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A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

ARMIN FRANZ ISENMANN

OPERAES UNITRIAS
NA INDSTRIA QUMICA

3a edio

Timteo, MG
Edio do Autor
2015

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Os direitos neste texto so exclusivamente com o autor.

Isenmann, Armin Franz


Operaes unitrias na indstria qumica / Armin Franz Isenmann Timteo, MG :
2015. 3a Edio
2013. 2a Edio
2012. 1a Edio
Bibliografia
ISBN 978-85-913050-2-5

CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS


GERAIS
CAMPUS TIMTEO

Disciplina: Operaes Unitrias


Prof. Armin Isenmann
Traduzido, atualizado e complementado, com permisso, de uma apostila de
Prof. Peter Hugo (Universidade Tcnica de Berlim).
1

O que so Operaes Unitrias? ......................................................................................7

Fluxo de matria .............................................................................................................8


2.1

Dados dos materiais, grandezas e unidades ...............................................................9

2.2

Propriedades dos Fluidos ........................................................................................ 11

2.3

A viscosidade ......................................................................................................... 11

2.3.1

Viscosidade em gases ...................................................................................... 16

2.3.2

Viscosidade de lquidos ................................................................................... 17

2.4

Fluxo tubular e perda de presso em peas.............................................................. 18

2.4.1

Fluxo laminar em tubos ................................................................................... 19

2.4.2

Perda de presso e nmeros adimensionais ...................................................... 24

2.4.3

Fluxo turbulento dentro do tubo....................................................................... 26

2.4.4

Perda de presso em peas e sistemas tubulares ............................................... 31

2.5

Balano do transporte do fluido .............................................................................. 33

2.5.1

Equaes de balano ....................................................................................... 33

2.5.2

Medio da vazo ............................................................................................ 36

2.5.3

Transporte de lquidos via bombas................................................................... 46

2.6

Bombas .................................................................................................................. 49

2.6.1

Bombas de deslocamento ................................................................................ 50

2.6.2

Bombas centrfugas ......................................................................................... 52

2.7

Transporte de gases ................................................................................................ 56

2.7.1

Variao da termperatura durante a expanso ou compresso de um gs real ... 61

2.7.2

Aplicaes do efeito de Joule-Thomson ........................................................... 63

2.8

Fluxo atravs de leitos ............................................................................................ 66

2.8.1

Exemplos e definies ..................................................................................... 66

2.8.2

Fluxo em leitos fixos ....................................................................................... 68


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2.8.3

Clculo da perda de presso em leitos fixos - consideraes gerais .................. 70

2.8.4

Perda de presso em leitos fixos - o caminho. .................................................. 71

2.8.5

Fluxo em leitos fluidizados .............................................................................. 73

2.9

Mtodos mecnicos de separao ........................................................................... 78

2.9.1

Sedimentao e centrifugao.......................................................................... 79

2.9.2

Centrifugao .................................................................................................. 83

2.9.3

Filtrao .......................................................................................................... 91

2.9.4

Princpios da filtrao ...................................................................................... 91

2.10

Agitao mecnica .............................................................................................. 99

2.10.1 Apresentao dos tipos de agitadores ............................................................. 100


3

Nmeros adimensionais, semelhana geomtrica e os critrios de scale-up ................. 112


3.1

Objetivo dos clculos e balanos em processos industriais .................................... 113

3.2

Teoria do modelo e semelhana fsica ................................................................... 114

3.3

Anlise dimensional - mtodo de elaborar nmeros adimensionais ....................... 116

Fluxo de calor ............................................................................................................. 120


4.1

Importncia tcnica .............................................................................................. 120

4.2

Unidades, valores especficos, equaes de transporte .......................................... 122

4.2.1

Conduo de calor ......................................................................................... 123

4.2.2

Transporte de calor por conveco................................................................. 125

4.2.3

Transporte de calor por radiao .................................................................... 125

4.3

Transferncia de calor e transmisso de calor ....................................................... 129

4.3.1

Conveco livre e forada ............................................................................. 129

4.3.2

Definies de transferncia e transmisso de calor ......................................... 130

4.3.3

Anlise dimensional e nmeros adimensionais da transio de calor .............. 134

4.3.4

Transio de calor envolvendo os processos de evaporao e condensao .... 139

4.4

Trocadores de calor .............................................................................................. 143

4.5

Transio de calor e Scale-up de bateladas com temperatura controlada ............... 150

Mtodos trmicos de separao ................................................................................... 154


5.1

Destilao e retificao, no contexto dos mtodos trmicos de separao.............. 154

5.2

Fundamentos da termodinmica ........................................................................... 155

5.2.1

Dependncia da temperatura de ebulio da presso externa .......................... 155

5.2.2

Misturas binrias ideais ................................................................................. 157

5.2.3

Misturas binrias no ideais ........................................................................... 162

5.3

Destilao simples ................................................................................................ 165

5.4

Retificao ........................................................................................................... 167

5.5

Balano de uma coluna de retificao em operao contnua ................................ 169


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5.5.1

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Construo do diagrama de McCabe-Thiele .................................................. 173

5.5.2 Determinao do nmero de pratos tericos, segundo o mtodo de McCabeThiele 175


5.5.3

Nmero mnimo de pratos e taxa mnima de refluxo ...................................... 176

5.5.4

Pratos reais e o fator de eficincia .................................................................. 179

5.6

Equipamentos de retificao ................................................................................. 180

5.7

Operaes destilativas especiais ........................................................................... 181

5.7.1

Separao de misturas multi-componentes ..................................................... 181

5.7.2

Mtodo de duas presses ............................................................................... 182

5.7.3

Retificao extrativa ...................................................................................... 184

5.7.4

Destilao azeotrpica ................................................................................... 184

5.7.5

Destilao extrativa usando sal ...................................................................... 186

5.8

Lavagem de gases em colunas .............................................................................. 187

5.9

Transferncia e transmisso de massa ................................................................... 188

5.9.1

Transferncia de massa .................................................................................. 188

5.9.2

Transferncia de massa e de calor paralelas e diferenas. ............................ 190

5.10

Lavagem de gases - Stripping............................................................................ 194

5.10.1 Princpio e pontos comuns na lavagem de gases. ........................................... 194


5.10.2 Velocidade da transferncia de massa ............................................................ 197
5.10.3 Balanceamento de uma coluna de absoro com troca de massa contnua ...... 198
5.10.4 Clculo do NTU (lei de distribuio uniforme) .............................................. 201
5.11

Outras operaes unitrias trmicas .................................................................. 207

5.11.1 Adsoro ....................................................................................................... 207


5.11.2 Equipamento de adsoro .............................................................................. 210
5.11.3 Secagem ........................................................................................................ 211
5.11.4 Extrao ........................................................................................................ 213
5.11.5 Cristalizao .................................................................................................. 218
5.11.6 Tcnicas com membranas .............................................................................. 221
6

Sistemas de medio, controle e regulagem (MCR) .................................................... 226


6.1

As grandezas medidas .......................................................................................... 229

6.2

Tratamento do sinal medido e sua transmisso ao regulador ................................. 231

6.3

Dispositivos de regulagem .................................................................................... 232

6.3.1
7

Prinpios de acionamento de reguladores contnuos ....................................... 234

Representaes das operaes unitrias ....................................................................... 235


7.1.1

Diagrama de operaes bsicas...................................................................... 235

7.1.2

Diagrama de fluxo de processo ...................................................................... 236


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7.1.3

Diagrama de tubulao e instrumentao (P&ID) .......................................... 239

7.1.4

Interpretao do sistema MCR no diagrama P&ID ........................................ 244

Anexos ....................................................................................................................... 245


8.1.1 Vista geral sobre os nmeros adimensionais mais importantes na engenharia
qumica 245
8.1.2

Nmeros adimensionais, organizados por campo de aplicao: ...................... 247

8.1.3

Tabela de presso de vapor sobre os lquidos, em funo da temperatura ....... 249

8.2

ndice dos smbolos usados neste texto e suas unidades (onde se aplicam) ............ 251

1 O que so Operaes Unitrias?


Antigamente, do incio at o auge da revoluo industrial, acreditava-se que os diferentes
processos industriais da qumica seguem princpios diferentes, ento cada linha de produo
requer mtodos, aparelhos e procedimentos especficos. Em 1915, o engenheiro qumico
americano Arthur Dehon Little, empresrio e professor universitrio do MIT, estabeleceu o
conceito de "operao unitria", segundo o qual um processo qumico seria dividido em uma
srie de etapas bsicas que podem incluir: transferncia de massa, transporte de slidos e
lquidos, destilao, filtrao, cristalizao, evaporao, secagem, etc. Cada uma das etapas
seqenciais numa linha de produo industrial , portanto, uma operao unitria. O conjunto
de todas as etapas compe um processo unitrio. Portanto, Operaes Unitrias so
seqncias de operaes fsicas, necessrias para realizar econmicamente um processo
qumico em escala industrial.
Um exemplo tpico da rea de alimentos: o processamento de leite inclui as operaes
unitrias de padronizao, homogenizao, pasteurizao, resfriamento, e empacotamento. A
linha de produo integral, necessria para obter-se o produto comercial a partir da matriaprima, se d pelo sequenciamento e interligao destas operaes.
"Os Princpios da Engenharia Qumica" de W. H Walker, W.K. Lewis e W.H. McAdams,
(ttulo no original: "The Principles of Chemical Engineering", do ano 1923) considerada por
muitos engenheiros sendo a monografia pioneira do abordamento da qumica industrial. Nesta
so tratadas as indstrias qumicas de maneira uniforme e generalizada, seguindo as mesmas
leis da fsica, independente do insumo a ser produzido. Cada operao unitria por si pode ser
calculada e dimensionada, enquanto a base deste clculo so as leis estabelecidas da fsica e o
caminho do clculo geralmente so equaes diferenciais. Sendo assim, as operaes unitrias
certamente formam os pilares da Engenharia Qumica. Alis, este procedimento tem carter
universal e pode ser aplicado em qualquer outra indstria de transformao, tambm.
As operaes unitrias so baseadas em princpios, tericos e empricos:

Transferncia de massa,
Transferncia de calor,
Transferncia de quantidade de movimento,
Termodinmica,
Biotecnologia e
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Cintica qumica.
Desta forma, os processos podem ser estudados de maneira unificada. Uma operao unitria
sempre tem o mesmo objetivo, independente da natureza qumica dos componentes
envolvidos. Por exemplo, a transferncia de calor a mesma operao, quer em um processo
petroqumico, quer em uma indstria de alimentos.
As operaes unitrias dividem-se em 5 classes:
1. Processos de Escoamento de Fluidos, como transporte de fluido, filtrao, fluidizao
slida
2. Transferncia de Calor, como evaporao, condensao.
3. Transferncia de Massa, como o transporte em tubos, mas tambm absoro gasosa,
destilao, extrao, adsoro, secagem.
4. Processos Termodinmicos, como liquefao gasosa, refrigerao.
5. Processos Mecnicos, como transporte de slidos, triturar, peneiramento e separao.
As operaes unitrias aplicadas especialmente na Engenharia Qumica tambm se encaixam
nas seguintes categorias:

Combinao (misturar)
Separao (destilao)
Reaco (reao qumica)

No s o Engenheiro, mas tambm o Tcnico em qumica deve ter noo do clculo e


dimensionamento dos equipamentos utilizados nas operaes unitrias. Ele deve estar ciente
de que o tamanho dos aparelhos fundamental para os fluxos dentro da fbrica e at o
desenho de completas plantas qumicas!

2 Fluxo de matria
Na indstria qumica o transporte e o processamento de reagentes, produtos e materiais de
modo geral, se d principalmente em meios fluidos (gases, lquidos, gis, pastas, etc),
enquanto o uso de slidos geralmente evitado onde for possvel, devido ao atrito durante o
transporte. Este captulo aborda ento os problemas acerca do transporte que o engenheiro
qumico tem que resolver para assegurar uma produo contnua.
A base do clculo de tarefas de transporte e o dimensionamento de bombas a teoria do
fluxo. Essa teoria apresentada de forma resumida, tratando do essencial para o entendimento
das aplicaes mais importantes na qumica tcnica. No o objetivo a derivao exata das
equaes que deve ser reservada literatura especial 1.
1

Disponveis nas bibliotecas do CEFET-MG:

W.L. McCabe, Unit Operation of Chemical Engineering, McGraw Hill 1967; No. de chamada: 660 M121u.
A.S. Foust, Princpios das operaes unitrias, LTC 1982; No. de chamada: 66.021 F782p.
D.A. Blackadder, Manual das operaes unitrias, Ed. Hemus 2004; No. de chamada: 660 B628m.
Disponvel em CD:
J.H. Perry, Chemical Engineers Handbook, McGraw Hill 2002.

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Os focos aqui so:


Conhecimento dos caminhos e das formulaes de equaes que resolvem problemas
acerca das operaes unitrias - inclusive o uso de nmeros adimensionais,
caractersticas para o fluxo da matria.
Aplicao das leis em exemplos concretos e o clculo do resultado.

2.1 Dados dos materiais, grandezas e unidades


Na teoria do fluxo se destacam as seguintes grandezas e caractersticas da matria:

Tab. 1.

Grandezas e unidades importantes na teoria do fluxo

Grandeza

Unidade SI e suas converses

Presso: p, p

Pa = N . m-2 = Kg . m-1 . s-2


1 MPa = 106 Pa = 10 bar

Velocidade linear: u

m . s-1

Velocidade do volume: V

m . s-1

Velocidade da massa: m

Kg . s-1

Energia: E, E

N . m = J = W . s = Kg . m . s-2

Acelerao gravitacional: g

g = 9,81 m . s-2, ao nvel do mar.

Densidade:

Kg . m-3

Viscosidade dinmica:

Pa . s = N . m-2 . s = Kg . m-1 . s-1


Nas tabelas antigas ainda Poise (centi-Poise):
1 Poise = 0,1 Pa . s (1 cP = 0,001 Pa . s)

Viscosidade cinemtica:

m . s-1

(= "Momento da difusividade")

Nas tabelas antigas ainda Stokes:


1 Stokes = 10-4 m . s-1

Nota: As grandezas expressas como X , representam a derivada temporal da varivel X, ou


seja, (dX/dt).
As grandezas fsicas devem ento ser indicadas atravs das unidades do Sistema Internacional
(SI), conforme nas tabelas a seguir:
Tab. 2.

Grandezas fundamentais e suas unidades (definidas pela sociedade cientfica)

Grandeza

Unidade

Smbolo

Comprimento

metro

Massa

quilograma

Kg, tambm kg

Tempo

segundo

s
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Corrente eltrica

Ampre

Temperatura
termodinmica

Kelvin

Quantidade de matria

mol

mol

Clareza da luz

Candela

cd

Tab. 3.

Grandezas derivadas e suas unidades

Grandeza

Expresso bsica

Unidade

Smbolo

Fora

F m a m u

Newton

Presso

Pascal

Pa

Energia (energia qumica,


trabalho mecnico ou calor)

dE dQ dW

Joule

Watt

dF
dA
dQ m c p dT

dW F dL
Potncia (= desempenho)

P E

Viscosidade dinmica

Pascalsegundo

Pa s

Frequncia

1
T

Hertz

Hz ou s-1

Tenso eltrica (= potencial)

dU R dI

Volt

Resistncia eltrica

Ohm

Coulomb

Siemens

L
A

Carga eltrica

dQ I dt

Condutividade eltrica

Tab. 4.

A
R 1
L

Relao entre algumas unidades derivadas e as unidades fundamentais:

1 Pa = 1 N m-2 = 1 Kg m-1 s-2

1 N = 1 Kg m s-2

1 Pa s = 1 N s m-2 = 1 Kg m-1 s-1

1 = 1 V A-1 = 1 N m A-2 s-1

1 J = 1 W s = 1 N m = 1 Kg m2 s-2

1C=1As

1 W = 1 J s-1 = 1 N m s-1 = 1 Kg m2 s-3

1 S = 1 -1

5
-2
1 V = 1 W A-1 = 1 J A-1 s-1 = 1 J C-1= 1 A 1 bar = 10 N m
= 1 N m A-1 s-1 = 1 kg m2 A-1 s-3

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2.2 Propriedades dos Fluidos


Fluidos so substncias que se deformam constantemente quando submetidas a uma fora
tangencial, no importando o quo pequena seja esta. O trabalho feito num fluido provoca sua
deformao e a energia entregue armazenada em forma de energia cintica, principalmente.
J os slidos se opem fora externa e armazenam a energia entregue de maneira elstica.
Isto , eles no so deslocados notavelmente da sua posio inicial (somente se fossem
fragmentados), em funo do ponto de aplicao da fora, da intensidade e do centro de massa
do material.
Esta fora tangencial que atua ao longo de uma superfcie, denominada tenso de
cisalhamento:
F
A//

Onde o termo A// significa rea paralela fora aplicada, diferente da rea perpendicular Axy =
A usada no clculo de presso p:
p

F
.
A

Consideremos um fluido escoando em uma tubulao de comprimento L e raio r. Aps a


aplicao de uma fora externa F, por exemplo, por meio de uma bomba, a massa desse fluido
exerce fora na rea perpendicular A, gerando uma presso global, tambm conhecida como
presso de bombeamento. Ao mesmo tempo o fluido entrega seu momento parede interna
do tubo, isto , a rea A//. A maneira como acontece o escoamento do fluido neste tubo ser
apresentada mais adiante (ver perfil de velocidade, Fig. 5 na p. 22).

Fig. 1.
Definies da presso, p, e da tenso de cisalhamento, , mostradas em um
tubo com lquido.

2.3 A viscosidade
Nas sees a seguir sero tratados os fenmenos de fluxo com frico 2. A medida da frico
interna de um fluido a viscosidade. Alm de definir a viscosidade, esta seco indica os
caminhos do seu clculo e alguns dados de viscosidades tpicas.

Frico e atrito so sinnimos.

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Dentro de um meio em fluxo ocorre uma perptua troca de momento linear (= impulso; m u )
entre as partculas. Nas paredes imveis o momento entregue; neste local a velocidade do
fluxo zero, u = 0 (condio de adeso). A partir do local com u = 0 a velocidade aumenta
junto distncia da parede e pode-se observar um perfil linear de velocidade dentro do fluido
(ver Fig. 2). Entre as zonas de diferentes velocidades ocorre a transmisso de momento, yx,
atravs da frico interna. Esta grandeza tambm conhecida como tenso de cisalhamento,
tenso tangencial ou fora tangencial por rea unitria.
Vamos procurar um modelo macroscpico para entender o acontecimento em nvel molecular.
Supomos dois trens andando em dois trilhos paralelos, na mesma direo porm em
velocidades diferentes. Da os passageiros comeam pular do trem mais rpido para o trem
mais lento. Chegando ao outro trm, cada uma destas pessoas cede um momento mais alto,
provocado pela sua alta velocidade e seu prprio peso. Isso ir acelerar o trem mais lento.
Num outro momento as pessoas pulam do trem mais lento para o mais rpido, o que ter o
efeito de frear o trem de destino.

Fig. 2.

Perfil da velocidade tangencial, a partir de uma parede imvel.

Voltando para o fluido, podemos ento comparar as camadas em direo ao fluxo sendo trens
de diferentes velocidades, o nmero de pessoas que pulam seja a viscosidade e a diferena
em velocidade entre os trens vizinhos seja o gradiente .
Chegamos aasim numa formulao da lei de Newton na seguinte forma:

yx

du x
.
dy

Lei de Newton, aplicada ao fluido.

du x
= perfil de velocidade
dy
perpendicular ao fluxo; tambm chamado de razo, taxa ou frequncia de cisalhamento. O
sinal negativo nesta equao conveno internacional.

com

= viscosidade dinmica (ou frico interna);

Admitimos que a lei de Newton menos conhecida nesta forma do que F m a . Portanto,
seja mostrada a seguir a analogia destas formulaes.
Dividindo ambos os lados por A// , temos:
F
ma
.

A//
A//

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Escrevemos para F / A// e para a acelerao a u x

du x
. A geometria dentro de um
dt

tubo fornece a rea paralela ao fluxo, A// 2rL , portanto:

du
du
m
m
m
x
x
.
2 L dr dt
2 L dt dr
2 L dt

O termo

m
tem a dimenso massa por comprimento e por tempo, ento as unidades
2 L dt

so Kg.m-1.s-1 ou seja, Pa.s. Esta grandeza definida matematicamente como viscosidade.


Genericamente, podemos escrever para qualquer sistema de fluido, independente da simetria
do recipiente:
F = m. a
= .

Nessas equaes, os termos:


F e expressam foras externas atuando no sistema,
a e expressam movimento,
m e expressam inrcia, fator de proporo entre a fora externa e o movimento.
A lei de Newton torna-se mais universal quando escrita na forma diferencial:
d yx d .

Atravs desta equao a viscosidade dinmica (tambm chamada de tenacidade


dinmica) definida. Em tabelas mais antigas encontram-se os valores da tenacidade
dinmica em centi-Poise: 1 cP = 0,01 P, enquanto 1 Poise equivale a 0,1 Pa.s.
A viscosidade dinmica ento a variao na tenso tangencial ao variar o gradiente de
velocidade. Podemos, portanto, interpretar a viscosidade sendo a inclinao da curva do
cisalhamento, em funo ao gradiente. Conforme a lei de Newton essa curva deve ser uma
reta. A maioria dos fluidos obedece essa lei, o que facilita bastante os clculos e o
dimensionamento da bomba propulsora. Mas existem tambm desvios caractersticos do
comportamento Newtoneano, conforme mostrado na figura a seguir.

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ou
Fig. 3.

Comparao de fluidos Newtoneanos, viscosos-estruturais e dilatantos.

Nos gases e na maioria dos lquidos a viscosidade constante e independente da razo de


cisalhamento dux/dy (curva no meio dos grficos da Fig. 3). Nestes casos se fala de
comportamento Newtoneano, ou seja, so fluidos Newtoneanos. Excees tm-se com
pastas, lquidos geleificados e polmeros fundidos ou em soluo. Na maioria destes casos
observa-se uma diminuio da viscosidade ao aumentar a razo de cisalhamento, chamado de
viscosidade estrutural (ou pseudoplasticidade). Menos frequente o comportamento
oposto, conhecido como dilatncia. A viscosid ade estrutural se explica, a nvel supramolecular, com a deformao de novelos estatsticos de polmeros de alta massa, ao serem
deformados. O novelo, aproximadamente redondo quando em repouso, esticado em direo
fora da deformao. Quando muitos novelos fazem isso, eles deslisam mutuamente com
maior facilidade, quer dizer, sua resistncia contra a fora deformativa diminui. Por outro
lado, quando a velocidade da deformao for baixa, os novelos tm tempo suficiente de
entrelaar-se - o que acarreta uma viscosidade proporcionalmente maior. Viscosidade
estrutural tambm pode-se esperar quando as partculas do fluido mostram aspectos bastante
elongados (agulhas, discos, etc.). Quanto maior o gradiente dentro fluido, mais alinhadas as
partculas, e isso facilita seu deslizamento.
Um efeito contrrio em funo da velocidade da deformao se espera em fluidos onde as
partculas ou os novelos mostram a tendncia de orientar-se perpendicular direo do fluxo.
Tambm onde os novelos se abrem e entrelaam, mais em geral falado de corpos que
podem aumentar suas dimenses sob solicitao. O exemplo mais famoso a massa de Silly
Putty, um brinquedo que, quando formado em uma boa, mostra uma elasticidade semelhante
borracha quando deixado cair no cho, mas que derrete aos poucos quando deixado em
repouso, em cima da mesa.
Existe um terceiro caso que desvia do comportamento ideal, conhecido como corpo de
Bingham: o material se comporta conforme descrito por Newton, mas somente aps
ultrapassar uma tenso limite; abaixo deste limite o corpo fica slido elstico e no mostra
fluncia, mas reverte sua posio original quando relaxar a tenso. Exemplos para materiais
deste comportamento so ketchup, pasta de dente, massa de po, certas tintas de parede, mas
tambm o nosso sangue. Muitas suspenses de alta concentrao (isto , partculas slidas em
pouco solvente lquido; exemplo: areia fina e molhada na praia) mostram este
comportamento. Da a lei de Newton deve ser modificada conforme
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d yx d lim

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, onde lim o limite de fluidez.

Um bonito exemplo de um comportamento no-Newtoneano que pode ser mostrado em sala


de aula, a mistura de maizena em (pouca) gua. Na relao certa dos componentes esta
massa mostra elevada resistncia contra transformaes mecnicas rpidas, enquanto sua
resistncia contra deformaes demoradas requerem foras muito baixas (fluidez lenta). Da a
pergunta: qual comportamento se evidenciou: dilatncia, viscosidade estrutural ou corpo de
Bingham?
Esses fenmenos no devem ser confundidos com a tixotropia (onde o oposto a reopexia
ou anti-tixotropia) que o fenmeno da diminuio (aumento) da viscosidade aparente com o
tempo de cisalhamento, enquanto a taxa de cisalhamento mantida constante. Ao contrrio
dos fenmentos da pseudoplasticidade/dilatncia, a tixotropia sujeito a uma histerese
temporal, quer dizer, depende do seu histrico. No entanto, as explicaes nivel molecular
so semelhantes. Como tambm na viscosidade estrutural e no corpo de Bingham, a
diminuio da viscosidade aparente com o tempo se deve quebra de uma supra-estrutura
organizada no fluido que podemos identificar como gel. Se deixarmos o sistema tixotrpico
em repouso durante algum tempo, a viscosidade aparente aumentar novamente e a supraestrutura entre as partculas que imobiliza o lquido se recupera. Se em seguida
submetermos o sistema ao cisalhamento, a uma velocidade de agitao constante, a
viscosidade aparente decrescer com o tempo at atingirmos uma viscosidade limite, isto , o
equilbrio entre quebra e reconstruo da estrutura do gel.
A tixotropia tipicamente observada quando mexer (= cisalhar) com uma esptula uma tinta
latex para pintar parede. Inicialmente a tinta parece muito viscosa, mas, com o tempo de
mexer, ela vai se tornando mais fluida. Sendo assim, a tixotropia um importante critrio de
qualidade para tintas decorativas, sejam aplicadas por pincel, rolo ou borrifador. Uma vez que
a tinta foi aplicada numa parede vertical, o pintor espera que ela fique no lugar e no derramase em forma de lgrimas. Solues de polmeros de massa molar elevada so, em geral,
tixotrpicas. Suspenses coloidais de xido de ferro III, de alumina e algumas argilas, que
formam sistemas fracamente gelificados, tambm apresentam tixotropia. A formao
reversvel de gis vital em uma srie de processos industriais importantes, tais como o
transporte de lodos na estao de tratamento de esgotos, em poos petrolferos ou no Fracking
de gs natural. Neste ltimo exemplo os aditivos de geleificao (polissacardeos ou
poliacrilamida) imobilizam os gros de areia dentro da gua de processo e assim podem ser
levados at as fendas dos sedimentos profundos.
A diferena entre tixotropia, corpo de Bingham e viscosidade estrutral, afinal a facilidade da
formao do gel: no primeiro caso a formao do gel imediata, no segundo caso o gel
quebra de maneira catastrfica acima de um limite de stress e no ltimo caso o gel se degrada
aos poucos.
O oposto da tixotropia chamada de reopexia, ento o fenmeno do aumento da viscosidade
aparente com o tempo de cisalhamento a uma taxa de cisalhamento constante. Fluidos
reopexos tm menos aplicaes que os tixotrpicos. Note que ambos os tipos de fluidos,
tixotrpicos e reopticos, mostram tipicamente uma histerese no seu comportamento viscoso,
quer dizer, a tenso quando aumentando o cisalhamento e outra do que a tenso (=
resistncia) quando atenuando o fluxo.

15

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Histereses tpicas nas curvas em fluidos tixotrpicos e reopticos.

Fig. 4.

Em muitas situaes conveniente usar a viscosidade cinemtica (tambm: tenacidade


cinemtica, ou ainda: momento da difusividade). A relao entre as grandezas e
simples:

com a densidade (em Kg.m-3).


Em tabelas antigas ainda encontra-se a unidade Stokes para essa grandeza. Vale a relao:
1 Stokes = 10-4 m2 s-1.

2.3.1 Viscosidade em gases


O que determina a viscosidade em gases o nmero das colises entre as partculas, tambm
podemos afirmar que inversamente proporcional mdia do caminho de voo livre, , que
existe entre duas partculas. Tambm influencia o momento, u , que transmitido entre as
partculas ( = densidade; u = velocidade mdia das partculas).
As seguintes expresses so resultados de um modelo cintico bastante simples, porm
confirmados por clculos qunticos ab initio:

1
2 N

2
12

8RT
,
M

com N = densidade mdia em termos de nmero de partculas por volume

122 = mdia dos raios efetivos onde ocorre coliso.


M = mdia da massa molar das partculas.
16

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Sob condies normais (nossa atmosfera de 0,1 MPa, aproximadamante) esperamos


caminhos livres entre 100 nm < < 1 m. J com uma presso de 1 MPa os caminhos se
reduzem a 10 nm < < 100 nm, isto , 5 a 50 vezes o comprimento da prpria molcula.
Para gases ideais o modelo cintico das patculas fornece para a viscosidade:

2
2
8RT
2
M RT
.
u

3
3
M
3
122

Embora essas relaes valem rigorosamente s para gases ideais, elas podem tambm ser
aplicadas ao gs real, at presses moderadas. Notamos que a viscosidade deve ser
independente da presso nestes gases, mas deve aumentar junto temperatura. J que o
raio mdio de coliso diminui um pouco ao aumentar a temperatura, ento essa ltima
proporcionalidade fica ligeiramente maior do que T . Em geral, podemos descrever a
dependncia trmica da viscosidade de gases na seguinte forma:
T
0
T0

com T0 = 273 K e 0 viscosidade dinmica medida a 273 K.

A viscosidade de todos os gases fica na ordem de grandeza de 10 5 Pa s . O expoente n


desta ltima equao um valor emprico, indicado para alguns gases comuns na Tab. 5.

2.3.2 Viscosidade de lquidos


Entre ponto de fuso e ponto de ebulio comum, a viscosidade dos lquidos depende muito
pouco da presso. Por outro lado, a viscosidade depende fortemente da temperatura. Ao
contrrio dos gases ela diminui junto temperatura. A dependncia fenomenolgica pode ser
descrita por:

Be

enquanto o clculo das constantes A e B a partir dos dados moleculares requer um alto esforo
matemtico contm diversas aproximaes 3. Portanto, essa equao usada, principalmente
para interpolaes entre os dados experimentais.
A viscosidade de lquidos aproximadamente de duas ordens de grandeza (= fator 100) maior
do que a dos gases. Valores tpicos nas seguintes tabelas.

R.C. Reid, T.K. Sherwood, The properties of gases and liquids, McGraw-Hill 1966.

17

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tab. 5.

Viscosidades
de alguns gases de importncia industrial, calculadas por
n
T
0 .
T0

Gs

H2

ar

CH4

CO2

Cl2

0 em 10-5 Pa s

0,85

1,74

1,06

1,44

1,32

0,65

0,67

0,72

0,77

0,81

Tab. 6.

Viscosidade de lquidos que tm importncia em processos qumicos e

alimentcios, calculadas por B e

Lquido

A em K

B em 10-5 Pa s

Acetona

780

2,2

Etanol

1710

0,35

Benzeno

1250

0,9

Cicloexano

1460

0,66

Dioxano

1460

0,85

cido actico

1340

1,25

Nitrobenzeno

1440

1,45

Octano

1070

1,4

Azeite de oliva

3350

0,082

Fenol

3460

0,008

Tricloroetileno

800

3,8

Tab. 7.

Viscosidade da gua e do benzeno, em funo da temperatura.

T (em C)

20

40

60

80

100

gua em 10-3 Pa s

1,792

1,002

0,653

0,467

0,353

0,282

benzeno em 10-3 Pa s

0,906

0,647

0,489

0,386

0,314

0,262

2.4 Fluxo tubular e perda de presso em peas


Em plantas da indstria qumica o transporte de meios fluidos ocorre quase exclusivamente
em tubos. As mquinas de propulso so bombas (em caso de lquidos) e densificadores (em
casos de gases). Ocasionalmente, os lquidos so transportados sob o efeito da fora
gravitacional, de um reservatrio de posio alta para um recipiente de posio mais baixa
("transporte hidrosttico"). Em geral, os fluidos no apenas passam por tubos, mas tambm
por peas, tais como joelhos, arcos, vlvulas, ferrolhos, torneiras, manilhas e outras conexes.
18

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tanto nos tubos, quanto nas peas, o fluido est sofrendo perda de presso. Para o
dimensionamento da bomba necessrio conhecer o grau de perda de presso, p. A
experincia nos mostra que p depende sensivelmente do dimetro do tubo: mais largo o
tubo, menor ser p. Por outro lado, os tubos de dimetros maiores so muito mais caros.
Tambm tenta-se evitar fluido parado dentro da tubulao. Aquela parte do fluido que no
chega ao recipiente-alvo, mas permanece dentro do tubo, conhecido como volume morto.
Portanto, os aspectos econmico e de segurana esto pedindo um dimensionamento justo do
sistema de tubulao.
Em primeiro lugar olhamos ento no fluxo em tubos retos, em seguida ser considerada a
perda de presso nas peas.

2.4.1 Fluxo laminar em tubos


Um fluxo bastante lento estabiliza um perfil parablico de velocidade dentro do tubo. Neste
caso se fala de fluxo laminar. A relao entre a velocidade mdia do fluxo, u , e a perda de
presso p est dada pela famosa lei de Hagen-Poiseulle:

d 2 p
u

,
32 L

Hagen-Poiseulle

onde d = dimetro do tubo; L = comprimento do tubo; = viscosidade dinmica.


Esta lei somente vale para o fluxo laminar! Ela muito aplicada, no s em clculos de
problemas de transporte, mas tambm na medio da viscosidade usando viscosmetros (do
tipo Ostwald ou Ubbelohde). Aumentamos o fluxo gradativamente, observamos uma
mudana repentina, do laminar para turbulento (ver seco 2.4.3).
Devido grande importncia desta lei para o fluxo, tentamos deriv-la de forma resumida.
Consideremos um tubo de comprimento L, com a presso p1 no incio e p2 no final, com p1 >
p2. O fluido atravessa esse tubo com a velocidade u, unicamente em direo x. A situao
esboada abaixo.

A perda em presso ento p= p1 - p2. E a velocidade u depende evidentemente desta


diferena propulsora p que est sendo provocada pela bomba.
Em primeiro lugar deve-se procurar o balano dos momentos. Como j dito acima, o fluido
transfere momento parede do tubo, e isso em resumo a causa para a perda de presso
dentro do tubo. O balano de momento pode ser formulado, tanto em coordenadas cartesianas
quanto em coordenadas cilndricas. No sistema cartesiano aplicam-se as trs coordenadas do
espao:

19

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

ux = velocidade do fluxo em direo x; x = direo do fluxo; y e z = direes perpendiculares


ao fluxo = ortogonais parede fixa.
Nestas coordenadas o balano do caso unidirecional :

yx .
x
y

Devido simetria do tubo, porm, ser mais til usar coordenadas cilndricas:
r = raio do tubo; = ngulo radiano; z = direo nica do fluxo.

Nestas coordenadas o balano se formula da seguinte forma 4:


p
1
(r rz ) .
z
r r

Junto lei de Newton, rz

du
obtemos:
dr

p u
r .
z r r r

Isso uma equao diferencial parcial com duas coordenadas do espao (r, z). Podemos
transform-la em uma equao diferencial comum quando fizermos a restrio de se ter um
4

Essa transformao pode ser melhor entendida, com as explicaes dadas no apndice matemtico D do livro
G. Wedler, Manual da Qumica Fsica, Calouste Gulbenkian 2001; disponvel em nossa biblioteca.

20

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

fluido incompressvel (isto , praticamente todos os lquidos). Neste caso a perda em presso
em direo z fica linear.
Para o fluxo laminar se obtm (isso vale grosseiramente para os gases, tambm):
p
p
.

z
L

O sinal negativo reflete o fato que, ao prosseguir a direo +z, a presso p diminui; p tem,
nesta considerao, um valor positivo.
Com essa aproximao chegamos a uma equao diferencial comum que pode ser resolvida
sem problemas:
d du
r p
.
r
dr dr
L

Sua integrao com margens abertas fornece:

du
r 2 p
r

C , com a constante de integrao C a ser determinada pelas condies


dr
2 L
marginais. Lembramos-nos que essa relao vale para todos os raios r, ento vamos
considerar o local exatamente no miolo do tubo (r = 0) e obtemos diretamente:
C = 0.

du
r p

. Na verdade estamos interessados na velocidade u, ou melhor


dr
2 L
falado, na relao entre a velocidade do fluxo e a perda em presso p, portanto temos que
integrar mais uma vez. Isso leva relao:
Temos ento

u (r )

r 2 p

C .
4 L

Para determinar a constante C aproveitamos da situao imvel, diretamente na parede do


tubo (r = R e u(R) = 0) 5:

nico caso onde a condio da imobilidade do fluido na parede no est obedecida, no fluxo de gases do alto
vcuo. Mas os casos tcnicos geralmente so longe deste caso excepcional.

21

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

R 2 p

.
4 L

Inserimos a constante de integrao e obtemos, em outras variveis, a lei de Hagen-Poiseulle:

R
u (r )

r 2 p
.

4
L

Essa a lei na forma que est apresentada na maioria dos livros da fsica. Ela fala que a
velocidade u(r) diretamente proporcional perda em presso p e indiretamente
proporcional ao comprimento do tubo, L. Alm destas, a velocidade depende de maneira
quadrtica do raio r. Isso implica que se estabelece um perfil parablico de velocidade dentro
do tubo:

Fig. 5.

Perfil do escoamento laminar dentro do tubo

A velocidade mxima, umax, se observa no miolo do tubo (r = 0). A lei de Hagen-Poiseulle


fornece para este local:

u max

R 2 p

.
4 L

Podemos inserir esse valor na equao geral e obtemos:

u (r ) u max

r 2
1 .
R

O engenheiro se interessa menos pela velocidade mxima, mas sim, para a velocidade mdia,
u . Este valor tem importncia para o clculo da corrente de volume ou de massa. Ele se
calcula da seguinte maneira:

22

A. Isenmann
u

1
Ftotal

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

u (r ) dF , onde Ftotal a seco transversal do tubo (circular!): Ftotal R 2 .


F

Ento:

u u (r )
F

dF
.
R2

A derivada da rea transversal em geral, F r 2 ,

dF
2 r . Ela tem o significado
dr

fsico da circunferncia do tubo. Com isso obtemos:

dF 2 r dr u u (r )
r

2r
r r
dr 2u (r ) d .
2
R
R R
r
R

Resolvemos essa integral com uma varivel auxiliar,

r
, com 0 1 . A integral se
R

formula como:
1

u 2 u d .
0

Aproveitamos do resultado u u max

u 2u max 1
0

d 2u

r 2
1 u max 1 2 . Da obtemos:
R

max

2 4
1
2u max .
4 0
4
2

O resultado para a velocidade mdia do fluxo ento:

u max
.
2

Com u max

R 2 p

podemos obter a lei de Hagen-Poiseuille tambm na seguinte forma:


4 L

23

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

R2
u
p .
8L
Para o fluxo de volume, V [m/s], e o fluxo de massa, m [Kg/s], obtemos assim:

R4
V u F
p
8 L

m V

R4
p ,
8 L

com F = seco transversal do tubo, e = densidade do fluido.

2.4.2 Perda de presso e nmeros adimensionais


Nesta seco vamos introduzir os nmeros adimensionais - sem descrio mais aprofundada que vai seguir no captulo 2.10. Com isso possvel achar equaes de aplicao em geral,
especialmente teis quando temos o objetivo de aumentar o tamanho do sistema ("scale-up").
1
m u 2 . Na teoria do fluxo
2
usaremos, por convenincia, a energia cintica relacionada unidade de volume. Ento:

Em primeiro lugar vamos considerar a energia cintica, Ecin

V
Ecin

1 m 2
u .
2 V

Aproveitamos da densidade,

V
Ecin

1
u2 ,
2

m
, da obtemos a energia na forma de:
V

com as unidades

Kg
N
2 Pa .
2
ms
m

V
A considerao das unidades revela um fato interessante: E cin
tem a mesma unidade que a
presso! Podemos concluir que a diviso desta energia pela presso fornece um nmero
adimensional. Um nmero que tenha ento uma aplicao mais universal, pois no mais
acoplado nas unidades ou nos valores absolutos as quais a gente escolhe. Chegamos ao
famoso nmero de Euler:

24

A. Isenmann

Definio:

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


Eu

p
1
u2
2

Nmero de Euler.

O nmero de Euler indica qual a queda em presso, ocasionada pela introduo de uma
quantidade de energia cintica, a cada unidade de volume. Para nossa surpresa, essa relao
vale para todos os processos de fluxo, quer para condio laminar quer para turbulenta.
Podemos expressar a queda em presso p nesta relao, pela lei de Hagen-Poiseuille (por
sua vez somente para o fluxo laminar):

8L
32L
u 2 u ,
2
R
d

com o dimetro d = 2R.

Vamos para frente simplificar com u u , e obtemos para o nmero de Euler:


32L
u
2
L 64
d
.
Eu

1
d du
2

u
2

Esta relao j foi organizada de tal maneira que resultem dois novos termos adimensionais,
L d u
isto so
e
. O primeiro conhecido como aspecto do tubo e o ltimo representa outro

d
nmero caracterstico da engenharia de processos chamado de nmero de Reynolds:

Definio: Re

du

Nmero de Reynolds

De todos os nmeros adimensionais (existem muitos deles! Verifique o anexo deste livro, p.
245), provavelmente esses dois so os mais utilizados, na engenharia qumica.
Re e Eu podem ser interpretados da seguinte maneira:

Re

impulso volume
u

d
fora de cisalhamen to

Eu

p
perda em presso
.

2
Energia cintica
1 2 u

Usando essas duas expresses podemos escrever a lei de Hagen-Poiseuille na seguinte forma:
25

A. Isenmann

Eu

L 64

d Re

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

lei de Hagen-Poiseuille.

Em certas situaes ser mais til usar o nmero de frico, (Re), em vez do prprio nmero
de Reynolds. Atravs deste truque a gente amplia a relao, para o fluxo turbulento, tambm.
Em caso de fluxo laminar, os dois tm a seguinte relao inversa:

(Re)

64
;
Re

nmero de frico (ou coeficiente de frico).

importante lembrar-se que essa relao entre o nmero de frico e Re somente vale para o
fluxo laminar, ento somente para a regio onde a lei de Hagen-Poiseuille vlida; ver
tambm cap. 2.4.3.
Ao usarmos o nmero de frico (Re) a lei de Hagen-Poiseuille torna-se aplicvel a todos os
tipos de fluxo:

Eu

L
(Re) .
d

Mais uma vez: ao deixarmos aberta a dependncia de Re do nmero de Reynolds, a


equao acima torna-se mais flexvel, ou seja, ganha validade universal: ela descreve fluxos,
tanto laminares quanto turbulentos. O Reusado na expresso a seguir deve ser determinado
no experimento ou, para sistemas de tubulao mais simples, lido da Fig. 8 (p. 30). Note que a
perda de presso num tubo pode ser calculada para qualquer velocidade de fluxo u, com essa
equao:

L
1
(Re) u 2 .
d
2

2.4.3 Fluxo turbulento dentro do tubo


Ao aumentar a velocidade do fluido em tubos compridos e lisos, chegamos a um ponto onde a
lei de Hagen-Poiseuille da correnteza laminar no vale mais. O perfil parablico da
velocidade u(r) que constatamos para o fluxo laminar, de repente entra em colapso e fica cada
vez mais achatado, quanto mais rpido o fluido passa pelo tubo. Isso causado por processos
irregulares de mistura, ou seja, pequenos redemoinhos:

26

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

A medida para o tipo de correnteza o nmero de Reynolds. Se tiver um valor baixo, o efeito
da viscosidade do fluido sobre o transporte de momento perpendicular direo do fluxo (isto
, em direo parede) uma caracterstica unicamente do prprio fluido. Aumentando o
nmero de Reynolds, percorremos uma regio estreita de transio, acima da qual se adiciona
ao transporte de momento do fluxo laminar, um outro transporte de momento devido
mistura em redemoinhos. At podemos afirmar que a contribuio dos redemoinhos ao
transporte do momento dominante. Em processos de fluxo atravs de tubos compridos e
lisos a transio laminar para turbulento ocorre repentinamente, num nmero de Reynolds
Recrit.=2300. Em outros sistemas (tubos speros, peas e conexes) se acham outros nmeros
crticos de Reynolds.
A lei de Hagen-Poiseuille no prediz a transio laminar/turbulento. Essa deficincia deve-se
s simplificaes que foram feitas, no incio da derivao desta lei, isto , um fluxo
rigorosamente unidimensional. Ponto de partida foi:
p
1
u
(r rz ) r ,
z
r r
r r r

com movimento somente em direo z, a dizer, uz , constante e u= ur = 0. No fluxo


turbulento, por outro lado, os movimentos no so constantes ao longo do tempo, alm disso
ue ur tm valores diferentes de zero (ver ltimo esboo). Significa que as equaes
diferenciais dos movimentos completos devem ser resolvidas 6. Isso foi possvel, por
enquanto, somente com altssimo investimento de computao e ainda somente para casos
especiais. Mesmo se fosse possvel certo dia, com ajuda de supercalculadoras vetoriais etc.
resolver uma equao geral, mesmo assim o engenheiro prtico sempre procurar a soluo de
um problema de fluxo dentro das frmulas aproximadas e simplificadas - simplesmente
porque o tempo de clculo custar muito caro.

Disponvel da Biblioteca do Campus I do CEFET-MG:

R.R. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot, Fenmenos de Transporte, 2a Ed. LTC Rio de Janeiro 2004.

27

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 6.
As equaes de movimento completas, em coordenadas cilndricas. So
conhecidas como equaes de Navier-Stokes (Fonte: R.R.Bird, W.E. Stewart, E.N.
Lightfoot, Transport phenomena, Wiley NY 1960, p. 85)
Vamos tentar entender a transio do fluxo laminar para turbulento, a partir dos fenmenos
observados em uma mistura de lquidos coloridos. Em fluxos bastante lentos se estabelece um
perfil de velocidade parablico, conforme mostrado acima (Fig. 5). Ao aumentar a
velocidade, essa parbola esticada cada vez mais, de forma que o miolo avana muito,
enquanto as zonas marginais esto cada vez mais retidas, em relao ao miolo. Nesta situao
as camadas mais avanadas tm a tendncia de escaparam radialmente para fora, ento em
direo parede do tubo. Quando isso realmente acontece, ento h formao de diversos
centros de turbulncia, afinal formam-se muitos redemoinhos ao mesmo tempo que misturam
as camadas de forma aleatria, ou seja, a transio de laminar para turbulento ocorreu
28

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

1
do dimetro do tubo. O
30
movimento principal em direo z fica sobreposto por movimentos aleatrios de mistura. A
velocidade mxima, umax, continua sendo no miolo do eixo, mas a velocidade do fluxo quase
a mesma, ao longo das camadas internas. O perfil parablico fica fortemente achatado. Por
outro lado, continua a condio da estacionaridade diretamente na parede do tubo. Isso
implica que, em uma estreita camada limite o gradiente de velocidade fica muito elevado.
Essa camada se conhece com camada limite de Prandtl.

bruscamente. Os dimetros tpicos destes redemoinhos:

Provou-se na prtica que a velocidade mdia do fluxo turbulento :

u (0,8......0,9) u max .
Apesar da camada limite de Prandtl ser bastante estreita (maior a velocidade, mais estreita ela
), mesmo assim podemos afirmar que dentro dessa camada o carter do fluxo continua
laminar.

Fig. 7.

Representao do perfil de velocidade do fluxo turbulento

Quando os tufos de turbulncia batem na camada limite, eles ficam grudados nesta camada e
entregam seu momento.
Na prtica se tem, na maioria dos casos, fluxo turbulento. Ele acarreta uma queda em presso,
maior do que no fluxo laminar. A equao usada para estimar p , em analogia ao cap. 2.4.2,
p

L
1
(Re) u 2 , pois o carter desta equao universal (laminar e turbulento!).
d
2

Como os movimentos no fluxo turbulento so muito mais complexos, preciso usar um


coeficiente (Re) que foi experimentalmente determinado. Na regio turbulenta o coeficiente
de frico (Re) menos dependente do nmero de Reynolds. Alm disso, a asperidade do
tubo torna-se um fator cada vez mais importante. Ela provoca um aumento da espessura da
camada limite, sobre o qual o miolo turbulento transportado com baixa frico.
Na prxima figura podemos ver a dependncia do nmero de frico, do nmero de Reynolds.
Fica evidente que a asperidade da parede, em caso de turbulncia, tem uma influncia notvel
sobre o . Em casos de turbulncia total em tubos speros o fica quase independente do Re,
com valores entre 0,02 e 0,04. Nesta situao o modelo do fluxo "sem frico" bastante til
e vale como simplificao.
29

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 8.
Dependncia do coeficiente de frico, , do nmero de Reynolds, Re, com a
asperidade relativa, n = k/d, como parmetro.
Na literatura se encontram vrias relaes empricas que foram propostas para determinar
(Re). Nenhuma delas, porm, tem carter universal, mas vale somente para um caso
especfico. Sendo mencionada como exemplo apenas a relao de Blasius:

0,316
,
Re 0, 25

que vale para Re 10 5 e somente para tubos hidraulicamente lisos.

O caminho do clculo da perda em presso em tubos pode ser resumido em trs etapas:
1. O clculo de Re. Deste resultado a gente sabe que tipo de fluxo podemos esperar, ou
laminar ou turbulento. Da sabemos quais relaes devemos aplicar a seguir.
2. Clculo (ou determinao grfica a partir da Fig. 8) do valor do coeficiente de frico,
(Re).
3. Clculo da perda de presso usando p

L
1
(Re) u 2
d
2

O fluxo da massa (= vazo de massa; ver tambm cap. 2.5.2), m , na maioria das vezes
estabelecido pela fbrica.
30

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Aplicamos a transformao da densidade do fluido, conforme:

dm
dt

m
4m
4m

2
dL
V L d
u d 2
d 2
dt

Da, o nmero de Reynolds para um tubo se obtm atravs da frmula:

Re

ud

4m
.
d

E para o clculo da perda de presso usaremos:

L
2 m u
(Re)
.
d
d2

2.4.4 Perda de presso em peas e sistemas tubulares


Quando o fluido passa por peas dentro da tubulao, ele sofre uma queda em presso extra.
Essas resistncias no se estendem ao longo do caminho, mas so localizadas. Portanto se fala
de quedas localizadas da presso.
Enquanto no fluxo pelo tubo aparece o fator (L/d).(Re), as quedas de presso localizadas
podem ser descritas por um simples coeficiente :
1
p u 2 ,
2

com = coeficiente de resistncia localizada.


