva

la ecuacin, se tiene que:

M: 0b
L : 0 2a 3b c 1
t:

0 a 1

De donde resolviendo el sistema de ecuaciones se llega a:

a 1, b o y c 1
Es decir:

1 kcL / DAB Sh
Escribiendo 2 en forma dimensional,

2 DAB d e D f V
d

L2 M
f L
2
3 ( L)
t
t L

Aplicando el mismo procedimiento anterior, se igualan los exponentes de las


dimensiones fundamentales en ambos miembros de la ecuacin y se tiene que:

M: 0e
L : 0 2d 3e f 1
t:

0 d 1

De donde resolviendo el sistema de ecuaciones se llega a:


52

Transferencia de Masa Convectiva

d 1, e o y f 1
Es decir:

2 VL / DAB
Escribiendo 3 en forma dimensional, de manera similar se llega a:

3 DAB g h D i
g

L2 M
M
3 3 ( L)i
Lt
t L
De donde se obtiene el sistema de ecuaciones

M : 0 h 1
L : 0 2 g 3h i 1
t : 0 g 1
Resolviendo el sistema de ecuaciones se llega a:

g 1, h 1 e i 0
Es decir:

3 / DAB Sc
Se puede notar que
53

Transferencia de Masa Convectiva

2 / 3 V D / Re
El resultado del anlisis dimensional de la transferencia de masa por conveccin para la
vaporizacin de naftaleno en un nulo indica que la correlacin podra ser de la forma:

ShAB f (Re, Sc)


Utilizando este procedimiento Gilliland y Sherwood encontraron, para la evaporacin de
un liquido en una corriente gaseosa que fluye dentro de una columna de pared hmeda,
la siguiente correlacion para el coeficiente de transferencia de masa en la fase gaseosa:
Shav= 0.023 Re0.83 Sc0.44
2000 < Re < 35000
0.6 < Sc < 2.5
Linton y Sherwood extendieron la ecuacin anterior a lquidos que fluyen en slidos que
se disuelven ( tubos).
Shav = 0.023 Re0.83 Sc1/3
2000 < Re < 70000
0.6 < Sc < 3000
6.7.4. Analogas entre los fenmenos de transferencia de momentum, calor
y masa.
La mayora de datos experimentales y correlaciones disponibles sobre fenmenos de
transferencia se han obtenido en estudios realizados para transferencia de momentum y
calor; aun as, mediante el empleo de analogas es posible obtener, a partir de esas
correlaciones las correspondientes para el fenmeno de transferencia de masa. Esto es
posible debido a la similitud matemtica de las ecuaciones diferenciales que describen el
54

Transferencia de Masa Convectiva

mecanismo de transporte, las condiciones en la frontera, cuando los gradientes de


transferencia se expresan en trminos de variables adimensionales, y se tienen
similitudes geomtricas, cinemticas y dinmicas del fenmeno en estudio. Podemos
decir que las analogas permiten entender los fenmenos de transferencia ya que sirven
de medio para predecir de manera satisfactoria el comportamiento de los sistemas para
los cuales se dispone de pocos o limitados datos cuantitativos.
La similitud que presentan los perfiles de velocidad , temperatura y concentracin se
evidencia en los fenmenos cuando la transferencia se da en una capa limite formada
sobre una placa plana

cuando

el rgimen es laminar. En este caso el modelo

matemtico para cada fenmeno estar formado por la ecuacin de continuidad y la


respectiva ecuacin de balance de la entidad que se transporta. En la tabla siguiente se
escriben las ecuaciones que permiten predecir el comportamiento de la transferencia de
momentun, calor y masa, con condiciones de frontera expresadas en forma
adimensional.
Tabla 6.2
Fenmeno de

Ecuaciones y condiciones de frontera adimensional

transporte

ux
ux
2ux
ux
uy

x
y
y2
ux uy

0
x
y

Momentum

Condiciones de frontera

ux ux ,s
u ux ,s

0 a y0

ux ux ,s
u ux ,s

T
T
2T
ux
uy
2
x
y
y

55

1 a y

Transferencia de Masa Convectiva

ux uy

0
x
y

Calor

Condiciones de frontera
T Ts
0
T Ts

a y0
ux

Masa

T Ts
1
T Ts

a y

c A
c
2c A
uy A DAB
x
y
y2

ux uy

0
x
y
Condiciones de frontera

c A c A ,s
c A , c A , s

0 a y0

c A c A ,s
c A , c A , s

a y

Como se mencion anteriormente, ya que las expresiones o modelos matemticos para


calcular cada uno de los perfiles de la entidad que se transporta son similares, as como
iguales sus condiciones de frontera y sus difusividades ( Sc = Pr = 1 ), la representacin
grfica de estas soluciones ser la misma curva. Es decir, como consecuencia se obtienen
ecuaciones similares para calcular los respectivos coeficientes de transporte, cuando
estas ecuaciones se expresan en trminos de nmeros adimensionales, como se muestra
en la tabla siguiente:
Tabla 6.3. Nmeros adimensionales para cada fenmeno de transporte en el caso de la
placa plana y transferencia a travs de capa lmite en flujo laminar.
Fenmen0

Nmero adimensional

Cantidad de Movimiento

f /2 (Re x )

56

Transferencia de Masa Convectiva

Transferencia de Masa
Transferencia de Calor

JD

Sh
(Re x )
Re x Sc 1/3

JH

NU
(Re x )
Re x Pr 1/3

Se nota que todos los nmeros adimensionales son funcin de Re.


En el caso del flujo turbulento, las ecuaciones de los modelos matemticos involuraran
velocidades medias temporales y adems las correspondientes difusividades turbulentas.
Como no se conocen las relaciones para las difusividades turbulentas en trminos de las
caractersticas dinmicas, no es posible resolver los modelos en forma analtica para
hallar las ecuaciones de los coeficientes de transferencia, pero apoyado en la analoga
pueden preveerse relaciones como las dadas en la tabla xx

Tabla 6.4
Fenmen0

Nmero adimensional

Transferencia de Calor

Nu
1 Re,Pr,
RePr
H

Transferencia de Masa


Sh
1 Re, Sc, 2 Re, Sc,D /
Re Sc
D

2 Re,Pr,H /

El xito de emplear analogas que permitan obtener correlaciones para el coeficiente en


uno de los fenmenos y emplearlo para predecir el coeficiente en otro fenmeno de
transporte requiere saber cmo varan los valores de la difusividades de remolino
57

Transferencia de Masa Convectiva

D / , H / con la distancia desde la interfase del fluido. Arbitrariamente se


acostumbra hacer estas relaciones iguales a 1.0 ( D / H / 1.0 ) a pesar de que
experimentalmente se observa que no es cierto. Aun as, los perfiles de velocidad
permiten predecir o estimar coeficientes de transferencia de masa y calor cuando no
existe friccin de forma. Ms an, suponiendo nicamente D H se puede utilizar
informacin para obtener coeficientes de transferencia de masa a partir de resultados
en transferencia de calor y viceversa.
Aprovechando la similitud entre los fenmenos de transferencia y la existencia de las
analogas para pronosticar el comportamiento de un fenmeno de transporte se requiere
verificar que se cumplan las siguientes condiciones dentro del sistema:
1. Que la geometra y las condiciones de flujo sean las mismas tanto para el sistema real
como para el prototipo o modelo del cual se tiene alguna informacin, es decir que haya
similitud geomtrica, dinmica y cinemtica.
La similitud geomtrica se cumple cuando la forma es la misma y las relaciones entre las
magnitudes de lados correspondientes o parmetros geomtricos correspondientes es la
misma. Es decir, que uno de ellos es la imagen ampliada o reducida del otro.
La similitud dinmica se presenta cuando las

fuerzas presentes en el sistema son

paralelas en puntos correspondientes y tienen adems una relacin de sus magnitudes


constante para todos los conjuntos de puntos correspondientes. Esta condicin se ilustra
en la figura 6.13 para el caso de dos esferas sometidas a un campo de fuerzas dentro de
un fluido en el que se encuentra sta.

58

Transferencia de Masa Convectiva

2.Que no se produce energa o masa dentro del sistema. Esto, por supuesto, infiere que
no pueden ocurrir reacciones qumicas no homogneas.
3. Que no hay emisin o absorcin de energa radiante.
4. Que no hay disipacin viscosa.
5. Que el perfil de velocidades no se ve afectado por la transferencia de masa; por lo
tanto, la rapidez de transferencia de masa es baja.
6. Que la transferencia se de en la misma direccin, es decir la orientacin de las lneas
de corriente siguen trayectorias similares.
7. Si una frontera es aislada a la transferencia de masa, tambin debe ser aislada a la
transferencia de calor tanto en el prototipo como en el modelo.
8. Que la transferencia empiece en el mismo punto.
9. Si una frontera es isotrmica en calor debe ser de concentracin constante en
transferencia de masa.
Especial cuidado debe tenerse en cuenta cuando se estiman coeficientes de transferencia
de masa a partir de los datos de transferencias de calor, ya que generalmente estas
evaluaciones para los fenmenos de transporte de calor se hacen en sistemas donde no
59

Transferencia de Masa Convectiva

interviene la transferencia de masa. La utilizacin de estos producir coeficientes en


donde la transferencia de masa no sera neta. Por ello en estos casos el coeficiente que
debe aplicarse es el coeficiente tipo F y ser til en casos donde no hay reaccin qumica.
Histricamente se han postulado formas de transformar las relaciones de los coeficientes
de transferencia para obtener las correlaciones en el fenmeno anlogo. De hecho cada
forma de transformacin lleva a relaciones y valores del coeficiente distintos. Las formas
de transformacin ms conocidas son: analoga de Reynolds, analoga de PrandtlTaylor, analoga de Von-Krmn y analoga de Chilton-Colburn.

6.7.4.1. Analoga de Reynolds


Alrededor 1874, Reynolds fue el primero en notar la existencia de semejanzas en los
procesos de transporte, relacion el momento lineal turbulento con la transferencia de
calor y postul que los mecanismos para la transferencia de momento y de energa eran
idnticos cuando el nmero de Prandtl, Pr, es igual a la unidad; su demostracin se
dedujo hacia 1883. Esta analoga presenta aplicacin limitada y raramente se usa en la
prctica, generalmente se aplica en casos de flujo de fluido en tuberas donde se produce
transferencia de calor desde el fluido hasta la pared. La analoga de Reynolds puede
ampliarse para incluir el mecanismo de transferencia de masa, si el nmero de Schmidt,
Sc, tambin es la unidad. En el caso de flujo laminar sobre una placa plana donde Sc=1,
los perfiles de concentracin y velocidad dentro de las capas en la frontera se relacionan
por medio de la siguiente expresin evaluada en y=0.
c A c A ,s

y c A, c A,s

y 0 y y 0

(6.105)

Si calculamos la densidad de transferencia de masa en trminos de la difusividad o del


60

Transferencia de Masa Convectiva

coeficiente de transferencia de masa se llega a:

N A,y DAB

c A c A,s kc c A,s c A,
y
y 0

(6.106)

Reorganizando la ecuacin (6.106) se llega a:

c c
y A A,s y 0

A ,s

c A ,

kc
DAB

(6.107)

c c
y A A ,s y 0

A , c A , s

kc
DAB

(6.108)

Que se puede reescribir para adoptar una forma similar a la ecuacin (6.105)
c A c A ,s
y c A, c A,s

y 0

kc
DAB

(6.109)

Aprovechando que en el caso del nmero de Schmidt igual a la unidad, DAB / ,


podemos combinar la ecuacin (6.109) con la ecuacin (6.105) y obtener una expresin
que relacione el coeficiente de transferencia de masa con el gradiente de velocidad en la
superficie.

61

Transferencia de Masa Convectiva

x
y

kc

(6.110)
y 0

Lo mismo puede hacerse para el caso del coeficiente de friccin en la pelcula, en el caso
de transporte de momentum, el cual est definido por:

0
2 ( x / y)

2
/2
2
y 0

(6.111)

La anterior expresin se puede reescribir como:

f
x

2
y y0

(6.112)

Igualando las ecuaciones (6.112) y (6.110) se obtiene la analoga de la transferencia de


masa de Reynolds para sistemas con un nmero de Schmidt igual a uno.

kc

f
2

(6.113)

Una relacin similar se obtiene empleando el mismo procedimiento para la analoga de


Reynolds para la trasferencia de calor en sistemas con un nmero de Prandtl igual a uno.

c p

h
f

Gc p 2

(6.114)

Las expresiones anteriores muestran concordancia con los datos experimentales para la
transferencia de masa en corrientes gaseosas en donde los nmeros de Prandtl y
Schmidt presentan valores cercanos o iguales a uno y solo existe friccin de superficie
62

Transferencia de Masa Convectiva

en el flujo alrededor de una placa o dentro de una tubera. Para casos en donde hay
lquidos presentes, esfuerzo de arrastre de forma o ambos, la analoga no es vlida.
En otros trminos, la analoga de Reynolds establece que si se tiene una correlacin para
el coeficiente de friccin en trminos del nmero de Reynolds para un sistema, esta
misma relacin existe para los nmeros de Stanton en transferencia de masa, St D, y el
nmero de Stanton en transferencia de calor, es decir:

f
Re
2

St D

kc
F

Re
v
cv

St H

h
Re
c p v

6.7.4.2. Analoga de Prandtl Taylor


Esta analoga inicia con la propuesta de la longitud de mezclado que hizo Prandtl para
analizar la transferencia de calor y momentum en flujo turbulento. Con su anlisis,
obtiene para el esfuerzo cortante total la expresin:

dv x
dy

(6.115)

Donde M es la difusividad turbulenta de momentum.

Para el caso de la analoga entre la transferencia de masa y de momento, puede aplicarse


un razonamiento similar. La transferencia de masa normal a la direccin de flujo est
dada por:
63

Transferencia de Masa Convectiva

N A,y ( DAB D )

dc A
dy

(6.116)

Donde D es la difusividad turbulenta de masa.

En este caso para la subcapa laminar las difusividades de momentum y de masa


turbulentas son nulas y en la superficie, el esfuerzo cortante, s , y la densidad de
transferencia de masa NA,y,s, son constantes.

La ecuaciones (6.115 y 6.116) pueden

integrarse con respecto al espesor de la subcapa, , obtenindose las siguientes


expresiones:
Transferencia de

Transferencia de

momentum

masa

d x

s
dy
v 0

cA

c A ,s

dc A

N A , y ,s
DAB

Numero de la ecuacin

(6.117)

dy

s
v

(c A , s c A )

N A , y ,s
DAB

(6.118)

Despejando de estas dos ecuaciones e igualando, se obtiene:

x
s

DAB
(c A , s c A )
N A , y ,s

(6.119)

La analoga de Reynolds, kc / f /2 s / 2 ,

puede utilizarse en el centro

turbulento, desde y= hasta y en el seno del fluido. La densidad de transferencia de


masa en el ncleo turbulento se convierte en:
64

Transferencia de Masa Convectiva

N A,y kc c A c A,

c A ,

(6.120)

Al eliminar C A entre las ecuaciones (6.119) y (6.120) se obtiene

c A , s c A ,
N A ,y

1
x

DAB

(6.121)

Reemplazando las ecuaciones (6.111), (6.106) y la definicin del nmero de Schmidt en


la expresin anterior se llega a:
1
2

x Sc 1

kc f 2

(6.122)

kc

f /2
1 (x / ) Sc 1

(6.123)

Se puede observar que si Sc=1, se obtiene la expresin de la analoga de Reynolds.


Del efecto del flujo turbulento en el transporte de momentum se define la subcapa

laminar como y 5 , donde x / f /2 ; por lo tanto se llega a:

x
f /2

(6.124)

65

Transferencia de Masa Convectiva

f
2

(6.125)

Al sustituir la expresin de x / en la ecuacin (6.123), se obtiene expresin para la


transferencia de masa por conveccin que es similar a la analoga de Prandtl para la
transferencia de calor por conveccin.

St D

kc

f /2

(6.126)

1 5 f /2( Sc 1)

Reordenando y multiplicando ambos miembros de la ecuacin (6.126) por L / DAB ,


donde L es una longitud caracterstica, se obtiene:

kc L ( f /2)( L / DAB )( / )

DAB
1 5 f /2( Sc 1)

(6.127)

La expresin anterior se puede simplificar como:

Sh =

(f/2)ReSc
1+ 5 f/2(Sc - 1)

(6.128)

Esta expresin se reduce a la obtenida con la analoga de Reynolds, cuando Sc=Pr=1.


Las ecuaciones (6.127) y (6.128) son semejantes a la analoga de Prandtl para la
transferencia de momento y energa.
En otros trminos, esta analoga establece que para un sistema dado El nmero de
Stanton para masa y calor, StD y StH , son funciones del nmero de Reynolds y Schmidt,
66

Transferencia de Masa Convectiva

y del Reynolds y Prandtl, respectivamente. Es decir, si se tiene una funcin para uno de
ellos la misma funcin es aplicable en el sistema anlogo.

St D

kc
F

Re, Sc
v
cv

St H

h
Re, Pr
c p v

6.7.4.3. Analoga de Von Krmn


Von Krmn ampli la analoga de Prandtl considerando la llamada capa amortiguada,
adems de la subcapa laminar y del ncleo turbulento. Esto llev al desarrollo de la
analoga de Von Krmn. El anlisis de Von Krmn para la transferencia de masa da
como resultado:

St D

( f /2)

(6.129)

1 5 f /2 Sc 1 In 1 5Sc /6

St H

( f /2)

1 5 f /2 Pr 1 In 1 5Pr /6

(6.130)

Esta analoga tambin se reduce a la analoga de Reynolds para Sc = Pr =1, y se convierte


en:
St D St H (Re)

6.7.4.4. Analoga de Chilton Colburn


Una ampliacin de la analoga de Reynolds para nmeros de Prandtl y Schmidt
67

Transferencia de Masa Convectiva

diferentes de 1.o, que se basa en datos experimentales para flujo laminar y flujo
turbulento, fue presentada por Colburn para la transferencia de calor en 1933 y por
Chilton y Colburn para la transferencia de masa en 1934. Definieron en la analoga
factores j que han tenido ms xito y son ms ampliamente usados que las correlaciones
anteriores. Ellos mostraron que la analoga de Reynolds para flujo turbulento puede ser
corregida en los casos de diferencias de distribucin de velocidad, temperatura y
concentracin incorporando los nmeros de Pr y Sc en las ecuaciones (6.113) y (6.114),
satisfaciendo adems la solucin exacta derivada a partir del flujo laminar sobre una
placa plana.
Para la transferencia de masa se tiene:

jD

kc

( Sc )2/3

(6.131)

Basndose en datos obtenidos tanto en regmenes con flujo laminar como con flujo
turbulento, encontraron que

jD

kc

( Sc )2/3

f
2

(6.132)

La analoga es vlida para gases y lquidos dentro del intervalo de 0.6<Sc<2500. Se


puede demostrar que la ecuacin (6.132) satisface la solucin exacta para flujo laminar
sobre una placa plana, dada por la ecuacin (6.90):

Shx , AB 0.332Re x 1/2 Sc1/3

(6.90)

Si ambos miembros de esta ecuacin se dividen entre Re x Sc1/ 3 , se obtiene

68

Transferencia de Masa Convectiva

Shx , AB
Re x Sc

1/3

0.332
Re x 1/2

(6.133)

Esta ecuacin se reduce a la analoga de Chilton Colburn cuando, en la expresin anterior,

se sustituye la solucin de Blasius para la capa lmite laminar.

Shx , AB
Re x Sc

1/3

Shx , AB
Re x Sc

Sc 2/3

f
2

(6.134)

kc x DAB
kc Sc 2/3 f
2/3
(
Sc
)

D
x

AB

(6.135)

La analoga completa de Chilton Colburn se expresa como:

jH jD

f
= (Re)
2

(6.136)

Esta expresin relaciona los tres tipos de transferencia. La ecuacin (6.135) es exacta
para placas planas y es satisfactoria para sistemas con otras geometras siempre que no
exista arrastre causado por la forma. Para sistemas en que hay arrastre por la forma,
como en el flujo de lechos empacados o alrededor de objetos burdos se ha encontrado
que ni jH, ni jD es igual a f/2; sin embargo, cuando est presente el arrastre de forma se
puede emplear como:
jH jD =(Re)

(6.137)

o
69

Transferencia de Masa Convectiva

(Pr)2/3

kc

( Sc )2/3

(6.138)

La ecuacin (6.138) relaciona la transferencia de calor por conveccin y la transferencia


de masa por conveccin; permite evaluar un coeficiente de transferencia desconocido a
travs de la informacin que se obtiene de otro coeficiente en otro fenmeno de
transferencia. Es vlida para gases y lquidos dentro de los intervalos 0.6<Sc<2500 y
0.6<Pr<100.
La tabla 6.6, presenta los grupos adimensionales mas utilizados para los fenmenos de
transferencia de calor y masa.
Tabla 6.6. Grupos adimensionales para los fenmenos de transferencia de calor y masa y
sus analogas equivalentes
Transferencia de calor
Formula
Factor j para la transferencia
de calor
Numero de Nusselt

Numero

de

Peclet

Nu AB
para

transferencia de calor
Numero de Prandtl

Numero

de Stanton para

transferencia de calor

jH = St H * (Pr) 2/3

h
* (Pr) 2/3
v c p
hL
k

PeH = Re* Pr
Pr

St H =

cp
k

Analoga

ShAB

Lv c p

PeD

Nu
h
=
Re* Pr c pG

70

jD

SC
StD

Transferencia de Masa Convectiva

Numero de Reynolds

Re

Numero de Grashof

Dv

GrH gL t

GD

Transferencia de masa
Factor j para transferencia
de masa
Numero de Lewis

Numero

de

Peclet

Le
para

transferencia de masa
Numero de Schmidt

Numero de Sherwood

Numero

de Stanton para

transferencia de masa
Numero de Grashof

jD St D * ( Sc )2/3

kc

DAB

Lv
DAB

PeH

Pr

DAB

kc L
D AB

Nu

kc L
Sh
=
PeD Re* Sc

StH

ShAB

St D =

jH

k
c DAB

PeD Re Sc

Sc

( Sc )2/3

gL3 A
gL3 A
GrD

GH

Ejemplo 2. Monrad y Pelton encontraron la siguiente correlacin para el coeficiente de


transferencia de calor en un espacio anular a travs del cual flua una mezcla de aire y
vapor de agua:

71

Transferencia de Masa Convectiva

0.5

D D G
hi
0.023 2 e
CPG
D1

0.2

CP
k

2/3

(6.139)

Donde D1 es el dimetro interior del nulo, D2 es el dimetro exterior del nulo, De es el


dimetro equivalente del nulo, y hi es el coeficiente de transferencia de calor dentro del
nulo para transferencia de calor desde la pared de dimetro D1 a la pared de dimetro
D2.
Estime cual sera la densidad de transferencia de masa para el sistema anlogo con
dimetros interior y exterior de 2 y 3 in, cuando se est sublimando naftaleno en una
corriente de aire que fluye a una densidad de flujo msico igual a 2.5 lb/seg ft 2, 1 atm y
32F. Para las condiciones de operacin el numero de Schmidt, Sc es igual a 2.57, la
viscosidad del aire 0.0175 cp y la presin de vapor del naftaleno 10 mHg.
Solucin
Para estimar la densidad de transferencia de masa en el proceso de sublimacin de
naftaleno en una corriente de aire que fluye dentro de un nulo puede utilizarse la
relacin:

1 - y A2
N A F ln

1 - y A1

(6.140)

O para baja densidad de transferencia de masa:

N A kG pA1 - pA2

(6.141)

Donde:
72

Transferencia de Masa Convectiva

p A1 : Presin de vapor del naftaleno.


p A 2 : Presin parcial del naftaleno en la corriente de aire en una posicin axial del nulo
respecto a la entrada.
y A1 : Fraccin molar, y A1

p A1
en la interfase.
pT

y A 2 : Fraccin molar del naftaleno en el seno global de la corriente de aire en una


posicin axial del nulo respecto a la entrada.
Para estimar el coeficiente de transferencia de masa se har uso de la analoga de
Chilton- Colburn para obtener, a partir de la relacin que se tiene para transferencia de
calor, una relacin para el coeficiente transferencia de masa en el sistema anlogo.
Inicialmente se obtiene:

J H Re
Y a partir de esta relacin generalizada se obtiene:

J D Re
Usando la expresin :
0.5

D D G
hi
0.023 2 e
CPG
D1

Como J H = St H Pr 2/3 =

0.2

CP
k

2/3

h
h
* (Pr) 2/3 =
* ( Pr )2/3
vC p
CPG

73

Transferencia de Masa Convectiva

Multiplicando la relacin dada para transferencia de calor por Pr 2/3 :

D
hi Pr 2/3
= 0.023 2
CPG
D1

Dado que

0.5

DeG

-0.2

CP
k

-2/3

Pr 2/3

(6.142)

CP
Pr
k

Al simplificar la ecuacin (6.142) se llega a:

0.5

D D G
J H 0.023 2 e
D1

0.2

(6.143)

Sustituyendo la definicin de nmero de Reynolds Re DeG / en la expresin anterior


se obtiene:
0.5

D
J H 0.023 2 Re 0.2
D1

(6.144)

Aplicando la analoga de Chilton- Colburn que establece que J H J D :

0.5

D
J D 0.023 2 Re 0.2
D1

(6.145)

Para las condiciones dadas al reemplazar los valores numricos se obtiene:

74

Transferencia de Masa Convectiva

0.5
2

0.208 ft 2.5 lb/ft .seg


3

J D 0.023
lb
2 0.0175 cp 6.7210-4

cp.ft.seg

0.2

Donde para el nmero de Reynolds se tiene que

De

D 2 D12
Area flujo
2
perimetro mojado
D1

De

32 22 5
in=0.208 ft
2
2

(6.146)

Entonces se llega a:
J D 3.316 103

(6.147)

Sabemos que:
J D St H Sc 2/3

kG pB , M M Av Sc 2/3

(6.148)

Igualando el resultado alcanzado por la ecuacin 6.147 con la ecuacin anterior se


obtiene:
kG pB , M M Av Sc 2/3
G

3.31 103

(6.149)

Despejando el coeficiente de transferencia de masa de la expresin anterior

75

Transferencia de Masa Convectiva

G
pB , M M Av Sc 2/3

kG 3.31 103

(6.150)

Como la presin de vapor es muy pequea puede asumirse que:


pB, M pT 1 atm
M Av Maire 29 lb / lbmol

Entonces al reemplazar se obtiene:

2.5 lb / ft seg 2.57


2

kG 3.31 10

-3

-2/3

29 lb / lbmol 1 atm

1.52 10-4

lbmol
ft .seg.atm
2

Con el valor hallado de kG calculamos el flux segn la expresin (6.141):

N A 1.52 10-4

lbmol 10

0 atm

ft .seg.atm 760

N A 2.01 10-6

lbmol
ft 2 .seg

(6.151)

Expresando el resultado en unidades de grmol/cm2.seg

lbmol 453.6 gmol


ft 2
gmol
N A 2.01 10

9.83 10-7
2
2
2
ft .seg
lbmol
cm2 .seg
30.48 cm
-6

Como NA < 10-5 gmol/ cm2. seg, el valor calculado es correcto.


76

Transferencia de Masa Convectiva

6.7.5. Generalizacin de las ecuaciones particulares


El mtodo consiste en transformar una ecuacin emprica que involucra variables
caractersticas del sistema a una ecuacin emprica que involucre nmeros
adimensionales. Esta transformacin se logra realizando operaciones sobre la ecuacin
particular y aplicando algunas de las analogas se evalan los parmetros de la funcin
transformada.
Ejemplo 3. Winding y Cheney [Ind. Chem. 40, 1087, (1984)] pasaron aire a travs de
un banco de varillas de naftaleno. Las varillas estaban dispuestas en un arreglo con
distribucin triangular, y el aire flua a ngulos rectos con los ejes de las varillas. El
coeficiente de transferencia de masa se determin midiendo la rapidez de sublimacin
del naftaleno. Para una forma, tamao y espaciamiento entre las varillas, aire a 100F, 1
atm, los datos se correlacionaron empricamente con la siguiente expresin:

kG 0.00663G '0.56

dimensional

(6.152)

Donde :
G': Densidad de flujo msico del aire, lb/hr ft2
kG: Coeficiente de transferencia de masa, lb moles / hr ft2 at.
Encuentre una expresin para jD.
Solucin
La transformacin de esta ecuacin particular, nicamente aplicable al sistema sobre el
cual se hizo la experimentacin, se hace apoyado en una analoga. La analoga que puede
utilizarse por haber mostrado consistencia en sistemas con formas geomtricas
diferentes a placas planas y tubos, es la analoga de Chilton - Colburn. Asumiendo que
77

Transferencia de Masa Convectiva

para este sistema el coeficiente jD es independiente del nmero SC, es decir, es funcin
nicamente del nmero de Reynolds, Re:

jD (Re)
Entonces, a partir de la definicin del factor j para la transferencia de masa se llega a:

k P M
jD G BM av

v
DAB

2/3

(6.153)

Reemplazando kG obtenido de la ecuacin (6.152) se obtiene:

0.00663G '0.56 PBM M av


jD

DAB

2/3

(6.154)

Como G ' v y definiendo Re vL / , donde L es una longitud caracterstica del


sistema, entonces:

jD


0.00663

0.56

j D 0.00663

0.44

vL
j D 0.00663


j D 0.00663 Re

0.44


PBM M a

D AB


PBM M a

D AB

0.44

0.44


PBM M a

D AB

2
0.44
3
L
PBM M a


D AB

Al reemplazar los valores numricos para las condiciones de experimentacin se llega a:


78

Transferencia de Masa Convectiva

0.04596

lb
ft x hr

0.071 lb ft 3
PBM 1 at
M a 29 lb lb moles
D AB 0.272 ft 2 hr
L

J D 0.00663

0.04596

0.44

0.04596 3 0.44
* 1 * 29 *
Re
0.071 x 0.272

J D 1.329 L0.44 Re 0.44


Ejemplo 4. Powell evapor agua desde la superficie de cilindros, en una corriente de
aire que flua paralela a los ejes de los cilindros. El aire flua a 25C y 760 mm Hg. Los
resultados experimentales los correlacion con la ecuacin.
WL
3.17 * 108 (vL)0.8
PW Pa

(6.155)

donde:
W: Agua evaporada gr/cm2seg.
PW: Presin de vapor del H2O a la temperatura de la superficie en mm Hg.
Pa: Presin parcial del vapor de H2O en la corriente de aire en mm Hg.
v: velocidad del aire, cm/seg.
79

Transferencia de Masa Convectiva

L: longitud del cilindro cms.


Transforme la ecuacin dada a una expresin de la forma jD (Re) .
Solucin
En este caso no aparece el coeficiente de transferencia de masa en forma explcita en la
correlacin emprica, pero si aparece la rata o densidad de transferencia de masa.

