IQ-UFBA

Departamento de Qumica Orgnica

QUI-B37 Qumica Orgnica Bsica Experimental I-A

2015.2

RELATRIO DE ATIVIDADES
Ttulo: Reao de acetilao: Preparao e purificao da acetanilida.
Data: 01/03/16
Autora: Fernanda Maria de Santana Almeida

1. Introduo
A acetanilida um slido cristalino branco que se apresenta na forma de flocos quando em
temperatura ambiente. solvel em gua quente, lcool, ter, clorofrmio, acetona, glicerol e
benzeno, podendo formar ligaes de hidrognio uma amida secundria e possui ponto de
fuso na faixa de 113 - 115C e de ebulio na faixa de 304 - 305C. Sua frmula qumica
C8H9NO. uma substncia de grande interesse comercial.

A acetanilida pode formar ligaes de

hidrognio via N-H---O
Estrutura da Acetanilida

Alm de suas propriedades analgsicas e antipirticas, ela usada pela indstria

farmacutica como um importante intermedirio sinttico para obteno de corantes e
frmacos como, por exemplo, a sulfonilamida. uma amida e est no grupo dos primeiros
analgsicos a serem introduzidos, em 1884, com o nome de febrina, a fim de substituir os
derivados da morfina. A acetanilida uma substncia anloga do Paracetamol, pois o
paracetamol um metablito ativo da acetanilida, e a sua sntese tambm se d por
acetilao da amina do p-aminofenol com anidrido actico. uma droga utilizada para
combater a dor de cabea e tem ao analgsica suave (alivia a dor) e antipirtica (reduz a
febre).
A purificao da acetanilida por recristalizao est fundamentada nas diferentes
solubilidades das substncias e consiste primeiramente, na dissoluo do material impuro
num solvente apropriado, seguido de um aquecimento at o prximo ebulio. Efetua-se
uma filtrao a quente para remover os insolveis nesta temperatura. Em seguida, deixar
esfriar para produzir os cristais da substncia dissolvida que podem ser separados em uma
filtrao a frio. O processo repetido at a obteno do composto puro.

2. Objetivos: Sintetizar a Acetanilida, atravs de uma reao de acetilao e purificar o

solido por recristalizao.

3. Reaes envolvidas:
1.1.Reao principal:

Imagem 1: Equao geral para preparao da acetanilida atravs de anilina e anidrido actico

A reao de acetilao resulta na introduo de um grupo acila (R-C=O) em um

composto orgnico, ou seja produz derivados acetilados.
Esse grupo acila pode ser utilizado com um grupo protetor em uma rota sinttica,
como na nitrao= PROTEO DO GRUPO AMINO
A acetilao de uma amina como a anilina (produzindo a amida acetanilida)
envolve uma reao cido-base de Lewis, onde a base a anilina e o cido
uma molcula com carbono carboxlico, que no caso o anidrido actico.
1.2.Mecanismo da reao principal.

Ataque nucleofilico do grupo amino da

anilina sobre o carbono carbonilico
polarizado do anidrido actico, com doao
do par de eltrons da anilina para o
reagente eletrfilo ou agente de acilao
anidrido actico, que possui deficincia de
eletrons no carbono acila.Obs: O par de
eltrons no ligante da anilina ataca o
carbono acila do anidrido actico, forando
o par de eltrons da ligao dubla C O a
se deslocar para a esfera eletrnica do
oxignio, formando assim o intermedirio
tetradrico.

Desprotonao da anilina por uma reao

cido-base intramolecular e converso do
grupo carboxila em um bom grupo retirante
que sempre a espcie que leva o par de
eltrons e que deixa o substrato como uma
molcula
fracamente
bsica
e
relativamente estvel.

Grupo retirante

O par de eltrons do oxignio do

Acetanilida

Imagem 2: Mecanismo proposto para a reao da anilina com o anidrido actico.

grupo acila restaura a ligao dupla,

culminando com a eliminao do
cido actico e a formao da
acetanilida. Grupo abandonador sai
como uma molcula de cido actico.