Ao contrrio do transporte no tubo, a perda em presso localizada provocada por uma pea
depende muito pouco do nmero Re, quer dizer, o fluxo nas peas sempre turbulento. Um
resumo das peas mais utilizadas e seus coeficientes , se encontram na prxima tabela.

31

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tab. 8.
Coeficientes das resistncias localizadas, para diversas peas dentro de uma
tubulao (Fonte: K.F. Pawlow, P.C. Romankow, A.A. Noskow, Beispiele und
bungsaufgaben zur Chemischen Verfahrenstechnik, VEB Deutscher Verlag fr
Grundstoffindustrie 1979)

A perda total dentro da tubulao se obtm da soma, do prprio tubo e das peas localizadas.
Para tubulaes com dimetro nico vale:
32

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

L
1
p (Re) i u 2 .
i
d
2
tubo

peas

Caso a seco transversal do caminho no seja exatamente circular, deve-se usar, em vez de d,
o dimetro hidrulico, dh:

dh 4

F
,
U

com F = rea da seco transversal e U = circunferncia. Como se pode facilmente verificar,


d2
essa expresso se reduz a dh = d, caso a passagem realmente seja circular (com F
e
4
U d ).
No clculo de problemas de transporte muitas vezes se resume todas as resistncias, inclusive
a do tubo reto:

(Re) i .
i
d

A queda em presso na tubulao devido frico assim:


1
p u 2 .
2

2.5 Balano do transporte do fluido


Para resolver problemas de transporte, a engenharia precisa de expresses matemticas
manejveis que unem as grandezas fsicas de importncia no transporte. Problemas mais
complexos de transporte podem ser resolvidos com a tcnica da anlise dimensional (a ser
apresentada no cap. 3.3). As duas relaes fundamentais da teoria do transporte so a
condio de continuidade e a equao de Bernoulli. Elas podem ser aplicadas, de maneira
segura, atravs de um balano simples, como ser mostrado a seguir.

2.5.1 Equaes de balano


Os balanos podem ser divididos em expresses integrais e diferenciais. No caso do balano
integral (mais fcil) a grandeza a ser determinada se refere a um trecho macroscpico da
tubulao, enquanto o balano diferencial se refere a um elemento de volume infinitamente
33

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

pequeno. O balano diferencial leva a vrias equaes diferenciais que devem ser
devidamente integradas, sobre todo o trecho do transporte. Isso geralmente possvel,
somente com um alto desempenho de clculo. Por outro lado, com um balano integral se
obtm rapidamente uma equao simples que leva ao resultado desejado. A desvantagem do
ltimo, porm, a falta inerente de detalhes sobre as particularidades da tubulao.
a) Condio da continuidade (= constncia da massa)
Consideremos uma tubulao onde o dimetro aumenta:

Em um fluxo contnuo e constante a velocidade na parte mais larga menor que na parte mais
estreita. Atravs da lei da manuteno das massas podemos calcular os fluxos de massa, nos
dois pontos de controle 1 e 2:

m 1 m 2 .
Inserimos a definio do fluxo da massa,

F u ;
m

d2
4

obtemos diretamente a equao de continuidade:

F1 1 u1 F2 2 u 2

ou, em outras palavras: F u const.

Para fluidos incompressveis (lquidos) a expresso fica mais simples ainda, pois
1 2 :

F1 u1 F2 u 2 .

b) Equao de Bernoulli (balano da energia por unidade de volume)


Primeiro um modelo bastante simples: um fluido idealizado que no mostre frico interna,
ento o modelo do fluxo sem frico. Esse fluido se move de um reservatrio mais alto
(estado 1) atravs da tubulao para um reservatrio mais baixo (estado 2).

34

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Os dois estados so caracterizados pela velocidade do fluxo, tambm chamada de vazo, u,


pela altura h e pela presso p. Em caso de fluxo sem frico (isto , no h perdas de energia
para fora) vale a lei da manuteno da energia (sempre relacionada ao volume, mostrado pelo
ndice sobrescrito, v ):
v
v
Ecin
E pot
p const. ,

v
onde Ecin

1
v
g h.
u 2 e E pot
2

Obtemos diretamente a equao de Bernoulli para o caso sem frico (com g = acelerao
gravitacional):
1
u 2 g h p const.
2

Sua aplicao nos estados 1 e 2 fornece:


1
1
2
2
u1 g h1 p1 u 2 g h2 p2 .
2
2

Escrito como diferena:

1
2
2
u1 u 2 g h p 0 ,
2

com h h1 h2 e p p1 p2 .
Exemplo da sua aplicao: escoamento de um tanque de reservatrio (simplificao: o nvel
do fluido dentro do reservatrio seja constante ao longo do processo).

35

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Para o escoamento sem frico obtemos diretamente:


1
u 2 g h p .
2

Desta equao segue, para a velocidade do escoamento, u:

2p g h

Isso vale tanto para o transporte sob presso externa quanto para o transporte hidrosttico.
Em casos reais, porm, temos que levar em considerao a frico, pois os fluidos geralmente
so retidos dentro da tubulao. Por isso, adicionamos o termo da queda em presso devido
1
frico, p u 2 , ao lado esquerdo da equao:
2
1
1
u 2 u 2 g h p .
2
2
1
u 2 1 g h p .
2

Essa relao formar mais adiante a base para o dimensionamento de bombas.


Para a velocidade do fluxo sob frico obtemos ento:

2p g h
.
1

2.5.2 Medio da vazo


Para o regulamento e o controle de processos qumicos preciso fazer medies diretas da
vazo, seja do fluxo de massa ou do fluxo de volume. A vazo a terceira mais importante
grandeza a ser medida na engenharia qumica. A vazo, ou quantidade em fluxo, se mede e se
36

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

calcula atravs da velocidade mdia da corrente, u (a seguir simplesmente: u). Uma vez
obtida a velocidade u de um fluido da densidade , fluindo em um tubo da rea transversal F,
da podemos indicar as quantidades em fluxo:
V F u

Fluxo de volume = vazo de volume

e
F u Fluxo de massa = vazo de massa.
m

Como j dito acima, a maioria dos fluxos aplicados bastante rpida e turbulenta. O
equipamento para sua medio geralmente uma sonda que fixada centralizada dentro do
tubo 7:

a) Medio direta do fluxo


O medidor de vazo tipo turbina 8 possui hoje uma tecnologia consagrada nas diversas
aplicaes para medio de vazo para lquidos e gases, principalmente onde so requeridos
preciso, confiabilidade e robustez, como tambm a melhor relao custo-benefcio.
As caractersticas principais so:
Utilizao em processos industriais, laboratrios, contabilizao e transferncia de
custdia.
Exatido melhor do que 0,5% para lquidos e 1% para gases.
Vazes de 0,08 a 2.800 m/h para lquidos e de 0,5 a 20.000 m/h para gases.
Conexes para processo tipo flangeadas, rosqueadas ou sanitrias.
Tempo de resposta baixo, ideal para processos de bateladas.
Princpio de funcionamento:
O medidor de vazo tipo turbina consiste basicamente de um rotor, montado entre buchas em
um eixo, que gira a uma velocidade proporcional velocidade do fluido dentro do corpo do
medidor. Um sensor eletromagntico (pick-up) detecta a velocidade de giro do rotor gerando
um trem de pulsos que sero transmitidos para um indicador eletrnico que fornecer uma
leitura em vazo instantnea e totalizao nas unidades de engenharia ou transmitindo um
sinal analgico de 4 a 20 mA.

Medidores avanados aproveitam da vibrao sinoidal do tubo, um efeito que considera conceitos avanados da
hidrodinmica. Site de partida recomendado: http://www3.emersonprocess.com/micromotion/tutor/portuguese
8

http://www.hdtechsolucoes.com.br/auxiliar/catalogoturbina.pdf

37

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 9.
Medio da vazo por turbina (em cima): modelo com leitor digital (esquerda)
e mecnico (direita). Em baixo: medidor a palhetas (com eixo perpendicular vazo).
Aplicaes tpicas
O medidor de vazo tipo turbina bastante verstil. Hoje, ele aplicado em medio de
consumo de combustveis, nas indstrias qumicas, petroqumicas, farmacuticas, refinarias,
papeleiras, saneamento bsico, tratamento e distribuio de gua, alimentcia, geradoras de
energia eltrica, distribuidoras de gasolina, postos de abastecimentos de gs veicular, etc.
Os processos industriais controlados por turbinas so:
Venda, contabilizao ou apropriao de matria-prima ou produto final.
Transferncia de custdia.
Bateladas em processos industriais.
Processos de mistura de lquidos ou gases.
Automatizao em processos e envasamento.
Medio de consumo de combustveis lquidos ou gasosos.
O medidor turbina se destaca dos demais medidores, a serem apresentados a seguir, porque
dV
dt V . Desde o incio da medio o aparelho
registra um valor integral do volume, V
dt
t
conta o volume percorrido pela tubulao e caso haja uma parada do fluxo, o contador guarda
seu ltimo valor.
Ao invs deste, os equipamentos descritos a seguir registram um volume diferencial, quer
dV
dizer, a vazo momentnea, V
. Quando o fluxo pra, o mostrador destes aparelhos
dt
ficar em zero. A informao sobre a vazo anteriormente medida se perde.
A base da medio da vazo pelos aparelhos apresentados a seguir, a equao de Bernoulli,
sem a contribuio geodsica (situao horizontal) e sem os termos de frico:
38

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

1
1
2
2
u1 p1 u 2 p 2 .
2
2

Devemos tomar providncia que em dois pontos de controle, 1 e 2, se tm diferentes


velocidades de fluxo, u1 e u2. Da se mede como resposta a queda em presso, p.

b) Registrador de velocidade via presso dinmica


um mtodo bastante simples, mas hoje menos usado. Baseia-se no fato de que um corpo,
quando introduzido numa corrente, envolto pelo fluido e em pelo menos um ponto a
velocidade do fluido se torna zero. Este ponto chamado de ponto de remanso ou de
estagnao.
A partir da equao de Bernoulli obtemos com esse ponto (u2 = 0):
1
2
u1 p1 p 2 .
2

O termo

1
2
u1 denominado de presso dinmica.
2

Mede-se ento a diferena, p, e desta se calcula a velocidade do fluxo, u1.


Com o tubo de presso dinmica de Prandtl (esquema abaixo) pode-se medir diretamente a
diferena em presso, p, que aqui se d entre diferena de presso p2 (= presso total =
presso de estagnao = presso dinmica + presso esttica) e p1 (= presso esttica):

1
u12 .
2

Calculamos a velocidade do fluxo por:

2 p

39

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

com p M g h , onde M = densidade do lquido dentro do tubo U manomtrico.

Fig. 10. Tubo de presso dinmica segundo Prandtl, tambm conhecido como tubo de
Pitot, aplicvel em fluidos gasosos e lquidos em fluxo laminar.
importante que o tubo de Prandtl (tambm conhecido como tubo de Pitot) seja exatamente
alinhado corrente de escoamento, caso contrrio se esperam grandes desvios, tanto na
medio da presso esttica (na lateral do tubo) quanto da presso total (na ponta do tubo).
Mesmo se o tubo for perfeitamente alinhado, a medio da presso esttica geralmente
afetada com desvios positivos, pois a sua tomada de medio est sujeita aos componentes
transversais do escoamento turbilhonado. Os vetores no direcionados do fluxo provocam, ao
mesmo tempo, um desvio negativo na medio da presso de estagnao. O tubo fornece
ento os melhores resultados, com fluxos rigorosamente laminares. Como difcil garantir
isso na prtica, a escala no tubo U (manmetro) deve ser aferida, especialmente para as
correntezas de maior velocidade.
Aplicao principal do tubo de Prandtl:
Monitoramento de fluxos contnuos (e constantes),
Controle de fluidos de refrigerao/aquecimento em trocadores de calor
Geradores de vapor e turbinas de energia hdrica.
Ele tem tambm uma famosa aplicao fora da produo industrial: o "Pitot" o clssico
velocmetro dos avies.

c) Passagem em estreitamento
Dentro de um estreitamento a velocidade do fluxo u aumenta (ver equao de continuidade).
A presso esttica p, porm, diminui neste trecho - isso o resultado da equao de Bernoulli
9
.
9

Esse fato, alis, explica tambm o efeito da sustentao numa asa de avio, pois o extradorso mais curvado,
portanto o fluxo do ar fica mais rpido e a presso fica reduzida. Essa diferena em presso, no extradorso e no
intradorso, afinal causa a fora sustentadora e faz o avio voar. E, ainda, o princpio de suco em qualquer
tipo de borrifador, onde o lquido a ser borrifado succionado pelo cano vertical, enquanto no seu topo o ar est
sendo movido com alta velocidade.

40

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

1
1
1
2
2
2
u1 p1 u 2 p2 u3 p3
2
2
2

No caso de fluxo sem frico temos ento as mesmas condies, nos pontos de controle 1 e 3,
j que o dimetro do tubo idntico nestes locais.
Os perfis de velocidade e da presso tm ento a seguinte forma:

Fig. 11.

Perfil de velocidade e perfil de presso

Agora olhamos nos pontos de balano 1 e 2. No caso ideal, onde no tiver frico, obtemos:

1
u 22 u12 .
2

Com a equao de continuidade, F1 u1 F2 u 2 , obtemos:

F 2
1
2
p u1 1 1 ,
2
F2

ou seja:

u1

2 p
F
1
F2

41

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Conhecem-se os dimetros do tubo, F1 e F2, tambm a densidadedo fluido. A velocidade do


fluxo u1 se obtm da queda em presso medida, p. Devido "contrao de jato" e frico
real, porm, precisamos de correes na prtica. A contrao de jato um fenmeno que se
observa durante a passagem rpida de um fluido atravs de um estreitamento: o perfil de fluxo
mais estreito no se mede exatamente no ponto mais estreito da passagem, mas um pouco
depois (ver Fig. 12 b).
Na prtica se aprovaram especialmente as medies pelo tubo de Venturi
blendas.

Fig. 12.

10

e dispositivos de

Dispositivos de estreitamento:
a) Tubo de Venturi b) Blenda c) Bocal

Vantagem do tubo de Venturi: oferece pequena resistncia adicional ao fluxo, ento a queda
de presso causada pelo prprio instrumento pequena.
Vantagem de blendas: so muito robustas e baratas.

d) Aparelhos com bia (= rotmetro)


Esses instrumentos servem para medir pequenas quantidades de fluxo (= fluxo lento). Trata-se
de um tubo transparente, de paredes retas e cnicas, na posio vertical, dentro do qual se
encontra uma bia pontiaguda. O fluido que vem de baixo passa pelo anel no espao aberto,
entre a parede fixa do tubo e a beirada superior da bia. Mais alta a velocidade do fluido, mais
alta a posio da bia na qual ela entra em flutuao (posio estvel). Ao contrrio dos
dispositivos de jato e blenda, a passagem mais estreita deste aparelho no fixa, mas varia
junto quantidade de matria que passa por ela em determinado perodo, V ou m .

10

O tubo de Venturi tambm o dispositivo usado como velocmetro na aviao (isto , mede a velocidade que o
avio tem em relao ao vento natural).

42

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 13.

Esquema do rotmetro. O tubo cnico feito de um material transparente


(vidro, PVC, PMMA, etc.).

Importantes so as reas circulares nos pontos de balano 1 e 2, que se abrem entre o tubo
fixo e a bia. Nestas temos sempre: F1 F2 ; isso levar a alguma simplificao adiante.

Fig. 14. Os pontos de balano na bia. ////// = rea entre bia e parede.
esquerda: fundo da bia (fluido numa passagem larga;)
direita: topo da bia (fluido numa passagem estreita).
Devido forma cnica do tubo a rea F2 depende da posio da bia:

F2 C h , com C = constante do aparelho e h = altura relativa da bia.


A leitura da altura relativa h possvel quando se estabelece um estado de flutuao (= bia
parada). Nesta situao se equilibram as foras:

a fora da presso Kp, com direo para cima e

a foras gravitacional Kg, reduzida pela fora de sustentao Ka.

K p K g Ka ,

onde K p FS p , K g mS g e K a VS g .

43

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 15. Esboo da bia, com os marcos construtivos e as variveis usadas no clculo.
Neste esboo a rea grifada ////// representa a rea ocupada pelo topo da bia.

FS p mS g VS g .
FS = rea da bia que desloca o fluido, p = diferena de presso entre os dois pontos de
balano, mS = massa da bia, VS = volume da bia, S = densidade da bia, = densidade do
fluido, g = acelerao gravitacional.
Com

VS

mS

e reorganizar obtemos a ltima equao de balano na seguinte forma:

mS g

1
.
FS S

Como somente entram valores constantes (para um dado fluido), ento podemos afirmar que a
diferena em presso tambm uma constante do aparelho.
A equao de Bernoulli nos dois pontos de balano fornece uma relao entre a diferena em
presso e as velocidades do fluxo:

p p1 p 2

1
u 22 u12 .
2

Com a condio de continuidade, F1 u1 F2 u 2 , podemos escrever para a velocidade do


fluxo u2 (isto , no anel estreito):

44

A. Isenmann

u2

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2 p
F
1 2
F1

Devido a F1 F2 podemos escrever isso, com boa aproximao:

u2

2 p

Conforme essa equao a velocidade do fluxo tambm praticamente uma constante. Mesmo
assim, conseguimos medir a quantidade do fluido, pelo fato que no medimos u2, mas sim, a
vazo de volume, V .

V F2 u 2 .
Nesta inserimos as expresses que achamos para u2, F2 e p e obtemos:

2 mS g

V C h
.1
FS S

2 mS g S
.
V C h
.
FS
S
E a vazo de massa, m se d como:

m V C h

2 mS g
. S .
FS S

e) Outros medidores do fluxo


Ainda mencionamos outros medidores de fluxo e suas aplicaes tpicas. Cada um requer de
uma tecnologia avanada.

Medidor vrtex (para gases e lquidos)

Medidor magntico (para lquidos cuja condutividade < 0,1 S .m-1)

Medidor Coriolis (medio direta da vazo mssica de lquidos).


45

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2.5.3 Transporte de lquidos via bombas


Em geral, entende-se por transporte o deslocamento de fluidos de um estado de baixa energia
potencial (= baixa altura ou baixa presso), a um nvel de energia mais alto. Neste captulo
vamos fazer a restrio de fluidos lquidos, enquanto o transporte de gases, devido s suas
particularidades, ser tratado aparte, no cap. 2.7.
O lquido transportado de um recipiente de estoque 1 (u1 = 0, quer dizer, desconsideramos o
abaixamento do nvel durante a vazo), via uma tubulao com perdas por frico, at o local
do consumidor 2 (geralmente um reator qumico ou um outro recipiente). Isso acontece com a
velocidade u2 = u, tudo conforme o esboo a seguir.

Fig. 16.

Esquema de uma tarefa de transporte

Para a finalidade de transporte usa-se geralmente uma bomba que proporciona ao sistema a
energia externa/unidade de volume, E BV . Somente em casos especiais se aproveita neste da
energia potencial hidrosttica (= diferena em altura ou aplicao de ar pressurizado sobre o
reservatrio 1).
No transporte contnuo a energia fornecida pela bomba do mesmo mdulo que a diferena
em energia potencial entre partida e destino, mais a energia perdida por frico, mais a
energia que se precisa para a acelerao velocidade u. Sendo assim, podemos escrever o
balano da energia:
V
E BV E Vpot E Vfric Ecin
.

Neste balano significam:

E Vpot p g h
E Vfric
V
Ecin

Energia potencial/Volume

1
u2
2

Perda de energia por frico/Volume

1
u2
2

Energia cintica/Volume

Inserimos essas expresses:


46

A. Isenmann

E BV p g h

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

1
u 2 1
2

Essa a equao-base para o clculo da energia necessria, a ser entregue para o sistema.
Lembramos que o smbolo "" representa a diferena entre o nvel do destino 2 (=
consumidor) e o nvel de origem 1 (reservatrio).
Muito usada na tcnica a "equao de nivelamento", isto , o balano acima dividido por
g . Da:

E BV
p
u2
H

h
1 ,
g g
2g

abreviado:
H H P H h H fric .

Nesta significam:

p
g

Altura da presso

H h h h2 h1

Altura geodsica

HP

H fric

Altura da frico, j incluso o termo da


acelerao

u2

1
2g

H a altura do bombeamento, ou seja, a altura til de transporte da bomba. Para uma certa
planta pode ser calculada, atravs da equao acima, o trabalho que a bomba entrega,
expresso em altura til de transporte.
Para o dimensionamento de uma bomba precisamos, alm da altura til H, um segundo fator.
Tem vrias possibilidades:
dm
dt

indicar a vazo de massa, m

dV
indicar a vazo de volume, V
ou
dt

indicar a potncia requisita pela bomba, mais especfico, a potncia til, Nutil.

A potncia saindo da bomba :

47

A. Isenmann

Potncia til

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Eneriga Eneriga / Volume


.

tempo
tempo / Volume

Podemos escrever isso como:

N util

EB
E
E
B V B V E BV

t
V
V V

Ampliamos com o fator g :

EV
N util V g B .
g

O ltimo termo j conhecemos como altura til da bomba:


gH,
N util V g H m

EV
V e H B .
lembrando que m
g

Nutil a potncia que realmente est sendo transferida ao sistema de transporte. Como a
bomba tem perdas internas (que so dissipadas em forma de calor), a potncia recebida pela
fonte eltrica, Nel, sempre fica maior do que a potncia entregue ao fluido, Nutil.

A eficincia da bomba, , definido por:

N util
1.
N el

O valor ( mais perto de 1, melhor o aproveitamento) da maioria das bombas em uso hoje fica
entre 0,5 < < 0,95.
Quais as causas destas perdas imensas?
48

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Perdas dentro da bomba (de natureza mecnica, perda nas caambas/alcatruzes)

Perdas no motor (frico, induo, mau contato).

2.6 Bombas
O transporte de lquidos requer bombas 11, com apropriado perfil de potncia e outras
caractersticas. As bombas mais usadas na indstria qumica so (em ordem decrescente de
importncia):
Bomba centrfuga
Bomba rotativa
Bomba helicoidal
Bomba parafuso
Bomba a pisto
Trompa
Bomba de mamute
Na maioria dos problemas de transporte temos a escolha de diversos tipos de bombas. Os
critrios da nossa escolha so, alm das propriedades acerca do transporte:
Confiabilidade
Condies de operao
Custos de investimento
Custos de operao
Segurana de trabalho e, como sempre,
As experincias que a fbrica j vivenciou com certo tipo de bomba.
Uma classificao das bombas, segundo princpio do funcionamento:
Bombas de deslocamento (bombas de mbolo, de membrana ou de engrenagem)
Bombas rotativas (bomba centrfuga, bomba de palhetas)
Bombas com meio de propulso (trompas a vapor; trompa dgua)
Bombas de gs pressurizado (bomba de mamute)
A seguir vamos rascunhar apenas o princpio de funcionamento e as caractersticas mais
importantes das duas bombas mais importantes, a bomba a pisto/membrana e a bomba
centrfuga.

11

Um texto intuitivo sobre a hidrodinmica e os tipos principais de bombas, encontra-se na pgina de Alex
Nogueira Brasil, http://www.alexbrasil.com.br (acesso em 07/2013).

49

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2.6.1 Bombas de deslocamento


No caso das bombas de deslocamento o corpo em movimento pode fazer um movimento vaivem (bomba de mbolo ou de membrana) ou pode rotar (bomba de engrenagem, de palhetas
rotativas, bomba peristltica).
Uma caracterstica importante das bombas de deslocamento a independncia de altura de
transporte e da quantidade transportada - at chegar num valor mximo. Essa caracterstica de
transporte mostrada na Fig. 17. Tambm importantes so o regulamento da quantidade
transportada atravs do nmero de rotaes da bomba (frequncia) e o modo de trabalho em
auto-suco. E ainda, o lquido transportado pela bomba de deslocamento no recua na
0. Quer dizer que a prpria bomba pode ter o papel de vlula.
tubulao: a bomba pra e m

Fig. 17.

Caracterstica de uma bomba de deslocamento; n = rotaes/min.

a) Bomba de mbolo
O princpio de funcionamento mostrado na Fig. 18. O corpo de deslocamento (pisto)
movido, atravs de um disco descentralizado, em um cilindro equipado com vlvulas. Quando
o pisto vai direita, a vlvula do lado da presso se abre enquanto a vlvula do lado de
suco se fecha. Nesta fase de trabalho o lquido est sendo transportado.
Durante o movimento esquerda o lquido succionado para dentro do cilindro, porque agora
a posio das vlvulas est invertida. Isso j mostra que a bomba de mbolo simples acarreta
uma vazo altamente ondulada. Certo alisamento da pulsao se consegue com a ajuda de
reservatrios pressurizados, conforme o esboo.

Fig. 18.

Funcionamento da bomba a mbolo.

50

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Neste aspecto as bombas de pisto de dupla face so mais favorveis (Fig. 19), onde ambas as
direes do pisto provocam o transporte de lquido para a tubulao.

Fig. 19.

Bomba de pisto de dupla face

Uma bomba de mbolo se usa, especialmente quando se pretende gerar altas presses. Elas
so altamente confiveis, mas em comparao aos outros tipos so grandes, pesadas e caras.
Outra desvantagem a necessidade de vlvulas que so consideradas as partes mais
vulnerveis. As tubulaes indo e saindo bomba jamais podem ser fechadas, pois assim a
presso rapidamente aumenta e leva imediatamente ao estrago da bomba. Portanto, as
tubulaes conectadas a este tipo de bomba sempre so equipadas com vlvulas de segurana.
Bombas de mbolo tm uma eficincia relativamente alta (0,8 < < 0,9).

b) Bombas com membrana


Bombas de membrana so bombas de deslocamento robustas onde uma membrana de
borracha ou um outro elastmero serve como deslocador. Ela trabalha no mesmo princpio
que a bomba de mbolo, com a diferena que o fluido no necessariamente entra em contato
com partes metlicas da bomba. Sendo assim, pode ser usada para transportar lquidos
corrosivos, tais como cidos, bases e lodos.

Fig. 20.

Princpio da bomba com membrana


51

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Outras bombas de deslocamento so a de engrenagem e a de palhetas rotativas, onde o


volume de carregamento se enche continuamente com fluido, ento o transporte no
submetido a pulsaes fortes. Destas duas, a bomba de engrenagem produz o perfil de presso
mais uniforme, portanto usada, alm de tarefas industriais onde precisam de presses altas e
pouca quantidade de volume, na analtica (bombas de HPLC), onde a constncia da vazo
de suma importncia. J a bomba de palhetas usada para tarefas onde uma leve pulsao
aceita, seu carter universal se deve ao fato que pode ser usada, tanto para o transporte de
lquidos (indstria) quanto para gases (princpio da nossa bomba de vcuo do laboratrio).

Fig. 21.

Bomba de engrenagem e Bomba de palhetas rotativas

Outra vantagem destas duas bombas que no requerem de vlvulas; alm disso, conseguem
transportar lquidos de praticamente qualquer viscosidade.

2.6.2 Bombas centrfugas


A bomba centrfuga tem uma carcaa fixa e no seu interior uma roda equipada com ps que se
move com altas rotaes (Fig. 22). O fluido entra no meio, atravs do eixo do rotor, por uma
manga de suco e flui atravs das ps, de dentro para fora (isto , em direo carcaa).
Neste trecho est sendo fortemente acelerado, isto , a energia est sendo entregue em forma
de momento angular. Bombas centrfugas providenciam uma vazo contnua com poucas
ondulaes. Ela no precisa de vlvulas nem reservatrio pressurizado.
As bombas centrfugas existem em vrios modelos, no que diz respeito ao desvio angular do
lquido aps a entrada pelo eixo:

Bombas de fluxo radial: o liquido sai do rotor radialmente a direo do eixo. Este o
modelo mais difundido. A potncia consumida cresce linearmente com o aumento da
vazo. Adequada para produzir alta presso, porm a vazo no muito alta.

Bombas de fluxo axial: a gua sai do rotor com a direo aproximadamente axial com
relao ao eixo. Este rotor tambm chamado de hlice, o dispositivo propulsor
clssico em embarcaes. A potncia consumida, ao contrrio da centrfuga, maior
quando a sua sada se acha bloqueada. Este tipo indicada para grandes vazes e
baixas alturas manomtricas.

Bombas de fluxo misto: centrfugo-propulsora. O liquido sai do rotor com direo


inclinada com relao ao eixo. Atende a faixa intermediria entre a centrfuga e a
axial.

Um ponto fraco em todos os tipos de bomba centrfuga que elas no tm fora para autosuco. Geralmente basta um pequeno volume de ar no lado da admisso para levar falha
52

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

desta bomba. Para que no andam vazias, elas geralmente so implantadas na parte mais baixa
do circuito. Onde isso no for possvel se aplica uma vlvula de reteno (que impede
qualquer fluxo reverso).

Fig. 22. Bomba centrfuga, rotor de palhetas radiais e estator em forma de caracol (ou
voluta).

Fig. 23. Tipos de Rotores em bombas centrfugas: (a) Rotor aberto para lquidos sujos
e muito viscosos; (b) Rotor semi-aberto para lquidos viscosos ou sujos; (c) Rotor
fechado, para gua lmpida e fluidos de baixa viscosidade.
Hoje se tm no mercado tambm bombas centrfugas de auto-suco. Elas tm em cima do
seu eixo uma pequena bomba auxiliar que providencia o vcuo. A eficincia da bomba
centrfuga fica abaixo das bombas de deslocamento, geralmente entre 0,3 < < 0,8. Na Fig.
24 temos a caracterstica de uma bomba centrfuga, onde se verifica que uma boa eficincia
somente se tem em uma margem estreita de altura til de transporte, H, e vazo de volume, V
. Portanto, cada bomba centrfuga deve ser conceituada para uma aplicao especfica, para
assegurar seu funcionamento dentro da rea tima.

53

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 24. Caractersticas de uma bomba centrfuga. Algumas linhas representam as


rotaes por minuto, n, as outras mostram a eficincia da bomba.
As alturas teis desta bomba geralmente so pequenas, mas o volume transportado enorme.
De longe, ela a bomba mais utilizada na indstria qumica. Onde for preciso transportar a
uma altura maior, a soluo pode ser o emprego de vrias bombas centrfugas em srie.
As curvas caractersticas conforme a Fig. 24 podem ser classificadas como:

Rasas (flat) - altura manomtrica varia muito pouco com a variao da vazo;

Caindo (drooping)- para uma mesma altura manomtrica podemos ter vazes
diferentes;

ngremes (steep)- grande diferena entre alturas na vazo de projeto e a na vazo zero
(ponto de shut off);

Subindo (rising)- altura decrescendo continuamente com o crescimento da vazo.

As curvas tipo drooping so ditas instveis e so prprias de algumas bombas centrfugas de


alta rotao e para tubulaes e situaes especiais, principalmente em sistemas com curvas
de encanamento acentuadamente inclinadas. As demais so consideradas estveis,
correspondendo uma definida vazo a cada altura (mais seguro o clculo da vazo no tipo
rising).
As bombas centrfugas geralmente trabalham a rotaes constantes (parmetro n, nas curvas
da Fig. 24). Portanto, o seu dimensionamento requer um clculo preciso. J pequenas
mudanas no transporte geralmente significam que se precisa de uma outra bomba.
Os custos acerca da fabricao, instalao e uso contnuo so mais baixos na bomba
centrfuga.

Presso hidrulica de admisso


Como j dito acima, as bombas de deslocamento so de auto-suco - ao contrrio das
bombas centrfugas. Mesmo assim, nenhum tipo de bomba deve ser instalado a mais de 10 m
acima do poo de estoque, em caso do fluido seja gua, pelo motivo que segue.

54

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Um fluido pode ser empurrado muito vigorosamente de maneira a percorrer um tubo. O nico
limite a capacidade do tubo para lidar com a presso. No entanto, um lquido no pode ser
puxado com vigor, porque bolhas so criadas com a volatilizao do lquido a um gs. Quanto
menor a presso criada, maiores as bolhas, e por isso no ir fluir mais lquido para a bomba.
Ao invs da capacidade da bomba ser o fator limitante para puxar o lquido, o prprio fluido
no lado da admisso da bomba que limita o volume V a ser bombeado. Cada bomba requer
ento uma presso suficientemente alta na sua entrada, que por sua vez depende da gravidade
e da presso de ar.
NPSH (Net Positive Suction Head; carga lquida positiva no lado da suco) a energia
(carga) medida em presso absoluta disponvel na entrada de suco de uma bomba
hidrulica. Em qualquer seco transversal de um circuito hidrulico, o parmetro NPSH
mostra a diferena entre a presso atual de um lquido em uma tubulao e a presso de vapor
do lquido a uma dada temperatura.
NPSH um importante parmetro a ser levado em conta no projeto de um circuito: quando a
presso do lquido cai abaixo da presso de vapor, a vaporizao do lquido ocorre, e o efeito
final ser a cavitao: bolhas de vapor podem reduzir ou parar o fluxo de lquido.
Bombas centrfugas so particularmente vulnerveis, enquanto bombas de deslocamento
positivo so menos afetadas por cavitao, como so mais hbeis a bombear fluxos de duas
fases (a mistura de gs e lquido). Entretanto, a taxa m resultante da bomba cai drasticamente
por causa do gs que ocupa o volume interno da bomba, em vez do lquido.
O colapso violento das bolhas de cavitao cria uma onda de choque que pode literalmente
escavar material dos componentes internos da bomba (geralmente a borda do propulsor) e
criar rudo que mais frequentemente descrito como "bombear cascalho". Adicionalmente, o
inevitvel aumento na vibrao pode causar outras falhas mecnicas na bomba e
equipamentos associados.

Comparao entre bomba de mbolo e bomba centrfuga


A seguinte tabela mostra as caractersticas mais importantes das bombas, isto so:
Vazo de volume, V
Altura til de transporte, H e
Potncia nominal, Nutil,
em dependncia das rotaes por minuto, n.
Grandeza

Bomba de mbolo

Bomba centrfuga

~n

~n

= constante

~ n

Nutil

~n

~ n

As bombas centrfugas so menores e mais compactas e so utilizadas para transportar um


grande volume de lquido. Por outro lado, as bombas de mbolo so mais adequadas para
55

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

finalidade de dosagem, pois a quantidade do lquido ( V ) fica diretamente proporcional


rotao da bomba - mesmo sob contrapresses variveis, pois a altura til H fica constante.

2.7 Transporte de gases


As consideraes at ento se restringiram a fluidos incompressveis (= lquidos). O que
novo no transporte de gases a variao do seu volume, ao aumentar a presso, conforme
descrito pela lei dos gases. No transporte dos gases a maior variao em presso certamente
ocorre dentro do meio de transporte que seja, neste caso:
Um Densificador,
Compressor ou
Ventilador.
Portanto, costume e geralmente suficiente considerar as mudanas em presso, diretamente
nestes dispositivos. A experincia mostra que a queda em presso na demais tubulao
pequena, em comparao mudana da presso no local do meio de transporte. Alm disso, o
termo da altura hidrosttica pode ser desconsiderado, devido baixa densidade dos gases.

Fig. 25.

Perfil da presso ao redor do meio de transporte de gases.

Para fins didticos vamos manter a expresso "bomba" neste captulo, em vez de discriminar
conforme a lista acima.
Para a densificao do gs dentro da bomba preciso um trabalho de volume, V p que,
relacionado ao tempo, corresponde potncia til, Nutil da bomba. Para pequenas mudanas
em volume podemos indicar a potncia til como:

N util V p m

Com maiores mudanas em presso deve-se aplicar o valor integral, medido entre o lado de
suco (ndice S) e o lado da presso (ndice P):
P

N util m
S

dp

56

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Atravs da lei dos gases ideais,

p V n R T

p V m m n R T

m m
R T
n V

p M R T

chegamos a uma expresso para a densidade:

Mp
, com M = massa molar mdia, da obtemos:
R T

N util

P
m R T dp
.

M S p

Teoricamente seria melhor se pudessemos operar a bomba de modo isotrmico. S que isso
requer gastos altos demais para refrigerao, pois os gases se aquecem bastante ao serem
comprimidos (efeito de Joule-Thomson; ver seco 2.7.1). Embora na prtica aplica-se uma
refrigerao razovel, podemos constatar para o funcionamento da nossa bomba um elevado
carter adiabtico. Portanto, vamos considerar esses dois casos limites, para depois concluir o
caso real.

a) Caso limite da compresso isotrmica (dT = 0).


Sob refrigerao ideal poderamos usufruir da mxima potncia da bomba. Caso T =
constante, a equao acima pode ser integrada diretamente:

N util

p
m R T
ln P .
M
pS

b) Caso limite da compresso adiabtica (dQ = 0)


Adiabtico significa que no h troca de calor com o ambiente e temos que usar a lei de
Poisson (para o gs ideal):

dp
dT

,
p 1 T

57

A. Isenmann

com o coeficiente de Poisson,

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

cp

, para corrigir a mudana da presso junto


cV
temperatura 12. Inserimos essa relao na equao geral e obtemos:

N util

P
m R

dT .
M 1 S

A integrao fornece a potncia til para o caso adiabtico:

N util

m R

TP TS .
M 1

c) O caso real
Na realidade o gs sempre se mostra "politrpico". Neste caso que fica entre os casos limites,
se provou til usar uma expresso politrpica que na sua estrutura semelhante lei de
Poisson:

dp
n dT

p n 1 T

ou

d ln p

n
d ln T .
n 1

Nesta relao n o expoente politrpico cujo valor fica entre 1 e


obtemos ento:

N util

13

. Para a potncia til

m R n

TP TS .
M n 1

Para expressar as temperaturas TP e TS dos dois lados da bomba, pelas presses, podemos usar
a expresso politrpica na sua forma integrada:
12

13

No gs ideal vale, alm disso: c p cV R (R = constante dos gases).

c
Para um gs diatmico podemos indicar: cV 3 R e c p 5 R p 7 1,4 .
2
2
cV 5

58

A. Isenmann

ln pSP

ln

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

n
P
ln T S ,
n 1

pP
T
n

ln P ,
p S n 1 TS

pP

pS

pP

p
S

n 1
n

n 1
n

TP
,
TS

TP TS
.
TS

Inserimos essa e obtemos para a potncia til:

N util

n 1

m R TS
n p P n
1 .

M
n 1 pS

Para a razo de densificao obtemos com isso:


n

p P n 1 M N util n 1
1

.
pS
n m R TS
O contexto entre a potncia til Nutil e a altura til de transporte H :

gH .
N util m

Inserimos em cima, obtemos a relao entre a razo de densificao, pP/pS, e a altura til da
bomba:
n

p P n 1 M g H n 1
1

.
pS
n
R TS
59

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

A razo de densificao das bombas limitada a aproximadamente 10, devido aos limites em
sequestrar o calor. Os valores mais realizados so:

pP
8.
pS

Caso se exija uma densificao alm desta, necessrio um sistema de bombas em srie.
Ateno: a razo de densificao no fala nada sobre a presso absoluta! Sendo assim, no
importa se a densificao ser de 1 para 8 MPa ou de 8 para 64 MPa - em cada caso preciso
apenas uma bomba.
Os princpios de funcionamento das bombas dos gases correspondem, na maioria dos
aspectos, aos princpios das bombas de lquidos apresentados no cap. 2.6. A Fig. 26 mostra
algumas aplicaes tpicas.

60

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 26. Exemplos para compressores, ventiladores e densificadores de gases:


a) turbocompressor de um motor automvel; b) o turboprop um dos sistemas de
propulso mais econmicos para avies de porte mdio; c) ventilador de teto com
estilo; d) compressor de ar multi-uso (note que os cilindros de compresso se
esquentam acima de 100 C).

2.7.1 Variao da termperatura durante a expanso ou compresso de um gs


real
A variao da temperatura durante a compresso ou expanso de um gs real se conhece
como efeito de Joule e Thomson (1852). Este efeito se evidencia, no caso mais simples, em
um aparelho que consiste de duas cmeras de gs, uma de alta presso e outra de baixa
presso, interligadas por uma vlvula estranguladora ou uma parede porosa, conforme Fig. 27.
Mostrou-se que, temperatura ambiente, quase todos os gases (com exceo do hidrognio,
hlio e nenio), quando passar pela vlvula para o lado de baixa presso, se esfriam.

61

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 27.

Esboo do ensaio de Joule-Thomson

Como se explica este fenmeno a nvel molecular?


Existem dois processos que visam um efeito trmico oposto:
No primeiro aspecto olhamos no gs que se expande, ento a distncia mdia entre as
molculas aumenta. Devido s foras atrativas intermoleculares (Van der Waals), a expanso
produz um aumento na energia potencial do gs. Se nenhum trabalho externo for extrado no
processo e nenhum calor transferido, a energia total do gs permanece a mesma, por causa da
conservao da energia. O aumento da energia potencial, portanto, implica uma diminuio da
energia cintica, portanto a temperatura cai.
Sob o segundo aspecto chegamos ao resultado oposto. No momento da coliso de duas
molculas do gs, a energia cintica temporariamente convertida em energia potencial.
Durante a expanso a distncia mdia intermolecular aumenta, ento h uma queda no
nmero de colises por unidade de tempo. A energia potencial mdia cai. Mais uma vez, a
energia total conservada, ento isto acarreta um aumento na energia cintica (=
temperatura).
Abaixo da temperatura de inverso de Joule-Thomson, o efeito anterior (o trabalho interno
realizado contra as foras atrativas intermoleculares) predomina, e a expanso livre provoca
uma diminuio na temperatura. Acima da temperatura de inverso, as molculas de gs se
movem mais rapidamente e assim colidem com mais freqncia, e o ltimo efeito (colises
reduzidas produzindo diminuio na energia potencial mdia) predomina: a expanso provoca
um aumento da temperatura.
Como j mencionado acima, todos os gases excetos H2, He e Ne, tm temperaturas de
inverso acima da temperatura ambiente. A temperatura de inverso do ar, por exemplo,
podemos indicar com 386 C (N2: 348 C; O2: 491 C); j a do hidrognio fica em -68 C, a
do hlio at em -222 C! Isso implica que os gases H2, He e Ne devem ser pr-resfriados
abaixo da sua temperatura de inverso, para se obter o efeito de resfriamento atravs de um
estrangulamento.
A taxa de variao da temperatura T em relao presso p em um processo de JouleThomson (isto , entalpia H constante e no h troca de calor com o ambiente), expressa
pelo coeficiente de Joule-Thomson, JT. Ele pode ser calculado pelo volume molar V do gs,
da sua capacidade calorfica presso constante, cp, e do coeficiente de expanso trmica, :
T

JT T 1
p H c p
V

Coeficiente de Joule-Thomson, para a expanso irreversvel de um gs.


62

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

O valor de JT normalmente indicado em C/bar (unidade SI: K/Pa; ver Fig. 28) e depende
do tipo de gs, da temperatura e da presso do gs antes da expanso. A sua dependncia da
presso, no entanto, apenas de poucos %, para presses at 100 bar.
Todos os gases reais tm um ponto de inverso no qual o coeficiente JT muda de sinal. A
temperatura deste ponto a temperatura de inverso de Joule-Thomson.
J no modelo do gs ideal se assume nenhuma interao entre as partculas, isto , nem
atrao nem repulso. Sendo assim, um gs ideal tambm no mostra o efeito de JouleThomson e a temperatura durante expanso/compresso fica constante. Podemos afirmar que
1
seu coeficiente de expanso trmica , sendo que seu coeficiente JT sempre zero.
T
Aplicamos o comportamento dos gases reais ao caso de maior relevncia tcnica, a expanso.
Numa expanso o sinal de p negativo e podemos afirmar:

Se a temperatura do gs for abaixo da temperatura de inverso, JT positivo; numa


expanso ( p 0 ) isto acarreta uma variao T 0 , quer dizer, o gs se resfria.

Se a temperatura do gs for acima da temperatura de inverso, JT negativo; numa


expanso ( p 0 ) isto acarreta uma variao T 0 , quer dizer, o gs se esquenta.

Fig. 28. Coeficiente de Joule-Thomson de alguns gases (todos presso ambiente), em


funo da temperatura.

2.7.2 Aplicaes do efeito de Joule-Thomson


Na prtica se aproveita do efeito Joule-Thomson permitindo-se que o gs se expanda atravs
de um dispositivo de estrangulamento (normalmente uma vlvula) que deve estar muito bem
isolada, para impedir qualquer transferncia de calor para o gs ou do gs para o ambiente.
Nenhum trabalho externo seja extrado do gs durante a expanso (o gs no deve ser
expandido atravs de uma turbina, por exemplo).
Liquefao do ar
Os densificadores de gases tm um papel central na liquefao de gases. O caso clssico a
produo de nitrognio lquido e oxignio lquido, atravs do processo industrial de Linde.
63

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 29. Fluxograma do processo de Linde, para liquefao e/ou separar os


componentes do ar.
A Fig. 29 mostra o fluxograma de uma planta para separar oxignio e nitrognio em alta
pureza, a partir do ar. O princpio uma expanso adiabtica do ar, condies sob quais essa
mistura de gases se esfria. Conforme o dito, o resfriamente por expanso isentlpica somente
funciona com gases cujo coeficiente de Joule-Thomson positivo (p. 63). Nesta operao
unitria o ar comprimido a 200 atm, passa por uma vlvula estranguladora devidamente
isolada, para chegar a uma presso final de cerca de 20 atm. Durante esta passagem o gs se
esfria por cerca de 45 C. Este ar de baixa temperatura pode ser usado para resfriar outra
poro de ar altamente comprimido. Isto geralmente ocorre em trocadores de calor que
trabalham no modo contracorrente (compare p. 144). Atravs de vrias etapas subsequentes
de esfriar e relaxar o ar pode ser resfriado um tanto que seus compostos principais, nitrognio
(78,08% em ar seco) e oxignio (20,95%) se liquefazem. A mistura lquida conduzida
coluna de fracionamento (compare cap. 5.6) que opera sob presses entre 5,5 atm (na parte do
esgotament) e 1,4 atm (na parte do enriquecimento ou cabea), enquanto as temperaturas
desta operao ficam entre -160 e -180 C.

64

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 30. Princpio de funcionamento da coluna que separa os componentes do ar


(indicadas as temperaturas de ebulio presso de 1 atm).
Caso se pretenda usufruir dos gases liquefeitos, isto , O2 abaixo de -183 C e N2 abaixo de 196 C sob presso ambiente, estes podem ser retirados da cabea e do esgotamento da
coluna, repectivamente. So levados em caminhes isolados ao cliente. Caso se pretenda usar
os gases puros, no entanto temperatura ambiente, suas baixas temperaturas nas sadas da
coluna servem mais uma vez para refrigerar o ar bruto altamente pressurizado, matria prima
do processo de Linde. Subprodutos valiosos do processo, alis, so o argnio (0,93% do ar
seco) e gelo seco (= CO2 slido, Tsubl.= -78 C, contido no ar seco com cerca de 0,04%).
Note que a umidade e o CO2 devem ser removidos da atmosfera natural, antes de a mesma ser
utilizada como matria prima neste processo, se no iriam entupir as tubulaes frias. No caso
do CO2 isso acontece a cerca de 150 atm e 0 C, onde se apresenta em fase lquida, por meio
de uma destilao simples.

Outras aplicaes do efeito trmico da compresso de gases


Mais recentemente, esta tecnologia da liquefao de gases utilizada para transportar gs
natural, no seu estado lquido, a longas distncias por meio de navios. Isso claramente tem
vantagens sobre o transporte em estado gasoso, visto que o volume do gs (Vmol do gs ideal =
22,4 L.mol-1) cerca de 600 vezes maior do que o do lquido, assumindo uma massa molar
mdia de 60 g.mol-1 e uma densidade mdia de 700 g.L-1 no estado lquido.
Mas tambm o transporte tradicional do gs natural via tubulao pode ser afetado pelo efeito
de Joule-Thomson. Um elevado fluxo de massa m e a queda em presso p devido frico
podem levar, sob condies desfavorveis, glaciao do gasoduto e suas peas. Para evitar
esta situao perigosa o gs pode ser pr-aquecido logo antes da sua compresso, isto , logo
antes da entrada do densificador onde a queda da presso especialmente alta e a temperatura
do gs especialmente baixa (ver Fig. 25).
Outro exemplo, tambm no que concerne o gs natural: nas cavernas rochosas o gs
armazenado na natureza a 200-250 atm. Por outro lado, o duto que leva o gs ao consumidor
geralmente no pode ser operado a mais de 100 bar, por motivos de segurana. Isto implica
que o gs arrefece rapidamente quando sai do reservatrio natural e entra no duto. A fim de
evitar o congelamento das peas mveis da planta, o gs armazenado deve ento ser pr65

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

aquecido, logo antes de ser relaxado. O pr-aquecimento deve ser alto suficiente que a
temperatura no caia abaixo do ponto de orvalho aps seu relaxamento.
Os efeitos de congelamento do gs natural podem ser desconsiderados quando a diferena de
presso p for inferior a 12 atm. Nestes casos no h necessidade de um aquecimento.
Finalmente, no podemos esquecer que o efeito Joule-Thomson a base do sistema de
refrigerao da maioria das geladeiras, freezeres e condicionadores de ar de hoje. Os
hidrocarbonetos policlorados e fluorados, amplamente utilizados por estes fins at a virada do
milnio, foram largamente substitudos por butano, amnia ou gs carbnico, pois estes no
prejudicam a camada de oznio e contribuem menos ao efeito estufa (Protocolo de Montreal,
1987).

2.8 Fluxo atravs de leitos


2.8.1 Exemplos e definies
Na indstria qumica encontramos uma srie de processos com operaes unitrias onde o
fluido passa por um leito particulado que pode ser, por exemplo, cascalho, areia, materiais
adsorventes, catalisadores ou corpos de recheio na retificao. Interessante , portanto, ter
conhecimentos do funcionamento e dos parmetros deste fluxo.
Vamos primeiro olhar em exemplos de importncia tcnica.

66

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 31. Operaes unitrias que incluem a penetrao de um leito: a, b e c: leito fixo;
d: leito fluidizado.

Fig. 32.

Reatores que aproveitam de leitos: a) leito fixo, b) leito fluidizado.

