A. Isenmann
OPERAES UNITRIAS
NA INDSTRIA QUMICA
3a edio
Timteo, MG
Edio do Autor
2015
A. Isenmann
2.2
2.3
A viscosidade ......................................................................................................... 11
2.3.1
2.3.2
2.4
2.4.1
2.4.2
2.4.3
2.4.4
2.5
2.5.1
2.5.2
2.5.3
2.6
Bombas .................................................................................................................. 49
2.6.1
2.6.2
2.7
2.7.1
2.7.2
2.8
2.8.1
2.8.2
A. Isenmann
2.8.3
2.8.4
2.8.5
2.9
2.9.1
Sedimentao e centrifugao.......................................................................... 79
2.9.2
Centrifugao .................................................................................................. 83
2.9.3
Filtrao .......................................................................................................... 91
2.9.4
2.10
3.2
3.3
4.2
4.2.1
4.2.2
4.2.3
4.3
4.3.1
4.3.2
4.3.3
4.3.4
4.4
4.5
5.2
5.2.1
5.2.2
5.2.3
5.3
5.4
5.5
A. Isenmann
5.5.1
5.5.4
5.6
5.7
5.7.1
5.7.2
5.7.3
5.7.4
5.7.5
5.8
5.9
5.9.1
5.9.2
5.10
6.2
6.3
6.3.1
7
7.1.2
A. Isenmann
7.1.3
7.1.4
8.1.3
8.2
ndice dos smbolos usados neste texto e suas unidades (onde se aplicam) ............ 251
Transferncia de massa,
Transferncia de calor,
Transferncia de quantidade de movimento,
Termodinmica,
Biotecnologia e
7
A. Isenmann
Cintica qumica.
Desta forma, os processos podem ser estudados de maneira unificada. Uma operao unitria
sempre tem o mesmo objetivo, independente da natureza qumica dos componentes
envolvidos. Por exemplo, a transferncia de calor a mesma operao, quer em um processo
petroqumico, quer em uma indstria de alimentos.
As operaes unitrias dividem-se em 5 classes:
1. Processos de Escoamento de Fluidos, como transporte de fluido, filtrao, fluidizao
slida
2. Transferncia de Calor, como evaporao, condensao.
3. Transferncia de Massa, como o transporte em tubos, mas tambm absoro gasosa,
destilao, extrao, adsoro, secagem.
4. Processos Termodinmicos, como liquefao gasosa, refrigerao.
5. Processos Mecnicos, como transporte de slidos, triturar, peneiramento e separao.
As operaes unitrias aplicadas especialmente na Engenharia Qumica tambm se encaixam
nas seguintes categorias:
Combinao (misturar)
Separao (destilao)
Reaco (reao qumica)
2 Fluxo de matria
Na indstria qumica o transporte e o processamento de reagentes, produtos e materiais de
modo geral, se d principalmente em meios fluidos (gases, lquidos, gis, pastas, etc),
enquanto o uso de slidos geralmente evitado onde for possvel, devido ao atrito durante o
transporte. Este captulo aborda ento os problemas acerca do transporte que o engenheiro
qumico tem que resolver para assegurar uma produo contnua.
A base do clculo de tarefas de transporte e o dimensionamento de bombas a teoria do
fluxo. Essa teoria apresentada de forma resumida, tratando do essencial para o entendimento
das aplicaes mais importantes na qumica tcnica. No o objetivo a derivao exata das
equaes que deve ser reservada literatura especial 1.
1
W.L. McCabe, Unit Operation of Chemical Engineering, McGraw Hill 1967; No. de chamada: 660 M121u.
A.S. Foust, Princpios das operaes unitrias, LTC 1982; No. de chamada: 66.021 F782p.
D.A. Blackadder, Manual das operaes unitrias, Ed. Hemus 2004; No. de chamada: 660 B628m.
Disponvel em CD:
J.H. Perry, Chemical Engineers Handbook, McGraw Hill 2002.
A. Isenmann
Tab. 1.
Grandeza
Presso: p, p
Velocidade linear: u
m . s-1
Velocidade do volume: V
m . s-1
Velocidade da massa: m
Kg . s-1
Energia: E, E
N . m = J = W . s = Kg . m . s-2
Acelerao gravitacional: g
Densidade:
Kg . m-3
Viscosidade dinmica:
Viscosidade cinemtica:
m . s-1
(= "Momento da difusividade")
Grandeza
Unidade
Smbolo
Comprimento
metro
Massa
quilograma
Kg, tambm kg
Tempo
segundo
s
9
A. Isenmann
Corrente eltrica
Ampre
Temperatura
termodinmica
Kelvin
Quantidade de matria
mol
mol
Clareza da luz
Candela
cd
Tab. 3.
Grandeza
Expresso bsica
Unidade
Smbolo
Fora
F m a m u
Newton
Presso
Pascal
Pa
dE dQ dW
Joule
Watt
dF
dA
dQ m c p dT
dW F dL
Potncia (= desempenho)
P E
Viscosidade dinmica
Pascalsegundo
Pa s
Frequncia
1
T
Hertz
Hz ou s-1
dU R dI
Volt
Resistncia eltrica
Ohm
Coulomb
Siemens
L
A
Carga eltrica
dQ I dt
Condutividade eltrica
Tab. 4.
A
R 1
L
1 N = 1 Kg m s-2
1 J = 1 W s = 1 N m = 1 Kg m2 s-2
1C=1As
1 S = 1 -1
5
-2
1 V = 1 W A-1 = 1 J A-1 s-1 = 1 J C-1= 1 A 1 bar = 10 N m
= 1 N m A-1 s-1 = 1 kg m2 A-1 s-3
10
A. Isenmann
Onde o termo A// significa rea paralela fora aplicada, diferente da rea perpendicular Axy =
A usada no clculo de presso p:
p
F
.
A
Fig. 1.
Definies da presso, p, e da tenso de cisalhamento, , mostradas em um
tubo com lquido.
2.3 A viscosidade
Nas sees a seguir sero tratados os fenmenos de fluxo com frico 2. A medida da frico
interna de um fluido a viscosidade. Alm de definir a viscosidade, esta seco indica os
caminhos do seu clculo e alguns dados de viscosidades tpicas.
11
A. Isenmann
Dentro de um meio em fluxo ocorre uma perptua troca de momento linear (= impulso; m u )
entre as partculas. Nas paredes imveis o momento entregue; neste local a velocidade do
fluxo zero, u = 0 (condio de adeso). A partir do local com u = 0 a velocidade aumenta
junto distncia da parede e pode-se observar um perfil linear de velocidade dentro do fluido
(ver Fig. 2). Entre as zonas de diferentes velocidades ocorre a transmisso de momento, yx,
atravs da frico interna. Esta grandeza tambm conhecida como tenso de cisalhamento,
tenso tangencial ou fora tangencial por rea unitria.
Vamos procurar um modelo macroscpico para entender o acontecimento em nvel molecular.
Supomos dois trens andando em dois trilhos paralelos, na mesma direo porm em
velocidades diferentes. Da os passageiros comeam pular do trem mais rpido para o trem
mais lento. Chegando ao outro trm, cada uma destas pessoas cede um momento mais alto,
provocado pela sua alta velocidade e seu prprio peso. Isso ir acelerar o trem mais lento.
Num outro momento as pessoas pulam do trem mais lento para o mais rpido, o que ter o
efeito de frear o trem de destino.
Fig. 2.
Voltando para o fluido, podemos ento comparar as camadas em direo ao fluxo sendo trens
de diferentes velocidades, o nmero de pessoas que pulam seja a viscosidade e a diferena
em velocidade entre os trens vizinhos seja o gradiente .
Chegamos aasim numa formulao da lei de Newton na seguinte forma:
yx
du x
.
dy
du x
= perfil de velocidade
dy
perpendicular ao fluxo; tambm chamado de razo, taxa ou frequncia de cisalhamento. O
sinal negativo nesta equao conveno internacional.
com
Admitimos que a lei de Newton menos conhecida nesta forma do que F m a . Portanto,
seja mostrada a seguir a analogia destas formulaes.
Dividindo ambos os lados por A// , temos:
F
ma
.
A//
A//
12
A. Isenmann
du x
. A geometria dentro de um
dt
du
du
m
m
m
x
x
.
2 L dr dt
2 L dt dr
2 L dt
O termo
m
tem a dimenso massa por comprimento e por tempo, ento as unidades
2 L dt
13
A. Isenmann
ou
Fig. 3.
A. Isenmann
d yx d lim
15
A. Isenmann
Fig. 4.
