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CIENCIA DE LOS POLMEROS

ETILENO
El etileno es un gas que se almacena y transporta con dificultad en condiciones criognicas, por lo que
su produccin y consumo se realiza dentro de grandes complejos industriales en los que se encuentra
integrada la refinera de tipo petroqumico y las plantas de produccin de derivados. Es un producto
altamente reactivo participando en reacciones de oxidacin, polimerizacin, halogenacin,
alquilacin,
Las propiedades ms relevantes son:

Temperatura normal de ebullicin --- -102C


Temperatura crtica --- 9,5C
Presin crtica --- 50,6ata
Lmites de explosividad en aire --- 3-34 %v

El mercado de etileno como tal es bastante reducido, siendo la gran mayora procesado en plantas de
produccin de derivados. Existen dos especificaciones de referencia, el ms puro (high grade),
tambin denominado grado polmero con contenidos muy bajos de metano, etano y, sobre todo,
acetileno, y el de menor pureza (low grade) tambin denominado grado qumico.
La produccin anual de etileno en el ao 2006 fue aproximadamente de 120 millones de toneladas,
cuyo destino aproximado es el siguiente:
50% a la fabricacin de polietilenos tanto de alta como de baja densidad.
18% a la fabricacin de cloruro de vinilo monmero para producir principalmente PVC.
12% a la fabricacin de xido de etileno el cual se emplea bsicamente en la fabricacin de
glicoles.
8% a la fabricacin de etilbenceno, para posteriormente fabricar estireno y sus polmeros derivados.
12% a derivados diversos.
Como ya se ha expuesto su produccin es mediante el craqueo con vapor de hidrocarburos.

Polietilenos.
El polietileno procede de la polimerizacin del etileno y dependiendo del tipo de proceso empleado se
obtiene uno de los dos tipos fundamentales de polietileno, el de baja densidad y el de alta densidad
(aunque dentro de cada tipo existe una enorme gama de grados).
El polietileno ms antiguo es el de baja densidad que se obtiene en procesos a altas presiones, ste
es un polmero termoplstico, blando y elstico de densidad 0,92. Su estructura es ramificada con
abundantes ramificaciones cortas (grupos etilo y butilo principalmente) y algunas ramificaciones largas.
Posteriormente se desarrollaron procesos que trabajaban a bajas presiones y temperaturas en
presencia de catalizadores organometlicos, de estos procesos se obtuvo un producto ms duro y
rgido con una densidad de 0,96: el polietileno de alta densidad. Este producto no tiene ramificaciones
largas y su estructura es ms compacta consiguiendo un mayor grado de cristalinidad. El peso
molecular medio de estos polmeros es muy superior al de los de baja densidad.
Dentro de las variantes de polietileno cabe destacar el polietileno de baja densidad lineal. La
produccin se realiza mediante copolimerizacin del etileno con alfa-olefinas de 3 a 8 tomos de
carbono. Su comportamiento es intermedio entre los de baja y alta densidad.
El polietileno es actualmente el polmero ms consumido en el mundo con una produccin cercana
a las 60 millones de toneladas/ao. Sus usos son muy diversos: adhesivos, almacenamiento, industria
del automvil, fundas de cables, plsticos agrcolas, embalajes, tuberas, etc.

Ciencia de los polmeros | Profesor Francisco A. Herrera


Castaeda

Proceso de fabricacin del Polietileno de Baja Densidad (PEBD)


El proceso de fabricacin es un proceso a alta presin. Los reactores empleados pueden ser tanto de
tipo autoclave como de tipo tubular. El iniciador normalmente es oxgeno o un perxido orgnico. La
muestra el proceso de fabricacin (empleado por la compaa Krupp-Uhde).
El etileno fresco y el reciclado del circuito de baja presin se mezclan con el iniciador y el agente
de transferencia (para controlar el peso molecular) en la aspiracin del compresor primario, de este
compresor sale a unas 300 atm. unindose a su descarga con el etileno reciclado del sistema de alta
presin antes de entrar en el hiper compresor, que proporciona una presin de 2000 a 2600 atm. En
los reactores tubulares, el etileno comprimido se calienta primero hasta unos 250C para iniciar la
reaccin y seguidamente se refrigera con agua para eliminar el calor de reaccin. Estos reactores
tienen una longitud de 1,5km y producen un polmero con una distribucin de pesos moleculares
ancha. La conversin por paso es del orden del 35% y el tiempo de residencia de 60 a 300s. En los
reactores tipo autoclave, la conversin resultante se limita al 10-16% y el etileno se introduce fro para
favorecer el balance trmico. El producto tiene una distribucin de pesos moleculares ms estrecha y
mayor grado de ramificacin.