67

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2.8.2 Fluxo em leitos fixos


Em um leito fixo as partculas slidas mantm sua posio. Caso este leito for penetrado pelo
fluido de baixo, conforme mostrado na Fig. 32 a), isso somente vale at o ponto de soltura, a
partir do qual o leito fixo se transforma em um leito fluidizado (Fig. 32 b; tambm assunto
da seco 2.8.5).
Importante na passagem do fluido por um leito slido a relao entre velocidade do fluxo e
a perda em presso. Essa pode ser descrita, como vimos na p. 26, atravs de nmeros
adimensionais: uma relao contendo os nmeros de Euler e de Reynolds.
A princpio deveramos esperar diferentes leis para as diversas partculas do leito e as diversas
formas de empacotamento. A prtica mostra, no entanto, que as diferenas no so muito
grandes, o que justifica o uso de um modelo geral para todas essas formas de leito. Cada
partcula envolta por uma camada fixa de fluido, e seu comportamento aproximadamente
igual ao de uma esfera. Aproveitamos ento do princpio da semelhana geomtrica das
partculas.
Para os clculos acerca de leitos usamos as seguintes grandezas e definies:
V

Volume total do leito (= volume da carga)

Vg

Volume das partculas slidas em forma de gros

Volume do espao intersticial.

Fig. 33.

Esquema do leito

O volume total V se compe ento do volume de slidos Vg mais o volume intersticial V:


V Vg V .

De grande importncia no clculo da perda em presso a porosidade da carga. Ela


definida por:

V
.
V

Porosidade

68

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Um clculo exato da porosidade impossvel, portanto essa grandeza deve ser determinada no
experimento. Em leitos tcnicos o valor de fica entre 0,4 e 0,5. costume descrever os
volumes V e Vg, atravs da porosidade, conforme:

V V

Vg (1 ) V .

O volume total V do leito facilmente obtido pela geometria do recipiente (cilndrico), ento
da altura do leito, L, vezes a rea do fundo, F.
Outras grandezas teis so:
a rea de fluxo livre, Flivre, e o dimetro mdio das partculas, dg (ndice g = gro):

Flivre F

dg

6 Vg
S

.
onde Vg o volume dos slidos e S a sua superfcie acessvel.
No caso especial de partculas esfricas temos

Vbola

d3
6

S bola d 2 ,

da temos identidade entre dimetro mdio e dimetro real, ou seja, dg = d.


O uso do dimetro mdio dg somente problemtico se tivermos um leito onde as partculas
tm formas bastante irregulares. Neste caso, deve-se determinar a distribuio dos tamanhos
14
, para estimar se o uso de dg tolervel ou no.

14

Mtodos para determinar tamanho mdio, a forma geomtrica na mdia e concentrao de partculas finas so
conhecidos por bastante tempo, sendo essas informaes globais ou integrais acerca do leito. Mais recente um
ensaio que fornece as informaes diferenciais sobre o material particulado, ou seja, a distribuio dos tamanhos,
a faixa da irregularidade geomtrica e flutuaes na concentrao local. Trata-se de um ensaio de espalhamento
de luz, conhecido como "contagem de partculas" ou espalhamento de Fraunhofer.

69

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Na maioria das vezes se conhece apenas a superfcie especfica dos gros, Sg, definido como
superfcie por massa 15.
A superfcie acessvel ao fluido, S, pode ser calculada por:
S m g S g Vg g S g .

Nesta significam mg a massa e g a densidade da carga particulada. Para o dimetro mdio dos
gros obtemos ento:

dg

6 Vg
S

6
.
g Sg

2.8.3 Clculo da perda de presso em leitos fixos - consideraes gerais


Para calcular a perda de presso em um leito fixo mais conveniente referir-se velocidade
que teramos num tubo vazio (u0), do que velocidade que se tem nos interstcios do leito real
(u). A velocidade u0 facilmente acessvel, pois a velocidade linear mdia com que o fluido
passa pelo tubo (suposto sendo vazio), do comprimento L e da rea transversal F:

A velocidade real atravs da carga muito mais alta, j que o espao para o fluido restrito
rea transversal livre, Flivre. Podemos afirmar que a carga exerce o mesmo efeito do que um
entalhe no dimetro do tubo (ver p. 40). Com a equao de continuidade obtemos para o fluxo
de volume V :
V F u0 Flivre u .

Inserimos para a rea transversal livre Flivre = . F :

u0

15

A superfcie especfica de material finamente particulado se consegue mais facilmente atravs da anlise
calorimtrica da adsoro de gases. A curva obtida se chama isoterma de ansoro e o mtodo conhecido
como BET, lembrando dos seus inventores Brunauer, Emmett e Teller.

70

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

A porosidade da carga raramente pode ser indicada com exatido. Ao invs desta, o fluxo de
volume V conseguimos determinar exata e facilmente. As indicaes tcnicas, portanto,
sempre se referem velocidade num tubo vazio, u0:

u0 L

V
,
V

com

L 1
.
V F

Em concordncia a este convnio, o nmero de Reynolds tambm relacionado velocidade


mdia no tubo vazio, u0, e ao dimetro mdio dos gros, dg:

Re

u0 d g

Um fluxo atravessando um leito fica laminar at apenas Re < 20. Alm disso, a transio
laminar para turbulento, se estende a um intervalo maior de Re, quer dizer, no to bem
definido quanto num tubo vazio e liso.

2.8.4 Perda de presso em leitos fixos - o caminho.


No modelo a seguir, que serve para o fluxo laminar, usa-se um tubo enchido com bolinhas. O
fluido passa pelos canais formados entre as bolinhas

Canal

Fig. 34.

Modelo de um leito

A determinao daquela rea que pode ser aproveitada para o fluido seria afinal a contagem
da rea intersticial, ou seja, dos canais, Flivre = . F. Como dimetro equivalente destes canais
4F
deveria ser usado o dimetro hidrulico ( d h
, com U = circunferncia, ver p. 33). O
U
caminho percorrido pelo fluido certamente muito maior que simplesmente a altura do leito,
pois os canais se formam em zig-zag, bem irregular e estatstico. Como estas grandezas no
so facilmente acessveis, podemos tratar os canais como se fossem tubos paralelos cujo
comprimento corresponde altura do leito, L. O dimetro destes tubinhos equivalente ao
71

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

dimetro mdio dos gros, dg. Com esse modelo grosseiro podemos escrever a lei de Hagen1 d 2 p
Poiseuille, u
, na seguinte forma:
32 L

d g2 p u 0
.
u F ( )

Clculos exatos foram feitos por Kozeny. Para o fator F() vale, confirmado pelo
experimento:
1
F ( )

.
150 1
2

Para a velocidade do tubo vazio se obtm com isso a equao de Kozeny:

u0

d g2 p
1
3

.
150 1 2 L

Uma reorganizao desta equao a deixa numa forma mais familiar:

L
1
(Re) u 02 ,
dg
2

na qual (Re) o nmero de frico dentro dos tubinhos.

(Re)

1 2 300 .
3

Re

Nmero de frico nos tubinhos equivalentes aos canais intersticiais.

Em comparao ao tubo macroscpico vazio, onde = 64/Re (ver p. 26), podemos afirmar
para este nmero de frico, supondo uma porosidade do leito de = 0,5:

600
, ou seja, aproximadamente 10 vezes maior!
Re

Caso houver fluxo turbulento, isso o caso mais comumente realizado, o termo (Re) deve
ser ampliado. Medies e clculos ab initio revelam, para leitos comuns:
72

A. Isenmann

(Re)

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

1 300 1 3,5 .
3

Re

Essa a famosa equao de Ergun. Ela vale para fluxos laminares e turbulentos (1 < Re <
30.000) em leitos.

2.8.5 Fluxo em leitos fluidizados


Agora vamos s olhar no fluxo atravessando o leito, de baixo para cima, conforme Fig. 31 d e
Fig. 32 b. Na seco acima discutimos velocidades do fluido que, mesmo quando penetrar de
maneira turbulenta, no foram fortes o suficiente para mover as partculas slidas do leito, da
sua posio em repouso. Aumentamos, porm, a velocidade do fluido mais e mais, as
partculas do leito se soltam repentinamente, no ponto de fluidez, WP (do alemo:
Wirbelpunkt). O leito em repouso se tornou um leito fluidizado.
Leitos fluidizados so bastante teis, tanto nas operaes unitrias (por exemplo, na secagem
de material slido), quanto como tcnica de reao.
A perda em presso, p, mostra a seguinte dependncia da velocidade adimensional do fluido,
u0 / u0,WP:

Fig. 35. Perda em presso num leito, em dependncia da velocidade do fluido (injetado
de baixo).
Interessante que em volta do ponto de fluidez, WP, existe uma histerese, isto quer dizer, o
percurso da curva depende da direo da aproximao neste ponto: partindo de baixas
velocidades (linha tracejada) observamos uma elevada perda em presso que chega at acima
do valor constante p do leito fluidizado. A leve elevao da curva no WP se deve expanso
do leito quando comea a fluidez. Na outra direo (linha slida) no se observa essa
curvatura. Chegando de altas velocidades, o leito fluidizado se repousa suavemente, sem
quantidade extra em perda de presso.

73

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Enquanto as partculas esto em repouso, a perda em presso p diretamente proporcional


velocidade de tubo vazio, u0. Mais corretamente: p ~ u0 na regio laminar (que muito
estreita e tecnicamente pouco realizada), e p ~ u02 na regio turbulenta. No ponto de fluidez
a reta da perda em presso quebra nitidamente e fica num valor constante, mesmo com
aumento da velocidade do fluido. Quando a velocidade do fluido sobe demais, finalmente, as
partculas do leito so levadas embora. A partir da (no mostrado na Fig. 35), temos um
transporte pneumtico das partculas do leito.
A perda de presso no WP pode ser calculada. Neste ponto podemos formular um balano das
foras: a fora de presso (= resistncia do leito) igual fora gravitacional das partculas,
reduzida pela fora de sustentao, efeito do fluido. Neste equilbrio vale ento:
K p K g Ka ,

com Kp = fora de presso; Kg = fora gravitacional; Ka = fora de sustentao. Podemos


inserir as devidas dependncias:
K p F pWP ,
K g K a VWP 1 s fl g .

Inserido no balano:
F pWP VWP 1 s fl g

pWP = perda em presso no ponto de fluidez; VWP = volume do leito no ponto de fluidez; F =
rea transversal; g = acelerao gravitacional da terra; s = densidade do leito; fl = densidade
do fluido. O termo fl respeita a densidade do fluido e pode ser desconsiderado, em caso do
fluido ser um gs.
Com a altura L do leito obtemos:

VWP
; inserido em cima:
F

pWP L 1 s fl g .

Por outro lado, vale para a perda em presso num leito, conforme a seco 2.8.3:

74

A. Isenmann

pWP

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

L
1
(Re) fl u02 .
dg
2

Podemos colocar essas duas equaes em relao e resulta:

u02 (Re) 2 d g 1

Multiplicamos com

s fl
g.
fl

d g2 2fl

e introduzimos o nmero de Reynolds, Re

u 0 d k fl

. Da

obtemos:

Re (Re) 2 1
2

d g3 s fl fl g

Obtemos um novo nmero adimensional, conhecido como nmero de Arquimedes, Ar:

Ar

d g3 s fl fl g

Nmero de Arquimedes.

A ltima equao pode ento ser notada de forma resumida:

Re 2 (Re) 2 1 Ar .

Essa implica que o nmero de Reynolds no ponto de fluidez, ReWP, depende do espao
intersticial e do nmero adimensional de Arquimedes:

ReWP ReWP ( , Ar ) .
A experincia, porm, mostra que o espao intersticial num leito solto, situao tpica no WP,
sempre tem aproximadamente o mesmo valor. Ou seja, afinal o nmero de Reynolds ReWP
depende quase exclusivamente do nmero de Arquimedes. Tanto a teoria como o experimento
revelaram relaes teis que permitem o clculo do nmero de Reynolds no ponto WP. De
valor prtico a relao de Goroschko, Rosenbaum e Todes:

ReWP

Ar
1400 5,22 Ar

75

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

e tambm a relao de Levenspiel e Kunii:

ReWP 33,7 2 0,0408 Ar 33,7 .

O descarregamento das partculas (= transporte pneumtico) requer velocidades maiores ainda


e comea quando no apenas o leito como coletivo suportado pelo fluido, mas tambm cada
gro por si. Caso o fluxo necessrio para este evento seja laminar (caso raro, somente com
fluidos lquidos e pequena diferena em densidades para o leito):

Re descarr

Ar
18

Em caso de fluxo turbulento temos:

Re descarr 3 Ar 1,73 Ar .
Geralmente tem-se uma regio entre os valores limites, ReWP e Redescarr, onde pode-se obter
um estado estvel de leito fluidizado.
Conforme Fig. 35, aps o alcance do ponto de fluidez praticamente no h mais perda em
presso - at o ponto de descarregamento. Isso se explica com a expanso do leito fluidizado
quando aumenta a velocidade do fluido. O comportamento mais uma vez representado na
figura a seguir, onde observamos exatamente a altura do leito, em funo do nmero de
Reynolds.

Fig. 36.

Altura do leito (fixo e fluidizado), em funo do nmero de Reynolds.

Com pequeno nmero de Reynolds temos um leito em repouso que somente no ponto WP se
solta. Aumentamos sucessivamente a velocidade do fluido, o leito aumenta em volume, isto ,
sua altura L aumenta, at finalmente as partculas slidas serem levadas embora - tpico para o
76

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

transporte pneumtico. Para distinguir entre os diferentes efeitos que o fluido exerce sobre a
carga, costuma-se usar um diagrama de fases do leito turbulento (Fig. 37).

Fig. 37.

Diagrama de fases do leito turbulento.

Fluxos favorveis a leitos fluidizados geralmente se tem em torno de Re 3 ReWP .


As discusses at ento se restringiram a leitos fluidizados homogneos. Em casos onde a
diferena entre a densidade da carga e do fluido grande, no entanto, observam-se
frequentemente grandes inhomogeneidades em densidade dentro do leito. Nesta situao o
fluido forma grandes bolhas que atravessam o leito lentamente em direo para cima. O
tamanho das bolhas aumenta linearmente com a velocidade do fluido. O leito nesta situao
tem a aparncia de um lquido efervescente. O estado pode ser bastante til para o processo,
pois a mudana perptua de regies de altas e baixas concentraes em slido provoca uma
excelente homogeneizao, tanto entre slido e fluido como das partculas entre si.
alta velocidade do fluido as bolhas so de tal tamanho que preenchem o dimetro inteiro do
tanque, o fluido sobe, atravessando o leito em forma de pisto ("leito empurrando"). No ponto
de descarregamento, finalmente, a velocidade do fluido se iguala com a velocidade de
afundamento das partculas slidas. A carga est sendo rastejada pelo fluido. Em casos onde o
fluido um gs sai do recipiente uma nuvem de poeira.

77

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 38. Diferentes estados do leito fluidizado:


a) carga em repouso
b) leito fluidizado no ponto de fluidez WP
c) fluido sobe em forma de bolhas, misturando a carga
d) leito empurrando
e) leito em expanso livre.
Em alguns processos de produo as operaes com leitos fluidizados tm um papel
dominante, pois oferecem uma maneira de lanar slidos num equipamento sem a
necessidade de se ter um dispositivo mecnico de transporte (esteiras, parafusos, escavadeiras,
vages, etc.). Basta aumentar a velocidade do fluido e elevar o sistema para o transporte
pneumtico. Outro motivo para sua aplicao a alta taxa de transferncia de massa e calor
entre as fases envolvidas. O campo de aplicao principal a reao entre gases e slidos.
Exemplos:
Gaseificao de carvo mineral em geradores de Winkler
Craqueamento cataltico em unidades de FCC (= Fluidized Catalyst Cracking)
Calcinao de minrio.

2.9

Mtodos mecnicos de separao

A maioria dos processos qumicos industriais tem que lidar com problemas acerca da mistura
de diferentes produtos. A separao dos componentes puros geralmente consome mais tempo
do que a prpria sntese. Produtos qumicos slidos muitas vezes se obtm via precipitao
(sais pouco solveis, complexos cido-base, etc.) ou via cristalizao (no metais elementares,
produtos orgnicos), a partir de uma mistura lquida. Portanto, temos que separar
seletivamente este slido da fase lquida que contm solvente e impurezas. Em casos menos
frequentes visa-se obter a fase lquida pura enquanto o slido considerado o subproduto de
baixo valor (secagem por meios higroscpicos, tratamento com carvo ativado, clareamento
de esgotos). Finalmente precisamos de mtodos mecnicos de separao, tambm com
sistemas biolgicos (separao do lodo de guas servidas) e no despoeiramento de gases.
78

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Dentre os processos de separao os mtodos puramente mecnicos so os mais simples, no


que se diz respeito ao seu tratamento terico, como tambm no equipamento utilizado.
Classificamos, dentro dos mtodos mecnicos de separao:
a sedimentao (sob influncia da fora gravitacional natural)
a centrifugao (sob influncia de fora gravitacional elevada)
a filtrao.
Na engenharia de processos se diferenciam os mtodos trmicos de separao (destilao,
retificao, lavagem de gases) e outros mtodos mais sofisticados para separar misturas
homogneas (adsoro, extrao, mtodos de membranas), a serem discutidos mais adiante.
Sero apresentados a seguir os mtodos mecnicos mais importantes, tanto no laboratrio
como em escala industrial.

2.9.1 Sedimentao e centrifugao


Sedimentao
Entendemos por sedimentao a separao do componente slido a partir de uma suspenso,
perante a fora gravitacional terrestre. A mistura de partida deve ser uma suspenso, isto ,
deve conter partculas slidas grandes, na ordem de alguns micrmetros. A regra grosseira :
conseguimos um bom resultado por sedimentao se as partculas so visveis ao olho nu. Isso
implica que partculas menores (na ordem de nanmetros; colides) no podem ser separados
de maneira satisfatria, por este mtodo.
O caso geral que o slido tem uma densidade maior do que o lquido, da observamos que o
slido se precipita e o lquido clareado fica sobrenadante.
O princpio da sedimentao em operao contnua mostrado na Fig. 39. A suspenso entra
na bacia pelo lado esquerdo e a atravessa lentamente, com a velocidade de volume V . A
bacia ocupe a rea F e tem a altura mdia h, contudo ela tem a capacidade de V = F . h.
Podemos afirmar que separao ocorre quando o tempo mdio de demora maior ou igual
ao tempo de sedimentao ts (= condio de clareamento):

ts .

Fig. 39.

Esquema de uma bacia de clareamento

Para o tempo de demora e o tempo de sedimentao ts podemos escrever:

79

A. Isenmann

V
V

ts

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


h
us

(us = velocidade da sedimentao).

Para a formulao explicita escolhemos a condio mnima de clareamento ( t s ) e


obtemos:
F h h
.
us
V

Segue ento para a velocidade de volume:


V F u s .

O clculo do parmetro operacional V possvel via determinao da velocidade mdia da


sedimentao. O fluxo no deve ser escolhido maior que o produto F u s , se no o lquido
que sai da bacia ainda fica turvo.
Para calcular a velocidade de sedimentao presumem-se partculas redondas que descem
independentemente, sem interagir e de forma laminar (Re < 0,5). Da vale a lei de Stokes da
sedimentao (o limite do processo de sedimentao o estado de flutuao). Para ser
aplicada nos diversos aparelhos esta lei deve ser formulada em nmeros adimensionais e
ainda adaptada por fatores de correo, para corresponder corretamente s condies reais.
Ao se ter um movimento constante, a sedimentao pode ser descrita pelo seguinte equilbrio
das foras:
Fora de frico Kfr e
Fora gravitacional Kg, diminuda pela fora da sustentao, Ka (onde entra a massa do
lquido deslocado pela partcula):
K fr K g K a ,

onde K fr 3 d u s e K g K a V s liq g .
Segue:
3 d u s V s liq g ,

onde d o dimetro e V o volume da bolinha em sedimentao. Podemos escrever para o


d3
volume V
, da:
6
80

A. Isenmann

3 d u s

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

d3
6

s liq g .

Lembramos-nos dos nmeros de Reynolds e de Arquimedes (ver tambm tabela de vista geral
sobre os nmeros adimensionais, na p. 245):

Re s

d u s liq

Ar

d 3 s liq liq g

Uma lgebra simples deixa aparecer a ltima equao na forma:

Re s

Ar
.
18

Essa ainda requer de certas correes devido s insuficincias de nosso modelo simplificado:
1. No temos bolinhas, mas formas mais complexas e irregulares, nas partculas slidas.
2. Interaes durante a sedimentao: uma aglomerao promove a sedimentao,
enquanto altas concentraes do slido a atrapalham (lodo = enxame de partculas!).
3. Partculas maiores sedimentam muitas vezes fora da regio laminar.
base de dados experimentais tenta-se ento achar a relao emprica Re = f(Ar). A maioria
dos ensaios de sedimentao pode ser descrita satisfatoriamente com a frmula geral
Re s const Ar n .

Para a regio tecnicamente interessante de 0,5 < Re < 500 acha-se:

Re s

Ar 0,7 .

Nesta, o fator de forma, isto , o fator que reflete a geometria da partcula:


bolinha uniforme e lisa

1,0

partculas arredondadas

0,8 - 1,0

partculas com cantos agudos (areia, por exemplo) 0,7


pauzinho

0,4 - 0,6
81

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Para a determinao do fator de forma usa-se a relao do dimetro mdio do gro, dg. Para
bolinhas uniformes e lisas vale ( = 1):

dg

6
, (ver tambm p. 70)
s Sg

e em toda analogia coloca-se para partculas deformadas:

dg

6
.
s S g

Para o clculo detalhado e o dimensionamento de estaes de sedimentao o engenheiro


refere-se carga por rea da bacia. Essa carga definida por:

carga

fluxo
V
us .
rea da bacia F

Para us podemos escrever, usando as relaes derivadas acima:

us

Re
Ar 0,7 .
d g liq
d g liq 6

Podemos esperar boa separao quando a carga da bacia pode ser escolhida alta, isto , as
partculas esto descendo rapidamente. Olhamos, portanto, de quais fatores depende us, no
esquecendo-nos de quais parmetros se constitui o nmero de Arquimedes. As exigncias ao
bom funcionamento so ento:
1. Diferena em densidade mais alta possvel
2. Baixa viscosidade (talvez aquecer?)
3. Alto tamanho do gro (= parmetro mais importante).
Em consequncia, processos qumicos devem ser conduzidos de tal maneira que resultem
partculas maiores possveis. No s sob a vista da etapa da sedimentao, por sua vez o
mtodo mais barato de separar um slido, mas tambm sob os aspectos da pureza do produto
pode-se afirmar que um material particulado grosso vantajoso. Quando tiver partculas
muito finas a sedimentao no mais economicamente vivel. Neste caso pode se tentar
promover uma aglomerao das partculas por adio de um agente de floculao e assim
acelerar o descer dos aglomerados. Usam-se favoravelmente sais de mltiplas cargas
(Al2(SO4)3, MgSO4, Fe(OH)3, etc.) que compensam as cargas nas superfcies das pequenas
partculas - que muitas vezes so da ordem de grandeza de colides.
82

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Lembramos da regra grosseira que uma separao por sedimentao tem sucesso quando as
partculas podem ser enxergadas com o olho nu (dg 100 m).

2.9.2 Centrifugao
A sedimentao de partculas finssimas inaceitavelmente lenta, se for feita sob a influncia
do campo gravitacional natural. Abaixo de aproximadamente 1 m de dimetro a
sedimentao fica completamente ausente, pois as velocidades do aleatrio movimento
trmico (= movimento Browneano) so maiores do que a velocidade direcionada da
sedimentao. Uma acelerao considervel se consegue ao aplicar uma acelerao
centrifugal por altas rotaes. As leis e relaes so exatamente as mesmas que derivamos no
ltimo captulo para a sedimentao. Somente duas particularidades:
1. Ao centrifugar uma suspenso que contm somente partculas muito finas, a
velocidade do afundamento us geralmente fica na regio laminar.
2. Em vez da acelerao gravitacional g entra nas equaes a acelerao centrifugal
r 2 (com r = distncia do eixo da centrfuga e u r = velocidade angular;
unidade: s-1). A fora que age sobre uma massa centrifugada ento
Fc m a m r 2 .
Introduzimos, conforme a conveno, o nmero de acelerao Z, como relao entre a
acelerao que um corpo movido percebe, em relao ao corpo no movido, apenas exposto
ao campo gravitacional da terra:

r 2
.
g

Com essa definio podemos indicar a eficincia de uma centrfuga, em unidades da


gravitao terrestre. Para as centrfugas referidas na Tab. 9 se acham valores de Z, entre 160 e
50.000. As foras sobre a partcula so Z vezes maiores do que no campo gravitacional:
F m g Z .

Para a transformao da velocidade angular , em rotaes (unidade: rotaes por segundo


= rps), melhor ainda em rotaes da unidade rpm (= rotaes por minuto; ), deve-se colocar:

60
30

e para a fora centrfuga se recebe:

83

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2
2
Fc m r m r
0,011 m r , com em rpm.
60

Tab. 9.

Os modelos de centrfugas mais comuns e suas caractersticas

Tipo de
Centrfuga

Dimetro do
tambor, dT
em mm.

C. de transbordo
e C. de
descamamento
tubular (Peeler).

600 - 1200

Nmero de
rotaes,
em rpm.

C. de cmara
10.000 50.000

16

Nmero de
acelerao Z

Partes de
slido, .

carga
mxima, V .

500 - 1000

< 0,1

3 m/h

6000

< 0,01

10 m/h

12.000 50.000

< 0,01

4 m/h

C. de tubos
mltiplos

30 - 150

C. de
descamamento
de invlucro
fechado

600 - 2500

300 - 1500

< 0,4

40 m/h

C. decantadora
(descarregamento
por rosca sem
fim)

300 - 1000

800 - 3000

0,1 - 0,3

20 t/h

C. de pratos
(Plate)

200 - 600

C. de peneiras,
penduradas ou
em p.

(s a torta)

4000 10.000

6000 12.000

0,01 - 0,1

25 m/h

1000 - 1500

600 - 1200

0,05 - 0,7

3 m/h

C. de peneira e
descamamento

800 - 2000

500 - 2000

0,3 - 0,4

35 t/h

C. de peneira e
caracol

200 - 500

600 - 1800

0,2 - 0,7

5 - 50 t/h

C. empurradora
(Pusher)

800 - 1500

500 - 2000

0,2 - 0,9

25 t/h

C. de tambor

< 800

600

160 - 200

16

8 - 12 t/h

Uma vista geral sobre os modelos de centrfugas industriais, suas vantagens e limitaes, foi elaborada por:
Eduardo Q.B. Lima, Centrifugao - Estudo da arte e aplicaes de centrfugas na indstria; disponvel em
ftp://ftp.feq.ufu.br/Curso_Eng_Quimica/

(44 pginas; acesso em 09/2014)

Tambm: Lair P. Carvalho (Prof. do DEQ-UFRN), Seleo de Centrfugas; disponvel em


http://www.ufrnet.br/~lair/Pagina-OPUNIT/equipamento.htm (acesso em 09/2014)

84

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tab. 10. Faixas de operao das centrfugas industriais com finalidade de separar
material particulado.
Denominao

Tamanho de
partculas a separar

Porcentagem de slidos
na alimentao

Teor de secagem

[m]

[% V/V]

Cesto

10 a 10.000

10 a 60

85 a 95

Pusher

100 a 50.000

20 a 50

85 a 95

Peeler

10 a 10.000

10 a 50

85 a 95

Disco

0,5 a 500

at 2%

10 a 80

Decantadora

5 a 10.000

at 30

30 a 80

[% m/m dos slidos]

Fonte: Jorge Takano


O esquema da Fig. 40 mostra a posio da mistur a ser sparada, numa centrfuga contnua,
com tambor de arranjo vertical, por sua vez o modelo mais antigo das centrfugas. A mistura
heterognea, logo que entrar no tambor, espalha-se de maneira que a borda da massa fica
vertical. No caso de suspenses a fase particulada geralmente tem densidade maior do que a
fase contnua lquida, portanto as partculas migram para fora.

Fig. 40. Esquema geral de uma centrfuga com cesta vertical: ri = raio interior e ra =
raio exterior do cilindro formado pela mistura heterognea.
Atravs de dispositivos apropriados (faca de escamamento; deslizamento contnuo para a
sada, etc.) evita-se o acmulo excessivo da torta, do lado de dentro do tambor. Mas na
maioria dos casos inevitvel que a fase particulada se acumule na parede interna do tambor.
Da a operao deve ser interrompida para a limpeza do tambor (funcionamento descontnuo;
tambm chamado de funcionamento em batelada). Em alguns modelos basta reduzir, por fim
de descarregamento da torta, uma reduo das rotaes sem necessidade de parada total do
tambor (funcionamento semi-contnuo). Por outro lado, em casos de separar emulses (mais
raro), esta centrfuga pode ser operada em fluxo contnuo. Ainda h dois modelos diferentes:
os com certa perfurada e os com tambor de parede slida. O lquido clareado sai,
continuamente, ou pelos orifcios do tambor ou por baixo, respectivamente. Note que as
centrfugas de cesto perfurado j pertencem, em partes, ao captulo da filtrao (ver cap.
85

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2.9.3). Esta diferenciao se nota na Fig. 41, em forma das classes de centrfugas filtrantes e
as sedimentadoras.

Fig. 41. Classificao das centrfugas industriais (Fonte: E.Q.B. Lima, Centrifugao Estudo da arte e Aplicaes de centrfugas na Indstria. Monografia disponvel em
ftp://ftp.feq.ufu.br/Curso_Eng_Quimica/).
Durante o caminho de dentro para fora, as partculas slidas so submetidas a uma fora
centrifugal cada vez maior. Na prtica calcula-se o nmero de acelerao Z (tambm chamado
de "nmero de rotaes" - menos correto), usando um valor mdio da fora centrfuga. Como
raio pode-se usar, em primeira estimao, a mdia aritmtica entre raio externo e interno:

1
ri re .
2

Melhor, porm, ser usar um valor experimental, para ri 0,7 re , verificado em muitos tipos
de centrfugas, base do raio externo, re:

r 0,85 re
No esquema abaixo sero representadas as centrfugas mais utilizadas. Devido sedimentao
laminar das partculas vale para as centrfugas em geral e em toda analogia sedimentao:

Re

18

Ar Z .

Quando inserir os valores especficos para os nmeros Re e Ar, chegamos expresso para a
velocidade terminal da queda de uma partcula, dentro do campo centrfuga:

86

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2 r d 2 s fl
.
u
18

Uma vez que u

dt

dr
, temos:
dt

18
dr
.
d s fl r
2

A integrao entre os limites r r1 em t 0 , e r r2 em t t fim :

t fim

r
18
ln 2 .
d s fl r1
2

O tempo de residncia, tfim, igual ao volume da centrfuga, V L r22 r12 , dividido pela
taxa de alimentao, V . Substituindo na equao acima, oberemos uma expresso para a taxa
mxima de alimentao:

Vmax

2 d 2 s fl
2 d 2 s fl
V
L r22 r12 .
18 ln( r2 / r1 )
18 ln( r2 / r1 )

O dimetro da partcula em movimento aparece nesta equao com seu quadrado, enquanto a
diferena em densidade entre partcula e solvente somente entra na primeira potncia. Sendo
assim, conclumos que o tamanho da partcula de suma importncia, para o sucesso da
separao, sendo uma meta do engenheiro qumico sempre produzir partculas (= cristais)
maiores que possvel. Um resultado ruim, por outro extremo, se espera em disperses
coloidais, onde os dimetros das partculas ficam tipicamente abaixo de 1 m.

87

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 42. Esboo das centrfugas industriais em operao contnua:


Em cima: Empurradora (tambm chamada de centrfuga de tambor), com unidade de
lavagem dos slidos;
direita: Tubular: operao contnua em caso de separar emulses.
No meio: Descamadora (Peeler; aplicaes na indstria de alimentos e bebidas): o
slido depositado no tambor e a partir de certa espessura descamada/descarregada
por uma faca fixa.
Em baixo: Centrfuga de pratos (tambm chamada de centrfuga de discos; modelo
mais utilizado): grande rea de separao devido ao empilhamento de 15 a 25 pratos
cnicos; serve para emulses como leite ou petrleo cru. Tambm separa at 2% V/V
de slidos, enquanto a fase mais pesada migra para baixo e a mais leve para cima em
cada prato.

88

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 43. Outras centrfugas industriais de alto desempenho que podem ser operadas em
fluxo contnuo:
a) Conturbex: transporte do slido no tambor convexo.
b) Conthick: geometria do tambor favorece longos tempos de permanncia.
c) Centrfuga Pusher (ou Empurradora; a pea em azul se desloca periodicamente
para tras e para frente)
d) Decantadora: transporte do slido por uma rosca sem fim. O operador deste
processo tem mais uma varivel, j que a velocidade da rosca independente da
velocidade do tambor.
e) Vibratria: Tambor exerce vibraes horizontais rpidas.
f) Turbo Screen (avanada).
(Fonte: http://www.aprotech.se/en/products/separation-3589349)

Ciclones
Parecido s centrfugas o funcionamento do ciclone, aparelho igualmente usado para separar
misturas heterogneas. No entanto, notamos as seguintes particularidades:
Nas misturas separveis por ciclone a fase contnua geralmente um gs, enquanto
nas centrfugas apresentadas acima um lquido. Exceo: hidrociclone.
89

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Ciclones no tm peas mveis, portanto se desgastam pouco. Por outro lado, a parede
interna sofre desgaste por atrito com a fase particulada especialmente quando o gs
empoeirado contm ainda partculas maiores um problema que se d frequentemente
na minerao. Mas em geral, a construo simples implica custos de manuteno
baixos.

Fig. 44.

Ciclone para gases com carga.

Os campos principais dos ciclones so a recuperao de material arrastado, a limpeza de gases


de escapamento e de vapores de processo. Sendo assim, este equipamento imprescindvel na
indstria cimenteira, em coquerias e em processos da minerao (calcinao de minrio), nos
grandes moinhos de farinha, para assegurar segurana (partculas orgnicas suspensas no ar
representa uma mistura explosiva!) - em geral, para liberar gases de escapamento da
fumaa/poeira particulada.
Para separar partculas maiores que 200m se usa favoravelmente cmaras gravitacionais,
pois estes se sedimentam em velocidade suficiente. Em caso de partculas menores o ciclone
se torna mais econmico. Seu limite inferior fica com partculas de 10m. Um ciclone tpico
mostrado na Fig. 44, com dimetro de 3 a 6 vezes do duto de entrada, para correntes de gases
de at 50 MPa. Como sua eficincia limitada a 80 - 90%, um grau de pureza elevado pode
ser alcanado ao conduzir o gs carregado atravs de uma cascata de ciclones (Fig. 45).

90

A. Isenmann

Fig. 45.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Forno rotatrio da fbrica de cimento, equipado com cascata de ciclones.

2.9.3 Filtrao
Um procedimento simples de separar uma mistura de slidos e lquidos a filtrao, aplicada
em muitas etapas das linhas produtivas da indstria qumica. Os produtos so o filtrado
(lquido lmpido) e a torta de filtragem (slido contendo pouco lquido). O dispositivo
utilizado, conforme Fig. 46, o meio de filtragem que retm a torta. No decorrer da filtrao a
prpria torta funciona como meio de filtragem, de maneira que o dispositivo somente serve
como suporte desta torta, mas no mais exerce o papel de reteno das partculas slidas.
Geralmente, a separao insuficiente ao incio do processo. Portanto, os primeiros volumes
de suspenso so reenviados ao filtro, desta vez por cima da recm torta de filtragem. Sendo
assim, podemos afirmar que toda filtrao um processo descontnuo.

Fig. 46.

Princpio do processo da filtrao

2.9.4 Princpios da filtrao


O tratamento terico da filtrao especialmente complicado - embora o lquido passe pela
torta como se fosse um leito (cap. 2.8). Em geral, o escoamento do lquido laminar, da
91

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

deveramos, teoricamente, aplicar as relaes da p. 71, para calcular o nmero de frico


(Re) e a velocidade de escoamento no tubo vazio (dimetro: u0):
2

1 300
(Re)

Re

d g2 p
1
3
u0

.
150 1 2 L

S que na filtrao mudam as condies ao longo do processo:


1. A altura da torta de filtragem aumenta continuamente.
2. A estrutura da torta e ento o volume intersticial mudam aos poucos, pois as
partculas menores ficam garradas nos poros maiores que foram formados na torta no
incio da filtrao.
3. A perda em presso p aumenta, da a vazo V no ficar constante, ao longo do
processo.
4. Ao aumentar a presso da filtragem (isto necessrio, com tempos prorrogados da
filtragem), a torta comprimida, da a sua permeabilidade diminui.
A experincia mostrou que os pontos desta lista podem ser bem diferentes, de caso em caso.
Portanto, necessrio basear-se em fatos empricos - enquanto uma derivao ab incio
pouco prtica (ver tambm o dito no fluxo turbulento, p. 28). Para este fim, visando afinal o
dimensionamento do filtro (isto , o clculo da rea til F do meio de filtragem), servem as
"equaes de filtro". So equaes teis cujas dependncias fundamentais so confirmadas
pela teoria.
Comeamos com uma equao da seguinte estrutura:

u0

1 dVliq p
.

F dt
R

Nesta, F a rea til do meio de filtragem, Vliq o volume do filtrado que j passou pelo filtro,
R a resistncia da torta de filtragem inclusive resistncia do meio de filtragem (que pode ser
desconsiderada, em caso geral) e p a diferena em presso que ocasiona a passagem do
lquido pelo meio de filtragem.
Afirmamos que a velocidade do tubo vazio u0, ou seja, a quantidade de lquido Vliq que passa
pelo filtro em determinado tempo, diretamente proporcional diferena em presso p e
inversamente proporcional resistncia da torta R.
Para a espessura da torta, L, e a resistncia proporcionada por ela, R, valem as seguintes
relaes:

R~L~

Vs Vliq
~
.
F
F

92

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Alm disso, esperam-se as seguintes dependncias em R:


R ~

(pressupondo passagem laminar do lquido pela torta),

R ~ Km .
Km a carga do filtro que definida como:

Km

Vs
m
s s .
Vliq mliq liq

Vs = partes volumais do slido dentro da suspenso, ms = massa do slido, s = densidade do


slido. As grandezas com ndice liq se referem fase lquida da suspenso (a ser medida, de
maneira mais fcil, no filtrado).
Resumindo todos os fatores, recebemos para a resistncia da torta:

R K m

Vliq
F

Nesta, a resistncia especfica da torta (unidade: m-2) que deve ser determinada no
experimento de caso em caso. Inserimos essa expresso na equao bsica dada acima,
obtemos a "equao da filtrao":

Vliq d Vliq

F dt F

p

.
K m

Com o truque matemtico, y

1 d Vliq

2 dt F

dy 1 d 2

( y ) obtemos:
dt 2 dt

p

.
K m

Oferecem-se dois princpios de medir , tanto na escala de laboratrio, tcnico, como em


escala grande (situaes limites):
1. Filtrao com perda de presso constante, ento a vazo diminui ao longo do processo.
2. Filtrao com vazo constante, ento a perda em presso aumenta ao longo do
processo.
93

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Na prtica geralmente escolhe-se o caminho do meio. Mas vamos estudar esses dois casos
marginais, para entendermos melhor as dependncias.

a) Filtrao com p = constante.


Para p = const. (por exemplo, numa filtrao a vcuo) a integrao da equao de filtrao
fornece:
Vliq

2 p

t .
K m

Da representao grfica, onde colocamos o termo esquerdo na ordenada e o tempo t na


abscissa, resulta uma reta cuja inclinao contm a constante , a resistncia especfica da
torta de filtragem (ver Fig. 47). Km e p geralmente so dados pela fbrica, enquanto
facilmente acessvel por medio no viscosmetro.

Fig. 47. Determinao grfica da resistncia especfica da torta de filtragem (p =


const.).
A Fig. 48 mostra a dependncia da vazo V e do volume do filtrado Vliq, do tempo. A vazo
diminui, ou seja, proporcional a 1 t , enquanto o volume do filtrado aumenta cada vez
mais lento, ou seja, proporcional a t . Em filtraes industriais se aborta o processo
quando V se torna muito pequeno, para limpar ou trocar o meio de filtragem.

94

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 48. Desenvolvimento da vazo e do volume do filtrado, ao longo do processo de


filtragem sob presso constante.

b) Filtrao sob vazo constante ( V = const.)


Com Vliq V t podemos escrever a equao da filtrao na forma:

1 d V t
p


.
2 dt F
K m

Como V e F so constantes, podemos exclu-los do diferencial:


2
1 V d 2
p

;
t
2 F dt
K m

segue:
2

V
p
t
.
K m
F

Obtemos para a perda em presso uma dependncia linear do tempo de filtrao:


2
V
p K m t .
F

95

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Mas, como Fig. 49 mostra claramente, essa relao linear no vale mais para tempos
prorrogados de filtrao. Em determinado momento a diferena em presso chega a um valor
to grande que provoca uma compresso demasiada da torta de filtragem. A partir deste
momento (comeo da linha pontilhada) a perda em presso aumenta mais do que
proporcional. Para evitar danos no equipamento deve-se encerrar o processo neste ponto.

Fig. 49.

Perda em presso em dependncia do tempo de filtrao sob vazo constante.

Na prtica se trabalha entre os dois casos extremos, como j dito. Temos que olhar nas
2
devidas relaes Vliq F f (t ) . Enquanto a relao conhecida para p = const., ela tem
que ser determinada ainda para V = const., usando a equao dada logo acima, ampliando-a
com t e inserindo V t V :
liq

V
V t 1
K m liq
p K m
F t
F

1
.
t

Segue:
Vliq

p

t
K m

(para V = const.).

Comparamos este resultado com o que achamos na p. 94:


Vliq

2p

t
K m

(para p = const.).

A filtrao sob presso constante evidentemente mais favorvel pelo fator 2. Portanto, na
prtica se comea o processo, aumentando a presso aos poucos at o filtrado sair lmpido.
96

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Aps a formao de uma camada suficientemente grossa se continua o processo sob presso
constante, formando a torta de filtragem final.

Fig. 50.

Vazo e perda em presso durante a filtrao tcnica.

Aspectos prticos da filtrao


Na filtrao tcnica se diferenciam dois objetivos: em um dos processos se aproveita do
filtrado e a torta o rejeito. Exemplo deste seja a remoo de resduos slidos, numa reao
bifsica slido/lquido. Temos como objetivo a produo de sais de cidos carboxlicos
solveis (acetatos, propionato, butirato, mas no oxalato ou sabes, por serem insolveis), a
partir dos cidos livres e o xido do metal (geralmente CaO ou MgO), conforme:

MO

+ 2 R-COOH

M(RCOO)2

H2O.

Neste caso, temos que remover restos de xido MO - que certamente foi usado em excesso
nesta sntese. retido na torta de filtragem e conduzido de volta, ao reator.
O outro objetivo da filtrao o isolamento da torta que contm o produto com valor,
enquanto o filtrado rejeitado. Exemplos so processos onde o produto se obtm por
cristalizao ou por precipitao. Nestes casos temos que separar a mistura reacional, ainda
lquida, do nosso produto slido. Muitas vezes se aproveita da posio da torta dentro do meio
de filtragem, para ainda lavar e/ou secar o produto cristalino.
A princpio, a filtrao um processo descontnuo, pois a torta tem que ser removida do pano
(= meio de filtragem, na Fig. 46). Em muitas linhas de produo se reverte, portanto, o filtro
com um segundo equipamento idntico a ele, para no interromper o fluxo da suspenso
enquanto a torta est sendo removida do primeiro filtro. Mas tambm foram desenvolvidos
processos de filtragem quase contnuos, entre outros: filtros de velas de presso (Fig. 51),
filtro de cmara e de moldura (Fig. 52) ou o filtro de tambor celular (Fig. 53).

97

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 51. Filtro de velas de presso.


1 = Suspenso ou solvente de lavagem da torta que se encontra em cima da vela.
2 = Fundo removvel contendo canais de distribuio.
3 = Velas montadas num console intermedirio.
4 = Sada do filtrado, ao mesmo tempo entrada de ar pressurizado para a descarga
das tortas.
5 = Conexo de vapor, para o tratamento das tortas prontas em cima das velas.

Fig. 52. Filtros de cmara (esquerda) e de molduras pressurizadas (direita).


1: moldura; 2: chapa; 3: pano de malha fina; 4: admisso da suspenso; 5: sada do
filtrado.
98

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 53. Filtro de tambor celular (Filtro Oliver).


1 = pano de filtragem com a torta; 2 = clulas de suco; 3 = ducha de lavagem; as
seguintes conexes so fixas: 4 = conexo ao vcuo; 5 = conexo ao ar pressurizado;
6 = sada da gua de lavagem.

2.10 Agitao mecnica


A agitao mecnica uma das mais importantes e antigas operaes unitrias da indstria
qumica. Podemos falar da operao de misturar, sempre quando na composio reacional o
componente lquido est presente em maior proporo. A maioria das operaes de mistura
ocorre de maneira descontnua, ou seja, em batelada.
Podemos basicamente distinguir as seguintes tarefas de mistura:
1) Homogeneizar:

Mistura de lquidos

Operao de mistura para


equilibrar diferenas em
concentrao
e/ou
temperatura
2) Dispersar

3) Transmisso de calor

Emulso (lq./lq.)

Suspenso (slido/lq.)

Gaseificar (gs/lq.)

Resfriamento
Aquecimento

99

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Observaes:
Note que em cada um destes casos est envolvida pelo menos uma fase lquida.
Na operao prtica quase sempre so executadas vrias destas tarefas ao mesmo tempo.
Se o agitador est posicionado verticalmente e no centro da batelada, a matria a ser
misturada colocada em rotao coletiva e forma-se um vrtice. Neste redemoinho o efeito
de mistura bastante baixo. Para evitar esse movimento rotatrio do lquido e aumentar o
efeito da homogeneizao, pode-se instalar diversas chicanas (= defletores) na parede interna
da batelada que tm o efeito de quebrar o movimento coletivo. Mas tambm pode-se melhorar
a situao ao posicionar o agitador fora do centro da batelada e/ou, em vez de vertical, com
um ngulo de inclinao de 30 ou mais. Tambm se tem pouca tendncia ao vrtice em
bateladas retangulares (em vez de redondas).

2.10.1 Apresentao dos tipos de agitadores


Para cada tarefa de mistura se tem o modelo apropriado de agitador. Os mais importantes so:
Agitador de hlice, de disco, de impulsor, de lminas, de ncora e de parafuso. Ver os
modelos na Fig. 54.
Os agitadores de lmina e de parafuso so modelos de rotaes lentas, enquanto o agitador de
hlice operado a altas rotaes. A escolha do agitador depende do tamanho e da geometria
do recipiente, do efeito que se pretende obter (em determinado tempo) e das propriedades da
matria a ser misturada.

100

A. Isenmann

Fig. 54.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Os modelos mais usados de agitadores

Para a indstria qumica especialmente importantes so:

o agitador de discos e de hlice, para lquidos pouco viscosos,

o agitador de lmina e o Intermig, para lquidos de viscosidade mdia e

o agitador de parafuso, para misturas altamente viscosas.

Na Tab. 11 vemos para qual tarefa os tipos de agitadores so especialmente adequados.

Tab. 11.
Agitador
Hlice

Escolha do agitador, conforme sua tarefa no processo.


d/D

Chicanas
0,3

u (m/s)

3 - 12

max (mPa s) Tarefa


500

E, S, H.
(no G).

Discos

0,3

3 - 12

500

E, S, G.

Impulsor

0,6

1 - 10

2000

E, S, H.

Lmina

0,5

0,5 - 3

2000

H, E.

ncora

0,9

0,5 - 2

5000

101

A. Isenmann
Parafuso

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


0,9

0,5 - 2

1.000.000

d = dimetro do agitador; D = dimetro da batelada.


Os agitadores tm imagens de correntezas muito diferentes. Como j foi implicado na Fig. 54,
uns provocam correnteza principal axial (representante mais conhecido: o agitador de hlice),
outros mexem o lquido de maneira radial (agitador de discos). As imagens correspondentes,
ver Fig. 55.

Fig. 55. Correntezas no lquido em dependncia do tipo de agitador (em tanque com
chicanas): o agitador de hlice como propulsor axial e o agitador de discos como
propulsor radial.
Todas as operaes de agitao tm em comum provocar uma mistura local dos componentes
por redemoinhos. Ao mesmo tempo, a correnteza global (visto o tanque inteiro) desloca
grandes volumes desta mistura e providencia um balano das concentraes. Camadas
marginais e centrais trocam os lugares e equilibram as diferenas localizadas.
Pe-se a questo de qual dos agitadores, sob as condies dadas, trabalha com o mnimo
esforo (agitador barato; trabalho de mistura pequeno). Portanto, devemos conhecer as
caractersticas de potncia e os tempos tpicos de mistura de cada um, numa escala universal e
comparvel.
Para este fim introduzimos um novo nmero adimensional:

Ne

FW
u 2 L2

Nmero de Newton,

com FW = fora que se ope ao fluxo [N]; = densidade [Kg.m-]; u = velocidade do fluido
[m.s-1]; L = comprimento caracterstico [m].
Sendo assim, Ne definido como relao entre duas foras. Como a aplicao principal deste
nmero a agitao em bateladas, a seguinte definio seja mais til, onde se tem a relao
entre duas potncias:

102

A. Isenmann
Ne

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

P
,
n3 d 5

Nmero de Newton sendo uma caracterstica de potncia.

O nmero de Newton indica a parte da potncia P que realmente pode ser entregue em forma
de potncia hidrulica. Com essa definio do nmero de Newton obtemos uma expresso
para a potncia, P. Geralmente vale a relao universal, para todos os tipos de agitao:

P Ne(Re) n 3 d 5 ,
onde = a densidade da mistura (que seja um lquido Newtoneano, compare p. 14),
n = nmero de rotaes da haste, d = dimetro do agitador. Nesta equao ainda no entrou a
dependncia do regime do fluxo nem as dimenses da batelada, mas a prtica mostrou que o
nmero de Newton pode, em alguns tipos de agitadores e condies, depender do nmero de
Reynolds. Este ltimo definido, em caso de problemas de agitao, como:

Re

nd2 nd2

Definio do nmero de Reynolds na agitao ( = viscosidade

cinemtica, ver p. 16).


Atravs de medies do momento angular temos acesso potncia transmitida pelo agitador:

P 2 n M a .

Nesta so: n = rotaes da haste e Ma = momento angular. Na regio laminar, isto o caso a
Re 10 , o nmero de Newton indiretamente proporcional ao nmero de Reynolds. Na Fig.
56 podemos verificar uma reta com inclinao negativa, na regio inicial. Para a potncia do
agitador vale nesta regio:

Ne ~ Re laminar

P C n 2 d 3 ,

onde C uma constante do aparelho.

Na regio turbulenta (Re > 104), por outro lado, o nmero de Newton torna-se independente
do nmero de Reynolds (no grfico uma reta horizontal), ento sob pleno efeito das chicanas
vale a relao:

Ne ~ Re turbulento P Ne n 3 d 5 , conforme anotado acima.