4. Parte experimental
2.1.Resumo do experimento:
2.1.1. Preparao da Acetanilida:
Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 8mL de anilina + 60 mL de gua destilada+ 10 Ml Anidrido
actico (pequenas quantidades)
Manter a mistura reacional temperatura ambiente com a agitao por 10 minutos
Depois de passado o tempo reacional, resfriar a mistura em banho de gelo/gua por aproximadamente 10
minutos.
Filtrao a vcuo do slido formado utilizando um funil de Buchner acoplado a um Kitasato
Em seguida, lavar o slido obtido com gua destilada gelada para remoo de reagentes residuais.

2.1.2 Recristalizao:
Erlenmeyer de 500mL: adicionar o slido branco obtido no fragmento de porcelana porosa+ 150 mL de
gua destilada aquecida
Erlemeyer sobre uma chapa de aquecimento (Colocar pedaos de porcelana)
Ebulio: adicionar 0,1g carvo ativo
Filtrar em erlemeyer de 250
Temperatura ambiente (formao de cristais)
Banho de gelo 5 min.
Filtrao vacuo

Deixar secar e tranferir para papel filtro pesado

Determinar rendimentos

2.2. Desenho da aparelhagem:

Imagem 3: Aparato de filtrao a vcuo com funil de Buchner usados no experimento.

2.3. Materiais.
i)

Reagentes e solventes (substncias qumicas);

Anidrido actico, anilina
ii) Vidraria;

Imagem 4: Vidraria utilizada no experimento.

ii)

Materiais diversos:

Imagem 5: Capilar, papel filtro e esptula utilizadas durante o experimento.

iii)

Equipamentos
Aquecedor para filtrao a quente

2.4. Tabela de reagentes e produtos

Reagentes e produtos
Anilina

MM
93,13 g/
mol

mL

Quantidades
g

mol

8,16

0,09

Proporo
Terica
Usada

102,09
g/mol
135,17
g/mol

Anidridro actico
Acetanilida

10

10,10

0,10

2.5. Tabela de propriedades fsicas

Substncia

MM

d
g/mL

Tf
C

Te
C

Anilina

93,13

1,02

-6,3

184,1

Anidrido Actico

102,0 9
g/m ol
135,1 7
g/m ol

1,08
g/cm
1,22
g/cm

-73,1
C
114,3
C

139,8
C
304 C

Acetanilida

Solubilidade (g/100 mL)

H2O EtOH CHCl3 Et2O

2.6. Tabela de propriedade toxicolgicas

Substncia
Anilina
Anidrido Actico
Acetanilida

Propriedades (riscos sade, inflamabilidade, reatividade)

A DL50 em ratos de 440 mg/kg, ou seja, essa a dose que mata 50% de
uma populao de cobaias. Tem absoro tanto drmica, como oral e
pulmonar, com efeitos na boca, pele e mucosas.
A ingesto pode causar corroso da boca e aparelho digestrio, com
vmitos, colapsos, diarreia e at a morte
Pode produzir irritao em mucosas e necrose nos tecidos