Proceso de fabricacin de polietileno de baja densidad (Krupp-Uhde)


La reaccin tiene lugar en fase homognea en condiciones supercrticas. A la salida del reactor la
corriente se expansiona y en el separador de alta presin se separa parte del etileno no reaccionado,
que se refrigera y purifica para eliminar las ceras arrastradas. El polmero fundido que todava contiene
etileno disuelto, se vuelve a expansionar hasta una presin por encima del etileno fresco, reciclndose
a la aspiracin del compresor primario el etileno desgasado en el separador de baja presin, despus
de separar los aceites y ceras arrastrados.

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El polietileno fundido, junto con los antioxidantes y otros aditivos, se extruye y corta mediante chorros
de agua, que produce unos grnulos esfricos que se secan y transportan a los silos neumticamente.
Con variaciones en la presin, temperatura y empleo de aditivos se consigue obtener una gran
variedad de PEBD.

Proceso de fabricacin del Polietileno de Alta Densidad (PEAD)


En la mayora de estos procesos (a baja presin) se pueden distinguir las siguientes etapas:

Preparacin y activacin del catalizador.

Purificacin y secado de monmeros, para evitar el envenenamiento del


catalizador.

Polimerizacin.

Separacin del monmero no convertido (y reciclo, si es necesario).

Secado y extrusin del polmero.


Los procesos de baja presin se diferencian entre s bsicamente por la tcnica de polimerizacin
empleada y por el tipo de reactor. Se pueden distinguir cuatro tipos de procesos:
Polimerizacin en disolucin. El monmero y el catalizador se disuelven en un hidrocarburo
inerte, en condiciones de presin y temperatura que no se produzca la precipitacin del
polmero.
Polimerizacin en una suspensin (o slurry) del catalizador (y polmero) en un hidrocarburo
inerte.
Polimerizacin en masa. El polmero resultante est suspendido en el monmero.
Polimerizacin en fase vapor. La reaccin se realiza en un lecho fluidizado con las partculas
del catalizador.

Proceso de fabricacin de polietileno de alta densidad (Krupp-Uhde)


La figura muestra el proceso de fabricacin mediante polimerizacin en suspensin. sta es la tcnica
de polimerizacin ms madura y es la ms flexible permitiendo fabricar una gran gama de polmeros y
copolmeros de muy diferentes pesos moleculares.

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Cloruro de vinilo monmero (VCM).


El VCM es un gas en condiciones normales, con temperatura de ebullicin de -14C. Se fabrica a partir
de etileno y cloro y es la materia prima para la fabricacin del plstico PVC (policloruro de vinilo).
El mercado del VCM va por tanto directamente asociado al mercado de PVC. El crecimiento anual
actual es del orden del 4-5% y la produccin supera las 20millones de toneladas anuales.
Todo esto pese a las previsiones que se hicieron indicando una disminucin en su consumo. Las
razones para que las previsiones no se hayan cumplido son por un lado la versatilidad del PVC con
mltiples y diversos usos y por otro lado la mejora en el control de emisiones.
Hoy en da el proceso de produccin empleado es el proceso balanceado en el cual se fabrica el VCM
mediante una reaccin de cloracin y mediante una reaccin de oxicloracin.
Los procesos actuales consiguen altos rendimientos, un bajo consumo neto de energa (gracias al
aprovechamiento del calor de reaccin y de los calores residuales), bajos costes de personal y
mantenimiento y bajos niveles de emisin de contaminantes.