0

Na regio de transio, entre a laminar e a turbulenta, vale aproximadamente:


1 3

Ne ~ Re trans

.
103

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 56. Caracterstica da potncia de um agitador de lminas, com e sem chicanas na


batelada.

Tab. 12.

Nmeros de Newton turbulentos, para alguns tipos de agitadores.

Tipo de agitador

Ne

Re

Discos (turbina de Rushton)

5,4

103

Ps inclinadas (6 ps)

1,35

5.103

Hlice

0,35

104

Barras cruzadas

3,2

104

Impulsor

0,75

103

MIG

0,65

5.103

Homogeneizao de lqudos
Nesta operao unitria temos por objetivo a mistura de dois lquidos compatveis (quer dizer,
polar-polar, ou no polar com no polar), at atingir o grau de homogeneidade exigido.
Tambm um motivo, na conduo de reaes qumicas, assegurar as propores dos
reagentes, ao longo do tempo de reao. Um destaque do agitador a velocidade de mistura,
pois pode afetar a seletividade de uma reao qumica. Como exemplo olhamos nas reaes
paralelas do tipo:
A + B C

A + 2B D.
Claramente a relao dos produtos C e D depende da velocidade de homogeneizao.
A medida da velocidade de homogeneizao o tempo M, que definido como tempo que
passa at atingir o grau desejado de homogeneidade. Portanto, a indicao de M somente faz
104

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

sentido em conjunto com o grau de homogeneidade. Os mtodos experimentais para sua


determinao so:

Mtodo de estrias, aproveitando dos diferentes ndices de refrao de dois lquidos;

Mtodo de descolorao, usando um indicador de pH ou de redox (tiosulfato e iodetoamido, por exemplo) que inicialmente soluto em um dos lquidos;

Mtodos eletroqumicos (pH; condutividade, etc.).

Os processos de homogenizao geralmente no so conduzidos at a uniformidade total, mas


somente at o grau desejado. Esse grau definido como:

c0 c(t )
c0 c(t )

Grau de mistura (grau de homogeneidade).

c0 = concentrao no comeo do processo; c(t) aps o tempo t e c(t) a concentrao estvel,


no equilbrio da homogeneidade total. Geralmente achamos para a velocidade de mistura uma
lei de 1a ordem (isto , dependncia exponencial das concentraes):
dM
k (1 M ) .
d M

A prtica mostra que o tempo de mistura depende da geometria do sistema, dos parmetros
escolhidos e dos valores prprios dos lquidos. Isso pode ser formulado, de maneira mais
simples, usando a teoria de semelhana, como caracterstica da mistura:

n M f (Re)

Nmero caracterstico da mistura

Na Fig. 57 temos as caractersticas de mistura de alguns agitadores comuns.

105

A. Isenmann

Fig. 57.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Caractersticas de mistura, dos agitadores mais comumente usados.

Barras cruzadas

a = 1,8.c

Lmina

MIG

Impulsor

Barras cruzadas

as = 1,8.cs

Lmina

cs

MIG

fs

Impulsor

is

Grade

b = 1,25.c

ncora

Discos

gs

Grade

Parafuso

Hlice

hs

bs = 1,25 cs

ndice s: com
chicanas

No importante procedimento de scale-up de operaes de mistura, isto , concluir da


experincia colecionada em um modelo (M) para uma batelada de escala grande (G), temos
que pressupor a semelhana geomtrica dos recipientes e a mesma composio dos
componentes no lquido.

O critrio mais antigo e mais usado do scale-up deste equipamento a potncia relacionada
ao volume (P/V), s vezes chamada de potncia especfica do agitador, segundo Bche, ou at
106

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

potncia reduzida. Um agitador de lmina que usamos no laboratrio, por exemplo, entrega
P
tipicamente
0,5 W.L-1.
V
Vamos formular a potncia especfica para um caso especialmente simples de agitao.
Achamos para o agitador de parafuso e de caracol, na regio laminar (incio da curva e, na
Fig. 57):

n M const. , e assim:
P const. n 2 d 3
.

V
D3
Com d D (agitador do dimetro d anda perto da parede do dimetro D da batelada) e
n ~ M-1 segue:
P
const M2 const M2 .
V

Podemos relacionar agora o modelo com a batelada grande:

P V G
P V M

M ,G

M ,M

M ,M

M ,G

Para M = constante segue: P/V = constante; isso geralmente aceito.


Na regio turbulenta vale para todos os tipos de agitadores: n M const. Assim, podemos
escrever, de modo geral e sob as mesmas simplificaes aplicadas acima:

P V 1
P V 2

const. M3,1 d12


const. M3, 2 d 22

Com d ~ D (semelhana geomtrica) segue:

P V G
P V M

M ,G

M ,M

DG

D
M

Para M = constante conclumos desta condio de scale-up:


107

A. Isenmann

P V G
P V M

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

D
G
DM

Isso significa que a ampliao da escala da batelada requer, sob manuteno do tempo de
mistura, uma potncia especfica do agitador muito maior - que na maioria dos casos
economicamente invivel:

P V G

P V M .

Por outro lado, ao se manter P/V = constante, obtemos:


2

M ,G DG 3
.

M ,M DM
Sob essas condies temos que contar com um aumento apenas moderado do tempo de
mistura, M, G > M, M - o que um resultado aceitvel, na maioria dos casos.

Emulsificao
Emulses (= misturas heterogneas, lquido polar com lquido apolar) podem ser produzidas
com agitadores de altas rotaes, tanto radiais quanto axiais. Exemplos so os agitadores de
disco, hlice ou lmina, a serem usados em bateladas com chicanas. As aplicaes tcnicas
so processos de extrao, onde um aumento da interface encurta o tempo da difuso do
produto a ser extrado, da fase polar para apolar ou vice-versa. Mas tambm snteses
importantes, tais como polimerizaes (produo de bolinhas de poliestireno, a serem
expandidas posteriormente formando isopor; produo de PVC em p) ou saponificaes
(onde as fases da gordura e a aquosa com o catalisador so inerentemente repelentes) ocorrem
tipicamente em sistemas bifsicos que requeiram de uma intensa emulsificao, na maioria
das vezes tambm da presena de um aditivo tensoativo (= surfactante). Esse ltimo tem a
finalidade de estabilizar a emulso uma vez produzida; os surfactantes so, portanto, tambm
chamados de emulsificantes, so de natureza anfiflica (cabea polar, cauda apolar), ento
pertencem famlia dos detergentes.
A formao das gotculas um processo onde se formam, aos poucos, pequenas gotculas
daquela fase que est presente em menor volume (= fase dispersa), dentro de um contnuo da
fase em maior proporo (= meio de disperso). Durante o processo de disperso as gotculas
so divididas mecanicamente at que se estabelece o equilbrio dinmico com a tendncia
natural da coalescncia. O tamanho mdio das gotculas dispersas um valor estatstico que
se aproxima suavemente, com tempo de agitao prolongado, ao valor do equilbrio.
Os parmetros caractersticos do processo da emulsificao so o dimetro de Sauter, d32, das
gotculas:

108

A. Isenmann

d 32

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

d i3

d i2

dimetro mdio de gotculas, segundo Sauter,

e a rea interfacial relacionada ao volume, a:

F
a
V

d i2

n
i

3
i

d
6

6
.
d 32

Nestas grandezas aparece o nmero das gotculas, n1, a cada classe de dimetro di.
Mais corretamente temos a relao entre d32 e a dada por:

6
,
d 32

onde frao de volume da fase dispersa. Ambos os parmetros dependem dos valores
caractersticos dos lquidos, das condies escolhidos para o processo e das relaes
geomtricas do aparelho:

Valores caractersticos dos lquidos: c, d, c (= densidade da fase contnua), d (=


densidade da fase dispersa), (= tenso interfacial).

Parmetros do processo:

n, T, .

Geometria do aparelho:
chicanas.

Tipo e dimenso do agitador (d); geometria da batelada e

Acharam como caracterstica de disperso, para um agitador de discos em sistemas


coalescentes:

d 32
const. We 0,6 1 b ,
d
onde os dois parmetros podem ter valores dentre os seguintes limites:
const. = 0,05 ...... 0,08
b = 2,5 ........ 5,4.
(A equao da disperso caracterstica muitas vezes dada sem o termo em parnteses.)
Na ltima equao apareceu um novo nmero adimensional, We. o nmero de Weber, uma
medida para a deformao de uma gotcula:

109

A. Isenmann

We

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

n2 d 3 c

Nmero de Weber.

Inserimos as variveis do nmero de Weber e obtemos:

d 32
0, 6
const. 1, 2 1,8 0,6 1 b ,
d
n d c
com P Ne n 3 d 5 (onde a densidade mdia c ):

P
d 32 const.
V

0 , 4

Esta equao finalmente no contm mais grandezas geomtricas, portanto especialmente


adequada para o dimensionamento do scale-up. A relao entre o dimetro de Sauter, d32, e a
potncia de agitao P mostrada na Fig. 58.

Fig. 58. Dimetro mdio das gotculas da emulso, em funo da potncia do agitador
relacionada massa.
Na regio turbulenta (com Ne = const.) a condio d 32,G d 32,M const. est satisfeita,
quando

P
const.
V

110

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Gaseificao
A operao de gaseificao consiste na transferncia de um gs a um sistema onde a fase
contnua um lquido. A meta desta etapa o alcance da maior rea de contato possvel,
gs/lquido, onde ocorrer a troca de matria.
Aplicaes tcnicas:
Oxidaes - fermentao, tratamento biolgico de esgotos, ozonizao de gua
potvel.
Polimerizaes - Etileno, propileno.
Hidraes (= redues com H2) - produo de margarina a partir de leos lquidos.
Cloraes - substituies radicalares, substituies allicas, adies em alquenos e
alquinos.
Em bateladas aplicam-se principalmente duas tcnicas da gaseificao (ver Fig. 59): Note que
nesta operao unitria a batelada deve ficar tampada, ou seja, hermeticamente fechada.
a) Gaseificao autnoma: o gs introduzido atravs da haste do agitador; trata-se de um
mtodo de auto-suco. A vantagem a facilidade de trabalhar em bateladas pressurizadas e
sob condies isbaras, sem a necessidade de uma bomba externa para a circulao do gs.
Quanto maior as rotaes, maior o fluxo do gs.
b) Gaseificao externa: este mtodo requer um dispositivo adicional para introduzir o gs na
fase lquida, geralmente um tubo de admisso finamente perfurado. Alm disso, a
gaseificao externa requer uma bomba prpria para a introduo do gs, o que torna essa
variao consideravelmente mais cara. A vantagem desta, no entanto, o melhor controle do
processo, atravs de mais um parmetro, que seja o fluxo do gs independente das rotaes do
agitador.
Note que nesta operao unitria a batelada deve ficar tampada, ou seja, hermeticamente
fechada como se conhece de uma autoclave. Em processos onde h absoro lenta do gs
dentro da fase lquida, e tambm em etapas onde se visa uma saturao do gs dentro do
lquido, oferece-se um sistema circulatrio para o gs atravessando a batelada (no mostrado
na Fig. 59).

Fig. 59.

Princpios da gaseificao

Observa-se um aumento da rea de contato gs/lquido, quando aumentar as rotaes e a taxa


de introduo do gs. Porm, em ambas as tcnicas pode-se correr o perigo da "inundao" ou
111

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

um "transbordo" do agitador. Isso acontece quando exceder certo nmero de rotaes ou a


taxa limite de fluxo do gs. A consequncia ser o mau contato entre as ps do agitador e o
lquido e ento uma queda em rea de contato gs/lquido.

Fig. 60. Transio do gs para a fase lquida, mostrada para um agitador de discos,
em dependncia do fluxo do gs. q = fluxo do gs; P = potncia do agitador; =
viscosidade cinemtica da fase lquida; g = constante gravitacional.
Pode-se ver na Fig. 60 que, sob condies tecnicamente viveis, a taxa de transferncia da
matria entre as fases (aqui expressa pelo termo k1 a

0,33
g 0,66

) depende principalmente do

q 0,33
fluxo do gs (exprimido pelo termo 0, 66 ).
V g
A transio de matria na interface gs/lquido pode ser representada, para ambos os tipos de
gaseificao, na curva caracterstica de soro. A experincia mostrou que a curva depende
pouco da geometria do agitador, mas os parmetros importantes so a potncia P do agitador
e o fluxo q do gs.

3 Nmeros
adimensionais,
semelhana
geomtrica e os critrios de scale-up

112

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

3.1 Objetivo dos clculos e balanos em processos industriais


No captulo anterior encontramos em vrios lugares com os nmeros adimensionais que
caracterizam um sistema operacional que consiste de um dispositivo e o material a ser
transformado:

Re

Eu

Ar

d u

Nmero de Reynolds.

p
1
u2
2

d g3 s fl fl g

17

Nmero de Euler.

d g3 g

Nmero de Arquimedes.

Neste texto vo aparecer ainda outros que so relacionados ao fluxo de calor, tais com os
nmeros de Schmidt (Sc), Sherwood (Sh), Nusselt (Nu) e Grashof (Gr) (ver Tab. 20, na p.
189). Vamos questionar por que estes nmeros adimensionais acham uma aplicao to
extensa na qumica tcnica.
Respondendo essa pergunta, temos que reconhecer que a base da descrio de acontecimentos
naturais (cincias exatas) e tecnolgicas (engenharias) so as leis. Estas leis podem ser dadas
em forma de:
Equaes algbricas (exemplo: p V n R T );
Equaes diferenciais (exemplo: segunda lei de Fick, para a descrio do fluxo
durante o nivelamento de presses desiguais);
Matrizes (muito usados na fsica quntica) ou ento
Valores numricos (arquivos de tabelas). Aqui entram os valores dos nmeros
adimensionais, em seguida abreviados como Na.
A base das cincias de engenharia, mais especificamente, so as equaes de balano que
servem para descrever os fenmenos de transporte. Nestes, podemos classificar:
Balanos da matria,
Balanos de momentos e foras,
Balanos de energia,
Balanos de calor.

17

inclusive o nmero de frico, (Re), um valor emprico derivado do valor terico de Re.

113

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

So geralmente equaes diferenciais que muitas vezes so bastante complexas e, alm disso,
acopladas entre si. Um exemplo repugnante ns vimos na p. 28, com as equaes de NavierStokes. Solues discretas se obtm muitas vezes somente com uma srie de condies
marginais e/ou situaes especiais. Portanto, o engenheiro sempre tenta chegar a equaes
algbricas comuns que valem em geral e cujo tratamento matemtico muito mais simples.
Um exemplo para estas seja a lei de Hagen-Poisseulle:

d 2 p
u
.
32 L

No grfico, onde a velocidade do fluido u representada como funo da diferena em


presso p, acha-se uma reta - mas somente para perdas em presso pequenas. O limite desta
relao linear a regio do fluxo laminar, isto , podemos afirmar que esta lei somente vale
para fluxos laminares. J para a regio turbulenta no mais possvel achar uma soluo
rigorosa para u - uma integrao numrica falha.
Uma descrio correta do fluxo turbulento seria possvel base de valores experimentais e
sua extrapolao. Porm, neste caminho temos que lidar com a severa restrio que os valores
obtidos somente valem para um determinado tubo (comprimento L, dimetro d, asperidade k)
e somente para um determinado fluido (densidade , viscosidade ). Para cada tubo, cada
pea e cada fluido deveriam ser medidos novamente - certamente uma aproximao bastante
desgastante e pouco econmica.
Portanto, queremos questionar se no fosse possvel obter leis de carter universal, a partir de
medies e valores experimentais. Leis com as quais o engenheiro pode calcular e
dimensionar novos equipamentos e/ou fluidos a serem transportados. Estratgias promissoras
so a teoria do modelo e a anlise dimensional.

3.2 Teoria do modelo e semelhana fsica


A teoria do modelo tem um papel importante em todas as engenharias. ela que permite o
estudo e a simulao de um processo industrial, em pequenos modelos (M), para que os
resultados possam ser transferidos posteriormente ao equipamento real, de tamanho grande
(G). Com estes modelos economizamos em tempo, matria-prima e aparelhos de medio afinal poupamos muito dinheiro porque todo o projeto ficaria bem mais caro se as tentativas e
otimizaes fossem feitas diretamente no equipamento grande. O risco de mau
funcionamento, prejuizos financeiros e tempo perdido, so muito grandes se o processo no
seria estudado primeiro em pequena escala.
Exemplos especialmente expressivos so as indstrias, automobilstica e aeroespacial, onde os
primeiros estudos de novos veculos so feitos em pequenos modelos, a serem testados no
canal de vento. A indstria naval e nutica tambm aproveita, pensamos em modelos
estudados antes a construo de um novo dique, na simulao de tsunamis, novos barcos de
transporte, cruzeiros etc. Temos tambm exemplos da tcnica de reaes, onde podemos
estudar a mistura e homogeneizao de sistemas de alta viscosidade, o efeito de diferentes
agitadores, simulao de vrtices numa batelada, do transporte em tubulaes, etc.
A teoria do modelo deve atender em primeiro lugar questo: quais so os critrios para que
dois acontecimentos, mais especificamente, modelo e equipamento grande, sejam
equivalentes? Temos que ter noo de quanto confivel a transferncia dos conhecimentos,
114

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

obtidos no modelo, ao equipamento grande (= "problema do scale-up"). Este problema


estudado h muito tempo e leva ao critrio principal da semelhana fsica.

Modelo (M)

Equipamento real
(G, de grande)

Condio fundamental para semelhana fsica que os acontecimentos no modelo e no


equipamento grande abrem o mesmo campo de variveis independentes. Nosso exemplo seja
o fluxo turbulento, estabelecido em um tubo pequeno e um tubo grande. Aqui o campo de
variveis : a direo e o tamanho dos vetores da correnteza; podemos incluir tambm a
distribuio das presses.

Fig. 61. Distribuio dos vetores que descrevem as correntezas, num tubo modelo e no
tubo real. Os redemoinhos foram transcritos 1 : 1, conforme exigido pelo princpio da
semelhana.
Matematicamente, a semelhana fsica exige que o equipamento real deve ser descrito
corretamente, aplicando transformaes lineares no modelo. Temos que levar em
considerao que nem todas as variveis podem ser ampliadas de maneira uniforme. Com
grandezas geomtricas isto possvel, j com propriedades do material (viscosidade,
tenacidade, densidade,...) no possvel. Portanto, cada procedimento de scale-up acoplado
a certas condies que limitam sua aplicao.
Semelhana fsica dada quando:
a) As dimenses geomtricas so semelhantes (= congruentes).
b) Os nmeros adimensionais base das grandezas relevantes no processo (grandezas de
operao e grandezas do material) so iguais.
Estas so as exigncias que resultam da condio da transformao equivalente.

a) Semelhana geomtrica
Modelo e equipamento real so geometricamente semelhantes quando as dimenses e
aspectos tm a mesma relao. Em tubos, estas sero, em primeira linha, comprimento e
dimetro. A relao entre duas dimenses adimensional. Ela chamada de "nmero
geomtrico", Ge, para diferenci-lo dos nmeros adimensionais, Na, discutidos a seguir.
Ge1

L
,
d

Ge2

asperidade
d

(com d = comprimento caracterstico)


115

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

No exemplo do fluxo em tubos, L ser o comprimento do tubo e d o dimetro. Nos nmeros


geomtricos pode ser trapaceado um pouco. Quer dizer, atribumos semelhana geomtrica
onde ela no est dada. Um exemplo so leitos, onde sabemos que as partculas reais no so
bolinhas redondas. Porm, nestes casos onde no se tem semelhana no sentido rigoroso,
observamos mesmo assim boa concordncia entre modelo e equipamento real, confirmada por
testes e a larga experincia neste setor.

b) Nmeros adimensionais.
Sob nmeros adimensionais, Na, entendemos a combinao (multiplicao e diviso) de
grandezas do equipamento, grandezas de operao e grandezas do material, enquanto todas as
dimenses se cortam. Resulta assim um nmero puro.
Grandezas de operao: p, T, ci, u , .... e uma grandeza geomtrica (por exemplo, o
comprimento L).
Grandezas dos materiais: .... e constantes da natureza (por exemplo, acelerao
terrestre g, nmero de Avogadro Na, constante de Planck h, etc.).
A questo : quais destes so os nmeros adimensionais "certos", ou seja, teis? Quais so as
melhores combinaes que permitem uma avaliao da similaridade hidrodinmica, trmica,
reacional, etc? E como podemos obt-los?
Existem diversos mtodos de desenvolver nmeros adimensionais. Aqui seja apresentado o
mtodo da anlise dimensional.

3.3 Anlise dimensional


adimensionais

mtodo

de

elaborar

nmeros

A anlise dimensional fornece uma resposta pergunta de quantos nmeros adimensionais


so precisos para descrever um sistema. Ela tambm mostra o caminho como obt-los. A base
desta anlise o fato que todas as importantes grandezas fsicas so uma combinao de um
valor numrico com uma dimenso.

a) Quantidade de nmeros adimensionais necessrios


Em primeiro lugar, pressupomos semelhana geomtrica. Com essa condio j temos fixas
as relaes entre as dimenses dos corpos. Os nmeros geomtricos esto definidos. No tubo,
isso so:
Ge1

L
,
d

Ge2

k
.
d

Esses nmeros, por definio, no so contados juntos aos nmeros adimensionais.

116

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

No incio desta apostila, na Tab. 2, so listadas todas as grandezas bsicas do sistema


internacional (SI), junto s suas dimenses. Com essas unidades bsicas podemos derivar
todas as demais unidades compostas.
Exemplos:
Presso p

Pa = kg m-1 s-2

Potncia N

W = kg m2 s-3

Velocidade u

m s-1

Densidade

kg m-3

A anlise dimensional leva ao resultado, conhecido como teorema de Buckinham:

Zn Za Zs Ze

Teorema de Buckingham.

Nesta so:
Zn = Nmero de nmeros adimensionais (entende-se o nmero mnimo; sem Ge1 e Ge2).
Za = Nmero de valores que especificam o equipamento e nmeros do funcionamento.
Zs = Nmero de valores especficos da matria e constantes da natureza.
Ze = Nmero de unidades bsicas.
Este teorema fala que o nmero mnimo de nmeros adimensionais resulta da soma de
grandezas de equipamento/operao e grandezas de material/constantes da natureza,
diminuda pelo nmero de unidades bsicas que foram usadas.
Em nosso exemplo do fluxo no tubo, estas so:
Grandezas de equipamento/operao

u, d, p

Za = 3

Grandezas da matria/constantes da natureza

, , g

Za = 3

Unidades bsicas

m, kg, s

Za = 3

Dai resulta:
Nmero mnimo de Na: Z n 3 3 3 3 .

Para descrever adequadamente o acontecimento no fluxo tubular precisamos ento de trs


nmeros adimensionais. Todos estes j conhecemos: Eu, Re, Ar.

b) Desenvolvimento dos nmeros adimensionais.


Segue uma receita que no o nico acesso aos nmeros adimensionais, mas o mais simples e
mais conhecido.
117

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Construam-se algumas unidades bsicas, a partir das grandezas de aparelho e da matria.


Estes achados inserem-se nas grandezas compostas que no foram utilizadas ainda. Os
quocientes destas representam os nmeros adimensionais.
Para mais clareza vamos aplicar este princpio ao estudo do fluxo.
bastante til referir todas as grandezas de aparelho e de matria, junto s unidades SI, em
uma tabela, conforme feito a seguir:
Grandeza

Unidade

Presso p

kg m-1 s-2 = Pa

Viscosidade

kg m-1 s-1 = Pa s

Acelerao gravitacional g

m s-2

Velocidade u

m s-1

Comprimento d

Densidade

kg m-3

Para as unidades bsicas resultam:


kg = [ d]

s = [d/u] 18

m = [d]

Inserir estas nas demais grandezas fornece os devidos nmeros adimensionais que poderiam
ser til para a descrio desta operao:

Presso [p]

kg
d3

u2 .
m s 2 d d u 2

Nmero adimensional Na1

p
u2

levar ao Nmero de Euler

kg
d3
Viscosidade []

d u .
m s d d u
Nmero adimensional Na2

levar ao Nmero de Reynolds


d u

Acelerao gravitacional [g]


Nmero adimensional Na3

18

d u 2 d .
m

2
s
d u 2

u2
dg

o Nmero de Froude

Para o tempo serve tambm a combinao: s = [/p].

118

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Alm destes podemos formular (somente para dar exemplos; estes nmeros realmente no
tm importncia prtica):

Na 4
Na5

u p
g

2 g3
p d u6

.......

Os nmeros adimensionais requerem ainda da nossa definio, pois no existe uma nica
maneira de formul-los. Os Na acima poderiam tambm ser escritas pelas expresses
recprocas. Afinal, eles so sujeitos conveno internacional. Alm disso, a anlise
dimensional no diferencia entre uma grandeza ou uma diferena desta grandeza. Sendo
assim, pode entrar nas frmulas acima a presso p ou a queda em presso p.
Realmente, os nmeros adimensionais convencionais se do das expresses acima, da
seguinte maneira:
Eu

p
1
u2
2

2 Na1 .

Nmero de Euler.

Re

d u
1

Na 2

Nmero de Reynolds.

Fr

u2
Na3
dg

Nmero de Froude.

19

lgico que cada produto a partir destes nmeros leva a um novo nmero adimensional.
Muitos nmeros so definidos por este caminho, por exemplo, o j conhecido nmero de
Arquimedes:

Ar

Re 2 d 2 u 2 2 d g d 3 2 g

2
Fr
2
u
2
d g liq g
3

Ar

liq 2

Nmero de Arquimedes

Desta maneira obtemos dois jogos de nmeros adimensionais. Qual destes deve ser aplicado,
isso depende da problemtica a ser resolvida:
1o Jogo: Eu, Re, Ar

teis em tarefas acerca de sedimentao em sistemas heterogneos


(leitos, gaseificao, catalisadores heterogneos, filtrao, etc).

2o Jogo: Eu, Re, Fr

teis em tarefas no campo gravitacional em sistemas homogneos


(bombas, transporte em tubulaes, agitao de bateladas, etc.).

19

inclusive o nmero de frico, (Re), um valor emprico derivado do valor terico de Re.

119

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

4 Fluxo de calor
4.1 Importncia tcnica
As tecnologias de aquecimento e resfriamento e o transporte de calor que resulta destas
operaes, so etapas fundamentais em todos os processos da indstria qumica. Notamos que
as tcnicas utilizadas em grande escala so bastante diferentes daquelas que aplicamos no
laboratrio, onde hoje a maioria dos aquecimentos via resistncias eltricas e o resfriamento
por gua corrente.
Na prtica industrial podemos classificar
resfriamento/aquecimento direto ou indireto.

estes

processos

em

dois

princpios:

a) Resfriamento/aquecimento direto
Como exemplos deste princpio podemos mencionar:
1. Introduo de vapor, atravs de um tubo perfurado.
Secagem direta de um produto slido, atravs de ar aquecido (pode ser em leito
fluidizado, ver Fig. 38 na p. 78).
2. Acrescentar gelo diretamente mistura reacional.
Resfriamento de uma mistura por ebulio.
Resfriamento na retificao, pelo lquido retornando.
Todavia, podemos constatar que as aplicaes de esfriamento/aquecimento direto so
relativamente raras.

b) Resfriamento/aquecimento indireto
Nesta categoria a transferncia do calor ocorre atravs de uma parede (= superfcie trocadora
de calor):

Este tipo de transferncia de calor aplicado em diversas formas, na indstria qumica. Os


exemplos mais importantes so:
120

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

3) Aquecimento com gs combustvel atravs de bicos:

Os meios preferidos para aquecimento/resfriamento na indstria so vapor, mas tambm gua


(em circuitos fechados ou semi-abertos) e sis de refrigerao. Devido aos custos elevados o
aquecimento eltrico se aplica somente em situaes especiais.
Abaixo de 100 C aplica-se quase exclusivamente gua para transferir o calor (gua quente ou
gua fria). A temperaturas entre 100 e 250 C aplica-se vapor dgua. Neste contexto deve-se
lembrar do investimento de calor para evaporar a gua lquida (= "calor latente") que conta
1000
com V H 40 kJ mol 1 , ou seja, V H 40kJ mol 1
2222 kJ kg 1 . Esse
1
18 g mol
valor deve ser ainda ligeiramente corrigido, respeitando as dependncias trmicas da
capacidade calorfica (Lei de Kirchhoff), da se assume um valor de 2260 kJ, para evaporar
um Kg de gua.
Tab. 13.
Presso p de
vapor
em

Presso da gua, em funo da temperatura


0,1

0,3

121

10

22,6
(crtica)

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

MPa
Temperatura
T em C

100

Modo
de
operao
(segurana!)

133

180

211

310

374
(crtica)

Baixa presso

Mdia presso

Alta presso

Caso forem precisas temperaturas mais altas ainda, aquece-se a superfcie com a chama
aberta, conforme esboado acima.
O resfriamento ocorre com gua fria ou gua evaporando; a temperaturas abaixo zero grau
usa-se um sol de refrigerao (NH3, hidrocarbonetos fluorados-clorados), porm esta
operao sai bem mais cara do que a refrigerao com gua.

4.2 Unidades, valores especficos, equaes de transporte


As unidades mais usadas para o transporte trmico se derivam da unidade da energia:
Energia (calor), E (Q):

1 kJ = 1 kW.s = 1000 kg.m2.s-2.

Para o armazm do calor geralmente usamos a capacidade calorfica, Cp (em J.K-1.mol-1) ou a


capacidade calorfica especfica, cp (em J.K-1.g-1). Para esquentar um grama de gua, de 15 a
16 C, se gasta 1 caloria. Isso foi a definio histrica da caloria - que hoje deve ser
substituda por Joule; 1 cal = 4,18 J. Portanto, a capacidade calorfica especfica da gua
lquida c p 4,18J K 1 g 1 . E para quase todos os materiais slidos se acha o mesmo
valor de C p 26 J K 1 mol 1 (regra de Dulong-Petit).
Para o fluxo do calor, Q , e a condutividade trmica resultam as seguintes unidades:
Fluxo de calor ( Q ):

1 kJ.s-1 = 1 kW = 1000 kg.m2.s-3.

Condutividade trmica (): 1 kW.K-1.m-1 = 1 kJ.K-1.m-1.s-1.


Em processos industriais temos que contar com energias das seguintes ordens de grandeza:
Combustes (= reaes com oxignio tripleto):

~ 400 kJ.mol-1,

Outras reaes qumicas:

~ 100 kJ.mol-1,

Evaporaes:

~ 30 kJ.mol-1,

Nos casos mais simples a transferncia de calor no provoca mudanas na matria nem
transformaes das fases. Este tipo de transporte chamamos de processos de "nivelamento
trmico". O fluxo de calor unicamente serve para nivelar diferenas em temperatura em dois
locais distintos. O registro diferencial do calor transportado geralmente uma tarefa bastante
complexa, requerendo clculos complexos. Isso se deve, principalmente, aos diferentes
122

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

mecanismos de transporte do calor que agem paralelamente e podem influenciar-se


mutuamente. Portanto, em muitas situaes utilizaremos a teoria da semelhana, atravs da
qual podemos tirar concluses com validade geral, a partir dos dados experimentais obtidos
no modelo (ver cap. 3.2).
Podemos classificar trs tipos de transporte de calor que, como j dito, podem acionar de
forma isolada ou, como o caso geral, em combinao:
1. Conduo de calor
2. Conveco de calor
3. Radiao.
Estes mecanismos de transporte do calor so matrias da aula de fsica, portanto devem ser
tratados aqui, de forma bem resumida.

4.2.1 Conduo de calor


O transporte do calor via conduo se explica a nvel molecular. Para entender isso, devemos
estar ciente que calor significa movimento molecular. Isto so, principalmente, as vibraes
(angulares e de estiramento, tambm chamados de vibraes de valncia), em segunda linha
tambm as rotaes das molculas. No primeiro caso as molculas armazenam energia na
regio tpica do infravermelho, no segundo caso na regio das microondas. O relaxamento
no radiativo, a partir de nveis excitados de vibrao e rotao, corresponde a uma
transferncia de calor, da molcula para o seu ambiente. A energia pode, por exemplo, ser
transferida a uma molcula vizinha que recebe a energia e a armazena em forma de nveis
elevados de rotao/vibrao. E assim vai - o calor se transmite de molcula para molcula e
temos o fenmeno da conduo. Em gases e lquidos a conduo na sua forma pura somente
ocorre em pequenos volumes. Sendo esses, fendas, canais ou capilares. Nestes locais no se
tem um movimento supramolecular direcionado, ou seja, no se tem conveco livre.
O fenmeno de transporte de qualquer grandeza, seja massa, calor, eletricidade, magnetismo
ou momento, descrito pelas leis de Fick. A situao momentnea (= diferencial) do
transporte descrita pela 1a lei de Fick, enquanto o desenvolvimento temporal do nivelamento
formulado numa equao diferencial conhecida como 2a lei de Fick. Aqui nos interessam,
em primeira linha, as dependncias do fluxo das grandezas do sistema (1 a lei de Fick),
largamente conhecidas como difuso:

d
J
a grad .
F dt

J vazo de alguma grandeza (fala: gama); F = rea transversal; t = tempo; a =


d
coeficiente da difuso; grad
= mudana da grandeza ao longo do caminho de
dz
transporte, z.

Aplicamos essa equao geral do transporte = massa, obteremos a lei do fluxo hidrulico,
conhecida tambm como lei de Darcy. Aplicamos a mesma equao eletricidade, resultar a
123

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

lei de Ohm. E, finalmente, aplicamos essa lei ao calor, resulta a 1 a lei de Fourier que ser
unicamente aplicada a seguir:
dT
Q F
dz

1a Lei de Fourier.

Nesta, representa o coeficiente de transmisso de calor devido conduo 20, tambm


chamado de condutividade trmica intrnseca da matria transportadora de calor; F a rea da
superfcie trocadora de calor, T a temperatura (em K) e z a coordenada em direo ao fluxo do
calor. Podemos afirmar que o fluxo de calor Q proporcional superfcie F e ao gradiente
em calor, dT/dz. O ltimo representa a fora propulsora para o fluxo do calor, perpendicular
rea F e em direo z. A 1a lei de Fourier pode ser aplicada para resolver problemas de
transporte de calor, atravessando tanto chapas planas quanto tubos com superfcies curvadas.
O coeficiente da condutividade trmica intrnseca uma grandeza de transporte,
caracterstica para o meio condutor. As menores condutividades tm os gases, as maiores os
metais. Os valores para lquidos esto no meio do espectro:
Gases:

0,02 a 0,2 W.K-1.m-1

Lquidos:

0,1 a 0,6 W.K-1.m-1

Slidos:
No-metais

0,5 a 30 W.K-1.m-1

Metais

30 a 400 W.K-1.m-1

Na Tab. 14 esto referidos coeficientes de conduo trmica de alguns slidos, lquidos e


gases que frequentemente acham aplicao em aquecimentos/resfriamentos 21.

Tab. 14. Coeficientes de condutividade trmica de alguns materiais de importncia


industrial em trocadores de calor (valores indicados para 20 C).
Slidos

em W.K-1.m-1

Lquidos e gases

em W.K-1.m-1

Prata

458

gua

0,59

Cobre

393

Amnia

0,52

Alumnio

221

Lquidos orgnicos

0,1 - 0,3

Ferro

67

Esse coeficiente, relacionado densidade e capacidade calorfica cp do meio, leva condutividade trmica,
a; ver p. 134.
20

21

Curiosidade: o diamante, embora ser bom isolante eltrico, tem uma condutividade trmica extremamente
alta: = 900 a 2300 W.K-1.m-1, dependendo da direo da medio. Outro material excelente condutor trmico
o nanocomposto "grafeno", com de at 5000 W.K-1.m-1.

124

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Nquel

58

Hidrognio

0,17

Chumbo

35

Ar

0,025

Aos Cr/Ni

15 - 21

Vapor dgua (100 0,023


C)

Grafite

12 - 175

Gs carbnico

0,017

Gelo (0 C)

2,2

Cloro

0,007

Alvenaria

0,4 - 1,2

Vidro

0,75

Materiais isolantes

0,03 - 0,1

4.2.2 Transporte de calor por conveco


Na conveco a molcula transportadora do calor (por vibraes e rotaes) est se
movimentando ao longo do caminho z (= translao). O fenmeno cooperativo, isto , o
movimento translatrio ocorre com um coletivo de molculas. So maiores agregados de
molculas que geralmente todas esto portadoras do calor. A conveco pode ser forada ou
livre, ela nunca ocorre isoladamente, mas sempre est sobreposta pelo fenmeno da conduo.
As condies para a conveco so um volume maior para que se estabeleam as dinmicas
do fluido livremente. Caso a nica fora propulsora para o movimento translatrio for uma
diferena em densidade, causada por um aquecimento localizado, da se fala da conveco
prpria ou conveco livre. A outra possibilidade o acionamento da matria por uma
bomba externa (= conveco forada).
Em caso geral, quando houver conveco forada, a conveco prpria subdominante e
pode at ser desconsiderada. Podemos formular, para este caso:

c p T V c p T .
Q conv m
Nesta, m = vazo de massa; Vconv = vazo de volume; = densidade do portador do calor; cp
= capacidade calorfica do portador, T = temperatura dentro do elemento de volume.

4.2.3 Transporte de calor por radiao


Nos dois mecanismos anteriores, conduo e conveco, o contedo energtico foi
transportado e transferido, via movimentos da matria. No caso da conduo discutimos o
movimento dentro de cada molcula que pode induzir movimentos nas molculas vizinhas,
sem as mesmas mudarem suas coordenadas no espao; no caso da conveco trata-se do
movimento translatrio de molculas em vibrao, ao longo do caminho z. Isso
fundamentalmente diferente no caso da radiao, onde no esto envolvidos movimentos de
matria pesada, mas o calor est sendo transportado por ondas eletromagnticas. Isso implica
que o evento da radiao no requer do contato direto entre as molculas portadoras do calor.
Em processos tcnicos, salvo excees, o mecanismo da radiao de importncia
subordenada e pode at ser desprezado nos clculos.

125

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

O calor se transmite via radiao ao ambiente frio quando um corpo extremamente quente
(agitao eletrnica; eltrons em nveis elevados; populao dos orbitais LUMO). Segundo a
famosa lei de Stefan-Boltzmann, o fluxo em calor dado (rigorosamente vlido para o corpo
negro):

T
Q rad c n F

100

Lei de Stefan-Boltzmann.

Nesta, F = rea irradiante, T = temperatura absoluta do corpo em radiao; cn = constante da


radiao do corpo negro: valor: cn = 5,67 W.m-2.K-4. Para ampliar a todos os tipos de
superfcies, aplica-se um fator que reduz a constante cn, por um fator corretivo :
Material e acabamento
da superfcie

Fe polido

Fe cru

Vidro liso

Verniz, preto
fosco

0,2

0,6

0,94

0,97

Na prtica se procura o fluxo calrico devido a uma diferena T = T2 - T1; T1 do corpo que
emite e a temperatura T2 do ambiente mais frio que absorve o calor. O processo pode ser
representado como: T1
T2. A quantidade de calor transferida por radiao ento :

T1 4 T2 4

Qrad cn F

.
100 100
J que o fluxo de calor Q rad depende de T4, temos que contar com a contribuio notvel da
radiao, somente a partir de temperaturas T1 mais altas: geralmente > 400 C. Ao extremo
superior, o calor emitido por um pedao de metal aquecido ao rubro, transferido ao seu
ambiente, principalmente por radiao. Outro exemplo do nosso quotidiano: a sensao de
calor quando passamos num fogo aberto, sentado dentro do carro de janela fechada.
Processos de transporte calrico se compem, grosseiramente falado, aditivamente das trs
contribuies mencionadas acima, conduo, conveco e radiao:
Q Q Q conv Q rad .

Relaes importantes e equaes teis para resolver problemas de transporte de calor em


procedimentos industriais de qumica se do do modelo do transporte contnuo e constante, de
calor atravs de uma parede plana de uma batelada ou atravs da parede curvada de um tubo.
Dentro destes meios slidos a nica contribuinte ao fluxo do calor a conduo. Portanto, a
nica relao de importncia a ser discutida em detalhe a 1a lei de Fourier.

126

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

a) Transporte constante de calor atravs de uma parede plana.


Uma parede plana e paralela, da espessura s e da rea F, tenha em um lado a temperatura T1 e
no outro lado a temperatura T2, com T1 > T2. Para o processo constante de transporte do calor
podemos repor o quociente diferencial na equao de Fourier por uma simples frao:

dT T1 T2 T
.

dz
s
s

Da resulta a relao simples:


T
.
Q F
s

Conforme essa, a quantidade de calor transportada em direo z em um intervalo de tempo,


Q , diretamente proporcional rea F e diferena em temperatura T; ela inversamente
proporcional espessura da parede, s. O perfil trmico que se estabelece dentro da parede,
linear, conforme o esboo a seguir.

b) Transporte constante de calor, atravs da parede de um tubo.


No transporte constante de calor Q atravs de uma parede curvada de um tubo, a direo do

fluxo perpendicular rea superficial F da parede.

127

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Devido simetria cilndrica do tubo vale:


dT const.
.

dr
r

Integrao desta relao fornece a expresso discreta para a constante:

const.

T1 T2
T

ln r1 r2 ln r1 r2

Inserida na lei de Fourier fornece para o fluxo de calor:

Q F1

T
.
r1 ln r1 r2

Nesta, podemos afirmar que a parede externa do tubo, F1 dada por:

F1 2 r1 L .
Para tubos largos com parede fina, a equao acima se aproxima equao que achamos para
a passagem pela parede plana 22.

r
A aproximao dessa situao limite no trivial, pois lim 1 1 , ento lim ln r1 0 . Este problema
r
r
2
2
deve ser resolvido aplicando a regra matemtica de lHospital.
22

128

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

4.3 Transferncia de calor e transmisso de calor


Fala-se em transferncia de calor quando o transporte est passando por uma interface, em
casos gerais do fluido (lquido ou gs), para um slido. J uma situao mais complexa temos
quando o calor e levado de um fluido para outro fluido atravessando uma fase slida (parede,
tubulao, caldeiro, blendas, etc.); neste caso mais adequado falar de transmisso de
calor. Em ambos os casos a conveco do calor, exercido pelo(s) fluido(s) o processo
principal, responsvel pelo transporte. Portanto, precisamos conhecer melhor o fenmeno e as
particularidades da conveco, antes de entrar em detalhes e equipamentos.

4.3.1 Conveco livre e forada


Na prtica o transporte de calor por conveco (sinnimo para correntezas) sempre
acompanhado pelo processo da conduo. Devido situao extremamente complexa da
dinmica dentro do fluido, somente em casos excepcionais e com uma srie de restries esse
transporte pode ser descrito matematicamente correto e de maneira fechada.

a) Conveco forada
Numa conveco forada a correnteza produzida por foras externas. O fluido cuja
temperatura se distingue do seu ambiente, est fluindo, de maneira laminar ou turbulenta em
tubos (por exemplo, em trocadores de calor) ou em mantas (por exemplo, manta refrigeradora
de bateladas), propulso por uma bomba.
Vamos olhar mais perto no fluxo laminar em um tubo.
Um lquido tenha a temperatura T0 e passe por um tubo, de maneira laminar. A parede deste
tubo tenha a temperatura Tw que seja mantida constante atravs de um meio de refrigerao. A
temperatura da parede seja inferior temperatura do lquido, T0 > Tw. Neste caso o calor ser
cedido parede.

No caso geral o perfil parablico do fluxo laminar est sendo perturbado pelo transporte do
calor. Em alguns casos, porm, possvel fazer um clculo simplificado, ao se usar valores
especficos, vlidos para uma temperatura definida. Sob esta restrio o sistema chamado de
"Problema de Graetz-Nusselt", ainda bastante complexo, que, no entanto, pode ainda ser
resolvido usando funes de Bessel. Caso os valores especficos do lquido dependam da
temperatura, ou o fluxo seja turbulento ou se considere uma outra forma de caminho do que
um tubo liso e reto, da o problema se torna complexo demais para o qual, at hoje, no
existem mais solues exatas.

129

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

b) Conveco livre (= conveco natural)


A correnteza da conveco livre no tem sua origem numa bomba ou outra fora externa, mas
provocada pelo gradiente trmico do prprio fluido e, acoplado nele, o gradiente em
densidade. evidente que um fluxo se estabelece, de maneira espontnea, do local de alta
densidade para o local de baixa densidade.
Seja um exemplo simples uma parede vertical da temperatura Tw, que est em contato com um
fluido parado. A temperatura T do fluido seja inferior da parede, Tw > T. Sob estas
condies podemos esperar o seguinte perfil trmico:

Fig. 62. Perfil do movimento mssico dentro de um fluido que encosta numa parede
vertical quente.
Na proximidade parede o lquido tem a temperatura mais alta. Nesta rea deveramos
esperar a maior sustentao e ento a maior velocidade ascendente do fluido. Sobreposta,
porm, a condio da estacionaridade (p. 29) que vale diretamente na parede. Isto , a
primeira camada de fluido est parada. Contamos com os dois efeitos, observamos ento um
aumento da velocidade ascendente a partir de u = 0. Ela percorre um mximo e cai
rapidamente, ao afastar-se mais um pouco da parede, at chegar novamente a u = 0. A partir
da a direo do fluxo se inverte, quer dizer, temos vetores de movimento para baixo. Os
elementos de volume que foram aquecidos e levados para cima, descem novamente nesta
distncia parede. Os movimentos do calor nesta distncia da parede so igualmente
acoplados a um movimento das massas, sem presena de uma bomba externa, portanto
identificamos como conveco livre.
Com um perfil trmico constante e fluxos laminares o problema ainda pode ser
matematicamente resolvido. A maioria das situaes de transporte de calor, porm, no pode
ser resolvida de forma fechada. Nestes casos aplicam-se com sucesso a anlise dimensional e
as correlaes adimensionais (p. 116), para descrever o acontecimento qualitativamente
correto.

4.3.2 Definies de transferncia e transmisso de calor


As definies de transferncia e transmisso de calor valem em geral, independente se a
conveco for forada ou livre. A transferncia de calor ento o transporte do calor atravs
de um encosto das fases, em geral de um slido a um fluido, ou vice versa. Como j
mencionado, o processo de transferncia do calor, de uma superfcie fixa para um fluido em
movimento um acontecimento bastante complexo, j que a conduo trmica sobreposta e
influenciada pelo movimento das massas por conveco. Os dois processos, conduo e
conveco so efeitos mutuamente acoplados. Na prtica usa-se o seguinte conceito simples,
para descrever o fluxo Q numa transferncia de calor:
130

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Q F Tw T .

Conforme esta equao simples a quantidade de calor transferida em unidade do tempo,


proporcional rea de contato F e diferena em temperatura entre parede e fluido, enquanto
para a ltima deve ser utilizada a temperatura mdia. A constante de proporcionalidade
chamada de coeficiente de transferncia de calor e tem a unidade W m-2 K-1 (em unidades
SI: Kg.s-3.K-1).
Ateno: ao contrrio da condutividade trmica intrnseca, , o coeficiente no mais uma
grandeza caracterstica somente do meio transportador do calor, mas tambm depende da
geometria do equipamento. Portanto, difcil achar valores tabelados de ; sendo assim, a
Tab. 15 (p. 134) uma mera coleo de faixas onde se espera o valor de no entanto, para
uma estimativa mais confivel ser imprescindvel calcular o coeficiente!

Fig. 63.

Esboo da transferncia de calor, da parede quete a um meio fluido frio.

A relao dada acima define ento o coeficiente de transferncia ; na forma dada ela vale
para o processo de aquecimento do fluido (Tw > T); no caso da refrigerao (Tw < T)
invertemos essas temperaturas, para que resulte novamente um coeficiente positivo.
Para fim de refrigerao/aquecimento usamos geralmente um meio fluido que transfere o
calor a uma parede que, no seu outro lado, o transfere a um segundo fluido. Nesta situao
ocorrem sucessivamente trs etapas de transporte de calor:
1. Transferncia do calor do fluido 1 para a parede
2. Conduo do calor atravs da parede (que pode ser de vrias camadas)
3. Transferncia do calor da parede para o fluido 2.
O processo todo se conhece como transmisso de calor.

131

A. Isenmann

Fig. 64.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Esboo da transmisso de calor atravs de uma parede slida.

Podemos aplicar a este problema a relao emprica


Q k w F T1 T2 .

A quantidade de calor transferida do fluido 1 para o fluido 2 em um intervalo de tempo,


proporcional rea de troca de calor e diferena das temperaturas nos fluidos. O fator de
proporcionalidade kw chamamos de coeficiente da transmisso de calor e tem a mesma
unidade que o coeficiente de transferncia de calor , apresentado acima. Esse coeficiente kw
depende de mais variveis ainda do que o coeficiente , portanto mais difcil achar valores
confiveis em tabelas (ver, por exemplo, Tab. 16 na p. 134). Mas, como veremos a seguir,
existe um caminho para seu clculo.
Na situao de fluxo constante, a quantidade de calor Q transferida do fluido 1 parede
igual ao fluxo Q atravs da parede e igual ao fluxo Q da parede ao fluido 2. claro que
todos estes fluxos resumidos podem ser descritos pela equao da transmisso de calor. Sendo
assim, escrevemos:

Q 1 F T1 T1w F T1w T2 w 2 F T2 w T2 k w F T1 T2 .
s
Para obtermos as relaes entre os coeficientes kw, e , anotamos explicitamente os fluxos
particulares envolvidos nesta transmisso:
Q 1 F T1 T1w

132

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Q F T1w T2 w
s
Q 2 F T2 w T2

Resolver estas pela diferena de temperatura:

Q
T1 T1w
1 F

Q s
T1w T2 w
F
Q
T2 w T2 .
2 F
A adio dos trs termos fornece a diferena global das temperaturas:

T1 T2

Q 1 s
1

.
F 1 2

A comparao dos coeficientes com o da equao da transmisso fornece:


1
1 s
1


k w 1 2

Equao de Peclet.

Essa relao descreve o acoplamento em srie, das resistncias ao fluxo de calor, enquanto a
rea de troca seja plana. Na prtica o termo s muitas vezes pode ser desprezado, devido ao
alto valor de e uma espessura fina da parede. claro que isso muda quando em uma
caldeira se depositou uma camada de cal, devido dureza da gua utilizada.
Os coeficientes de transferncia e de transmisso de calor no so valores especficos, mas
dependem tambm do equipamento. Um clculo terico do coeficiente difcil ou at
impossvel, devido desconhecida espessura da camada limite na beirada da parede. Sendo
assim, temos apenas valores aproximados para e kw que servem para uma orientao
grosseira (ver Tab. 15 e Tab. 16). Mas os coeficientes e kw so acessveis pelo experimento;
como acess-los est descrito no cap. 4.3.3.