W M H2O N H2O

(6.156)

W 18kG ( PW Pa )

(6.157)

La expresin anterior tiene las unidades de presin en atmsferas, al dividir por 760, se
convierten a unidades de mm de Hg:

18kG ( PW Pa )
760

(6.158)

Despejando el coeficiente de transferencia de masa de la expresin anterior se obtiene:

kG

W * 760
gmole
2

18( PW Pa ) cm * at * s

(6.159)

Reemplazando W/(PW - Pa) de la ecuacin original, en la expresin anterior se tiene


8
0.8
760 3.17 * 10
kG
vL

L
18

(6.160)

Simplificando se obtiene:
80

Transferencia de Masa Convectiva

760 0.8 0.2


kG 3.17 * 108
v L
18

Ecuacin particular

(6.161)

Aplicando a este sistema la analoga de Chilton - Colburn, y asumiendo que jD es tambin


funcin nicamente del Re.

jD (Re)

J D St * Sc 2/3

kG PBM Mav Sc 2/3


v

(6.162)

Reemplazando en esta relacin la expresin obtenida de kG.

jD PBM Ma Sc 2/3

3.17 * 108 0.8 0.2 760


v L *
v
18

(6.163)

Simplificando se obtiene:
0.8
3.17 * 108 * 760
2/3 v

jD
PBM Ma Sc
L0.2

18
v

(6.164)

Denominando c1 como:

c1

3.17 * 108 * 760


PBM Ma Sc 2/3
18

jD c1

v0.8 L0.2 c1
0.2
L
v

(6.165)

(6.166)

81

Transferencia de Masa Convectiva

Utilizando la definicin del nmero de Reynolds, Re vL / , podemos simplificar la


expresin anterior como:

c vL
jD 1

0.2

0.2

(6.167)

jD

c1


0.8

0.2

Re 0.2

(6.168)

Para las condiciones del sistema experimental, el reemplazo de los valores numricos en
la expresin anterior se llega a:

PW 23.6 mmHg,

PBM 0.98 at

M av 28.7, 0.00018 P

0.001186 gr / cm 3 , DAB 0.258 cm2 / seg

Sc
0.6
D AB
J D 0.0321 Re 0.2

(6.169)

Observaciones:
1. En la mayora de los sistemas el coeficiente de transferencia de masa vara con la
posicin relativa a la direccin del flujo de la fase; lo que significa que el coeficiente
de transferencia de masa tiene un valor puntual. Esto se debe a que el coeficiente
depende de las propiedades del fluido, y si stas cambian tambin cambiar el
coeficiente. Se hace notorio tambin el cambio, si la densidad de flujo de la fase
cambia en forma significativa o cambia el espesor de la capa lmite, en el caso de
transferencia en capa lmite.
82

Transferencia de Masa Convectiva

2. En las correlaciones que involucran Re, en las cuales interviene una longitud o
dimensin lineal del sistema, esta puede ser un dimetro, una longitud o cualquier
otra dimensin lineal.
3. Las propiedades del fluido para evaluar en un punto el coeficiente de transferencia de
masa, se evalan a las condiciones promedio entre el punto donde se origina la
transferencia de masa y el punto donde termina, en el camino o trayectoria de la
transferencia.
6.8. Transferencia de masa para casos sencillos
Existen muchas correlaciones tomadas de la bibliografa que permiten evaluar sistemas
relativamente sencillos, se basan en datos experimentales que se obtienen haciendo
pasar gases sobre formas diferentes mojadas con lquidos que se evaporan, o haciendo
que los lquidos fluyan a travs de slidos que se disuelven. Cabe notar que se obtienen
coeficientes de transferencia de masa promedio, ms que locales. La tabla siguiente
proporciona algunas correlaciones para casos sencillos
Tabla 6.7, Correlaciones para la Transferencia de masa en casos y geometrias sencillos
Movimiento

Rango de las

del fluido

condiciones

1. Dentro de

Re 4000 60000

tubos

Sc 0.6 3000

Ecuacin

j D 0.023 Re 0.17
Sh 0.023 Re0.83 Sc 1/3

circulares

Re 10000 400000

j D 0.0149 Re 0.12

Sc 100
2.

Flujo

paralelo

Sh 0.0149 Re0.88 Sc 1/3

La transferencia comienza

jD 0.664Re x 0.5

en el lado principal

ilimitado, con

83

Transferencia de Masa Convectiva

respecto

Re 50000

placas planas

3.

Gas

Re 5*10-3*107
Pr 0.7 380

Nu 0.037 Rex Pro

Re 2*104 -5*105
Pr 0.7 380

Nu 0.0027 Rex Pro

0.8

Re 2600-22000

0.43

Pro

Pri
Pro

Pri

0.43

0.25

0.25

jD 0.11Re x 0.29

confinado,
flujo paralelo
a una placa
plana en una
tubera
4.

Pelcula

lquida

en

una torre de

kL ,av

0 1200

DAB

Shav 3.41

Agitaciones comprimidas

paredes
mojadas,
transferencia
entre lquido
y gas

5.

Re 400 25000

Perpendicular

Sc 0.6 2.8

1.506

4
Sh (1.76 * 10 )

1300 8300

SC 0.5

kG pt 0.56
Sc
0.281 Re0.4
GM

cilindros

sencillos

6. a travs de

Re 0.1 1 * 105
Pr 0.7 1500

Nu 0.35 0.34Re0.5 0.15 Re0.58 Pr 0.3

Sc 0.6 3200

Sh Sho 0.347( ReSc 0.5 )0.62

esferas
sencillas

84

Transferencia de Masa Convectiva

ReSc0.5 1.8 600000

7. A travs de

Re 90 4000

lecho fijo de

Sc 0.6

0.250

GrD Sc 108
2.0 0.569(GrD Sc )

Sho
0.333
0.244
8
Sc
GrD Sc 10
2.0 0.0254(GrD Sc )

jD jH

2.06

Re 0.575

grnulos

Re 5000 10300

jD 0.95 jH

Sc 0.6
Re 0.0016 55

jD

Sc 168 70000
Re 5 1500

jD

Sc 168 70600

20.4

1.09

Re 2/3

8.256

Re 0.815

Re 0.31

Otras correlaciones para diversas geometras se pueden consultar en el Manual del


Ingeniero Qumico, 8 edicin, 2008.

6.9. Problemas Propuestos


1. Torre de paredes Mojadas. Esta fluyendo agua en forma descendente por la pared
interior de una torre de paredes mojadas como se muestra esquemticamente en la
figura 6.14. Al mismo tiempo, en forma ascendente esta fluyendo aire a travs del
centro. En un caso particular, el dimetro interior es de 25 mm (1 in); el aire seco entra
con una rapidez de 7,0 Kg/(s.m2) de seccin transversal interna (5000 lbm/(h.ft2)),
supngase que el aire tiene una temperatura promedio homognea de 36 C, el agua de
21 C, el coeficiente de transferencia de masa se considera constante, presin = 1atm,
calcule la presin parcial promedio del agua en el aire que se aleja, si la torre tiene 1 m de
longitud (3 ft)

Respuesta: PA = 1621,28 N/m2


85

Transferencia de Masa Convectiva

2. Aire a 100F y 1 atm de presin fluye sobre una esfera de naftaleno de 3.0 cm de
dimetro. Para cierta rata de flujo de aire se encontr que el coeficiente de transferencia
de calor era 25 Btu/ft2.h.F. Calcule la rata de sublimacin del naftaleno para las mismas
condiciones en que se conoce el coeficiente de transferencia de calor. A 100F y 1 atm se
tienen los siguientes valores para las propiedades del sistema:

Presin de vapor del naftaleno

5.0 mmHg

Difusividad msica del naftaleno en aire =

0.37 ft2 h

Viscosidad cinemtica del aire

0.651ft2 h

densidad del aire


Capacidad calrica del aire
Conductividad trmica del aire

=
=
=

0.071 lb ft3
0.24 Btu/lb. F
0.0156 Btu/h.ft. F

Respuesta: N A 1.74 106

gmol
cm2 .seg

3. Encuentre el tiempo requerido para que una esfera de naftaleno de pulgada de


dimetro se sublime completamente en una corriente de aire que fluye a 50F, 1 atm y
30 ft/seg. La presin de vapor de naftaleno a 50F es 0.0209 mmHg.
Respuesta: t f = 4456.78 horas=185.7 dias
4.Una esfera de naftaleno de in de dimetro est suspendida en una corriente de aire
que fluye a una velocidad de 30 ft/h. la corriente de aire est a 100 F y 1 atm, y a esta
temperatura:

86

Transferencia de Masa Convectiva

Presin de vapor del naftaleno

5 mmHg

Difusividad msica del naftaleno en aire =

0.37 ft2 h

Viscosidad cinemtica del aire

0.651ft2 h

densidad del aire

0.071 lb ft 3

Densidad del naftaleno

71.45 lb ft 3

Demuestre que para densidad de transferencia de masa baja y transferencia de masa por
conveccin natural despreciable, el tiempo para la sublimacin completa de la esfera
est dado por la ecuacin:
0.0416

tf

dds

4.23 10

ds

2.28ds 1/2

Donde: dS = dimetro de la esfera.

Referencias Bibliogrficas
1.

Bird, R. B., Stewart, W. E and Ligfoot, E. N. Transport Phenomena, New York,

John Wiley, 1960.


2.

Alan S. Foust., Leonard A. Wenzel., Cirtis W. Clump., louis Maus., L. Bryce

Andersen. Principios de Operaciones Unitarias, Compaa Editorial Continental S.A.


de. C.V., Mxico, 1987.
3.

Treybal, Robert

E. Operaciones de Transferencia de Masa, 2/e, Editorial

McGraw Hill, 1988.


87

Transferencia de Masa Convectiva

4.

Geankoplis, Christie J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, 3/e,

Editorial CECSA, 1998.


5.

Hines, A. L and Maddox, R. N. Mass Transfer: Fundamentals and Applications.

New Jersey, Prentice Hall, 1985.


6.

Ernest, J. Henley, J. D. Seader, Operaciones de separacin por etapas de

equilibrio en Ingeniera Qumica, Editorial Revert, S.A, 1990.


7.

McCabe, Warren L. Smith, Julian C, Harriott, Peter, Operaciones unitarias en

Ingeniera Qumica, 4/e, Editorial McGraw-Hill, 1991.


8.

Perrys, J. H, Chemical Engineers Handbook, 7/e, Editorial McGraw-Hill,

1999.
9.

Welty, J. Wicks, C. Wilson, R. Fundamentos de transferencia de Momento, Calor

y Masa, 2 Ed. Editorial LIMUSA WILEy. 1995.

88

Transferencia de Masa Interfacial

Capitulo Siete
Transferencia de Masa Interfacial
7.1. Introduccin
Muchas de las operaciones de separacin con transferencia de masa se llevan a cabo con
transferencia de masa entre dos fases que se encuentran en contacto directo. En este
caso el fenmeno de transferencia se presenta debido al alejamiento que tiene las dos
fases de sus condiciones de equilibrio. Si existe equilibrio entre las fases no se desarrolla
ningn gradiente de concentracin en las fases y por lo tanto no se presenta el fenmeno
de transferencia de masa entre ellas. En este caso para poder dar cuenta del fenmeno
es necesario conocer tambin las condiciones de equilibrio.
Las sustancias presentes en las fases se distribuyen entre ellas de tal forma que el
potencial qumico de cada sustancia es el mismo en las dos fases. Cuando no se cumple
esto, entonces la transferencia se da desde la fase donde la sustancia tiene mayor
potencial qumico a la fase donde tiene menor potencial. De hecho esta relacin no es
directa con la concentracin en cada fase. La transferencia puede darse desde la fase
donde se tiene mayor concentracin hacia la fase donde se tiene menor concentracin o
viceversa, dependiendo de la relacin de equilibrio.
La relacin de equilibrio es una relacin matemtica que establece como se distribuye
una sustancia entre dos fases cuando se encuentran en equilibrio. Esta relacin puede
involucrar cualquier par de medidas de concentracin en las fases.
En el caso en que se utilice fraccin molar y se tenga una fase gaseosa y una lquida, por
ejemplo, la relacin de equilibrio se define mediante la ecuacin:

Transferencia de Masa Interfacial


yi ki xi

(7.1)

Donde:
ki : es el coeficiente de distribucin en equilibrio, el cual depende: de la naturaleza de los

componentes presentes en las fases, de la temperatura, de la presin y de la


composicin.
Otras expresiones que relacionan las concentraciones de equilibrio entre dos fases son
mostradas en la tabla 1:
Tabla 1. Otras relaciones de equilibrio
Leyes

Ley de Raoult

Expresin Matemtica

Significado

pA x A PA

p A = Presin parcial de equilibrio del

Para el caso de fase lquida ideal.


Cuando ambas fases son ideales se
cumple la ley combinada de equilibrio
de Dalton-Raoult:

yA P x A PA

Ley de Henry

pA Hc A
Para el caso de soluciones diluidas.

Ley de
Distribucin

c A,lquido,1 Kc A,lquido,2
Para el caso
inmiscibles.

de

dos

componente A en la fase Vapor.


x A =Fraccin mol de A en la fase lquida.

y A =Fraccin mol de A en la fase gaseosa.


PA =Presin de vapor de A puro a la
temperatura de equilibrio.
P =Presin total del sistema.

H =Constante de la ley de Henry.


c A =Composicin de equilibrio de A en la
fase lquida.

c A =Concentracin del soluto A en la fase


lquidos

La transferencia de masa entre dos fases

lquida respectiva (1 o 2).


K =Coeficiente de distribucin.

en contacto directo requiere del

establecimiento de un gradiente de concentracin en cada fase. Estos gradientes se


establecen o desarrollan siempre que las concentraciones en el seno global de las fases

Transferencia de Masa Interfacial


no correspondan a las concentraciones de equilibrio para las condiciones de presin y
temperatura.
La transferencia de masa interfacial involucra tres procesos:
1. T.M. del seno global de una fase hacia la interfase.
2. T.M. a travs de la interfase.
3. T.M. desde la interfase hacia el seno global de la otra fase.
Estos procesos se representan grficamente en la figura 7.1.

Figura 7.1. Gradientes de concentracin entre dos fases en contacto.

Transferencia de Masa Interfacial


7.2. Teora de la doble resistencia
Para dar cuenta del proceso de transferencia de masa interfacial Lewis y Whitman
supusieron que en la interfase no existe resistencia a la transferencia de masa y como
resultado all se establecen las correspondientes concentraciones de equilibrio. En
consecuencia las hiptesis bsicas de esta teora se resumen en:
a. La rata de transferencia de masa entre las fases est gobernada por la suma de las dos
resistencias, una por cada fase.
b. No hay resistencia a la transferencia de masa en la interfase y all prevalecen
condiciones de equilibrio.
Las situaciones representadas esquemticamente en las figuras anteriores tambin
pueden representarse en un diagrama donde se represente la relacin de equilibrio, la
figura 7.2 muestra las composiciones interfaciales predichas por la teora de las dos
resistencias.
Si la transferencia es nicamente del componente A y la densidad de transferencia de
masa es baja, esta densidad puede expresarse en trminos del coeficiente k en cada fase.
Fase Gaseosa:

N A kG PAG PAi

(7.2)

Donde
kG Es el coeficiente local de transferencia de masa convectivo en la fase gaseosa.
PAG PAi Fuerza impulsora necesaria para transferir el componente A desde las

condiciones en el seno del gas hasta la interfase que separa las dos fases.

Transferencia de Masa Interfacial


Fase Lquida:

N A kL C Ai C AL

(7.3)

Donde
kL Es el coeficiente local de transferencia de masa convectivo en la fase lquida.
C Ai C AL Fuerza impulsora necesaria para continuar la transferencia del componente

A a la fase lquida.
Considerando la existencia de equilibrio termodinmico en la interfase y la validez de la
teora de las dos resistencias, no es difcil establecer la continuidad del flux de A en la
frontera entre las dos fases donde no hay acumulacin, por lo tanto podemos igualar las
ecuaciones (7.2) y (7.3):
N A kG PAG PAi kL C Ai C AL

(7.4)

La ecuacin anterior se puede reescribir como:


PAG PAi kL

kG
C AL C Ai

(7.5)

La ecuacin (7.5) expresa la relacin de los coeficientes convectivos locales de


transferencia de masa y es conocida como la ecuacin de la lnea de Impulsin.
Si en lugar de presin y concentracin absoluta molar se hubieran utilizado fracciones
molares como medidas de concentracin; entonces la ecuacin (7.5) tiene la forma.
y AG y Ai kx

ky
x AL x Ai

(7.6)

Transferencia de Masa Interfacial

Figura 2. Composiciones interfaciales predichas por la teora de las dos resistencias.

La lnea de impulsin permite conocer las concentraciones interfaciales. Esto se logra


mediante un procedimiento grfico o mediante un procedimiento analtico.
1. Grficamente se obtienen las concentraciones dibujando en el mismo sistema
coordenado la curva de equilibrio y la lnea de impulsin.
2. Analticamente, resolviendo en forma simultnea las dos ecuaciones: la de la
relacin de equilibrio y la de la lnea de impulsin.

Transferencia de Masa Interfacial


1) PAi f C Ai
2)

PAG PAi
kL / kG
C AL C Ai

Una vez conocidas las concentraciones interfaciales puede evaluarse la densidad de


transferencia de masa utilizando propiedades de cualquiera de las dos fases.
N A kG PAG PAi N A kL C Ai C AL

Las tablas 2- 5 muestran las diferentes formas que toman los coeficientes locales segn
la medida de concentracin:
Tabla 7.2. Coeficientes locales para la transferencia de un solo componente
y contradifusin equimolar, en fase gaseosa, y sus conversiones para el
clculo del flux NA en moles/(L2.T).
Fase gaseosa

ky,ky
ky ky

ky
Transferencia
de un solo

kc

componente

kG

ky
Contradifusin
equimolar

kc
kG

kc

ky
c

kG

kc , kc

ky ckc

1
ky
P

kG

c
1
kc
kc
P
RT

ky = ky

ky = ckc

ky

kc = kc

kc =

kG =

ky

kG =

ky PkG

P
kc
RT

kc kc

RT
ky
P

kG ,kG

c
kc
P

kc

P
k p RTkG
c
kG kG

ky =

P
kG
RT

kc =

P
kG
c

kG = kG

Transferencia de Masa Interfacial

Tabla 7.3. Coeficientes locales para la transferencia de un solo componente


y contradifusin equimolar , en fase lquida , y sus conversiones para el
clculo del flux NA en moles/(L2.T).
.
Fase lquida

k , k

k , k

k k

k k

Transferencia
de un solo
componente

k
kL

kw

k k

kw M A

kL M Ak

k
kL

Contradifusin

kL

k k

k k

equimolar

k k

k M A

kL M A k

kL ,kL
k

kL
MA

1
kL
MA

kL kL

k
k

kL
MA
kL
MA

kL kL

Las tablas 4 y 5 muestran las diferentes formas que toma el Flux de A en diferentes
unidades de concentracin para el clculo en moles/(L2.T).
.

Transferencia de Masa Interfacial


Tabla 7.4. Flux de A para la contradifusin equimolar de A y B con
diferentes medidas de concentracin.
Contradifusin equimolar de A y B

Flux ( N A )
Moles / L2 / t

Coeficiente desde la teora de

la doble resistencia (k )

Nmero de Sherwood

( Sh)

Gases

kG pA

ky y A
kc c A

kG

cDAB
PL

kp PL

kx

cDAB
L

ky L
cD AB

kc

DAB
L

kc L
D AB

cD AB

Lquidos

k A

k A

k
k

DAB

k L
D AB

k LM A

D AB
LM A

D AB

Tabla 7.5. Flux de A para la transferencia de un solo componente con


diferentes medidas de concentracin.
Transferencia de un solo componente

Flux ( N A )

Coeficiente desde la teora

Moles / L2 / t

de la doble resistencia

(k )

Nmero de Sherwood

( Sh)

Gases

kG pA
kx x A

kG

cDAB
PL( x B )ln

kG PL( x B )ln
cDAB

kx

cD AB
L( x B )ln

kx L( x B )ln
cD AB

Transferencia de Masa Interfacial

kc c A

kc

cD AB
L( x B )ln

kx L( x B )ln
D AB

Lquidos

k A

k A

DAB
L(B )ln

k L(B )ln
DAB

DAB
LM A (B )ln

k LM A (B )ln

k
k

DAB

Donde

L Espesor de la pelicula
M A Peso Molecular de A
P Presin total
c Concentracin total molar (mol / vol )
Para gases ideales
c P / RT

Para las especies j


x j fraccin mol

j Fraccin masa
p j Presin parcial
c j Concentracin molar

j Concentracin msica
7.3. Coeficientes Globales de transferencia de Masa
En razn a la dificultad de medir fsicamente la presin parcial y la concentracin en la
interfase de muchos sistemas para poder conocer los coeficientes de transferencia de
masa individuales, los datos de transferencia se han reportado en funcin de un
coeficiente global de transferencia de masa. Este coeficiente global, como su nombre lo
indica, tiene en cuenta la resistencia total a la transferencia de masa e involucra una
10

Transferencia de Masa Interfacial


diferencia de concentracin en trminos de las concentraciones globales en el seno de las
fases, yAG , x AL .
En este caso el flux de A se puede escribir como:

N A K y (yAG yA *)

(7.7)

N A K x ( x A * x AL )

(7.8)

Donde

K x , K y : Coeficientes globales de transferencia de masa, referidos a la fase lquida y


gaseosa respectivamente.

y A * : Medida indirecta de la concentracin global de la fase lquida. Corresponde al


valor de equilibrio en la fase gaseosa, si la fase gaseosa estuviera en equilibrio con la fase
lquida
yA * f ( x AL )

x A * : Medida indirecta de la concentracin global de la fase gaseosa. Corresponde al


valor de equilibrio en la fase lquida, si esta fase estuviera en equilibrio con la fase
gaseosa. Es decir:

yAG f ( x A *)
A partir de la teora de la doble resistencia puede encontrarse una relacin entre el
coeficiente global de transferencia de masa y los coeficientes individuales en cada fase.

11

Transferencia de Masa Interfacial

Figura 7.3. Diferencias globales de concentracin.

Considrese la situacin que se muestra en la figure 7.3. Puesto que la curva de


distribucin en el equilibrio es nica a temperatura y presin dadas, entonces yA* en
equilibrio con xA,L es una medida de xA,L tan adecuada como lo es xA,L por si misma; ms
an, tiene la misma base que yA,G. Entonces, el efecto completo de la transferencia de
masa de las dos fases puede medirse en funcin de un coeficiente global de transferencia
de masa Ky.
De la geometra de la figura se obtienen las siguientes relaciones:
yAG yA * yAG yAi yAi yA *

(7.8)

Pero: yAi yA * m x Ai x AL

(7.9)

Reemplazando la ecuacin (7.8) en (7.9) se obtiene:


12

Transferencia de Masa Interfacial

yAG yA * yAG yAi m x Ai x AL

(7.10)

Reescribiendo la ecuacin (7.10) en trminos del flux A y de los coeficientes locales y


globales se obtiene:
N A N A mN A

Ky
ky
kx

(7.11)

1
1 m'

K y ky kx

(7.12)

donde :

1
1
m'
Resistencia fase lquida .
Resistencia Global ,
Resistencia fase gaseosa ,
kx
Ky
ky

m ' Es la pendiente de la cuerda CM


En forma anloga puede obtenerse la relacin:

1
1
1

K x m '' ky kx

(7.13)

Donde:

m '' Es la pendiente de la cuerda MD


En forma generalizada, cualesquiera que sean las medidas de concentracin que se
utilicen en cada fase, las formas generales son:

1
1 m'

K E kE kR

(7.14)

1
1
1

K R m '' kE kR

(7.15)
13

Transferencia de Masa Interfacial

Donde los subndices E hacen referencia a una medida de concentracin en una fase E, y
R a una medida de concentracin en la fase R. As, si la concentracin en la fase E se
mide como y en la fase R como.

m'

Ai A *
Ai AR

m ''

AE Ai
A * Ai

(7.16)

Con

Ai f ( Ai )

A * f ( AR )
AE f ( A *)
Donde f es la funcin de distribucin en el equilibrio.
En ciertos sistemas una de las fases controla el proceso de transferencia de masa. El
valor relativo de la resistencia a la transferencia de masa con respecto a la resistencia
total nos informa el grado de participacin de una fase en el proceso. Estos valores
relativos pueden obtenerse a partir de cualquiera de las relaciones del coeficiente global
de transferencia de masa.
Por ejemplo:
1 ky
1 Ky

Resistencia en fase gaseosa


Resistencia total

(7.17)

1 kx Resistencia en fase liquida

1 Kx
Resistencia total

(7.18)

De la expresin

14

Transferencia de Masa Interfacial

1
1 m'
ky
kx
Ky
se concluye que la resistencia total se aproxima a la resistencia en la fase gaseosa cuando
el compuesto es muy soluble en la fase liquida, es decir m' es muy pequeo.

1
1

K y ky

yAG - y A * y AG - y Ai

(7.19)

En este caso se dice que la fase gaseosa controla el proceso de transferencia de masa. En
la condicin contraria, cuando la sustancia que se est transfiriendo es poco soluble en la
fase lquida, la transferencia de masa es controlada por esta fase:

1
1

K x kx

x A * - x AL x Ai - x AL

(7.20)

Para los casos en que la transferencia de masa est controlada por una fase, todos los
esfuerzos para modificar o mejorar la transferencia de masa deben realizarse en la fase
controlante.
Si en lugar de utilizar coeficientes tipo K se utilizan coeficientes generales, el flux de
transferencia de masa es:

NA

(N A
NA
FG ln
( N A
N

N) y
N) y

NA
( N
FL ln A

( N A
AG
N
Ai

N) x
N) x

AL
Ai

(7.21)

Donde FG y FL son los coeficientes para la fase gaseosa y lquida para la sustancia A y

N N

N B N C ...

La expresin (7.21) se puede reescribir obtenindose la lnea de impulsin que ser


entonces una curva, cuya ecuacin es:

15

Transferencia de Masa Interfacial

NA
NA

N yAi

N y

AG

N
A
N
A

N x AL
N x Ai

FL

FG

(7.22)

Tambin pueden definirse coeficientes globales tipo FOG FOL, en forma similar a como
se hizo con los coeficientes especiales tipo k.

NA

( N
NA
FOG ln A
( N A
N

N) y
N) y

(N
* NA
FOL ln A

( N A
AG
N

N) x
N) x

AL
*
A

(7.23)

Estos coeficientes tambin estn relacionados con los coeficientes individuales FG y FL.
Mediante un procedimiento algebraico se obtiene que:

(N A
NA
NA
exp
exp
m'
( N A N )FOG
( N A N )FG
( N A

N) x
N)y

AG
AL


NA

1 exp
( N A N )FL

NA
1 (N A
exp

( N A N )FOL m '' ( N A

N) y
N) x

(7.24)


NA
1 exp

( N A N )FG
AL

AG

NA
exp

( N A N )FL

(7.25)

7.3.1. Casos especiales


A.

Transferencia de un solo componente: En este caso se cumple que

( N N A , N A / N 1.0) , por lo tanto las expresiones para los coeficientes locales F

toman la siguiente forma:

16

Transferencia de Masa Interfacial

N
N
1 x AL
N A
exp A exp A m '
* 1 exp

FL
FOG
FG
1 y AG

(7.26)

N
N A
NA
1 1 y AG
exp A
*
1

exp

+exp

FL
FOL m '' 1 x AL
FG

(7.27)

Las expresiones (7.26) y (7.27) tambin se pueden escribir de la siguiente forma:


1
1 (1 y A )iM m ' (1 x A )iM

FOG FG (1 y A )* M FL (1 y A )* M

(7.28)

1
1 (1 y A )iM
1 (1 x A )iM

FOL m '' FG (1 x A )* M FL (1 x A )* M

(7.29)

Donde

(1 y A )iM media logartmica de 1 y AG y 1 y Ai


(1 y A )* M media logartmica de 1 y AG y 1 y * A
(1 x A )iM media logartmica de 1 x AL y 1 x Ai
(1 x A )* M media logartmica de 1 x AL y 1 x * A
B.

Contradifusin

Equimolar:

En

este

caso

se

cumple

que

( N 0, FG ky , FL kx ) , por lo tanto las expresiones para los coeficientes locales F

toman la siguiente forma:

1
1 m'

FOG FG FL

(7.30)

1
1
1

FOL m '' FG FL

(7.31)

17

Transferencia de Masa Interfacial


7.4. Ejemplo 1. Aplicando propiedades matemticas de los ln obtener la ecuacin
(7.23).
Reorganizando las expresiones (7.21) y (7.22) y tomando el exp a ambos lados
obtenemos:

NA
y*A
N
NA

exp

NA

y AG
N A FOG
N

(7.32)

NA
y Ai
N
N

A
exp

NA NA
y

F
N AG
N G

(7.33)

Sumando y restando y Ai a la diferencia yAG yA * se obtiene:


yAG yA * yAG yAi yAi yA *

(7.34)

De la geometra de la figura 7.3 se obtiene:


yAG yA * yAG yAi m ' x Ai x AL

(7.35)

Despejando de la expresin anterior y A *


yA * yAi m ' x Ai x AL

(7.36)

Sustituyendo la ecuacin (7.36) en la ecuacin (7.32)

18

Transferencia de Masa Interfacial

N
N
A

A
exp
NA F
N OG

N y m x
N N y
Ai

Ai

x AL

(7.37)

AG

Simplificando se obtiene:

N
N
A
A
exp
N
A F NA
N OG

N y
N y

Ai

m'

AG

x Ai x AL
N A / N y AG

(7.38)

Como:

NA
N

N yAi
A

exp
NA F NA
N G
N yAG

Reemplazando la ecuacin (7.33) en la ecuacin (7.38)

x Ai x AL
A
A
exp
m'
exp
N A / N y AG
NA F
NA F
N OG
N G

Sumando y restando

(7.39)

NA
a la expresin x Ai x AL se obtiene:
N

NA

N
/
N

A
AL
Ai
N

A
A
exp
m'
exp

N A / N y AG
NA F
NA F

N OG
N G

La ecuacin (7.40) se reescribe como:


19

(7.40)

Transferencia de Masa Interfacial

NA

x Ai
N

N A / N x AL
N

A
A
exp
m'

exp
1
N
N
/
N

y
NA F
NA F

AG
A
x AL
N OG
N G

(7.41)

Reorganizando (7.21)

NA

x Ai

N A
N
exp
NA
NA F
x AL
L

N
N

Reemplazando la expresin obtenido en la ecuacin (7.41) se obtiene la ecuacin pedida:

N A / N x AL
N
A
A
A

exp
m

exp
1 e
N

N
/
N

y
NA F
NA F

A
A
AG

FL
N OG
N G

(7.42)

7.5. Ejemplo 2. En la absorcin de amoniaco, NH3, en agua, extrayndolo de una


mezcla de aire- amoniaco, en una torre de absorcin que trabaja a 60 F y 1 atm, se
estim que los coeficientes individuales de pelcula son:

La presin parcial de equilibrio del amoniaco sobre soluciones diluidas de amoniaco en


agua a 60 F se encuentra dada por

20

Transferencia de Masa Interfacial


Estando

, en atm y

de solucin. Determinar los siguientes

coeficientes de trasferencia de masa:


a)
b)

para la pelcula de gas;

c)
d)
e)
SOLUCION
a) Tenemos que:
(7.43)

Empleando la relacin entre

De donde

b) Reescribiendo la ecuacin (7.43)

(7.44)

De donde

kc kG RT

(0.240lbmol )
(at )( ft 3 )
(0.73
)(5200 R)
2
0
(h)( ft )(at )
(lbmol )( R)
21

Transferencia de Masa Interfacial

c) Empleando la relacin (7.12) en trminos de G y L

De donde:

d) Empleando la relacin entre Ky y KG

e) Usando la relacin entre KL y kG

De donde:

7.5. Ejemplo 3. Una torre de absorcin empacada se utiliz para absorber en un


solvente B el compuesto A de una mezcla de gases. En un punto en la torre, la presin
parcial de A en la corriente de gas fue de 0.15 atm y la concentracin de A en la corriente
lquida con que hace contacto fue de 6.24*10-5 lb mol/pie3. La transferencia de masa
entre la corriente de gas y la corriente de lquido en ese punto en la torre fue de 0.0295
lb mol/(hr)(pie2). Se encontr que el coeficiente individual de transferencia en la
22

Transferencia de Masa Interfacial


pelcula de gas,

, era de 0.295 lb mol/(hr)(pie2)(atm). Un experimento de laboratorio

verific que el sistema satisface la ley de Henry y que la composicin del lquido,
6.24*10-5 lb mol/pie3, estaba en equilibrio con una presin parcial de 0.03 atm.
a)

Completar los valores que faltan en la siguiente tabla:


Coeficiente

b)

Fuerza impulsora

kG =

pA,G __ pA,i =

kL =

cA,i __ cA,L =

KG =

pA,G __ pA* =

KL =

cA* __ cA,L =

Qu porcentaje de la resistencia total a la transferencia de masa se encontraba en

la pelcula de gas?