1
2 N
2
12
8RT
,
M
A. Isenmann
2
2
8RT
2
M RT
.
u
3
3
M
3
122
Embora essas relaes valem rigorosamente s para gases ideais, elas podem tambm ser
aplicadas ao gs real, at presses moderadas. Notamos que a viscosidade deve ser
independente da presso nestes gases, mas deve aumentar junto temperatura. J que o
raio mdio de coliso diminui um pouco ao aumentar a temperatura, ento essa ltima
proporcionalidade fica ligeiramente maior do que T . Em geral, podemos descrever a
dependncia trmica da viscosidade de gases na seguinte forma:
T
0
T0
Be
enquanto o clculo das constantes A e B a partir dos dados moleculares requer um alto esforo
matemtico contm diversas aproximaes 3. Portanto, essa equao usada, principalmente
para interpolaes entre os dados experimentais.
A viscosidade de lquidos aproximadamente de duas ordens de grandeza (= fator 100) maior
do que a dos gases. Valores tpicos nas seguintes tabelas.
R.C. Reid, T.K. Sherwood, The properties of gases and liquids, McGraw-Hill 1966.
17
A. Isenmann
Tab. 5.
Viscosidades
de alguns gases de importncia industrial, calculadas por
n
T
0 .
T0
Gs
H2
ar
CH4
CO2
Cl2
0 em 10-5 Pa s
0,85
1,74
1,06
1,44
1,32
0,65
0,67
0,72
0,77
0,81
Tab. 6.
Lquido
A em K
B em 10-5 Pa s
Acetona
780
2,2
Etanol
1710
0,35
Benzeno
1250
0,9
Cicloexano
1460
0,66
Dioxano
1460
0,85
cido actico
1340
1,25
Nitrobenzeno
1440
1,45
Octano
1070
1,4
Azeite de oliva
3350
0,082
Fenol
3460
0,008
Tricloroetileno
800
3,8
Tab. 7.
T (em C)
20
40
60
80
100
gua em 10-3 Pa s
1,792
1,002
0,653
0,467
0,353
0,282
benzeno em 10-3 Pa s
0,906
0,647
0,489
0,386
0,314
0,262
A. Isenmann
Tanto nos tubos, quanto nas peas, o fluido est sofrendo perda de presso. Para o
dimensionamento da bomba necessrio conhecer o grau de perda de presso, p. A
experincia nos mostra que p depende sensivelmente do dimetro do tubo: mais largo o
tubo, menor ser p. Por outro lado, os tubos de dimetros maiores so muito mais caros.
Tambm tenta-se evitar fluido parado dentro da tubulao. Aquela parte do fluido que no
chega ao recipiente-alvo, mas permanece dentro do tubo, conhecido como volume morto.
Portanto, os aspectos econmico e de segurana esto pedindo um dimensionamento justo do
sistema de tubulao.
Em primeiro lugar olhamos ento no fluxo em tubos retos, em seguida ser considerada a
perda de presso nas peas.
d 2 p
u
,
32 L
Hagen-Poiseulle
19
A. Isenmann
yx .
x
y
Devido simetria do tubo, porm, ser mais til usar coordenadas cilndricas:
r = raio do tubo; = ngulo radiano; z = direo nica do fluxo.
du
obtemos:
dr
p u
r .
z r r r
Isso uma equao diferencial parcial com duas coordenadas do espao (r, z). Podemos
transform-la em uma equao diferencial comum quando fizermos a restrio de se ter um
4
Essa transformao pode ser melhor entendida, com as explicaes dadas no apndice matemtico D do livro
G. Wedler, Manual da Qumica Fsica, Calouste Gulbenkian 2001; disponvel em nossa biblioteca.
20
A. Isenmann
fluido incompressvel (isto , praticamente todos os lquidos). Neste caso a perda em presso
em direo z fica linear.
Para o fluxo laminar se obtm (isso vale grosseiramente para os gases, tambm):
p
p
.
z
L
O sinal negativo reflete o fato que, ao prosseguir a direo +z, a presso p diminui; p tem,
nesta considerao, um valor positivo.
Com essa aproximao chegamos a uma equao diferencial comum que pode ser resolvida
sem problemas:
d du
r p
.
r
dr dr
L
du
r 2 p
r
du
r p
u (r )
r 2 p
C .
4 L
nico caso onde a condio da imobilidade do fluido na parede no est obedecida, no fluxo de gases do alto
vcuo. Mas os casos tcnicos geralmente so longe deste caso excepcional.
21
A. Isenmann
R 2 p
.
4 L
R
u (r )
r 2 p
.
4
L
Essa a lei na forma que est apresentada na maioria dos livros da fsica. Ela fala que a
velocidade u(r) diretamente proporcional perda em presso p e indiretamente
proporcional ao comprimento do tubo, L. Alm destas, a velocidade depende de maneira
quadrtica do raio r. Isso implica que se estabelece um perfil parablico de velocidade dentro
do tubo:
Fig. 5.
u max
R 2 p
.
4 L
u (r ) u max
r 2
1 .
R
O engenheiro se interessa menos pela velocidade mxima, mas sim, para a velocidade mdia,
u . Este valor tem importncia para o clculo da corrente de volume ou de massa. Ele se
calcula da seguinte maneira:
22
A. Isenmann
u
1
Ftotal
Ento:
u u (r )
F
dF
.
R2
dF
2 r . Ela tem o significado
dr
dF 2 r dr u u (r )
r
2r
r r
dr 2u (r ) d .
2
R
R R
r
R
r
, com 0 1 . A integral se
R
formula como:
1
u 2 u d .
0
u 2u max 1
0
d 2u
r 2
1 u max 1 2 . Da obtemos:
R
max
2 4
1
2u max .
4 0
4
2
u max
.
2
Com u max
R 2 p
23
A. Isenmann
R2
u
p .
8L
Para o fluxo de volume, V [m/s], e o fluxo de massa, m [Kg/s], obtemos assim:
R4
V u F
p
8 L
m V
R4
p ,
8 L
V
Ecin
1 m 2
u .
2 V
Aproveitamos da densidade,
V
Ecin
1
u2 ,
2
m
, da obtemos a energia na forma de:
V
com as unidades
Kg
N
2 Pa .
2
ms
m
V
A considerao das unidades revela um fato interessante: E cin
tem a mesma unidade que a
presso! Podemos concluir que a diviso desta energia pela presso fornece um nmero
adimensional. Um nmero que tenha ento uma aplicao mais universal, pois no mais
acoplado nas unidades ou nos valores absolutos as quais a gente escolhe. Chegamos ao
famoso nmero de Euler:
24
A. Isenmann
Definio:
p
1
u2
2
Nmero de Euler.
O nmero de Euler indica qual a queda em presso, ocasionada pela introduo de uma
quantidade de energia cintica, a cada unidade de volume. Para nossa surpresa, essa relao
vale para todos os processos de fluxo, quer para condio laminar quer para turbulenta.
Podemos expressar a queda em presso p nesta relao, pela lei de Hagen-Poiseuille (por
sua vez somente para o fluxo laminar):
8L
32L
u 2 u ,
2
R
d
u
2
Esta relao j foi organizada de tal maneira que resultem dois novos termos adimensionais,
L d u
isto so
e
. O primeiro conhecido como aspecto do tubo e o ltimo representa outro
d
nmero caracterstico da engenharia de processos chamado de nmero de Reynolds:
Definio: Re
du
Nmero de Reynolds
De todos os nmeros adimensionais (existem muitos deles! Verifique o anexo deste livro, p.
245), provavelmente esses dois so os mais utilizados, na engenharia qumica.
Re e Eu podem ser interpretados da seguinte maneira:
Re
impulso volume
u
d
fora de cisalhamen to
Eu
p
perda em presso
.
2
Energia cintica
1 2 u
Usando essas duas expresses podemos escrever a lei de Hagen-Poiseuille na seguinte forma:
25
A. Isenmann
Eu
L 64
d Re
lei de Hagen-Poiseuille.
Em certas situaes ser mais til usar o nmero de frico, (Re), em vez do prprio nmero
de Reynolds. Atravs deste truque a gente amplia a relao, para o fluxo turbulento, tambm.
Em caso de fluxo laminar, os dois tm a seguinte relao inversa:
(Re)
64
;
Re
importante lembrar-se que essa relao entre o nmero de frico e Re somente vale para o
fluxo laminar, ento somente para a regio onde a lei de Hagen-Poiseuille vlida; ver
tambm cap. 2.4.3.