133

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tab. 15. Valores aproximados para o coeficiente de transferncia de calor, (em W m-2
K-1). Note que esses valores servem apenas para uma primeira estimativa.
Forma de fluxo

Meio de transferncia
= gua

Meio = ar

Fluxo longitudinal turbulento no


tubo

1000 - 4000

30 - 50

Fluxo turbulento no
perpendicular parede

2000 - 7000

50 - 80

Fluxo laminar

250 - 350

3-4

Conveco livre

250 - 700

3-8

tubo,

gua fervendo

1500 - 15.000

Vapor dgua condensando no


tubo vertical

5000 - 12.000

Condensao
orgnicos

de

lquidos

500 - 2000

Tab. 16. Valores aproximados para o coeficiente de transmisso de calor, kw (em W m-2
K-1). Note que esses valores servem apenas para uma primeira estimativa.
Tipo de trocador de calor

Conveco forada

Conveco livre

De gs para outro gs, presso ambiente

10 - 30

3 - 10

De gs para lquido (refrigerador de gs)

10 - 50

5 - 15

De vapor em condensao para gs (LUVO)

10 - 50

5 - 10

De lquido para outro lquido (gua)

700 - 1500

120 - 300

De lquido para outro lquido (leo)

100 - 250

25 - 50

De vapor em condensao para gua (praquecedor)

700 - 3000

250 - 1000

De vapor em condensao para lquido


orgnico (pr-aquecedor)

100 - 300

50 - 150

De vapor orgnico em condensao para


gua lquida (condensador)

300 - 750

200 - 400

De vapor em condensao para lquido em


ebulio (evaporador)

250 - 3000

4.3.3 Anlise dimensional e nmeros adimensionais da transio de calor


Em analogia ao problema do escoamento constante de matria dentro do tubo, o clculo do
fluxo de calor aproveita tambm dos seus nmeros adimensionais. Em primeira instncia
devemos determinar quantos nmeros so precisos, aproveitando do teorema de
Buckingham. Como ilustrado na p. 117, precisamos para esse propsito:
134

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

o nmero de grandezas aparativas/operacionais Za,


o nmero de grandezas da matria/constantes da natureza Zs e
o nmero de unidades bsicas Ze.
Essas grandezas so resumidas na tabela a seguir.
Tab. 17.

Grandezas relevantes na transmisso de calor

Grandeza

Designao

Unidade

Categoria

Distncia da interface
(perpendicular ao fluxo)

aparelho/operao

Velocidade

m s-1

aparelho/operao

Densidade

kg m

matria/const. naturais

Viscosidade dinmica

kg m-1 s-1

matria/const. naturais

Condutividade trmica

m kg K-1 s-3

matria/const. naturais

cp

Capacidade calorfica

m2 K-1 s-2

matria/const. naturais

Gravidade terrestre

m s-2

matria/const. naturais

Coeficiente da
transferncia de calor

kg K-1 s-3

aparelho/operao
(grandeza alvo)

-3

A presso p, geralmente, no tem grande influncia na transmisso de calor. Como se v das


unidades compostas, precisamos de quatro unidades bsicas para sua descrio completa: m,
kg, s e K. Sendo assim, temos os nmeros caractersticos:
Za = 3,

Zs = 5, Ze = 4.

O teorema de Buckingham prediz com esses a quantidade de nmeros adimensionais, Zk:

Zk Za Zs Ze 3 5 4 4 .
So necessrios 4 nmeros adimensionais para a descrio adequada da transmisso de calor.
Para as unidades bsicas podemos escrever:

m d ,

kg d 3 ,

d
s ,
u

u3 d
K
.

Inserir essas expresses nas outras quatro grandezas, , g, cp e , fornece:

135

A. Isenmann

kg
d3

d u
m s d d u

Na1

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

.
d u

d u 2
m


s 2 d u 2 d

Na 2

g d
.
u2

c Km s
2

Na3

d 2

d u u
2

cp d u

d u

E, finalmente:


kg
d3

3
3
K s
d u u 3 d d

Na 4

d
.

Os nmeros adimensionais assim obtidos podem ser multiplicados e divididos, desta forma
convertidos nos nmeros convencionais do fluxo de calor:

Re

Ar

d u

1
Na1

Nmero de Reynolds

g d d 2 2 u 2 d 3 2 g Na 2

u2
2
2
Na12

Nmero de Arquimedes

136

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Quando tratamos processos de sedimentao ou de remoinho, a expresso neste nmero


deve ser substitudo por .. conhecido, em analogia ao escoamento da matria, como
nmero de Arquimedes.
Consideramos ainda a dilatao trmica,
T ,

1 dV

onde o coeficiente da dilatao trmica


, da obtemos o nmero de Grashof, Gr:
V dT

d 3 2 T g

Gr

Na 2
Na12

Nmero de Grashof

Alm destes, obtemos:

Pr

c p

Nu

Na1 Na3

Nmero de Prandtl

d
Na 4

Nmero de Nusselt.

O nmero de Prandtl representa a relao entre a viscosidade cinemtica e a condutividade


trmica a (ver tambm Tab. 20 na p. 189, no contexto de transmisso de calor). O nmero Pr
resulta diretamente das definies de e a:

cp

Da:

Por meio da anlise dimensional recebemos o nmero de Nusselt, Nu 23, atravs do qual temos
acesso ao coeficiente da transio trmica - que era o nosso objetivo geral (ver Tab. 17). A

23

Significado fsico de Nu: Transferncia de calor por conveco sobre transferncia de calor por conduo;
compare tabela 8.1.2.

137

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

experincia mostrou que obtemos valores de Nu suficientemente exatos quando calculados


atravs de equaes exponenciais, a partir dos demais nmeros adimensionais. A seguir sejam
indicadas as equaes tpicas que relacionam os nmeros adimensionais.

1. Transmisso de calor sob conveco forada


Na transmisso de calor sob conveco forada o nmero de Grashof e a acelerao
gravitacional g no tm importncia. Neste caso vale:
Nu f (Re, Pr) .

Para o fluxo tubular (tubos compridos; refrigerao) valem as seguintes relaes


exponenciais:
1

d 3

Fluxo laminar: Nu 1,86 Re Pr ;


L

Fluxo turbulento: Nu 0,023 Re 0,8 Pr 0,3 .

2. Transmisso de calor sob conveco livre


Na conveco livre o fluxo provocado pela expanso trmica do meio. Neste caso o nmero
de Reynolds irrelevante, j que a velocidade u dos movimentos bastante pequena. Invs
deste, o nmero de Grashof se torna importante:
Nu f (Gr, Pr)

Um exemplo seja a transferncia de calor na parede vertical. O comprimento caracterstico,


neste caso, a altura da superfcie considerada. Em dependncia do valor absoluto do produto
Gr . Pr podemos indicar um valor de orientao para Nu que serve para estimar o coeficiente
da transferncia de calor :
Nu 0,5

Nu 1,18 Gr Pr

0,125

para

Gr Pr 0,001;

para

0,001 Gr Pr 1000 .

Outras relaes, especialmente para outras situaes geomtricas, se acham nos manuais da
engenharia (ver nota de rodap na p. 8).
O caminho geral para a soluo de um problema de transferncia de calor compreende as
seguintes etapas:
1. Determinao dos nmeros adimensionais, por exemplo Re e Pr.
138

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2. Clculo do nmero de Nusselt atravs da equao potencial cabvel.


3. Indicar o coeficiente atravs de Nu

4. Clculo da transio calorfica em uma parede aquecida, atravs da relao:

Q F Tw T Nu F Tw T ,
d
onde Tw represente a temperatura da parede e T a temperatura mdia do meio em fluxo.
Os valores de indicados na Tab. 15 devem ser entendidos apenas como orientao grosseira,
da ordem de grandeza do coeficiente . Eles servem para clculos preliminares.

4.3.4 Transio de calor envolvendo os processos de evaporao e condensao


Temos que contar com algumas particularidades, na transio de calor, quando esto
envolvidos evaporao de um lquido ou condensao de um vapor.
a) Evaporao
Na evaporao se transmite calor da superfcie quente ao lquido que usado para transformar
o estado fsico para o gs. A temperatura do lquido, neste processo no varia, ela igual
temperatura de ebulio, uma temperatura fixa a dada presso do ambiente.

139

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 65. Coeficiente de transmisso de calor e carga da superfcie quente q , na


evaporao de gua, em dependncia da diferena de temperatura Tw Ts , a presso
atmosfrica. Tw = Temperatura da parede (quente); Ts = temperatura de ebulio do

lquido (gua); q Q , onde Q o fluxo de calor e F a rea de troca de calor.


F
Como mostrado no exemplo da evaporao da gua (Fig. 65), o calor transmitido por unidade

de rea e tempo, q Q ( q tambm chamado de "carga da superfcie quente") no sobe


F
de forma linear com a diferena das temperaturas da superfcie quente e de ebulio,
T Tw Ts . Em vez disso, a curva q f (T ) percorre um mximo, para depois cair
novamente de maneira acentuada. Um comportamento semelhante mostra a curva f (T )
. Nesta curva, podemos distinguir quatro regies:
1.Com pequena diferena em temperatura tem-se aquecimento e agitao do lquido,
provocados por conveco livre (regio A-B).
2.Com diferena de temperatura maior formam-se bolinhas de gs. Comea a formao de
bolhas de gs que se torna to intensa que o efeito agitador destas bolhas em ascenso
acelera consideravelmente a transio de calor ao lquido. Aumento drstico de (B-C).
140

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

3.As bolhas de gs crescem com uma velocidade maior, suficiente para cobrir grande parte
da superfcie quente com uma camada isolante de vapor. Esta situao conhecida como
"evaporao de filme instvel" (regio C-D).
4.A velocidade ascendente das bolhas de gs chega ao limite. Portanto, um aumento da
carga da superfcie aquecedora a deixa inteiramente coberta com um filme fino de vapor,
uma situao conhecida como "evaporao de filme estvel", regio D-E. Como o
coeficiente de transio trmica em gases de duas ordens de grandeza menor do que
em lquidos, este filme representa uma barreira isolante que acarreta uma velocidade de
transporte do calor menor do que no trecho inicial (A-B-C). Por consequncia a inclinao
das duas curvas nos trechos D-E fica mais baixa.
Os fenmenos mais evidentes durante o processo de aquecimento/evaporao de um lquido
sejam apresentados no esquema a seguir. Vamos olhar no exemplo da evaporao da gua
numa parede vertical. Inicialmente a gua est em repouso:

(1)
Fig. 66.

(2)

(3)

Fenmenos durante a evaporao de gua numa parede quente vertical.

Com uma temperatura da parede Tw < 100 C temos um Q comparavelmente pequeno (1).
Devido ao gradiente trmico na gua que est em proximidade parede estabelece-se uma
conveco livre; nesta situao vale:
Nu C Gr Pr

Nu .

Com uma temperatura da parede Tw logo acima de 100 C formam-se bolhas de vapor (2).
Quando estas se soltam da parede e ascendem dentro da gua, elas apiam e aceleram o
movimento da gua para cima. Alm disso, elas transportam calor que est sendo usado para
uma evaporao dentro da fase lquida ( ev H ( H 2 O) 2260kJ kg 1 ). Usa-se a expresso
"evaporao por bolhas".
Numa temperatura da parede bastante acima de 100 C forma-se um filme permanente na
superfcie quente (3). Devido sua baixa condutividade trmica esse filme funciona como
isolante, com o efeito que q e diminuem. Aqui temos "evaporao por filme", uma situao
que requer uma alta carga de aquecimento da superfcie que geralmente somente possvel
via chama aberta ou resistncias eltricas. Observa-se uma descontinuidade pronunciada da
141

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

diferena trmica, T Tw Ts , na transio de "evaporao por bolhas" para "evaporao


por filme". Portanto, esta forma de evaporao acarreta o perigo de superaquecer a superfcie
sem querer, que pode levar destruio do equipamento ("burn out"; situao especialmente
perigosa em usinas termonucleares). A carga trmica crtica da superfcie para o caso de
aquecer gua, como vimos na Fig. 65, fica em torno de 106 W.m-2.
b) Condensao
Quando um vapor resfriado indiretamente e a temperatura cai abaixo do ponto de orvalho,
forma-se o condensado lquido na superfcie que escorre para baixo em forma de gotas
macroscpicas. claro que nesta situao a carga da superfcie fria tem um limite superior
natual, pois abaixo de certa temperatura (< T fus) ela provocaria a condensao do vapor, no
s para a fase lquida, mas a congelao total do vapor (ressublimao; geado) um caso para
qual valem outras leis.
Dependendo das condies da superfcie fria, a condensao do vapor inicia-se em forma de
gotculas ou em filme. Geralmente, tem-se uma superfcie umectvel na qual a condensao
ocorre em filme ininterrupto (ver Fig. 67) que, devido fora gravitacional, escorre para
baixo.

Fig. 67.

Condensao de vapor numa parede fria vertical.

Em superfcies repelentes, por outro lado, pode ocorrer condensao de gotculas. Neste caso
no h barreira frente ao transporte de calor em forma de um filme fechado de lquido.
Portanto, os nmeros de transio de calor so cerca de 10 vezes maiores na condensao em
gotculas.
Na prtica domina a condensao em filme, e este caso foi calculado por Nusselt (1919).
Como exemplo pegamos um vapor dgua de escoamento lento que forma um filme numa
parede fria da altura h. O filme de gua lquida escorre abaixo de modo laminar. Neste caso se
acha:

142

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

3 2 g ev H
0,943

h T

0 , 25

Nesta, T Tvapor Tw , ev H a entalpia de evaporao da gua e o coeficiente da


condutividade trmica (ver Tab. 14).
Em caso de tubos resfriados na posio horizontal o filme lquido escorre da parte superior
para baixo e se acumula em forma de gotas, na parte mais baixa do tubo. Para este caso se
acha uma equao correspondente, onde a altura h foi reposta pelo dimetro d do tubo. E em
vez do fator 0,943 deve-se usar o fator 0,725.

4.4 Trocadores de calor


Aparelhos onde o calor est sendo transferido de um meio para outro, so os chamados
trocadores de calor, evaporadores ou condensadores. A quantidade de calor a ser transferida
geralmente dada pelas exigncias da operao unitria, igualmente as temperaturas de
entrada e de sada, das correntes trocadoras de calor. Para o dimensionamento destes
aparelhos deve-se calcular ento o coeficiente de transio de calor, seja o coeficiente de
transferncia ou o coeficiente de transmisso kw (caso geral), e em consequncia a rea F
necessria para trocar o calor.
Atendendo as exigncias cada vez maiores de economizar energia, o manuseio racional da
energia envolvida ao longo de uma linha de produo e a recuperao de calor via trocadores
de calor se tornou cada vez mais importante nas ltimas dcadas. Portanto, uma das
exigncias principais a um processo de ser econmico em energia. Sendo um exemplo o
fluxograma de blocos mostrado na Fig. 68, que representa uma sntese exotrmica a altas
presses. evidente que o calor, liberado pela reao e pela compresso, est sendo
reaproveitado para o pr-aquecimento da gua, fonte de vapor para a turbina que aciona o
compressor.

Fig. 68.

Fluxograma simplificado de uma sntese exotrmica a alta presso.

143

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Existem principalmente duas formas de direcionar os fluxos dos meios dentro de um trocador
de calor: concorrente e contracorrente (ver Fig. 69). Alm dessas formas mais aplicadas
existem tambm modelos com conduo cruzada e contracorrente-cruzada, especialmente em
aparelhos de refrigerao a baixa temperatura, ou em casos onde um dos fluidos um gs (por
exemplo, radiador do carro, ar condicionado, etc.).

Fig. 69. Conduo das correntes e perfil trmico dentro das tubulaes do trocador de
calor: a) operao concorrente
b) operao contracorrente.
Nos grficos da Fig. 69 se evidencia que em operao contracorrente possvel aquecer o
meio frio at chegar numa temperatura final que fica at acima da temperatura final do meio
aquecedor. Logicamente, isto no possvel em operao concorrente. Podemos concluir que
um trocador contracorrente sempre de vantagem quando a diferena T dos meios
transportadores de calor for pequena. O trocador concorrente, por outro lado, torna-se mais
importante em casos onde se precisa de um resfriamento mais rpido possvel abaixo de uma
temperatura crtica, por exemplo, para impedir reaes indesejadas ou decomposio trmica,
em uma mistura reativa.
A equao fundamental para clculos de trocadores de calor :
Q k w F T .

Nesta, kw o coeficiente de transmisso de calor e F a rea trocadora, conforme definido na p.


130. A fora propulsora para o fluxo de calor a diferena em temperatura, T. J que esse
valor no fica constante, mas depende caracteristicamente do local dentro do aparelho,
podemos afirmar que T especfico conforme o modelo e o tipo de conduo das
correntezas no trocador de calor. Todavia, achamos uma diferena mdia em temperatura em
forma da mdia geomtrica logartmica, tanto para o modo concorrente como contracorrente;
isto ser comprovado mais adiante:

144

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tini T fim
,
Tini
ln
T fim

com Tini e T fim sendo as diferenas trmicas entre os dois meios no incio e no final da
tubulao do trocador, respectivamente. No caso especial de Tini T fim , isso possvel
somente na conduo contracorrente e quando os dois meios fluidos tenham a mesma
capacidade calorfica, cp. Essa mdia T Tini .
Essas relaes importantes sejam deduzidas, no exemplo do trocador de calor concorrente.
Assumimos que a troca de calor acontea exclusivamente na parede separadora entre as duas
tubulaes (rea F) e no tenha perdas de calor para o ambiente. Como ilustrado na Fig. 69
parte a, a temperatura do meio quente cai, do valor inicial T1ini at o valor final T1fim; a
temperatura do meio frio sobe do valor inicial T2ini at o valor final T2fim. Certamente correto
afirmar que a quantidade de calor Q1 cedida pela corrente 1 igual quantidade de calor Q2
recebida pela corrente 2. O transporte do calor o resultado da transio atravs da rea de
contato. Em forma diferencial podemos escrever:

1 c p,1 dT1 m
2 c p, 2 dT2 .
dQ dQ1 dQ 2 m

Segue:

dT1

dQ
m 1 c p ,1

dT2

dQ
.
m 2 c p , 2

Tambm vale:

T T1 T2 ,

com T1 T2 .

Para mudanas infinitamente pequenas segue:

dT dT1 dT2 .
Inserimos nesta as duas expresses para dT1 e dT2 e reorganizamos, obtemos:
1
1
dT

m c
1 p ,1 m 2 c p , 2

dQ ,

145

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

ou seja:

dQ

dT

1
1

m
2 c p,2
1 c p ,1 m

Suponhamos que os fluxos de massa, m 1 e m 2 , sejam constantes e desconsideremos a


dependncia trmica dos calores especficos, c p ,1 e c p , 2 , ento podemos integrar essa equao
sem dificuldades. Feito isso entre os limites Tini e Tfim (sinal negativo), chegamos a:
1
1
Tini T fim

m c
1 p ,1 m 2 c p , 2

Tini T fim
1
1

m c
1 p ,1 m 2 c p , 2

Q .

Tambm vimos que vale para a transio do calor: Q k w F T . Passando por uma rea
infinitamente pequena temos:
dQ k w dF T .

Podemos igualar essa com a expresso acima para dQ e obtemos:

k w dF T

dT
1
1

m c
1 p ,1 m 2 c p , 2

Separamos as variveis T e F:
1
dT
1

m c
T
1 p ,1 m 2 c p , 2

k w dF .

A integrao desta nos limites Tini e Tfim fornece:


146

A. Isenmann

ln

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Tini 1
1

T fim m 1 c p ,1 m 2 c p , 2

kw F .

1
1
Nesta equao podemos substituir o termo
, pela diferena ( Tini T fim )

m c

c
1
p
,
1
2
p
,
2

dividida por Q , conforme a relao descrita antes.


1
1

m c
1 p ,1 m 2 c p , 2

T T fim
1 ln Tini ini
.
k F

T
Q
w
fim

Resolver pelo fluxo de calor:

Q k w F

Tini T fim
,
Tini
ln
T fim

ou simplesmente:

Q k w F T , quando identificamos T sendo a mdia logartmica da diferena em


temperatura:

Tini T fim
, o que queramos mostrar.
Tini
ln
T fim

Podemos desenvolver um polinmio de Taylor para o termo logartmico.

f ( x)

24

24
f (a)
f (a)
f (a)
f ( n ) (a)
0
1
2
n
x a
x a
x a .....
x a Srie de Taylor .
0!
1!
2!
n!

Desenvolvida em volta da origem - o que no possvel para ln(x) - essa sequncia convergente aparece mais

2
3
simples, conhecida como "Srie de McLaurin": f ( x) f (0) x f (0) x f (0) x f (0) ......

2!

147

3!

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Para o caso de Tini e Tfim sejam valores no muito diferentes, aplicamos essa frmula funo
f ( x) ln x , na proximidade de x0 1 :
2
3

x 1 x 1
ln( x) x 1

...... (com os limites de convergncia de 0 < x 2).

1 x
Provou-se mais aplicvel, no entanto, desenvolver a srie de Taylor para a funo ln
,
1 x
j que essa converge mais rapidamente:
2 3 2 5
1 x
ln
2 x x x ..... (com os limites de convergncia de -1 < x < 1).
3
5
1 x

Tini
1,4 podemos cortar essa sequncia aps o termo linear, sem cometer
T fim
grande erro. A mdia logartmica ento se simplifica para a mdia aritmtica:
Para valores

Tini T fim
2

O dimensionamento de um trocador significa, em primeira linha, a determinao da rea


trocadora F. O procedimento deste clculo praticamente o mesmo, com trocadores
concorrentes e contracorrentes. Caso a velocidade das correntes for desconhecida, o nmero
de Reynolds no acessvel e ento o coeficiente de transio de calor kw somente pode ser
determinado por mtodos iterativos. Por outro lado, caso conheamos as condies das
correntezas, o nmero de Reynolds pode ser calculado, e com Re se obtm o nmero de
Nusselt Nu e assim tambm o coeficiente de transferncia de calor, . A partir de temos
acesso ao coeficiente kw (ver equao de Peclet, p. 133) e, finalmente, usando Q k w F T ,
rea de contato F.
Na Fig. 70 tm-se os esboos dos trocadores mais usados. evidente que as caractersticas
vantajosas de cada modelo so:
Dimenses compactas; pequeno espao necessrio para sua instalao.
Grandes reas F, ao mesmo tempo pequena dimenso externa do aparelho.
Conduo vantajosa das correntes, para evitar grandes perdas em presso. Isto implica,
especialmente, evitar joelhos estreitos, achatamentos e cantos nas tubulaes.
Facilidade de limpeza.
O modelo mais utilizado na indstria qumica de tubo e casco. Para no ocupar grande
espao na fbrica, os tubos do feixe contendo o lquido refrigerador / fluido aquecedor devem
ser colocados em distncias adequadas, no muito distantes nem muito pertos. O passo ideal,
medido do centro do tubo at o centro do(s) tubo(s) adjacente(s), deve ser de 1,25 vezes o
dimetro externo dos tubos.

148

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 70. Trocadores de calor: os modelos mais usados na indstria:


Em cima esquerda: modelos Tubo e casca; em cima direita: modelos Duplo
tubo; no meio: modelo Chapas.

149

A. Isenmann
Fig. 71.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


Evaporadores e condensadores em escala industrial.

4.5 Transio de calor e Scale-up de bateladas com temperatura


controlada
J inclusos na Fig. 70 so os esboos das bateladas com dispositivos (na maioria dos casos
serpentinas) de refrigerao/aquecimento. No projeto de uma batelada com controle trmico
temos que respeitar, em primeira linha:
150

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

O calor que pode ser retirado, Qret, proporcional rea de refrigerao, Fw (isto , ~
D);
O calor que deve ser entregue mistura reacional, Qprod, proporcional ao volume da
mistura reacional, VR (isto , ~ D),
onde chamamos D sendo o dimetro caracterstico da batelada. Para o projeto dos fluxos do
meio de refrigerao, isto significa:
Q ret ~ Fw ~ D 2

Q prod ~ VR ~ D 3 .

Em consequncia, no scale-up a rea de refrigerao em relao ao volume de uma batelada


sofre uma mudana, na relao:

Fw
1
~ ,
VR D
sempre sob a promessa de manter semelhana geomtrica e mesmo contedo a ser
aquecido/refrigerado. Ao aumentar a batelada, isto , aumentar o dimetro D do reator, a rea
de troca de calor por unidade de volume decresce. Podemos visualizar esta relao no grfico
de Fw VR em funo do volume do reator V R :

A partir de certo tamanho do reator devem ser instaladas reas de refrigerao/aquecimento


adicionais - comumente feito em forma de serpentinas, para manter o reator sob controle
durante uma reao exotrmica/endotrmica.
A princpio poderamos tambm abaixar a temperatura do fluido de refrigerao (ou aumentar
a temperatura do aquecedor), ou at mudar o aspecto H D do reator, isto , construir um
reator mais alto e menos espesso. Essas duas medidas, porm, se impedem geralmente, devido
aos custos elevados em construo, operao e manuteno do equipamento.
151

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Existem os mais diversos critrios a serem obedecidos num scale-up de reatores. Podemos
imaginar que para cada um dos casos particulares foram elaboradas regras de scale-up em
forma de equaes adimensionais contendo os critrios relevantes a esta operao unitria.
No o objetivo deste texto discutir as diversas formas de reatores com temperatura
controlada, mas elucidar os princpios que todos esses clculos tm em comum. Um
parmetro relevante em qualquer caso a potncia do agitador em relao ao volume do
reator, P V . Tipicamente questionamos como a potncia relacionada ao volume (tambm
chamada de "potncia reduzida"; ver tambm p. 107), deve ser mudada para que num scaleup se mantm o mesmo coeficiente de transmisso de calor, kw, na parede interna da batelada.
Vamos dedicar-nos nesse problema um pouco mais detalhado.
A potncia necessria de um agitador em geral (quer dizer, independente da sua construo)
pode ser calculada, conforme a relao:

P Ne(Re) n 3 d 5 ,
na qual a densidade da mistura (que seja um lquido Newtoneano), n o nmero de
rotaes, d o dimetro do agitador e Ne o nmero de Newton (compare p. 103). A potncia do
agitador acessvel experimentalmente via medies de torque:

P 2 n M D

, com n = nmero de rotaes e MD = momento angular.

O nmero adimensional de Newton relacionado potncia; ele pode depender, alm das
caractersticas construtivas do agitador (ver p. 101), tambm do modo de fluxo, ento Ne =
Ne(Re). Essa dependncia j foi ilustrada para um agitador de lminas, na Fig. 56, no contexto
do captulo "Agitao mecnica". As concluses essenciais so:
1) No regimento laminar o nmero de Newton inversamente proporcional ao nmero de
Reynolds, Ne ~ Re-1.
2) No regimento turbulento no h tal dependncia, isto , Ne = const. Isso vale para todos
os tipos de agitadores. No entanto, o valor absoluto de Ne na regio turbulenta depende
fortemente da alocao de chicanas nas paredes da batelada.
O caso bem mais importante na prtica o regimento turbulento. Da equao de Nusselt pode
ser derivado para o coeficiente de transferncia de calor, sob as promessas de Ne = const. e a
relao dos dimetros de agitador e batelada, d/D = const.:

P
~
V

Ento o coeficiente de transio de calor decresce, mas muito pouco, ao aumentar o dimetro
D do reator. Para um aumento da escala sob a condio = const., segue com boa
aproximao:

152

A. Isenmann

PV
PV

D
~ G
DM

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

0,5

Essa relao de scale-up prediz que o aumento do modelo (M) ao equipamento grande (G)
possvel quando as potncias reduzidas tenham a mesma relao que a raiz da relao dos
dimetros nas duas bateladas.
Para fluxos laminares no reator (Ne ~ Re-1) se obtm diferentes relaes de scale-up,
dependendo principalmente do tipo de agitador usado. Para um agitador de ncora (ver Fig.
54), por exemplo, a equao de Nusselt fornece a seguinte dependncia para o coeficiente :
1

P 4
P
~ , ou seja, ~
V
V

D0 ,

isto , nenhuma dependncia da escala de aumento (representado por D). Segue a condio de
scale-up para esse caso:

P
P
const. ; para o agitador de ncora, regime laminar.
V M V G
Num aumento da escala o coeficiente de transio de calor no muda, desde que a potncia
relacionada ao volume for mantida.
Os diferentes critrios de scale-up podem ser ilustrados num diagrama de Penney, onde a
P
relao entre as potncias reduzidas, no modelo e na edio grande, P
,
V G
V M
3
representada em dependncia do fator de aumento na terceira potncia, DG DM , j que
essa ltima tem a dimenso do volume da batelada.

153

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 72. Diagrama de Penney, mostrando a variao da potncia reduzida durante o


scale-up da batelada.

5 Mtodos trmicos de separao


Sero apresentados os mtodos mais utilizados de separao de misturas, binrias e
multicomponentes, na ordem da sua importncia industrial:
Destilao,
Retificao,
Lavagem de gases,
Outras operaes unitrias envolvendo estgios de transferncia de massas que so
induzidos por variaes da temperatura.

5.1 Destilao e retificao, no contexto dos mtodos trmicos de


separao
Por enquanto lidamos com problemas de separao de sistemas heterogneos que apresentam
pelo menos duas fases distintas. No entanto, h inmeras etapas na indstria onde se formam
misturas homogneas. Nestes casos, uma separao puramente mecnica naturalmente falha e
devemos levar em considerao mtodos trmicos ou combinaes de etapas trmicas /
mecnicas, para efetuar uma separao em seus compostos puros. Exemplos de importncia
industrial so:
Fracionamento e refinamento do petrleo.
Separao de fraes de aromticos.
Separao de misturas de gases (produo de O2 e N2, a partir do ar; purificao do ar
de exausto,...)
Purificao do produto a partir de misturas reacionais com reao incompleta (devido
ao emprego de um excesso de um reagente, ao estabelecimento de um equilbrio ou
outras insuficincias nas condies reacionais)
154

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Purificao de uma mistura reacional onde houve formao de produtos paralelos.


Para resolver essas tarefas temos uma srie de mtodos trmicos de separao, dos quais os
mais importantes so:
Destilao
Retificao (= destilao fracionada)
Extrao
Cristalizao
Adsoro.
Os critrios na sua escolha so a natureza das substncias envolvidas, o grau de pureza do
produto final, o volume da mistura, os custos de investimento e os custos operacionais,
principalmente. Atualmente, a destilao - simples ou fracionada - so os mtodos de
separao mais aplicados em escala industrial.
Os fundamentos destes mtodos so os equilbrios das fases que podem ser: lquido/vapor
(isto a base da destilao), lquido/slido (na cristalizao), lquido/lquido (isto , dois
lquidos que no se misturam; base para a extrao) ou equilbrios de adsoro. Na destilao
ento aproveita-se da experincia que a fase dos vapores que se forma atravs da ebulio de
uma fase lquida, tenha uma composio diferente. Observamos que o vapor fica mais rico em
componente mais voltil, do que o lquido. Quando separar uma fase gasosa mais rica em
componente mais voltil, implica que a fase lquida empobrece neste mesmo componente.
Como a evaporao do lquido geralmente um processo bastante endotrmico, a destilao
um processo altamente energtico.
Sob destilao se entende a separao de uma mistura lquida, em uma frao de temperatura
de ebulio alta e outra de Teb baixa, atravs de uma nica etapa de evaporao e
recondensao. Bons resultados na destilao se esperam somente em casos onde as
volatilidades relativas dos componentes so bastante diferentes. Para melhorar o efeito de
separao, uma srie de vrias dessas etapas de evaporao e condensao pode ser
executada. O efeito elementar de separao assim se multiplica. Surpreendentemente, essa
sequncia em transformaes das fases pode ser feita em apenas um equipamento,
denominado de coluna de retificao. Esta coluna opera em contracorrente, onde os vapores
sobem e o lquido resultando da recondensao parcial desce. Vapores e lquidos trocam
intensamente calor e matria ao longo da coluna, enquanto o lquido acumula a parte de Teb
alta e os vapores enriquecem em componente de Teb baixo, em vrios estgios.

5.2 Fundamentos da termodinmica


5.2.1 Dependncia da temperatura de ebulio da presso externa
A presso de vapor sobre um lquido aumenta rapidamente com a temperatura do ambiente.
Enquanto as presses dos vapores esto abaixo da presso ambiente (que geralmente
exercida pelo ar, se no por gases estranhos) o lquido volatiliza-se aos poucos at saturar o
ambiente com seu vapor prprio. Quando a presso de vapor do lquido chega a igualar-se
com a presso ambiente, temos o fenmeno de ebulio do lquido. Este fenmeno se percebe
quando bolinhas de vapor comeam a formar-se, no s na superfcie, mas tambm no interior
do lquido. Sendo assim, podemos afirmar que a gua fervendo na panela tem uma presso de
155

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

vapor de 101,3 kPa. Se estivermos no topo de uma alta montanha a fervura da gua
certamente ocorreria a uma presso mais baixa, ou seja, a uma temperatura mais baixa do que
100 C.
A relao entre temperatura e presso de vapor dada pela relao de Clausius-Clapeyron:
d ln p ev H
,

dT
RT 2

Clausius-Clapeyron

com p = presso de vapor sobre o lquido, T = temperatura absoluta em K, ev H = entalpia


de evaporao (= energia que se gasta para transformar 1 mol do lquido em gs), R =
constante de gs = 8,31 Jmol-1K-1 = 1,98 LatmK-1.
Ento, a presso de vapor aumenta exponencialmente ao aumentar a temperatura. Com que
facilidade certo lquido evapora, isso depende das foras coesivas intermoleculares que se
exprime na sua entalpia de evaporao.
Em muitas situaes estamos menos interessados em calcular a variao na presso de vapor
ao mudar a temperatura, mas queremos saber uma relao entre presso atual e temperatura
atual. Para este fim temos que integrar a relao de Clausius-Clapeyron:
p2

d ln p

p1

T2

ev H

R T

T1

dT

ln

H1 1 H1 1
p2
ev ev .
p1
R T2 T1
R T1 T2

Nesta equao consideramos a entalpia sendo independente da temperatura. Uma medio


exata, porm, revela uma leve dependncia trmica, conhecida como lei de Kirchhoff.
Quando colocamos a presso em escala logartmica na ordenada e o inverso da temperatura na
H
abscissa, ento deveramos obter uma reta com inclinao de ev , compare grfico no
R
anexo (p. 249). A entalpia de evaporao contida na inclinao. O valor prtico deste
grfico (e tambm da frmula dada em cima): quando conhecemos aproximadamente o valor
da entalpia de evaporao ev H de um lquido desconhecido e percebemos que seja um valor
no muito diferente a um lquido referido no grfico, ento podemos predizer sua presso de
vapor a qualquer temperatura. Tambm temos uma orientao na escolha da presso externa
(por exemplo, um leve vcuo) e podemos predizer a temperatura de ebulio do lquido. Em
geral vale: substncias com semelhana qumica, em termos de polaridade, polarizabilidade,
massa molar e pontes de hidrognio, principalmente, tm valores ev H semelhantes.
Mais grosseira ainda a estimao da temperatura de ebulio atravs da seguinte regra:
Uma reduo da presso pela metade deixa cair a temperatura de ebulio por 15 . Sendo
assim, um lquido de Teb = 180C presso ambiente ( 100 kPa) ebule a 165 C sob 50 kPa;
ebule a 150 C sob 25 kPa, etc.

156

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

No laboratrio, isto , em pequena escala, usamos com sucesso a trompa de vcuo, para
estabelecer um vcuo de at 2 kPa - dependendo da presso e temperatura da gua da torneira
(por que a temperatura da gua importante?). Embora de este equipamento de vcuo tenha
os custos de investimento e manuteno bastante baixos, sua operao no sem problema.
Lembra-se do alto consumo de gua ao usar este equipamento. 1 L de gua a cada 0,6 L de
gs transportado, e na mdia so 8 a 10 litros de gua tratada por minuto que se gastam
durante seu funcionamento.
Classificao das presses reduzidas:
Vcuo grosso: 0,1 a 100 kPa (1 a 760 Torr)
Vcuo fino: 10-4 a 10-1 kPa (0,001 a 1 Torr)
Vcuo alto: < 10-4 kPa (<10-3 Torr)
Qual seria a vantagem de executar uma destilao a vcuo?
Obviamente se gasta menos energia para gerar calor, pois a evaporao ocorre a temperaturas
mais baixas. A maior vantagem, porm, o fato de que o produto a ser purificado por
destilao no sofre decomposio trmica. Especialmente em lquidos de pontos de ebulio
muito altos (200 C ou mais) se corre o perigo de quebrar ligaes intramoleculares, antes de
romper as ligaes intermoleculares. A consequncia seria a mudana na estrutura qumica do
produto - o que sempre indesejvel. A substncia se decompe (estraga) antes de ebulir.
Aplicar uma presso reduzida permite ento a purificao por destilao, sob condies mais
brandas.

5.2.2 Misturas binrias ideais


A mistura binria ideal de dois lquidos representa o sistema mais simples para se estudar o
comportamento durante a evaporao. "Binria" significa que temos que considerar apenas
dois componentes, A e B; a condio do "ideal" satisfeita quando na fase lquida as foras
atrativas entre as molculas de um componente so aproximadamente iguais s foras entre
molculas diferentes:
. Alm disso, os vapores do
sistema ideal devem comportar-se como sendo gases ideais. Sob estas simplificaes valem as
leis de Raoult e de Dalton (ver abaixo) sobre quaisquer concentraes dos componentes.
conveniente definir os seguintes smbolos:
1. O ndice 1 represente a substncia mais voltil, o ndice 2 a menos voltil da mistura.
2. A presso de vapor gerada pelo componente mais voltil seja p10 , a presso sobre o
componente mais pesado seja p 20 .
3. A composio da fase de vapor e tambm da fase lquida sempre seja exprimida em
termos de frao molar do componente mais voltil, ento do componente 1:
x = frao molar de 1 na fase lquida
y = frao molar de 1 na fase gasosa.
Com essas definies podemos escrever a lei de Raoult na seguinte forma:

p1 p10 x
157

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

p2 p20 1 x

Lei de Raoult.

Em palavras: a presso parcial de cada componente igual presso sobre o lquido puro
vezes a frao molar do componente na mistura lquida.
A adio destas duas expresses conhecida como lei de Dalton: a presso total dos vapores
p se d aditivamente das presses parciais pi.
Resulta a equao para a curva de ebulio, p f (x) :

p p1 p2 p10 x p20 (1 x)

Lei de Dalton.

Essa curva descreve a dependncia da presso total dos vapores, p, da composio do lquido
x, temperatura constante.
Caso se conhece, por outro lado, a composio da fase gasosa (y), as presses parciais pi
podem ser calculadas a partir da presso total p e da frao molar do devido componente:

p1 p y
p2 p 1 y .
Com essas novas formulaes da lei de Raoult temos acesso curva de condensao,
p f ( y) , que descreve a presso total dos vapores em funo da composio da fase gasosa.
Combinando as equaes acima:
p y
1
p10 x

p (1 y )
1
p 20 (1 x)

Resolver pela composio do lquido:


p
yx
p10

p (1 y )
(1 x) .
p 20

Ao adicionarmos essas conseguimos eliminar os termos em x:


p
p (1 y )
y
x (1 x) 1.
0
p1
p 20

158

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Resolver pela presso total fornece a equao da curva de condensao:

1
.
y (1 y )

p10
p 20

Curva de condensao.

A representao da curva de ebulio, da curva de condensao e da relao de Raoult


possvel num diagrama p vs. (x,y) que largamente conhecido como diagrama isotrmico
da presso de vapor. A Fig. 73, grfico esquerda, mostra o desenvolvimento das presses
dos vapores sobre os lquidos puros, benzeno e tolueno, conforme calculado pela frmula de
Clausius-Clapeyron (p. 155). Na Fig. 73 direita est referido o comportamento da mistura
destes lquidos, a 150 C. Este sistema podemos ento considerar sendo ideal (outro exemplo
de sistema ideal: N2 / O2, relevante no processo de Linde descrito na p. 64).

Fig. 73. As curvas de presses parciais e o relacionado diagrama da presso de vapor


isotrmico, para a mistura benzeno-tolueno.
Na prtica, porm, as destilaes raras vezes so feitas de maneira isotrmica. Muito mais
comum a conduo isbara, ou seja, presso constante. Portanto, devemos respeitar as
curvas de temperatura para dp = 0:

TS f (x)

Curva de ebulio

TS f ( y)

Curva de condensao.

A representao grfica destas curvas no diagrama TS - x,y se conhece como diagrama


isbaro de ebulio, ver Fig. 74. Notamos trs diferenas deste diagrama, em comparao ao
diagrama isotrmico da presso de vapor:
1. O componente cuja presso de vapor mais alta ( p10 = componente mais voltil; no
exemplo acima: o benzeno) se destaca por ter a temperatura de ebulio T1S mais
baixa.
159

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2. No diagrama de ebulio a curva de condensao fica acima da curva de ebulio,


ento invertida ao diagrama da Fig. 73 b.
3. No grfico da Fig. 64b anotamos uma reta para p(x), conforme predito pela lei de
Raoult, e uma curva para p(y). Por outro lado, no diagrama de ebulio da Fig. 74
nenhuma das duas curvas, TS(x) e TS(y), uma reta.

Fig. 74.

Diagrama isbaro de ebulio de uma mistura binria ideal.

Os dados experimentais para sua construo se obtm ao medir a temperatura de ebulio (


TS f (x) ) e a composio da fase gasosa ( TS f ( y) ), para misturas lquidas de vrias
composies conhecidas. Importante que isto seja feito em um sistema fechado e sob
condies que permitem alcanar equilbrio entre as fases.
Em misturas ideais a curva de ebulio tambm acessvel via clculo, das curvas de presso
para as curvas de temperatura, desde que a dependncia trmica de p1 e p2 seja conhecida.
Um terceiro tipo de diagrama mostrou-se bastante til na interpretao dos processos de
destilao: o diagrama das fases [x verso y], ver Fig. 75. Neste, a presso mantida
constante, em concordncia com a situao mais realizada. Este diagrama tem apenas uma
curva de equilbrio, uma hiprbola, que indica a composio da fase gasosa y em dependncia
da composio da fase lquida x, enquanto a temperatura seja a temperatura de ebulio em
qualquer ponto da curva.

160

A. Isenmann

Fig. 75.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Diagrama das fases, lquida e gasosa, uma mistura binria ideal.

Ateno: a temperatura muda ao longo desta hiprbola! O diagrama das fases ser a base para
o mtodo de McCabe-Thiele (ver p. 175) com que dimensionaremos o equipamento da
retificao. A Fig. 75 ainda contm a diagonal, y = x, por sua vez uma linha auxiliar bastante
til, por dois motivos:
1. Destaca o caso onde os dois componentes tenham a mesma presso de vapor, ou seja,
onde a volatilidade relativa (ver definio abaixo) = 1. Neste caso, a mistura binria
no pode ser separada por meio de destilaes.
2. A diagonal representa o caso em que a fase gasosa tem a mesma composio que a
fase lquida. Como veremos adiante, isto a situao ideal que se visa na
transformao dos vapores em lquidos, em cada um dos pratos ideais da coluna de
retificao 25.
A representao matemtica desta curva de equilbrio 25:

y
x

1 y
1 x

x
.
1 1 x

a chamada volatilidade relativa, definida por p10 p20 . Pressupomos que o valor de
seja constante - o que aproximadamente dado em misturas ideais. Em misturas reais, por
outro lado, percebe-se uma dependncia de , tanto da composio x como da temperatura.
possvel testar se a constncia de uma estimativa legtima: ao comparar a volatilidade
relativa perto de 0% e perto de 100% de x. Caso esses valores sejam bem semelhantes, pode
ser considerado constante e a equao dada acima pode ser usada para calcular a hiprbole do

25

Uma derivao simplificada e intuitiva, do diagrama das fases [x verso y] e seu significado para a coluna de
retificao, ver artigo Destilao, retificao e arraste por vapor, disponvel no site
http://www.timoteo.cefetmg.br/site/sobre/cursos/quimica/repositorio/artigos/ (acesso 09/2014).

161

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

diagrama x - y. As volatilidades relativas se acham em numerosas obras de referncia, para


um grande nmero de misturas binrias. A Tab. 18 contm uma pequena seleo destas.

Tab. 18. Pontos de ebulio (em C) e as volatilidades relativas de lquidos em misturas


binrias quase ideais (desde no indicada diferente: presso atmosfrica).

T1S

p10 p20

T2 S

p10 p20

Benzeno - Dicloroetileno

80,1

1,113

83,5

1,109

Benzeno - Tolueno

80,1

2,61

110,7

2,315

Cloreto de n-butila - brometo de n-butila

77,5

2,08

101,6

1,87

Clorofrmio - CCl4

61,1

1,71

76,6

1,60

Etanol - Isopropanol

78,3

1,18

82,3

1,17

Etanol - n-propanol

78,3

2,18

97,2

2,03

Cloreto de etila - Brometo de etila

12,5

3,23

38,4

2,79

ter dietlico - Benzeno

34,6

5,16

80,2

3,95

Dibrometo de etileno - Dibrometo de propileno

131,7

1,30

141,5

1,30

Dicloreto de etileno - Tricloroetano

83,5

2,52

113,7

2,33

n-heptano - metilciclohexano

98,4

1,058

100,3

1,056

n-hexano - n-heptano

69,0

2,613

98,4

2,33

Metanol - Etanol

64,7

1,73

78,1

1,64

Metanol - Isobutanol

64,7

6,1

107,5

4,4

Metanol - Propanol

64,7

3,89

97,2

3,15

Metilacetona - Etilacetona

56,8

2,036

77,1

1,923

Fenol - o-cresol

181,2

1,30

190,6

1,275

fenol - m-cresol

181,2

1,768

201,5

1,699

Tolueno - Cloreto de benzila

110,7

7,75

178,0

4,45

Tolueno - Clorotolueno

110,7

4,76

162,0

3,65

gua - Etilenoglicol (a 200 mbar)

60,1

98,0

150,2

21,0

gua - Glicerina (a 66,8 mbar)

38,1

76400

202,0

244

Mistura

5.2.3 Misturas binrias no ideais


Podemos esperar um comportamento no ideal quando as foras entre as molculas do
componente A so diferentes das foras entre A e B. Podemos diferenciar dois casos:
a) As foras entre molculas iguais, A-A e B-B, so menores do que entre molculas
desiguais. Ist quer dizer, A est segurando firmemente B e vice versa. Da observamos
um desvio negativo da lei de Raoult e ento uma depresso da presso dos vapores. A
situao corresponde aos diagramas a e b, na Fig. 76.
b) As foras entre molculas iguais so maiores do que a fora entre A e B. Da
observamos um desvio positivo da lei de Raoult e ento um aumento da presso dos
vapores acima do sistema ideal (diagramas c e d, na Fig. 76).

162

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Podemos visualizar esses desvios da idealidade, nos diagramas de presso dos vapores
isotrmicos (Fig. 73 b e Fig. 76). Em casos de desvios mais pronunciados podem formar-se
at extrema nas curvas de presso de vapor. Esses pontos extremos so chamados de
misturas azeotrpicas. Elas representam um problema especial porque no podem ser
separadas por procedimentos simples ou destilaes repetidas, mas requerem de mtodos
trmicos especiais (ver p. 181 em seguida).

Fig. 76. Diagramas de presso de vapor de misturas no ideais: (a) e (b): desvio
negativo; (c) e (d): desvio positivo da Lei de Raoult. As linhas pontilhadas
representam comportamento ideal. Nas misturas (b) e (d) forma-se uma mistura
azeotrpica, com presso de vapor mnimo e mximo, respectivamente.

163

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Mistura ideal

Presso de vapor mostra


um mnimo

Presso de vapor mostra um


mximo

As foras entre todas as molculas As atraes A - B so As atraes A - B so menores


so iguais.
maiores do que entre A - A do que entre A - A e B B.
eB-B
Vale Raoult:

(efeito atraente).

(efeito repelente).

pA PA xA e pB PB xB

pA PA xA e pB PB xB

pA PA xA e pB PB xB

Exemplos:

Exemplos:

Exemplos:

D2O / H2O; Benzeno / Tolueno;

Acetona / Clorofrmio; HCl /


Acetona / CS2; Piridina / H2O;
H2O

Etanol / Heptano; Metanol /


clorofrmio; THF / H2O; iPropanol / H2O; Etanol / H2O.

O2 (l) / N2 (l)

Fig. 77. Comparao dos diagramas de presso de vapor, diagramas de destilao e


diagramas das fases, para sistemas ideais e no ideais.
Exemplos tpicos para sistemas com azeotrpico 26:
a) Azeotrpicos em sistemas de componentes atraentes
(= presso de vapor mnimo = temperatura de ebulio mxima):
HNO3 / H2O,

26

H2SO4 / H2O.

Um banco de dados para misturas binrias com ponto azeotrpico disponvel em

http://eweb.chemeng.ed.ac.uk/chem_eng/azeotrope_bank.html (acesso em 10/2014).


Uma lista mais abrangente (15825 sistemas binrias e ternrias), ver monografia L. H. Horsley (Editor)
Azeotropic DataIII. Advances in Chemistry Series No. 166. American Chemical Society 1973.

164

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

b) Azeotrpicos em sistemas de componentes repelentes


(= presso de vapor mximo = temperatura de ebulio mnima):
Etanol / H2O,

Tab. 19.

Benzeno / Cicloexano,

i-Propanol / H2O.

Misturas azeotrpicas frequentemente encontradas no laboratrio.

5.3 Destilao simples


A destilao simples geralmente um processo descontnuo, mas pode ser feito tambm de
modo contnuo. O esquema de uma destilao simples dado na Fig. 78, que consiste
basicamente do balo do fundo e um condensador. Os vapores que sobem do balo do fundo
entram no condensador onde so liquefeitos. Isto implica que no tem retorno dos vapores,
para o balo do fundo. Portanto, este mtodo tambm se conhece como "destilao de via
nica". Os condensados so recolhidos, geralmente em vrias fraes, nos recipientes
apropriados.