SOLUCION
a)

A partir de la ley de Henry se tiene:


(7.45)

Despejando el valor de la constante de Henry H:

De la expresin para NA evaluamos el termino pAi

23

Transferencia de Masa Interfacial


De donde:
Pero

Ahora calculemos el coeficiente kL por medio de la siguiente expresin

De donde:

Evaluando los coeficiente globales

De donde

Por lo tanto las fuerzas impulsoras son:

24

Transferencia de Masa Interfacial

% de Resistencia Total KG / kG *100 0.246/0.295*100 83.4 %

Ejercicios propuestos
1.

Se emplea agua para absorber amoniaco en un quipo que funciona a 1 atm y 21 C.

En un punto local del aparato, la concentracin gaseosa global por volumen es 10.1% de
amoniaco. El amoniaco tiene una presin parcial de 2.27 Kpa en la interface. El lquido
contiene 1.2% de NH3 por peso. La velocidad de absorcin existente en este punto para
el amonio es de 0.051 kg mol/hr-m2.
a) Determine X, Y, Yi, Xi, X*, Y*, Ky, Kx, ky y kx.
b) Calcule el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa en cada fase.
c) Chequee la validez de la siguiente ecuacin:

1
1 H'

Ky ky kx
Rta:
a) X=0.o1o7, Y=0.112, Yi=0.0230, Xi=0.03, X*=0.113, Y*=0.007
2.

En la absorcin de un componente A (Peso molecular = 60) desde una corriente

de aire sobre una solucin acuosa, las composiciones de las dos corrientes adyacentes en
un punto del equipo, al ser analizadas eran de pA,G=0.1 atm, y cA,L=1.o Kmol de A/m3 de
solucin. La presin total era de 2.o atm; la densidad de la solucin fue de 1100 Kg/m 3.
La constante de Henry para estas condiciones es de 0.85 atm/fraccin mol. El
25

Transferencia de Masa Interfacial


coeficiente global gaseoso es KG=0.27 Kmol/ m2-hr-atm. Si el 57% de la resistencia total
a la transferencia de masa reside en la pelcula gaseosa, determine:
a) kG
b) kL
c) La concentracin xA,i en el lado liquido de la interface.
d) El flux msico de A
Rta:
b) 0.91 cm/hr , c) 0.06 fraccin mol.
3.

En la absorcin de amoniaco en agua desde una mezcla aire-amoniaco a 300 K y 1

atm, los coeficientes individuales se estimaron como kL=6.3 cm/hr y kG=1.17 kmol/m2hr-atm. La relacin de equilibrio para soluciones muy diluidas de amoniaco en agua a
300 K y 1 atm est dada por la siguiente expresin.
yA,i 1.64* x A,i

Determine los siguientes coeficientes de transferencia de masa:


a) ky.
b) kx.
c) Ky.
d) La fraccin de la resistencia de transferencia de masa total que reside en la fase
gaseosa.
Rta:
c) 0.21 moles/m2-s , d) 65%.
4.

Se diseo una torre empacada para extraer el componente A de una corriente

acuosa, absorbindolo en aire que fluye a contracorriente. En un plano determinado en


la torre, las composiciones de las dos corrientes adyacentes son pA,G=30 mm Hg, y
cA,L=0.25 lbmol de A/pie3 de solucin. Bajo las condiciones de flujo indicadas, el
coeficiente total de transferencia de masa en el lquido, KL, es igual a 0.4 lb
mol/(hr)(pie2)(lb mol de A/pie3 de solucin) y el 40% de la resistencia a la transferencia
de masa se encuentra en la fase lquida. En las condiciones de operacin de la torre de
26

Transferencia de Masa Interfacial


60 F y 1 atm de presin, el sistema satisface la ley de Henry con una constante de Henry
de 167 mm/(lb mol de A/pie3 de solucin). Determinar:
a) kG, lb moles de A/(hr)(pie2)(atm)
b) kL, lb moles de A/(hr)(pie2)(lb mol/ft3)
c) pA,i
d) Ky, lb moles de de A/(hr)(pie2)(yA)
Rta:
a) 1.0 lb moles de A/(hr)(pie2)(lb mol/ft3)
b) 37.06 mm Hg
5.

El benceno y el toluenose separan en una torre de destilacin empacada. En un

punto en la torre, la fase gaseosa es 70% de benceno, mientras que el lquido adyacente
que se halla en contacto con ella es 60% en mol de benceno. La temperatura en este
punto es 362.6 K y la presin es 1.013x105 Pa. Determinar la composicin interfacial si el
60% de la resistencia a la transferencia de masa se encuentra en la fase gaseosa.
Rta:
xBi=0.571
Referencias Bibliogrficas
1.

Mass Transfer and Separation Processes: Principles and Applications, 1. Diran

Basmadjian. CRC Press, 1 Edicin, 2005.


2.

Principles and Modern Applications of Mass transfer Operations, Jaime Benitez,

/e, Editorial John Wiley & Sons, 2002.


3.

The mathematics of diffusion. Crank, J. London, Oxford University Press, 1956.

4.

Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition (May

22, 2006).
5.

Mass Transfer: From Fundamentals to Modern Industrial Applications, Kenichi

Asano, Wiley-VCH; 1 edition (November 29, 2006).


27

Transferencia de Masa Interfacial

28

Capitulo Ocho
ndice

Contenido
8.

Introduccin ....................................................................................................................... 1

8.1 Clasificacin de las Operaciones de Separacin con Transferencia de Masa


Interfacial ....................................................................................................................................... 2
8.1.1.

Segn el estado de agregacin de las fases en contacto ............................................ 2

8.1.2.

Dependiendo de la forma como se conduzca la operacin. ................................. 2

8.2.

Diseo Operacional ........................................................................................................ 2

8.2.1.

El concepto de Lnea de operacin. ......................................................................... 3

8.2.2.

Tipos de Procesos: Operaciones continuas ............................................................. 3

8.2.3.

Procesos en contracorriente en estado estacionario ........................................... 11

8.3.

Definicin de Etapa en operaciones de separacin ................................................. 17

8.3.1.

Etapa Ideal o terica ................................................................................................ 18

8.3.2.

Etapa real ................................................................................................................... 19

8.3.3.

Eficiencia de Etapa ................................................................................................... 19

8.4.

Ejemplo 1. Demostracin de la ecuacin 8.34. ........................................................ 21

8.5.

Procesos Batch o por lotes .......................................................................................... 26

8.6.

Procesos de separacin en cascada ............................................................................ 26

8.6.1.

Cascadas con flujo cruzado ..................................................................................... 30

8.6.2.

Cascadas a contracorriente ..................................................................................... 31

8.7.
Mtodo analtico para el clculo de etapas ideales: Ecuacin de KremserBrown-Souders ............................................................................................................................ 33
8.8.

Ejemplo 2. Calculo del nmero de etapas reales ..................................................... 40

8.9.

Ejemplo 3. Calculo del grado de separacin para diferentes eficiencias globales.


44

8.10.

Ejercicios propuestos ................................................................................................... 47

8.11.

Referencias Bibliogrficas ........................................................................................... 48

Capitulo Ocho
Caractersticas

Generales

de

las

Operaciones

de

Separacin

con

Transferencia de Masa Interfacial.


8. Introduccin
Cuando se disea o se proyecta un equipo destinado a un proceso de separacin, son
necesarios datos bsicos sobre termodinmica (equilibrio de fases o solubilidad) y de
transferencia de masa. Adems de esta informacin se debe tener el conocimiento
tcnico de las condiciones de operacin de los equipos en donde se ponen en contacto las
fases inmiscibles, se transfiere un soluto de una fase a otra debido a la fuerza motriz de
transferencia de masa y en algunos casos al intercambio trmico en una posicin del
equipo. Las concentraciones en cada fase varan a medida que se transfiere la materia
dentro del equipo. Estas variaciones macroscpicas de la fuerza motriz pueden seguirse
empleando los conceptos de balance de materia y energa, en los cuales todas las
concentraciones son valores promedio en las corrientes presentes. En este captulo se
establecen las relaciones de balance macroscpico de materia en sistemas isotrmicos en
distintas operaciones de contacto continuo, en los cuales se cumple la siguiente
ecuacin:

( Moles de A que entra)Fasei ( Moles de A que salen)Fase j

(8.1)

Debido a que son muchas las configuraciones que pueden presentarse en los fenmenos
de transferencia de masa interfacial, es necesario clasificar estas operaciones de
separacin bajo criterios que permitan su mejor entendimiento as como la informacin
operacional que se genera. A continuacin se hace una clasificacin de los procesos de
separacin ms habituales.
1

8.1 Clasificacin de las Operaciones de Separacin con Transferencia de


Masa Interfacial
8.1.1. Segn el estado de agregacin de las fases en contacto
Estados de agregacin

Operacin de separacin

Vapor - liquido

Destilacin, Absorcin,

Liquido - liquido

Extraccin liquido-liquido

Solido - liquido

Lixiviacin

Vapor - Solido

Adsorcin

8.1.2.Dependiendo de la forma como se conduzca la operacin.


Caractersticas del flujo Variacin

de

la Tipo de contacto de las fases

o forma de flujo de las concentracin con en el equipo


fases al equipo

el tiempo

Continua.

Estacionaria.

Contacto discreto: por etapas.

Semicontinua.

No estacionaria.

Contacto

continuo:

contacto

diferencial.

Discontinua.
8.2.Diseo Operacional

El diseo operacional de una operacin con transferencia de masa interfacial genera


entre otras la siguiente informacin:

Equipos de contacto por etapas


Dimetro
Nmero de etapas
Eficiencia
Equipos de contacto diferencial
Dimetro
Nmero
de
unidades
transferencia.

Tamao del equipo

de

Altura
de
la
unidad
de
transferencia
Equipos discontinuos y semicontinuos
Tiempo de contacto.
Volumen de equipo.
Densidades de flujo permisibles o capacidad del equipo: Permite prever la
capacidad de produccin.
Requerimiento de energa: Establece el valor de produccin por cantidad de
energa suministrada al equipo en la manufactura de un producto.

8.2.1. El concepto de Lnea de operacin.


Cuando se representa grficamente la ecuacin resultante del balance de masa de la
sustancia que se transfiere o ecuacin de continuidad aplicada a una regin o entre
localizaciones en equipos en operacin continua en estado estacionario, o entre dos
instantes de tiempo en operaciones discontinuas, la lnea resultante es denominada lnea
de operacin del proceso de separacin. Esta lnea permite conocer la concentracin
media en cada fase en un punto del equipo, en operaciones continuas en estado
estacionario, o en el equipo en un instante de tiempo en operaciones discontinuas.
Si se representa la lnea de operacin en el mismo diagrama o sistema coordenado donde
se representa la relacin de equilibrio, es posible conocer la fuerza impulsora a la
transferencia de masa en un punto de un equipo con flujo continuo o en un instante del
proceso discontinuo, dibujando la correspondiente lnea de impulsin. A continuacin
hallaremos las distintas expresiones para la lnea de operacin segn el tipo de proceso,
corriente paralela y contracorriente.
8.2.2.Tipos de Procesos: Operaciones continuas
Procesos en corriente paralela y en estado estacionario.
En la figura 8.1. se representa de manera esquemtica un proceso de transferencia de
masa en el que las fases inmiscibles fluyen en el equipo en la misma direccin o en
corrientes paralelas. Si las fases inmiscibles E y R en contacto estn constituidas por dos
solventes insolubles y un soluto A que se transfiere desde la fase R a la fase E, en virtud
3

de que las concentraciones con que entran las fases al equipo no corresponden a las
condiciones de equilibrio, la concentracin del soluto A disminuye en la fase R y
aumenta en la fase E a medida que las fases avanzan en el equipo.

E, Es, y,Y

Envolvente I

Envolvente II

E1, Es, y1,Y1

E2, Es, y2,Y2

R1, Rs, x1,X1

R2, Rs, x2,X2

R, Rs, x,X

Figura 8.1. Representacin de un proceso en corriente paralela en estado estacionario.

Donde
E , R Fases Insolubles
Ei , Ri = Flujos molares totales (mol/tiempo) en funcion de la posicin en el equipo
xi ,yi = Fracciones mol soluto de A para las fases R y E respectivamente
Es, Rs = Flujos de materia de las especies que no participan de la transferencia de masa
X i ,Yi Razones Molares
Como convenciones en la figura 8.1, se ha rotulado con 1 la entrada al equipo y con 2 la
salida. As, R1 denota el flujo molar total de la fase R a la entrada, conformado por Rs
moles por unidad de tiempo de solvente y el flujo de soluto A. En la otra fase igualmente
se ha nominado E1, como el flujo molar total en la fase E a la entrada, constituido por Es
moles del otro solvente inmiscible y el correspondiente flujo de soluto A que contiene la
fase E.

Las concentraciones en la fase R se han designado con x y X, para fraccin molar y la


razn molar respectivamente, mientras que en la fase E, estas concentraciones estn
nominadas con y y Y.
Podemos observar que a medida que la fase R se ha desplazado a travs del equipo,
permitiendo que la sustancia A se transfiera hacia la fase E, la cantidad total de R
desciende a R2 moles por unidad de tiempo a la salida debido a la prdida de soluto A.
As mismo la concentracin de A tambin ha descendido a x2 fraccin mol debido a la
incorporacin de soluto a la fase E, en la cual el flujo aumenta hasta E2 moles por unidad
de tiempo en la salida, mantenindose constante el flujo del solvente Es.
Aplicando los principios de conservacin de masa a los respectivos volumenes de control
limitados por las envolventes I y II se obtiene:
Para la envolvente I: Volumen de control I
Balance Global : E1 R1 E2 R2

(8.2)

Balance Soluto A : E1 y1 R1 x1 E2 y2 R2 x2

(8.3)

Para la envolvente II: Volumen de control II

Balance Global : E1 + R1 = E + R

(8.4)

Balance Soluto A : E1 y1 R1 x1 Ey Rx

(8.5)

De la ecuacion 8.5 despejando y se obtiene:

( E y R1 x1 )
R
x 1 1
E
E

(8.6)

Lnea de operacin

La expresin 8.6 es la ecuacin de la linea de operacin y su representacion grfica en un


el sistema de coordenadas con fracciones molares ( y vs x, o unidades de concentracion
5

proporcional como la presin parcial) generan una curva como se muestra en la figura

Concentracin en la fase E, fraccin mol de A = y

8.2.

Curva de equilibrio
yi f ( xi )

ye
y2

Lnea de impulsin
Q

Curva de operacin

y1

xe

x2

x1

Concentracin en la fase R, fraccin mol de A = x

Figura 8.2. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase R a la fase E en coordenadas x,y.
De la ecuacin de la lnea de operacin y del diagrama puede observarse:
1. Que la lnea de operacin es una curva o una recta si (R/E) vara o es constante a
travs del equipo.
2. A medida que avanzan las fases en el tiempo disminuyen las fuerzas impulsoras a la
transferencia de masa.
3. La ubicacin relativa de la lnea de operacin con respecto a la relacin de equilibrio,
depende de la direccin en que se d la transferencia de masa. Si ella es de la fase R
hacia la fase E, la lnea de operacin est ubicada por debajo de la relacin de
equilibrio y por encima en el caso contrario.
6

Las expresiones anteriores tambien se pueden escribir en trminos de razones molares


de soluto y flujos de los solventes que no se trasnfieren, los cuales permanecen
constantes a traves del equipo.
Las razones molares estan denifidas por:
Moles de A en la fase R por mol de R libre de A
X

x
1x

X
1 X

Moles de A en la fase E por mol de E libre de A


Y

y
1y

Y
1 Y

Empleando las definiciones anteriores tenemos:


Para la fase R el flujo de solvente
(1 x1 )R1 (1 x )R (1 x2 )R2 Rs

(8.7)

Para la fase E el flujo de solvente

(1 y1 )E1 (1 y)E (1 y2 )E2 Es

(8.8)

Realizando la siguiente operacin a cada termino de la ecuacin 8.3

(1 - y1 )

E1 y1
Rx
Ey
Rx
(1 - x1 ) 1 1 (1 - y2 ) 2 2 (1 - x2 ) 2 2
(1 - y1 )
(1 - x1 )
(1 - y2 )
(1 - x2 )

(8.9)

E1 y1
Ey
R1 x1
Rx
E2 y2
Ey
R2 x2
Rx
- y1 1 1
- x1 1 1
- y2 2 2
- x2 2 2
(1 - y1 )
(1 - y1 )
(1 - x1 )
(1 - x1 )
(1 - y2 )
(1 - y2 )
(1 - x2 )
(1 - x2 )
Sustituyendo la definicin para X y Y en la expresin anterior se llega a:
7

(8.10)

E1Y1 E1 y1Y1 R1 X1 R1 x1 X1 E2Y2 E2 y2Y2 R2 X2 R2 x2 X2

(8.11)

Sacando factor comun a la expresin anterior

E1Y1 (1 y1 ) R1 X1 (1 x1 ) E2Y2 (1 y2 ) R2 X2 (1 x2 )

(8.12)

Reemplazando las definiciones 8.7 y 8.8 en la ecuacin anterior se llega a:

EsY1 RsX1 EsY2 RsX2

(8.13)

Reorganizando se obtiene:

Rs( X1 X2 ) Es(Y2 Y1 )

(8.14)

Y2 Y1
Rs

X2 X1
Es

(8.15)

La ltima ecuacin expresa la pendiente de una lnea recta que pasa por los puntos (X1,
Y1) y (X2, Y2), la entrada y la salida al equipo, cuyo valor es -Rs/Es, la pendiente de la
lnea de operacin en coordenadas X, Y.
Para un punto cualquiera dentro del equipo en la seccin B-B se tiene del balance de
soluto:

Rs( X1 X ) Es(Y Y1 )

(8.16)

Despejando de la expresin anterior la fraccin absoluta Y, se obtiene:

Y =-

RsX 1 EsY1
Rs
X
Es
Es

(8.17)

Lnea de Operacin

La ecuacin 8.17 es la lnea de operacin y es una lnea recta en coordenadas X y Y, de


pendiente Rs/Es, que pasa a travs de los puntos (X1, Y1) y (X, Y). Esta ecuacin
expresa como cambian las composiciones globales de las fases a medida que avanzan en
el equipo, tal como se muestra en la figura 8.3.
Las ecuaciones 8.13 a 8.17 tambin se obtienen usando directamente las razones molares

Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y

y flujos de solvente en la cuantificacin de los trminos de la ecuacin de continuidad.

Ye

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )

Lnea de impulsin
Q

Y2

Lnea de operacin,
m= -Rs/Es

Y1

Xe

X2

X1

Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X

Figura 8.3. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase R a la fase E en coordenadas X,Y.
En el caso en que la transferencia de materia se d desde la fase E a la fase R, su
representacin grafica en coordenadas x, y o X,Y ser como muestra en las figuras 8.4 y
8.5:

Concentracin en la fase E, fraccin mol de A = y

Lnea de operacin

y1

y2

ye

Curva de equilibrio
yi f ( xi )

Lnea de
impulsin

x1

x2

xe

Concentracin en la fase R, fraccin mol de A = x

Figura 8.4. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase E a la fase R en coordenadas x,y.
P

Lnea de operacin
m= -Rs/Es

Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y

Y1

Y2

Ye

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )

Lnea de
impulsin

X1

X2

Xe

Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X

Figura 8.5. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase E a la fase R en coordenadas X,Y.

10

8.2.3.Procesos en contracorriente en estado estacionario


Ahora consideremos el mismo proceso anterior pero en este caso las corrientes dentro
del equipo fluyen en direccin contraria como se muestra en la figura 8.6.

E, Es, y,Y

Envolvente I

Envolvente II

E1, Es, y1,Y1

E2, Es, y2,Y2

R1, Rs, x1,X1

R2, Rs, x2,X2

R, Rs, x,X

Figura 8.6. Representacin de un proceso en contracorriente en estado estacionario.

Donde
E , R Fases Insolubles
Ei , Ri = Flujos molares totales (mol/tiempo) en funcion de la posicin en el equipo
xi ,yi = Fracciones mol soluto de A para las fases R y E respectivamente
Es, Rs = Flujos de materia de las especies que no participan de la transferencia de masa
X i ,Yi Razones Molares
En este caso, consideremos que la posicin 1 indica el lado del equipo donde entra la fase
R y 2 el lado por donde sale la fase R, tal como se defini anteriormente. A partir de esta
convencin podemos establecer los siguientes balances aplicando el principio de
conservacin de masa.
Para la envolvente I: Volumen de control I
Balance Global : E2 R1 E1 R2

(8.18)

11

Balance Soluto A : E2 y2 R1 x1 E1 y1 R2 x2

(8.19)

Para la envolvente II: Volumen de control II

Balance Global : E + R1 = E1 + R

(8.20)

Balance Soluto A : Ey R1 x1 E1 y1 Rx

(8.21)

De la ecuacion 8.21, despejando y se obtiene:

( E y R1 x1 )
R
x 1 1
E
E

(8.22)

La expresin 8.22 es la linea de operacin y su representacion grfica en el sistema


coordenado x, y, fraccin mol ( y vs x, o unidades de concentracion proporcional como la

Concentracin en la fase E, fraccin mol de A = y

presin parcial), genera una curva como se muestra en la figura 8.7.

Curva de equilibrio
yi f ( xi )

y1
ye

Lnea de
impulsin

Curva de
operacin

y2

xe

x2

x1

Concentracin en la fase R, fraccin mol de A = x

Figura 8.7. Proceso en contracorriente en estado estacionario, transferencia del soluto de


la fase R a la fase E en coordenadas x,y.
12

De manera similar al caso del proceso con flujo en paralelo, en el proceso en


contracorriente, la forma de la lnea de operacin ser curva o recta y depender de si los
flujos globales de las fases son constantes o variables a travs del equipo y de las
coordenadas empleadas. As mismo, la ubicacin relativa de la lnea de operacin con
respecto a la curva o relacin de equilibrio, depender de la direccin en que se d la
transferencia de masa entre las fases. Las fuerzas impulsoras en un punto del equipo
tambin dependern de que tan distante est la lnea de operacin respecto a la curva de
equilibrio y de la pendiente de la lnea de impulsin en ese punto.
Las expresiones anteriores tambien se pueden escribir en trminos de razones molares
como se mostro anteriomente para el caso de flujo en corriente paralela.
Realizando la siguiente operacin a cada trmino de la ecuacin 8.19 se obtiene.

(1 - y2 )

E2 y2
Rx
Ey
Rx
(1 - x1 ) 1 1 (1 - y1 ) 1 1 (1 - x2 ) 2 2
(1 - y2 )
(1 - x1 )
(1 - y1 )
(1 - x2 )

(8.23)

E2 y2
Ey
R1 x1
Rx
E1 y1
Ey
R2 x2
Rx
- y2 2 2
- x1 1 1
- y1 1 1
- x2 2 2
(1 - y2 )
(1 - y2 )
(1 - x1 )
(1 - x1 )
(1 - y1 )
(1 - y1 )
(1 - x2 )
(1 - x2 )
Sustituyendo la definicin para X y Y en la expresin anterior se llega a:

E2Y2 E2 y2Y2 R1 X1 R1 x1 X1 E1Y1 E1 y1Y1 R2 X2 R2 x2 X2

(8.25)

Sacando factor comun a la expresin anterior

E2Y2 (1 y2 ) R1 X1 (1 x1 ) E1Y1 (1 y1 ) R2 X2 (1 x2 )

(8.26)

Reemplazando las definiciones 8.7 y 8.8 en la ecuacin anterior se llega a:

EsY2 RsX1 EsY1 RsX2

(8.27)

13

(8.24)

Reorganizando se obtiene:

Rs( X1 X2 ) Es(Y1 Y2 )

(8.28)

Despejando Y2 se llega a:

Y2 Y1
Rs

X 2 X1 Es

(8.29)

La ecuacin (8.29) expresa la pendiente de una lnea recta que pasa por los puntos (X1,
Y1) y (X2, Y2), la entrada y la salida al equipo, entrada y salida de la fase R, cuyo valor es Rs/Es, la pendiente de la lnea de operacin en coordenadas X, Y.
Para un punto cualquiera dentro del equipo en la seccin B-B se tiene del balance de
soluto:

Rs( X1 X ) Es(Y1 Y )

(8.30)

Despejando de la expresin anterior la fraccin absoluta Y se obtiene:

EsY1 RsX1
Rs
X
Es
Es

La ecuacin

(8.31)

Lnea de Operacin

8.31 es la lnea de operacin para el proceso y es una lnea recta

representada en coordenadas X y Y, que pasa a travs de los puntos (X1, Y1) y (X, Y),
cuya pendiente es Rs/Es. Esta expresin relaciona las composiciones globales de las
fases para cualquier punto dentro del equipo respecto, tal como se muestra en la figura
8.8.

14

Las mismas ecuaciones 8.27 a 8.31 se obtienen si se usan directamente las razones
molares y los flujos de solvente en la cuantificacin de los trminos en el principio de

Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y

conservacin del soluto.

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )

Y1
Ye

Lnea de
impulsin

Lnea de
operacin

Y2

Xe

X2

X1

Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X

Figura 8.8. Proceso en contracorriente en estado estacionario, transferencia del soluto


de la fase R a la fase E en coordenadas X,Y.
En el caso en que la transferencia de masa se d desde la fase E a la fase R, su
representacin grafica en coordenadas x, y o X,Y ser como muestra en las figuras 8.9 y
8.10:

15

Concentracin en la fase E, fraccin mol de A = y

y2

lnea de
operacin

Lnea de
impulsin

ye
y1

Curva de equilibrio

yi f ( xi )

x e x2

x1

Concentracin en la fase R, fraccin mol de A = x

Figura 8.9. Proceso en contracorriente en estado estacionario, transferencia del soluto


de la fase E a la fase R en coordenadas x,y.

Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y

Y2

lnea de
operacin

Lnea de
impulsin

Ye
Y1

Curva de equilibrio

Yi f ( X i )

Xe X2

X1

Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X

Figura 8.10. Proceso en contracorriente en estado estacionario, transferencia del soluto


de la fase E a la fase R en coordenadas X,Y.
De la ecuacin de la lnea de operacin y del diagrama anterior puede observarse que:
Si la lnea de operacin tocara en un punto la curva yi=f(xi), es decir de tal modo que las
fases en contacto estuvieran en equilibrio, la fuerza motriz y por tanto la rapidez de
16

transferencia de masa seran cero, y el tiempo requerido para la transferencia de un


material finito sera infinito. En otras palabras, el tiempo de contacto entre las fases y la
altura efectiva de la columna se tornan infinitos.
Se prefiere el proceso en contracorriente respecto al proceso a corriente paralela, porque
en el primero, la lnea de impulsin que representa la fuerza motriz promedio para una
situacin dada ser mayor. En otras palabras, la altura efectiva de la columna o el
tamao del equipo ser menor para un conjunto dado de condiciones de flujo.
8.3. Definicin de Etapa en operaciones de separacin
Una etapa se define como una combinacin de dispositivos mecnicos que conforman
una parte o componente de un equipo en donde:
1. Las fases inmiscibles se ponen en contacto fsico.
2. Se da la transferencia de masa entre las fases que tienden a alcanzar el equilibrio.
3. Las fases se separan mecnicamente.
Un proceso que est constituido por uno slo de esos elementos o componentes recibe el
nombre de proceso en una sola etapa, tal como se muestra en la figura 8.11.

Es,Y0
Rs, X0

Es,Y1

Rs,X1

Figura 8.11. Proceso que se lleva a cabo en una sola etapa.


Realizando un balance de masa en la etapa:
Balance de solventes: Es Rs Es Rs
Balance de Soluto: EsY0 RsX0 EsY1 RsX1
17

De donde:

Y1 Y0
Rs

X1 X0
Es

Se nota que la relacin entre las condiciones de salida y de entrada de una etapa son
similares a la de un proceso con flujo paralelo; salvo que en su representacin, que
podramos llamar por analoga lnea de operacin de la etapa, solo tienen significado los
puntos que representan la entrada y salida de la etapa, como se muestra en la figura
8.12.
Y

Y1 *

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )

Ye

Y1

m= -Rs/Es

Y0

X1 *

Xe

X1

X0
X

Figura 8.12. Representacin esquemtica de una etapa de equilibrio genrica con


transferencia de masa desde la fase R a E.
8.3.1. Etapa Ideal o terica
Una etapa ideal o terica es una etapa en donde el tiempo de contacto entre las fases es
suficiente para que las corrientes efluentes estn realmente en equilibrio. En general,
esto no se logra conseguir, pero s se puede llegar a estar cerca del equilibrio si para ello
se emplean ms etapas adicionales, lo que implica mayores costos en los dispositivos
mecnicos. Resultado que sera el mismo, si en una sola etapa se permitiera ms tiempo
de contacto de las fases.