Ao usarmos o nmero de frico (Re) a lei de Hagen-Poiseuille torna-se aplicvel a todos os
tipos de fluxo:
Eu
L
(Re) .
d
L
1
(Re) u 2 .
d
2
26
A. Isenmann
A medida para o tipo de correnteza o nmero de Reynolds. Se tiver um valor baixo, o efeito
da viscosidade do fluido sobre o transporte de momento perpendicular direo do fluxo (isto
, em direo parede) uma caracterstica unicamente do prprio fluido. Aumentando o
nmero de Reynolds, percorremos uma regio estreita de transio, acima da qual se adiciona
ao transporte de momento do fluxo laminar, um outro transporte de momento devido
mistura em redemoinhos. At podemos afirmar que a contribuio dos redemoinhos ao
transporte do momento dominante. Em processos de fluxo atravs de tubos compridos e
lisos a transio laminar para turbulento ocorre repentinamente, num nmero de Reynolds
Recrit.=2300. Em outros sistemas (tubos speros, peas e conexes) se acham outros nmeros
crticos de Reynolds.
A lei de Hagen-Poiseuille no prediz a transio laminar/turbulento. Essa deficincia deve-se
s simplificaes que foram feitas, no incio da derivao desta lei, isto , um fluxo
rigorosamente unidimensional. Ponto de partida foi:
p
1
u
(r rz ) r ,
z
r r
r r r
R.R. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot, Fenmenos de Transporte, 2a Ed. LTC Rio de Janeiro 2004.
27
A. Isenmann
Fig. 6.
As equaes de movimento completas, em coordenadas cilndricas. So
conhecidas como equaes de Navier-Stokes (Fonte: R.R.Bird, W.E. Stewart, E.N.
Lightfoot, Transport phenomena, Wiley NY 1960, p. 85)
Vamos tentar entender a transio do fluxo laminar para turbulento, a partir dos fenmenos
observados em uma mistura de lquidos coloridos. Em fluxos bastante lentos se estabelece um
perfil de velocidade parablico, conforme mostrado acima (Fig. 5). Ao aumentar a
velocidade, essa parbola esticada cada vez mais, de forma que o miolo avana muito,
enquanto as zonas marginais esto cada vez mais retidas, em relao ao miolo. Nesta situao
as camadas mais avanadas tm a tendncia de escaparam radialmente para fora, ento em
direo parede do tubo. Quando isso realmente acontece, ento h formao de diversos
centros de turbulncia, afinal formam-se muitos redemoinhos ao mesmo tempo que misturam
as camadas de forma aleatria, ou seja, a transio de laminar para turbulento ocorreu
28
A. Isenmann
1
do dimetro do tubo. O
30
movimento principal em direo z fica sobreposto por movimentos aleatrios de mistura. A
velocidade mxima, umax, continua sendo no miolo do eixo, mas a velocidade do fluxo quase
a mesma, ao longo das camadas internas. O perfil parablico fica fortemente achatado. Por
outro lado, continua a condio da estacionaridade diretamente na parede do tubo. Isso
implica que, em uma estreita camada limite o gradiente de velocidade fica muito elevado.
Essa camada se conhece com camada limite de Prandtl.
u (0,8......0,9) u max .
Apesar da camada limite de Prandtl ser bastante estreita (maior a velocidade, mais estreita ela
), mesmo assim podemos afirmar que dentro dessa camada o carter do fluxo continua
laminar.
Fig. 7.
Quando os tufos de turbulncia batem na camada limite, eles ficam grudados nesta camada e
entregam seu momento.
Na prtica se tem, na maioria dos casos, fluxo turbulento. Ele acarreta uma queda em presso,
maior do que no fluxo laminar. A equao usada para estimar p , em analogia ao cap. 2.4.2,
p
L
1
(Re) u 2 , pois o carter desta equao universal (laminar e turbulento!).
d
2
A. Isenmann
Fig. 8.
Dependncia do coeficiente de frico, , do nmero de Reynolds, Re, com a
asperidade relativa, n = k/d, como parmetro.
Na literatura se encontram vrias relaes empricas que foram propostas para determinar
(Re). Nenhuma delas, porm, tem carter universal, mas vale somente para um caso
especfico. Sendo mencionada como exemplo apenas a relao de Blasius:
0,316
,
Re 0, 25
O caminho do clculo da perda em presso em tubos pode ser resumido em trs etapas:
1. O clculo de Re. Deste resultado a gente sabe que tipo de fluxo podemos esperar, ou
laminar ou turbulento. Da sabemos quais relaes devemos aplicar a seguir.
2. Clculo (ou determinao grfica a partir da Fig. 8) do valor do coeficiente de frico,
(Re).
3. Clculo da perda de presso usando p
L
1
(Re) u 2
d
2
O fluxo da massa (= vazo de massa; ver tambm cap. 2.5.2), m , na maioria das vezes
estabelecido pela fbrica.
30
A. Isenmann
dm
dt
m
4m
4m
2
dL
V L d
u d 2
d 2
dt
Re
ud
4m
.
d
L
2 m u
(Re)
.
d
d2
31
A. Isenmann
Tab. 8.
Coeficientes das resistncias localizadas, para diversas peas dentro de uma
tubulao (Fonte: K.F. Pawlow, P.C. Romankow, A.A. Noskow, Beispiele und
bungsaufgaben zur Chemischen Verfahrenstechnik, VEB Deutscher Verlag fr
Grundstoffindustrie 1979)
A perda total dentro da tubulao se obtm da soma, do prprio tubo e das peas localizadas.
Para tubulaes com dimetro nico vale:
32
A. Isenmann
L
1
p (Re) i u 2 .
i
d
2
tubo
peas
Caso a seco transversal do caminho no seja exatamente circular, deve-se usar, em vez de d,
o dimetro hidrulico, dh:
dh 4
F
,
U
(Re) i .
i
d
A. Isenmann
pequeno. O balano diferencial leva a vrias equaes diferenciais que devem ser
devidamente integradas, sobre todo o trecho do transporte. Isso geralmente possvel,
somente com um alto desempenho de clculo. Por outro lado, com um balano integral se
obtm rapidamente uma equao simples que leva ao resultado desejado. A desvantagem do
ltimo, porm, a falta inerente de detalhes sobre as particularidades da tubulao.
a) Condio da continuidade (= constncia da massa)
Consideremos uma tubulao onde o dimetro aumenta:
Em um fluxo contnuo e constante a velocidade na parte mais larga menor que na parte mais
estreita. Atravs da lei da manuteno das massas podemos calcular os fluxos de massa, nos
dois pontos de controle 1 e 2:
m 1 m 2 .
Inserimos a definio do fluxo da massa,
F u ;
m
d2
4
F1 1 u1 F2 2 u 2
Para fluidos incompressveis (lquidos) a expresso fica mais simples ainda, pois
1 2 :
F1 u1 F2 u 2 .
34
A. Isenmann
v
onde Ecin
1
v
g h.
u 2 e E pot
2
Obtemos diretamente a equao de Bernoulli para o caso sem frico (com g = acelerao
gravitacional):
1
u 2 g h p const.
2
1
2
2
u1 u 2 g h p 0 ,
2
com h h1 h2 e p p1 p2 .
Exemplo da sua aplicao: escoamento de um tanque de reservatrio (simplificao: o nvel
do fluido dentro do reservatrio seja constante ao longo do processo).
35
A. Isenmann
2p g h
Isso vale tanto para o transporte sob presso externa quanto para o transporte hidrosttico.
Em casos reais, porm, temos que levar em considerao a frico, pois os fluidos geralmente
so retidos dentro da tubulao. Por isso, adicionamos o termo da queda em presso devido
1
frico, p u 2 , ao lado esquerdo da equao:
2
1
1
u 2 u 2 g h p .
2
2
1
u 2 1 g h p .
2
2p g h
.
1
A. Isenmann
calcula atravs da velocidade mdia da corrente, u (a seguir simplesmente: u). Uma vez
obtida a velocidade u de um fluido da densidade , fluindo em um tubo da rea transversal F,
da podemos indicar as quantidades em fluxo:
V F u
e
F u Fluxo de massa = vazo de massa.
m
Como j dito acima, a maioria dos fluxos aplicados bastante rpida e turbulenta. O
equipamento para sua medio geralmente uma sonda que fixada centralizada dentro do
tubo 7:
Medidores avanados aproveitam da vibrao sinoidal do tubo, um efeito que considera conceitos avanados da
hidrodinmica. Site de partida recomendado: http://www3.emersonprocess.com/micromotion/tutor/portuguese
8
http://www.hdtechsolucoes.com.br/auxiliar/catalogoturbina.pdf
37
A. Isenmann
Fig. 9.
Medio da vazo por turbina (em cima): modelo com leitor digital (esquerda)
e mecnico (direita). Em baixo: medidor a palhetas (com eixo perpendicular vazo).