165

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 78. Esquema de uma destilao simples (= destilao de via nica), tipicamente
aplicada num alambique.
A representao deste processo no diagrama de ebulio dada na Fig. 79, junto ao diagrama
das fases lquido-gasoso que, neste caso, pode ser identificado como diagrama [composio
do lquido no balo do fundo] vs. [composio do lquido no recipiente do destilado].
O lquido em ebulio tenha a composio x1. A fase gasosa produzida a partir deste lquido
tem a composio y1. A primeira gota de destilado tem, portanto, a composio y1 = xD. A
diferena xD-x1 representa o mximo efeito de separao elementar que pode ser atingido sob
dada presso. Ao decorrer do processo de destilao, no s a quantidade do lquido no balo
do fundo decresce, mas tambm a porcentagem do componente mais voltil neste lquido cai
continuamente. Em consequncia, a porcentagem do componente mais voltil decresce
tambm no destilado. E para dar continuidade do processo preciso um aumento da
temperatura operacional.
O final do processo dado pelo ponto de ebulio do componente mais pesado, T2S. Neste
ponto a fase lquida e a gasosa tm a mesma composio, a saber, o puro componente
pesado. Isso seria o caso na ltima gota de lquido no balo do fundo. Neste momento a
composio do produto da destilao seria idntica com a composio da mistura original, ou
seja, a mistura foi completamente transferida para o outro lado da destila. Como isso no faz
sentido, todo processo destilativo deve ser interrompido antes de chegar secura do balo do
fundo. Na prtica de um alambique, por exemplo, se encerra o processo quando o grau
alcolico dos vapores cai abaixo de 30 . Mesmo que o p de cuba contenha ainda bastante
lcool no vale a pena continuar a destilao, pois o aumento do volume do destilado se
compra com uma queda drstica na qualidade do produto.

Fig. 79. Destilao simples e descontnua: diagrama de ebulio e diagrama das fases
em equilbrio.
Resumindo:
O efeito separador numa destilao simples limitado, ou seja, separaes completas so
impossveis. Em geral, uma destilao simples somente deve ser levada em considerao
quando a mistura tem componentes de volatilidade bastante distantes (= diagrama das fases
com curvas bastante barrigudas, ver Fig. 79). Vale a regra geral que os pontos de ebulio T1S
e T2S devem diferir em pelo menos 80 C.
166

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

5.4 Retificao
Para a maioria das tarefas de separao o efeito elementar da destilao simples no
satisfatrio; o destilado no pode ser obtido em grau de pureza suficiente. O processo de
separao deve ser repetido com o destilado, se for preciso, vrias vezes. Da o efeito
elementar da separao se multiplica. Por convenincia isto feito em uma coluna de
retificao, onde h fluxos contracorrentes entre os vapores (subindo) e o lquido resultante
dos vapores (descendo). Da, em diferentes alturas da coluna, chamadas de pratos, o equilbrio
da evaporao pode se restabelecer. O efeito elementar da separao (que depende da
volatilidade relativa ) se repete em cada prato. O efeito total da separao, portanto,
proporcional a n, onde n o nmero de pratos da coluna.

y
x
n
1 y
1 x

Fig. 80. Determinao do nmero mnimo de pratos (na ordenada), em dependncia da


diferena das temperaturas de ebulio dos componentes (abscissa), em uma mistura
binria 50:50. Parmetro nas retas o grau de pureza do destilado: 90%, 99% e
99,9%.
Na Fig. 81 a mostrado o princpio da coluna de retificao em operao contnua. Fig. 81 b
mostra a construo da coluna na prtica. Como veremos abaixo, a coluna pode ter pratos
reais (Fig. 90) ou um recheio de corpos irregulares com grande superfcie (ver Fig. 91 na p.
181). No fundo encontra-se um evaporador, na cabea um condensador. Devido ao elevado
peso do equipamento, porm, o condensador da cabea instalado num console mais abaixo e
o lquido depois bombeado para cima, para estabelecer o refluxo. Geralmente, a retificao
um processo contnuo. Da a mistura lquida a ser separada alimentada na meia altura, entre
a cabea e o fundo. Na maioria das vezes a alimentao desta mistura (ings: feed; alemo:
Zulauf) ocorre naquele prato onde a composio dos vapores recondensados tem a mesma
composio que a mistura original, para no falsificar as composies que se estabeleceram
nos pratos. Alm disso, o lquido alimentado perto do seu ponto de ebulio, para no
interferir no balano trmico ao longo da coluna. O feed separa a coluna, formalmente, em
167

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

uma parte enriquecedora que finaliza no condensador da cabea (tambm chamada de parte
de absoro; ingls: rectifying section; alemo: Verstrkerteil) e uma parte de esgotamento
que termina na caldeira do fundo (ingls: stripping section; alemo: Abtriebsteil).
Na parte enriquecedora o componente mais pesado extrado dos vapores em ascenso, pelo
lquido que est em movimento para baixo. Na parte do esgotamento o componente mais leve
est levado em grande parte para cima, junto aos vapores que sobem. A contracorrente
induzida no balo do fundo (alemo: Sumpf) pela ebulio da mistura pesada, na Fig. 82
denominada de inverso das fases; na cabea (alemo: Kopf) ocorre a condensao total dos
vapores que chegam at l (na Fig. 82 denominada de reverso das fases). Uma parte deste
lquido est redirecionada coluna onde reflui, a outra parte tirada como produto de cabea.
O mesmo acontece no fundo: uma parte re-evaporada e induzida coluna, a outra parte
retirada como produto do fundo. Como a mistura no fundo mais rica em composto pesado e
a cabea mais rica em composto leve, a coluna de retificao est operando com gradiente
trmico linear, mais quente no fundo e mais frio na cabea.

(a)

(b)

168

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

(c)

(d)

Fig. 81. Representaes


da
retificao
em
operao
contnua:
a) Esboo funcional b) Esquema de P&ID (Piping and Instrumentation Diagram)
c) Equipamento de escala tcnica d) Equipamento de escala industrial.

5.5 Balano de uma coluna de retificao em operao contnua


Por ser mais ilustrativo, vamos considerar neste clculo uma coluna equipada com pratos, e
vamos supor que em cada um destes pratos se estabilize o equilbrio termodinmico (troca de
matria e troca de calor, entre fase lquida e gasosa), da se fala de um "prato ideal". Implica
que o nmero dos pratos calculados igual ao nmero dos pratos que se precisa na execuo
da retificao.
O objetivo do nosso balano visualizar a separao de uma mistura de lquidos, construir um
diagrama das fases e base deste grfico determinar o nmero de pratos que se precisa para
dada tarefa separativa. Provou-se mais fcil fazer esse clculo para uma mistura binria, em
processo de destilao contnua, com as seguintes idealizaes:
1. A coluna trabalhe de maneira adiabtica. Isso implica que no se precisa balancear o
calor, mas apenas as massas e composies.
2. O equilbrio entre as fases esteja estabelecido, em cada um dos pratos.
3. As entalpias de evaporao, ev H , dos dois componentes sejam aproximadamente
iguais e independentes de temperatura T e composio x.
4. Os fluxos de vapor e lquido sejam constantes, tanto na parte de enriquecimento
quanto no esgotamento.
5. A alimentao ("feed") da mistura de composio xF acontea quente, perto do seu
ponto de ebulio e na altura daquele prato onde o lquido refluxado tenha a mesma
composio.
6. No haja perda em presso ao longo da coluna.

169

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Vamos familiarizar-nos com os fluxos de matria dentro da coluna:


dnF
= fluxo do feed [em L.h-1]
dt
dn
n P P = fluxo do produto leve que retirado na cabea;
dt
dnS
nS
= fluxo do produto pesado que retirado no fundo.
dt

n F

Suas composies so xF, yP (= xP, devido condensao total dos vapores na cabea) e xS,
respectivamente.
Alm disso, til descrever os fluxos dos vapores e dos lquidos em contracorrente:
n D (do vapor) e n L (do lquido), na parte do enriquecimento; suas composies sejam
y e x, respectivamente.

n D e n L na parte do esgotamento; suas composies sejam y e x, respectivamente.

ou

Fig. 82. Envelope dos balanos feitos acerca da coluna de retificao (operao
contnua).
Alm destas grandezas bsicas, se mostrou confortvel na hora do balano introduzir as
seguintes grandezas de processo:
Taxa de refluxo: v

n L
n P

Taxa de re-evaporao: v

n L
nS

170

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Taxa de retirada: S

nS
(quantidades de produto, retiradas no fundo e na cabea,
n P

resp.).
Criamos a seguir trs balanos independentes, dos quais dois so mostrados no grfico a
seguir.

1) Balano da coluna inteira:


Fluxos em total: nF nP nS
Usando a taxa de retirada, podemos escrever:

nF nP 1 S .
O balano dos componentes (respeitando as composies, sempre olhando no componente
mais leve):

nF xF nP yP nS xS .
Substitundo pela expresso acima:

xF

yP S xS
.
1 S

171

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

2) Balano da parte de enriquecimento:


Fluxos: nD nP nL .
Aproveitando da taxa de refluxo:
nP

nD
.
v 1

O balano dos componentes (respeitando as composies):

nD y nP yP nL x .
Resolver por y, introduzir a taxa de refluxo (v) e o balano total conforme derivado na parte 1
acima:

y
x
v
v
x P
x P
v 1
v 1 v 1
v 1

Essa a equao de uma reta, no diagrama x vs. y, com a inclinao


ordenada
(ou
enriquecimento.

e a interseco com a

; ver Fig. 75). Vamos cham-la em seguida de reta de trabalho do

3) Balano da parte de esgotamento:


Fluxos:

Aproveitando da taxa de re-evaporao:


nS

n D
.
v1

O balano dos componentes:

n L x n D yn S xS .

Resolver por y, introduzir a taxa de re-evaporao (v) e usando o balano total conforme
parte 1 acima:

x
v
x S
v1
v1

Essa a equao da reta de trabalho do esgotamento.


172

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

4) Consideraes sobre o ponto do feed:


Atravs do feed (= lquido perto do ponto de ebulio) os fluxos na parte de esgotamento e
enriquecimento se desigualam: nD nD e nL nL . O que facilita os clculos a escolha certa
do ponto de feed: na altura do prato onde o lquido tenha a mesma composio. Essa prtica
tambm no falsifica os equilbrios, trmico e composicional, estabelecidos no prato onde for
injetado. Portanto, essa a forma de alimentao mais praticada, na indstria petroqumica.
O balano nesta altura da coluna fornece:
S

v 1 xP xF
.

v1 xF xS

n S x F xS n P x F x P .
Quanto mais prxima a composio do feed composio do produto retirado na cabea da
coluna, menor quantidade de produto retirada na cabea, para manter o equilbrio com o
produto do fundo. E vice versa: quanto mais prxima a composio do feed composio do
produto retirado no fundo da coluna, menor a quantidade de produto que se acumula na
cabea, para manter o equilbrio mssico com o produto do fundo.
Para as demais formas de alimantao pode-se usar essa mesma equao, ampliada por um
fator de correo f que pode ser determinado atravs de um balano entlpico (no ser feito
neste texto introdutrio).

5.5.1 Construo do diagrama de McCabe-Thiele


A representao das retas de trabalho no diagrama das fases leva ao Diagrama de McCabeThiele. A rea entre essas retas e a hiprbole do equilbrio lquido-gasoso do sistema binrio,
pode ser usada para a determinao do nmero de pratos que se precisam para chegar a um
determinado grau de pureza.

173

A. Isenmann

Fig. 83.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Posies das retas de trabalho, segundo McCabe-Thiele.

Observamos que a reta de enriquecimento tem uma inclinao inferior diagonal, quando a
taxa de refluxo v tenha um valor fora de (quer dizer, produto leve est sendo retirado da
cabea da coluna). Ela corta a diagonal, no ponto da composio da cabea, x xP , ou seja,
em y yP . O trecho de interseco na ordenada
(ou
), isto , depende da
composio do produto de cabea ( y P , dada pelas exigncias da fbrica) e da taxa de refluxo
(v, a ser escolhido pelo operador da coluna). Quanto menor a taxa de refluxo (isto , maior a
retirada do produto na cabea), mais alto ser o ponto de interseco da reta de trabalho do
enriquecimento, com a ordenada. Ao mesmo tempo constatamos que o espao entre a
hiprbole e a reta de trabalho fica mais estreito.
Por outro lado, ao diminuir a quantidade do produto retirado na cabea, ou at interromper a
alimentao e fechar o feed e as sadas dos produtos, a taxa de refluxo torna-se infinita (
v
y
v , ento
1 e P 0 ), isto , a reta de enriquecimento torna-se idntica com a
v 1
v 1
diagonal, y = x.
A reta de trabalho do esgotamento se evidencia mais ngreme do que a diagonal. Ela a corta
y
no ponto da composio do balo do fundo, xS. O trecho na ordenada de (- S ) e depende,
v1
alm da composio prescrita pela fbrica, yS, tambm da taxa de re-evaporao, v.
Interessante que o ponto de seco das duas retas de trabalho fica exatamente em x xF , ou
seja, coincide com a composio do feed (que deve ser em ebulio, como j dito!).

174

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

5.5.2 Determinao do nmero de pratos tericos, segundo o mtodo de


McCabe-Thiele
O mtodo de McCabe-Thiele se baseia no grfico deduzido acima e tem por objetivo
determinar o nmero necessrio de pratos, nteor, para dada tarefa de separao. Na prtica se
precisam sempre mais pratos do que nteor, devido s insuficincias nas trocas de matria
gasosa-lquida, nos pratos reais. O valor nteor deve ser visto, portanto, como nmero mnimo
de pratos necessrios.
A confeco do diagrama de McCabe-Thiele precisa da curva de equilbrio (dados
experimentais ou calculadas) e as retas de trabalho, tanto a de enriquecimento como a de
esgotamento.
Pegamos um ponto na curva de equilbrio. Quando tirar uma reta horizontal pode-se alcanar
uma das retas de trabalho. Neste ponto fazemos leitura da composio da fase lquida, no
prximo prato mais alto. Essa leitura se faz, consequentemente, no eixo x do diagrama.
Atravs deste ponto podemos tirar uma reta vertical. Essa cruza em certo ponto a curva de
equilbrio. Neste ponto podemos fazer leitura da composio dos vapores que sobem, a partir
do prato em questo; a leitura da composio deste vapor feita no eixo y do diagrama.
O ponto de partida, para estimarmos o nmero necessrio de pratos, nteor, a composio do
lquido no balo do fundo da coluna, x = xS. Este ponto se encontra em cima da diagonal (yS =
xS). A partir deste ponto procuramos a composio dos vapores que sobem at o primeiro
prato (cruzamento da vertical com a curva de equilbrio). A partir deste vapor, yS, podemos
condensar um lquido no primeiro prato da composio x1 - basta tirar uma horizontal com o
ponto xS/yS e procurar o cruzamento com a reta de trabalho (no caso, a reta do esgotamento).
Os vapores que sobem do prato 1 tm a composio y1, conforme ilustrado no prximo
grfico:

175

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 84. Determinao grfica do nmero de pratos necessrio, segundo McCabeThiele.


Finalmente, criamos uma escada que vai at a composio da cabea, xP. A horizontal mais
alta neste desenho representa a composio dos vapores que sobem do prato mais alto (na
figura: y12) e entram no condensador onde se transformam em um lquido da mesma
composio, y12 = yP = xP. A leitura do destilado xP se d ento da seco entre a horizontal e
a diagonal do grfico. A contagem dos degraus (sem o fundo S) fornece o nmero mnimo de
pratos que se precisa, para alcanar dada pureza, aplicando-se uma taxa de refluxo v e uma
taxa de re-evaporao v. Em nosso exemplo a escada termina por acaso exatamente na
composio do destilado. Em casos contrrios, ento deve-se acrescentar mais um degrau (ou
seja, mais um prato), para chegar logo acima do ponto xP.
Em nosso exemplo acima, o feed deve ser injetado entre o prato 5 e 6, enquanto a parte do
esgotamento requer cerca de 5 pratos e a parte do enriquecimento cerca de 7 pratos. O
que parece absurdo, nesta frase, de se falar em meios pratos. A prtica, no entanto,
mostrou que o uso de corpos de recheio (ver Fig. 91) justifica essa indicao, pois a altura dos
pratos neste caso muito baixa e forma um quase-contnuo, ao longo da altura da coluna.

5.5.3 Nmero mnimo de pratos e taxa mnima de refluxo


A soluo grfica do nosso problema deixa claro que o nmero de pratos depende da taxa de
refluxo e, acoplado nesta, da taxa de re-evaporao, tambm. Para o dimensionamento e o
controle do processo da retificao de importncia qual a combinao, taxa de refluxo e
nmero de pratos, seja a mais econmica. Os limites dentro dos quais o engenheiro pode
tomar uma deciso, so dados pelo nmero mnimo de pratos de um lado e pela taxa mnima
de refluxo no outro lado. Afinal, ele que decide sobre a velocidade da destilao e os custos
de investimento na construo da coluna.
Quais so os parmetros fixos e/ou exigidos pela fbrica? Alm da curvatura da hiprbole
(que depende da volatilidade relativa dos componentes da mistura; um parmetro que
dificilmente pode ser escolhido), isto so a composio xF do feed, mas tambm a pureza do
destilado, yP, e da frao pesada, xS. A partir do balano da coluna inteira (p. 171) pode-se
verificar que atravs desses parmetros o fluxo do produto na cabea, n P , e a taxa de partio
n
ou taxa de retirada, S S , so definidos. Para tal situao existe um nmero mnimo de
n P
pratos, nmin, que se aplica quando a taxa de refluxo for infinita (= nenhuma retirada de
produtos), ou seja, e o fluxo n F do feed zero. A leitura de nmin se faz entre a curva de
equilbrio e a diagonal, entre xS e xP.

176

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 85. Determinao do nmero mnimo de pratos, segundo McCabe-Thiele,


aplicando uma taxa de reflixo infinita (v = ). Dados os valores de xS e xP.
Por outro lado, a taxa de refluxo mnima, vmin, se obtm com uma reta de enriquecimento mais
rasa possvel. Isto o caso quando ela corta a curva de equilbrio em xF e a diagonal em x P
(ver Fig. 86). A leitura de vmin se d do ponto de seco da reta de trabalho com a ordenada. A
parte do esgotamento se dispensa neste caso, por ser acoplada reta de enriquecimento que j
consta do grfico. Sob a condio de taxa de refluxo mnimo a coluna iria precisar um nmero
infinito de pratos tericos - uma situao to pouco realstica quanto a do nmero mnimo de
pratos.

177

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 86. Determinao da taxa mnima de refluxo, vmin de uma coluna, requerendo um
nmero infinito de pratos (n = ).
A deciso do engenheiro vai ser em cima de um ponto da curva a seguir (que descreve a
relao recproca de nteor e v):

Fig. 87. Relao funcional, entre o nmero de pratos tericos nteor , e a taxa de refluxo
v, de uma coluna de retificao contnua.
Na prtica dominam os aspectos econmicos. Muitos pratos significam altos custos de
investimento na construo da coluna e baixos custos de operao. Alta taxa de refluxo
significa baixos custos de investimento, mas altos custos de operao. Deve-se ento procurar
o ponto mnimo na curva de custos totais - que a soma das duas.

Fig. 88. Custos de investimento, operao e custo total, de uma coluna de retficao,
em funo da taxa de refluxo , v, e do nmero de pratos, n.
A experincia mostra que vopt fica entre 2 e 10 vezes o valor de vmin.

178

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

5.5.4 Pratos reais e o fator de eficincia


Na prtica no se consegue um equilbrio total entre a fase gasosa e lquida, em nenhum dos
pratos. Este fato deve ser levado em considerao no planejamento da coluna. Equilbrio no
atingido devido ao curto tempo de contato entre vapor e lquido. Neste curto perodo o
lquido na proximidade da bolinha de gs tem, de fato, outra concentrao (mais rico em
composto mais voltil), do que em outro local longe das bolhas. Um prato onde se tem este
tipo de gradiente local em concentrao se chama, portanto, prato real.
A insuficincia em equilbrio pode ser considerada por um fator de eficincia, S (tambm
conhecido como coeficiente de Murphree). Pode-se postular se a resistncia contra o
transporte da matria for dentro do vapor ou dentro do lquido. Seja ela maior na fase do
vapor (o que o caso geral), podemos definir o fator de eficincia em termos de y:

y n y n 1
1.
y n,eq y n 1

O fator de eficincia a relao entre as composies obtidas, na realidade e por clculo,


quando comparamos um prato com o seu prato vizinho logo abaixo.
O problema que o fator de eficincia varia ao longo da coluna e, portanto, ao longo da curva
de equilbrio, no diagrama das fases. Afinal, o fator S depende do tipo de prato, das
condies de operao da coluna e, lgico, das propriedades fsicas dos lquidos que esto em
contato.
Um clculo aproximado do nmero de pratos reais s vezes possvel atravs de um fator que
representa a mdia dos fatores S,n de todos pratos:

nteor

, com m = fator de eficincia mdia.

O uso do fator de eficincia mdio, no entanto, pode levar a graves desvios, especialmente
quando a curva de equilbrio e a reta de trabalho tenham inclinaes bastante diferentes. Neste
caso aconselhado usar uma curva de pseudo-equilbrio, conforme mostrado no prximo
grfico:

yn,eq

179

A. Isenmann
Fig. 89.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


Diagrama de McCabe-Thiele para uma coluna com pratos reais.

5.6 Equipamentos de retificao


Alm da coluna de refluxo um aparelho de retificao sempre tem um condensador e um
evaporador, para estabelecer a mudana das fases na cabea e no balo do fundo,
respectivamente. Tambm acompanham trocadores de calor com finalidade de aquecer o feed
e resfriar os produtos separados. Dependendo da construo do interior da coluna, podemos
classificar como coluna com pratos ou recheios. Na primeira categoria encaixam os pratos
com borbulhadores de sino e pratos retos com perfuraes, enquanto o ltimo tipo de coluna
um empacotamento frouxo com corpos de recheio de grande superfcie e curvatura tpica.

Fig. 90. Diferentes construes de pratos em colunas de retificao, em comparao


coluna com um leito de corpos de recheio.
Pratos de borbulhadores e pratos perfurados tm o mesmo objetivo: os vapores devem
atravessar o lquido (regulado a poucos centmetros de altura em cada prato), de maneira mais
fina e sem causar grande resistncia ao longo do seu caminho para cima. Cada prato
equipado com um cano de entorno que impede o caminho livre, para os vapores no
escaparem para cima. A posio da sua beirada determina a altura do lquido nos pratos.
Em colunas com recheios os vapores que sobem e os lquidos em refluxo esto em contato
intenso e perptuo. A rea onde pode ocorrer troca de calor e matria muito maior do que
em colunas com pratos reais. Para garantir um filme fino de grande rea, os corpos de recheio
tm geometrias tpicas que impedem um empacotamento denso. Isso necessrio para no
entopir o caminho para os vapores ascendentes. As qualidades marcantes so a grande
superfcie e, ao mesmo tempo, um grande espao livre para os vapores.

180

A. Isenmann
Fig. 91.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


Corpos de recheio de colunas de retificao industriais.

Um ponto fraco nos corpos de recheio a ocorrncia de canais de baixa resistncia onde
grande quantidade de vapor sobe (e com alta velocidade), enquanto em zonas de
empacotamento mais denso passar muito pouco ou nenhum vapor, mas somente reflui o
lquido. Se isso for o caso a coluna deve ser refeita, os recheios recolocados de maneira mais
adequada. O empacotamento (no empilhamento!) de colunas requer, portanto, bastante
experincia prtica!
Uma vez a coluna com corpos de recheio estiver funcionando, ela tem certas vantagens sobre
uma coluna com pratos reais:
A limpeza do material de recheio (os corpos so geralmente feitos de um material
bastante resistente, tal como ao inox ou cermica) fica mais confortvel, por ser
retirvel da coluna.
A perda em presso ao longo da coluna menor do que em colunas com pratos
verdadeiros.
Comparando o poder de separao de colunas da mesma altura, o efeito da coluna
equipada com recheios superior.
Para sua caracterizao usa-se a altura de empacotamento que tem o mesmo efeito do que um
prato terico (equilbrio total), chamado de HETP = Hight Equivalente to a Theoretical Plate.

h HETP nteor ,
com h = altura da coluna toda, nteor = nmero terico de pratos.
(No cap. 5.10.3 identificaremos h como HTU e nteor como NTU.)
O nmero terico de pratos se determina, usualmente, no grfico de McCabe-Thiele por um
zig-zag entre as curvas (ver Fig. 84). Note que o valor HETP um valor mdio, ao longo da
coluna toda. Dependendo do tipo e tamanho do recheio o HETP fica de 2 a 15 cm.

5.7 Operaes destilativas especiais


Esta seco aborda a separao de misturas multi-componentes, misturas azeotrpicas e
misturas onde a curva de equilbrio fica muito prxima diagonal (isto , onde a volatilidade
relativa ter um valor perto de 1. Nestes casos a destilao industrial requer de equipamentos
mais sofisticados.
Em virtude da suma importncia industrial para o Brasil, o lcool hidratado foi escolhido
como sistema exemplar no qual se aplicam com sucesso todos os mtodos de separao
especiais descritos abaixo.

5.7.1 Separao de misturas multi-componentes


Para resolver esta tarefa de maneira satisfatria e em fluxo contnuo, vrias colunas devem ser
acopladas em srie. A maneira do acoplamento depende do grau de pureza exigido e, como
181

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

sempre, uma questo econmica de se consruir as colunas. A retirada lateral de uma coluna
(ingls: sidestreams), por outro lado, no fornece produtos puros. Este mtodo se aplica,
principalmente, na indstria petroqumica, onde se visa obter fraes de solventes com faixa
(estreita) de ebulio.

5.7.2 Mtodo de duas presses


impossvel separar uma mistura azeotrpica por uma retificao simples. Mesmo com um
alto nmero de pratos se consegue apenas a composio azeotrpica, mas no os componentes
puros. Isto se deve ao fato de que a curva de equilbrio est cortando a diagonal no diagrama
das fases (onde y = x), no ponto azeotrpico. Naturalmente, onde a composio dos vapores y
indentico com a da fase lquida x, no h mais efeito separativo por meio de pratos. O
mtodo especial de duas colunas com presses diferentes aproveita da dependncia do ponto
azeotrpico, da presso. Em geral, o ponto azeotrpico est sendo deslocado direita, ao
abaixar a presso. Isto , a mistura azeotrpica se enriquece em componente mais voltil.
O prximo esquema mostra o fluxograma das duas colunas e o diagrama das fases, s duas
presses diferentes (presso baixa = presso 1 ou ndice n; presso alta = presso 2 ou ndice
h). Um exemplo que todos conhecem a mistura gua - etanol. Na primeira coluna onde h
baixa presso, pn, uma mistura azeotrpica da composio xA1 est sendo retirada na cabea,
enquanto no fundo se coleciona o componente mais pesado (2) que , no caso, a gua. O
produto da cabea est conduzido segunda coluna que trabalha presso mais alta, ph
(tipicamente ~5 atm). Aqui possvel separar a mistura da composio xA1, em um produto de
fundo que etanol e um azeotrpico mais leve, no entanto enriquecido em gua, da
composio xA2 que sai pela cabea. Este ltimo est sendo reinjetada na primeira coluna e
volta ao ciclo.

Fig. 92. Fluxograma da destilao de duas presses; diagrama das fases de uma
mistura com azeotrpico a ser separada por este mtodo.
182

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 93. A mistura gua-etanol:


.
esquerda em cima: diagrama das fases presso ambiente;
direita em cima: junto s linhas de operao, a reta de esgotamento e a reta de
enriquecimento, numa taxa tpica de refluxo.
.
Em baixo: Diagrama de destilao base de dados reais.
H casos onde um abaixamento da presso faz com que o ponto azeotrpico some
completamente. Em nosso exemplo importante de etanol/gua, isso acontece abaixo de 0,11
atm. Da se dispensa a necessidade da segunda coluna; a retificao se executa simplesmente
presso reduzida, da se fala de retificao a vcuo. Esta tcnica tambm mostra vantagens
quando tratar componentes que so altamente sensveis a altas temperaturas ou correm perigo
de decomposio por oxidao.
183

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

5.7.3 Retificao extrativa


Uma alternativa ao trabalho com presses diferenciadas o auxlio de mais um componente,
geralmente um componente bem menos voltil do que se tem na mistura azeotrpica. Este
componente provoca igualmente um deslocamento da posio do ponto azeotrpico ou, em
casos de curva de equilbrio rasa, o afastamento da curva da diagonal. Este mtodo extrativo
(tambm conhecido como processo distex 27) a substncia auxiliar se junta intimamente ao
componente menos voltil da mistura problema. Assim, a presso de vapor deste componente
se abaixa, ento a volatilidade relativa do componente mais leve aumenta, sua separao pela
cabea fica mais fcil. Em uma coluna de retificao posterior ocorre a separao do produto
do fundo da coluna 1 (composto auxiliar + componente pesado). O composto auxiliar ento
reinjetado na coluna 1, isto , ele no sai do ciclo e pode ento ser aplicado em "quantidades
catalticas".

Fig. 94.

Fluxograma da retificao extrativa

Exemplos da prtica:

Separao de benzeno e cicloexano, usando anilina.


Absolutar etanol com auxlio de etilenoglicol (ainda em fase de implementao) ou
glicerina (segundo Mariller 1950; ultrapassado por causa de polimerizaes e
recuperao cara do solvente).

5.7.4 Destilao azeotrpica


Em analogia destilao extrativa, este mtodo tambm aproveita de um componente
auxiliar. Em caso de uma mistura de pontos de ebulio prximos ( perto de 1) o auxiliar
provoca a formao de um azeotrpico, em casos onde j h azeotrpico haver mudana do
ponto azeotrpico. O novo azeotrpico deve ter um ponto de ebulio to baixo que seja
possvel retirar pela cabea da primeira coluna uma mistura ternria. No fundo da coluna 1 se
obtm ento o componente 1 da mistura binria original, quase puro. O produto da cabea,
27

J. Griswold , D. Andres , C. F. Van Berg , J. E. Kasch, Pure Hydrocarbons from Petroleum - Separation of
Straight-Run Fractions by Distex Process, Ind. Eng. Chem., 38 (1946), 6570

184

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

aps seu resfriamento, separa-se em duas fases (ver na Fig. 95, unidade da sigla PT). Da se
tem a possibilidade de conduzir uma das fases, a rica em composto auxiliar, de volta no ciclo.
A outra fase mais rica em componente 2. Este componente deve ser purificado na coluna 2.
Na coluna 2 ocorre a separao do componente 2 (= menos voltil) pelo fundo e a
recuperao do restante do composto auxiliar pela cabea que, logo a seguir, est reinjetado
na coluna 1.
Com a etapa da separao das fases a frio, executada no equipamento da sigla PT (do alemo:
Phasentrennung), este mtodo tem bastante semelhana ao "arraste por vapor" 25 ou com o
Dean Stark Trap do laboratrio, onde h separao quase completa da gua e da fase orgnica
extrada, a frio. As destilaes azeotrpica e extrativa so os mtodos mais importantes na
petroqumica, para separar os aromticos dos alifticos.

Fig. 95.

Fluxograma da destilao azeotrpica; PT = separador das fases.

Um famoso exemplo da produo em alta escala o etanol absoluto, proveniente da


hidratao cataltica de etileno ou de processos fermentativos. O processo mais aplicado deste
lcool industrial a retificao azeotrpica, onde trabalham duas colunas:
A coluna principal que leva a mistura de cabea na proximidade do ponto azeotrpico;
a gua o produto do fundo.
A coluna segundria alimentada com o produto de cabea que contm 95,6% de
etanol e 4,4% gua, e uma substncia auxiliar de arraste, hoje o cicloexano.
A mistura de dois dos trs componentes separada na segunda coluna, em um produto de
cabea (gua e ciclohexano) e o etanol que retirado do fundo com alta pureza. O produto da
cabea condensado, onde as fases lquidas se separam imediatamente. Segue uma simples
decantao do cicloexano que recircula na parte de enriquecimento da segunda coluna.
Os auxiliares antigamente usados, o benzeno (no processo de Young) e o tricloroetano (no
processo Drawinol) no se usam mais hoje, devido a problemas ambientais e toxicidade.

185

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

5.7.5 Destilao extrativa usando sal


Para ficar ainda um pouco com o exemplo etanol/gua, devido alta importncia econmica
para o Brasil (segundo maior produtor de etanol do mundo; mistura de at 25% de etanol
absoluto com a gasolina comum), deve-se mencionar tambm uma tcnica que no usa uma
substncia auxiliar lquida para separar os dois componentes, mas um sal. 28
Trata-se de um mtodo relativamente recente e ainda pouco aplicado, mas que oferece
vantagens pela simplificao e diminuio dos equipamentos, baixa toxidade do auxiliar e
maior economia em energia. Alm disso, a destilao extrativa usando sal dissolvido como
agente separador ao invs de um solvente lquido tem a vantagem que pequenas
concentraes de sal so capazes de aumentar, consideravelmente, a volatilidade relativa do
componente mais voltil da mistura a ser destilada. Por outro lado, a presena de um sal
aumenta consideravelmente a corrosividade da mistura o que deve ser levado em
considerao nos aos usados nas torres.
Um agente separador lquido superior ao sal, sob os seguintes aspectos: melhor
transportador de massa, tem alto grau de solubilidade para o componente menos voltil e
mistura-se com alta taxa no ponto de alimentao (feed). O ponto fraco justamente que
alguma parte do separador compatvel com o componente mais voltil, tambm. Neste
aspecto no h auxiliar melhor do que um sal, quando o objetivo retirar gua, de uma
mistura com um lquido mais voltil. Sendo totalmente no voltil, todo o sal flui pelo fundo
da coluna, deixando o produto de topo isento do agente separador. Portanto, no h
necessidade de outras etapas de separao do produto de topo com o agente separador, como
ocorre com agentes lquidos. O consumo de energia na operao menor, pois parte do agente
separador no vaporizada e condensada em seu ciclo atravs da coluna de destilao
extrativa, como ocorre quando se utilizam agentes lquidos. Outra principal vantagem que o
efeito pode ser mais efetivo do que com agentes separadores lquidos. Isto pode ser explicado
pelo fato das foras de associao serem muito mais fortes por ons salinos do que por
molculas de lquidos. O resultado que bem menos agente separador requerido. Enquanto
poucas quantias de sal so usadas, agentes lquidos so usados, geralmente, em concentraes
de 50-90% da fase lquida. Esta reduo acarreta em menores dimenses nos equipamentos,
como dimetro da coluna, capacidade de recuperao e reciclo do agente separador.
O melhor resultado na produo de etanol absoluto por este mtodo se obteve, por enquanto,
com uma mistura de acetatos. J a adio de cal viva (CaO) mistura etanol/gua se mostrou
menos eficaz, devido alta energia envolvida na recuperao do sal aps sua hidratao,
formao de lamas de manuseio difcil e, principalmente, devido taxa elevada de perda de
etanol na etapa da separao e recuperao deste sal.
Existem ainda outros mtodos de absolutar etanol: um que faz uso de um aditivo slido,
denominadamente de zelitos (tambm conhecidos como peneira molecular). Este processo,
no entanto, uma secagem seguindo aos princpios da adsoro - que ser discutida mais
adiante (ver p. 207). Mostrou-se vantajoso aplicar o etanol hidratado em fase de vapor,
enquanto os zelitos formam um leito fixo e frouxo, na coluna de adsoro. A regenerao do
28

A. Cardoso Lima, Estudo de uma coluna recheada para a produo de etanol anidro; artio disponvel no site
http://www.cobeqic2009.feq.ufu.br/uploads/media/87721931.pdf
R. Barroso Soares, Estudo da destilao extrativa salina em coluna recheada para a produo de etanol. Tese
disponvel no site
http://www.ufrrj.br/posgrad/cpeq/paginas/docs_teses_dissert/dissertacoes_docs_2010/RenanBarrosoSoares.pdf

186

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

leito (dessoro) acontece, favoravel e periodicamente, por passagem de vapor de lcool


superaquecido que leva a umidade em forma de vapor. Essa mistura recondensada e
reciclada na coluna de retificao.
Em outro processo conhecido como pervaporao o etanol desidratado por meio de uma
membrana seletiva (ver p. 221) que pode ser feita, por exemplo, de polivinil lcool (PVA) e
poliacrilonitrila (PAN). 29 Esse mtodo est ainda em desenvolvimento, mas as primeiras
experincias prometem um consumo de energia de apenas 1/3 da destilao azeotrpica
alm de ser inofensivo devido ausncia de solventes auxiliares.

5.8 Lavagem de gases em colunas


A tcnica mais utilizada para levar gases tcnicos a um nvel de pureza elevado a absoro.
Esse procedimento de absoro tambm conhecido como lavagem de gases (ingls:
Stripping). Os equipamentos mais utilizados para esta finalidade so:
Colunas com corpos de recheio (ver p. 181), usadas para quantidades menores de
gases;
Colunas com pratos, usadas para quantidades maiores, principalmente;
Colunas com atomizao/nebulizao.
Uma listagem mais completa das tcnicas, ver Fig. 102, no final deste captulo. Enquanto no
captulo anterior (destilao e retificao) foi apresentada a coluna com pratos reais sendo
equipamento principal, nesta seco seja ento a coluna com corpos de recheio o foco da
nossa discusso. L, admitimos que em cada prato h equilbrio e troca livre entre as fases,
gasosa e lquida - um modelo que rigorosamente no vlido para colunas com corpos de
recheio.
Para o dimensionamento de mtodos trmicos de separao so duas grandezas de suma
importncia:
1. A posio do equilbrio entre as fases, quer dizer, como a composio da fase I
influencia a composio da fase II;
2. A velocidade com que esse equilbrio se estabelea.
O primeiro aspecto atendido pela discusso da termodinmica, o que foi feito extensamente
no cap. 5.2. O segundo aspecto, no entanto, uma questo da cintica e depende basicamente
do mecanismo de transporte no interior das fases e, como fator especialmente limitante, o
transporte de matria na interface. Observamos muitas paralelas com o transporte de calor.
Sendo assim, os mecanismos de transporte de calor, a dizer conduo e conveco, tm seus
anlogos no transporte de massa, conhecidos como difuso e conveco. Tambm a
transferncia e a transmisso de calor (cap. 4.3) tm suas grandezas correspondentes no
transporte mssico. Assim, pode-se formular o mecanismo deste transporte em vrias etapas
consecutivas, das quais a mais lenta decisiva para a velocidade do processo global, ou seja,
para o dimensionamento da planta.
As metas deste captulo so:

29

N.N. Win, Separation of ethanol-water mixture by pervaporation with organic composit membrane: Modelling
of separation performance using model parameters derived from experimental data. Artigo disponvel em
http://www.seed-net.org/download/

187

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

1. Descrio dos processos de troca de massa entre duas fases adjacentes.


2. O conhecimento terico de mais um mtodo trmico das operaes unitrias.
3. A introduo em um modelo com troca de matria contnua (princpio de NTU/HTU).
Este princpio, como veremos a seguir, no s vale para a lavagem de gases, mas para
uma grande variedade de outros processos bifsicos, tambm (sendo exemplos, a
retificao e a extrao).

5.9 Transferncia e transmisso de massa


5.9.1 Transferncia de massa
Em muitos processos tcnicos de transporte podemos identificar a transferncia de uma
massa, de uma fase para outra, decorrendo sob intensa mistura nos interiores destas fases,
enquanto diretamente na interface se tem um filme laminar dentro do qual existe um gradiente
de concentrao linear para a substncia em questo. Para as partculas que se encontram
neste mesmo espao fino, podemos admitir equilbrio termodinmico. O transporte destas
partculas ocorre ento exclusivamente por difuso. Alm disso, pressupomos a espessura do
filme da interface sendo constante e independente da massa transportada.
Exemplos representativos para este tipo de transporte:
a) Dissolver uma substncia slida
Slido i
Solvente

n i
Na superfcie do slido se mantm uma soluo saturada da concentrao csat, um valor fixo e
caracterstico para o sistema qumico, a dada temperatura. A velocidade da transferncia
mssica n determinada por difuso nas imediaes da superfcie, e por conveco quando
mais afastado, ou seja, no interior da fase lquida.
b) Evaporao de um lquido da superfcie.
Gotcula do componente i
Gs

n i

Na superfcie redonda desta gota existe concentrao de saturao, csat. A troca de matria
entre as duas fases ocorre com uma velocidade n i (= velocidade da transio de matria) que
na maioria dos casos se mostra proporcional rea de troca, F, e diferena em concentrao,
c, entre a concentrao de saturao na superfcie e a concentrao mdia no interior da fase
gasosa.

188

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

ni F (csat c) F c .
Essa relao para a velocidade de transio mssica n i (mol/s) , ao mesmo tempo, a equao
de definio do coeficiente de transio de massas, (m/s). Ele pode depender de uma srie
de fatores, principalmente do tipo de matria transportada (i), modo de fluxo, temperatura e
grandezas acerca do aparelho. Portanto, coeficientes de transio mssica podem ser
calculados, somente em casos simples e especficas. O jeito mais direto e confivel sua
determinao experimental.
O grande parentesco com o transporte de calor (p. 130) se evidencia quando olhamos na
equao correspondente, da transio calorfica:
Q F (TS T ) F T .

E em analogia aos problemas de transporte do calor, somente se conseguem resolver equaes


diferenciais exatas para fluidos em repouso, mas no para situaes de conveco livre ou
forada. Nestes casos o coeficiente de transio mssica somente acessvel atravs de um
modelo e a teoria da semelhana (ver cap. 3.2).
No entanto, a transio de massa sob conveco forada especialmente importante na
tcnica. Neste caso a parte que se deve conveco livre pode ser desconsiderada. A seguir
sejam referidos relaes e nmeros adimensionais acerca do transporte de massas,
comparados com o fenmeno/problema correspondente do calor:
Tab. 20.

Comparao entre transio de massas e de calor, sob conveco forada.

Transio de massas
ni F (ci ,sat ci )

Q F (TS T )

Nmero de Reynolds: Re
Nmero de Schmidt: Sc

ud

Nmero de Reynolds: Re
Nmero de Prandtl: Pr

Nmero de Sherwood: Sh

Transio de calor

d
D

ud

Nmero de Nusselt: Nu

a viscosidade cinemtica, a
a condutividade trmica, D (cm/s) o
cp

coeficiente de difuso molecular do componente de transferncia dentro do solvente.


O nmero de Sherwood determinado ao combinar os outros nmeros adimensionais, junto
aos devidos expoentes e fatores de correo:
Sh f (Re, Sc) .

189

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Exemplos:
1) Evaporao a partir de um tubo molhado, onde a correnteza seja turbulenta e L >> d:

Sh 0,037 Re 0,75 180 Sc 0, 42 .

2) Evaporao a partir de um leito de corpos de recheio (onde d = dimetro dos corpos de


recheio):

Sh 0,066 Re 0,8 Sc 0,33 .

Muitas outras equaes da transio mssica, sob conveco forada, so referidas nas obras
padres da engenharia (ver nota de rodap 1).

5.9.2 Transferncia de massa e de calor paralelas e diferenas.


Em analogia transferncia do calor (p. 129) discutiremos a transferncia de massa, de uma
fase para outra. Podemos considerar essa transferncia sendo a sequncia de duas transies
consecutivas da massa. Todavia, podemos constatar diferenas fundamentais, entre o
fenmeno aplicado ao calor e massa. Podemos visualizar essas diferenas pelos perfis de
temperatura e concentrao, respectivamente, que se estabelece entre as fases.

i pode ser CO2, SO2, etc.

Q k parede F (T1 T2 )

n i = ?

Fig. 96. Comparao entre a transferncia de calor e de massa, atravs de uma


barreira de fases. Note que a massa em forma do gs i, neste exemplo, mostra baixa
solubilidade no lquido.
No caso da transferncia de calor os meios fluidos geralmente so separados um do outro, por
uma parede fixa. Em ambas as fronteiras, fluido 1/parede e parede/fluido 2, as duas fases em
contato tm a mesma temperatura (curva de temperatura = contnua).
Por outro lado, na transferncia de massa as duas fases do fluido encostam diretamente, uma
outra. Alm disso, o composto a ser transferido mostra solubilidades diferentes nas duas fases.
190

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Justamente devido a essa diferena em solubilidade se estabelece na interface um pulo na


concentrao (curva de concentrao = descontnua). Como j pode suspeitar, no temos
acesso experimental nestas concentraes em ambos os lados da interface.
Temos que lidar com problemas de transferncia de massa, nas mais diversas situaes.
Vamos considerar um processo de absoro. Neste caso lidamos com uma fase lquida que
encosta em uma fase gasosa (ver Fig. 96 b). No tratamento terico de transferncia de massas
as seguintes simplificaes so comumente feitas:
1. O transporte da massa em ambas as fases no dependa do acontecimento no seu
interior, mas da velocidade da difuso na interface.
2. Na proximidade da interface sempre tenha equilbrio.
3. Na proximidade da interface no tenha conveco forada, mas exclusivamente
difuso.
O ponto de partida geralmente uma relao simples de distribuio, onde no caso da
absoro rege a lei de Henry, bem conhecida da fisico-qumica:
ci ,liq Hei ci , gas

Lei de Henry (1803)

A constante de Henry, Hei, geralmente definida para o caso de se ter as mesmas unidades de
medida para a concentrao, em ambas as fases. Para a concentrao do componente de
transferncia na fase gasosa colocamos:

ci , gas

pi
,
RT

com pi = presso parcial do componente i,

conforme a lei dos gases ideais. Essa relao indica que a concentrao maior a
temperaturas baixas - fato que o aparelho de absoro aproveita (ver Fig. 98, na p. 196). Uma
coluna de absoro geralmente trabalha numa temperatura constante. Por isso e para facilitar
os clculos, as consideraes neste e no prximo pargrafo valem para condies isotrmicas.
As concentraes do componente de transferncia i em ambas as fases mostram uma relao
linear. Somente a concentraes muito altas essa relao desvia da linearidade.

191

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Caso a constante de Henry tiver um valor grande, significa que o componente de transferncia
bem solvel na fase lquida, e oposto. O perfil de concentrao esboado na Fig. 96 b vale
ento para o caso de uma constante de Henry pequena. Por outro lado, com Hei grande
obteremos um perfil da seguinte forma:

Fig. 97. Absoro de um gs com alta constante de Henry (contrrio do caso da Fig.
96 b).
Pela nossa surpresa, mesmo que ci,liq > ci,gas, o componente transferido na direo indicada.
Isso evidentemente no se explica com a diferena nas concentraes, mas sim, com a
diferena no potencial qumico.
Para entrar mais em detalhe, mostrou-se cmodo representar o processo de transferncia do
ponto de vista do lquido ou do ponto de vista do gs, conforme indicado a seguir. Do lado de
vista do lquido estima-se na parte do gs uma concentrao c*i,gas que seja o contnuo da
concentrao ci,liq. Na representao da vista do lado do gs usa-se uma concentrao
imaginria c*i,liq que der continuao da concentrao ci,gas.

a) Transferncia do ponto de vista do lquido


Na representao do lado do lquido se transforma a concentrao no gs formalmente ao
nvel da concentrao do componente i no lquido, aproveitando-se da lei de Henry:

c * i , gas Hei ci , gas

Para a taxa de transferncia obtemos ento:

ni k liq F ci*, gas ci ,liq ,

ou seja:

ni k liq F He ci , gas ci ,liq .

192

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

b) Transferncia do ponto de vista do gs


Na representao do lado do gs se calcula com uma concentrao imaginria no lado do
lquido que seja ao nvel da concentrao do componente i no gs:

c * i ,liq

ci ,liq
Hei

Para a taxa de transferncia n i obtemos ento:

ni k gas F ci , gas ci*,liq ,

ou seja:

ci ,liq

n i k gas F ci , gas
Hei

193

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Nas relaes dadas acima tm-se os coeficientes de transferncia mssica kliq e kgas para os
quais vale:

Hei
1
1

k liq liq gas

1
k gas

gas

1
.
Hei liq

Os coeficientes tm a seguinte relao (analogia transferncia de calor, ver p. 129):


k gas Hei k liq .

Identificamos dois casos limites:


Caso limite 1:

O componente de transferncia pouco solvel (por exemplo, O 2 ou N2 em


gua). Da a constante Hei pequena e k liq liq . Neste caso se oferece
uma representao do lado do lquido.

Caso limite 2:

O componente de transferncia bem solvel (por exemplo, NH 3 ou HCl


em gua). Da a constante Hei grande e k gas gas . Neste caso uma
representao do lado do gs seria mais vantajosa.

5.10 Lavagem de gases - Stripping


5.10.1 Princpio e pontos comuns na lavagem de gases.
Na indstria qumica se tm muitos exemplos de operaes unitrias onde se retira um
componente gasoso i (geralmente um composto txico, nocivo, corrosivo, reativo no senitido
prejudical), a partir de um grande volume de gases misturados (gs cru). Mas tambm se
conhece exemplos onde o componente i que tem valor. O equipamento usado uma torre
com corpos de recheio, muito parecida coluna de retificao discutida acima. Expresso em
ings: Stripper.
Alguns exemplos:
194

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

a) Na petroqumica:
O stripper usado na refinao de produtos do petrleo, onde os sidestreams (expresso ver
p. 181) so liberados de compostos de elevada volatilidade. Por exemplo, liberar o queroseno
da gasolina cuja volatilidade mais alta.
b) No procedimento da purificao de guas servidas:
Podem ser retiradas, pela tcnica do Stripping, gases txicos tais como NH3 e H2S, mas
tambm contaminantes lquidos tais como mercaptanos, fenis e hidrocarbonetos
(poli)clorados.
c) Na produo de celulose Kraft:
O licor negro, subproduto na digesto da lignina da madeira, concentrado em uma planta de
evaporao que funciona em vrias etapas 30. Em pelo menos uma destas etapas devem ser
recolhidos os gases que chegam ao limite da sua solubilidade. Isso ocorre atravs de uma
coluna de absoro, onde se separam os SOG (Stripper Off-Gases), uma mistura rica em gases
condensveis, tais como alcois.
d) Produo de cidos inorgnicos:
SO3, HCl (ambos so gases) cido sulfrico; cido clordrico (que so lquidos).
e) Purificao de gases de escapamento:
Retirada de partculas de fuligem e enxofre:
Torre de nebulizao com soluo de cal, Ca(OH)2 formao de sulfito de clcio.
Retirada de CO2:
O "gs de sntese" ponto de partida de um grande nmero de snteses de substncias
qumicas de plataforma. hoje a mais importante rota dentro das "snteses de C 1" 30, isto ,
transformao do reagente CO, fonte de exatamente um carbono. Sua composio depende
largamente dos seus precursores (petrleo; carvo mineral) e condies de reao (pirlise,
altas temperaturas, deficincia em oxignio). Dentro desta mistura complexa pode ser
ajustado o teor em hidrognio, conforme:
CO + H2O CO2 + H2.
Isso gera em menores partes o coproduto da combusto, o gs carbnico. Este sem valor e
sua presena prejudica as demais etapas de sntese, principalmente devido ao seu efeito de
diluio. Portanto, a mistura lavada com metanol, a temperaturas baixas, onde se dissolve
seletivamente o CO2.
f) Recuperao de solventes:
A recuperao de grandes volumes de solventes orgnicos e volteis, usados nas bateladas de
reao, imperativa para a indstria qumica. Geralmente os vapores destes solventes so
lavados com hidrocarbonetos de alto ponto de ebulio, j que a maioria dos solventes tem
elevado carter apolar.
O princpio da lavagem de gases mostrado na Fig. 98. O gs cru e o meio de lavagem
("solvente") so conduzidos em contra-corrente, raramente con-corrente, na torre de absoro.
Essa torre pode ser um tubo vazio ou, o que est realizado na maioria das vezes, contm
30

Leia sobre o processo Kraft em: A. Isenmann, Qumica a partir de Recursos Renovveis, disponvel em
http://www.timoteo.cefetmg.br/site/sobre/cursos/quimica/repositorio/livros/

195

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

corpos de recheio (ver Fig. 91) atravs dos quais o meio extrator lquido est descendo. Por
esta medida a rea de contato (= interface solvente/gs) se torna mxima, ento a taxa de troca
se estabelece mais rpidamente. Nesta etapa o componente danoso/valioso est sendo extrado
da mistura de maneira seletiva. O solvente carregado ento levado torre de dessoro,
onde sob condies diferenciadas (presso baixa, temperatura alta) o componente i retirado
termicamente (ver processo de retificao, cap. 5.4) do solvente e tratado, se for preciso, em
uma operao unitria subsequente. Este Stripper Off Gas (SOG) ser submetido a outras
etapas ou descartado, dependendo do objetivo da fbrica. O solvente assim recuperado
reinjetado na torre de absoro, sendo assim no sai deste processo semi-aberto. Como uma
pequena alquota do solvente inevitavelmente escapa junto ao SOG, no entanto, o nvel do
solvente circulando deve sempre ser monitorado e completado.