18

8.3.2. Etapa real


Una etapa real es una etapa en la cual las corrientes efluentes no estn en equilibrio a
pesar de que pase un gran tiempo de contacto entre las fases.
8.3.3. Eficiencia de Etapa
La eficiencia de una etapa se define como una medida de aproximacin al equilibrio de
una etapa real. En el caso de la figura 8.12, dependiendo de la velocidad de transferencia
de masa que prevalece en la etapa, la composicin se desplazar a lo largo de la lnea PT
y parar en algn punto Q de composicin X1, Y1, muy cerca de la lnea de equilibrio. As,
la eficiencia de la etapa puede ser definida como la relacin del cambio de composicin
actual respecto al que se lograra si la lnea de operacin tocara la lnea de equilibrio; en
el presente caso para gas o lquido se tiene:

Masa Real Transferida Y1 Y0 X 0 X1 QP

Masa Ideal Transferida Ye Y0 X 1 X e TP

(8.32)

Con mayor frecuencia se emplea la eficiencia de la etapa Murphree, que relaciona la


separacin actual alcanzada respecto a la que debera alcanzarse en una etapa terica de
equilibrio; es decir:
EM

Cambio de concentracion alcanzado en etapa real


Cambio de concentracion predicho por consideraciones de equilibrio

En esta definicin de eficiencia, el lquido y el vapor son considerados como una mezcla
perfecta. Con referencia a la figura 8.13, esto puede expresarse en funcin de la
concentracin en la fase E o R as:

19

Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y

Lnea de operacin
m= -Rs/Es

Y1

Y2

Ye

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )

Y2 *

X1

X2

X2 *

Xe

Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X

Figura 8.13. Representacin esquemtica de una etapa genrica con transferencia de


masa desde la fase E a R.

E ME

Y1 Y2
Y1 Y2 *

E MR

X2 X1
X2 * X1

(8.33)

En estas definiciones Y2* es la composicin hipottica que tendra la fase E si saliera en


equilibrio con la fase R de composicin X2, y X2* es la composicin hipottica de la fase
R si estuviera en equilibrio con la fase E de composicin Y2.
En general estas dos eficiencias de Murphree no son iguales para una etapa dada; sin
embargo pueden relacionarse slo cuando la relacin en el equilibrio es una lnea recta.
Entonces, para una lnea recta de equilibrio como el de la figura 8.13, cuya pendiente es

m (Y2 - Y2 *)/( X2 * - X2 ) , se puede demostrar que:

E ME

E MR
E MR

E MR (1 S ) S E MR (1 1/ A) 1/ A

(8.34)

20

donde, A=Rs/mEs se le llama el factor de absorcin; su recproco, S=mEs/Rs es el factor


de desorcin. Estos factores tienen gran importancia econmica.
8.4. Ejemplo 1. Demostracin de la ecuacin 8.34.
Suponiendo que la curva de equilibrio de la figura 8.3 es una recta, de pendiente m,
encontrar la relacin entre las eficiencias de la etapa de Murphree EME y EMR.
Solucin
Por definicin tenemos que:

E ME

Y2 Y1
Y2* Y1

E MR

X1 X2
X 1 X 2*

(1)

(2)

La figura 8.3 se transforma en:

21

Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y

Y2 *

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )

Lnea de operacin
m= -Rs/Es

Y2

Y1

X2 *

X2

X1

Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X

Figura 8.14. Lnea de operacin para uma etapa real em estado estacionario,
transferencia del soluto de la fase R a la fase E en coordenadas X,Y.
De la figura anterior se tiene que:

Y2* Y2
X 2 X 2*

(3)

R
Y2 Y1
S
X2 X1
ES

(4)

Por adicin de segmentos:


TK TM MK TM TK MK

(5)

Reemplazando los valores de las coordenadas:


22

TK Y2* Y1 ; TM Y2 Y1 ; MK Y2* Y2

(6)

Reemplazando (6) en (5)


Y2 Y1 Y2* Y1 Y2* Y2

(7)

Reemplazando (1) en (7)

Y Y1
*
Y2 Y1 2
Y2 Y2
E ME

Reorganizando

Y2 Y1

Y2* Y2

(8)

1 1

ME

Por adicin de segmentos:


RP RT TP TP RP RT

(9)

Reemplazando los valores de las coordenadas:

RP X1 X2*

RT X2 X2* TP X1 X2

(10)

Reemplazando (10) en (9)


X1 X2 X1 X2* X2 X2*

(11)

Reemplazando (2) en (11)

23

X X2
*
X1 X2 1
X2 X2
E MR

Reorganizando la expresin anterior

X2 X1

X 2*

(12)

1 1

MR

Reemplazando (8) y (12) en (4)

Y2* Y2

X 2*

1 1

E ME
R

S
ES
1 1

MR

1 1

Y2* Y2
E
R

MR
*
S
*
ES
1 1
X2 X2

ME

(13)

Reemplazando (3) en (13)

1 1

E
R

MR
*m S
ES
1 1

ME
1 1

E
R

MR
S
1 1
mE S

ME
Despejando EME

24

E ME E MR 1

RS
* E MR E ME 1
mES

R
R
E ME E MR 1 S * E MR S * E MR
mES
mES

Cambiando signos,

E ME

RS
* E MR
mE S

E MR * S 1 1
mE S

(14)

Si llamamos a:

RS
A Factor de absorcin
mES

(15)

Reemplazando (15) en (14)

E ME

A * E MR
E MR * A 1 1

(16)

Dividiendo numerador y denominador de la parte derecha de (16) por A:

E ME

Si, S

E MR
1 1

E MR * 1
A A

(17)

mES 1
Factor de desorcin
RS
A

(18)

Reemplazando (18) en (17)


25

E ME

E MR
E MR * 1 S S

(19)

De (17) y (19)

E ME

E MR

E MR * 1 S S

E MR
1 1

E MR * 1
A A

(20)

Que es la ecuacin 8.34 del texto y as queda demostrada la relacin.


8.5.Procesos Batch o por lotes
Estos procesos se caracterizan porque no se presenta flujo de fases hacia o desde el
equipo empleado, pero las concentraciones de cada fase estn cambiando con el tiempo.
Cuando las fases se ponen en contacto, ellas no se encuentran en equilibrio, pero con el
tiempo se van aproximando a ese equilibrio. La ecuacin de la lnea de operacin para
este proceso es la misma que la ecuacin de la lnea de operacin para un proceso en
estado estacionario a corrientes paralelaso; slo que las concentraciones X y Y en las
fases son concentraciones que coexisten en el equipo en cualquier momento despus de
iniciada la operacin. En las figuras 8.3 y 8.5 se grafican estas relaciones; en las que el
punto T representa las composiciones finales que se obtendran en el equilibrio. Se
puede afirmar que la operacin por lotes es equivalente a una etapa.
8.6.Procesos de separacin en cascada
Una clase de sistema de transferencia de masa se conforma con el ensamble de etapas
interconectadas, de tal manera que las diferentes corrientes de materia fluyen de una
etapa a otra. Estos arreglos tienen dos propsitos: 1) alcanzar una separacin que no se
consigue en una sola etapa, 2) reducir la cantidad requerida de agente de separacin
msico o energtico. En general, en cada etapa, se intenta proporcionar un contacto
26

ntimo de las diferentes fases que se ponen en contacto a fin de producir una rpida
transferencia de masa y energa y as alcanzar el equilibrio. Las fases resultantes son
luego separadas y cada fase es enviada a otra etapa en la cascada, ya sea como corriente
de entrada o como producto. Aunque las condiciones de equilibrio no se alcancen en
cada etapa, es comn disear y analizar cascadas usando modelos de etapa equilibrio.
Las cascadas se pueden configurar de muchas maneras como se muestra a continuacin
en las figuras 8.15 (a-e):

S
P2

P1
F

Figura 8.15 (a). Cascada en contracorriente.

P1

P2

P3

P4

Figura 8.15 (b). Cascada con flujo cruzado

27

P5

S
F

P4

P3

9
P1
P2

Figura 8.15 (c). Cascada con flujo cruzado bidimensional

S1

P1

S2

P2

28

Figura 8.15 (d). Cascada en contracorriente de dos secciones


P1

3
1
F

P2

2
5

P3

Figura 8.15 (e). Sistema entrecruzado de cascadas en contracorriente.


La eficiencia global de etapa de una cascada se define como el nmero de etapas de
equilibrio equivalentes de cascada dividido por el nmero de etapas reales:

Eo

N pideales
N preales

(8.35)

En el caso de procesos en corriente paralela, la eficiencia global puede aumentarse pero


nunca ser equivalente a ms de una etapa en equilibrio, en otras palabras, no puede
lograrse una transferencia de masa superior a la que se lograra en una sola etapa. En la
prctica, los arreglos que se prefieren son cascadas con flujo cruzado y en
contracorriente.

29

8.6.1. Cascadas con flujo cruzado


Consideremos la siguiente figura 8.16 en la cual cada rectngulo representa una etapa a
travs de la cual se da un flujo a corriente paralela. En este caso la fase R fluye de una
etapa a la siguiente, una vez que se ha puesto en contacto en cada etapa con la fase E que
ingresa al proceso. Puede haber flujos de masa y concentraciones diferentes de la fase E
que ingresa en cada etapa y cada etapa puede tener una eficiencia de etapa de Murphee
diferente.
Es1
y0
Y0

Rs
x0
X0

Es1
y1
Y1

Es2
y0
Y0

Rs
x1
X1

Es3
y0
Y0

Rs
x2
X2

Es2
y2
Y2

Rs
x3
X3

Es3
y3
Y3

Figura 8.16. Representacin de una cascada con flujo cruzado.


Aplicando el balance de materia a la ensima etapa, se puede llegar a la ecuacin:

Yn Y0
R
s
X n X n 1
Esn

(8.36)

La representacin de las lneas de operacin de cada etapa de este arreglo se presenta en


la figura 8.17. En l se observa cada etapa de proceso en la secuencia de la cascada. Este
arreglo presenta como limitante el que produce fases extractoras con concentraciones
diferentes : Y1 , Y2 , Y3 . .

30

Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y

Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Y1

m= -Rs/Es1

Y2
Y3
Y0

m= -Rs/Es3 m= -Rs/Es2

X3

X2

X1

Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X

X0
X

Figura 8.17. Representacin de una cascada con flujo cruzado de tres etapas reales
8.6.2. Cascadas en contracorriente
Son los arreglos en cascada ms eficientes y ms empleados, ya que requieren menos
etapas para un cambio dado de composicin y relacin de flujo de masa de las fases. En
la figura 8.18 se muestra una cascada de Np etapas de equilibrio. En este arreglo el flujo
de masa y las composiciones se enumeran segn la etapa de la que efluyen, de tal forma
que Y2 es la concentracin en la fase E que abandona la etapa 2, y as sucesivamente.

31

Figura 8.18. Representacin de una cascada a contracorriente.


Se considera adems que las etapas son ideales, por lo que las etapas efluentes estn en
equilibrio, es decir (Y2 es la composicin de equilibrio correspondiente a X2, y as
sucesivamente). La representacin grfica de estas relaciones se presenta en la figura
8.19.

Curva de equilibrio

Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y

Y1

Yi f ( X i )

Lnea de
Operacin de la etapa 1
m=-Rs/Es
P

Y2

Y3

Lnea de
Operacin de la etapa 2
m=-Rs/Es

NP
Y N P 1

S
X NP

X2

X1

X0

Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X

Figura 8.19. Cascada a contracorriente en varias etapas, transferencia del soluto de la


fase R a la fase E.
32

Se puede observar de la figura anterior que la lnea PQ es la lnea de operacin para la


etapa 1, MN para la etapa 2, y as sucesivamente, y las coordenadas (Xi, Yi) caen sobre la
curva de equilibrio, debido a que las etapas son ideales. La lnea ST es la lnea de
operacin para la cascada completa, y los puntos como B, C, etc., representan las
composiciones de las corrientes que fluyen entre las etapas. Con esta representacin, se
puede determinar el nmero de etapas de equilibrio, de manera grfica, que se requieren
para un proceso con flujo en contracorriente: basta trazar la lnea TQBNCS, similar a
una escalera, como se muestra en la figura. Si un punto de la lnea de operacin de la
cascada tocara la curva de equilibrio, las etapas se estrecharan y se necesitara un
nmero infinito de etapas para lograr el cambio de composicin deseado.
El nmero de etapas ideales en este proceso se obtiene construyendo los escalones
ubicados entre la lnea de operacin y la curva de equilibrio. Esta construccin puede
iniciarse en cualquiera de los extremos de la lnea de operacin. Los escalones se
construyen de tal forma que ellos descansan o se apoyan en la lnea de operacin y el
vrtice del escaln con ngulo de 90 se ubica sobre la curva de equilibrio.
8.7. Mtodo analtico para el clculo de etapas ideales: Ecuacin de
Kremser-Brown-Souders
Las ecuaciones de Kremser-Brown-Souders permiten determinar analticamente el
nmero de etapas ideales requeridas para un proceso de separacin especfico o el grado
de separacin logrado en un sistema. Estas ecuaciones se deducen a partir del modelo
matemtico que describe el comportamiento del proceso en contracorriente.
La ecuacin bsica del modelo se obtiene aplicando el principio de conservacin de masa
para el soluto en un volumen de control finito que incluya la etapa (n+1) hasta la etapa
Np.
Es (Yn 1 YNp1 ) Rs ( Xn X Np )

(8.37)

33

Si la relacin de equilibrio en razones molares es lineal, la ecuacin especfica que


completa el modelo ser:

Yn 1 mXn 1

(8.38)

Si se sustituye esta ecuacin en 8.37 se obtiene:

X n 1 AX n

Y N p 1
m

AX N p

(8.39)

donde:
A=Rs/mEs, (Factor de absorcin)
Esta es una ecuacin en diferencias finitas de primer orden lineal no homognea.
Organizando la ecuacin en trminos del operador desplazamiento, se obtiene:

EX n AX n

( E A) X n

Y N p 1
m

Y N p 1
m

AX N p

(8.40)

AX N p

(8.41)

La solucin de esta ecuacin tiene algunas similitudes con la solucin de una ecuacin
diferencial ordinaria lineal de primer orden. Igualmente la solucin est conformada por
dos contribuciones, una solucin de la ecuacin homognea y una solucin particular.
La solucin de la ecuacin homognea :

( E A) X n 0

(8.42)

se obtiene con las races de la ecuacin auxiliar:


34

(m) m A 0

(8.43)

En consecuencia, la solucin de la ecuacin homognea es:


X n C 1 An

(8.44)

Como el lado derecho de la ecuacin en diferencia finita es una constante, la solucin


particular ser una constante:

X n C2

(8.45)

Para encontrar el valor de C2 se sustituye la solucin particular propuesta en la ecuacin


diferencia; o sea:

C 2 AC 2

Y N p 1
m

AX N p

(8.46)

Despejando C2:

Y N p 1
C2

AX N p

(8.47)

1 A

Por lo tanto, la solucin general es:

Y N p 1
X n C1 An m

AX N p

(8.48)

1 A

Aplicando la condicin frontera X X0 , para n 0 , a la expresin anterior, es decir:


35

Y N p 1
X 0 C1 m

(8.49)

1 A

Y N p 1
C1 X 0 m

AX N p

AX N p

(8.50)

1 A

Sustituyendo C1 en la solucin general, se obtiene la expresin que

da

cuenta

de

la

composicin de salida Xn de la etapa n.

Y N p 1

AX N p

m
Xn X0
1 A

Y N p 1

AX N p

n
m
A
1 A

(8.51)

Con base en esta expresin se obtienen las ecuaciones de Kremser-Brown-Souders.


Formas tiles para la expresin anterior segn el tipo de transferencia del soluto desde
la fase R hasta la fase E o viceversa:
a)

Para la transferencia de R a E (desorcin de R)

Para A1 se tiene:
X0 X N p
X 0 Y N p 1 / m

(1 / A) N P 1 1 / A
(1 / A) N P 1 1

(8.52)

Despejando Np se llega a:

36

X 0 Y N p 1 / m

log
(1 A) A
X N p Y N p 1 / m

Np
log1/ A

(8.53)

Para A = 1 se tiene:
X0 X N p
X 0 Y N p 1 / m

Np

(8.54)

Np 1

Despejando Np se llega a:

Np

b)

X0 YN p

(8.55)

X N p Y N p 1 / m

Para transferencia de E a R (absorcin e R) Un desarrollo similar da

Para A 1 se tiene:
Y N p 1 Y 1
Y N p 1 mX o

N p 1

N p 1

(8.56)

Despejando Np se llega a:

Y N 1 mX 0
1 1
log p
1

A A
Y1 mX 0
Np
log A

(8.57)

Para A = 1 se tiene:
Y N p 1 Y 1
Y N p 1 mX o

Np

(8.58)

Np 1

37

Despejando Np se llega a:

Np

Y N p 1 Y1

(8.59)

Y1 mX 0

Ecuaciones similares se tienen en trminos de fracciones molares o fracciones msicas,


en lugar de razones molares, o en trminos de concentracin molar absoluta o
concentracin msica absoluta.
Las expresiones de Kremser-Brown-Souders, en trminos de fracciones molares o
fracciones msicas, pueden utilizarse cuando la relacin de equilibrio en estas
coordenadas es lineal de la forma y=mx, y se tienen soluciones diluidas o el grado de
separacin es muy pequeo. En este caso el factor de absorcin est dado como:

R
mE

(8.60)

donde R y E son los flujos totales de las fases.


Cuando los flujos volumtricos de las fases son prcticamente constantes o el grado de
separacin es pequeo y la relacin de equilibrio en coordenadas de concentracin
absoluta molar o msica (CA A) es lineal de la forma:
C AE mC AR

(8.61)

AE m AR
tambin pueden aplicarse las ecuaciones de Kremser-Brown-Souders en funcin de esas
concentraciones, con el factor de absorcin definido como:

QR
mQE

(8.62)

38

donde QR es el flujo volumtrico de la fase R y QE es el flujo volumtrico de la fase E.


Puede concluirse de la extensin del uso de las ecuaciones de Kremser-Brown-Souders,
que ellas son aplicables en cualquier sistema coordenado donde se represente la lnea de
operacin y la relacin de equilibrio, siempre que la lnea de operacin sea una lnea
recta o prcticamente recta y la relacin de equilibrio sea recta o prcticamente recta y
que pase por el origen del sistema coordenado. Tambin puede afirmarse que el factor de
absorcin, A, es igual al valor de la pendiente de la lnea de operacin dividido por el

X Y Np 1 / m
Y1 mX 0
(Absorcin) o X Np
(Desorcin)
Y Np 1 mX 0
X 0 Y Np 1 / m

valor de la pendiente de la relacin de equilibrio.

N P = Nmero de platos tericos

Figura 8.20. Numero de etapas tericas para cascadas con flujo en contracorriente con el
equilibrio de la ley de Henry y factores de absorcin o desorcin constantes.
39

En la figura 8.20 aparecen representadas grficas de las ecuaciones de Kremser-BrownSouders.


8.8. Ejemplo 2. Calculo del nmero de etapas reales
Una mezcla de Acetona-aire se absorbe en un aceite no voltil empleando una columna
de platos. Una corriente de gas de 100 Kgmol/h de gas que contiene 5% en mol de
acetona entra en la columna, mientras que la corriente de aceite que entra est libre de
soluto. El liquido en la base de la torre contiene 1% en mol de acetona. Se conoce que la
relacin de equilibrio es Y Ai 1.9 X Ai y 90% de la acetona es absorbida. Determine el
nmero de etapas reales para una eficiencia global de plato de 65%.

Solucin
Para determinar el nmero de etapas reales se requiere considerar previamente el
nmero de etapas ideales, ya que:

Numero de etapas reales

Npideales
E0

donde E0 es la eficiencia global


El nmero de etapas ideales Npideales puede determinarse mediante un procedimiento
grafico representando la lnea de operacin y la relacin de equilibrio en un diagrama
apropiado. En este caso usando las razones molares Y en la fase gaseosa y X en la fase
lquida, ya que el aire puede asumirse insoluble en el solvente y el solvente
prcticamente no cambia. Tambin puede calcularse el nmero de etapas ideales con la
ecuacin de Kremser-Brown-Souders (ecuacin 8.57).

40

Y N 1 mX 0
1 1
log p
1

A A
Y1 mX 0
Np
log A
Para el uso de esta ecuacin deben evaluarse previamente los parmetros YNp+1, Y1 y A
con la informacin que se suministra en el enunciado.
Haciendo una representacin esquemtica del sistema
Gs

Ls

Y1

X0
1
2
3

Np

Gs

Ls

Y Np 1

X Np

Calculo del factor de absorcin A.


El factor de absorcin para el sistema coordenado en trminos de razones molares est
dado por:

Ls
mGs

El flujo de aire, Gs, se obtiene como:

41

Gs GNp1 (1 yNp1 )

Con
GNp1 100Kgmol / h y yNp1 0.05 .

Reemplazando la informacin anterior podemos determinar el valor de Gs.


Gs GNp1 (1 yNp1 ) 100(1 0.05) kgmol / h 95 kgmol / h

La cantidad de aceite, solvente en la fase lquida, Ls se define a partir de la cantidad


absorbida de acetona y la concentracin de acetona en el lquido de salida de la torre.

Acetona absorbida

90
acetona que entra en la fase gaseosa
100

Ls ( X Np X0 ) 0.9GsYNp1

Como el solvente entra puro, X 0 0 y X Np ,YNp1 se obtienen como:

X Np

x Np
1 x Np

Y Np 1

1.01 x102

yNp 1
1 yNp 1

5.26 x102

Luego el valor de Ls es:

Ls

0.9GsY Np1
X Np

0.9 * 95 * 5.26 x102


445.28 Kgmol / h
1.01 x102

El valor de A ser:

Ls
445.28

2.467
mGs 1.9 * 95
42

Como se absorbe el 90 % de acetona, el 10 % sale de la torre en la corriente gaseosa,


entonces:
GsY1 0.9GsY Np 1
donde
Y1 0.1 * 5.26 x102 5.26 x103

Reemplazando valores en la ecuacin de Kremser-Brown-Souders (ecuacin 8.57).

5.26 x102 1.9 * 0


1
1
log
1

3
5.26 x10 1.9 * 0 2.467 2.467
Np
log(2.467)
N p 2.047
As el nmero de etapas reales est dado por:

N preales

N pideales
E0

2.047
3.15 4
0.65

Se aproxima a 4 ya que el nmero de etapas reales ser siempre un valor entero. En este
caso se aproxima al entero superior para garantizar que se absorba como mnimo el 90%
de la acetona que entra a la torre. Realmente se absorben ms del 90%. Con el nmero
de etapas reales iguales a 4 puede calcularse, cul ser el % absorbido, evaluando el
N pideales y con este valor se obtiene Y1, usando la ecuacin 8.57. Con Y1, el % de

recuperacin o absorbido de acetona seria:

% Recuperacin

Y Np1 Y1
Y Np1

x100

43

Si se requiere que la torre produzca efectivamente el 90% de absorcin de la acetona que


entra, existen dos alternativas:
i) Usar las cuatro etapas reales y disminuir la cantidad de solvente Ls
ii) Usar tres etapas reales y aumentar el flujo de solvente.
Los valores de solvente en cada alternativa pueden obtenerse calculando el nmero de
etapas ideales y el factor de absorcin A de la ecuacin de Kremser-Brown-Souder, con
ese valor se obtiene Ls:

Ls mAGs
Para decidir la mejor alternativa se hace un anlisis de costos totales (costos de inversin
+ costos de operacin). La alternativa de menor costo ser la recomendable.
8.9. Ejemplo 3. Calculo del grado de separacin para diferentes
eficiencias globales.
Se desea extraer nicotina a 0.8% en masas, de una solucin acuosa. Esta se alimenta a
una cascada de extractores en contracorriente con flujo msico igual a 200 kg/h. Para la
separacin se utilizar Kerosene como solvente extractor con un flujo de 300 kg/h de
kerosene puro. La relacin de equilibrio en funcin de la razn msica de soluto es

Y Ai 0.923 X Ai , donde Y Ai Kg soluto / Kg Kerosene y X Ai Kg soluto / Kg agua .


Si la separacin se hace en una cascada de 6 etapas reales calcule el porcentaje de
recuperacin de nicotina si
a)

La eficiencia global de la torre es igual al 100%

b)

La eficiencia global de la torre es igual al 75%

c)

La eficiencia global de la torre es igual al 50%

Solucin
Para obtener el grado de separacin logrado en la cascada de 6 etapas se calculara
primero el nmero de etapas ideales equivalente a la cascada real con la eficiencia global
44

y luego usando la ecuacin de Kremser-Brown-Souder se determina la concentracin de


nicotina en la fase acuosa a la salida de la cascada. Una representacin de la cascada se
da en la siguiente figura:

E1
Es
y1
Y1

y2
Y2
1

R0
Rs
x0
X0

y3 yn
Y3 Yn
2

Yn+1
Yn+1
n

n+1

x1
X1

xn
Xn

a) Eficiencia E0=100%
Calculo del nmero de etapas ideales
N pideales E0 * N preales 1.0* 6 6

Calculo del factor de absorcin:

Rs
mEs

donde

Rs R(1 0.008) 198.4 kg / h y Es 300 kg/ h


A

Rs
198.4

0.716
mEs 0.923 * 300

Calculo de X Np usando la ecuacin 8.51

45

ENP+1
Es
yNP+1
YNP+1
RNP
Rs
xNP
XNP

X0 X N p
X 0 Y N p 1 / m

(1 / A) N P 1 1 / A
(1 / A) N P 1 1

Reemplazando los valores conocidos en la ecuacin anterior:

X0

x0
0.008

8.06 x103
1 x0 1 0.008

Y7 Y Np 1 0
8.06 x103 X N p
8.06 x103 0

(1/0.716)7 1/0.716
(1/ A)7 1

X N p X 6 3.385 x104

Calculo del porcentaje de recuperacin

% Recuperacin

X0 X6
x 100
X0

% Recuperacin

8.06 x103 3.385 x104


x 100 95.8%
8.06 x103

Igual procedimiento se efecta para los tems b y c


b) % Recuperacin 92.5%
c) % Recuperacin 85.8%
De los resultados se observa que el % de recuperacin disminuye al disminuir la
eficiencia de la etapa real, lo que significa que el grado de separacin de cada etapa real
disminuye al disminuir su eficiencia. Esta conclusin es consistente con la definicin de
la eficiencia global de etapa.
46

8.10. Ejercicios propuestos


1) Se desea recuperar acetona de una mezcla acetona-benceno que contiene 72.5%
molar de acetona, utilizando agua pura como solvente extractor. Determine el porcentaje
de acetona recuperado en un proceso en el que se utiliza una cascada de cuatro etapas
ideales con flujo cruzado a la que se alimentan 2000 lbs/hr de la mezcla acetonabenceno, y 675 lbs/hr de agua a cada etapa. El proceso se lleva a cabo isotrmicamente a
15C y a esta temperatura los datos de equilibrio son:
Kg acetona
Kg benceno

0.14

0.36

0.94

1.5

2.0

Kg acetona
Kg agua

0.12

0.25

0.5

0.7

0.9

Rta: porcentaje de recuperacin 83%


2) Se desea recuperar el 80% de la acetona de una mezcla acetona-benceno que contiene
72.5% molar de acetona, utilizando agua pura para hacer una extraccin liquido-liquido
en contracorriente. Calcule el nmero de etapas ideales si se utilizan 2.0 kgs H2O/ kg
C6H6 para hacer la extraccin y la relacin de equilibrio para el sistema puede
aproximarse a la relacin:

Y 0.53 X
donde
Y= razn msica de la acetona en fase acuosa
X= razn msica de la acetona en fase orgnica
Rta: Np=3.5

47

8.11. Referencias Bibliogrficas


1. Bird, R. B., Stewart, W. E and Ligfoot, E. N. Transport Phenomena, 2/e, Editorial,
John Wiley, 2002.
2. Geankoplis, Christie J, Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, 3/e,
Editorial CECSA, 1998.
3. Oliver, Earl D. Difusional Separation Processes, Theory, Design, and Evaluation,
John Wiley & Sons, 1996.
4. Ernest, J. Henley, J. D. Seader, Operaciones de separacin por etapas de equilibrio
en Ingeniera Qumica, Editorial Revert, S.A, 1990.
5. Perrys, J. H, Chemical Engineers Handbook, 7/e, Editorial McGraw-Hill, 1999.
6. Middleman, Stanley, An Introduction to Mass and Heat Transfer, Principles of
Analysis and design, 1/e, Editorial John Wiley & Sons, 1998.
7.

Schweitzer, Phillip A, Handbook of Separation Techniques for Chemical


Engineers, 3/e, Editorial McGraw-Hill, 1997.

8. Mass Transfer and Separation Processes: Principles and Applications, 1. Diran


Basmadjian. CRC Press, 1 Edicin, 2005.
9. Principles and Modern Applications of Mass transfer Operations, Jaime Benitez,
Editorial John Wiley & Sons, 2002.
10. The mathematics of diffusion. Crank, J. London, Oxford University Press, 1956.
11. Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition (May
22, 2006).

48

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Capitulo Nueve

1.