Aplicaes tpicas
O medidor de vazo tipo turbina bastante verstil. Hoje, ele aplicado em medio de
consumo de combustveis, nas indstrias qumicas, petroqumicas, farmacuticas, refinarias,
papeleiras, saneamento bsico, tratamento e distribuio de gua, alimentcia, geradoras de
energia eltrica, distribuidoras de gasolina, postos de abastecimentos de gs veicular, etc.
Os processos industriais controlados por turbinas so:
Venda, contabilizao ou apropriao de matria-prima ou produto final.
Transferncia de custdia.
Bateladas em processos industriais.
Processos de mistura de lquidos ou gases.
Automatizao em processos e envasamento.
Medio de consumo de combustveis lquidos ou gasosos.
O medidor turbina se destaca dos demais medidores, a serem apresentados a seguir, porque
dV
dt V . Desde o incio da medio o aparelho
registra um valor integral do volume, V
dt
t
conta o volume percorrido pela tubulao e caso haja uma parada do fluxo, o contador guarda
seu ltimo valor.
Ao invs deste, os equipamentos descritos a seguir registram um volume diferencial, quer
dV
dizer, a vazo momentnea, V
. Quando o fluxo pra, o mostrador destes aparelhos
dt
ficar em zero. A informao sobre a vazo anteriormente medida se perde.
A base da medio da vazo pelos aparelhos apresentados a seguir, a equao de Bernoulli,
sem a contribuio geodsica (situao horizontal) e sem os termos de frico:
38
A. Isenmann
1
1
2
2
u1 p1 u 2 p 2 .
2
2
O termo
1
2
u1 denominado de presso dinmica.
2
1
u12 .
2
2 p
39
A. Isenmann
Fig. 10. Tubo de presso dinmica segundo Prandtl, tambm conhecido como tubo de
Pitot, aplicvel em fluidos gasosos e lquidos em fluxo laminar.
importante que o tubo de Prandtl (tambm conhecido como tubo de Pitot) seja exatamente
alinhado corrente de escoamento, caso contrrio se esperam grandes desvios, tanto na
medio da presso esttica (na lateral do tubo) quanto da presso total (na ponta do tubo).
Mesmo se o tubo for perfeitamente alinhado, a medio da presso esttica geralmente
afetada com desvios positivos, pois a sua tomada de medio est sujeita aos componentes
transversais do escoamento turbilhonado. Os vetores no direcionados do fluxo provocam, ao
mesmo tempo, um desvio negativo na medio da presso de estagnao. O tubo fornece
ento os melhores resultados, com fluxos rigorosamente laminares. Como difcil garantir
isso na prtica, a escala no tubo U (manmetro) deve ser aferida, especialmente para as
correntezas de maior velocidade.
Aplicao principal do tubo de Prandtl:
Monitoramento de fluxos contnuos (e constantes),
Controle de fluidos de refrigerao/aquecimento em trocadores de calor
Geradores de vapor e turbinas de energia hdrica.
Ele tem tambm uma famosa aplicao fora da produo industrial: o "Pitot" o clssico
velocmetro dos avies.
c) Passagem em estreitamento
Dentro de um estreitamento a velocidade do fluxo u aumenta (ver equao de continuidade).
A presso esttica p, porm, diminui neste trecho - isso o resultado da equao de Bernoulli
9
.
9
Esse fato, alis, explica tambm o efeito da sustentao numa asa de avio, pois o extradorso mais curvado,
portanto o fluxo do ar fica mais rpido e a presso fica reduzida. Essa diferena em presso, no extradorso e no
intradorso, afinal causa a fora sustentadora e faz o avio voar. E, ainda, o princpio de suco em qualquer
tipo de borrifador, onde o lquido a ser borrifado succionado pelo cano vertical, enquanto no seu topo o ar est
sendo movido com alta velocidade.
40
A. Isenmann
1
1
1
2
2
2
u1 p1 u 2 p2 u3 p3
2
2
2
No caso de fluxo sem frico temos ento as mesmas condies, nos pontos de controle 1 e 3,
j que o dimetro do tubo idntico nestes locais.
Os perfis de velocidade e da presso tm ento a seguinte forma:
Fig. 11.
Agora olhamos nos pontos de balano 1 e 2. No caso ideal, onde no tiver frico, obtemos:
1
u 22 u12 .
2
F 2
1
2
p u1 1 1 ,
2
F2
ou seja:
u1
2 p
F
1
F2
41
A. Isenmann
Fig. 12.
10
e dispositivos de
Dispositivos de estreitamento:
a) Tubo de Venturi b) Blenda c) Bocal
Vantagem do tubo de Venturi: oferece pequena resistncia adicional ao fluxo, ento a queda
de presso causada pelo prprio instrumento pequena.
Vantagem de blendas: so muito robustas e baratas.
10
O tubo de Venturi tambm o dispositivo usado como velocmetro na aviao (isto , mede a velocidade que o
avio tem em relao ao vento natural).
42
A. Isenmann
Fig. 13.
Importantes so as reas circulares nos pontos de balano 1 e 2, que se abrem entre o tubo
fixo e a bia. Nestas temos sempre: F1 F2 ; isso levar a alguma simplificao adiante.
Fig. 14. Os pontos de balano na bia. ////// = rea entre bia e parede.
esquerda: fundo da bia (fluido numa passagem larga;)
direita: topo da bia (fluido numa passagem estreita).
Devido forma cnica do tubo a rea F2 depende da posio da bia:
K p K g Ka ,
onde K p FS p , K g mS g e K a VS g .
43
A. Isenmann
Fig. 15. Esboo da bia, com os marcos construtivos e as variveis usadas no clculo.
Neste esboo a rea grifada ////// representa a rea ocupada pelo topo da bia.
FS p mS g VS g .
FS = rea da bia que desloca o fluido, p = diferena de presso entre os dois pontos de
balano, mS = massa da bia, VS = volume da bia, S = densidade da bia, = densidade do
fluido, g = acelerao gravitacional.
Com
VS
mS
mS g
1
.
FS S
Como somente entram valores constantes (para um dado fluido), ento podemos afirmar que a
diferena em presso tambm uma constante do aparelho.
A equao de Bernoulli nos dois pontos de balano fornece uma relao entre a diferena em
presso e as velocidades do fluxo:
p p1 p 2
1
u 22 u12 .
2
44
A. Isenmann
u2
2 p
F
1 2
F1
u2
2 p
Conforme essa equao a velocidade do fluxo tambm praticamente uma constante. Mesmo
assim, conseguimos medir a quantidade do fluido, pelo fato que no medimos u2, mas sim, a
vazo de volume, V .
V F2 u 2 .
Nesta inserimos as expresses que achamos para u2, F2 e p e obtemos:
2 mS g
V C h
.1
FS S
2 mS g S
.
V C h
.
FS
S
E a vazo de massa, m se d como:
m V C h
2 mS g
. S .
FS S
A. Isenmann
Fig. 16.
Para a finalidade de transporte usa-se geralmente uma bomba que proporciona ao sistema a
energia externa/unidade de volume, E BV . Somente em casos especiais se aproveita neste da
energia potencial hidrosttica (= diferena em altura ou aplicao de ar pressurizado sobre o
reservatrio 1).
No transporte contnuo a energia fornecida pela bomba do mesmo mdulo que a diferena
em energia potencial entre partida e destino, mais a energia perdida por frico, mais a
energia que se precisa para a acelerao velocidade u. Sendo assim, podemos escrever o
balano da energia:
V
E BV E Vpot E Vfric Ecin
.
E Vpot p g h
E Vfric
V
Ecin
Energia potencial/Volume
1
u2
2
1
u2
2
Energia cintica/Volume
A. Isenmann
E BV p g h
1
u 2 1
2
Essa a equao-base para o clculo da energia necessria, a ser entregue para o sistema.
Lembramos que o smbolo "" representa a diferena entre o nvel do destino 2 (=
consumidor) e o nvel de origem 1 (reservatrio).
Muito usada na tcnica a "equao de nivelamento", isto , o balano acima dividido por
g . Da:
E BV
p
u2
H
h
1 ,
g g
2g
abreviado:
H H P H h H fric .
Nesta significam:
p
g
Altura da presso
H h h h2 h1
Altura geodsica
HP
H fric
u2
1
2g
H a altura do bombeamento, ou seja, a altura til de transporte da bomba. Para uma certa
planta pode ser calculada, atravs da equao acima, o trabalho que a bomba entrega,
expresso em altura til de transporte.
Para o dimensionamento de uma bomba precisamos, alm da altura til H, um segundo fator.
Tem vrias possibilidades:
dm
dt
dV
indicar a vazo de volume, V
ou
dt
indicar a potncia requisita pela bomba, mais especfico, a potncia til, Nutil.