Fig. 98.

Princpio da lavagem de gases por absoro (ingls: Stripper).

Como solventes so usados:


Lquidos puros (por exemplo, gua, metanol)
Misturas de lquidos (leos de lavagem)
Solues de sais inorgnicos ou orgnicos (soluo de potassa, soluo
custica de alcazida)
Temos as seguintes exigncias a um solvente ideal de absoro:
1. Na coluna de absoro deve mostrar alto poder de solvatao e alta seletividade para o
componente i; tudo isso baixa temperatura. A constante Hei deve ser grande.
2. Na coluna de dessoro deve ser de fcil recuperao, a uma temperatura elevada (isso
inclui estabilidade qumica, inrcia, baixa corrosividade. A constante Hei deve ser
pequena.
3. A presso de vapor prpria do solvente deve ser pequena, em comparao ao
componente i.
4. Embora ser preso dentro do ciclo fechado, o solvente deve ser de baixa toxidade.
196

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Todas as lavagens de gases operam em modo contnuo. A torre de absoro trabalha a baixa
temperatura e presso elevada, enquanto na torre de dessoro se aplicam alta temperatura e
presso reduzida.

5.10.2 Velocidade da transferncia de massa


Em seguida usaremos a representao do lado do gs (conforme especificado na p. 193), para
aprofundar o conhecimento acerca dos processos dentro da coluna de absoro. Para a
velocidade de transferncia de massa n i vale sob este aspecto:

ci ,liq

n i k gas F ci , gas
Hei

Alm disso, pressupomos solues diludas ao longo do processo todo. As fraes molares do
composto i em ambas as fases anotamos na seguinte forma:
y = frao molar de i na fase gasosa;
x = frao molar de i na fase lquida.
Para a concentrao do componente de transferncia i em ambas as fases, podemos escrever:
ci , gas c gas y
ci ,liq cliq x ,

onde cgas e cliq representem as concentraes totais nestas fases.


Introduzimos uma rea especfica de troca de matria, a (dimenso: m-1):

F
.
V

Por fim de uma anotao mais simples deixaremos o ndice i do componente transferido
embora. Da obtemos para a velocidade da transferncia:

cliq
n k gas a V c gas y
x .

He c gas

cliq

x podemos interpretar como concentrao de equilbrio (partes molares).


He c gas
Portanto, usaremos um novo smbolo:

O termo

197

A. Isenmann

y eq

cliq
He c gas

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

e obtemos da equao acima:


n k gas a V c gas y yeq .

Caso y y eq , a troca de matria cessa, a taxa de transferncia de massa se torna nula.


Experimentalmente constatamos a seguinte dependncia de yeq f (x) :

Observao: essa reta de Henry corresponde hiprbole que achamos para o equilbrio das
fases na coluna de retificao (ver Fig. 75, na p. 161).

5.10.3 Balanceamento de uma coluna de absoro com troca de massa contnua


Neste lugar seja apresentada apenas a discusso da parte de absoro, por ser a parte
tecnicamente mais interessante do aparelho. Na Fig. 99 se encontram todos os smbolos
usados para os fluxos de matria, suas fraes molares e a zona onde aplicarmos o
balanceamento (compare com o balano da coluna de retificao, Fig. 82, na p. 170).

198

A. Isenmann

Fig. 99.

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Esquema de uma coluna de absoro com troca de matria contnuo.

Balano total na zona indicada no esboo acima:


n x x x0 n y y y0 0 .

Introduo da relao de lavagem, v:

n x
n y

e obtemos a equao para a reta do balano:

y v x y 0 v x0 .

Balano diferencial no esboo acima:


Para o balano diferencial olhamos num segmento em alguma altura da coluna, conforme o
esboo a seguir.

199

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 100. Segmento da coluna de absoro.


Podemos formular o balano da fase gasosa na seguinte forma (lembre-se que as partes de i
que se perdem nesta fase, so transportadas para outro segmento):

n
d n y y

i .
dz Q
V
Escrevemos
n y
Q

Vgas c gas
Q

wgas c gas

(wgas = velocidade do tubo vazio).

e sabemos da pgina anterior que

n i
k gas a c gas y y eq .
V
Inserindo no balano diferencial obtemos:

wgas c gas

dy
k gas a c gas y y eq .
dz

Separao das variveis e integrao fornece para a coluna inteira da altura L:

wgas y L dy
0 dz L a kgas y y yeq .
0

200

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Neste ponto introduzimos as seguintes definies bastante usadas para este tipo de colunas
(geralmente contendo corpos de recheio; ver Fig. 102 a):

HTU

wgas

"Height of a Transfer Unit"

a k gas

= altura terica de uma unidade de transferncia.

NTU

y0

dy

yy

yL

"Number of Transfer Units"


eq

= Nmero de unidades de transferncia ao longo da coluna.


Da a equao que permite o dimensionamento da coluna toma uma forma especialmente
simples:

L HTU NTU .
Com essa equao podemos calcular o comprimento da coluna, necessrio para alcanar certo
efeito de lavagem, y0 y L , exigido pela fbrica. Em caso geral o comprimento da coluna
a grandeza-alvo do balanceamento. Note que esta relao bem universal e vale para todas as
curvas de equilbrio. Quer dizer, ela no se restringe reta de Henry, mas pode ser aplicada
tambm a outros tipos de colunas e separaes trmicas, por exemplo, retificao. Sendo
assim, o dito aqui se entende como complementao para o cap. 5.5.
O valor de HTU pode ser diretamente calculado, atravs de:

HTU

wgas
a

1
k gas

wgas 1
1

a gas He liq

No caso de colunas com corpos de recheio irregulares, usadas para lavagens lquido/gasoso,
podemos contar com valores de 0,1 < HTU < 0,5 m.

5.10.4 Clculo do NTU (lei de distribuio uniforme)


Antes da soluo da integral do NTU, temos que transformar o termo da concentrao yeq =
yeq(x), em uma funo yeq = yeq(y).
A partir da equao que definiu yeq,

y eq ( x)

cliq
c gas He

x,

201

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

e a equao para a reta do balano,

y y0
x0 ,
v

obtemos a concentrao de equilbrio, yeq, em termos da concentrao atual y do componente


de transferncia na fase gasosa:

y eq ( y )

cliq
c gas He

x0

cliq
v c gas He

y y0 .

Agora possvel resolver a integral do NTU, de maneira fechada:

NTU

y0

dy

y y

yL

eq

( y)

O clculo demorado, portanto anotamos aqui apenas o resultado:

NTU

y0 y L
y
ln 0 ,
y 0 y L
y L

onde y y yeq .

Essa relao fornece o NTU na validez de uma distribuio uniforme do componente de


transferncia.
Vamos tentar entender esse resultado bastante abstrato. Em analogia mdia logartmica da
temperatura que foi definida como

ln T

T0 TL
T
ln 0
TL

(compare p. 144),

identificamos na equao acima uma mdia nas concentraes, no sentido:

y 0 y L
ln y .
y 0
ln
y L
202

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

A equao de cima se simplifica com essa maneira de escrever:

NTU

y0 y L
ln y

Efeito de lavagem global


.
Efeito mdio de equilbrio

Interpretamos o NTU como efeito de lavagem total, em relao mdia do efeito do


equilbrio. Sob a "mdia do efeito do equilbrio" entendemos o efeito de separao que se
alcance em um prato terico da coluna. Portanto, o NTU tem formalmente o significado do
nmero de pratos terico, nteor, definido na p. 175.
A representao grfica na Fig. 101a deixa o significado do NTU mais claro.

y v x y 0 v x0

Fig. 101. Diagramas de equilbrio, para elucidar (a) quantas etapas separativas dentro
da coluna de absoro so necessrias; (b) a relao mnima dos volumes que
participam na lavagem, vmin; ver texto a seguir.
Um caso especial temos quando a reta de balano anda paralelamente reta de equilbrio.
Neste caso vale:

nteor NTU .

Alm disso, podemos afirmar para este caso:

HTU

L
nteor

HETP

(ver definies destas siglas nas pp. 181 e 201).

A inclinao da reta de balano determinada pela relao das fases durante a lavagem, v.
Quando escolhemos uma relao das fases de maneira que a reta de balano corta a reta de
equilbrio no ponto C, ainda conseguimos resolver a tarefa de lavagem, porm precisaramos
203

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

um nmero infinito de estgios separativos. Portanto, esta relao das fases de lavagem
chamada de relao mnima, vmin ( foi definido na p. 199 como relao de lavagem). Seu
valor pode ser determinado a partir da inclinao da reta B C , na Fig. 101 b.
Na prtica aplica-se, na maioria dos casos, uma relao de lavagem de

1,3 vmin v 1,6 vmin .


O ponto de partida do dimensionamento de colunas de absoro so os dados de:
kgas, coeficiente de transferncia do componente i na fase gasosa;
a , a rea especfica de contato e
wgas, a velocidade do gs no tubo vazio,
a partir dos quais o engenheiro determina a HTU, para um determinado fluxo de gs. Os
parmetros-alvos y0 e yL, alm de xL (que vem da coluna regeneradora), na maioria das vezes,
so determinados pela fbrica. Portanto, deve-se calcular o valor de x0, usando a equao do
balano total. Finalmente, temos que achar o certo comprimento L da coluna e a relao das
fases que participam na lavagem.
Para a relao das fases vale a regra:
v grande coluna curta
v pequeno coluna comprida.
Como sempre, a indstria tem que avaliar os custos totais do processo, que se compe dos
custos de investimento para o aparelho e os custos operacionais - alm do fator tempo. O
grfico Fig. 88, na p. 178, ilustrou essas consideraes econmicas, que valem, alis,
perfeitamente para todos os tipos de colunas operadas em fluxo contnuo.
Na prtica usam-se aparelhos onde o contato entre as fases, quer dizer, entre o gs impuro e o
solvente de lavagem, mais intenso possvel. Isso pode ser alcanado por trs maneiras:
1. Gs e solvente, ambos formam fases contnuas e separadas que devem entrar em
contato. Certamente, este princpio estabelece a menor rea de contato a das trs
possibilidades.
2. O gs admitido em forma de disperso fina na parte inferior de um tanque de
solvente. O gs, neste caso, representa a fase discreta e o solvente a fase contnua.
3. O solvente nebulizador na parte superior da torre e, ao cair, entra em contato com o
gs em contracorrente. Neste caso, o gs representa a fase contnua e o solvente a fase
discreta.
Uma escolha das torres de absoro mais comuns dada na seguinte figura.
Os critrios para instalar um ou outro tipo de coluna depende de vrios fatores:
do tempo de lavagem. Gerar bolhas finas de gs e gotculas do solvente requerem mais
tempo, em relao ao volume, do que os fluxos por cima de corpos de recheio.
da solubilidade do gs no solvente. Onde h alta solubilidade e rapidez da soluo do
gs no lquido, oferece-se o processo da nebulizao do lquido; por outro lado, com
204

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

m solubilidade do gs deve-se aumentar o volume do lquido, da seria a coluna com


bolhas de gs a melhor escolha),
da volatilidade e viscosidade do solvente. A coluna de nebulizao no se aplica em
casos de solventes altamente volteis, porque a evaporao do mesmo impede o
processo de lavagem.

205

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 102. As torres de absoro mais usados.

206

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

5.11 Outras operaes unitrias trmicas


Neste captulo sejam brevemente apresentados os demais mtodos trmicos que se usam na
separao e purificao de produtos industriais.

5.11.1 Adsoro
Ao contrrio da absoro apresentada acima, que acontece no interior de um solvente, a
adsoro descrita a seguir se deve ao contato de uma molcula mvel geralmente um gs com a superfcie de material slido. Da podemos esperar duas grandes diferenas
operacionais entre os mtodos, por que
A base da adsoro um fenmeno de superfcie e no de volume.
O material adsorvente no um fluido, ento no pode ser facilmente deslocado, de
uma coluna para outra. Podemos, ento, esperar dificuldades de executar esta operao
de maneira contnua.
Os mtodos de adsoro se aplicam somente em casos onde um grande volume de produto
no adsorvvel contm pequenas quantidades de uma impureza que pode ser adsorvida. Essas
impurezas podem ser gases ou lquidos. Novamente, temos que exigir ao material adsorvente
que sua regenerao seja fcil, econmica e isenta de perigos para operador e ambiente.
Exemplos tcnicos da aplicao de etapas de adsoro:
1. Isolamento do benzeno, a partir dos gases da coqueria.
2. Separao dos hidrocrbonetos de massas maiores, a partir do gs natural.
3. Secagem de gases.
4. Recuperao de solventes (na pintura profissional, na fabricao de folhas e filmes finos)
5. Recuperao dos reagentes em snteses quase completas (produo de tolueno e fenol).
Para os adsorventes oferecem-se materiais slidos particulados, de grande porosidade e alta
superfcie interna, para garantir uma alta capacidade de acomodar o adsorbato.
Adsorventes tpicos so:
a) Carvo ativado
b) Peneiras moleculares (zelites).
c) Silicagel.
Para a adsoro em grande escala usa-se quase exclusivamente a "fisissoro", por ser um
processo que facilmente pode ser invertido. Materiais que entram em contato quimicamente
mais intenso com o adsorbato ("quimissoro"), por outro lado, so de regenerao mais
difcil.
Fundamentos dos processos industriais de adsoro
Tpico para a fisissoro de um gs a um adsorvente slido o estabelecimento do equilbrio
adsoro-dessoro, dentro do tempo de saturao. Esse equilbrio pode ser facilmente
deslocado em uma ou outra direo. A Fig. 103 mostra as quantidades de gs que podem ser
adsorvidas sob condies isotrmicas. O parmetro mais influente a presso parcial com que
se aplica o gs a ser adsorvido.

207

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 103. Isotermas de adsoro: a curva ideal (= linha direta) descreve uma camada
monomolecular, um modelo criado por Langmuir; a curva real (= linha pontilhada)
inclui a possibilidade da adsoro multi-camada, um modelo estabelecido por
Freundlich.
O comportamento ideal (cujo tratamento matemtico mais fcil) foi derivado por Langmuir,
baseando-se em consideraes cinticas. Para a ocupao da superfcie do slido, com uma
mono-camada de gs ele conseguiu:

nads n

b p
.
1 b p

Nesta, nads a quantidade de gs adsorvido (mol), n a quantidade de gs ao completar a


superfcie do slido com uma camada (saturao), p a presso parcial do gs e b uma
constante caracterstica que depende do adsorvente, do adsorbato e da temperatura.
A grandeza de n depende evidentemente da rea superficial do adsorvente slido. Os
materiais usados tm superfcies internas entre 300 a 1000 m/g ! Sendo assim, podem ser
carregados com 10 a 20% do seu peso prprio, com gases adsorvveis.

Processos de difuso dentro dos poros de um slido


Dentro de um slido, muitas vezes falamos de um catalisador heterogneo ou um catalisador
de contato que foi aplicado na superfcie interna de um material extremamente poroso, os
poros so de tal dimenso que a difuso molecular fica perturbada. Dependendo do grau de
perturbao, classificamos em difuso normal, difuso de Knudsen ou difuso configurativa.
Difuso normal:
A difuso normal descreve o processo de transporte dentro de poros que so de uma ordem de
grandeza maiores (quer dizer, fator 10 ou mais), do que o caminho livre da prpria molcula
em movimento. No entanto, em comparao difuso molecular livre, devem ser tambm
considerados as partes adicionais da difuso que se devem ao nmero de canais e o
208

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

comprimento do labirinto dos canais dentro do corpo slido. Corrigimos, para esta situao, a
difuso regular (1a lei de Fick, ver cap. 4.2.1) por um fator de porosidade, p, e um fator de
labirinto, p. Da o coeficiente da difuso fica corrigido por:

D1, 2 D1, 2

p
.
p

p a parte da superfcie que se deve rea dos bocais dos poros, em relao rea externa do
gro liso. Por exemplo, no nquel de Raney, por sua vez catalisador de hidrogenaes tcnicas
mais utilizado, acha-se um valor de p = 0,5; em muitos outros materiais que so usados
como suporte de catalisadores heterogneos, tais como carvo ativado ou alumina, os valores
ficam na regio de 0,55 < p < 0,72.
1

o fator de labirinto (ingls: tortuosity factor) que leva em conta a complexidade dos
P
canais. Muitos canais so extremamente sinuosos e tambm ramificados. Como a influncia
da estrutura dos poros sobre a velocidade da difuso molecular depende tambm de tamanho,
aspecto e mobilidade da partcula em movimento, uma estima confivel de p praticamente
impossvel. Deve ento ser determinado por experimento, por exemplo, pelo mtodo
dinmico de Wicke-Kallenbach. Para a difuso de hidrognio dentro de catalisadores feitos de
suporte poroso mais um metal nobre, acham-se valores do coeficiente de porosidade de 2,5 <
P < 7,5. Por outro lado, quando carvo ativado suspendido em gua o fator P pode
tambm tomar valores < 1.
Difuso de Knudsen:
Caso o dimetro mdio dos poros fica menor que o caminho livre das partculas em
movimento, aumentam drasticamente os impulsos transmitidos parede do slido, em vez de
transferir essa energia ao meio do fluido (= solvente ou outras molculas reativas). Como j
mencionado na p. 16, o caminho livre de molculas de gases fica na mdia em 100 a 1000
nm; este caminho, no entanto, inversamente proporcional presso do gs e cai para 10 a
100 nm, quando aplicado numa presso de 1 MPa. Portanto, a partir de uma presso de 5 MPa
temos que contar com a difuso de Knudsen, em vez da difuso regular, caso a dimenso dos
poros < 2 nm. No clculo do fluxo de matria gasosa por unidade de tempo, usa-se o
coeficiente efetivo da difuso de Knudsen, D1K, 2 na forma:

D1K, 2

p dP
8RT

3 P
M

A ltima parte desta expresso j conhecemos da p. 16 como velocidade mdia da partcula,

8RT
.
M
209

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Difuso configurativa:
Com a situao de o dimetro mdio dos poros ser da mesma dimenso que as partculas em
movimento, o processo de transporte deve ser descrito pela difuso configurativa. Um
exemplo tpico a migrao nos poros de zelitos. As cavidades nestes alumossilicatos,
tambm conhecidos como "peneiras moleculares", tm as seguintes dimenses:
Dimetro da abertura para as cavidades: 4,1 a 7,4 .
Volume das cavidades para acomodar ons ou pequenas molculas: 150 a 775 .
Como a situao para as molculas hospedeiras bem apertada, pequenas mudanas na
estrutura do material slido ou no tamanho da espcie em movimento podem deslocar o valor
da difuso configurativa por vrias ordens de grandeza. Uma estimativa ab initio confivel
deste coeficiente de difuso objeto de pesquisas atuais.

5.11.2 Equipamento de adsoro


Os processos tcnicos de adsoro envolvem um adsorvente slido e um gs a ser adsorvido;
eles compreendem trs etapas:
a. Adsoro (= carregamento),
b. Dessoro (= regenerao), geralmente estabelecido por aquecimento e lavagem,
c. Secagem e resfriamento.
A adsoro um processo exotrmico e a dessoro endotrmica. Para a ltima significa
que temos que forar em forma de energia externa para que ocorra a regenerao do
adsorvente carregado. Portanto, aparelhos de adsoro sempre so equipados com um sistema
de aquecimento e resfriamento, conforme ilustrado na Fig. 104.

Fig. 104. Esquema de uma coluna de adsoro

210

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Para levar a etapa da adsoro a um grau elevado, necessrio trabalhar a temperaturas mais
baixas possveis. O perigo de uma velocidade muito baixa de adsoro, acarretada pela baixa
temperatura, geralmente no dado, desde que se trata de uma pura fisissoro do gs. Uma
vez o adsorvente est carregado, o sistema de refrigerao mudado para aquecimento ou,
sendo uma alternativa, conduzido vapor quente atravs da coluna de adsoro. Este o
princpio de funcionamento, de qualquer maneira uma operao descontnua. Para estabelecer
um funcionamento contnuo so precisas duas (ou mais) colunas paralelas, das quais uma est
em fase de regenerao enquanto a outra est sendo carregada. Neste ponto o processo de
lavagem de gases com lquidos tem uma clara vantagem, por ser de carter contnuo sem
grandes esforos estruturais (compare com o ltimo pargrafo).
Uma grandeza importante para o bom funcionamento de colunas de adsoro o tempo de
saturao, S que pode ser calculado a partir da quantidade de gs carregado, nads, e o fluxo
molar deste gs atravs da coluna, n g :

nads
.
n g

O valor de nads, por sua vez, acessvel atravs da quantidade do recheio poroso e a presso
parcial do gs a ser adsorvido, usando a frmula de Langmuir.

5.11.3 Secagem
A secagem de material slido mostra semelhanas s colunas de adsoro - especialmente
quando esto em fase de regenerao, conforme discutidas logo acima. A diferena que na
adsoro de gases se aproveita dos gases, enquanto na secagem se aproveita do adsorvente
slido. Todavia, as consideraes fisico-qumicas so as mesmas. Existem secadores
descontnuos e contnuos, enquanto para quantidades menores se oferecem mais os
equipamentos descontnuos.
a) Secagem descontnua
A carga estendida e espalhada em cima de tabuleiros e submetida a um vento seco e morno.
Este tipo de secagem leva geralmente algumas horas at chegar ao resultado exigido.
Exemplo na Fig. 105: secador de cmara.
b) Secagem contnua
Ao se ter grande quantidade de material slido a ser secado, melhor usar secadores
automticos ou contnuos. Estes aparelhos so mais caros, mas podem ser operados a custos
menores, alm de ser mais rpidos do que os equipamentos descontnuos. Na Fig. 105 so
ilustrados os secadores de esteira e de tambor rotativo. Em ambos os casos o ar seco e morno
conduzido em contracorrente carga. No caso do secador a tambor, a carga mida entra na
parte superior do tambor, enquanto o gs de secagem entra do lado de baixo. Caso o material
a ser secado aguente calor, podem ser usados diretamente os gases de escapamento da
combusto completa, em vez de ar. A construo destes secadores semelhante ao forno
rotatrio da indstria cimenteira.

211

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 105. Secadores: o primeiro modelo de operao descontnua, os outros contnuos.

212

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

O andamento da secagem depende principalmente da forma com que o solvente (na maioria
das vezes gua) ligado ao material particulado a ser secado. Podemos distinguir trs fases
durante o processo de secagem:
1) Evaporao da gua da superfcie. As ligaes a serem quebradas neste estgio, so
exclusivamente entre as molculas de gua. Isso custa uma energia de
aproximadamente 40 kJ, a cada 18 g de gua volatilizada (compare p. 121). Essa parte
da gua volatilizada (= transformao em vapor dgua sem ebulio) e arrastado
pelo ar quente que entra diretamente em contato com o material slido a ser secado. A
temperatura do ar determina a velocidade desta etapa.
2) Transporte da gua nas capilares at a superfcie das partculas. Alm da superfcie a
gua pode ser retida dentro dos poros e capilares do material mal cristalizado. Devido
s pequenas dimenses dos espaamentos, esse transporte ocorre por difuso.
3) Dessoro da gua: para arrancar a gua retida na ltima camada da superfcie do
objeto slido, necessrio gastar energia de dessoro, conforme ilustrado no captulo
anterior.

5.11.4 Extrao
Seja aqui tratada a extrao mais comum, usando duas fases lquidas, tambm conhecida
como extrao de solvente. Trata-se da separao de um (ou mais) componente(s) a partir de
uma mistura lquida, usando um solvente que tem predileo de dissolver o composto que
pretendemos isolar. A extrao, no laboratrio frequentemente feito no funil de separao,
quando aplicado em escala maior um processo bastante caro. Somente usado em casos
onde a destilao ou retificao no so viveis, devido sensibilidade trmica dos
componentes ou por causa de uma forma desvantajosa da curva de equilbrio do sistema
binrio (ver, por exemplo, Fig. 92, na p. 182). Tambm se aplica onde deve ser separado, a
parir de uma mistura multicomponente, um grupo de compostos que tenham diferentes pontos
de ebulio, mas aproximadamente as mesmas polaridades, como o caso na mistura BTX
(benzeno, tolueno, xilenos), a partir do leo mineral.
Exemplos para extraes com solventes
Separao de grupos de componentes: os aromticos mais polares podem ser
extrados, a partir de parafinas e/ou leo cru. Os meios adequados para essa extrao
so sulfolana, dietilenoglicol e dimetilsulfxido.
Separao de substncias sem estabilidade trmica, por exemplo extratos naturais,
antibitica (penicelina/acetato de amila)
Isolamento da caprolactama (na produo de Nylon 6).
Separao de impurezas presentes em pequenas quantidades: guas industriais
servidas podem ser liberadas de fenol, por lavagem com pouco solvente orgnico.
Outro exemplo a extrao de restos de cido actico, na produo de acetato de
celulose.

Princpio da operao de extrao


Enquanto na destilao/retificao aproveitamos das diferentes volatilidades dos componentes
(ento diferentes composies das fases, lquida e gasosa), o processo da extrao tem como
fundamento a solubilidade especfica de certo componente da mistura, em um solvente
adequado. A mistura primria lquida (fase liberadora = solvente R + substncia a ser
extrada, E) entra em contato intenso com um solvente secundrio (fase receptora, L). Da a
213

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

substncia E sai da fase de R, ento chamada de fase refinada, e entra na fase receptora, ento
chamada de fase do extrato. O seguinte esquema coloca as expresses utilizadas em relao.

Ao contrrio da retificao, obtemos em primeira instncia somente outra mistura, a dizer


solvente receptor L + substncia extrada E. O isolamento de E requer ento mais etapas
operacionais, entre as quais a destilao a mais usada.
Em analogia retificao, a extrao trabalha tambm em contracorrente. Assim, o efeito
elementar de separao se multiplica.
Lei de distribuio (Nernst)
A base fisico-qumca da extrao a "lei de distribuio de Nernst" que descreve a
distribuio de E em cima das fases distintas de L e R. Essa lei vale rigorosamente, quando os
dois lquidos L e R no sejam solveis um no outro (aproximadamente dado no sistema
gua/benzeno, a frio) e desde que se trate apenas de solues diludas de E.
y Nx

Nernst (1891)

x = frao molar de E na fase liberadora R;


y = frao molar de E na fase receptora L.
N = constante de distribuio de Nernst (adimensional; pode ter valores <1 ou >1).
Em palavras: em caso de equilbrio, o quociente das concentraes de uma substncia E
estabelecidas em dois solventes R e L, constante, ao manter a temperatura constante.
Ressaltamos que a lei de Nernst somente vale quando a substncia E se dissolva sob a mesma
forma molecular, em ambas as fases. Famosa exceo so os cidos orgnicos do tipo RCOOH nos quais esta lei no se aplica, porque estas substncias formam pares estveis de
dimeros em solventes orgnicos, enquanto se dissolvem monomolecular em gua.
Favorveis para o processo da extrao so ento pares de solventes onde o valor da constante
de distribuio N alto.
Em casos de concentraes elevadas de E e/ou solubilidade parcial de R e L, essa lei deve ser
ampliada por parmetros corretivos (no ser tratado aqui).
O critrio principal para o sucesso da extrao o rendimento A em substncia E:

214

A. Isenmann

Rendimento A

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Quantidade de E por tempo, dentro da fase receptora L


Quantidade de E por tempo, dentro da fase deliberado ra R

O clculo de A (no apresentado) revela que o rendimento em E depende do valor da


constante de distribuio N e tambm da relao dos volumes de R e L aplicados no processo.
Esse ltimo fator chamado de "relao de lavagem", v:

VL
n
ou v L
VR
n R

e o produto de N e v conhecido como fator de extrao, B:

n
B N L .
n R
Em uma extrao simples (isto , um prato terico) o rendimento se d como:

A1

B
.
1 B

No caso de uma coluna de contracorrente, onde se estabelecem n pratos tericos:

Bn 1
.
An B n 1
B 1
Ao utilizar a integral da NTU, o rendimento da coluna de extrao contnua pode ser escrito
como:

ANTU

e( B 1) NTU 1
B
.
B e( B 1) NTU 1

Em vez do clculo, o rendimento da extrao pode ser elucidado tambm por meio do grfico,
representando uma coluna com n pratos tericos (Fig. 106). Este grfico contm a relao de
n
Nernst em forma da reta de equilbrio e a relao de lavagem, v L , em forma da reta de
n R
balano.

215

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

(a)

(b)

Fig. 106. (a) Determinao do nmero de estgios tericos de separao na extrao


em contracorrente, alta diluio; (b) Diagrama de equilbrio, aplicando a relao de
lavagem mnima, vmin.
(Observao: infelizmente, tem-se o mesmo smbolo, n, para a varivel que indica o nmero
de mols da substncia extrada, e para o ndice e expoente que representa o nmero de pratos.)
A inclinao da reta de balano se d da relao de lavagem, v. O nmero de pratos tericos
se revela do nmero de degraus, da escada construda entre as duas retas (Fig. 106a).
Para uma dada tarefa de extrao v no deve cair abaixo de um valor vmin. Conseguimos esse
valor limite, da inclinao da reta de balano que corta a reta de equilbrio no ponto (x 0, y0).
Com essa relao de lavagem mnima seriam necessrios inmeros pratos, para alcanar o
grau de extrao exigido pela fbrica. Isso implica tambm que o tempo necessrio para esta
extrao ser infinito (Fig. 106b). Para se tornar economicamente vivel, v deve ser maior que
vmin . Como pratos adicionais de extrao custam caros, na prtica tenta-se operar com colunas
de n 10 pratos tericos.
Eficincia da extrao em termos de nmero de pratos
O que sempre de interesse prtico a questo da quantidade da substncia E que permanece
na fase L, aps n etapas de extrao, usando-se os volumes VL e VR em cada etapa.

n L,n

n L,0

n L,0
VL
1
VR

Essa relao tem grande importncia na prtica do laboratrio, tambm. Um exemplo simples
deve ilustrar os efeitos que tm um aumento do volume da fase extratora por um lado e um
aumento das etapas extrativas, por outro lado.
1 mol da substncia E se distribua em um litro de lquido mais leve (fase R) e um litro de
lquido mais pesado (fase L), na relao 9 : 1 (N = 9). No equilbrio temos ento as
216

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

concentraes 0,9 mol.L-1 na fase superior e 0,1 mol.L-1 na fase inferior. Quando aumentamos
o volume da fase superior para 2 L, a relao entre as concentraes deve ficar inalterada,
conforme a lei de Nernst. A concentrao na fase inferior diminui por x mol.L-1, enquanto na
fase superior a concentrao de agora 0,9 : 2 = 0,45 mol.L-1 aumenta por x/2.
Obtemos:

x
2 9
0,1 x
1

0,45

x = 0,0474 mol.L-1.

Na fase inferior tm-se agora 0,0526 mol.L-1 e na fase superior 0,0474 mol.L-1.
Obviamente, mais favorvel fazer duas extraes consecutivas com 1 L da fase superior, em
vez de duplicar o volume em etapa nica. Sendo assim, na primeira extrao se consegue
remover 0,9 mol de E da fase inferior. J na segunda etapa de extrao transferido 0,09 mol
de E para a fase superior. Embora usarmos o mesmo volume de solvente extrator, a
concentrao nL se abaixou a 0,01 mol.L-1, enquanto no primeiro caso ficaram 0,0526 mol.L1
.
Sendo assim, vantajoso executar vrias etapas com volumes pequenos, do que poucas etapas
com volumes grandes.

Execuo tcnica da extrao


Na maioria dos problemas prticos, a carga na fase L dada. Exigidos so, ou um
refinamento mnimo da fase L, ou uma extrao mais completa possvel para a fase R. Isso
deve ser realizado em um aparelho mais simples possvel, com o mnimo de solvente R.
Como o valor da constante N apenas razoavelmente grande, quase nunca obtemos o
resultado desejado com apenas um estgio extrativo.
O mtodo mais aplicado hoje a extrao contnua em contracorrente. As colunas so
equipadas com corpos de recheio irregulares, com pratos de diferentes construes (furos
finos, etc.). Sendo uma alternativa s colunas, pode-se executar a extrao em uma srie de
bateladas, onde aps cada batelada de mistura segue uma batelada de descanso. L, as fases
separam-se devido s densidades diferentes e podem ser decantadas para a prxima batelada
de mistura intensa.

217

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 107. Aparelhos de extrao (a: interface)

5.11.5 Cristalizao
Com o processo trmico da cristalizao se conseguem purezas excelentes. Isto se deve ao
fato que, para a maioria dos sistemas multicomponentes existe incompatibilidade completa
em fase slida. Portanto, na maioria das tarefas de separao uma etapa de cristalizao ser
necessria, para alcanar a pureza exigida em componente cristalina. A cristalizao prtica
torna-se complicada onde o tempo prolongado de cristalizao leva implementao de
impurezas nos cristais; tambm difcil em casos onde um filme de solvente fica grudado
firmemente na superfcie dos cristais.

218

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Ponto de partida para uma cristalizao uma soluo supersaturada. Esse estado podemos
alcanar ao evaporar solvente sobressalente ou, como as condies da maioria das solues
melhoram junto temperatura, por um resfriamento da soluo saturada. Em vez de
estabelecer um alto grau de supersaturao, mostrou-se mais vantajoso para o processo de
cristalizao de operar:
Com supersaturaes apenas moderadas,
Sob agitao lenta e contnua,
Com adio de cristalitos de nucleao.
Sob essas promessas se conseguem cristais de tamanho certo (no muito grandes nem
pequenos) e uniformes.
O campo mais amplo da cristalizao a produo de sais, a partir dos seus sis (impuros).
Quase todas as substncias inorgnicas e muitos produtos orgnicos, formam cristais que
podem ser isolados com pureza elevada a partir das suas solues.
Os aparelhos de cristalizao usados na indstria so mais diversos. Muitos destes tm
agitao, resfriamento e zonas de sedimentao (n) onde os cristais se depositam e
desenvolvem at o tamanho desejado. Existem modelos contnuos e descontnuos. Outros
cristalizadores funcionam sob vcuo e estabelecem a evaporao do solvente a temperaturas
somente pouco elevadas.

219

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 108. Cristalizador (a: admisso solvente; b: descarregamento dos cristais)


Na cristalizao identificamos dois estgios:
1. a formao dos embries de cristais (tambm chamados de germes) e
2. o crescimento dos embries.
J podemos afirmar que at hoje no existe uma teoria consistente que permite um clculo ab
inicio da cristalizao. Ainda valem as consideraes pioneiras de Tammann 31 que derivou as
cinticas para estes dois estgios.
De suma relevncia para o crescimento dos cristais so o coeficiente de transferncia mssica,
, e a constante de velocidade do crescimento, kg, na superfcie do cristalito.
Com boa aproximao podemos descrever a velocidade da cristalizao por:

n i

31

kg
kg

F c c sat .

Tammann, Z. Phys. Chem. B 25


http://en.wikipedia.org/wiki/Nucleation.

(1898) 441. Descrio da

220

teoria

da

cristalizao,

ver

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Pelas dificuldades tericas mencionadas, cada etapa de cristalizao industrial deve ser
desenvolvida atravs de um scale-up cauteloso a parir da escala de laboratrio.

5.11.6 Tcnicas com membranas


Na preparao de gua potvel, na indstria qumica e tambm na medicina ("rim artificial")
so aplicados cada vez mais mtodos usando membranas seletivas. A natureza qumica das
membranas seletivas um dos campos principais da pesquisa aplicada industrial.
Ao se usar membranas com poros entre 0,1 e 10 m de dimetro, a permeabilidade se deve ao
mesmo efeito que conhecemos da peneira. Partculas menores podem passar pela malha,
enquanto as partculas coloidais ou em suspenso ficam retidas na membrana.
Em membranas sem poros a permeabilidade para certas substncias se deve solubilidade
diferenciada frente certas substncias de baixa molecularidade. Afinal, estas substncias
passam a membrana via difuso, porque os canais so to estreitos. Em membrans trocadoras
de ons, por exemplo, menos importante a natureza dos ons, do que a sua carga. Exemplos
de tcnicas com membranas bem estabelecidas se encontram na prxima tabela.

Tab. 21.

Processos com membrana de importncia tcnica

Processo

Fora propulsora
para o transporte

Tipo de
membrana usada

Mecanismo de
separao

Aplicaes

Microfiltrao

Presso hidrosttica
de 50 a 500 kPa

Simtrica com
poros de 0,1 a 20
m

Peneira

Separao de
slidos suspendidos

Ultrafiltrao

Presso hidrosttica
de 100 a 1000 kPa

Assimtrica com
poros de 0,1 a 20
m

Peneira

Concentrao,
fracionamento e
purificao de
macromolculas em
soluo

Osmose reversa

Presso hidrosttica
de 1000 a 10.000
kPa

Polmero
homogneo, com
solubilidade
assimtrica

Solubilidade e
difuso na matriz
homognea do
polmero

Concentrao de
solutos de baixa
molecularidade

Dilise

Diferena na
concentrao

Simtrica com
poros

Difuso isenta de
conveco (na
proximidade da
membrana).

Separao de
pequenas
molculas, de
solues ou
suspenses de
polmeros.

Eletrodilise

Diferena no
potencial eltrico

Trocadora de ons

Cargas diferentes
dos compostos
solutos

Tirar sais e cidos


de solues neutras
e de baixa
molecularidade.

Separao de
gases

Presso hidrosttica
de 1000 a 150.000
kPa

Polmero
homogneo, com
solubilidade
assimtrica

Solubilidade e
difuso na matriz
homognea do
polmero

Separao de gases
e vapores.

Pervaporao

Diferena na
presso parcial de 0
a 100 kPa

Polmero
homogneo, com
solubilidade
assimtrica

Solubilidade e
difuso na matriz
homognea do
polmero

Isolamento de
solventes e misturas
azeotrpicas

221

A. Isenmann
Destilao a
membrana

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


Diferena na
presso parcial de 0
a 100 kPa

Simtrica,
hidrofbica,
microporosa.

Diferenas nas
presses de vapor.

Dessalinizao de
gua; concentrao
de solues.

Para serem utilizadas nestas tcnicas, as membranas finssimas so colocadoas em cima de


suportes porosos. Esses arranjos so empilhados formando "mdulos de membrana", onde a
meta alcanar mxima superfcie em relao ao volume. Somente assim podemos chegar em
fluxos tecnicamente viveis. Alguns destes mdulos so representados na Fig. 109.
Fig. 109. Mdulos de membranas, suas propriedades e aplicaes
Tipo de mdulo

rea da
membrana
por volume
(m/m)

Custos

Controle da
polarizao
de
concentrao

Aplicaes

20 - 30

muito
altos

muito bom

Filtrao
perpendicular
de solues
com alta carga
de slidos

400 - 600

altos

moderado

Filtrao,
pervaporao,
separao de
gases, osmose
reversa.

800 - 1000

baixos

fraco

Ultrafiltrao,
osmose
reversa,
pervaporao,
separao de
gases.

600 - 1200

baixos

bom

Ultrafiltrao,
pervaporao,
membranas
lquidas.

O que acontece nas proximidades da membrana dentro destes mdulos esquematizado a


seguir.

222

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 110. Esquema de um estgio separativo por meio de uma membrana.


O clculo da separao por membranas que funcionam conforme esboado na Fig. 110, ser
feito para uma mistura binria onde os componentes tenham velocidades de permeao
diferentes. Usaremos os smbolos x, y e xF, para denominar as fraes molares do componente
mais mvel (= componente 1).
Para sua separao o fluxo de admisso (Feed; n F , xF) dividido em uma frao de
permeao ( n P , y) e uma frao restante que no passa pela membrana ( n R , x). O balano
total sobre um estgio de membrana

n P n R xF

n P y n R x .

n R
. Da, esse balano fornece, em toda analogia
n P
aos demais processos de separao, a reta de balano na forma:
Introduzimos a relao de partio, com v

y v x 1 v x F .
O balano dos fluxos que passam pela membrana, n1, P e n 2, P , resolvido para o componente de
permeao mais fcil:
n1, P y n1, P n 2, P .

Para a relao entre os dois fluxos separados se d:

223

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

n1, P
y
.

n 2, P 1 y

A permeao um processo de separao que se baseia em efeitos dinmicos. Com o balano


do transporte da permeao obtemos uma relao entre x e y que pode ser entendida como
relao de equilbrio, como tambm nos demais processos de separao trmica j discutidos.
Os fluxos com que os componentes 1 e 2 passam pela membrana dependem de trs fatores:
1. das suas solubilidades dentro da membrana, L1 e L2
2. dos seus coeficientes de difuso, D1 e D2
3. das diferenas em presso parcial em ambos os lados da membrana, p1 e p2.
Para os fluxos dos dois componentes recebemos:

n i , P F Li Di

pi
,
s

i = 1, 2.

Nesta, F a rea e s a espessura de parede da membrana. Procuramos o contexto desta forma


da lei de Fick, com a presso total p do permeato, da diferena da presso total p e das
fraes molares x e y.
n1, P
L D
( p p) x p y
.
1 1
n 2, P L2 D2 ( p p) (1 x) p (1 y )

L1 D1
batizamos de "permeasseletividade ". Inserimos essa relao dos fluxos, na
L2 D 2
equao de balano que achamos acima (da vista do componente de permeao mais fcil),
obtemos uma relao entre x e y que vale para tais processos de separao dinmicos:
O fator

y (1 x)( p p) (1 y ) p
.
1 y
x ( p p) y p

A determinao do efeito de separao atravs do grfico desta curva, conforme mostrado


na Fig. 111.

224

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 111. Determinao grfica do efeito separativo de um estgio com membrana.


Um exemplo cada vez mais atual para modernos filtros de membrana a dessalinizao de
gua marinha que considerada a melhor opo para abastecer a Califrnia e outras regies
litorneas secas, ao longo prazo, com gua potvel. O princpio de funcionamento da
membrana a osmose reversa (= migrao osmtica dos sais onde o sentido natural
invertido por aplicao de alta presso) e representa no momento a tcnica mais econmica,
para retiradas de 10 a 100 gramas de NaCl a cada litro de gua.

225

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 112. Custos de processo de diferentes dessalinizaes, em funo do teor em sal na


gua crua.

6 Sistemas de medio, controle e regulagem


(MCR)
Medio, controle, e regulagem (MCR; em ingls: Cybernetic; em alemo: Mess-, Steuerund Regelungstechnik, breve MSR-Technik) especifica o campo da engenharia que lida com
a operao automatizada de sistemas dinmicos. A ciberntica uma tentativa de
compreender a comunicao e o controle de mquinas, atravs de analogias com as mquinas
eletrnicas (homeostatos, servo-mecanismos). A ciberntica estuda o tratamento da
informao no interior de processos como codificao e descodificao, retroao ou
realimentao (feedback), aprendizagem, etc. Sendo assim, a introduo da idia de retroao
rompe com a causalidade linear e aponta para a idia de crculo causal onde A age sobre B
que em retorno age sobre A. Tal mecanismo denominado regulagem e permite a autonomia
de um sistema (seja um organismo, uma mquina, um grupo social, etc.).
A teoria atrs da tecnologia de controle e regulagem se basia principalmente na modelagem e
anlise de sistemas ("teoria de controle").
Como j mencionado acima, as aplicaes de mtodos cibernticos so mais diversos e no se
restringem s plantas de produo. Alm de mquinas, tambm englobam os mecanismos de
controlar seres vivos, grupos sociais e at a processos econmicos. Segundo o matemtico N.
Wiener (1968), do ponto de vista da transmisso da informao, a distino entre mquinas,
organismos biolgicos e seres humanos mera questo de semntica. O estudo destes
automatismos trouxe avanos em diversos campos da cincia.
So sujeitos regulagem:
226

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

:
Sistemas eltricos (por exemplo, regulagem da tenso na sada da fonte de
alimentao do seu notebook),
Sistemas mecnicos (por exemplo, regulagem do ar condicionado da casa),
Sistemas qumicos,
Sistemas biolgicos (seres vivos),
Sistemas sociais,
Sistemas e processos macro-econmicos.
As etapas operacionais sempre so:
1. A medio, principalmente a medio de parmetros tcnicos e fsicos ("metrologia")
com o auxlio de instrumentos;
2. O tratamento e a transmisso dos dados; isso inclui tambm sua transformao em
sinais eltricos, por exemplo;
3. O acionamento de um dispositivo regulador, na medida que o valor observado desvia
do ideal.
Essa, ao mesmo tempo, ser a estruturao deste captulo.
Um exemplo tpico do princpio de um sistema ciberntico um termostato. Ele compara o
valor real com o valor desejado de um termmetro, o qual foi definido como a temperatura
desejada. Uma diferena entre estes dois valores, o controlador faz com que o termostato
regule o calor de modo a que o valor real (= valor atual) se aproxime do valor-alvo (= valor
nominal). Nas seguintes figuras so mostrados sistemas mecnicos de regulagem: um
dispositivo histrico segundo James Watt (Fig. 113) e uma vlvula moderna que acionada
via um motor eltrico de servo (Fig. 114). Observe que no sistema histrico uma velocidade
menor aumenta a abertura do acelerador, uma rotao maior fecha o mesmo. O valor-alvo (em
ingls: Setpoint; em alemo: Sollwert) aqui a energia, E p V :
Quando a presso fornecida pelo gerador de vapor cai (por exemplo, por falta do combustvel
coque ou lenha), a vlvula abre e aumenta assim o volume que percorre a tubulao. E vice
versa: quando o fogo da caldeira for alimentado demais, a vlvula fecha e dificulta a
passagem de grandes volumes de vapor. O valor-alvo da energia fornecida por esta mquina a
vapor se ajusta alterando o comprimento da haste.

227

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 113. Controlador de velocidade de um motor a vapor segundo J. Watt.


direita: atuador (vlvula de borboleta na linha de alimentao de vapor).
esquerda: dispositivo medidor e regulador como uma unidade (pndulo centrfuga
sobre um eixo de medio da velocidade, acionado pela mquinaa vapor por meio de
uma correia). No meio: acoplamento dos dois dispositivos via alavanca e haste.

Fig. 114. Vlvula borboleta com regulagem por servo-motor. Note que, alm da
regulagem remota esta vlvula permite tambm uma regulagem manual de
emergncia que desliga o sistema de controle automatizado.