Contenido

9.1.
Introduccin.......................................................................................................... 51
9.2.
Consideraciones generales y etapas para el diseo de un
absorbedor/desorbedor. .................................................................................................... 54
9.3.
Transferencia de masa para la operacin de absorcin de un solo
componente. ............................................................................................................................ 59
9.3.1.
Absorcin de un solo componente en flujo a contracorriente. ........ 59
9.3.2.
Relacin mnima lquido-gas para absorbedores y desorbedores en
contracorriente....................................................................................................................... 64
9.3.3.
Absorcin de un solo componente en flujo en corriente paralela. 69
9.3.4. Relacin mnima lquido-gas para absorbedores y desorbedores en
corriente paralela. ................................................................................................................. 71
9.3.5. Operacin en contracorriente en varias etapas. Transferencia de un
solo componente. ................................................................................................................... 73
9.3.6
Determinacin del nmero de etapas ideales: Procedimiento
grfico..74
9.3.7.
Determinacin del nmero de etapas ideales: Procedimiento
analtico.................................................................................................................................... 75
9.3.8.
Determinacin del nmero de etapas reales: Procedimiento
analtico. 77
9.4.
Operacin en equipo de contacto continuo: Absorcin o desorcin
de un solo componente. ...................................................................................................... 82
9.4.1. Clculo de la altura de empaque ..................................................................... 83
9.4.1.1. Mtodo de Chilton y Colburn: Mtodo de las unidades de
transferencia. .......................................................................................................................... 83
9.4.1.2. Otras formas de la ecuacin general............................................................. 88
9.4.1.3. Simplificaciones de la ecuacin general ..................................................... 91
9.4.1.4. Formas de la ecuacin general usando coeficientes globales ............ 94
9.4.1.5. Otras formas de la ecuacin general usando coeficientes globales . 98
9.4.1.6. Relaciones entre las alturas de unidades de transferencia HtOG,
HtOL, y HtG, HtL ...................................................................................................................... 100
9.5.
Clculo grfico de NtoG ........................................................................................ 101
9.6.
Coeficientes de transferencia de masa y alturas individuales de las
unidades de transferencia de masa. ............................................................................ 103
9.7.
Mtodo de la altura equivalente de plato terico conocido como el
mtodo de Peters ................................................................................................................. 106
49

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.8.
Ejemplos resueltos ................................................................................................ 108
9.9.
Operaciones de absorcin no isotrmicas .................................................. 126
9.9.1. Contacto por etapas: torres de platos ........................................................... 126
9.9.2. Mtodo aproximado de solucin .................................................................... 128
9.9.2.1. Primera simplificacin ...................................................................................... 129
9.9.2.2.Segunda simplificacin ...................................................................................... 130
9.9.3. Algoritmo para el diseo bsico de un absorbedor de etapas
adiabtico para un solo componente........................................................................... 131
9.9.4. Algoritmo para el diseo bsico de un absorbedor de etapas
multicomponentes .............................................................................................................. 133
9.9.5. Torres empacadas no - isotrmicas ................................................................ 137
9.9.5.1.Ecuaciones bsicas del modelo ....................................................................... 137
9.10. Problemas propuestos ......................................................................................... 139
9.11. Referencias Bibliogrficas .................................................................................. 143

50

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Capitulo Nueve
Procesos de Separacin por Absorcin y Desorcin.
9.1.Introduccin
Muchas operaciones de transferencia de masa involucran el transporte de sustancias a
travs de interfases, debido a la existencia de fuerzas impulsoras generadas por el
distanciamiento de las condiciones de equilibrio entre las fases inmiscibles en contacto.
Entre los procesos tpicos que involucran estas operaciones se encuentran: procesos de
transferencia de uno o varios solutos desde una fase gaseosa a una fase lquida o
viceversa, transferencia de un soluto de una fase lquida a otra fase lquida no miscible,
transferencia de un soluto de una fase slida a una fase fluida y la transferencia de un
soluto de un fluido a una fase slida. Generalmente estas operaciones de transferencia se
realizan en diversos equipos que permiten un contacto ntimo entre las fases tales como:
torres empacadas, torres de platos, torres rociadoras, torres de burbujeo, tanques
agitados y torres de pared hmeda, entre otras, como se muestra en la figura 9.1.
La absorcin llamada tambin absorcin gaseosa, es una operacin de separacin de
transferencia de masa que explota principalmente la propiedad de solubilidad o dilucin
dentro de una fase lquida de un compuesto presente en una fase gaseosa. La absorcin
puede ser fsica, cuando el soluto transferido nicamente cambia de fase o qumica
cuando el soluto una vez absorbido en la fase lquida sufre una reaccin qumica para
generar otras sustancias qumicas.
Esta operacin de separacin es muy utilizada en las industrias de procesos qumicos ya
que permite recuperar y separar vapores de solventes valiosos presentes en gases, as
como remover impurezas y contaminantes de stas, tal como se muestra en la tabla 9.1.

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

(a) Torre de platos

(b) Torre empacada

(c) Torre rociadora

(d) Tanque de burbujeo

Figura 9.1. Equipos industriales de absorcin y desorcin

52

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Se emplea tambin en casos donde las operaciones directas de separacin como la
destilacin, requieren condiciones extremas de presin o temperatura por la presencia
de no condensables. Usualmente los procesos de absorcin y desorcin se llevan a cabo
en columnas empacadas o en torres de platos. En general se prefieren las columnas
empacadas cuando: el dimetro de la columna es menor a 60 cm; las cadas de presin
deben ser bajas, en casos de servicio de vaco; factores corrosivos que favorecen el uso de
materiales cermicos y polimricos; baja retencin de lquidos. Las torres de platos se
prefieren cuando: la relacin lquido/gas es muy baja; se requieren procesos de
mantenimiento y limpieza frecuentes. Tambin se usan

las torres rociadoras y los

tanques de burbujeo cuando el grado de separacin requerido es pequeo o la rata de


transferencia de masa es muy alta.
Tabla 9.1. Aplicaciones comerciales representativas que emplean operaciones de
transferencia por absorcin/desorcin.
Soluto

Absorbente

Tipo
absorcin

Acetona

Agua

Fsica

Acetonitrilo

Agua

Fsica

Amoniaco

Agua

Fsica

Etanol

Agua

Fsica

Formaldehido

Agua

Fsica

Acido clorhdrico

Agua

Fsica

de Agua

Fsica

Dixido
sulfuro
Benceno

y hidrocarburo

Fsica

hidrocarburo

Fsica

tolueno
Butadieno
Dixido

de NaOH (ac)

Qumica

carbono
Acido clorhdrico

irreversible
NaOH (ac)

Qumica
irreversible

53

de

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Acido

NaOH (ac)

Qumica

hidrofluorhdrico

irreversible

Sulfuro

Qumica

de NaOH (ac)

hidrgeno
Cloro
Monxido

irreversible
NaOH (ac)

Qumica reversible

de Sales de amonio-cuproso (ac)

Qumica reversible

carbono
CO2 y H2S

Monoetanolamina

(MEA)

o Qumica reversible

dietanolamina (DEA) acuoso.


CO2 y H2S

Dietilenglicol (DEG) o trietilenglicol Qumica reversible


(TEG) acuoso

xidos

de Agua

Qumica reversible

nitrgeno
En este captulo se presentarn los procedimientos de clculo necesarios para
determinar las etapas de separacin requeridas en las operaciones de absorcin y
desorcin, en equipos de contacto por etapas, as como la altura de empaquetadura, en
equipos de contacto continuo.
9.2. Consideraciones generales y etapas para el diseo de un
absorbedor/desorbedor.
En una operacin de absorcin el gas es la fase a tratar, por lo tanto, sus condiciones de
entrada a la unidad de separacin (caudal, composicin, temperatura, presin) se
conocen de antemano. La temperatura y la composicin del lquido de entrada y la
composicin del gas de salida o grado de separacin deseado en el gas tambin deben
especificarse. Por tanto, los principales objetivos en el diseo bsico de la operacin son
la cuantificacin del caudal del solvente requerido, las caractersticas de salida de las
corrientes lquida y gaseosa (caudal, composicin, temperatura y presin) y las
dimensiones principales que especifican el tamao de los equipos. Estos objetivos
pueden alcanzarse calculando, para un solvente elegido y un determinado caudal y
composicin del mismo, el nmero de etapas tericas y reales de separacin, para
54

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


equipos de contacto por etapas, o, la altura de empaquetadura necesaria para equipos de
contacto continuo. Esos parmetros, nmero de etapas reales o altura de
empaquetadura requeridos, se traducen en especificaciones de tamao real de los
equipos, usando consideraciones geomtricas y heursticas, dependiendo del tipo de
equipo que se elija para llevar a cabo la separacin.
El procedimiento general de diseo bsico consta de un determinado nmero de etapas
que deben seguirse ordenadamente. stas son:
a). Seleccin del disolvente: El solvente ideal para la absorcin es un lquido novoltil, no-corrosivo, estable, no-viscoso, no-espumante, no-inflamable, barato,
disponible y con solubilidad alta para el soluto. Cuando no sea posible encontrar el
solvente ideal, deben balancearse estos requisitos hasta elegir el solvente ms
econmico. Para la operacin inversa, los gases arrastradores ms utilizados son: el aire
y el vapor de H2O. El primero se elige cuando no se requiere recuperar el soluto y es
posible descargarlo a la atmsfera; en caso contrario debe utilizarse vapor de H2O.
b). Evaluacin y obtencin de los datos de equilibrio. La solubilidad de gases en
lquidos depende de:
Naturaleza qumica de la fase lquida
Temperatura.
Presin total.
Composicin de la fase gaseosa.
Composicin de la fase liquida.
Para sistemas de baja solubilidad y bajas presiones, la solubilidad depende nicamente
de la temperatura y la presin parcial del soluto en el gas. Este comportamiento puede
extenderse an a sistemas donde hay absorcin de multicomponentes, cuando la
solubilidad de uno es apreciable frente a las dems que podran considerarse insolubles,
o cuando las soluciones que se forman son ideales.

55

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Los datos de solubilidad de gases pueden estar disponibles en las siguientes formas:
1.Datos de solubilidad expresados en % peso, %molar, razn molar, razn msica,
para unas condiciones de presin parcial y temperatura.
2.Constantes de la ley de Henry expresados por la siguiente relacin:

Pi * mC i

Pi * Hxi

Donde Pi * es la presin parcial del soluto en la fase gaseosa, H o m, o cualesquiera otra


de acuerdo a la medida de concentracin, es una funcin de la temperatura.
3.Coeficiente de distribucin en el equilibrio.

K y

Las fuentes de informacin para estos datos son:

International Critical Tables

Chemical Engineer`s Handbook

Seidell, A., et al, Solubility of Organic and Inorganic Compounds, Van Nostrand,
3rd ed, 1952.

Marsden, C, ed, Solvents guide, 2nd edition, Interscience, 1963.

Journal of Physical and Chemical Reference Data

Markham and Cobey "Chem. Rev.", 28, 519 (1941)

Osburn and Markovic, Chem. Eng." Pp 105 - 108, Aug 25, 1969.

Batteino and Clever, "Chem. Rev.", 66, 395 - 463 (1966)

Perry, Manual del Ingeniero Qumico, Octava edicin. Mc Graw Hill, 1999.

The properties of gases and liquids, Fifth edition, Bruce E. Poling, Jhon M.
Prausnitz and John P. O`Connell. Mc Graw Hill, 2001.

56

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


En caso de no disponer de datos es posible estimar la solubilidad para soluciones ideales
utilizando la ley de Raoult, o estimar la constante de Henry a 20C con el mtodo
propuesto por Osburn and Markovic.
c). Especificacin de condiciones de operacin: Las condiciones de operacin
hacen referencia a las caractersticas ( flujo, composicin, temperatura y presin) de las
corrientes de entrada y salida al equipo o unidad de separacin. La temperatura y
presin de entrada del lquido y del gas se eligen de tal forma que se favorezca la
absorcin o desorcin del componente o componentes que se requieren separar. Para la
absorcin se recomienda presiones altas y bajas temperaturas, que aumenten la
solubilidad en el lquido de las sustancias o soluto a separar; mientras que para
desorcin, bajas presiones y altas temperaturas, garantizando la existencia de la fase
lquida y evaluando que las prdidas de solvente no sean significativas.
La relacin lquido-gas est limitada por una relacin mnima en el caso de absorcin,
cuando se utiliza la mnima cantidad de solvente, y por una relacin mxima en el caso
de desercin, cuando se utiliza la mnima cantidad de gas despojador. La relacin de
operacin es una relacin que minimiza los costos de la operacin y la subsiguiente
operacin de recuperacin del solvente o del soluto.
Las condiciones de las corrientes de salida se determinan mediante clculos de balances
de masa y energa, dependiendo de si la operacin se llevar a cabo adiabticamente o
isotrmicamente.
d). Seleccin del equipo de transferencia: Si la seleccin no es evidente, debern
efectuarse clculos para los diferentes tipos de equipos y la seleccin final se basar en
consideraciones econmicas. Generalmente las torres empacadas son las que se utilizan
para el proceso de absorcin. Particularmente ste es el equipo seleccionado cuando se
tienen bajas cargas de lquidos y gas que requieren torres de dimetros menores de 2ft
(60 cm). Estos equipos son los indicados para lquidos corrosivos, y cadas de presin
pequeas. Las torres de platos se prefieren para instalaciones grandes, bajas ratas de
lquidos, y cuando se requiere enfriamiento interno. Cuando la rata de absorcin o
57

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


desorcin es muy alta o el grado de separacin es muy bajo puede resultar mucho ms
econmico un tanque de burbujeo o una columna rociadora.
e). Clculo del tamao del equipo:
Clculo del dimetro de la columna: Para columnas empacadas el clculo del
dimetro se realiza usando correlaciones como la correlacin de J. S. Eckert; que usan
parmetros caractersticos del tipo de empaquetadura, propiedades fisicoqumicas de las
fases, las cargas de lquido y gas, y el porcentaje de inundacin en la operacin.
En el clculo del dimetro de torres de platos, igualmente, se utilizan correlaciones
empricas especficas para cada tipo de plato. Entre estas correlaciones pueden
mencionarse la correlacin de Brown-Souders, la correlacin de Hunt, entre otras, que
usan tambin propiedades fisicoqumicas de las fases, las cargas de lquido y gas, para
determinar la velocidad ptima del gas y la capacidad apropiada para la circulacin del
lquido, y as determinar el dimetro de la torre.
Clculo de la altura de la columna: Para columnas empacadas, la altura est
determinada por la altura de empaquetadura requerida para el contacto de las fases, la
altura requerida por elementos o componentes internos de la torre como: retenedores de
lecho, platos soportes de lechos, distribuidor de lquido, redistribuidores de lquido,
entradas y salidas de las fases, zona de desenganche de la fase gaseosa, zona de
recoleccin de lquido y las tapas de la torre.
La altura de la torre utilizada por internos diferentes a la empaquetadura depende de la
naturaleza de esos componentes; mientras que la altura de empaquetadura est
determinada por las condiciones de operacin. Esta altura puede calcularse como el
producto del nmero de unidades de transferencia requeridos y la altura de la unidad de
transferencia, o el producto del nmero de etapas tericas necesarias y la altura
equivalente de plato terico o etapa terica.

58

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


La altura de torres de platos depende del nmero de platos reales necesarios para la
separacin, la distancia o separacin entre platos, tamao de elementos de entradas y
salidas de las fases, altura de la zona de recoleccin de lquido, altura de la zona zona de
desenganche de la fase gaseosa en el tope y la altura de las tapas o cabezas de la torre. El
nmero de platos reales est dado por el nmero de etapas ideales y la eficiencia de plato
real.
f). Clculo de la prdida de presin : La cada de presin en torres empacadas se
obtiene con correlaciones como la de J.S. Eckert, ya mencionada para el clculo del
dimetro. Para las torres de plato se usan ecuaciones especficas para cada tipo de plato,
las cuales usan adems de propiedades fisicoqumicas de las fases y cargas de lquido y
gas, parmetros o dimensiones geomtricas de los elementos mecnicos del plato, donde
la fase gaseosa sufre prdida de presin al atravesar el plato o los dispositivos para
distribuir el gas en el plato y al ascender en el pozo de lquido retenido sobre l. Con la
cada de presin obtenida por plato, y el nmero total de platos reales en la torre, se
calcula la cada presin total.
9.3.Transferencia de masa para la operacin de absorcin de un solo
componente.
En el captulo 8, se presentaron las expresiones para el balance de materia y su
interpretacin grfica para diferentes tipos de operaciones de separacin. En este
captulo se aplican estas expresiones a los problemas de absorcin y desorcin de gases
en donde se transfiere uno o varios compuestos.
9.3.1.Absorcin de un solo componente en flujo a contracorriente.
En la figura 9.2, aparece representada de manera esquemtica un proceso de
transferencia de masa en el que las fases inmiscibles fluyen en el equipo en un proceso
en contracorriente, donde la corriente gaseosa en cualquier punto de la torre consta de G
moles totales/tiempo, que tiene una fraccin molar y, o una razn molar Y de un gas
soluble, y Gs moles/tiempo de un gas prcticamente insoluble en el lquido.

59

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


La relaciones entre las composiciones y los flujos son:

y
p

1 y Pt p

Gs G(1 y)

(9.1)

G
1 Y

(9.2)

L2,
Ls,
x2,
X2

L,
Ls,
x,
X

G2,
Gs,
y2,
Y2

G,
Gs,
y,
Y
P
Envolvente I

L1,
Ls,
x1,
X1

G1,
Gs,
y1,
Y1

Figura 9.2. Proceso en contracorriente en estado estacionario para un absorbedor o


desorbedor.
De igual manera, la corriente del lquido consta de L moles totales/tiempo que tiene una
fraccin molar x o una razn molar X de un gas soluble, y Ls moles/tiempo de un
solvente bsicamente no voltil.

60

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


De manera anloga, las relaciones matemticas son:

x
c

1 x Ct c

Ls L(1 x )

(9.3)

L
1 X

(9.4)

Realizando un balance de materia, en el volumen de control representado por la


envolvente I en la parte inferior de la torre, en trminos de las razones molares, se llega
a:
Gs (Y1 Y ) Ls ( X1 X )

(9.5)

Que puede organizarse como:

Ls
G Y Ls X 1
X+ s 1
Gs
Gs

(9.6)

Lnea de operacin

Esta es la ecuacin de una lnea recta (la lnea de operacin) en coordenadas de razones
molares X, Y, con pendiente

Ls
. En el caso de un proceso de absorcin, la
Gs

representacin grfica se muestra en la figura 9.3. Para el proceso de desorcin, su


representacin se da en la figura 9.4.

61

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.3. Lnea de operacin para un absorbedor en contracorriente.

Figura 9.4. Lnea de operacin para un desorbedor en contracorriente.

62

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Para un absorbedor (transferencia de masa de la corriente gaseosa al lquido), la lnea
de operacin siempre se ubica por encima de la curva de equilibrio, mientras que para
un desorbedor (transferencia de masa de la corriente lquida al gas) la lnea siempre est
por debajo.
La lnea de operacin es recta slo cuando se grafica en unidades de razn mol o razn
msica. En fracciones o presiones parciales, la lnea es curva, como se muestra en la
figura 9.5 para el caso de un absorbedor.
Le ecuacin de la lnea de operacin en trminos de fracciones molares es:
y
x1
y
x
Gs 1 = Ls

1 - y1 1 - y
1 - x1 1 - x
o
G y L1 x 1
L
y x 1 1
(9.7)
G
G

Lnea de operacin

63

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Figura 9.5 Lnea de Operacin en fracciones molares.
9.3.2.Relacin mnima lquido-gas para absorbedores y desorbedores en
contracorriente
En el diseo de absorbedores, la cantidad de gas que entra y su composicin son
conocidas, as como el grado de separacin deseado; es decir, se conocen G o Gs y las
concentraciones de entrada y salida del gas Y2 y Y1. Igualmente la concentracin del
lquido entrante X2 es especificada, pero el flujo o cantidad de solvente son objeto de
decisin con criterios econmicos. En la figura 9.6a se representan lneas de operacin
que deben pasar por el punto D y terminar en un punto con ordenada Y1. Como puede
observarse de la grfica, existe un espacio o zona limitada por las lneas DC y DM, entre
las cuales existen infinitas posibilidades para la lnea de operacin, dependiendo del
flujo de solvente usado en la operacin. Con la lnea DC, con pendiente infinita, se
utilizara un flujo infinito de solvente, y con la lnea DM un flujo mnimo, ninguno de los
cuales seran factibles tcnicamente o en la prctica. Con la lnea DC se requerira el
nmero de etapas de separacin mnimo, y con la lnea de operacin DM, un nmero
infinito de etapas. Entre estos lmites, el mximo y el mnimo de solvente, se puede
llevar a cabo en la prctica la separacin con un equipo de tamao finito.
Si se usa la cantidad de lquido Ls definida por la lnea de operacin DE, con pendiente
Ls/Gs, el lquido saliente del equipo tendr la composicin X1. Utilizando una cantidad
menor de solvente, obviamente la composicin de salida del lquido ser mayor que X1,
como la definida por el punto F; sin embargo, puesto que las fuerzas motrices para la
transferencia de masa (definidas por las lneas de impulsin) son menores, la absorcin
ser ms difcil y en consecuencia mayor el nmero de etapas de separacin requeridas.
El flujo de solvente mnimo, Ls(min), que puede utilizarse corresponde a la lnea de
operacin DM, la cual toca la curva de equilibrio en el punto M, donde la recta
horizontal que pasa por Y1 corta la curva de equilibrio; aunque no siempre es el punto M
el que define el flujo mnimo. Pueden existir otras lneas de operacin a la izquierda de
la lnea DM, que corten la curva de equilibrio en ms de un punto, para las cuales
tambin se necesitaran un nmero infinito de etapas para lograr la separacin deseada;
64

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


ya que la fuerza impulsora para la transferencia de masa se anulara en la interseccin
entre la lnea de operacin y la curva de equilibrio. En este caso, ser aquella lnea de
operacin con pendiente mxima, entre las que toquen la curva de equilibrio, la que
define el flujo de solvente mnimo para la operacin. Esta lnea solo tendr un punto de
contacto con la curva de equilibrio y se dibuja como la recta tangente a la curva de
equilibrio partiendo del punto D, como se ilustra en la figura 9.6b.
Si pudiera llevarse a cabo la operacin con el flujo mnimo de solvente se obtendra un
lquido de salida con una concentracin mxima X1max, pero se requerira una altura
infinita de la torre. Esto representa la relacin limitante liquido-gas.

Figura 9.6a. Relacin mnima liquido-gas para absorcin en contracorriente.

65

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.6b. Relacin mnima liquido-gas para absorcin en contracorriente.


Estos principios tambin se aplican a los desorbedores, en donde una lnea de operacin
que toque en cualquier punto a la curva de equilibrio representa una relacin mxima de
lquido a gas y una concentracin mxima de gas saliente tal como se muestra en la
figura 9.7a.
Tambin en la desorcin existe un espacio o zona donde puede estar la lnea de
operacin. En esta operacin, la cantidad de lquido a tratar, as como las
concentraciones de entrada y salida del lquido, X2 y X1, son conocidas; pero el flujo de
gas despojador es objeto de una decisin con criterio econmico, una vez se especifique
la concentracin de entrada del gas.

66

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.7a. Relacin mnima liquido-gas para desorcin en contracorriente.


En la figura 9.7a se representan lneas de operacin que deben pasar por el punto D y
terminar con en un punto con una abcisa X2. Como puede observarse en la grfica, hay
una zona limitada por las lneas DM y DC, entre las cuales existen infinitas lneas de
operacin, dependiendo del flujo de gas usado. Con la lnea DC, con pendiente cero, se
utilizara un flujo infinito de gas despojador, y con la lnea DM un flujo mnimo; ninguno
de los cuales sera factible en la prctica. Con la lnea DC se necesitara el nmero
mnimo de etapas de separacin y con la lnea DM, un nmero infinito. Entre estos
lmites de flujo se puede llevar a cabo la operacin en la prctica con un equipo de
tamao finito. Si se usa la cantidad de gas determinada por la lnea de operacin DE,
con pendiente Ls/Gs, el gas de salida tendr la concentracin Y2; utilizando una
cantidad menor de gas, la composicin de salida ser mayor, pero se incrementa el
nmero de etapas de separacin requeridas, en virtud de que disminuye la fuerza
impulsora de la transferencia de masa. As, el flujo de gas mnimo que podra usarse
67

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


corresponde a la lnea de operacin DM, la cual toca la curva de equilibrio en el punto
M, donde la recta vertical que pasa por X2 corta la curva de equilibrio; aunque no
siempre es el punto M el que determina el flujo mnimo de gas. Pueden existir otras
lneas de operacin a la derecha de la lnea de operacin DM que corten la curva de
equilibrio en ms de un punto, para las cuales tambin se requerira un nmero infinito
de etapas para lograr la separacin deseada. En esta situacin, generada por la forma de
la curva de equilibrio, concava hacia arriba o con punto de inflexin, ser la lnea de
operacin que slo tenga un punto de contacto con esa curva, la que determina el flujo
mnimo de gas despojador. Esta lnea se dibuja como una recta tangente a la curva de
equilibrio partiendo del punto D, como se ilustra en la figura 9.7b.

Figura 9.7b. Relacin mnima liquido-gas para desorcin en contracorriente.


El flujo de lquido para la operacin de absorcin, y el flujo de gas despojador en la
desorcin, se eligen de tal manera que los costos totales de inversin y de operacin sean
mnimos, incluyendo la recuperacin de solvente en absorcin o la recuperacin del
68

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


soluto en la desorcin, en el caso en que sea requerido. El valor ptimo de esos flujos
normalmente est entre el 110% y el 200% del valor mnimo.
9.3.3. Absorcin de un solo componente en flujo en corriente paralela.
En la figura 9.8, aparece representada de manera esquemtica un proceso de
transferencia de masa en el que las fases inmiscibles fluyen en el equipo en un proceso
en corriente paralela en donde la corriente gaseosa y la corriente liquida en cualquier
punto del equipo consta de G moles totales/tiempo y L moles totales/tiempo o en
trminos de los flujos de materia que no se transfieren, Gs y Ls moles/tiempo; en las
cuales la concentracin del soluto A que se difunde puede tener unidades de fraccin
mol x, y, o razn mol X, Y.

L, Ls, x, X

G, Gs, y, Y
G 1, G s, y 1, Y 1

L2, Ls, x2, X2


,

L1, Ls, x1, X1

G2, Gs, y 2, Y 2

Envolvente I

Figura 9.8. Proceso en corriente paralela en estado estacionario para un absorbedor o


desorbedor.

Realizando un balance de materia en el volumen de control representado por la


envolvente I a la entrada del sistema, en trminos de razones molares, se llega a:
Gs (Y1 Y ) Ls ( X1 X )

(9.8)

69

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


que puede organizarse como:

Ls
G Y Ls X 1
X+ s 1
Gs
Gs

(9.9)

Esta es la ecuacin de una lnea recta (la lnea de operacin) en coordenadas X, Y, con
pendiente Ls/Gs. En el caso de un proceso de absorcin, la representacin grafica se
muestra en la figura 9.9 y para el proceso de desorcin en la figura 9.10.

Figura 9.9. Lnea de operacin para un absorbedor en corriente paralela.

70

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.10. Lnea de operacin para un desorbedor en corriente paralela.


Son pocos los casos en los cuales se emplean torres con flujos en corriente paralela.
Cuando el gas que se va a disolver en el lquido es una sustancia pura puede aplicarse
esta forma de flujo; en este caso no existe ninguna ventaja en utilizar la operacin a
contracorriente. Tambin se puede emplear cuando se presenta reaccin qumica rpida
e irreversible, con el soluto en el lquido, en donde slo se necesita el equivalente a una
etapa terica.
9.3.4.Relacin mnima lquido-gas para absorbedores y desorbedores en
corriente paralela.
De manera similar al proceso en contracorriente, las relaciones mnimas lquido-gas se
hallan cuando la lnea de operacin intersecta la curva de equilibrio tal como se muestra
en las figuras 9.11 y 9.12. En este punto, la fuerza impulsora vale cero y las corrientes de
salida se encuentran en equilibrio para unas condiciones de proceso fijas: Gs, Y1, Y2 y X1.

71

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.11. Relacin mnima liquido-gas para absorcin en corriente paralela.


El flujo de operacin para el solvente, Ls, en la absorcin y para el gas despojador, Gs,
en la desorcin, se elegirn entre los valores extremos definidos por el intervalo donde la
operacin es factible, el flujo Lsmin o Gsmin y un flujo infinito.

Figura 9.12. Relacin mnima liquido-gas para desorcin en corriente paralela.

72

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.3.5. Operacin en contracorriente en varias etapas. Transferencia de un
solo componente.
En esta operacin los equipos ms empleados son las torres de platos o arreglos en
cascada o batera de otros equipos como los tanques de burbujeo, en los que las fases se
ponen en contacto ntimo, se da la transferencia de masa y luego se separan, en cada
plato o tanque, por lo que su desempeo es equivalente al de mltiples etapas
interconectadas en contracorriente como se muestra en la figura 9.13.
Al realizar un balance de materia a toda la torre de platos similar al efectuado en el
captulo 8 se tiene:

Gs (YN p 1 Y1 ) Ls ( X N p X o )

(9.10)

donde la pendiente de la lnea de operacin es:

Ls (Y N p 1 Y1 )

Gs ( X N p X o )

(9.11)

73

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

L0,
Ls,
x0,
X0

G1,
Gs,
y1,
Y1

1
2
3

Np-2
Np-1
Np

LNp,
Ls,
xNp,
XNp

GNp+1,
Gs,
yNp+1,
YNp+1

Figura 9.13. Absorbedor de platos.


9.3.6.Determinacin del nmero de etapas ideales: Procedimiento grfico
El nmero de etapas ideales que se necesitan para lograr determinado cambio en la
composicin del lquido o del gas, tanto para absorbedores como para desorbedores,
puede determinarse grficamente como en la figura 9.14, tal como se hizo en el captulo
8. La figura 9.14 muestra un proceso de desorcin en cascada en contracorriente en la
cual las composiciones de salida de cada plato corresponden a las coordenadas del punto
vrtice del tringulo que representa la etapa, ubicado sobre la curva de equilibrio;
mientras que los otros dos vrtices que se ubican sobre la lnea de operacin, tienen
como coordenadas las composiciones de las corrientes que fluyen por debajo y por
encima del plato, o antes y despus de cada etapa.

74

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Cuanto ms cerca est la lnea de operacin de la lnea de equilibrio, sern necesarias
ms etapas para alcanzar el grado de separacin deseado, y si las lneas llegaran a
tocarse en cualquier punto, que corresponde a la relacin Ls/Gs mnima, el nmero de
etapas sera infinito. Igualmente, las etapas pueden construirse sobre diagramas
graficados en funcin de cualquier unidad de concentracin, como fraccin mol o
presin parcial.

Figura 9.14. Calculo grafico del nmero de etapas ideales.


9.3.7.Determinacin del nmero de etapas ideales: Procedimiento analtico
Para aquellos casos en los que tanto la lnea de operacin como la curva de equilibrio
pueden considerarse rectas o aproximadamente rectas, el nmero de etapas ideales se
puede determinar sin necesidad de recurrir a mtodos grficos. Como se vio en el
captulo 8, las expresiones de Kremser-Brown-Souders, en trminos de fracciones
molares o fracciones msicas, pueden utilizarse cuando la relacin de equilibrio en estas

75

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


coordenadas es lineal de la forma y=mx, o se aplica la ley de Henry o se tienen
soluciones diluidas o el grado de separacin es muy pequeo.
En trminos de fracciones molares, las expresiones para el clculo de nmero de etapas
son:
yN p 1 y1

Absorcin:

yN p 1 mxo

N p 1

N p 1

A
1

yN 1 mx0
1 1
log p
1

A A
y1 mx0
Np
log A
x0 x N p

Desorcin:

x0 y N p 1 / m

N p 1

N p 1

x0 y N p 1 / m

1
log
(1 ) S
S
x N p yN p 1 / m

Np
log S

(9.12)

(9.13)

(9.14)

(9.15)

En este caso el factor de absorcin esta dado como:

L
L
o ANp Np
mG
mGNp

(9.16)

Donde L, LNP, G y GNp son los flujos totales o promedio de las fases. El factor de
desorcin se calcula como S mG / L

76

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.3.8. Determinacin del nmero de etapas reales: Procedimiento analtico
A partir de la definicin de eficiencia, es posible, conociendo el nmero de etapas
ideales, determinar el nmero de etapas reales, tal como se mostr en la seccin 8.6 del
capitulo anterior:

N o Etapas Reales

N o Etapas Ideales
E0

(9.17)

donde 0 se conoce como la eficiencia global de etapa.