47
A. Isenmann
Potncia til
tempo
tempo / Volume
N util
EB
E
E
B V B V E BV
t
V
V V
EV
N util V g B .
g
EV
V e H B .
lembrando que m
g
Nutil a potncia que realmente est sendo transferida ao sistema de transporte. Como a
bomba tem perdas internas (que so dissipadas em forma de calor), a potncia recebida pela
fonte eltrica, Nel, sempre fica maior do que a potncia entregue ao fluido, Nutil.
N util
1.
N el
O valor ( mais perto de 1, melhor o aproveitamento) da maioria das bombas em uso hoje fica
entre 0,5 < < 0,95.
Quais as causas destas perdas imensas?
48
A. Isenmann
2.6 Bombas
O transporte de lquidos requer bombas 11, com apropriado perfil de potncia e outras
caractersticas. As bombas mais usadas na indstria qumica so (em ordem decrescente de
importncia):
Bomba centrfuga
Bomba rotativa
Bomba helicoidal
Bomba parafuso
Bomba a pisto
Trompa
Bomba de mamute
Na maioria dos problemas de transporte temos a escolha de diversos tipos de bombas. Os
critrios da nossa escolha so, alm das propriedades acerca do transporte:
Confiabilidade
Condies de operao
Custos de investimento
Custos de operao
Segurana de trabalho e, como sempre,
As experincias que a fbrica j vivenciou com certo tipo de bomba.
Uma classificao das bombas, segundo princpio do funcionamento:
Bombas de deslocamento (bombas de mbolo, de membrana ou de engrenagem)
Bombas rotativas (bomba centrfuga, bomba de palhetas)
Bombas com meio de propulso (trompas a vapor; trompa dgua)
Bombas de gs pressurizado (bomba de mamute)
A seguir vamos rascunhar apenas o princpio de funcionamento e as caractersticas mais
importantes das duas bombas mais importantes, a bomba a pisto/membrana e a bomba
centrfuga.
11
Um texto intuitivo sobre a hidrodinmica e os tipos principais de bombas, encontra-se na pgina de Alex
Nogueira Brasil, http://www.alexbrasil.com.br (acesso em 07/2013).
49
A. Isenmann
Fig. 17.
a) Bomba de mbolo
O princpio de funcionamento mostrado na Fig. 18. O corpo de deslocamento (pisto)
movido, atravs de um disco descentralizado, em um cilindro equipado com vlvulas. Quando
o pisto vai direita, a vlvula do lado da presso se abre enquanto a vlvula do lado de
suco se fecha. Nesta fase de trabalho o lquido est sendo transportado.
Durante o movimento esquerda o lquido succionado para dentro do cilindro, porque agora
a posio das vlvulas est invertida. Isso j mostra que a bomba de mbolo simples acarreta
uma vazo altamente ondulada. Certo alisamento da pulsao se consegue com a ajuda de
reservatrios pressurizados, conforme o esboo.
Fig. 18.
50
A. Isenmann
Neste aspecto as bombas de pisto de dupla face so mais favorveis (Fig. 19), onde ambas as
direes do pisto provocam o transporte de lquido para a tubulao.
Fig. 19.
Uma bomba de mbolo se usa, especialmente quando se pretende gerar altas presses. Elas
so altamente confiveis, mas em comparao aos outros tipos so grandes, pesadas e caras.
Outra desvantagem a necessidade de vlvulas que so consideradas as partes mais
vulnerveis. As tubulaes indo e saindo bomba jamais podem ser fechadas, pois assim a
presso rapidamente aumenta e leva imediatamente ao estrago da bomba. Portanto, as
tubulaes conectadas a este tipo de bomba sempre so equipadas com vlvulas de segurana.
Bombas de mbolo tm uma eficincia relativamente alta (0,8 < < 0,9).
Fig. 20.
A. Isenmann
Fig. 21.
Outra vantagem destas duas bombas que no requerem de vlvulas; alm disso, conseguem
transportar lquidos de praticamente qualquer viscosidade.
Bombas de fluxo radial: o liquido sai do rotor radialmente a direo do eixo. Este o
modelo mais difundido. A potncia consumida cresce linearmente com o aumento da
vazo. Adequada para produzir alta presso, porm a vazo no muito alta.
Bombas de fluxo axial: a gua sai do rotor com a direo aproximadamente axial com
relao ao eixo. Este rotor tambm chamado de hlice, o dispositivo propulsor
clssico em embarcaes. A potncia consumida, ao contrrio da centrfuga, maior
quando a sua sada se acha bloqueada. Este tipo indicada para grandes vazes e
baixas alturas manomtricas.
Um ponto fraco em todos os tipos de bomba centrfuga que elas no tm fora para autosuco. Geralmente basta um pequeno volume de ar no lado da admisso para levar falha
52
A. Isenmann
desta bomba. Para que no andam vazias, elas geralmente so implantadas na parte mais baixa
do circuito. Onde isso no for possvel se aplica uma vlvula de reteno (que impede
qualquer fluxo reverso).
Fig. 22. Bomba centrfuga, rotor de palhetas radiais e estator em forma de caracol (ou
voluta).
Fig. 23. Tipos de Rotores em bombas centrfugas: (a) Rotor aberto para lquidos sujos
e muito viscosos; (b) Rotor semi-aberto para lquidos viscosos ou sujos; (c) Rotor
fechado, para gua lmpida e fluidos de baixa viscosidade.
Hoje se tm no mercado tambm bombas centrfugas de auto-suco. Elas tm em cima do
seu eixo uma pequena bomba auxiliar que providencia o vcuo. A eficincia da bomba
centrfuga fica abaixo das bombas de deslocamento, geralmente entre 0,3 < < 0,8. Na Fig.
24 temos a caracterstica de uma bomba centrfuga, onde se verifica que uma boa eficincia
somente se tem em uma margem estreita de altura til de transporte, H, e vazo de volume, V
. Portanto, cada bomba centrfuga deve ser conceituada para uma aplicao especfica, para
assegurar seu funcionamento dentro da rea tima.
53
A. Isenmann
Rasas (flat) - altura manomtrica varia muito pouco com a variao da vazo;
Caindo (drooping)- para uma mesma altura manomtrica podemos ter vazes
diferentes;
ngremes (steep)- grande diferena entre alturas na vazo de projeto e a na vazo zero
(ponto de shut off);
54
A. Isenmann
Um fluido pode ser empurrado muito vigorosamente de maneira a percorrer um tubo. O nico
limite a capacidade do tubo para lidar com a presso. No entanto, um lquido no pode ser
puxado com vigor, porque bolhas so criadas com a volatilizao do lquido a um gs. Quanto
menor a presso criada, maiores as bolhas, e por isso no ir fluir mais lquido para a bomba.
Ao invs da capacidade da bomba ser o fator limitante para puxar o lquido, o prprio fluido
no lado da admisso da bomba que limita o volume V a ser bombeado. Cada bomba requer
ento uma presso suficientemente alta na sua entrada, que por sua vez depende da gravidade
e da presso de ar.
NPSH (Net Positive Suction Head; carga lquida positiva no lado da suco) a energia
(carga) medida em presso absoluta disponvel na entrada de suco de uma bomba
hidrulica. Em qualquer seco transversal de um circuito hidrulico, o parmetro NPSH
mostra a diferena entre a presso atual de um lquido em uma tubulao e a presso de vapor
do lquido a uma dada temperatura.
NPSH um importante parmetro a ser levado em conta no projeto de um circuito: quando a
presso do lquido cai abaixo da presso de vapor, a vaporizao do lquido ocorre, e o efeito
final ser a cavitao: bolhas de vapor podem reduzir ou parar o fluxo de lquido.
Bombas centrfugas so particularmente vulnerveis, enquanto bombas de deslocamento
positivo so menos afetadas por cavitao, como so mais hbeis a bombear fluxos de duas
fases (a mistura de gs e lquido). Entretanto, a taxa m resultante da bomba cai drasticamente
por causa do gs que ocupa o volume interno da bomba, em vez do lquido.
O colapso violento das bolhas de cavitao cria uma onda de choque que pode literalmente
escavar material dos componentes internos da bomba (geralmente a borda do propulsor) e
criar rudo que mais frequentemente descrito como "bombear cascalho". Adicionalmente, o
inevitvel aumento na vibrao pode causar outras falhas mecnicas na bomba e
equipamentos associados.
Bomba de mbolo
Bomba centrfuga
~n
~n
= constante
~ n
Nutil
~n
~ n
A. Isenmann
Fig. 25.
Para fins didticos vamos manter a expresso "bomba" neste captulo, em vez de discriminar
conforme a lista acima.