Descripcin del proceso


La figura muestra un diagrama de bloques con las principales secciones de proceso.

Diagrama de bloques del proceso balanceado para la produccin de VCM.


En la primera seccin el dicloroetileno (EDC) se produce mediante una reaccin de cloracin directa
mientras que en la segunda seccin se produce mediante una reaccin de oxicloracin. Las dos
reacciones son exotrmicas.
El EDC que se produce en la cloracin directa se puede alimentar directamente al horno de craqueo
(tercera seccin) mientras que el obtenido en la oxicloracin necesita pasar por una etapa de
purificacin antes de entrar en la seccin de craqueo.
La tercera seccin es el craqueo del EDC para formar VCM. Tras el craqueo los productos (VCM,
HCl y EDC no convertido) pasan a una etapa de destilacin de donde se obtiene el VCM producto
y se separan el HCl y el EDC que se reciclan a oxicloracin y destilacin de EDC respectivamente.
Las reacciones que intervienen son las siguientes:
Seccin de cloracin

C2H4 + Cl2

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C2H4Cl2

+218kJ/mol

Seccin de oxicloracin

C2H4Cl2+ H2O

C2H4+ 2HCl + 1/2O2

+238kJ/mol

Seccin de craqueo

C2H4Cl2

C2H3Cl + HCl

La reaccin global es:

C2H4+ Cl2 + 1/2 O2

2 C2H3Cl + H2O

Como se observa de la reaccin global el proceso es balanceado, en cuanto al cido clorhdrico,


siendo reutilizado todo el cido generado en el craqueo en la seccin de oxicloracin.
La siguiente tabla muestra los consumos de reactivos y servicios auxiliares para una produccin de
1000kg de VCM.

Etileno (100%)
Cloro (100%)
Oxgeno (100%)
Vapor
Electricidad
Agua de refrigeracin
Fuel gas

459 kg
584 kg
139 kg
0 kg
100 kWh
130 m3
2.720.000 kJ

Cloracin directa.
En esta seccin el EDC se produce mediante una reaccin fuertemente exotrmica entre el cloro y el
etileno. El proceso tiene lugar en un reactor a una temperatura entre 80-120C y a una presin de
entre 1-2.5 bar. El calor de reaccin se disipa mediante la circulacin de EDC en los rehervidores de
las columnas de destilacin (lo cual disminuye las necesidades de vapor) y mediante la vaporizacin
del propio EDC. Convencionalmente se emplea cloruro frrico como catalizador aunque nuevos
procesos emplean catalizadores complejos inorgnicos que proporcionan una mayor selectividad y
disminuyen por tanto la formacin de productos secundarios. Estos nuevos catalizadores no son
corrosivos lo que permite emplear como material de construccin de los equipos acero al carbono. El
EDC obtenido tiene una pureza del 99,9%. La figura muestra el diagrama de proceso de esta seccin.

Proceso clsico de cloracin directa.

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Oxicloracin
En este proceso el EDC se produce por una reaccin cataltica altamente exotrmica en la que
intervienen como reactivos el etileno, el cido clorhdrico y el oxgeno. En lugar de oxgeno tambin se
puede emplear aire aunque desde hace ms de una dcada todas las plantas nuevas estn diseadas
para funcionar con oxgeno como reactivo. La razn es que el empleo de oxgeno reduce la cantidad
de gas de venteo hasta en un 99% y el ahorro de las unidades asociadas a este venteo (unidades de
tratamiento, compresores,) compensa el gasto en obtener oxgeno puro.
El reactor es de lecho fluido. En el reactor el catalizador es fluidizado mediante la circulacin de gas,
se aade la cantidad de oxgeno necesaria para mantener la concentracin del gas circulante fuera de
los lmites de explosividad. La temperatura de reaccin es superior a 200C y el calor generado se
disipa mediante serpentines y es posteriormente recuperado para la produccin de vapor.
La temperatura se mantiene constante gracias a una buena distribucin en el lecho fluidizado. A la
salida del reactor el gas atraviesa un filtro para retener las partculas de catalizador arrastradas.
Para extraer el agua formada en la reaccin los gases se enfran en una columna quench donde el
agua sale por el fondo y el EDC que sale por la parte superior es condensado con la ayuda de agua
fra y de refrigerante en una unidad de condensacin multietapa. Este EDC pasa a la unidad de
para
obtener la calidad necesaria para el craqueo. La conversin a EDC en esta unidad es alta
destilacin
llegando a un 99%. La figura muestra el diagrama de proceso de la oxicloracin.