La eficiencia global de plato puede calcularse analticamente en funcin de la eficiencia
de Murphree, para el caso en que la lnea de operacin sea recta o prcticamente recta, la
relacin de equilibrio lineal, y la eficiencia de Murphree corregida por arrastre sea
constante para todos los platos, es decir:

Log 1 E MGE 1 1
A

E0
Log 1
A

(9.18)

Donde EMGE es la eficiencia de Murphree corregida por arrastre y se calcula a travs de


la siguiente expresin:

E MGE

E MG

1 E MG 1 E

(9.19)

Donde E se define como el arrastre fraccional y se presenta cuando el liquido es


arrastrado por el gas hacia el plato superior, el liquido arrastrado es atrapado en el
liquido del plato superior. El efecto es acumulativo y las cargas del lquido en los platos
superiores de la torre pueden llegar a ser excesivas. Una definicin conveniente del
grado de arrastre es la fraccin del lquido que entra en un plato y es arrastrado hacia el
plato superior:
77

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


moles liquido arrastrado
tiempo x Area
E Arrastre fraccional
L moles liquido arrastrado
tiempo x Area

(9.20)

El arrastre se obtiene para cada tipo de plato, en funcin de las cargas de lquido y gas y
del porcentaje de inundacin en la operacin. La figura 9.15 permite estimar el
arrastre para platos perforados.

Figura 9.15. Clculo del arrastre para platos perforados.


La eficiencia global de plato puede estimarse directamente de correlaciones empricas,
para diseos estndar de platos que estn dentro de los rangos estndar para los flujos
del lquido y gas, como la correlacin de OConnell para platos de capucha de burbujeo,
78

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


como se muestra en la figura 9.16. Esta correlacin que puede utilizarse para hacer
estimados gruesos, provee resultados confiables en los rangos estndares.

Figura 9.16. Eficiencia global de los platos de los absorbedores de platos de capucha. L
en centipoises, L en lbm/ft3, utilizar como abscisa 6.243(10-5) mM L L / L
La eficiencia del Murphree para la fase gaseosa puede calcularse mediante relaciones
empricas como la de Walter and Sherwood, Gilliland, Geddes, Gerster, etc.
En estas relaciones la eficiencia de Murphree en la fase gaseosa est dada por una
relacin de la forma:

E MG 1 e

(9.21)

Donde:

79

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

= Parmetro emprico, el cual es funcin de las condiciones de operacin, propiedades


de los fluidos, y diseo especfico del plato.
Por ejemplo, la relacin de Walter y Sherwood establece para platos de capuchas de
burbujeo.

4.67 1.11 H ' P L 068r 0.33

(9.22)

h = Espesor efectivo de lquido en plato, cm


H= Pendiente de la relacin equilibrio, Kgmol/m3 at

L = Viscosidad del lquido, cp


wr = Anchura de las ranuras, cm
P = Presin, at
La eficiencia de Murphree, EMG, puede tambin estimarse a partir de la eficiencia
puntual, EOG, para la cual tambin existen varias correlaciones. Esta relacin entre EMG
y EOG depende del grado de mezcla que tenga el lquido sobre el plato, y el modelo de
circulacin del lquido en el plato.
1.Lquido perfectamente mezclado, de concentracin uniforme en todos los puntos.
En este caso se tiene que:
EMG = EOG

(9.23)

2.Lquido con flujo tapn sin mezclado, cada partcula permanece sobre el plato
durante el mismo periodo. En este caso se tiene que:
L EOG mG / L
E MG
1
e

mG

y E MG EOG
80

(9.24)

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

3.Caso intermedio entre las dos situaciones anteriores; el transporte de soluto


mediante el proceso de mezclado se puede describir en funcin de una difusividad de
remolino DE, de donde:

E MG
EOG

Pe

1 e

e 1

Pe 1 Pe 1 Pe

(9.25)

Donde:

P
e
2

4mGEOG

1 LP

e

0.5

(9.26)

Con Pe Z 2 DE L
Z = Longitud que recorre el lquido sobre el plato

L = Tiempo de residencia del lquido sobre el plato


La eficiencia puntual EOG puede expresarse como:

EOG 1 e

K y ahL /G

1 e NtOG

(9.27)

El exponente sobre e se simplifica a NtOG, el nmero de unidades totales de transferencia


del gas. As como Ky contiene tanto la resistencia del gas como la del lquido a la
transferencia de masa, tambin NtOG est formada por las unidades de transferencia para
el gas NtG y para el lquido NtL. Estas unidades pueden combinarse en la forma de la
ecuacin:

1 1 mG 1

N
N
tOG tG L N tL

(9.28)

81

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Los trminos sobre el lado derecho representan, respectivamente, las resistencias a la
transferencia de masa del gas y del lquido, que deben obtenerse experimentalmente.
NtG y Ntl, as como DE y L son funciones de las condiciones de operacin y propiedades
de los fluidos y diseo especfico del plato.
En esta operacin los equipos ms empleados son las torres de platos o arreglos en
cascada o batera de otros equipos como los tanques de burbujeo, en los que las fases se
ponen en contacto ntimo, se da la transferencia de masa y luego se separan, en cada
plato o tanque, por lo que su desempeo es equivalente al de mltiples etapas
interconectadas en contracorriente como se muestra en la figura 9.13.
9.4.Operacin en equipo de contacto continuo: Absorcin o desorcin de un
solo componente.
Hablamos de operaciones en contacto continuo en columnas empacadas en la absorcin
o desorcin, cuando los dos fluidos estn en contacto ntimo y continuo a travs de toda
la torre, o secciones de la torre, constituidas por lechos porosos con la caracterstica que
las dos corrientes no alcanzan nunca el equilibrio. En estos equipos las composiciones
del lquido y del gas cambian continuamente con la posicin en el lecho; y la relacin
entre esas concentraciones estn dadas por la lnea de operacin. En este caso, a
diferencia de las torres de platos o las cascadas de etapas, cada punto de la lnea de
operacin es una condicin existente en una posicin a lo largo del lecho.
Tal como sucede en las operaciones en estado estacionario de contacto por etapas, la
lnea de operacin se establece mediante un balance de materia, pero a diferencia de las
operaciones en de contacto por etapas, cada punto sobre la lnea de operacin
corresponde a las concentraciones promedias de las fases en una posicin del equipo.

82

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.4.1.Clculo de la altura de empaque

El diseo bsico de los aparatos de contacto continuo supone la determinacin del


dimetro y la altura de relleno. En el estimado del clculo del dimetro, se emplean
consideraciones hidrodinmicas en donde se calcula el caudal ptimo de la torre a partir
de las velocidades de carga y anegamiento, operaciones muy recurrentes de las columnas
de relleno. Existen diferentes mtodos que permiten determinar la altura de la torre
empacada necesaria para obtener un cambio de concentracin deseado, los ms
estudiados son el mtodo de Chilton y Colburn y el mtodo de Peters o mtodo de la
altura equivalente de plato terico.
9.4.1.1.Mtodo de Chilton y Colburn: Mtodo de las unidades de
transferencia.
Este mtodo se basa en el empleo de las ecuaciones de velocidad de transferencia de
materia donde es necesario conocer o determinar experimentalmente los coeficientes de
transferencia de materia en las unidades adecuadas. Para calcular la altura es necesario
resolver conjuntamente las ecuaciones de velocidad de transferencia y los balances de
materia en el caso isotrmico o los balances de energa en cualquier otro caso.
Consideremos una torre empacada de seccin transversal unitaria, como se muestra en
la figura 9.17.

83

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Gs, G2, y2,Y2

Ls, L2, x2, X2

Z
L, X

G, Y

dZ
L+dL, X+dX

G+dG, Y+dY

Ls, L1, y1, Y1

Gs, G1, y1, Y1

Figura 9.17. Torre empacada.


En la figura 9.17 L, L1 , L2, Ls, G, G1, G2, Gs son flujos por unidad de rea en la torre y
x, y, fracciones molares y X, Y,

razones molares en las fase lquida y gaseosa,

respectivamente.

Si definimos como S, la superficie interfacial efectiva total para la transferencia de masa,


en la cual el lquido se esparce sobre el empaque, esta superficie se obtiene
convenientemente como el producto de una superficie interfacial especfica a (rea de
transferencia de masa/ volumen de empaque), superficie/volumen de empaque,
multiplicada por el volumen empacado, en este caso Z, porque el rea seccional es
unitaria. En el volumen diferencial dZ, la superficie interfacial se calcula como:
dS adZ

(9.29)

84

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Si aplicamos el principio de conservacin de masa en cada fase en el volumen de control
representado en la figura 9.18, para estado estacionario en ausencia de reaccin qumica
y transferencia de soluto A desde la fase gaseosa a la fase lquida, se obtiene:
( L)z

(G ) z

( x )z

( y) z

Liquido

Gas
z z

(G)z z

( L)z z
( x )z z

(y)z z

Figura 9.18. Volumen de control de espesor z 0


Balance de materia del soluto A en el gas:

Gy z z Gy z N Aaz

(9.30)

Reorganizando

Gy z z Gy z N Aaz

(9.31)

Tomando el lmite para z 0

lim

z 0

Gy z z Gy z
z

N Aa

(9.32)

85

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Es decir:
d Gy
dz

aN A

(9.33)

Balance de materia del soluto A en el lquido:

Lx z z Lx z N Aaz

(9.34)

Reorganizando

Lx z z Lx z N Aaz

(9.35)

Tomando el lmite para z 0

lim

Lx z z Lx z
z

z 0

N Aa

(9.36)

Es decir
d Lx
dz

aN A

(9.37)

Por definicin segn la nomenclatura anterior podemos escribir que:

NA

moles de A absorbidos
d(Gy) d( Lx )

=
(tiempo)(superficie interfacial) a(dZ ) a(dZ )

Despejando d(Gy) o d(Lx)

d Gy d( Lx ) N AadZ

(9.39)
86

(9.38)

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Adems, empleando la definicin de rapidez de transferencia de masa usando


coeficientes globales tipo F con NB=0 y NA/(NA+NB)=1.0, se tiene que:

1 yi
N A FG ln

1y

(9.40) Para la fase gaseosa

1x
N A FL ln

1 xi

(9.41) Para la fase liquida

Igualando las ecuaciones 9.40 y 9.41 a 9.38 se obtiene una expresin que permite
determinar la cantidad de masa transferida en el volumen diferencial, en trminos del
coeficiente tipo F:

d Gy
dZ

1 yi
FG aln

1y

d Lx
dZ

1x
FL aln

1 xi

(9.42)

Integrando las expresiones anteriores con respecto a la entrada y salida de la torre se


llega a:
Para el caso el balance del soluto A en el gas
ZT

dZ
0

d Gy

1 yi
( Gy )2
FG a ln

1y
( Gy )1

(9.43)

ZT

Gy 1

Gy 2

d Gy
1 yi
FG aln

1y

(9.44)

Para el caso el balance del soluto A en el lquido

87

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

d Lx
1x
( Lx )2
FL a ln

1 xi

ZT

( Lx )1

dZ
0

(9.45)

ZT

Lx 1

Lx 2

d Lx
1x
FL aln

1 xi

(9.46)

Las expresiones anteriores permiten determinar la altura de la torre empacada


conocidos los valores de composicin, flujo de la corriente gaseosa y el coeficiente global.
9.4.1.2.Otras formas de la ecuacin general
Debido a que G y L como y y x varan de un extremo al otro de la torre, pero Gs o Ls, el
disolvente gaseoso o lquido que es bsicamente insoluble, no vara, podemos expresar
d(Gy) o d(Lx) como:
G y
dy
Gdy
d Gy d S GS

2
1y
1 y 1 y

(9.47)

dx
Ldx
L x
d Lx d S LS

2
1x
1 x 1 x

(9.48)

Reemplazando 9.47 y 9.48 en las expresiones 9.44 y 9.46 e integrando se llega a:

ZT

y1

Gdy

y2

1 yi
FG a 1 y ln

1y

ZT

x1

Ldx

x2

1x
FL a 1 x ln

1 xi

(9.49)

(9.50)

88

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

El valor de yi o xi puede encontrarse como se estableci en el captulo 7.


Si se tiene en cuenta que:

y yi 1 yi 1 y

(9.51)

xi x 1 x 1 x i

(9.52)

Reemplazando las expresiones anteriores en la ecuacin 9.49 y 9.50 se llega a:

ZT

y1

ZT

x1

y2

x2

G 1 yi 1 y dy

(9.53)

1 yi
FG a 1 y y yi ln

1y

L 1 x 1 xi dx

(9.54)

1x
FL a 1 x xi x ln

1 xi

De la definicin de media logartmica se tiene que:

1 yi 1 y

1 y iM

1 yi
ln

1y

1 x 1 xi

1 x iM

1x
ln

1 xi

(9.55)
y

(9.56)

Sustituyendo la definicin 9.55 y 9.56 en la ecuacin 9.53 y 9.54 y reordenando se llega


a:

89

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

ZT

y1

G(1 y)iM dy

y2

x1

L(1 x )iM dx

x2

F a(1 y)(y y )

(9.57)

ZT

F a(1 x )( x

(9.58)

x)

Las expresiones 9.57 y 9.58 son ecuaciones generales que permiten determinar la altura
de la torre empacada en trminos de caractersticas de la fase gaseosa o la fase lquida.
Las integrales de las ecuaciones 9.57 y 9.58 deben resolverse numricamente graficando
o tabulando

G 1 y iM

vs. y

L 1 x iM

vs. x

FG a 1 y y yi
o

FL a 1 x x xi

Para obtener los valores de la funcin integrando se seleccionan varios puntos (x,y) de la
lnea de operacin, mientras ms puntos ms exactitud. Para cada punto se le halla su
correspondiente punto de concentraciones en la interfase (xi,yi) por medio de la lnea de
impulsin. Esta lnea de impulsin tiene las siguientes ecuaciones:

1 yi 1 x

1 y 1 xi

y - yi kx
x xi ky

FL

FG

1x

1 xi

FL a

FG a

(9.59) Alta densidad de T.M

(9.60)

Baja densidad de T.M

Las integrales pueden evaluarse usando la regla trapezoidal o la regla de Simpson.


90

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Con la regla trapezoidal para datos igualmente espaciados la integral se aproxima a:
xn

f x dx

x1

n 1
x n x0

(
f
x

f
x
)
/
2

f xi

0
n

n
1

(9.61)

donde n es el nmero de subintervalos en los que se divide el intervalo de integracin.


La frmula para la regla de Simpson es :

xn

x1

n 2

n 1
2
x n x0
f x dx
( f x0 f xn ) / 2 2 f xi 2 f x2i 1

3n
1
0

(9. 62)

donde n es el nmero de subintervalos en los que se divide el intervalo de integracin, en


este caso un nmero par.
9.4.1.3.Simplificaciones de la ecuacin general
Si se define HtG como la altura de una unidad de transferencia para la fase
gaseosa como:

HtG

G
G
G

FG a ky a 1 y iM kG aPt 1 y iM

(9.63)

y HtG es constante, entonces la ecuacin 9.57 se convierte en:


y1

Z HtG

y2

1 y iM dy
H N
1 y y yi tG tG

(9.64)

Donde:

N tG

1 y iM dy
1 y y yi
y
y1

(9.65)

91

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


NtG se conoce como el nmero de unidades de transferencia gaseosas.
Considerando constante HtG y aproximando la media logartmica a una media
aritmtica:

1 y iM

(1 yi ) (1 y)
2

1 y iM dy y dy
N tG

1 y y yi y y yi
y
y1

1 1 y2
ln

2 1 y1

(9.66)

Si la altura HtG es constante y la fase gaseosa diluda, entonces la ecuacin (9.66) se


transforma en :
N tG

1 y iM dy y dy
1 y y yi y y yi
y
y1

(9.67)

Si adems de HtG constante y fase gaseosa diluda, la linea de operacin es lineal y la


relacin de equilibrio tambin recta, de las formas :

L
( x x2 ) y2
G

yi mx r
y la resistencia en la fase lquida prcticamente nula, entonces:

N tG

y1 y2
( y yi ) M

(9.68)

donde:
( y yi ) M

( y yi )1 ( y yi )2
( y yi )1
ln
( y yi )2

(9.69)

92

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Finalmente, con HtG constante, fase gaseosa diluda, la linea de operacin recta y la
relacin de equilibrio tambin recta pasando por el origen ( yi mx ) el nmero de
unidades de transferencia de masa NtG se obtiene como:

y mx2
1 1
ln 1
1

y mx2
A A
N tG 2
1 1
A
con :
L
A=
mG

(9.70)

La ecuacin (9.54) tambin se simplifica en expresiones similares, si se define HtL como


la altura de una unidad de transferencia para la fase lquida:

HtL

L
L
L

FL a kx a 1 x iM kL aC 1 x iM

(9.71)

si HtL es constante, entonces la ecuacin 9.54 se convierte en:


x1

Z HtL

x2

1 x iM dx
H N
1 x xi x tL tL

(9.72)

donde:

N tL

x1

1 x iM dx

1 x x

x2

(9.73)

Considerando constante HtL y aproximando la media logartmica a una media


aritmtica:

1 x iM

(1 xi ) (1 x )
2

93

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

1 x iM dx x dx 1 1 x1
N tL

ln

1 x xi x x xi x 2 1 x2
x
x1

(9.74)

Si la altura HtL es constante y la fase lquida diluda, entonces la ecuacin (9,69) se


transforma en :
N tL

1 x iM dy x dx
1 x xi x x xi x
x
x1

(9.75)

Si adems de HtL constante y fase lquida diluda, la linea de operacin es lineal y la


relacin de equilibrio tambin recta, de las formas :

L
( x x2 ) y2
G

yi mx
x y1 / m

ln 2
1 A A
x y1 / m

N tL 1
1 A

(9.76)

Con :

A=

L
mG

9.4.1.4. Formas de la ecuacin general usando coeficientes globales


Si en la modelacin de la torre se utilizan coeficientes globales para el clculo de la
densidad de transferencia de masa, en lugar de coeficientes individuales se obtiene otra
familia de ecuaciones para obtener la altura de empaquetadura.

1x
N A FOLln
*
1x

(9.77)

1 y*
N A FOG ln

1y

(9.78)

En esta familia de ecuaciones la expresin general ser:


94

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

ZT

d Gy

Gy 1

Gy 2

1 y*
FOG aln

1y

(9.79)

ZT

Lx 1

Lx 2

d Lx
1x
FOL aln
*
1x

(9.80)

Definiendo HtOG como la altura de una unidad global de transferencia para la


fase gaseosa:

HtOG

G
G
G

FOG a K y a 1 y * M K G aP 1 y * M

(9.81)

donde:

1 y 1 y
1 y
1y
*

*M

(9.82)

ln

1y

Para HtOG constante la altura de empaquetadura est dada por:

Z HtOG N tOG

(9.83)

donde :

N tOG

1 y * M dy

*
y 1 y y y
y1

(9.84)

Si se aproxima la media logartmica a una media aritmtica, entonces , la ecuacin 9.84


se transforma en :

95

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

1 y * M dy y dy 1 1 y2
N tOG

ln

*
*
y

y
2 1 y1
1

y
y

y
y
y1

(9.85)

Si la altura HtOG es constante y la fase gaseosa diluda, entonces la ecuacin (9,85) se


transforma en :

N tOG

y1

dy

yy

(9.86)

y2

Si adems de HtOG constante y fase gaseosa diluda, la linea de operacin es lineal y la


relacin de equilibrio tambin recta, de las formas :
y

L
( x x2 ) y2
G

y* mx r

y la resistencia en la fase lquida prcticamente nula, entonces:


N tG

y1 y2
( y y* ) M

(9. 87)

donde:

( y y* ) M

( y y* )1 ( y y* )2
( y y* )1
ln
( y y* )2

(9.88)

Finalmente, con HtoG constante, fase gaseosa diluda, la linea de operacin recta y la
relacin de equilibrio tambin recta pasando por el origen ( y* mx )el nmero de
unidades de transferencia de masa NtG se obtiene como:

96

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

N toG

y mx2
1 1
ln 1
1

y mx2
A A
2
1 1
A

(9.89)

con :
L
A=
mG
Usando caractersticas de la fase lquida, la altura de la unidad global de transferencia
est definida como:

HtOL

L
FOL a

L
L

K x a 1 x * M K L aC 1 x * M

(9.90)

Si HtOL es constante, entonces la ecuacin 9.80 se convierte en:

x1

Z HtOL

x2

1 x * M dx
H N
1 x x* x tOL tOL

(9.91)

donde:

N tOL

1 x * M dx
1 x x* x
x
x1

(9.92)

Para HtOL constante y fase lquida diluda, se tiene:

1 x * M dx x dx 1 1 x1
N tOL
*
ln

*
x x 2 1 x2
x 1 x x x
x
x1

(9.93)

Tambin se obtiene una ecuacin como la ( 9.76) , si adems de HtL constante, fase
lquida diluda, la lnea de operacin es lineal y la relacin de equilibrio tambin recta,
de las formas :
97

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


y

L
( x x2 ) y2
G

y* mx

N tOL

x y1 / m

ln 2
1 A A
x y1 / m

1
1 A

(9.94)

con :
A

L
mG

9.4.1.5. Otras formas de la ecuacin general usando coeficientes globales


Si se usan razones molares en lugar de fracciones molares en la modelacin de la torre
se obtienen correlaciones en trminos de estas variables. Por ejemplo la ecuacin
general, utilizando caractersticas de la fase gaseosa, sera:

ZT

Y1

Y2

Z T =

Y1

Y2

Y1
Gs dY
GdY
=
1 Y Y2
1 Y
FOG aln
FOG a(1 Y )ln
*
*
1 Y
1 Y

G(1 Y )* M dY
FOG a(1 Y )(Y Y * )

(9.95)

(9.96)

Tambin se obtendran ecuaciones simplificadas similares a las presentadas en trminos


de fracciones molares.
A. Considerando constante la altura de la unidad de transferencia global.

98

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Z T =HtOG

Y1

Y2

G(1 Y )* M dY
FOG a(1 Y )(Y Y * )

(9.97)

con
Y1

N tOG

Y2

G(1 Y )* M dY
FOG a(1 Y )(Y Y * )

(9.98)

B. Considerando constante HtOG y aproximando la media logartmica a una media


aritmtica.

N tOG

Y1

dY
1 1 Y2

Y Y * 2 ln 1 Y1
Y2

(9.99)

C. HtOG constante y fase gaseosa diluida.


N tOG

Y1

dY

Y Y

(9.100)

Y2

D. Altura de la unidad global de transferencia constante, fase gaseosa diluida y relacin


de equilibrio de la forma Y * mX

N tOG

N tOL

Y mX 2
1 1
ln 1
1

Y mX 2
A A
2
1 1
A

(9.101)

X Y1 / m

ln 2
1 A A
X Y1 / m

1
1 A

(9.102)

donde
L
A s
mGs

99

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Observacin: Las ecuaciones ms fciles de utilizar son las ecuaciones que involucran
y*, Y* ,x* y X* porque estos valores se obtiene fcilmente sin necesidad de trazar la curva
de lnea de impulsin.
9.4.1.6. Relaciones entre
HtOL, y HtG, HtL

las alturas de unidades de transferencia HtOG,

La siguientes ecuaciones, obtenidas a partir de la teora de la doble resistencia,


relacionan las alturas de unidades globales y las alturas de unidades en cada fase.

HtOG HtG

1 y iM mG 1 x iM

H
1 y * M L tL 1 y * M

HtOG HtG

1 x iM
mG
HtL
L
1 y * M

(9.103) General

(9.104) Si practicamente toda la resistencia


se ubica en la fase gaseosa en el gas
yi y * Lnea impulsin casi vertical

HtOG HtG

mG
HtL
L

(9.105) Si practicamente toda la resistencia


se ubica en la fase gaseosa y las fases
gaseosa y lquida son diluidas

Para el caso de la fase lquida:

100

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

H tOL H tL

1 x iM
1 x * M

H tOL H tL

1 y iM
L
H tG
mG
1 x * M

1 y iM
L
H tG
mG
1 x * M

(9.106) General
(9.107) Si practicamente toda la resistencia
se ubica en la fase liquida
xi x* lnea impulsin horizontal

H tOL H tL

L
H tG
mG

(9.108) Si practicamente toda la resistencia


se ubica en el lquido y las fases
gaseosa y liquida son diluidas

9.5.Clculo grfico de NtoG


Para el caso en que NtOG est dado por las relaciones:
y1

N tOG

dy

yy

(9.109)

y2

o
Y1

N tOG

dY

Y Y

(9.110)

Y2

El nmero de unidades de transferencia se puede determinar en forma grfica, tal como


se muestra en la figura 9.19 utilizando el mtodo de BAKER. En este mtodo se emplean
los siguientes pasos:

101

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.19. Determinacin grfica de las unidades de transferencia.


1.Se dibuja una lnea auxiliar, ubicada en los puntos medios de la lnea que define la
fuerza impulsora global en trminos de concentraciones en la fase gaseosa.
2.Se construyen tringulos iniciando desde un punto extremo de la lnea de operacin
cuyas bases sean bisecadas por la curva auxiliar dibujada.
En la figura 9.19 la lnea KB se ha trazado de tal modo que en cualquier punto est
verticalmente en la mitad entre la lnea de operacin y la curva de equilibrio. El paso
CFD, que corresponde a una unidad de transferencia, se ha construido trazando la lnea
horizontal CEF, desde la lnea de operacin, de manera que el segmento CE = EF y
contine verticalmente hasta D en la lnea de operacin. yG-yH puede considerarse como
la fuerza impulsora global promedio para un cambio en la composicin promedia del gas
yD-yF, correspondiente a este paso. Puesto que GE = EH, y si la lnea de operacin se
puede considerar recta, DF = 2(GE) = GH, el paso CFD corresponde a una unidad de
transferencia. En la misma forma se pueden obtener las otras unidades de transferencia
(JK = KL, etc.).
Si se requiere determinar NtoL, la lnea KB se dibuja ubicada en la mitad de la distancia
horizontal entre la lnea de operacin y la curva de equilibrio; en este caso la lnea KB
bisecar a los lados verticales de los pasos.
102

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

9.6.Coeficientes de transferencia de masa y alturas individuales de las


unidades de transferencia de masa.
Experimentalmente la rapidez de transferencia de masa se expresa generalmente usando
coeficientes globales y no individuales, ante la imposibilidad de medir las
concentraciones en la interfase. Los coeficientes de transferencia de masa (Kx, Ky, FOG,
FOL) y el rea interfacial ( a ) no se obtienen separadamente sino su producto Kx a , Ky a ,
FOG a , FOL a , los cuales se denominan coeficientes volumtricos globales. Dichos
coeficientes dependen de las propiedades de los fluidos, del flujo de las fases (L, G) y del
tipo de empaque. Para obtener experimentalmente estos coeficientes se trabaja bajo
condiciones en las cuales la resistencia a la transferencia de masa en el gas es
despreciable en comparacin a la resistencia en el lquido, como por ejemplo en la
absorcin de gases muy insolubles (O2 y H2 en agua). Algunas de las fuentes donde se
pueden obtener coeficientes de transferencia de masa se presentan a continuacin.
1. Datos del fabricante
Para la mayora de empaques comerciales se pueden obtener datos para los coeficientes
volumtricos de transferencia de masa en los boletines de los fabricantes.
2. Correlacin emprica de Shulman et al.
Shulman y colaboradores desarrollaron ecuaciones empricas para hallar FG (o kG) y kL (o
FL) cuando se usan anillos Raschig y sillas Berl. Las ecuaciones y el mtodo son los
siguientes (ver el ejemplo 6.6 de Treybal, segunda edicin en espaol):

103

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

dSG
FG ScG 2/3
1.195

G
G (1 Lo )
d L
kL dS FL dS

25.1 S
DL
cDL
L

0.36

Gas

(9.111)

0.45

Sc L 0.5

Lquido (9.112)

donde:
dS: dimetro de la esfera que tiene la misma rea superficial que una partcula o unidad
de empaque (Ver tabla 6.5 Treybal segunda edicin en espaol).

Lo espacio vaco en operacin

Lo Lt
= volumen fraccionario vaco (tabla 6.3 Treybal)

Lt = retencin de lquido = lquido retenido en la torre bajo la forma de una pelcula


que humedece al empaque y lquido retenido en los espacios vacos.
ScG = nmero Schmidt para el gas = G/GDG
ScL = nmero Schmidt para el lquido = L/LDL
c = concentracin molar total del lquido

Lt se calcula as:
De la tabla 6.5 de Treybal segunda edicin en espaol, se halla LsW y LtW
Se calcula LOW LtW LsW
De la tabla 6.5 del Treybal segunda edicin en espaol, se lee H
Se calcula LO LoW H
Se lee Ls en la tabla 6.5 de Treybal segunda edicin en espaol.
Se calcula Lt Lo Ls

104

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Una vez se tienen dS y Lo se calcula FG con la ecuacin 9.89. Las propiedades del gas se
evaluan a las condiciones promedio entre la interfase y el seno del gas (yprom= (yi +y)/2,
Tprom=(Ti+T)/2).
El coeficiente de transferencia de masa en el lquido (kL o FL) se calcula con la ecuacin
9.90.
El rea interfacial ( a ) se calcula con las siguientes ecuaciones:

a a AW

Lo
LoW

(9.113)

a AW m 808G/ G 0.5 ( L)P

(9.114)

Los parmetros m, n, p para esta relacin se obtienen de la tabla 6.4 de Treybal, segunda
edicin en espaol, para tamaos comerciales de anillos Raschig y sillas Berl.
3. Empleando correlaciones
La altura de la unidad de transferencia individual tambin puede calcularse a partir de
correlaciones que involucran directamente el coeficiente volumtrico de transferencia de
masa. Entre estas correlaciones pueden sealarse:
-Ecuaciones de Morris y Jackson
-Ecuaciones de Vivian y Whitney
-Ecuaciones de Van Krevelen y Hoftijzer.
Finalmente, se encuentran tambin en la literatura correlaciones que permiten tambin
el clculo directamente de la altura de la unidad de transferencia de masa individual.
Estas correlaciones involucran variables de operacin, caractersticas del relleno y

105

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


propiedades fisicoqumicas y de transporte de las fases. Entre estas correlaciones pueden
mencionarse las correlaciones de Cornell y colaboradores.
9.7. Mtodo de la altura equivalente de plato terico conocido como el
mtodo de Peters
Se basa en el concepto de altura equivalente de plato terico (HETP), y propone la
siguiente expresin para el clculo de la altura:

Z ( Np)( HETP )

(9.115)

donde:
Z es la altura real de la empaquetadura.
Np es el nmero de platos ideales calculado como si la torre fuera de platos
considerando el contacto como discontinuo.
HETP es la altura equivalente de plato terico y se define como la altura de
columna que produce una separacin equivalente a un plato terico. Es decir, la altura
de relleno de la cual las corrientes que lo abandonan por su parte inferior y por su parte
superior estn en equilibrio.
La altura equivalente de plato terico puede obtenerse en boletines tcnicos o manuales
de fabricante de empaquetadura comercial, o estimarse con ecuaciones empricas. Para
las columnas de absorcin HETP est en el rango de 1.5 a 1.8 m.
Algunos inconvenientes de emplear este mtodo:
1. El clculo de la HETP es difcil, porque depende de muchos factores, entre ellos: el
tipo,

tamao y naturaleza del relleno, el flujo de las fases, el intervalo de

106

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


concentraciones de ambas fases, la temperatura de operacin, la presin, naturaleza de
las sustancias involucradas, etc.
2. En general, se puede decir que este mtodo puede ser vlido si se ha obtenido la
HETP experimentalmente en sistemas similares a los que se pretende disear,
resultando, como ya se ha indicado, peligrosas las extrapolaciones.
El valor de la HETP se puede obtener por varios procedimientos:
1. Estimacin. Como ya se ha indicado, la determinacin experimental en condiciones
similares a las de la columna a disear, es posiblemente el mtodo ms seguro de
determinarlo. En la bibliografa existen datos para distintos tipos de columnas y
sistemas a escala de laboratorio.
2. Correlaciones. Se han hecho muchos intentos de correlacionar la HETP con las
variables del sistema.
Hand y White proponen la siguiente ecuacin para rellenos de anillos Raschig y
operaciones gas-lquido.