Para a densificao do gs dentro da bomba preciso um trabalho de volume, V p que,
relacionado ao tempo, corresponde potncia til, Nutil da bomba. Para pequenas mudanas
em volume podemos indicar a potncia til como:
N util V p m
Com maiores mudanas em presso deve-se aplicar o valor integral, medido entre o lado de
suco (ndice S) e o lado da presso (ndice P):
P
N util m
S
dp
56
A. Isenmann
p V n R T
p V m m n R T
m m
R T
n V
p M R T
Mp
, com M = massa molar mdia, da obtemos:
R T
N util
P
m R T dp
.
M S p
Teoricamente seria melhor se pudessemos operar a bomba de modo isotrmico. S que isso
requer gastos altos demais para refrigerao, pois os gases se aquecem bastante ao serem
comprimidos (efeito de Joule-Thomson; ver seco 2.7.1). Embora na prtica aplica-se uma
refrigerao razovel, podemos constatar para o funcionamento da nossa bomba um elevado
carter adiabtico. Portanto, vamos considerar esses dois casos limites, para depois concluir o
caso real.
N util
p
m R T
ln P .
M
pS
dp
dT
,
p 1 T
57
A. Isenmann
cp
N util
P
m R
dT .
M 1 S
N util
m R
TP TS .
M 1
c) O caso real
Na realidade o gs sempre se mostra "politrpico". Neste caso que fica entre os casos limites,
se provou til usar uma expresso politrpica que na sua estrutura semelhante lei de
Poisson:
dp
n dT
p n 1 T
ou
d ln p
n
d ln T .
n 1
N util
13
m R n
TP TS .
M n 1
Para expressar as temperaturas TP e TS dos dois lados da bomba, pelas presses, podemos usar
a expresso politrpica na sua forma integrada:
12
13
c
Para um gs diatmico podemos indicar: cV 3 R e c p 5 R p 7 1,4 .
2
2
cV 5
58
A. Isenmann
ln pSP
ln
n
P
ln T S ,
n 1
pP
T
n
ln P ,
p S n 1 TS
pP
pS
pP
p
S
n 1
n
n 1
n
TP
,
TS
TP TS
.
TS
N util
n 1
m R TS
n p P n
1 .
M
n 1 pS
p P n 1 M N util n 1
1
.
pS
n m R TS
O contexto entre a potncia til Nutil e a altura til de transporte H :
gH .
N util m
Inserimos em cima, obtemos a relao entre a razo de densificao, pP/pS, e a altura til da
bomba:
n
p P n 1 M g H n 1
1
.
pS
n
R TS
59
A. Isenmann
A razo de densificao das bombas limitada a aproximadamente 10, devido aos limites em
sequestrar o calor. Os valores mais realizados so:
pP
8.
pS
Caso se exija uma densificao alm desta, necessrio um sistema de bombas em srie.
Ateno: a razo de densificao no fala nada sobre a presso absoluta! Sendo assim, no
importa se a densificao ser de 1 para 8 MPa ou de 8 para 64 MPa - em cada caso preciso
apenas uma bomba.
Os princpios de funcionamento das bombas dos gases correspondem, na maioria dos
aspectos, aos princpios das bombas de lquidos apresentados no cap. 2.6. A Fig. 26 mostra
algumas aplicaes tpicas.
60
A. Isenmann
61
A. Isenmann
Fig. 27.
JT T 1
p H c p
V
A. Isenmann
O valor de JT normalmente indicado em C/bar (unidade SI: K/Pa; ver Fig. 28) e depende
do tipo de gs, da temperatura e da presso do gs antes da expanso. A sua dependncia da
presso, no entanto, apenas de poucos %, para presses at 100 bar.
Todos os gases reais tm um ponto de inverso no qual o coeficiente JT muda de sinal. A
temperatura deste ponto a temperatura de inverso de Joule-Thomson.
J no modelo do gs ideal se assume nenhuma interao entre as partculas, isto , nem
atrao nem repulso. Sendo assim, um gs ideal tambm no mostra o efeito de JouleThomson e a temperatura durante expanso/compresso fica constante. Podemos afirmar que
1
seu coeficiente de expanso trmica , sendo que seu coeficiente JT sempre zero.
T
Aplicamos o comportamento dos gases reais ao caso de maior relevncia tcnica, a expanso.
Numa expanso o sinal de p negativo e podemos afirmar:
A. Isenmann
64
A. Isenmann
A. Isenmann
aquecido, logo antes de ser relaxado. O pr-aquecimento deve ser alto suficiente que a
temperatura no caia abaixo do ponto de orvalho aps seu relaxamento.
Os efeitos de congelamento do gs natural podem ser desconsiderados quando a diferena de
presso p for inferior a 12 atm. Nestes casos no h necessidade de um aquecimento.
Finalmente, no podemos esquecer que o efeito Joule-Thomson a base do sistema de
refrigerao da maioria das geladeiras, freezeres e condicionadores de ar de hoje. Os
hidrocarbonetos policlorados e fluorados, amplamente utilizados por estes fins at a virada do
milnio, foram largamente substitudos por butano, amnia ou gs carbnico, pois estes no
prejudicam a camada de oznio e contribuem menos ao efeito estufa (Protocolo de Montreal,
1987).
66
A. Isenmann
Fig. 31. Operaes unitrias que incluem a penetrao de um leito: a, b e c: leito fixo;
d: leito fluidizado.
Fig. 32.
67
A. Isenmann
Vg
Fig. 33.
Esquema do leito
V
.
V
Porosidade
68
A. Isenmann
Um clculo exato da porosidade impossvel, portanto essa grandeza deve ser determinada no
experimento. Em leitos tcnicos o valor de fica entre 0,4 e 0,5. costume descrever os
volumes V e Vg, atravs da porosidade, conforme:
V V
Vg (1 ) V .
O volume total V do leito facilmente obtido pela geometria do recipiente (cilndrico), ento
da altura do leito, L, vezes a rea do fundo, F.
Outras grandezas teis so:
a rea de fluxo livre, Flivre, e o dimetro mdio das partculas, dg (ndice g = gro):
Flivre F
dg
6 Vg
S
.
onde Vg o volume dos slidos e S a sua superfcie acessvel.
No caso especial de partculas esfricas temos
Vbola
d3
6
S bola d 2 ,
14
Mtodos para determinar tamanho mdio, a forma geomtrica na mdia e concentrao de partculas finas so
conhecidos por bastante tempo, sendo essas informaes globais ou integrais acerca do leito. Mais recente um
ensaio que fornece as informaes diferenciais sobre o material particulado, ou seja, a distribuio dos tamanhos,
a faixa da irregularidade geomtrica e flutuaes na concentrao local. Trata-se de um ensaio de espalhamento
de luz, conhecido como "contagem de partculas" ou espalhamento de Fraunhofer.
69
A. Isenmann
Na maioria das vezes se conhece apenas a superfcie especfica dos gros, Sg, definido como
superfcie por massa 15.
A superfcie acessvel ao fluido, S, pode ser calculada por:
S m g S g Vg g S g .
Nesta significam mg a massa e g a densidade da carga particulada. Para o dimetro mdio dos
gros obtemos ento:
dg
6 Vg
S
6
.
g Sg
A velocidade real atravs da carga muito mais alta, j que o espao para o fluido restrito
rea transversal livre, Flivre. Podemos afirmar que a carga exerce o mesmo efeito do que um
entalhe no dimetro do tubo (ver p. 40). Com a equao de continuidade obtemos para o fluxo
de volume V :
V F u0 Flivre u .
u0
15
A superfcie especfica de material finamente particulado se consegue mais facilmente atravs da anlise
calorimtrica da adsoro de gases. A curva obtida se chama isoterma de ansoro e o mtodo conhecido
como BET, lembrando dos seus inventores Brunauer, Emmett e Teller.
70
A. Isenmann
A porosidade da carga raramente pode ser indicada com exatido. Ao invs desta, o fluxo de
volume V conseguimos determinar exata e facilmente. As indicaes tcnicas, portanto,
sempre se referem velocidade num tubo vazio, u0:
u0 L
V
,
V
com
L 1
.
V F
Re
u0 d g
Um fluxo atravessando um leito fica laminar at apenas Re < 20. Alm disso, a transio
laminar para turbulento, se estende a um intervalo maior de Re, quer dizer, no to bem
definido quanto num tubo vazio e liso.
Canal
Fig. 34.