Proceso de oxicloracin

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Destilacin EDC.
Esta seccin es alimentada tanto por el EDC producido en la oxicloracin como por el EDC no
convertido en la seccin de craqueo. El objetivo de esta unidad es quitar tanto el agua como
subproductos de alto y bajo punto de ebullicin.
La unidad de destilacin consta de tres columnas. La primera columna retiene (por cabeza) el agua y
los productos de bajo punto de ebullicin. El agua va a la unidad de tratamiento de aguas residuales y
el resto (fase orgnica) tanto lquido como gaseoso pasa a la unidad de recuperacin de HCl. En esta
primera columna se alimenta nicamente el EDC procedente de la oxicloracin.
En la segunda columna se alimenta con los fondos de la primera y con el EDC reciclado, esta
columna separa el EDC de los compuestos pesados, el EDC pasa a la unidad de craqueo y los
pesados sufren una ltima destilacin, esta vez a vaco, para recuperar el EDC que todava contengan.
Los pesados pasan a la unidad de recuperacin de HCl y el EDC se une con el obtenido en la columna
anterior y pasa a la seccin de craqueo. La figura muestra el proceso descrito.

Destilacin del EDC

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Craqueo de EDC
La reaccin tiene lugar en un horno de craqueo calentado con fuel. La reaccin tiene lugar a
temperaturas superiores a los 480C, siendo esta endotrmica e incompleta. Como en todas las
reacciones de craqueo se producen diversos subproductos junto con algo de coque. Para disminuir la
formacin de este ltimo se puede aadir una unidad de pre-evaporacin del EDC. Esto permite tener
periodos entre de decoquizaciones superiores a un ao. La conversin de la unidad es de alrededor
del 60%. Tras el reactor se produce un quench de los productos obtenindose por arriba VCM que
pasa a la seccin de destilacin y por el fondo EDC no convertido que vuelve a la unidad de
purificacin de EDC. La figura muestra el proceso descrito.

Proceso de craqueo de EDC.

Destilacin de VCM
El producto de la unidad de craqueo que entra en la unidad de destilacin est formado
bsicamente por VCM, HCl, EDC y subproductos de la reaccin. El tren de destilacin est compuesto
por tres columnas, la primera es la columna de recuperacin del HCl, ste se obtiene por cabeza y es
reciclado a la unidad de oxicloracin. La segunda columna es la que separa el VCM producto, que se
obtiene por cabeza, mientras que por el fondo se separa el EDC y subproductos. A esta corriente se le
aade cloro para convertir los productos de bajo punto de ebullicin en compuestos de alto punto de
ebullicin y favorecer as la separacin en la unidad de destilacin de EDC. El VCM que sale por
cabeza pasa por una ltima columna que recupera las trazas de HCl que pudiera llevar. Esta columna
es un stripper y el HCl obtenido por cabeza se reintroduce en la primera columna pasando antes por
una unidad de secado que retiene el agua de la corriente previniendo as una posible acumulacin en
el circuito. La figura muestra el tren de destilacin para obtener el VCM producto.

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Seccin de destilacin del VCM.

Tratamiento de las emisiones.


En la planta de produccin de VCM se tienen principalmente dos tipos de emisiones, unas de tipo
gaseoso que pasan a la unidad de recuperacin de HCl y otras que pasan a la unidad de tratamiento
de aguas residuales. La unidad de recuperacin de HCl oxida los productos de esta corriente a altas
temperaturas (1250C) para obtener ,agua y HCl que es reciclado. El calor de la combustin se
aprovecha para generar vapor de media presin. El tratamiento de las aguas residuales incluye una
neutralizacin del HCl con sosa custica.