HETP

70
L/S
Dp L

Para el sistema ingles de unidades

(9.116)

Donde:

L Caudal del lquido (lb / hr )


S sec cin de la columna ( ft 2 )
Dp dimetro de relleno ( ft )
L Vis cos idad del lquido (lb /( ft .hr )
En general, para cualquier caso los valores de HETP deber ser utilizados con prudencia y
concederles mrgenes del orden del 30-40%.

107

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.8.Ejemplos resueltos
Ejemplo 1. Se est utilizando un absorbedor empacado con 15 ft de empaquetadura
para remover un contaminante de una corriente gaseosa.35.000 ft 3/hr del gas que
contiene 5% de mercaptano, estn siendo alimentados en la base de la columna de
absorcin. Debido a la alimentacin en el tope de la torre de un solvente no voltil libre
de mercaptano, la concentracin de mercaptano en la corriente gaseosa de salida se
reduce hasta 0.3% molar. El solvente que abandona el fondo de la torre tiene una
concentracin de 3.65% de mercaptano. A la temperatura y presin de operacin de la
torre, 68F y 1 atm, los datos de equilibrio para el sistema mercaptano- solvente son:
lbmol de mercaptano
lbmol de solvente puro

0.0

lbmol de mercaptano
lbmol de gas puro

0.0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.005 0.013

0.025

0.04

0.062

a. Calcule la rata mnima de solvente.


b. Calcule la razn (LS/GS) actual/(LS/GS) mn.
c. Calcule el valor del coeficiente KYa si la seccin transversal de la torre es 2ft2.
d. Calcule el valor de HETP.
Solucin
a. Para determinar la rata mnima de solvente se dibujar la relacin de equilibrio y la
lnea de operacin para un equipo de altura infinita. Estas relaciones se dibujaran
utilizando como coordenadas razones molares para que la lnea de operacin sea una
lnea recta.
Para dibujar la lnea de operacin se calculara primero las concentraciones de entrada y
salida del gas.

108

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Y1

y1
0.05

0.0526
1 y1 1 0.05

Y2

y2
0.003

0.003
1 y2 1 0.003

Como el solvente entra libre de mercaptano, entonces: X 2 0


Utilizando el punto de coordenadas (X2, Y2), se dibuja una lnea recta hasta el punto
donde la horizontal en Y1 corta la curva de equilibrio. La pendiente de esta lnea de
operacin define la rata mnima de solvente.

Ls min Y2 Y1

1.078
GS
X 2 X 1*
De la grfica se lee X1* 0.046 . GS se obtiene a partir del flujo volumtrico.
La representacin grafica se muestra en la figura 9.20.

109

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.20. Representacin grafica de la relacin de equilibrio y las lneas de operacin


para el ejemplo 1.
Se termina Gs corregido a condiciones estndar

GS 35000

GS 86.3

ft 3
hr

492 1 0.05
*
*
3
528 359 ft
lbmol

lbmol
hr

Por lo tanto

lbmol
0.003 0.0526
Ls min
* 86.3

hr
0.0 0.0476

Ls min 93.05

lbmol
hr

110

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

b. Para calcular la razn (LS/GS) actual/(LS/GS) mn , se obtiene la pendiente de la lnea de


operacin actual. Esta lnea se dibuja con los puntos (X1, Y1) y (X2, Y2).
El valor de X1, es:

X1

x1
0.0365

0.03788
1 x1 1 0.0365

Ls
Y Y
0.0526 0.003
1 2
1.31
GS X1 X 2 0.03788 0.0

Ls

G
1.31
S actual

1.215
Ls

93.05
G
86.3
S min

c. El valor del coeficiente KYa se obtiene a partir de la altura de la unidad de


transferencia global. Esta altura de la unidad de transferencia se obtiene a partir de la
relacin:
Z HtoG N toG

HtoG

Z
N toG

Asumiendo que el coeficiente KYa es constante para toda la torre,

KYa

GS
HtoG

Para calcular Nt0G se utilizar la relacin:


111

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

N toG

Y1

dY

Y Y

Y2

1 1 Y2
ln

2 1 Y1

La integral se evaluar numricamente.

Y1

dY

Y Y

Y2

Y1

dY

Y Y

0.003

0.0129

1
Y Y *

333.33

107.14

0.02284 0.03276 0.04268


71.42

60.0

58.82

0.0526
62.5

0.0526 0.003 333.33 62.5

*
107.14 71.42 60.0 58.82

5
2

4.913

Y2

1 1 0.003
N toG 4.913 ln
4.89
2 1 0.0526

HtoG

GS

15
3.07 ft
4.89

GS 86.3lbmol/hr

A
2 ft 2

GS 43.15

lbmol
hr. ft 2

Ejemplo 2. El aire requerido en un proceso se lava previamente en una torre empacada


utilizando agua pura para reducir el contenido de dixido de azufre. El proceso requiere
0.062 kgmoles/seg de aire con un contenido de 0.4% en volumen de dixido de azufre.
112

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


El aire para el proceso se obtiene lavando aire del ambiente industrial con 2.2
kgmoles/seg de agua. El aire industrial contiene 1.6% en volumen de dixido de azufre.
La torre tiene un rea seccional de 1.5 m2 y una altura de 3.5 m. Para las condiciones de
operacin la relacin de equilibrio es Y=40 X.
a. Calcule Ls / Lsmin .
b. Calcule Ht 0G .
c. Calcule HETP
Primera solucin
Como la concentracin mxima de dixido de azufre en el aire en la torre es 1.6% molar y
la del agua estar por debajo de 0.04% molar (en el caso de que se utilizara la mnima
cantidad de agua) puede asumirse, para efectos de la solucin del problema, que el
equipo manejar soluciones diluidas. En este caso la lnea de operacin para el proceso
en coordenadas fracciones molares puede aproximarse a una lnea recta en virtud de que
los flujos globales molares de estas dos fases a travs de la torre permanecen
prcticamente constantes. Esto se verificar con los clculos de los flujos en el tope y en
el fondo de la torre.
La representacin grfica del proceso se muestra en la figura 9.21

113

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

L2 2.2 kgmol / seg

G2 0.062 kgmol / seg

X2 0

Y2 0.004

L1 2.20075 kgmol / seg

G1

X 1 3.4 * 104

Y1 0.016

Figura 9.21. Representacin esquemtica del ejemplo 2


Tenemos que
GS G2 1 y2

Reemplazando los datos conocidos


GS 0.062 * 1 0.004 Kgmol/s

GS 0.06175 Kgmol/s

Se determina G1 como:

G1

GS
0.06175

Kgmol/s
1 y1 1 0.016

G1 0.06275 Kgmol/s

Determinemos la variacin del flujo global en la fase gaseosa a travs de la torre como:

G1 G2 * 100 1.2%
G2

114

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Se observa que el cambio es del 1.2%
Se calcula L1 como:
L1 L2 G1 - G2

L1 2.2 0.06275 - 0.062


L1 2.20075

Kgmol
s

Kgmol
s

Se calcula la composicin X1

X1

0.00075
3.4 * 10-4
2.20075

Determinemos la variacin del flujo global en la fase lquida como:

L1 - L2 * 100 2.20075 2.2 * 100 0.034%


L2

2.2

De los clculos anteriores puede concluirse que los flujos globales molares en las dos
fases permanecen prcticamente constantes y por lo tanto la lnea de operacin puede
aproximarse a una lnea recta de la forma:
L
Y - Y1
L

S
X - X1
G
GS

Donde L y G pueden tomarse como los flujos promedios:

L1 L2 2.20075 2.2

2.20037
2
2

G1 G2 0.062 0.06275

0.06237
2
2

a. Para hallar Ls / Lsmin puede considerarse que esta relacin est prxima a L / Lmin , y el

Lmin se obtiene con la pendiente de la lnea de operacin que toca a la curva de equilibrio
en Y 0.016 . El valor de la abscisa de este punto de intercepcin se obtiene con la
ecuacin de la relacin de equilibrio:

X1max

Y1 0.016

4 * 10-4
40
40
115

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Y1 - Y2
0.016 - 0.004
L

0.5147
G X
4 * 10-4 - 0.0
min
1max - X 2
L
G 30
min

Despejando Lmin
Lmin 30G 30 * 0.06237

Lmin 1.871

Kgmol
s

Kgmol
s

LS
L
2.20037

1.176
LS min Lmin
1.871

b. El valor de Ht 0G se calcula asumiendo que esta altura de unidad de transferencia es


constante o prcticamente constante.
Aplicando la ecuacin 9.63

H t 0G

Z
N t 0G

Donde, N t 0G

y - mx2 1 1
ln 1
* 1 -
y2 - mx2 A A

1
1 - A

Puesto que la relacin de equilibrio es una lnea recta de la forma y=mx y la lnea de
operacin tambin lo es (prcticamente) en estas coordenadas.
Reemplazando los valores conocidos

116

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

N t 0G

0.016 - 40 * 0.0
1
1
ln
* 1

0.004 - 40 * 0.0 0.882 0.882

1 - 0.882

donde

L
2.20037

0.882
mG 40 * 0.06237

Por lo tanto

N t 0G 3.83

H t 0G

3.5
m 0.914m
3.83

c. La altura equivalente de plato terica puede calcularse como:

HETP

Z
Np

donde Np puede obtenerse de la ecuacin de Kremser-Brown-Souders ya que la relacin


de equilibrio es una recta de la forma y=mx y la lnea de operacin es prcticamente
recta.
Sabemos que:

yN - mx0 1 1
log p1
* 1 -
y1 - mx0 A A
Np
log A
Con,

yN p1 0.016
x0 0.0
y1 0.004
A 0.882

117

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Reemplazando los valores conocidos
0.016 - 40 * 0.0
1
1
log
* 1

0.004 - 40 * 0.0 0.882 0.882

Np
log0.882

N p 4.1
y

HETP

3.5
0.853m
4.1

Segunda solucin
Tambin puede hallarse la solucin trabajando en coordenadas razones molares donde
efectivamente la lnea de operacin es una recta.
a. Para hallar Ls / Lsmin , se dibujar la relacin de equilibrio en coordenadas razones
molares y la lnea de operacin que define Lsmin
y 103

2.0

4.0

6.0

8.0

10

12

14

16

x 104

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

Y 103

2.0

4.01

6.03

8.06

10.1

12.14

14.2

16.26

X 104

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

La representacin grfica se presenta en la figura 9.22.

118

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Figura 9.22. Representacin grafica en razones molares de la relacin de equilibrio y las


lneas de operacin para el ejemplo 2.
De la grfica se obtiene que dos puntos de la lnea de operacin con LS / GS min son:

0,

4 * 103 y

4 * 10

, 16 * 103

Remplazando tenemos,
16 4.0 * 103
LS


4 * 104
GS min
LS

30.0
GS min

LS min 30GS
LS min 30* 0.06175

119

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


LS min 1.8525

Kgmol
s

LS
2.2

1.187
LS min 1.8525

b. El valor de Ht 0G se calcula asumiendo que esta altura es constante o prcticamente


constante.

H t 0G

Z
N t 0G

El valor de NtoG puede calcularse tambin analticamente en este caso, si se observa que
en el rango de operacin de la torre la relacin de equilibrio es prcticamente recta, de la
forma y=mx, pero el clculo se har numricamente evaluando la integral:
N toG

Y1

dY

Y Y

Y2

La lnea de operacin real se dibuja con los puntos (X1, Y1) y (X2, Y2).

L
Y2 Y1
S
X 2 X1 GS
Y2

Y2
0.004

4.02*103
1 Y2 1 0.004

X1

GS
Y1 Y2 X2
LS

X1

0.06175
* 0.01626 0.004 0.0
2.2

X1 3.44*104

Los valores para calcular la integral numricamente son:


Y 103

Y Y 10
*

10

12

14

16

16.26

4.0

3.8

3.4

3.2

2.9

2.6

2.5

2.3

120

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

1
2
Y Y * 10

N toG

2.5

2.63

2.94

3.12

3.44

3.84

4.0

4.34

16 4 *103 2.5 4.0

*
2.63 2.94 3.12 3.44 3.84 *102
6.0

4.34 4.0
*102 * 6.25 *106

NtoG 3.844 2.6*103


N toG 3.847

HtoG

3.5
0.91m
3.846

c. La altura equivalente de plato terico se obtiene con:

HETP

Z
Np

donde Np se obtendr grficamente. De la grfica se obtiene:

N p 4.25
y

HETP

3.5
0.823m
4.25

Ejemplo 3. Se desea absorber, con agua pura en una torre de platos con eficiencia
global del 30%, el 95% del vapor de acetona contenido en una corriente gaseosa que
contiene 85% un volumen de aire. La columna opera prcticamente a 101KPa y 20c. Los
datos de equilibrio para estas condiciones son:

121

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


% molar de acetona

3.30

7.20

11.7

17.1

62.8

85.4

103.0

en el H2O
Presin parcial de acetona, 30.00
mmHg
a)

Determine la mnima relacin agua aire, en lbsH2O/lb aire seco

b)

Calcule el mnimo de platos reales requerido si se usa una relacin de agua-aire

igual a 1.25 veces la relacin mnima.


c)

Haga un estimado de la altura de una torre empacada que produzca el mismo

grado de separacin, si se utiliza una relacin de agua-aire igual a 2.5 veces la mnima y
la altura de la unidad de transferencia global puede asumirse constante e igual 1.4m.
Solucin
a. Para determinar la mnima relacin de agua-aire, se utilizar el procedimiento grfico
en coordenados Y vs X. Se hace eleccin de estas coordenadas en virtud de que la fase
gaseosa a la entrada es concentrada, y por lo tanto es obligado este sistema para dibujar
la lnea de operacin.
Los datos de equilibrio aparecen tabulados abajo, y para su transformacin a partir de la
tabla original, se utilizan las siguientes relaciones:

x
1 - x

p*
758 - p*

0.0412

0.0903

0.127

0.157

0.0341

0.0776

0.1325

0.2063

122

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Por la forma de relacin de equilibrio, la lnea de operacin que define la relacin
mnima de agua-aire es una recta tangente que pasa por el punto que representa el tope
de la torre, o sea: (Y2 , X2 )

Y2 0.05Y1
Y1

0.15
0.1765
0.85

Y2 0.15 0.1765 8.82 103

Como el agua entra pura al absorbedor entonces:

(Y2 , X2 ) (8.82 103 ,0)


De la figura 9.23, se obtiene que la pendiente de dicha lnea tangente es:

Figura 9.23. Representacin grafica en razones molares de la relacin de equilibrio y las


lneas de operacin para el ejemplo 3.

Ls
0.1765 - 8.82 10-3


0.16 - 0.0
Gs min

123

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

1.048

lbmoles H2O
lbmol aire sec o

18
lbs H2O
lbs aire sec o 1.048 29 0.65

min
b.El nmero de platos reales puede evaluarse mediante la relacin:

Np

N p ideales
E0

N p ideales
0.3

El nmero de platos ideales debe determinarse, en este caso, mediante el procedimiento


grfico. Para ello, se dibuja la lnea de operacin con la pendiente igual a:

Ls
Ls
1.25 1.31
Gs
Gs min
O, a travs de los puntos (Y2 , X2 ) y (Y1 , X1 ) , calculando X 1 mediante la relacin:

X1
X1

Gs
(Y2 - Y1 )
Ls
0.1765 - 8.82 10-3
0.128
1.31

De la grfica 9.23, se obtiene:


N p ideales 10

Np

10
34
0.3

En este caso, como se ha aproximado el nmero de platos al entero superior se obtendr


una recuperacin de acetona ligeramente superior al 95%.

124

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


c. Para hacer el estimado de la altura de la torre que produce el mismo grado de
separacin, se utilizar la relacin:

N toG

Y1

Y2

dY
1 1 Y2
ln
*
- Y
2 1 Y1

En este caso no puede despreciarse el trmino logartmico porque la fase gaseosa a la


entrada de la torre no puede considerarse diluida.
La nueva lnea de operacin se dibuja con una pendiente igual a:

Ls

Gs

Ls
2.5 2.62

Gs min

O, a travs de los puntos (Y2 , X2 ) y (Y1 , X1 ) , calculando X 1 mediante la relacin:

X1

Gs
(Y2 - Y1 )
Ls

0.1765 - 8.82 10-3


X1
0.064
2.62

Como puede observarse de la grfica 9.23, en el rango donde operar la torre empacada
se puede aproximar la relacin de equilibrio a una lnea recta de la forma Y * = mX y con
esta aproximacin hacer el clculo para el estimado de la altura de la torre. Podemos
tomar como aproximacin de la pendiente, la calculada con el primer dato de equilibrio,
es decir:

0.0412
1.208
0.0341

Con el ajuste de la relacin de equilibrio a una lnea recta, la integral puede evaluarse
analticamente:
125

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Y mX 2
ln 1
dY
Y2 mX 2
Y Y - Y *
2
1 Y1

Con A

1 1

1 A A

1
A

Ls
2.62

2.17
mGs 1.208

0.1765
1
1
ln
1

3
dY
8.82 10 2.17 2.17

Y - Y*
1
Y2
1 2.17
Y1

Y1

Y2

dY
4.49
- Y*

Entonces:

N toG

1 1 8.82 10-3
4.49 ln

2 1 0.1765

N toG 4.49 - 0.0769

N toG 4.413
Entonces, la altura es:
Z 4.413 m 1.4 m

Z 6.18 m
9.9.Operaciones de absorcin no isotrmicas
9.9.1.Contacto por etapas: torres de platos
Las operaciones reales de absorcin, son generalmente exotrmicas, y para el caso de
absorber grandes cantidades de soluto gaseoso, los efectos de la temperatura son
apreciables y no se pueden ignorar, para el caso contrario, desorcin, la temperatura
tiende a decrecer.

126

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Para la operacin no isotrmica el modelo matemtico involucra tambin la ecuacin
bsica derivada de la aplicacin del principio de conservacin de energa. La solucin del
modelo matemtico resultante puede llevarse a cabo mediante un procedimiento
riguroso o un procedimiento simplificado.
Consideremos la torre de platos de la figura 9.25. Si QT es el calor eliminado de toda la
torre mediante cualquier mtodo, un balance de entalpia para toda la torre es:
L0 H L0 GNp 1 HG, Np1 LNp H L , Np G1 HG1 QT

(9.117)

Figura 9.25. Operacin no isotrmica


El modelo matemtico para la envolvente o volumen de control por debajo de la etapa n
contiene las ecuaciones de los siguientes balances y relaciones de equilibrio:
127

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

Balance total
Ln GNp1 LNp Gn 1

(9.118)

Balance del soluto hasta el plato n


Ln xn GNp1 x Np1 LNp x Np Gn 1 xn 1

(9.119)

Balance de energa
Ln H Ln GNp1 HGNp1 LNp H LNp Gn 1 HGn 1 Qn

(9.120)

Relacin de equilibrio

yn Kn xn

(9.121)

En este modelo se tiene que:


_

H Ln C Ln (t Ln to ) H sn
_

(9.122)
_

HGn yn [C AG (tGn to ) o ] (1 yn ) C BG (tGn to )

(9.123)

donde:
_

C L : Capacidad calrica promedia para la fase liquida.


H sn : Calor de solucin
0

Evolucin de calor

Absorcin de calor
Se incluir el calor latente cuando el soluto es un gas a la temperatura de
referencia.

9.9.2.Mtodo aproximado de solucin


Con algunas simplificaciones en el modelo matemtico,

se puede obtener una

aproximacin de perfil de temperatura en la torre en funcin de la composicin, es decir.


128

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

t f (x)

(9.124)

Con el perfil aproximado de temperatura se obtiene la relacin de equilibrio no


isotrmico y luego se aplican los mtodos utilizados en la absorcin isotrmica.
9.9.2.1.Primera simplificacin
1. Capacidad calrica del lquido prcticamente constante, evaluada a la composicin
promedia del lquido.
_

2. Capacidad calrica promedia del soluto gaseoso C AG y del gas portador C BG ,


prcticamente constantes.
3. Soluto gaseoso a la temperatura de referencia, t0.
4. Diferencia de temperaturas relativamente pequea entre platos consecutivos.
tGn 1 t Ln

(9.125)

5. Calor sensible del soluto en la fase gaseosa comparado con el del gas portador
prcticamente despreciable.
_

yn 1 C AGn 1 (tGn 1 to ) C BGn 1 (tGn 1 to )

(9.126)

6. Temperatura de salida del gas cercana a la temperatura de la entrada del lquido.


tG1 t Lo

tn

(9.127)

_
_
H SNp H Sn
LS

LS C LNpt Np GS C BGNp 1 tGNp 1


1 x Np 1 xn
_

LS C LNpGS C BNp 1

129

(9.128)

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.9.2.2.Segunda simplificacin
1.

Soluto lquido a la temperatura de referencia.

2. Temperatura de la fase gaseosa prcticamente constante.


HG 1 ) GS (Yn Y1 )lO
GS ( HGn

(9.129)

como
GS (Yn Y1 ) LS (n 1 )

(9.130)

Reemplazando la ecuacin anterior en la 9.107 se llega a:


HG 1 ) LS ( Xn X1 )O
GS ( HGn

(9.131)

Reemplazando en el balance de energa


Ln H Ln L1 H L1 LS ( X n X1 )O

(9.132)

Despejando HL

H Ln

LS ( X n X 1 )lO L1 H L1
Ln

(9.133)

Reemplazando en la ecuacin 9.100 se tiene que


_
L
L
C Ln (t Ln tO ) H S S X n X 1 O 1 H L1
Ln
Ln

(9.134)

Integrando la expresin anterior

t Ln tO

t Ln tO

LS
_

Ln C Ln
1
_

C Ln

X X1 O

xn x1 O

L1
Ln C Ln

H L1
_

C Ln

H L1

H S

(9.135)

C Ln

H S

(9.136)

C Ln

La expresin anterior permite estimar la temperatura del lquido en el plato.

130

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.9.3.Algoritmo para el diseo bsico de un absorbedor de etapas adiabtico
para un solo componente
1. Se debe especificar las condiciones de la mezcla gaseosa y el grado de separacin
deseado.

Flujo, GNp1

Temperatura, t Np 1

Composicin

Presin

Se recomienda trabajar a alta presin y baja temperatura para llevar a cabo el proceso de
absorcin
2. Especificar el absorbente.

Temperatura de referencia. to

Composicin

Presin

3. El flujo se especificar con base en el flujo mnimo requerido para lograr la separacin
deseada.
4. Calcular la fraccin no absorbida para el soluto con base en el grado de separacin
deseado.

G1 y1
G Np 1 y

Np 1

5. Estimar rata mnima del lquido


L0min KGNp1 (1 A )

K: coeficiente de distribucin para el componente clave a una temperatura promedia


entre la del gas de entrada y la del lquido de entrada. Para sistemas ideales se puede
aproximar a P O K / Pt
6.Especificar rata lquida de operacin
1.1 Lo min Lo 2.0Lo min
131

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


7.Calcular flujo de lquido en el fondo.
LNp Lo GNp1 G1

8.Asumir temperatura t1.


9.Estimar temperatura del plato del fondo tNP
t Np Lo H Lo GNp1 HGNp1 G1 HG1 LNp

10. Calcular coeficiente de distribucin para el soluto en el plato Np.


11. Calcular composicin del vapor del plato Np.
yNp K .x Np

12. Calcular flujo del gas del plato Np.


GNp GS

1 y
Np

13. Calcular LNP-1.


LNp1 LNp GNp GNp1

14. Calcular x Np 1 .
x Np1 LNp x Np GNp yNp GNp1 yNp1 LNp1

15. Calcular t Np 1 .
t Np1 H LNp1 H SNp1 C L to
_

16. Repetir los pasos 10 15 para los platos NP-1 hasta el plato 1.
Se llega al plato superior cuando la composicin en el gas a disminuido a un a un valor
menor o igual al valor y1 deseado.
17. Comparar la temperatura obtenida para t1 en el proceso iterativo con la temperatura
supuesta en el paso 8. Si coinciden, el proceso de clculo ha convergido, en caso
contrario se supone un nuevo valor de t1 y se repite el algoritmo desde el paso 8.

132

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.9.4.Algoritmo para el diseo bsico de un absorbedor de etapas
multicomponentes
1. Especificar las condiciones de la mezcla gaseosa y grado de separacin.

Flujo, VN+1

Temperatura, TN+1

Composicin

Presin

Se recomienda alta presin y baja temperatura para llevar a cabo el proceso de absorcin
2. Definir el compuesto clave para la separacin.
Se recomienda elegir el compuesto ms liviano de los que se quieren absorber.
(Kk > 1.0)
3. Especificar el absorbente.

Temperatura, To

Composicin

Presin

El flujo se especificar con base en el flujo mnimo requerido para lograr la separacin
deseada.
4. Calcular la fraccin no absorbida para el compuesto clave con base en el grado

de

separacin deseado.
AK v1. K VN 1,K

5. Calcular la rata mnima del lquido.

Lo min K K VN 1 1 AK
Kk : coeficiente de distribucin para el componente clave a una temperatura promedia
entre la del gas de entrada y la del lquido de entrada. Para sistemas ideales se puede
aproximar a P o K / Pt .
6. Especificar rata lquida de operacin.
1.1 Lo min Lo 2.0Lo min

7. Estimar el factor de absorcin efectivo


133

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


AeK Lo K K VN 1

8. Calcular nmero de etapas ideales


N log AeK 1 AK 1 log AeK 1

9. Estimar la separacin para componentes no claves.


AeJ Lo K J VN 1

SeJ 1 AeJ

N 1
AJ AeJ 1 AeJ 1

N 1
SJ SeJ 1 SeJ 1

Se recomienda obtener los siguientes valores:

AJ : Para componentes que entran nicamente en el gas.


SJ : Para componentes que entran nicamente en el lquido.
AJ , SJ : Para componentes que entran tanto en el gas como en el lquido.

Si algn valor de es negativo, significa completa separacin de ese componente en esa


fase.
10. Estimar flujos de cada componente en las corrientes de salida.

Para componentes que entraron nicamente en el lquido


lN , J lo, J SJ
v1, J lo, J 1 SJ

Para componentes que entraron nicamente en la corriente gaseosa.


l N , J vN 1, J 1 AJ

v1, J vN 1, J AJ

Para componentes que entraron en las dos corrientes, en el gas y en el lquido.


l N , J lo, J SJ vN 1 1 AJ

134

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


lo vN 1 v1
v1, J vN 1 AJ lo, J 1 SJ

11. Estimar flujos globales de salida.


V1 v1,J
LN l N , J

12. Reestimar flujos globales.


V2 V1 VN 1 V1

1 N

L1 Lo V2 V1
VN VN 1 V1 VN 1

1 N

13. Estimar temperatura en las etapas extremas.


Resolver para TN y T1, las siguientes ecuaciones.

TN T1 TN T1 VN 1 V2 VN 1 V1
VN 1 HVN 1 Lo H Lo V1 HV 1 LN H LN

14. Recalcular el factor de absorcin para el clave.


AeK AK , N AK ,1 1 0.25

12

0.5

AK , N LN K K VN

K K : Calculado a TN

AK ,1 L1 K K V1

K K : Calculado a T1

15. Recalcular el nmero de etapas ideales.


N log AeK 1 AK 1 log AeK 1

16. Recalcular factor de absorcin y desorcin para los componentes no claves.

AeJ AJ , N AJ ,1 1 0.25 0.5

SeJ S J ,1 AJ , N 1 0.25 0.5


AJ , N LN K J VN

K J : Calculado a TN

AJ ,1 L1 K J V1

K J : Calculado a T1

135

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

S J , N 1 AJ , N
S J ,1 1 AJ ,1
17. Recalcular separacin para los componentes no claves retornando al paso 9 del
algoritmo.
18. Se repite en forma iterativa los pasos 9 16 hasta cuando no se presenten
variaciones significativas de los flujos de salida y las temperaturas de las etapas
extremas, entre dos iteraciones consecutivas.
Nomenclatura
KJ: Coeficiente de distribucin del componente J.
vn, J: Flujo molar del componente J en el gas de la etapa n.
ln, J: Flujo molar del componente J en el liquido de la etapa n.

AJ: Fraccin no absorbida del componente J, de lo que entr en el gas.


SJ: Fraccin no despojada del componente J, de lo que entr en el liquido.
Vn: Flujo molar total en el gas de la etapa n.
Ln: Flujo molar total en el liquido de la etapa n.
Tn: Temperatura de la etapa n.
HV, HL: Entalpa del gas y Entalpa del liquido
AeJ: Factor de absorcin efectivo para el componente J.
SeJ: Factor de desorcin efectivo para el componente J.

136

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.9.5.Torres empacadas no - isotrmicas
El clculo de la altura para una torre empacada no isotrmica requiere de la solucin del
modelo matemtico mediante un proceso iterativo. Ver desarrollo completo en
operaciones de transferencia de masa de Robert E, Treybal.

G+dG , GB
YA+dYA , YC+dYC
tG+dtG
HG+d HG

L+dL
xC+dxC , xA+dxD
tL+dtL , HL+dHL
yAi

dZ

xAi

yCi

xCi

ti

NA
NC

NA
N
DC

qL

qG

G , GB
YA , YC , yA , yC
HG

L
xA , xC
tL
HL

Figura 9.26. Operacin no isotrmica


9.9.5.1.Ecuaciones bsicas del modelo
Ecuaciones para los gradientes de concentracin

1.