Modelo de um leito
A determinao daquela rea que pode ser aproveitada para o fluido seria afinal a contagem
da rea intersticial, ou seja, dos canais, Flivre = . F. Como dimetro equivalente destes canais
4F
deveria ser usado o dimetro hidrulico ( d h
, com U = circunferncia, ver p. 33). O
U
caminho percorrido pelo fluido certamente muito maior que simplesmente a altura do leito,
pois os canais se formam em zig-zag, bem irregular e estatstico. Como estas grandezas no
so facilmente acessveis, podemos tratar os canais como se fossem tubos paralelos cujo
comprimento corresponde altura do leito, L. O dimetro destes tubinhos equivalente ao
71
A. Isenmann
dimetro mdio dos gros, dg. Com esse modelo grosseiro podemos escrever a lei de Hagen1 d 2 p
Poiseuille, u
, na seguinte forma:
32 L
d g2 p u 0
.
u F ( )
Clculos exatos foram feitos por Kozeny. Para o fator F() vale, confirmado pelo
experimento:
1
F ( )
.
150 1
2
u0
d g2 p
1
3
.
150 1 2 L
L
1
(Re) u 02 ,
dg
2
(Re)
1 2 300 .
3
Re
Em comparao ao tubo macroscpico vazio, onde = 64/Re (ver p. 26), podemos afirmar
para este nmero de frico, supondo uma porosidade do leito de = 0,5:
600
, ou seja, aproximadamente 10 vezes maior!
Re
Caso houver fluxo turbulento, isso o caso mais comumente realizado, o termo (Re) deve
ser ampliado. Medies e clculos ab initio revelam, para leitos comuns:
72
A. Isenmann
(Re)
1 300 1 3,5 .
3
Re
Essa a famosa equao de Ergun. Ela vale para fluxos laminares e turbulentos (1 < Re <
30.000) em leitos.
Fig. 35. Perda em presso num leito, em dependncia da velocidade do fluido (injetado
de baixo).
Interessante que em volta do ponto de fluidez, WP, existe uma histerese, isto quer dizer, o
percurso da curva depende da direo da aproximao neste ponto: partindo de baixas
velocidades (linha tracejada) observamos uma elevada perda em presso que chega at acima
do valor constante p do leito fluidizado. A leve elevao da curva no WP se deve expanso
do leito quando comea a fluidez. Na outra direo (linha slida) no se observa essa
curvatura. Chegando de altas velocidades, o leito fluidizado se repousa suavemente, sem
quantidade extra em perda de presso.
73
A. Isenmann
Inserido no balano:
F pWP VWP 1 s fl g
pWP = perda em presso no ponto de fluidez; VWP = volume do leito no ponto de fluidez; F =
rea transversal; g = acelerao gravitacional da terra; s = densidade do leito; fl = densidade
do fluido. O termo fl respeita a densidade do fluido e pode ser desconsiderado, em caso do
fluido ser um gs.
Com a altura L do leito obtemos:
VWP
; inserido em cima:
F
pWP L 1 s fl g .
Por outro lado, vale para a perda em presso num leito, conforme a seco 2.8.3:
74
A. Isenmann
pWP
L
1
(Re) fl u02 .
dg
2
u02 (Re) 2 d g 1
Multiplicamos com
s fl
g.
fl
d g2 2fl
u 0 d k fl
. Da
obtemos:
Re (Re) 2 1
2
d g3 s fl fl g
Ar
d g3 s fl fl g
Nmero de Arquimedes.
Re 2 (Re) 2 1 Ar .
Essa implica que o nmero de Reynolds no ponto de fluidez, ReWP, depende do espao
intersticial e do nmero adimensional de Arquimedes:
ReWP ReWP ( , Ar ) .
A experincia, porm, mostra que o espao intersticial num leito solto, situao tpica no WP,
sempre tem aproximadamente o mesmo valor. Ou seja, afinal o nmero de Reynolds ReWP
depende quase exclusivamente do nmero de Arquimedes. Tanto a teoria como o experimento
revelaram relaes teis que permitem o clculo do nmero de Reynolds no ponto WP. De
valor prtico a relao de Goroschko, Rosenbaum e Todes:
ReWP
Ar
1400 5,22 Ar
75
A. Isenmann
Re descarr
Ar
18
Re descarr 3 Ar 1,73 Ar .
Geralmente tem-se uma regio entre os valores limites, ReWP e Redescarr, onde pode-se obter
um estado estvel de leito fluidizado.
Conforme Fig. 35, aps o alcance do ponto de fluidez praticamente no h mais perda em
presso - at o ponto de descarregamento. Isso se explica com a expanso do leito fluidizado
quando aumenta a velocidade do fluido. O comportamento mais uma vez representado na
figura a seguir, onde observamos exatamente a altura do leito, em funo do nmero de
Reynolds.
Fig. 36.
Com pequeno nmero de Reynolds temos um leito em repouso que somente no ponto WP se
solta. Aumentamos sucessivamente a velocidade do fluido, o leito aumenta em volume, isto ,
sua altura L aumenta, at finalmente as partculas slidas serem levadas embora - tpico para o
76
A. Isenmann
transporte pneumtico. Para distinguir entre os diferentes efeitos que o fluido exerce sobre a
carga, costuma-se usar um diagrama de fases do leito turbulento (Fig. 37).
Fig. 37.
77
A. Isenmann
2.9
A maioria dos processos qumicos industriais tem que lidar com problemas acerca da mistura
de diferentes produtos. A separao dos componentes puros geralmente consome mais tempo
do que a prpria sntese. Produtos qumicos slidos muitas vezes se obtm via precipitao
(sais pouco solveis, complexos cido-base, etc.) ou via cristalizao (no metais elementares,
produtos orgnicos), a partir de uma mistura lquida. Portanto, temos que separar
seletivamente este slido da fase lquida que contm solvente e impurezas. Em casos menos
frequentes visa-se obter a fase lquida pura enquanto o slido considerado o subproduto de
baixo valor (secagem por meios higroscpicos, tratamento com carvo ativado, clareamento
de esgotos). Finalmente precisamos de mtodos mecnicos de separao, tambm com
sistemas biolgicos (separao do lodo de guas servidas) e no despoeiramento de gases.
78
A. Isenmann
ts .
Fig. 39.
79
A. Isenmann
V
V
ts
onde K fr 3 d u s e K g K a V s liq g .
Segue:
3 d u s V s liq g ,
A. Isenmann
3 d u s
d3
6
s liq g .
Lembramos-nos dos nmeros de Reynolds e de Arquimedes (ver tambm tabela de vista geral
sobre os nmeros adimensionais, na p. 245):
Re s
d u s liq
Ar
d 3 s liq liq g
Re s
Ar
.
18
Essa ainda requer de certas correes devido s insuficincias de nosso modelo simplificado:
1. No temos bolinhas, mas formas mais complexas e irregulares, nas partculas slidas.
2. Interaes durante a sedimentao: uma aglomerao promove a sedimentao,
enquanto altas concentraes do slido a atrapalham (lodo = enxame de partculas!).
3. Partculas maiores sedimentam muitas vezes fora da regio laminar.
base de dados experimentais tenta-se ento achar a relao emprica Re = f(Ar). A maioria
dos ensaios de sedimentao pode ser descrita satisfatoriamente com a frmula geral
Re s const Ar n .
Re s
Ar 0,7 .
1,0
partculas arredondadas
0,8 - 1,0
0,4 - 0,6
81
A. Isenmann
Para a determinao do fator de forma usa-se a relao do dimetro mdio do gro, dg. Para
bolinhas uniformes e lisas vale ( = 1):
dg
6
, (ver tambm p. 70)
s Sg
dg
6
.
s S g
carga
fluxo
V
us .
rea da bacia F
us
Re
Ar 0,7 .
d g liq
d g liq 6
Podemos esperar boa separao quando a carga da bacia pode ser escolhida alta, isto , as
partculas esto descendo rapidamente. Olhamos, portanto, de quais fatores depende us, no
esquecendo-nos de quais parmetros se constitui o nmero de Arquimedes. As exigncias ao
bom funcionamento so ento:
1. Diferena em densidade mais alta possvel
2. Baixa viscosidade (talvez aquecer?)
3. Alto tamanho do gro (= parmetro mais importante).
Em consequncia, processos qumicos devem ser conduzidos de tal maneira que resultem
partculas maiores possveis. No s sob a vista da etapa da sedimentao, por sua vez o
mtodo mais barato de separar um slido, mas tambm sob os aspectos da pureza do produto
pode-se afirmar que um material particulado grosso vantajoso. Quando tiver partculas
muito finas a sedimentao no mais economicamente vivel. Neste caso pode se tentar
promover uma aglomerao das partculas por adio de um agente de floculao e assim
acelerar o descer dos aglomerados. Usam-se favoravelmente sais de mltiplas cargas
(Al2(SO4)3, MgSO4, Fe(OH)3, etc.) que compensam as cargas nas superfcies das pequenas
partculas - que muitas vezes so da ordem de grandeza de colides.