PVC (policloruro de vinilo)


El VCM junto con agua caliente se alimentan a un reactor discontinuo junto con los activadores y
aditivos necesarios. En este reactor se lleva a cabo la polimerizacin en suspensin y una vez se ha
completado se descarga a un depsito que hace de pulmn para mantener una produccin continua a
las siguientes secciones del proceso. La reaccin de polimerizacin es endotrmica y el calor es
extrado mediante agua de refrigeracin en serpentines.
Despus de la seccin de reaccin viene la seccin de desgasado en la cual se desorbe el
monmero no convertido empleando vapor en un stripper, esta corriente es comprimida,
condensada y reciclada a la alimentacin del proceso. Por el fondo del stripper sale una corriente con
el polmero y con agua, para quitar el agua pasa a una centrfuga y el PVC hmedo pasa a la seccin
de secado. El secado se produce en un cicln con aire caliente. Del cicln pasa mediante transporte
neumtico a un silo y a la unidad de envasado. La figura muestra el proceso de fabricacin del PVC.
El rendimiento del proceso es prcticamente del 100%, necesitndose 1001kg de VCM para
obtener 1000kg de PVC. Los consumos de servicios auxiliares son de aproximadamente 0,8t de vapor
por tonelada de PVC, 170kWh y aditivos y productos qumicos por un valor aproximado de 11.

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Diagrama de proceso del PVC.

xido de etileno (OE)


El xido de etileno es el principal derivado oxidado del etileno. Es un lquido txico miscible con agua
en todas proporciones. Algunas de sus propiedades ms representativas son:
Temperatura normal de ebullicin 10,7C
Lmite superior de explosividad en aire 100%v
Lmite inferior de explosividad en aire 2,7%v
Temperatura de inflamacin -8C
El xido de etileno es un producto de gran versatilidad ya que de l se obtienen productos
derivados como: plsticos, disolventes, cosmticos, lquidos de frenos, anticongelantes, El destino
principal de este xido es la produccin de etilenglicoles (cerca del 70% se destina a ello) y
especialmente al monoetilenglicol (MEG, que emplea aproximadamente el 60% de la produccin). La
razn es la produccin de fibras y polisteres a partir del MEG. Esto le est permitiendo tener un
crecimiento anual en la produccin superior al 5%, siendo la produccin anual actual cercana a las 12
millones de toneladas.
Las plantas de produccin son de gran capacidad, existiendo plantas desde 100.000t/a hasta 600.00t/a
(actualmente se est terminando de construir la mayor planta existente de OE con una capacidad de
700.000t/a).
Los procesos de produccin industriales se basan en la oxidacin del etileno con oxgeno o con aire.
La figura muestra el diagrama de bloques de produccin de OE integrado con una planta de
fabricacin de glicoles. Las plantas de produccin conjuntas OE/glicoles son plantas donde las
unidades estn muy integradas permitiendo ahorros en los servicios auxiliares as como una gran
recuperacin del OE producido. Aproximadamente el 99,7% del OE de la reaccin se recupera.
Como se observa hay tres secciones principales: seccin de reaccin, seccin de recuperacin del OE
y seccin de eliminacin del CO2.

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Diagrama de bloques del proceso de fabricacin de xido de etileno junto con la planta de produccin
de glicoles.
Las reacciones que tienen lugar son:

C2H4+ 3 O2
2 CO2 + 2H2O
C2H4+ 1/2 O2

2 CO2 + 2H2O
2C2H4O+ 2,5 O2
2C2H4O

La reaccin es muy exotrmica y tiene lugar con un catalizador basado en plata.

Descripcin del proceso.