R F a R y Ai
dY A
A GA ln A

dZ
GB
RA y A

2.

dYC
R F a R yCi
C G ln C

dZ
GB
RC yC
137

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

3.

dtG

dZ

hG a tG ti
_
_
_

GB C B Y A C A YC C C

Relaciones especficas

ti t L

4.

_
_
GB
dY A
dYC
H

C
A tG t O AO
C t G t O CO
Ai
Ci

dZ
dZ
hL a
_
_
_
dt
C B Y A C A YC C C G

dZ

R xA
5. y Ai RA RA y A A

RA x Ai

R xC
6. yCi RC RC yC C

RC xCi

FLA FGA

FLC FGC

_ dY A _ dYC
GB C A
CC
dZ
dZ

7. G
_ dY A _ dYC

1 exp GB C A
CC
hG a

dZ
dZ

El algoritmo de solucin parte con la suposicin de la temperatura de salida del gas y de


la composicin del solvente en el gas de salida. Con estos valores se obtienen las otras
caractersticas de las fases efluentes. Luego mediante un proceso iterativo se procede a
calcular la altura de la torre, haciendo incrementos pequeos desde el fondo, hasta
obtener las condiciones en el tope. Ver ejemplo 8.8 en Operaciones de Transferencia de
Masa de Robert E, Treybal

138

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


9.10.Problemas propuestos
1. Se evapora disulfuro de carbono, CS2, utilizado como disolvente en una planta
qumica, del producto en un secador en un gas inerte (bsicamente N 2) con el fin de
evitar una explosin. La mezcla vapor-N2 se va a lavar con un aceite de hidrocarburo
absorbente, que posteriormente se va a desorber mediante vapor para recuperar el CS2.
La mezcla CS2-N2 tiene una presin parcia igual a 50 mm Hg a 24C (75F) y se va a
introducir al absorbedor, bsicamente, a presin atmosfrica al flujo esperado de 0.4
m3/seg ( 5000 ft 3 / seg ) Se va a reducir el contenida de vapor del gas hasta 0.5%. El
aceite de absorcin tiene un peso molecular promedio de 180, viscosidad de 2 Cp y
densidad de 0.81 a 24C. Se puede decir que el aceite que entra al absorbedor no
contiene CS2 y que las soluciones de aceite y CS2 a 24C, aunque en realidad no son
ideales siguen la ley de Raoult, la presin de vapor del CS2 a 24C es de 346 mm Hg.
Supngase una operacin isotrmica.
a) Calcule la relacin mnima liquido/gas.
b) Para una relacin liquido/gas de 1.5 veces el mnimo calcule los kilogramos de aceite
por hora que entraran al absorbedor.
c) Calcule el nmero de platos tericos requeridos, tanto grficamente como
analticamente.
2.Se utilizar una torre de 15 cm de dimetro para reducir la concentracin de amoniaco
NH3, en una corriente gaseosa de 3.6 a 0.3%. El agua se alimenta a razn de 14.5
mol/seg y el gas se alimenta a contracorriente a razn de 8 mol/seg. La torre trabaja en
forma isotrmica a 293 K y 1.013*105 Pa de presin. Puede suponerse que el coeficiente
global Kya es de 71 mol/seg*m3*YNH3. Si los datos de equilibrio a 293 K son los
siguientes:
X

mol NH3

0.00

0.0164

0.0252

0.0349

0.0445

0.0722

0.00

0.021

0.0320

0.0420

0.0530

0.0800

mol H 2 0
mol NH3
mol aire

139

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


Calcular:
a) La altura de la torre que se requiere
b) La relacin (Ls/Gs)real/(Ls/Gs)mnima
3. En una planta qumica los equipos de control electrnico estn ubicados en un cuarto
acondicionado con aire que se toma de los alrededores. Debido a la contaminacin
atmosfrica, el aire de los alrededores contiene 0.3% molar de SO2. Para evitar posibles
daos en los equipos electrnicos, el aire debe conservarse a un nivel por debajo de
0.05% molar de SO2. Se ha propuesto remover el SO2 del aire lavndolo con agua en una
torre de platos. Aunque la temperatura del agua cambia en la torre, puede asumirse que
el proceso se lleva a temperatura constante, 68F, y a 760 mmHg.
Si el equipo de acondicionamiento de aire maneja 100ft3/min (a 68F y 760mmHg) y el
equilibrio para el SO2-H2O, puede asumirse que sigue la ley de Henry.
p*=9500x
donde:
p*=Presin parcial de SO2, en mmHg.
x=Fraccin molar de SO2, en solucin acuosa.
a) Calcule la rata mnima de agua requerida para este proceso, si el aire ambiente se
puede considerar saturado de vapor de agua.
b) Si la torre se construye combinada, con 15 platos reales en la zona superior, de
eficiencia global igual a 80%, y empacada en el fondo; calcule la altura de relleno
requerida cuando se utiliza una rata de lquido igual al 150% de la rata mnima.
Las alturas de las unidades de transferencia pueden asumirse iguales a:
HtG=1.2ft HtL=0.58ft
4.Una columna con 10 platos de capuchas de burbujeo se tiene disponible para remover
n-pentano de un aceite de petrleo utilizando vapor de agua como gas despojador. El
aceite contiene 6 kgmol por cada 100 Kgmol de aceite puro. Asumiendo una operacin
isotrmica y una eficiencia global de plato del 10%

140

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


a) Especifique el consumo de vapor de agua en kgmol por cada Kgmol de aceite puro
tratado en el proceso y la relacin de consumo de vapor con respecto a la cantidad
mnima requerida, si se desea reducir el contenido de n-pentano hasta 1 Kgmol por cada
100 Kgmol de solvente.
b) Si la relacin de consumo de vapor con respecto a la cantidad mnima requerida es
igual a 2.0, cual es el grado de recuperacin que se produce, si a la torre se le adicionan
20 platos reales y se mejora la eficiencia hasta el 30%.
Para las condiciones de operacin, la relacin de equilibrio es: Y=3.0X donde Y,X son
razones molares.
5. Una compaa industrial utiliza un absorbedor empacado con una altura de 35 pies,
como lavador de gases. A travs de la torre se hace pasar una mezcla diluida de aireamoniaco que contiene 4.93% de NH3 a contracorriente con agua inicialmente libre de
amoniaco. La rapidez de entrada del gas es 100 lb mol/hr-pie2 y la rapidez de entrada
del agua libre de amoniaco proporciona una relacin real Ls/Gs que es 1.4 veces la
relacin Ls/Gs mnima. A la temperatura y la presin del Absorbedor, las
concentraciones de equilibrio se relacionan por y/x=1.075. Si la corriente de gas de
salida solo contiene 0.2% de amoniaco, determinar:
a) Las libras de amoniaco que se absorben por hora por pie cuadrado del rea de la
seccin transversal.
b) La composicin de la corriente liquida de salida.
c) El coeficiente total de transferencia de masa global Kya
6. Se va a disear una torre empacada para la absorcin del 80% del SO2 en el gas de un
quemador, solubilizndolo en una corriente de agua que circula a contracorriente. El gas
del quemador, cuyo anlisis en base seca es:
SO2

10% en volumen

O2

12% en volumen

N2

78% en volumen
141

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

entrar a la columna a 50 C, saturado con vapor de agua. El volumen hmedo del gas
que entra ser 250 ft3/min. Con base en una torre vaca, este volumen del gas tendr una
velocidad de 0.50 ft3/min. La corriente de agua que entra contendr inicialmente
0.026% en peso de SO2 y saldr con 0.375% en peso de SO2. Bajo tales condiciones de
operacin se predice que los coeficientes de capacidad tengan valores de:
KGa= 2.55 lb mol/hr ft3 atm
KLa= 53.1 lb mol/hrft3 (lbmol/ft3)
En la siguiente tabla se encuentran los datos de equilibrio redondeados a 50C:
Presin parcial de SO2 (mm Hg)

12.0

20.8

29.0

46.0

82.0

Concentracin, g SO2/ 100 g H2O

0.10

0.15

0.20

0.30

0.50

Densidad de solucin, lb m/ft3

61.71

61.73

61.74

61.77

61.83

Determinar el dimetro de la torre y la altura de empaque que se requiere.


Resp: dimetro=3.26 ft, Z=24.8 ft
7. Absorcin de amoniaco en una torre empacada. Una corriente de gas
contiene 4.0% de mol de NH3 y su contenido de amoniaco se reduce a 0.5% mol en una
torre de absorcin empacada que opera a 293 K y 1 .013 x lo5 Pa. El flujo de agua pura de
entrada es de 68.0 kg mol/h y el flujo total de gas de entrada es de 57.8 kg mol/h. (El
dimetro de la torre es 0.747 m.) Los coeficientes de transferencia de masa de pelcula
son kya 0.0739 kmol /(s * m3 ) y kx a 0.169 kmol /(s * m3 ) . Usando los mtodos de
diseo para mezclas de gases diluidos, determine a lo siguiente:
a) Calcule la altura de la torre usando ky a
b) Calcule la altura de la torre usando K y a
Resp: a) 2.25 mt, b) 2.28 mt.

142

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin


8. Conversin de coeficientes de transferencia de masa a coeficientes de
unidades de transferencia. Se obtienen los siguientes datos experimentales para la
absorcin de acetona diluida en aire con agua a 80 F y 1 atm abs de presin en una
torre empacado con anillos Rasching de 25.4 mm. El flujo de gas inerte es de 95 lbm de
aire/hr*pie2 y el flujo de agua pura es de 987 lbm/hr*pie2. Los datos de equilibrio se
pueden expresar como c A 1.37 pA , donde c A (lbmol / hr * pie2 ) y pA=atm de presin
parcial de acetona.
a) Calcule la altura de la pelcula en unidades de transferencia, HtG y HtL
b) Calcule el HtoG
Resp: a) HtG=0.813 ft, b) HtoG=0.957 ft.
9.11.Referencias Bibliogrficas
1. Bird, R. B., Stewart, W. E and Ligfoot, E. N. Transport Phenomena, New York, John
Wiley, 1960.
2. Alan S. Foust., Leonard A. Wenzel., Cirtis W. Clump., louis Maus., L. Bryce
Andersen. Principios de Operaciones Unitarias, Compaa Editorial Continental S.A.
de. C.V., Mxico, 1987.
3. Treybal, Robert E. Operaciones de Transferencia de Masa, 2/e, Editorial McGraw
Hill, 1988.
4. Geankoplis, Christie J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, 3/e,
Editorial CECSA, 1998.
5. Hines, A. L and Maddox, R. N. Mass Transfer: Fundamentals and Applications. New
Jersey, Prentice Hall, 1985.
6. Ernest, J. Henley, J. D. Seader, Operaciones de separacin por etapas de equilibrio
en Ingeniera Qumica, Editorial Revert, S.A, 1990.
143

Operaciones de Separacin por Absorcin y desorcin

7. McCabe, Warren L. Smith, Julian C, Harriott, Peter, Operaciones unitarias en


Ingeniera Qumica, 4/e, Editorial McGraw-Hill, 1991.
8.

Perrys, J. H, Chemical Engineers Handbook, 7/e, Editorial McGraw-Hill,

1999.
9. Welty, J. Wicks, C. Wilson, R. Fundamentos de transferencia de Momento, Calor y
Masa, 2 Ed. Editorial LIMUSA WILEy. 1995.
10. Smith, Budford, D, "Design of equilibrium stage processes", McGraw-Hill, New
York, 1963./

144

Operaciones de humidificacin y deshumidificacin

10.

Capitulo Diez

Contenido
10.1.

Introduccin ........................................................................................................... 147

10.2. Equipos para contacto directo entre un gas un lquido: las torres de
enfriamiento. ......................................................................................................................... 149
10.3.

Condiciones de proceso para las torres de enfriamiento ............................................... 152

10.4.

Equilibrio lquido-vapor para una sustancia pura ......................................................... 153

10.5.

Entalpa para una sustancia pura .................................................................. 157

10.6.

Definicin de trminos para caracterizar mezclas gas-vapor........... 157

10.6.1.

Estados del gas hmedo .................................................................................. 159

10.6.1.1.

Humedad absoluta molar: ......................................................................... 159

10.6.1.2.

La Humedad Absoluta: ................................................................................ 159

10.6.1.3.

Humedad en saturacin: ............................................................................ 160

10.6.2. Medidas del grado de saturacin de las mezclas vapor-gas: mezclas


parcialmente saturadas. ................................................................................................... 161
10.6.2.1.

Saturacin relativa o humedad relativa: ............................................. 161

10.6.2.2.

Porcentaje de humedad o porcentaje de saturacin: ..................... 161

10.6.2.3.

Punto de roco:................................................................................................ 162

10.6.2.4.

Volumen hmedo: ......................................................................................... 162

10.6.2.5.

Calor hmedo: ................................................................................................ 164

10.6.2.6.

Entalpa de aire hmedo: ........................................................................... 164

10.6.3.

Curvas de saturacin adiabtica ................................................................. 168

10.6.4.

Temperatura bulbo hmedo. ....................................................................... 170

10.6.5.

El diagrama Psicromtrico ............................................................................ 174

10.6.5.1.

Isolneas de humedad relativa ................................................................. 176

10.6.5.2.

Lneas auxiliares ............................................................................................ 176

10.6.6.

Manejo del diagrama psicromtrico. ........................................................ 179

10.6.7.

Representacin de procesos ......................................................................... 179

10.7.
10.7.1.

Operaciones Gas-liquido: Diseo de equipos de humidificacin. .... 183


Operaciones adiabticas................................................................................. 183
145

10.7.1.1.

Enfriamiento de un lquido: ...................................................................... 183

10.7.1.2.

Enfriamiento de un gas caliente: ............................................................ 183

10.7.1.3.

Humidificacin de un gas: ......................................................................... 183

10.7.1.4.

Deshumidificacin de un gas:................................................................... 183

10.7.2.

Operaciones no-adiabticas .......................................................................... 184

10.7.2.1.

Enfriamiento por evaporacin. ............................................................... 184

10.7.2.2.

Deshumidificacin de un gas. ................................................................... 184

10.8.

Relaciones bsicas para las operaciones adiabticas ............................ 184

10.8.1.

Ecuaciones bsicas del modelo .................................................................... 185

10.8.2.

Ecuaciones auxiliares o especficas del modelo ................................... 188

10.8.3.

Enfriamiento de agua con aire ..................................................................... 190

10.8.3.1.

Lnea de operacin del proceso ............................................................... 190

10.8.3.2.

Lnea de impulsin ....................................................................................... 191

10.8.3.3.

Altura del equipo ........................................................................................... 195

10.8.4.

Curva de Mickley ............................................................................................... 197

10.8.5.

Deshumidificacin del aire ........................................................................... 199

10.8.6.

Relaciones limitantes liquido gas ........................................................... 200

10.8.6.1.

Procesos en contracorriente ..................................................................... 200

10.8.6.1.1.

Proceso de enfriamiento de agua: ....................................................... 200

10.8.6.1.2.

Proceso de deshumidificacin .............................................................. 200

10.8.6.2.

Procesos en co-corriente ............................................................................ 200

10.8.6.2.1.

Enfriamiento de agua ............................................................................... 201

10.8.6.2.2.

Proceso de deshumidificacin .............................................................. 201

10.8.7.
10.9.

Recirculacin del lquido : Humidificacin-enfriamiento del gas 201


Mtodo general de clculo para un sistema diferente aire-agua ...... 204

10.10.
Determinacin experimental de los coeficientes de transferencia
de calor y masa. .................................................................................................................... 207
10.10.1.

Para el sistema aire - agua. ........................................................................ 207

10.11.

Etapas en el diseo bsico de una torre de enfriamiento. ............... 208

10.12.

Ejemplos................................................................................................................ 210

10.13.

Problemas propuestos..................................................................................... 222

10.14.

Referencias Bibliogrficas ............................................................................. 225

146

Operaciones de humidificacin y deshumidificacin

10.

Capitulo Diez

Introduccin y conceptos bsicos.


10.1. Introduccin
Los procesos isotrmicos de transferencia de masa son un caso especial que permite de
manera simplificada entender y modelar estos sistemas; sin embargo en todos los casos
que involucran transferencia de masa, necesariamente debe transferirse tambin energa
en forma de calor. Cuando se transfiere un componente de una fase gaseosa a una
solucin en fase lquida, se desprende el calor latente asociado con la condensacin. Si la
transferencia es de un soluto en una solucin a otra solucin lquida, como en la
extraccin lquido-lquido, se intercambia la diferencia entre los calores de disolucin
del soluto en los dos disolventes. Efectos calorficos similares se presentan en las
operaciones de separacin como la destilacin, la adsorcin, la lixiviacin, el secado,
entre otras. En cada caso la temperatura interfacial se ajusta por s misma, de manera
que en estado estable, la velocidad de transferencia de calor establecer un equilibrio con
la velocidad equivalente de transferencia de calor asociada con la transferencia de masa.
Entre las operaciones en donde tanto la transferencia de calor como la transferencia de
masa dan cuenta del comportamiento del proceso, y en consecuencia de las ratas de
transferencia, la humidificacin, la deshumidificacin y enfriamiento de gases y lquidos
son las ms simples y tambin las que tienen una aplicacin ms directa de la teora. En
ellas, generalmente, participan solo dos componentes y dos fases. La fase lquida, que
con mucha frecuencia es el agua, es un solo componente, y la fase gaseosa consiste en un
gas incondensable, por lo general aire, en donde est presente algo de vapor de la fase
lquida.

147

Los procesos de humidificacin de aire se usan cuando el inters es controlar la


humedad presente dentro de un espacio o para enfriar el agua, al ponerla en contacto
con aire casi seco. En el proceso contrario, es decir en la deshumidificacin, el agua fra
se pone en contacto con aire hmedo en donde ocurre un proceso de condensacin. Un
proceso de humidificacin tpico es aqul en el que se incrementa la humedad absoluta
de un aire hmedo, aunque ello no lleva siempre consigo un aumento de la humedad
relativa del mismo.
Pueden considerarse dos tipos diferentes de procesos de humidificacin: a)
humidificacin adiabtica, tambin conocida como proceso de enfriamiento por
evaporacin, y b) humidificacin con calentamiento. En el proceso de deshumidificacin
se disminuye la humedad absoluta de un aire hmedo, y puede tener lugar con
calentamiento o con enfriamiento. Se practica ms frecuentemente como uno de los
pasos necesarios en los sistemas de acondicionamiento de aire.
A grandes rasgos, el proceso que tiene lugar en la operacin de humidificacin
comprende las siguientes etapas:
-Una corriente de agua caliente se pone en contacto con una de aire seco (o con bajo
contenido en humedad), normalmente aire atmosfrico.
-Parte del agua se evapora, enfrindose as la interfase.
-El seno del lquido cede entonces energa en forma de calor a la interfase, y por lo tanto
se enfra.
-A su vez, el agua evaporada en la interfase se transfiere al aire, por lo que se humidifica.
En cambio, el proceso de deshumidificacin involucra procesos de transferencia en
direccin contraria, y el aire hmedo se pone en contacto con agua fra, produciendo
aire menos hmedo y lquido caliente.

148

En este capitulo estudiaremos los conceptos bsicos que permiten disear equipos en los
cuales juega un papel importante la transferencia simultanea de calor y masa.
10.2. Equipos para contacto directo entre un gas un lquido: las torres de
enfriamiento.
Posiblemente la aplicacin ms notable de un aparato que opera con contacto directo
entre un gas y un lquido, que maneja grandes volmenes y es de bajo costo, es la torre
de enfriamiento. Usualmente es una estructura parecida a un cajn de madera que tiene
estructura interna del mismo material. Las torres de enfriamiento se emplean para
poner en contacto aire con agua caliente, que proviene de los sistemas de enfriamiento
en procesos, con el propsito de enfriar el agua y poder usarla de nuevo en el proceso. La
funcin de su relleno interior es aumentar la superficie de contacto entre el agua y el
aire.
Las torres de enfriamiento se clasifican de acuerdo con los medios con los que se
suministra el aire. Todas emplean rellenos o empaquetaduras para proporcionar gran
superficie de contacto entre al aire y el agua. En la tabla 10.1 se describen algunas
caractersticas generales de los equipos de enfriamiento ms tradicionales.
Tabla 10.1. Tipos de torres de enfriamiento
Clasificacin

Tipos de torre

Torres de tiro

Tiro inducido: El aire se succiona a travs de la torre

mecnico

mediante un ventilador situado en la parte superior de la torre.


Tiro forzado: El aire se fuerza por un ventilador ubicado en el
fondo de la torre y se descarga por la parte superior.

Torres de

Atmosfricas: El aire de las corrientes atmosfricas penetra a

circulacin

travs de rompevientos que se adecuan con las estaciones del

natural

ao y las condiciones atmosfricas.


149

Tiro natural: Operan de la misma manera que una chimenea


de un horno. La diferencia entre la densidad del aire en el fondo
de la torre y en el tope, originan un flujo natural de aire fro en
la parte inferior y una expulsin del aire caliente menos denso en
la parte superior.
En el tipo de tiro forzado, el aire entra a travs de una abertura circular mediante un
ventilador, y debido a esto se debe disponer de una altura de torre y su volumen
correspondiente de relativa inefectividad, que se usa como entrada de aire. En las torres
de tiro inducido, el aire puede entrar a lo largo de una o ms paredes de la torre y, como
resultado, la altura requerida de la torre para entrada del aire es muy pequea.
En la torre atmosfrica, las corrientes penetran a travs de las paredes de la torre. Las
torres se hacen muy angostas en comparacin con otros tipos, y deben ser muy largas
para una capacidad igual. Las torres de tiro natural deben ser altas para promover el
efecto de las densidades, y deben tener una seccin transversal grande debido a la baja
velocidad con que el aire circula comparada con las torres de tiro mecnico. La figura
10.1, muestra los arreglos ms comunes para torres de enfriamiento.

aire

aire

Agua
caliente

ventilador
Agua
caliente

Empaque

ventilador
Empaque

Entrada
de aire
Depsito

Entrada
de aire
Depsito

Agua fra

Tiro inducido

Tiro forzado

150

Agua fra

Agua
caliente

Rompe vientos
Agua
caliente

Empaque

Empaque
aire

aire

Agua fra

Depsito

Atmosfrico

Depsito

Agua fra

Tiro natural

Sistema de distribucin
Boquillas de distribucin del agua

Distribuidores de agua
Enrejados de madera

Eliminadores de arrastre

Estanque de hormign

Equipo de enfriamiento de tiro natural

Figura 10.1. Diferentes arreglos para torres de enfriamiento.Partes internas de las torres
de enfriamiento y funcin del empaque

151

Si el agua pasa a travs de una boquilla capaz de producir pequeas gotas, se dispondr
de una gran superficie para el contacto de agua-aire. Puesto que la interfase agua-aire es
tambin la superficie de transferencia de calor, el uso de la boquilla permite alcanzar
buenos niveles de eficiencia por pie cbico de aparato de contacto. La funcin del
empaque es aumentar la superficie disponible en la torre ya sea distribuyendo el lquido
sobre una gran superficie o retardando la cada de las gotas a travs del aparato.
En algunas torres de enfriamiento, debido a los requerimientos de grandes volmenes de
aire y pequeas cadas de presin permitidas, es costumbre usar largueros de madera de
seccin rectangular o triangular, que dejan la torre sustancialmente sin obstruir. El
empaque, es casi exclusivamente fabricado en cualquiera de las dos formas y su
propsito es interrumpir el descenso del lquido y ofrecer rea interfacial. La figura 10.2
muestra la forma de los empaques ms usados.

Empaque Triangular

Empaque Rectangular

Figura 10.2. Diferentes estructuras para empaques en torres de enfriamiento


10.3. Condiciones de proceso para las torres de enfriamiento
Las torres de enfriamiento se utilizan con mayor frecuencia, en especial, para grandes
cargas de enfriamiento. Por lo general estas torres se construyen de madera con
cubiertas mltiples de tablillas. Tambin se han llegado a utilizar materiales tales como
el aluminio, acero, ladrillo, concreto y tablero de asbesto. Para evitar la corrosin se
utilizan materiales de construccin inertes tales como pino, acero inoxidable y
porcelana.
152

Desde el punto de vista de corrosin de tubos y para disminuir las prdidas por
evaporacin, 120 F es la mxima temperatura a la que debe ingresar el agua a la torre
de enfriamiento. Cuando la temperatura del agua est sobre 120F se puede utilizar un
enfriador atmosfrico que prevenga el contacto directo entre el agua caliente y el aire.
La temperatura mnima a la que el agua podra enfriarse en una torre de enfriamiento
corresponde a la temperatura de bulbo hmedo del aire, pero para ello se requerira de
una torre de altura infinita. En consecuencia, la temperatura de salida del agua debe
estar por encima de la temperatura de bulbo hmedo del aire. La diferencia entre la
temperatura de agua a la salida de la torre y la temperatura de bulbo hmedo del aire de
entrada se llama aproximacin. En la prctica de diseo se recomienda que esta
aproximacin est entre 5 oF y 10 oF con respecto a la temperatura de bulbo hmedo de
diseo; la cual se establece en un valor que slo sea superado slo el 5% de los das del
ao en le sitio de ubicacin de la torre. Una de las caractersticas objetables en las torres
de enfriamiento se conoce como fogging, o produccin de niebla, lo cual se da cuando el
aire caliente saturado a la salida de la torre se descarga en la atmosfera fra y ocurre
condensacin
10.4. Equilibrio lquido-vapor para una sustancia pura
Como se puede deducir de los procesos de transferencia de calor y masa, la direccin de
esta transferencia y su magnitud se encuentran controladas por la condiciones de
equilibrio hacia las cuales tiende la transferencia; en este caso la sustancia que se
transfiere es la fase lquida formada por una sustancia pura, por lo tanto la condicin de
equilibrio en estas operaciones tiene en cuenta principalmente la presin de vapor. En el
caso de los lquidos, stos ejercen una presin de equilibrio o presin de vapor, que es
funcin de la temperatura. Para una sustancia pura, cuando se representa la presin de
vapor de un lquido, en un sistema cerrado, frente a la correspondiente temperatura se
obtienen curvas como las que se muestran en la figura 10.3.

153

D
C
Pc

Gas
Liquido

1 atm

Presin

Slido

Vapor

Temperatura

Tb

Tc

Figura 10.3. Diagrama de fases para una sustancia pura.


En la figura se distinguen tres zonas: una zona de de existencia de fase slida, a la
izquierda de la lnea EAD; una de fase lquida, ubicada por encima de la lnea DABC; y
una zona para la fase de vapor o gas, a la derecha de la curva EABC. Cada lnea que
define las fronteras de estas zonas corresponde a las condiciones de presin y
temperatura donde las dos fases correspondientes coexisten en equilibrio en cualquier
proporcin. Por ejemplo, la lnea AD corresponde a las condiciones donde coexisten en
equilibrio la fase slida y la fase lquida; de igual manera la curva ABC define las
condiciones de equilibrio liquido-vapor, tambin conocida como la curva de presin de
vapor.
En la misma grfica o diagrama de fases, se distinguen tres puntos especiales. El punto A
corresponde al punto triple donde coexisten los tres estados: slido, lquido y vapor. El
punto C es el punto crtico, cuyas coordenadas son la presin crtica y temperatura
crtica. El punto crtico sirve como referencia para establecer la diferencia entre vapor y
gas; el estado lquido y vapor desaparecen, y todas las propiedades como la densidad,
viscosidad, ndice de refraccin, etc, son idnticas; es decir, solo existe una fase, la
154

supercrtica. Una sustancia a una temperatura superior a la crtica se denomina gas, y no


puede ser licuada a ninguna presin. Esta es la distincin bsica entre un gas y un vapor,
aunque no siempre se utiliza con propiedad y muchas veces el trmino gas se utiliza para
designar un vapor relativamente alejado de la curva de equilibrio. El punto B se define
como el punto de ebullicin normal, ya que determina la temperatura de ebullicin del
lquido a 1 atm de presin.
Para la mayora de los lquidos hay, relativamente, pocos datos disponibles para
determinar el equilibrio liquido-vapor, y es muy frecuente la necesidad de realizar
interpolaciones o extrapolaciones. La curva de la figura 10.3 (lnea ABC) no resulta muy
adecuada para estos propsitos. Por lo tanto resulta conveniente un mtodo de ajuste a
una ecuacin. La mayora de los mtodos para llevar a cabo este ajuste se basan en la
ecuacin terica de Claussius-Clapeyron, que relaciona la pendiente de la curva de
presin de vapor frente a la temperatura con el calor latente de vaporizacin:
dP
'

dT T vG vL

(10.1)

donde vG y vL son los volmenes molares especficos del gas y lquido, espectivamente,
y ' es el calor latente molar de vaporizacin.
Si se desprecia el valor de vL frente al valor de vG , y se expresa ste en funcin de la
ecuacin de los gases perfectos, se tiene que:

vG

RT
P

(10.2)

Reemplazando la expresin anterior en la ecuacin 10.1 se llega a:


dP

dT

'
RT
T

(10.3)

155

Si se asume constante en el intervalo de temperatura de trabajo, la integracin de


(10.3), proporciona:

lnP = -

RT

+Cte

(10.4)

Esta ecuacin establece que una representacin de lnP frente a 1/T es lineal para ciertos
rangos de temperatura. Una representacin grfica de lnP frente a /T realmente es
una curva en lugar de una lnea recta, por lo que a la ecuacin (10.4) se transforma
introduciendo unas constantes para obtener una nueva expresin conocida como la
ecuacin de Antoine, cuyos parmetros A, B, C se encuentran disponible en la literatura
tcnica para un gran nmero de sustancias:

lnP = A - B/(T +C)

(10.5)

Son muchas las fuentes de datos, que permiten obtener informacin sobre la presin de
vapor de sustancias puras, de las cuales podemos encontrar tres fuentes:
Datos Tabulados

Grficas de

Correlaciones empricas.

referencia.
1.Manual del
Ingeniero Qumico
de Perry, 8 edicin
2.Tablas crticas
internacionales

1.Diagramas de Cox.
lnP =

1.Correlacin de Antoine.

l
lnPr + cte
lr

lnP = A -

2.Diagramas de

2.Correlacin

Duhring

Watson
Tr vs T

logP = -

156

B
T +C

de

Gamson

2
A
-20 T -b
+B-e r
Tr

10.5. Entalpa para una sustancia pura


Como en los procesos de humidificacin y deshumidificacin de gases hay efectos
trmicos involucrados o intercambios energticos en forma de calor, estos cambios
pueden cuantificarse mediante los cambios en entalpa que se dan en las fases
involucradas; siendo la entalpa, H, de un sistema la suma de la energa interna, U, y el
producto de la presin por el volumen:

H U Pv