228

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

6.1 As grandezas medidas


Para muitas grandezas a serem medidas (indentificadas pela primeira letra no P&ID; ver cap.
7.1.3) existem instrumentos mecnicos j com escala e indicador. Exemplos so os
termmetros clssicos de mercrio ou de lcool, os manmetros para a presso total ou o
rotmetro apresentado na Fig. 13 (p. 43), para medir um fluxo ascendente. Em plantas
qumicas, no entanto, se usa predominantemente sistemas automatizados que so controlados
e ajustados numa sala de controle, hoje quase que exclusivamente com a ajuda de
computadores. Isso requer de sinais eltricos que transmitem o valor medido. Para esta
finalidade a eletrnica moderna providencia uma grande variedade de sensores, de alta
sensibilidade, exatido e confiabilidade. Hoje padro em plantas qumicas o uso de
transmissores que no local do medidor avaliam o valor medido, o linearizam, amplificam,
mostram e o conduzem sala de controle em forma de um sinal estvel e normatizado. Os
sistemas anlogos so cada vez mais substitudos por sinais digitais que so enviados atravs
de um databus ou conexes, comparveis nossa internet.
O primeiro critrio tecnologia de MCR que se usa na fbrica qumica sua confiabilidade.
Todos os dispositivos so, portanto, de construo macia. Os dispositivos mais importantes
(entre estes certamente todos os computadores do processo) trabalham duplicados e em
paralelo. Logo tiver uma diferena maior, um sino de alerta d sinal ou at um sistema de
emergncia interrompe o processo produtivo.
O segundo critrio resulta do fato de que a maioria dos processos qumicos envolve
substncias inflamveis. Para se evitar fontes de ignio em casos de acidente, todo o sistema
eltrico deve ser protegido contra exploso. O sistema de alta tenso, por exemplo para
motores ou a iluminao, tem que ser encapsulado e resistente presso. Aberturas nestes
dispositivos, por exemplo, as folgas em volta do eixo de um motor, devem ser estreitas o
suficiente para impedir a penetrao de uma chama ou fascas. Em sistemas de MCR aplicamse, de preferncia, circuitos eltricos cuja tenso to baixa que seja insuficiente para causar
um incndio. Nas plantas clssicas, no entanto, tm-se sistemas pneumticos, para fim de
acionamento dos dispositivos reguladores (ver Fig. 115). Uma tubulao de ar pressurizado
tambm pode ser usada para a transmisso dos sinais.
Medio da temperatura
No s no laboratrio, mas tambm nas instalaes em escala grande a temperatura um dos
mais importantes parmetros, quer em reatores, quer em unidades de separao trmica
(destilao, lavagem de gases, etc.). Para fins industriais se adequam termmetros de
resistncia de platina, "Pt 100", para medir temperaturas at 500 C. A sigla indica que este
dispositivo tem uma resistncia de 100 a 0 C. Sua sensibilidade trmica bem conhecida e
documentada na curva de aferio. Para temperaturas mais altas usam-se termoelementos
normeados que fornecem pequenas tenses eltricas em funo da temperatura.
Medio da presso
A maioria dos medidores da presso aproveita do deslocamento de uma membrana flexvel,
contra uma presso de referncia, enquanto o sinal recebido, tratado e conduzido por meio
eletrnico. A presso de referncia geralmente a presso ambiente, mas tambm pode ser a
atmosfera dentro de um pequeno ambiente hermeticamente fechado. Esse ltimo sistema se
aplica quando se pretende medir a prpria presso ambiente ou um vcuo. Caso for medir
uma pequena diferena em presso, por exemplo, em medies do nvel de um fludo dentro
de um reservatrio ou tambm em medies do fluxo por blendas, as presses de ambos os
lados so conduzidas a uma cmera onde no meio fica uma membrana fina e bem elstica.
Atravs de eletrnica moderna podem-se medir at pequenas deformaes da membrana.
229

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Sendo assim, existem hoje para todas as regies de presso, medidores de alta sensibilidade e
exatido, feitos de diferentes materiais resistentes corroso (cermicas).
Medio da quantidade mssica
Cada reao qumica reage sensivelmente relao entre os reagentes. Sua quantidade tem
que ser monitorada com alta exatido. Em unidades descontnuas (bateladas) pode-se pesar os
reagentes - em toda analogia ao laboratrio. O peso do reator registrado por meio de
balanas eletrnicas. Mais barato , no entanto, o controle do nvel de lquidos (volume) e
calcular, atravs da sua densidade, a massa. Em casos de monitoramento de volumes limites,
por exemplo, no carregamento de um reator, empregam-se interruptores com bia, sensores
pticos ou eletrodos de contato - dada uma elevada condutividade do lquido. Enquanto a bia
suaviza a admisso do lquido ao aproximar-se ao valor-alvo (na p. 234 descrita como
regulador proporcional), os sensores so dispositivos que apenas fornecem uma informao
SIM/NO.
Uma informao contnua sobre o enchimento de um reator se obtm, por exemplo, a partir da
diferena da presso hidrosttica de um lquido, tambm pode ser por ondas de ultrasom ou de
radar, refletidas na superfcie de um lquido ou de um leito de slidos. Bastante confivel, no
entanto caro e somente permitido sob um padro de alta segurana, a medio da absoro
de raios gama por matria. Essa tcnica permite medio da altura do nvel dentro de um
reservatrio do lado de fora, sem o aparelho entrar em contato fsico com o contedo. Os raios
gama so emitidos por um preparado radioativo e penetram a parede do tanque. No outro lado
do tanque, igualmente do lado de fora, se encontra o contador de cintilaes.
Medio do fluxo
Assegurar os parmetros operacionais na produo contnua requer em primeira linha a
medio do fluxo da matria. A medio clssica do fluxo na indstria qumica por meio de
estreitamento na tubulao (blendas, tubo de Venturi, etc.), como foi detalhadamente descrito
no cap. 2.5.2. Esses mtodos, no entanto, requerem do conhecimento da natureza do fluido. A
exatido destas medies do fluxo relativamente modesta.
Correntezas de pequenas quantidades podem tambm ser medidas, em analogia ao
laboratrio, por rotmetros (p. 42): dentro de um tubo cnico e transparente uma bia
sustenta pelo fluido que entra de baixo e a eleva a uma altura que depende da velocidade do
fluido. A leitura da posio da bia pode ser por dispositivos pticos ou eltricos.
A metodologia da medio sujeito ao desenvolvimento contnuo, como deve mostrar o
seguinte exemplo. A tecnologia de microprocessores permite a medio do fluxo de massa,
atravs da fora Coriolis. Nesta tcnica o tubo tem o papel de um diapaso. A eletrnica
proporciona uma vibrao de alta frequncia, da a resposta do tubo depende sensivelmente da
densidade do meio que passa por ele. Caso o meio no s entra em ressonncia, mas alm
disso est em movimento, a fora inercial deste meio (= fora de Coriolis) acarreta um
deslocamento das fases entre o incio e o fim do diapaso, que pode ser usado para medir a
vazo com uma exatido indita (erros tpicos: 0,1%).
Medio de propriedades especficas do meio reagente.
A medio das propriedades especficas da mistura em tratamento (transformao das fases,
reao qumica, purificao) pode ser de suma importncia para o sucesso de uma operao
unitria. Do laboratrio conhecemos a medio do pH ou do potencial redox, por meio de um
eletrodo de vidro. Igualmente se conhecem hoje sensores eletroqumicos que do a resposta
em termos da concentrao, para um nmero limitado de reagentes. Estes reagentes podem
encontrar-se, tanto na fase gasosa como em soluo. Por exemplo, conhece-se um eletrodo
adequado e especfico para o oxignio soluto em solvente qualquer. Alm disso, temos a
230

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

opo de medir a concentrao de substncias em solues indiretamente, atravs da


densidade 32, do ndice de refrao ou da condutividade da soluo. Isso pode dar uma
resposta ao sensor que monitora o desvio do padro especificado. No mesmo sentido aplicamse hoje mtodos fotomtricos que trabalham na regio do infravermelho, visvel ou UV. Em
combinao com indicadores especficos pode-se aumentar a paleta das aplicaes
particulares e altamente sensveis, por exemplo, a concentrao de Ca 2+ em sis de NaCl (que
chega numa sensibilidade de at 20 ppb!). Em caso de gases solutos pode-se elucidar a
concentrao por meio fotomtrico, atravs da condutividade calorfica ou, especificamente
no caso do oxignio, aproveitando das suas propriedades paramagnticas.
Em casos especiais pode ser insuficiente aplicar um mtodos de etapa nica. Da deve-se
optar por procedimentos automatizados de anlises off-line, quer dizer, tirar amostras em
intervalos pequenos e submet-las anlise qumica, fora do circuito do processo. A serem
mencionadas as titulaes paralelas, a fim de se gerenciar um processo qumico. Uma
aplicao tpica deste mtodo o monitoramento das fraes de uma retificao. As
concentraes das fraes do refluxo so analisadas, aps a retirada em determinadas alturas
da coluna, atravs de cromatografia gasosa. Assim, pode-se monitorar detalhadamente o bom
funcionamento da separao trmica e fazer as devidas medidas de correo.

6.2 Tratamento do sinal medido e sua transmisso ao regulador


As letras consecutivas que especificam o instrumento de medio no diagrama P&ID,
referem-se ao tratamento (matemtico) do sinal medido. Essa etapa operacional conhecida
como transduo, geralmente feita dentro da sala de controle, por meio de computadores.
Praticamente toda sala de controle tem um grande diagrama de fluxo na parede, onde se
localizam todos os locais de medio e tambm a conexo entre as operaes unitrias do
processo. Este painel permite ao operador manter a vista geral sobre o processo. Alm disso,
grandes telas, digitais ou anlogas (letra I de Indication; ver Tab. 23), mostram os valores
atuais do processo e proporcionam a informao mais detalhada sobre os parmetros do
processo. Os mais importantes valores so registrados (letra R), por exemplo, por meio de um
plotter num rolo de papel cuja progresso fica em torno de 2 cm por hora. Desvios da
linearidade se detectam facilmente neste papel. Tambm pode-se localizar, atravs do plotter,
a fonte de uma irregularidade, isto , desvios para cima ou para baixo do valor estipulado.
Isso importante, no s para tomar imediatamente as medidas certas de correo, mas so
tambm documentos importantes para avaliao de questes de regresso, em casos lotes fora
do padro ou ainda aps acidentes na fbrica.
Uma sala moderna de controle dispe de uma tela grande mostrando o diagrama P&ID, com a
possibilidade de ampliar um detalhe ("zoom") e informar sobre os valores atuais e os desvios
de uma grandeza do seu padro. Isso inclui tambm o recm histrico, na maioria dos
softwares tambm o histrico completo deste valor com a opo de apresentar em um
diagrama ilustrativo. Os valores mais importantes do processo so, alm disso, registrados em
registradores autnomos ("data logger"), bem comparvel caixa preta em avies. Aps um
acidente estes dados so preservados e servem como comprovante, tanto para as instncias
burocrticas, como para a seguradora da fbrica.
Uma funo importante o monitoramento do limite. Um desvio para cima ou para baixo (no
P&ID assinalado por + e - , respectivamente) pode ser usado para iniciar uma operao de
32

Ateno: nem sempre temos aditividade das densidades; informe-se sobre o volume especfico parcial, em
livros da fisico-qumica. Um exemplo: ao se misturar 1 L de gua com 1 L de etanol, resulta um volume total de
aproximadamente 1,9 L de etanol hidratado.

231

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

regulagem (letra S), para desencadear um alarme acstico ou visual (letra A) ou at para
iniciar uma medida de emergncia (letra Z). Essa ltima pode ser, por exemplo, a interrupo
da admisso de reagentes ou a adio de um inibidor ("quencher"). O valor medido pode
tambm desencadear aes diferenciadas - dependendo do quanto o valor padro for
ultrapassado.
Um aspecto importante do tratamento de sinais o travamento de aes, o que pode ser
programado e funciona de maneira automatizada. Um exemplo: a adio de um segundo
reagente na batelada somente liberada quando cada um dos seguintes critrios esto
satisfeitos:
a) Carregamento do primeiro reagentes estiver completo;
b) Temperatura correta estiver estabelecida;
c) Agitao estiver assegurada.

6.3 Dispositivos de regulagem


Os dispositivos apresentados at ento servem para captar e representar o valor real (alemo:
Istwert) de um parmetro operacional. Para uma operao segura de fundamental
importncia manter os valores, por meio de dispositivos de regulagem, no valor nominal. No
diagrama P&ID os dispositivos de regulagem so notados com a letra consecutiva C (do
ingls: Control). O valor atual deve ser aproximado ao valor nominal o mais rpido possvel,
no entanto, sem exced-lo ou at levar a uma oscilao peridica em volta do valor alvo. Isso
implica a necessidade de um sistema de amortecimento (damper); assim deve ser possvel
corrigir mudanas do sistema qumico, o mais rpido e completo possvel.
Os sistema de regulagem mais simples o interruptor. Um bom exemplo a regulagem da
temperatura no ferro de passar roupa. Como l, a indstria qumica tambm aproveita de
interruptores que acionam dispositivos eltricos mais potentes ("Relais"). O acionamento
liga/desliga sempre acontece ao percorrer o valor nominal ou valor limite; no diagrama P&ID
representado pela letra consecutiva S. Desvantagem da regulagem por interruptores: eles
quase sempre acarretam oscilaes considerveis da grandeza operacional. Em casos onde
isso no aceitvel se procura a soluo num regulador contnuo. Isso certamente o caso
com grandes fluxos de massa cuja interrupo, quer parada ou largada, no uma ao
simples. O regulador contnuo permite ento a regulagem fina da grandeza-alvo. Um exemplo
que todos conhecem a bia na nossa caixa dgua, que fica gradativamente mais fechada
quando a gua se aproxima ao nvel cheio.
As seguintes duas figuras mostram dispositivos tpicos de regulagem contnua, usados na
indstria qumica. Note que na vlvula reguladora de acionamento pneumtico se tem a
vantagem de ser especialmente seguro: ela reage rapidamente, independente de variaes na
rede eltrica, nem produz fascas que poderiam causar um incncio. Alm disso, a posio
emergencial dela (isto , a falta de ar pressurizado) fechada. Com o aumento da presso do
ar a vlvula se abre. Esse sistema ento semelhante aos freios em grandes veculos e
caminhes.
J a vlvula mostrada na Fig. 116 usada em locais onde se precisa de regulagem, somente de
vez em quanto, por exemplo, para efetuar uma manuteno do equipamento. Portanto, um
acionamento manual atende as exigncias - alm de ser a soluo mais barata e robusta.
Importante neste tipo de vlvula que sua posio aberta no imponha grandes turbulncias
no fluido, portanto construdo de acordo com a mnima perda de presso dentro da
tubulao (compare as peas e conexes na Tab. 8). Outros modelos que interferem pouco ao
232

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

fluxo na posio aberta so as vlvulas de esfera, igualmente disponveis em todos os


tamanhos. Existem tambm torneiras de trs vias, como conhecemos da vidraria de
laboratrio, em escala industrial; eles permitem, por exemplo, a retirada de amostras com a
finalidade de controle espordico da qualidade. O investimento mais barato para a regulagem
contnua do fluxo, no entanto, a vlvula borboleta conforme mostrada na Fig. 114,
lembrando-se que esta sempre acarreta uma queda na presso dentro do fluido (= aumento do
custo operacional).

Fig. 115. Vlvula


reguladora
de
acionamento
pneumtico:
a) carcassa com as flanges; b) sede da vlvula (pea de desgaste); c) cunha da
vlvula; d) haste da vlvula; e) glndula equipada com parafuso de vedao; f)
mostrador; g) cmara do ar pressurizado hermeticamente fechada; h) membrana de
borracha; i) molas acionando a vlvula para posio zero = fechado.

Fig. 116. Vlvula


interruptora
manual,
mostrando
a
posio
fechada:
j) vlvula de perfil cnico; k) rosca que liga a vlvula com a roda manual (n); l)
vlvula em posio fechada; m) anis de vedao.
233

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Em todos os dispositivos de regulagem e interupo de suma importncia que fechem


rapidamente e que possam ser mantidos fechados com segurana, se for preciso sobre um
perodo alongado. Isso vale expressivamente na interrupo de fluxos de solventes
inflamveis: sua admisso deve ser interrompida imediatamente em caso de um incndio ou
acidente. Sendo assim, os dutos principais da fbrica devem ser de fcil fechamento, se for
possvel em seces discretas, para minimizar o perigo de incncio e as perdas em caso de
vazamentos. Tambm mquinas que so sujeitas a defeitos ou desgaste (bombas, vlvulas,
joelhos, etc.) devem ser facilmente paradas ou trocadas, sem a necessidade de parar a linha de
produo. Dependendo das exigncias do processo contnuo, de vantagem instalar uma
segunda tubulao paralela (projeto redundante) que sempre est pronta a ser usada. Atravs
de admisses alternativas podem-se efetuar at operaes unitrias que por si so de carter
descontnuo (por exemplo, a filtragem, ver p. 97), de maneira quase contnua.
Em casos exigentes o uso da tubulao alternativa acontece automaticamente; em casos
menos exigentes a tubulao dispe pelo menos de vlvulas antes e depois do dispositivo
sujeito manuteno, alm de um entorno de emergncia. Ver em detalhe as vlvulas
mostradas na Fig. 118.

6.3.1 Prinpios de acionamento de reguladores contnuos


O regulador contnuo mais simples o regulador proporcional. Neste a grandeza de
regulagem, por exemplo o grau de abertura de uma vlvula, proporcional ao desvio entre
valor atual e nominal. Esse o princpio de um termostato de aquecimento central em
edifcios: um corpo cuja expanso ou deformao depende da temperatura, usado para
regular o fluxo da gua quente. A temperatura atual, quanto mais cai abaixo da desejada, mais
abre a vlvula. Isso implica que a abertura da vlvula precisa de um desvio (negativo) do
valor nominal. Tambm significa que a temperatura nominal nunca pode ser alcanada. No
caso da vlvula do termostato esse problema inerente pode ser contornado, simplesmente ao
escolher um valor nominal um pouco acima da temperatura que agrada.
Uma soluo tecnicamente perfeita, por outro lado, o regulador integral, onde a grandeza
emitida de regulagem varia continuamente enquanto houver algum desvio do valor nominal.
Matematicamente trata-se da integrao do desvio do valor padro, ao longo do tempo todo.
Realmente, com este mtodo o valor nominal pode ser alcanado; da o desvio se torna nulo e
o dispositivo de regulagem no varia mais.
Um regulador no s deve facilitar que o valor nominal esteja alcanado (mais cedo melhor),
mas ele tambm deve reagir rapidamente em casos de perturbaes externas; alm disso, deve
dispor de um sistema de amortecimento que impede ultrapassar o valor nominal. A falta deste
suavidor pode causar, no pior caso, uma oscilao perptua em volta do valor nominal. Isso
especialmente perigoso quando o valor nominal a temperatura crtica!
Para atender todos esses aspectos, combina-se o regulador proporcional (P) com o regulador
integral (I). Alm disso, aproveita-se da diferencial do desvio do padro pelo tempo (D), o
que facilita aes de correo mais rpidas. A diferencial proporciona ao sistema um
acionamento especialmente grande quanto mais rapidamente o valor atual se afasta do valor
nominal. Isso o caso, por exemplo, sempre quando o operrio muda o valor nominal
manualmente. A combinao dessas trs partes da grandeza de regulagem pode ser realizada
num regulador que se conhece como PID. Este sistema de regulagem, onde se adicionam os
valores de P, I e D, o mais utilizado na indstria qumica. A parte P lhe proporciona a
sensibilidade bsica, a parte I assegura que ao longo prazo o valor nominal realmente
alcanado, e a parte D acelera a resposta em caso de grandes e repentinos desvios do valor
nominal.
234

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fundamental para o funcionamento correto do regulador PID sua adaptao "cadeia de


regulamento", quer dizer, ao conjunto de sistema reacional qumico, sensor de medio e
meio de transmisso/tratamento do sinal. A ajustagem da parte P do regulador define o quanto
o sistema de MCR reage aps certa mudana do desvio do valor nominal. Em outras palavras,
a parte proporcional do regulador PID indica a intensidade da medida corretiva. Uma
ajustagem muito sensvel acarreta o perigo de ultrapassar o valor nominal e causar
temporariamente um desvio na direo oposta. Ao extremo pode-se provocar at uma
oscilao no amortecida em volta do valor nominal, conforme mencionado acima. Uma
justagem insensvel, por outro lado, deixa o sitema MCR reagir muito lento.
Nas partes I e D do regulador so de importncia, alm das suas alturas, uma constante do
tempo que serve para definir o perodo de induo da cadeia de regulagem. Por exemplo,
quando aps o aumento da energia de um aquecedor a temperatura medida reage com atraso.
Todos os parmetros de regulagem podem ser simulados atravs de ensaios de mudanas
peridicas (= oscilao lenta), os reguladores mais modernos dispem de algoritmos para
otimizar as partes I e D automaticamente.
Hoje os computadores potentes da sala de controle podem fazer o papel de monitorar e regular
o processo qumico. Todavia, no que diz respeito segurana e pleno funcionamento,
sensato usar reguladores autnomos alm deste sistema integrado. Estes reguladores
adicionais podem tambm ser acionados atravs dos computadores, todavia devem continuar
funcionando, independente dos demais reguladores, em situaes de acidente onde o sistema
integrado falha.
Conclundo pode-se afirmar que a tecnologia MCR uma cincia por si. Empresas maiores
tm um time de especialistas, s para este assunto. Mesmo assim, o qumico em posio
responsvel deve conhecer os princpios do sistema MCR e a rede que conecta os dispositivos
de regulagem, para que possa discutir de maneira competente com os especialistas sobre
mudanas neste sistema importante - especialmente quando a mudana influencia diretamente
uma mistura reacional (perfil trmico dentro de uma batelada, tempo de residncia no reator
tubular, etc.).

7 Representaes das operaes unitrias


Uma planta qumica projetada e notificada em mapas e fluxogramas, com diferentes
detalhes e objetivos.

7.1.1 Diagrama de operaes bsicas


O diagrama de operaes bsicas feito por blocos e formas geomtricas bastante abstratas e
simples. Tem por objetivo fornecer uma vista geral do funcionamento da fbrica. As poucas
formas representam as principais unidades funcionais da fbrica. Elas so conectadas por
linhas que mostram o fluxo da matria principal, desde a matria-prima at o produto acabado
da unidade.
Segue como exemplo a planta de produo de estireno a partir de etilbenzeno:

235

A. Isenmann

Etilbenzeno

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Reator

Separao

Estireno
Produtos
paralelos

As informaes so reduzidas ao mnimo, o que deve facilitar o entendimento do princpio da


produo. No mostra como as partes funcionais so realizadas. Neste exemplo reconhecemos
que a reao requer uma etapa de purificao - o que o caso geral em todos os processos
industriais. O fluxo principal das matrias pode ser destacado atravs das letras usadas ou da
grossura das linhas. Importante saber que uma alquota do etilbenzeno no reage e deve ser
reinjetado ao reator. Tambm possvel afirmar que nesta produo pode-se contar com
produtos paralelos, no entanto em menores quantidades.

7.1.2 Diagrama de fluxo de processo


J o diagrama de fluxo de processo ou simplesmente fluxograma (ingls: Process Flow
Diagram, PFD; tambm: flowsheet), fornece informaes concretas sobre o funcionamento
das unidades da linha de produo. Os aparelhos so representados por smbolos unificados e
definidos pelas normas DIN 30600 e ISO 10628 (tambm: ISO 14617). Em livros didticos e
textos de relevncia geral os fluxogramas so os diagramas mais comumente usadados. Alm
dos aparelhos so indicados os fluxos de materiais, substncias, misturas, subprodutos e
efluentes/gases de exausto de uma planta qumica. Para ficar no mesmo exemplo, a Fig. 117
mostra o fluxograma da sntese do estireno, a partir do etilbenzeno. A interpretao a seguir
mostra quantos detalhes um fluxograma tem a mais do que o diagrama em blocos.
O etilbenzeno e a gua so evaporados por meio dos trocadores de calor (a) e (b) usando
vapor de alta presso. Essa mistura aquecida conduzida ao reator tubular que trabalha a 600
C. Neste, o vapor d gua serve tanto de portador do calor, como de meio de diluio. Em
seguida a mistura reacional arrefecida por meio do trocador (d) usando gua de refrigerao
(AR) e levada ao separador das fases e. Neste equipamento so separados os produtos gasosos
da reao. A fase aquosa reinjetada ao vaporizador (b). A fase orgnica lquida (g) contm o
produto-alvo, o estireno.
O produto cru (g) refinado por meio de trs torres de retificao: da torre 1 o estireno sai
como produto do fundo (i) cujo grau de pureza ainda insuficiente. Portanto submetido
torre 3 da qual sai como produto de cabea. As partes de cabea da torre 1 contm ainda
etilbenzeno que no foi convertido. Sua separao ocorre por meio da torre 2 da qual sai como
produto de fundo. Esse etilbenzeno (j) reenviado ao aquecedor (a). Os subprodutos desta
fbrica so compostos orgnicos mais volteis (retirados da cabea da torre 2) e compostos
orgnicos menos volteis do que o estireno (retirados do fundo da torre 3). Alm disso, solta
gases de escapamento (f).
Note-se que todo este sistema de retificao ficou resumido no diagrama de blocos por uma
nica caixa "Separao".
236

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Mas ainda existem muitas dvidas no esclarecidas por este fluxograma:

O que acontece com a frao lquida mais voltil, na cabea da coluna 2?

O que acontece com o resduo, no fundo da coluna 3?

Os gases de escapamento podem ser soltos ao ambiente, ou requerem de um


tratamento especial?

Numa planta qumica nenhum produto pode ser desconsiderado, pois trata-se de quantidades
enormes. Portanto, devamos acrescentar as seguintes informaes neste fluxograma:
O Resduo queimado num gerador de calor.
A frao de Lquido mais voltil contm bastante benzeno que purificado e levado
planta de sntese do etilbenzeno.
O aquecimento do reator (c) principalmente estabelecido por gs natural.
Os calores necessitados nos trocadores a e b vm, em partes, da mistura reacional
quente, isto , do trocador de c para d; tambm afirmamos que este trocador d requer
pouca gua de refrigerao.
O gs de escapamento principalmente H2.
A destilao do estireno nas colunas 1 e 3 deve ser feita presso reduzida de 0,2 bar,
pois as altas temperaturas que seriam necessrias numa destilao a presso
atmosfrica provocaria a polimerizao precoce do estireno.
Certamente, uma ou outra dessas informaes poder ser acrescentada Fig. 117; ao mesmo
tempo o fluxograma se torna cada vez mais complexo, e fica mais difcil de enxergar as
caractersticas mais importantes do processo. Portanto, deve-se ponderar com carinho quais
informaes se fornece neste tipo de esquema.

Fig. 117. Exemplo de um fluxograma: sntese de estireno a partir de etilbenzeno.


a: evaporador do etilbenzeno (VAP = vapor de alta presso);
237

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

b: evaporador de gua;
c: reator tubular, aquecido a 600 C para a reao endotrmica;
d: condensador (AR = gua de refrigerao);
e: separador das fases;
f: gs de escapamento;
g: fase orgnica;
h: fase aquosa;
i: estireno cru;
j: refluxo do etilbenzeno.
Seguem alguns smbolos normeados conforme ISO 10628, para abstrair os equipamentos
mais usados pela indstria qumica.

Recipientes/reatores/colunas:

Bombas (para lquidos):

Meios de transporte para gases (densificadores):

238

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Trocadores de calor/ aquecedores/ refrigeradores:

Aparelhos mecnicos:

Outras:

Conexes secundrias entre os equipamentos/instrumentos:

7.1.3 Diagrama de tubulao e instrumentao (P&ID)


Um diagrama de tubulao e instrumentao (ingls: Piping and Instrumentation Diagram;
P&ID; alemo: R&I-Flieschema) um diagrama bastante utilizado em processos industriais
que exibe as tubulaes de determinado processo, juntamente com os equipamentos instalados
enfim, a instrumentao completa da planta. bastante detalhado e representa o documento
central
no planejamento da planta,
na homologao por rgos pblicos,
na execuo de quaisquer modificaes na planta em funcionamento,
na escolha das medidas de manuteno e, lgico,
proporciona a orientao necessria aos operrios durante a operao regular da
planta.
Um diagrama P&ID geralmente contm:

Conectividade e papel da unidade representada, dentro da linha de produo.


Equipamentos mecnicos com nomes e nmeros de identificao
Instrumentao e denominaes
239

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Todas as vlvulas e suas identificaes (nmero nico)


Materiais usados, dimensionamentos, condies fsicos limites (presso, temperatura,
concentraes)
Alturas relativas dos aparelhos instalados.
Sistema de tubagem, dimenses e identificao dos dutos.
Conexes e redes eltricas.
Miscelnea - orifcios de ventilao, esgotos, instalaes especiais, linhas de
amostragem, redutores, etc.
Permanente start-up e as linhas de flush.
Sentido dos fluxos.
Quantidades e concentraes esperadas em operao contnua.
Referncias Interligaes.
Controle de entradas e sadas, intertravamentos.
Interfaces para a mudana de classe.
Entrada do sistema de controle de computador.
Identificao de componentes e subsistemas fornecidos por outros.

O diagrama P&ID ento bastante complexo e detalhado. Antes do surgimento dos


microcomputadores poderosos uma descrio completa de uma planta qumica ocupava
geralmente um armrio inteiro. Evidentemente, essa quantidade enorme de informaes vai ao
custo da transparncia e evidncia do desenho. Hoje existem programas de CAD (Computer
Aided Design), para a elaborao dos diagramas P&ID, enquanto a elaborao de maquetes
bastante ultrapassada. A elaborao no computador tem como vantagens adicionais a relao
certa dos tamanhos dos aparelhos e tubulaes; um passeio virtual pode revelar insuficincias
ou sobras de espao; alm disso, existem programas cada vez mais sensveis que alertam aos
defeitos no desenho (circuitos indevidamente abertos ou fechados, indicaes inconsistentes
de presso ou temperatura, etc.).
Alm das informaes sobre os aparelhos e suas conexes o diagrama P&ID tambm contm
as informaes completas do sistema de medio, controle e regulagem (MCR; cap. 6). Esses
sistema fundamental para a operao segura e confivel da planta. A fbrica deve ter,
portanto, um time de especialistas MCR com conhecimentos detalhados sobre o
funcionamento e os pontos problemticos do conjunto. A Tab. 22 contm os cdigos usados
para especificar a grandeza a ser medida e a forma do processamento (na maioria das vezes
eletrnica). Essas informaes so representadas no diagrama P&ID, dentro de crculos ou
ovais, atravs de 2 a 4 letras e um nmero de identificao que deve ser nico na planta.
Linhas horizontais dentro do crculo mostram o lugar onde o instrumento for instalado:

Sem linha: instalao no campo;


Linha tracejada: montado atrs do painel principal de controle;
Linha direta: montado no painel principal de controle;
Dupla linha: montado em painel local.

Uma linha tracejada saindo do instrumento de medio muitas vezes o conecta com o sistema
de controle e com o aparelho usado para a regulagem. As normas para a nomenclatura dos
instrumentos so DIN EN ISO 10628, DIN 19227-2, EN 62424 e ISO 3511 na Europa e
Standard ANSI/ISA S5.1 e ISO 14617-6 nos EUA.
Como veremos na Fig. 118, a diferena mais evidente entre um diagrama P&ID e um
fluxograma simples a incluso de:
Vlvulas,
240

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Sistemas de segurana (vias alternativas para o caso da falha de uma pea) e


Os instrumentos de medio, dosagem e regulagem (MCR) que so caracterizados,
alm de um nmero de identificao, por trs letras, conforme DIN 19227 ou ISO
3511 (normas mais adotadas).
Tab. 22. Siglas usadas em aparelhos de medio, controle e regulagem, em diagramas
P&ID.
Primeira letra

Grandeza medida (em ingls)

Analysis

Anlise

Burner, Combustion

Queimador

Conductivity

Condutividade

Density

Densidade

Voltage

Voltagem ou outras
grandezas eltricas

Flow

Fluxo

Gap

Distncia, comprimento,
posio.

Hand

Manualmente

Current

Corrente

Power

Potncia

Time, Time Schedule

Tempo, Durao

Level

Nvel

Moisture

Umidade

Torque

Torque, motor

A letra O pode ser usado


livremente pelo usurio.

Pressure

Presso

Quantity

Quantidade do material
(tambm: concentrao)

Radiation

Radiao

Speed, Frequency

Velocidade, frequncia,
rotaes

Temperature

Temperatura

Alarm Output

Sinal de alerta

Vibration, Mechanical Analysis

Vibrao

Weight, Force

Peso, tambm fora

A letra X pode ser usado


livremente pelo usurio.

Valve

Vlvula
241

Medida em portugus

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


reguladora/desviadora

Uma ou duas letras suplementares (Tab. 23) indicam o acoplamento de duas grandezas
medidas, a conexo entre medidor, regulador e monitor. Por exemplo, pode-se registrar um
sinal ao longo do tempo e somar (= integrar) os valores registrados informaes que podem
ser usados para regular uma bomba de dosagem. Certamente, um acoplamento inteligente do
sistema MCR representa o fundamento para uma operao segura, sem correr o risco de entrar
em situaes incertas ou at perigosas. Ao mesmo tempo, protege a fbrica de custos
demasiados de operao contnua.
Tab. 23. Significado das 2 e 3 letras dos aparelhos de medio, controle e regulagem
no P&ID (a discriminao no nitidamente relogada, at hoje). Note que as letras A,
H, L, O, S e Z devem ser usados fora do oval.
Segunda letra

Significado (ings)

Significado (portugus)

Alarm

Sinal de alerta

Control

Controlado

Difference

Diferena; valor diferencial

Fraction

Relao

H (ou +)

High

Alto, Limite superior

Indication, display

Mostrador, escala *

L (ou -)

Low

Baixo, Limite inferior

Or

Mostrador Sim/No
(no usado para alterar falha)

Quantity

Valor integral; soma (p. ex. volume


percorrido)

Recording

Armazenado *

Switch

Liga/desliga; controle binrio


(no usado para situaes de emergncia)

Transmit, monitor

Transduo anloga

Valve, Damper, or
Louver

Vlvula, suavidor ou redutor

Computing

Funo calculadora (digital)

Emergency

Medida de emergncia
(s usado para situaes de emergncia)

* relaciona-se ao resultado de uma funo de trabalho em etapa de regulagem anterior.

242

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fig. 118. Um aparelho de retificao como exemplo para um diagrama P&ID.


Tab. 24.

Especificaes dos materiais usados nos aparelhos mostrados na Fig. 118.

Aparelho

Funo

K211

Material

Presso max.

Coluna de pratos d = 1500 mm


de sino
l = 13400 mm

1.4571

3 bar

W213

Vaporizador
circular natural

20 m

1.4571

32 bar (vapor)

W214

Resfriador
produto fundo

5 m

1.4571

3 bar

W215

Condensador
destilado

30 m

1.4571

3 bar

P214

Bomba centrfuga
fundo

5 m/h

G-X 3 Cr Ni Mo 5 bar
Cu 24 6

Bomba centrfuga
cabea

15 m/h

A/B
P215
A/B

Dados tcnicos

p = 2 bar
p = 4 bar

243

G-X 3 Cr Ni Mo 8 bar
Cu 24 6

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

7.1.4 Interpretao do sistema MCR no diagrama P&ID


Vamos tentar, com base nas tabelas Tab. 22Tab. 23 e no cap. 6, interpretar o sistema MCR da
unidade de retificao representada na Fig. 118.
O feed vem da retificao 1, j com presso elevada. Portanto, ele pode ser controlado
diretamente, pelo circuito FIRC 210. Essa sigla contm, alm do seu nmero de identificao,
as seguintes informaes:

ele mede uma vazo (F = Flow);

ele mostra numa escala o valor atual da grandeza medida (I = Information);

ele faz o registro (R = Registration);

ele permite a regulagem, neste caso atravs de uma vlvula de acionamento


pneumtico (C = Control).

Para o caso de servios de manuteno, conserto ou troca de peas, em ambos os lados da


vlvula se encontram fechos manuais, do tipo mostrado na Fig. 116, alm de um entorno que
pode ser utilizado como desvio temporrio do fluido. Todas as vlvulas de regulagem nesta
planta so equipadas nesta mesma maneira.
O mesmo sistema de regulagem se indentifica no circuito do vapor que aquece o evaporador
W 213. A regulagem da descarga do condensado instalada, tambm. Na proximidade da
coluna K211 so reguladas as temperaturas do feed (TIR 210), do fundo (TIR 211) e da
cabea (TIR 212). Alm disso, fundo e cabea dispem de um monitoramento da presso
(PIR 211 e PIA 212, respectivamente). Nestes dispositivos o ultrapassar dos valores limites
da presso, superior e inferior, acionam um sinal de alerta.
A vlvula de segurana, SV 211, delimita a presso a 3 bar e deixa, em casos de emergncia,
escapar a sobrepresso para a tubulao da purificao dos gases de escapamento. Molas na
vlvula providenciam que sua posio de repouso fechada.
Para assegurar a descarga do fundo da coluna aplica-se um aumento da presso, por sua vez
medida atravs do PI 214 e impulsionada pelas bombas redundantes, P 214 A/B. Em caso de
mal funcionamento de uma destas bombas a tubulao pode ser desviada para a bomba
alternativa, atravs de fechos manuais. Outros fechos permitem o derramamento da bomba
defeituosa. Seu contedo colecionado num recipiente coletor de emergncia (e). O controle
da descarga do fundo da coluna efetuado pela vlvula reguladora LIC 214 e a vazo
monitorada atravs do instrumento FIR 214. A quantidade da gua para o resfriamento do
produto desta parte da coluna, monitorada por TIC 214 e regulada via W 214.
De maneira semelhante ao fundo ocorre a regulagem da cabea da coluna. Tambm o produto
da cabea requer um reforo da presso (bombas P 215 A/B), para que possa ser descarregado
em velocidade suficiente. A presso registrada atravs de PI 215 e regulada por FIR 215. No
equipamento W 215 os vapores devem apenas ser condesados, sem perder muito da sua
temperatura. A temperatura ideal fica ento logo abaixo do ponto de ebulio, j que parte
dessa mistura refluxada cabea da coluna. O refluxo controlado atravs de FIRC 216.
Parte desta mistura submetida a mais uma destilao, a ser feita na retificao 3 (no
mostrado neste P&ID). A regulagem da temperatura TIC 215 abre e fecha a vlvula da gua
de resfriamento, para que o produto da cabea mantido logo abaixo da sua temperatura de
ebulio, ao mesmo tempo deve assegurar que os vapores foram condensados completamente,
at chegar na prxima unidade de destilao.

244

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

8 Anexos
8.1.1 Vista geral sobre os nmeros adimensionais mais importantes na
engenharia qumica
(em ordem alfabtica)
Nmero
adimensi
onal
Arquimedes
(Ar)

Biot (Bi)

Brinkman
(Br)

Expresso

Ar

d k3 s fl fl g

Br

Ref. na
pgina

Utilidade

Fora de sustentao por fora de


frico.

75

Movimento de
fluidos devido
a diferenas de
densidade

hL
k

Resistncia trmica de conduo


dentro de um slido, por resistncia
trmica de conveco na superfcie
do slido.

--

Condutividade
superficial vs.
volumtrica de
slidos

u2
T

Transferncia de calor via conveco


forada (= calor gerado por
aquecimento viscoso), por
transferncia de calor via conduo.

--

Transferncia
de calor da
parede para um
fluido
altamente
viscoso.

Bi

Significado fsico

(= condutividade trmica)
Damkhler
(homogne
o; DAI)

rL
c u

Velocidade da reao qumica


homognea, por escoamento do meio
(em grande escala, ento por
conveco).

--

Escala de
tempo de uma
reao qumica
vs. o fenmeno
de transporte

Damkhler
(baseado
no kr)

k r c 2 n 2 L2 T
u2

Velocidade da reao qumica


homognea, por escoamento do meio.

--

Reaes em
bateladas e
conveco da
mistura
reacional.

Damkhler
(heterogn
eo)

r
Sc

Velocidade da reao qumica


heterognea, por velocidade de
transporte mssico (em pequena
escala, ento por difuso

--

Difuso em
poros,
velocidade da
catlise
heterognea.

Eckert

V2
Ec
c p T

Energia cintica por entalpia.

Etvs
(Eo)

Eo

Euler (Eu)

Caracterizar a
dissipao do
calor

g l2

Foras de tenso interfacial por foras


de gravidade.

--

Determinao
da forma da
gota

2p
u2

Queda em presso, por velocidade de


transporte de massa por volume.

25

Hidrodinmica
- clculo de
escoamentos.

Eu

Alternativa: Foras de presso vs.


foras inerciais.

245

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Fourier
(Fo)

Fo

Fator de
Fanning (f)

t
R

2g w
u m2

(Re)

Nmero de
frico

Taxa de conduo de calor por taxa


de armazenamento de energia
trmica.

--

Transferncia
de calor

Tenso provocado pelo atrito na


parede, por velocidade do transporte
de massa especfica
(= massa por volume = densidade).

--

1/4 do fator
de Darcy (ver
abaixo).

Caso especial do fator de Darcy:

26

(Re)

(= fator de
Darcy)

64
, para fluxo em tubo
Re
redondo;

(Re)

56,9
, para um canal
Re
quadrado.

Froude
(Fr)

Grashof
(Gr)
Newton
(Ne)

Pclet (Pe)

Pclet
mssico
Prandtl
(Pr)

118

Escoamentos
supercrticos
com Fr > 1, os
subcrticos com
Fr < 1.

Sustentao de um fluido por foras


viscosas.

137

Conveco
natural

Fw
u 2 L2

Fora de resistncia por fora do


fluxo.

103

Potncia
entregue
batelada pelo
agitador

Transferncia de calor via conveco


forada, por transferncia de calor via
conduo.

137

Transferncia
de calor com
conveco
forada.

Foras viscosas por fora de tenso


interfacial.

--

Atomizao de
lquidos

Transferncia de calor via conveco


forada, por transferncia de calor via
conduo.

--

Problemas de
adveco
difuso

Transferncia de massa via


conveco, por difuso molecular.

--

Problemas de
adveco
difuso

Momento da difusividade
(= viscosidade cinemtica) por
difusividade trmica.

137

Conveco
forada e
natural

25

Descreve o
regime do
fluxo de massa.

d 3 2 T g

Gr

Ne

Nusselt
(Nu)

Ohnesorge
(Z)

Foras de inrcia por foras de


gravidade em fluidos.

u2
Fr
dg

Nu

Z
Pe L

D u cp

Pe L

Re L Pr

D u
Re L Sc
D AB

Pr

c p

Pr (calor) corresponde ao Sc
(mssico).
Reynolds
(Re)

Re

d u

Foras de inrcia por foras viscosas


em fluidos.

246

A. Isenmann
Schmidt
(Sc)

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Sc

113

Dinmica de
fluidos
(transferncia
de massa e
difuso)

Transferncia convectiva de massa,


por transferncia difusiva de massa.

--

Transferncia
de massa e
conveco
forada

Nu
Re Pr

Transferncia de calor via conveco


forada, por transferncia de calor via
conduo.

--

Transferncia
de calor com
conveco
forada

n2 d 3 c

Foras de inrcia por foras de tenso


interfacial.

110

Fluxos
multifsicos
sobre
superficies
curvadas.

Momento da difusividade (=
viscosidade cinemtica) por
difusividade molecular.

( = viscos. dinmica;
[Pa.s = Kg.m-1.s-1])
Sherwood
(Sh)

Sh

Stanton
(St)

St

Weber
(We)

We

L
D

Gr x Pr

g T L3 2 c p

Transferncia de calor via conveco


natural, por transferncia de calor via
conduo.

--

Grupo
radiao

u cp

Transferncia de calor via conveco,


por transferncia de calor via
radiao.

--

T 3

8.1.2 Nmeros adimensionais, organizados por campo de aplicao:


ptica:
Nome

Aplicao

Nmero de Abb

Disperso em materiais transparentes

Nmero de Fresnel

Difrao

Fluidos:
Nome

Aplicao

Nmero de Arquimedes

Influncia da densidade no movimento dos fluidos

Nmero de Deborah

Reologia dos fluidos viscoelsticos (polmeros acima do Tg)

Nmero de Etvs
Nmero de Froude

determinao da forma da gota


Relao entre as foras gravitacional e de inrcia

Nmero de Knudsen

Aproximao do contnuo em fluidos

Nmero de Laplace

Conveco natural em fluidos miscveis

Nmero de Morton
Nmero de Prandtl
Nmero de Reynolds

Determinao da forma da gota


Conveco forada e natural
Foras de inrcia vs. viscosas em fluidos

Nmero de Schmidt

Dinmica de fluidos (transferncia de massa e difuso)


247

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Calor:
Nome

Aplicao

Nmero de Biot

Condutividade trmica na superfcie vs. volumtrica de


slidos
Transferncia de calor por conduo entre uma superficie e
um lquido viscoso (tipicamento usado no processamento de

Nmero de Brinkmann

polmeros fundidos).

Nmero de Eckert

Transferncia de calor por conveco

Nmero
de
Fopplvon Flambagem de cascas delgadas
Karman
Nmero de Fourier
Transferncia de calor
Nmero de Graetz

Fluxo de calor

Nmero de Grashof
Nmero de Hagen
Nmero de Karlovitz
Nmero de Lewis
Nmero de Nusselt

Conveco natural
Conveco forada
Combusto turbulenta
Difuso molecular vs. difuso trmica
Transferncia de calor por conveco forada

Nmero de Peel
Nmero de Stanton

Adeso de microestruturas sobre substratos (adesivos)


Transferncia de calor por conveco forada

Nmero de Stefan

Transferncia de calor durante mudanas de fases

Fluxos (incl. reatores qumicos):


Nome

Aplicao

Nmero de Bagnold
Nmero de Bodenstein
Nmero de Bond
Nmero de Brownell-Katz
Nmero de Damkhler
Nmero de Dean
Nmero de Euler (fsica)
Nmero de Galilei
Nmero de Marangoni
Nmero de Ohnesorge
Nmero de Pclet
Nmero de Richardson

Fluxo de gros, areia, etc.


Distribuio do tempo de residncia (reatores batelada)
Fora capilar devido flotao
Combinao do nmero de capilaridade e o nmero de Bond
Escala de tempo de uma reao qumica vs. o fenmeno de
transporte (reatores)
Vrtices em tubulaes curvas
Hidrodinmica (foras de presso vs. foras inerciais)
Fluxo viscoso devido gravidade
Tenso superficial vs. foras viscosas (espupas e bolhas)
Atomizao de lquidos, fluxo de Marangoni
Problemas de advecodifuso
Efeito da flotao na estabilidade dos fluxos

Nmero de Rayleigh
Nmero de Sherwood
Nmero de Sommerfeld
Nmero de Stokes
Nmero de Strouhal

Foras de flotao e viscosas em conveco natural


Transferncia de massa e conveco forada
Lubrificao de bordas
Dinmica da partcula
Fluxos contnuos e pulsantes

Nmero de Taylor

Fluxos rotacionais

Nmero de Weber

Fluxos multifsicos sobre superfcies curvadas; deformao


248

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica


de gotculas em emulses.

Nmero de Weissenberg

Fluxos viscoelsticos

Nmero de Womersley

Fluxos contnuos e pulsantes

Matemtica/Fsica/outros:
Nome

Aplicao

Nmero
de
Courant- Resoluo numrica de equaes diferenciais
Friedrich-Levy
Nmero de Ekman
Geofsica (foras de atrito por viscosidade)
Nmero de Erlang
Unidade de intensidade de trfego, corresponde ao quociente
entre o Tempo de utilizao e o tempo de observao em
circuitos de telefonia. (telecomunicaes e telefonia)
Nmero de Mach
Dinmica dos gases (velocidade do gs vs. velocidade do
som)
Nmero
de
Reynolds Magneto-hidrodinmica
magntico
Nmero de Rossby
Foras inerciais em geofsica

8.1.3 Tabela de presso de vapor sobre os lquidos, em funo da temperatura


(adaptada de Organikum, organisch-chemisches Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag der
Wissenschaften, Berlin 1988)
Legenda:
1. ter dietlico

8. Nitrobenzeno

2. Acetona

9. Quinolina

3. Benzeno

10. lcool dodeclico

4. gua

11. Trietilenoglicol

5. Clorobenzeno

12. Ftalato dibutlico

6. Bromobenzeno

13. Tetracosano

7. Anilina

14. Octacosano

249

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

250

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

8.2 ndice dos smbolos usados neste texto e suas unidades (onde
se aplicam)
Alguns smbolos so usados em diferentes contextos. Tambm na literatura padro no h
unanimidade na dedicao destes smbolos.
a

m/s

Condutividade trmica (ou nmero de conduo trmica)

1/m

rea especfica de troca

---

Rendimento

Ar

---

Nmero de Arquimedes

---

Fator de extrao

mol/L

Concentrao

cp

kJ
kg K

Capacidade calorfica especfica

Cp

kJ
mol K

Capacidade calorfica molar

cs

W
m2 K 4

Constante de radiao do corpo negro, cs = 5,67.10-8

Dimetro; comprimento caracterstico, largura nominal.

dh

Dimetro hidrulico

dg

Dimetro mdio dos gros

m/s

Coeficiente de difuso

kJ

Energia

EV

kg
m s2

Energia relacionada ao volume.

Eu

---

Nmero de Euler

rea de contato; rea perpendicular

Fr

---

Nmero de Froude

m/s

Acelerao gravitacional terrestre, g = 9,81 m/s (ao nvel do mar)

GE

---

Nmero adimensional geomtrico (= relao dos aspectos)

Gr

---

Nmero de Grashof

Altura; altura de transporte

Altura

Hh

Altura hidrosttica

Hp

Altura presso

Hr

Altura frico

evH

kJ/mol

Entalpia molar de evaporao

RH

kJ/mol

Entalpia molar de reao


251

W
.
m2 K 4

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

He

---

Constante de Henry

(varivel)

Constante de velocidade

kgas, kliq m/s

Coeficiente de transferncia mssica

kw

W
m2 K

Coeficiente de transferncia trmica

kg m
s2

Fora

Km

---

Carga

Comprimento caracterstico

Comprimento; altura de leitos fixos e fluidizados.

kg

Massa

kg/s

Fluxo de massa (= velocidade de massa)

g/mol

Massa molar

mol

Quantidade molar

1/s

Nmero de rotaes

---

Asperidade relativa

---

Expoente politrpico

nteor

---

Nmero de pratos tericos

mol/s

Fluxo molar (= fluxo de massa)

n i

mol/s

Velocidade de transferncia de massa

NA

1/mol

Constante de Avogadro; NA = 6,023.1023 mol-1)

NA

---

Nmero adimensional

---

Constante de Nernst (= constante de distribuio)

Nel

kW

Potncia eltrica recebida

Nutil

kW

Potncia til (fora do calor)

Nu

---

Nmero de Nusselt

kg
m s2

Presso; presso de vapor.

pi

kg
m s2

Presso parcial do componente i.

Pr

---

Nmero de Prandtl

J
s m2

Fluxo de calor

W/m

Carga da rea de aquecimento

kJ

Quantidade de calor

kJ/s

Fluxo de calor
252

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

Raio; raio interno.

Raio; raio externo.

J
mol K

Constante dos gases; R = 8,314

kg
m2 s

Resistncia da torta de filtragem

Re

---

Nmero de Reynolds

Superfcie

---

Relao de retirada

Sg

m/kg

Superfcie especfica

Sc

---

Nmero de Schmidt

Sh

---

Nmero de Sherwood

Tempo

Temperatura

m/s

Velocidade do fluxo; velocidade linear

m/s

Velocidade mdia do fluxo

u0

m/s

Velocidade no tubo vazio

Circunferncia

---

Relao de refluxo (= taxa de refluxo)

---

Relao de lavagem

---

Taxa de reevaporao

Volume

m/s

Fluxo de volume = vazo = velocidade de volume

m/s

Velocidade; velocidade do fluxo

m/s

Velocidade mdia das partculas

kJ

Trabalho til

---

Frao molar

---

Frao molar

Coordenada do local (em direo ao movimento)

---

Nmero de acelerao rotacional relativa; relao de acelerao

1/m

Resistncia especfica da torta

W
m2 K

Coeficiente de transio calorfica

1/K

Coeficiente de dilatao trmica

m/s

Coeficiente de transio de massa


253

J
.
mol K

A. Isenmann

Operaes Unitrias na Indstria Qumica

m/K

Coeficiente de expanso trmica

Espessura de uma camada limite (= interface)

---

Porosidade de uma carga particulada

ngulo

---

Coeficiente da resistncia particular

kg
ms

Viscosidade dinmica (= tenacidade dinmica)

---

Eficcia

---

Eficcia mdia do estgio (= prato)

---

Eficcia do estgio (= prato)

---

Grau de ocupao (na superfcie);

---

Fator de labirinto dentro de um slido poroso.

---

Relao das capacidades calorficas, cp/cv (= coeficiente de Poisson)

Condutividade eltrica

Comprimento mdio do caminho livre

---

Nmero de frico

kW
mK

Coeficiente da condutividade trmica

---

Partes em substncia slida

K/bar

Coeficiente de Joule-Thomson

m/s

Viscosidade cinemtica (=tenacidade cinemtica)

1/s

Nmero de rotaes

---

Correo resistncia

kg/m

Densidade

Dimetro de colisso

Tempo mdio de demora

kg
m s2

Tenso tangencial (na deformao linear por empuxo)

Tempo de saturao (superfcie do adsorvente)

---

Fator de forma

1/s

Velocidade angular.

254