El etileno junto con el oxgeno, diluido en un gas compuesto bsicamente de metano o nitrgeno con
algo de dixido de carbono y argn se alimenta a un reactor multitubular cataltico. La temperatura de
la reaccin se controla mediante ajuste de la presin del vapor generado. Este vapor se produce en la
carcasa del reactor y elimina el calor de la reaccin. A la salida del mismo y tras un enfriamiento, que
precalienta la alimentacin al reactor, la corriente gaseosa pasa a un lavador (scrubber) con agua, esta
agua absorbe el OE que sale por el fondo mientras que los gases salientes por cabeza pasan a la
unidad de eliminacin del CO2. La unidad de eliminacin tiene en primer lugar una columna de
absorcin (con aminas o carbonato potsico) que retiene el CO2.
Esta solucin pasa a un stripper que desorbe el CO2 que sale como gas por cabeza y el disolvente
pasa de nuevo a la columna de absorcin. La corriente gaseosa de salida de la absorcin (gas
diluyente de la alimentacin) se comprime y recicla a la entrada del reactor. La corriente rica en OE
pasa a un stripper donde se desorbe el OE (junto con compuestos ligeros) y el agua (junto con algunos
glicoles formados) sale por el fondo del mismo. La corriente gaseosa se enfra y pasa a un separador
del cual se obtiene por cabeza gas de reciclo a la alimentacin y por el fondo una corriente rica en OE
que pasa a una ltima columna de destilacin donde se purifica y se obtiene por cabeza el OE
producto. La figura muestra el diagrama del proceso descrito.

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Diagrama de proceso de fabricacin de xido de etileno y glicoles.


El rendimiento de la planta es bastante alto, para obtener una produccin de 100t/d de OE se
necesitan 125t/d de etileno y 2577,2Nm3/h de oxgeno (que equivalen a 126t/d).
El proceso de produccin de OE puede ser tambin empleando aire como materia prima. En este
caso, debido al elevado volumen de gas de purga (por la existencia de alto volumen de inertes), el
proceso necesita un segundo reactor, denominado reactor de purga (el cual necesita la
correspondiente cantidad de aire adicional) para aprovechar el etileno que lleva esta corriente.
Despus de ambos reactores la corriente pasa a una absorcin que retiene el OE de etileno al igual
que ocurre con el proceso basado en oxgeno.
El proceso basado en aire fue el primero utilizado industrialmente aunque hoy da resulta ventajoso
emplear oxgeno, especialmente en plantas de alta capacidad de produccin. Los costes de depurar el
oxgeno (o comprarlo puro) son inferiores a los costes de proceso (segundo reactor, costes de
compresin de gases, de unidades de venteo,) asociados al empleo del aire.

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Estireno
El estireno es un lquido incoloro cuyo punto de ebullicin a temperatura normal es de 145C. Es un
monmero commodity que se emplea para fabricar diversos polmeros como el poliestireno, las
resinas ABS, los cauchos, polisteres, La gran mayora de la produccin es va etilbenceno, es
decir, empleando como materias primas el benceno y el etileno. La produccin anual est alrededor de
19 millones de toneladas teniendo una buena tasa de crecimiento, algo superior al 4% anual.
La siguiente figura muestra los usos derivados del estireno.

Principales productos derivados del estireno.

Proceso de fabricacin de estireno


El etilbenceno sufre una reaccin de deshidrogenacin cataltica a estireno en presencia de vapor.
El reactor empleado es un reactor de lecho fijo con flujo radial. La reaccin de deshidrogenacin es
favorecida a bajas presiones y se realiza normalmente en condiciones de vaco. Adems del estireno
se producen como subproductos principales el benceno y el tolueno junto con otros productos ms
ligeros. Dado que la reaccin es endotrmica se necesita aportar calor a la misma, este calor de
reaccin es aportado por una corriente de vapor en estos reactores adiabticos. El vapor es
previamente sobrecalentado en un horno superheater y posteriormente entra en el reactor junto con
el etilbenceno. El vapor se emplea como fuente de energa ya que favorece que no se forme coque.
La salida del reactor tiene un calor residual que se aprovecha para precalentar la alimentacin y
producir vapor (que se usa en el proceso). Despus pasa a un condensador donde se obtiene una
corriente lquida con agua e hidrocarburos y una corriente gaseosa, sta pasa a la seccin de
recuperacin tras comprimirse. De la unidad de recuperacin se obtiene por un lado una corriente
gaseosa que se emplea como fuel en el superheater del vapor, por otro lado una corriente lquida
que se separa en una fase acuosa que se junta con el condensado y en una fase orgnica. La mezcla
deshidrogenada (principalmente tolueno, benceno, estireno y etilbenceno no convertido) pasa a la
seccin de fraccionamiento para separar los diferentes productos. La primera columna separa por