5. Resultados, discusso, observaes e concluses

A anilina reage com o anidrido actico por um mecanismo de adio nucleoflica-eliminao
conforme mecanismo de reao explicado logo no inicio do relatrio.
O grupo acila da acetanilida pode ser utilizado com um grupo protetor em uma rota sinttica,
como na reao de nitrao (sntese de p-nitroanilina), pois ele confere proteo ao grupo
amino, uma vez que o grupo amino possui pares de eltrons livres que reajem com eletrofilos.
Por isso esse grupo protetor protege o heterotomo do ataque direto de eletrfilos.
A proteo da amina com o grupo acila importante pois a amina um orto-para-dirigente
(forte ativante o e p), e isso significa que o reagente na nitrao vai se ligar preferencialmente
na posio para da anilina, devido ao impedimento estrico do grupo acetil na posio orto, o
que leva a produo majoritria de um produto em para (p-nitroanilina). Assim que esse grupo
acetil cumprir a sua funo de protetor, ele retirado por hidrlise cida (ou bsica).
A anilina um composto orgnico e apenas levemente solvel em gua. Por no estar
potencialmente dissolvida na gua, quando o anidrido actico foi acrescentado, teve de ser
posto cuidadosamente e em pequenas propores, para que o contato entre os reagente fosse
maior e, consequentemente, a cristalizao fosse facilitada.
A gua foi escolhida como solvente devido suas caractersticas de um bom solvente, como: alto
poder de dissoluo do composto a ser purificado a quente e baixo poder de dissoluo em
temperaturas comuns e frias, alm de ser inerte (no reage com a substncia) e poder ser
facilmente separado do composto.
So usados banho de gelo e gua fria usada na filtrao, pois quanto mais baixa a temperatura,
menor ser a solubilidade dos cristais em gua. esperada a cristalizao dentro do
erlenmeyer, inclusive a soluo dentro desta vidraria posta em contato com gua e gelo para
provocar a cristalizao.
Na recristalizao, aps os cristais serem dissolvidos em gua quente, devem ser filtrados
imediatamente com um funil pr-aquecido. O objetivo de aquecer o funil antes da filtrao e

realizar a filtrao imediata, a quente, impedir que as reaes de cristalizao ocorram em

perodos indesejados.
Na recristalizao, a solubilizao em gua quente feita com uma porcelana dentro do
erlemeyer para diminuir o impacto das bolhas na ebulio, ou seja, liberar O2. adicionado
ainda 0,1 g de carvo ativado para remoo das impurezas, pois o carvo ativado uma forma
de carbono puro de grande porosidade, que apresenta notveis propriedades atribudas sua
rea superficial, entre elas, a remoo de impurezas dissolvidas em soluo.
Na cristalizao, o carvo ativo adicionado aps o inicio da ebulio da acetanilida dissolvida.
Aps a recristalizao da acetanilida, foi feita uma filtrao a vcuo, a fim de separar os cristais
impuros de acetanilida do sobrenadante.
A purificao do slido por recristalizao est fundamentada nas diferentes solubilidades das
substncias e consiste primeiramente, na dissoluo do material impuro na gua destilada,
seguido de um aquecimento at o prximo ebulio. Efetua-se uma filtrao a quente para
remover os insolveis nesta temperatura.
Em seguida, deixar esfriar para produzir os cristais da substncia dissolvida que podem ser
separados em uma filtrao a frio. O processo repetido at a obteno do composto puro
O grupo acila da acetanilida um grupo protetor na rota sinttica de sntese da pnitroacetanilida, onde o grupo acila protege o grupo amino da acetanilida .

6. Rendimentos:
i)

Rendimento Terico (100%):

Estequiometria 1:1
Anilina
acetanilida
Massa molar ___massa molar (g.mol-1)
Massa (g)_________x
X= massa terica esperada do produto
93g_____135g
8,16g____x
X=11,84g
Seria esperado portanto 11,84g de acetanilida, caso o rendimento fosse de 100%

ii)

Rendimento Indicado (RI)=Real

Massa acetanilida aps secagem (2 rendimento)= papel filtro+acetanilida- papel

filtro
Massa acetanilida= 3,850g- 0,604g= 3,246g

iii)

Rendimento Obtido (RO)

RO= massa rendimento indicado/massa rendimento terico x100
RO= 27,41%

7.

Observaes

Imagem: Anidrido actico+ anilina antes e depois dos 10 minutos de agitao inicial.

Imagem: Filtrao vcuo do slido

Imagem: Slido obtido aps filtragem e lavagem com gua gelada

Imagem: Extrao a quente da acetanilida (recristalizao)

Imagem : Processo final de filtrao e secagem do produto

Imagem: Acetanilida purificada obtida

8. Concluses:
Nesse experimento foi realizada a reao de acilao de uma amina aromtica. O
produto foi obtido com sucesso e purificado por recristalizao em gua. O
rendimento da reao foi 27,41%, logo, percebe-se com nitidez que o rendimento
esperado para a quantidade de acetanilida no foi atingido. Isso pode acontecer em
virtude de tanto os reagentes utilizados possurem impurezas (e consequentemente
a massa medida destes no a massa de fato que reagir) como tambm os
materiais utilizados. Outro motivo ntido a grande perda dos cristais de acetanilida
quando h transferncia destes para outra vidraria, tanto quando se encontram na
forma de cristais como dissolvidos em soluo aquosa.

Aps produo do composto, faz-se necessrio realizar testes de caracterizao

para confirmao da identidade do produto como CCD e avaliao do ponto de
fuso. O faixa obtida de ponto de fuso da acetanilida foi de 117-119C .

QUESTIONRIO:
1- Fornea as reaes e os respectivos mecanismos envolvidos no experimento.
Reao acima.
2- Qual foi o rendimento obtido para seu experimento? Apresente seus clculos.
Cculos de rendimento acima.
3- Como poderamos obter um rendimento maior para a acetanilida? Quais os fatores que
podem ser alterados na reao?
4- Qual o solvente usado na recristalizao da acetanilida?
gua.
5-Por que recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente no processo de
recristalizao?
Deve ser usada um quantidade mnima de gua na recristalizao para garantir a saturao da
soluo quente, provocando a quebra das ligaes com as impurezas garantindo-se maior
quantidade de cristais livres das impurezas, dissolvidos em soluo.

6-Por que se usou o carvo ativo na etapa de recristalizao?

Pois o carvo ativo um bom adsorvente de impurezas coloridas e resinosas. J que se quer na
recristalizao um composto mais puro possvel, adiciona-se 0,01 g de carvo, que totalmente
insolvel em gua, para extrai as impurezas do meio. Porm h de se tomar cuidado para no
colocar demais e adsorver o produto final.

7- Quando e por que se deve utilizar a filtrao a quente?

Quando se quer retirar as impurezas insolveis na recristalizao e garantir a maior
pureza possvel do produto.
8-Por que se usa o papel de filtro pregueado na filtrao?
Na filtrao quente, usa-se o papel filtro pragueado para se obter uma maior superfcie de
contato do filtro com a soluo, aumentando a velocidade de filtrao e melhorando ainda o
resfriamento.

9- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta ou

rapidamente? Explique:
Se esfria a soluo lentamente, pois deve-se garantir que o cristal puro de acetanilida
esteja realmente livre de impurezas, at mesmo internamente a esse cristal. Na
recristalizao, se aquece a soluo em gua quente para quebrar a ligao dos cristais

com as impurezas, e quando se se esfria lentamente, garante-se que os cristais foram

completamente separados das impurezas.
10- Quais caractersticas deve ter um solvente, para que possa ser usado numa
recristalizao?
O solvente usado na recristalizao (que nesse caso foi a gua) deve ter as seguintes
caractersticas: Fcil solubilizao no composto a ser recristalizado a altas temperaturas
e logo, dificuldade de solubiliz-lo a baixas temperaturas; deve ser inerte, ou seja, no
reagir com o composto a ser repurificado; deve possuir ponto de ebulio menor do que
o composto a ser recristalizado, e deve dissolver melhor as impurezas existentes na
soluo, quebrando a ligao das impurezas com os cristais puros.
11- Como se deve proceder para verificar se a acetanilida foi realmente purificada aps a
recristalizao?
Para verificar se o produto formado foi obtido, deve-se fazer a determinao do ponto de
fuso da substncia e se estiver bem prximo do valor terico, a substncia foi obtida,
caso contrrio, recristalizar novamente e assim sucessivamente. Realiza-se ainda a
tcnica de CCD.
12- Qual o ponto de fuso da acetanilida, descrito na literatura? Compare com aquele obtido
experimentalmente e justifique, se existir, a diferena entre eles.
Literatura :114C
Obtido: A faixa de fuso da acetanilida foi de 117-119C.