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cabeza el EB junto con el tolueno y el benceno, y por el fondo el estireno junto con subproductos
pesados. En esta primera columna es necesario aadir un inhibidor para evitar la polimerizacin del
estireno (aunque la destilacin se realiza a vaco se alcanzan temperaturas cercanas a los 100C).
Esta primera columna debe de ser cuidadosamente diseada dada la proximidad de los puntos de
ebullicin del estireno y del etilbenceno.
La corriente de cabeza pasa a una segunda columna donde se obtiene el EB por el fondo y se recicla.
Por cabeza sale una mezcla de benceno y tolueno que pasa a una ltima columna donde se separan
los dos subproductos. La corriente de fondo pasa a otra columna de destilacin donde se separa el
estireno monmero producto de los compuestos pesados.
El proceso consigue un estireno de alta pureza (mnimo 99,85%p) y alta conversin de EB por paso
(cerca del 70%) lo que permite reducir los costes de reciclo de EB.

Proceso clsico de fabricacin de estireno monmero a partir de etilbenceno.


Sobre este proceso clsico se ha realizado alguna mejora que consiste en la utilizacin de oxgeno en
la seccin de reaccin del proceso. La seccin de reaccin consiste en varios reactores en serie, en
este proceso mejorado se introduce oxgeno en el reactor intermedio con el fin de proporcionar calor
para la reaccin mediante la oxidacin del hidrgeno y adems favorecer la reaccin al consumir
hidrgeno y por lo tanto bajar su presin parcial. Este proceso consigue una mayor conversin por
paso (alrededor de un 80%) y reduce las necesidades de vapor sobrecalentado.
Aunque como se ha mencionado la mayora de la produccin de estireno monmero sigue este
proceso, existe otra va de fabricacin en la cual se fabrica de manera conjunta el estireno y xido de
propileno, las materias primas a este proceso son el propileno, el estireno y el benceno. Primero se
forma etilbenceno, ste se oxida con aire para formar hidroperxido de etilbenceno que a su vez
reacciona con propileno dando xido de propileno y alcohol metilbenclico que por deshidrogenacin
da lugar al estireno.

Polmeros derivados del estireno monmero


Tal y como se coment al inicio, del estireno se obtienen diversos polmeros, entre otros cabe citar los
siguientes.

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Resinas ABS.
Son termoplsticos formados a partir de los reactivos: acrilonitrilo, butadieno y estireno. Tiene buena
resistencia mecnica y al impacto. Se emplean en automviles (parachoques, tableros,) en
electrodomsticos, etc. La polimerizacin se puede realizar tanto en suspensin como en masa. La
figura muestra un esquema de la fabricacin en suspensin.

Esquema de la polimerizacin en suspensin de estireno a ABS.

Poliestireno expandido
Es un producto muy ligero aunque resistente, teniendo muy buenas propiedades como aislante
trmico. Se fabrica a partir de poliestireno expandible que a su vez se produce mediante la
polimerizacin del estireno en presencia de un agente expandible, como puede ser el pentano. Una
vez obtenido este poliestireno se expande en tres etapas:
1. Preexpansin. Donde los granos de polmero se calientan con vapor de agua y se consigue
aumentar su volumen en unas 50 veces.
2. Estabilizacin. Los granos expandidos conteniendo un 90% de aire se estabilizan. Los granos se
enfran y secan.
3. Expansin y moldeo final. Las perlas preexpandidas y estabilizadas se transportan a unos moldes
donde se les inyecta de nuevo vapor de agua y las perlas se sueldan entre s. Entre sus aplicaciones
estn el embalaje y la construccin (como aislante trmico y acstico). La figura muestra un esquema
de la fabricacin.
Otros plsticos derivados importante son el SAN (copolmero de acrilonitrilo y estireno) o el caucho
SBR (estireno y butadieno)

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Esquema de la polimerizacin de estireno a SAN.

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