82
A. Isenmann
Lembramos da regra grosseira que uma separao por sedimentao tem sucesso quando as
partculas podem ser enxergadas com o olho nu (dg 100 m).
2.9.2 Centrifugao
A sedimentao de partculas finssimas inaceitavelmente lenta, se for feita sob a influncia
do campo gravitacional natural. Abaixo de aproximadamente 1 m de dimetro a
sedimentao fica completamente ausente, pois as velocidades do aleatrio movimento
trmico (= movimento Browneano) so maiores do que a velocidade direcionada da
sedimentao. Uma acelerao considervel se consegue ao aplicar uma acelerao
centrifugal por altas rotaes. As leis e relaes so exatamente as mesmas que derivamos no
ltimo captulo para a sedimentao. Somente duas particularidades:
1. Ao centrifugar uma suspenso que contm somente partculas muito finas, a
velocidade do afundamento us geralmente fica na regio laminar.
2. Em vez da acelerao gravitacional g entra nas equaes a acelerao centrifugal
r 2 (com r = distncia do eixo da centrfuga e u r = velocidade angular;
unidade: s-1). A fora que age sobre uma massa centrifugada ento
Fc m a m r 2 .
Introduzimos, conforme a conveno, o nmero de acelerao Z, como relao entre a
acelerao que um corpo movido percebe, em relao ao corpo no movido, apenas exposto
ao campo gravitacional da terra:
r 2
.
g
60
30
83
A. Isenmann
2
2
Fc m r m r
0,011 m r , com em rpm.
60
Tab. 9.
Tipo de
Centrfuga
Dimetro do
tambor, dT
em mm.
C. de transbordo
e C. de
descamamento
tubular (Peeler).
600 - 1200
Nmero de
rotaes,
em rpm.
C. de cmara
10.000 50.000
16
Nmero de
acelerao Z
Partes de
slido, .
carga
mxima, V .
500 - 1000
< 0,1
3 m/h
6000
< 0,01
10 m/h
12.000 50.000
< 0,01
4 m/h
C. de tubos
mltiplos
30 - 150
C. de
descamamento
de invlucro
fechado
600 - 2500
300 - 1500
< 0,4
40 m/h
C. decantadora
(descarregamento
por rosca sem
fim)
300 - 1000
800 - 3000
0,1 - 0,3
20 t/h
C. de pratos
(Plate)
200 - 600
C. de peneiras,
penduradas ou
em p.
(s a torta)
4000 10.000
6000 12.000
0,01 - 0,1
25 m/h
1000 - 1500
600 - 1200
0,05 - 0,7
3 m/h
C. de peneira e
descamamento
800 - 2000
500 - 2000
0,3 - 0,4
35 t/h
C. de peneira e
caracol
200 - 500
600 - 1800
0,2 - 0,7
5 - 50 t/h
C. empurradora
(Pusher)
800 - 1500
500 - 2000
0,2 - 0,9
25 t/h
C. de tambor
< 800
600
160 - 200
16
8 - 12 t/h
Uma vista geral sobre os modelos de centrfugas industriais, suas vantagens e limitaes, foi elaborada por:
Eduardo Q.B. Lima, Centrifugao - Estudo da arte e aplicaes de centrfugas na indstria; disponvel em
ftp://ftp.feq.ufu.br/Curso_Eng_Quimica/
84
A. Isenmann
Tab. 10. Faixas de operao das centrfugas industriais com finalidade de separar
material particulado.
Denominao
Tamanho de
partculas a separar
Porcentagem de slidos
na alimentao
Teor de secagem
[m]
[% V/V]
Cesto
10 a 10.000
10 a 60
85 a 95
Pusher
100 a 50.000
20 a 50
85 a 95
Peeler
10 a 10.000
10 a 50
85 a 95
Disco
0,5 a 500
at 2%
10 a 80
Decantadora
5 a 10.000
at 30
30 a 80
Fig. 40. Esquema geral de uma centrfuga com cesta vertical: ri = raio interior e ra =
raio exterior do cilindro formado pela mistura heterognea.
Atravs de dispositivos apropriados (faca de escamamento; deslizamento contnuo para a
sada, etc.) evita-se o acmulo excessivo da torta, do lado de dentro do tambor. Mas na
maioria dos casos inevitvel que a fase particulada se acumule na parede interna do tambor.
Da a operao deve ser interrompida para a limpeza do tambor (funcionamento descontnuo;
tambm chamado de funcionamento em batelada). Em alguns modelos basta reduzir, por fim
de descarregamento da torta, uma reduo das rotaes sem necessidade de parada total do
tambor (funcionamento semi-contnuo). Por outro lado, em casos de separar emulses (mais
raro), esta centrfuga pode ser operada em fluxo contnuo. Ainda h dois modelos diferentes:
os com certa perfurada e os com tambor de parede slida. O lquido clareado sai,
continuamente, ou pelos orifcios do tambor ou por baixo, respectivamente. Note que as
centrfugas de cesto perfurado j pertencem, em partes, ao captulo da filtrao (ver cap.
85
A. Isenmann
2.9.3). Esta diferenciao se nota na Fig. 41, em forma das classes de centrfugas filtrantes e
as sedimentadoras.
Fig. 41. Classificao das centrfugas industriais (Fonte: E.Q.B. Lima, Centrifugao Estudo da arte e Aplicaes de centrfugas na Indstria. Monografia disponvel em
ftp://ftp.feq.ufu.br/Curso_Eng_Quimica/).
Durante o caminho de dentro para fora, as partculas slidas so submetidas a uma fora
centrifugal cada vez maior. Na prtica calcula-se o nmero de acelerao Z (tambm chamado
de "nmero de rotaes" - menos correto), usando um valor mdio da fora centrfuga. Como
raio pode-se usar, em primeira estimao, a mdia aritmtica entre raio externo e interno:
1
ri re .
2
Melhor, porm, ser usar um valor experimental, para ri 0,7 re , verificado em muitos tipos
de centrfugas, base do raio externo, re:
r 0,85 re
No esquema abaixo sero representadas as centrfugas mais utilizadas. Devido sedimentao
laminar das partculas vale para as centrfugas em geral e em toda analogia sedimentao:
Re
18
Ar Z .
Quando inserir os valores especficos para os nmeros Re e Ar, chegamos expresso para a
velocidade terminal da queda de uma partcula, dentro do campo centrfuga:
86
A. Isenmann
2 r d 2 s fl
.
u
18
dt
dr
, temos:
dt
18
dr
.
d s fl r
2
t fim
r
18
ln 2 .
d s fl r1
2
O tempo de residncia, tfim, igual ao volume da centrfuga, V L r22 r12 , dividido pela
taxa de alimentao, V . Substituindo na equao acima, oberemos uma expresso para a taxa
mxima de alimentao:
Vmax
2 d 2 s fl
2 d 2 s fl
V
L r22 r12 .
18 ln( r2 / r1 )
18 ln( r2 / r1 )
O dimetro da partcula em movimento aparece nesta equao com seu quadrado, enquanto a
diferena em densidade entre partcula e solvente somente entra na primeira potncia. Sendo
assim, conclumos que o tamanho da partcula de suma importncia, para o sucesso da
separao, sendo uma meta do engenheiro qumico sempre produzir partculas (= cristais)
maiores que possvel. Um resultado ruim, por outro extremo, se espera em disperses
coloidais, onde os dimetros das partculas ficam tipicamente abaixo de 1 m.
87
A. Isenmann
88
A. Isenmann
Fig. 43. Outras centrfugas industriais de alto desempenho que podem ser operadas em
fluxo contnuo:
a) Conturbex: transporte do slido no tambor convexo.
b) Conthick: geometria do tambor favorece longos tempos de permanncia.
c) Centrfuga Pusher (ou Empurradora; a pea em azul se desloca periodicamente
para tras e para frente)
d) Decantadora: transporte do slido por uma rosca sem fim. O operador deste
processo tem mais uma varivel, j que a velocidade da rosca independente da
velocidade do tambor.
e) Vibratria: Tambor exerce vibraes horizontais rpidas.
f) Turbo Screen (avanada).
(Fonte: http://www.aprotech.se/en/products/separation-3589349)
Ciclones
Parecido s centrfugas o funcionamento do ciclone, aparelho igualmente usado para separar
misturas heterogneas. No entanto, notamos as seguintes particularidades:
Nas misturas separveis por ciclone a fase contnua geralmente um gs, enquanto
nas centrfugas apresentadas acima um lquido. Exceo: hidrociclone.
89
A. Isenmann
Ciclones no tm peas mveis, portanto se desgastam pouco. Por outro lado, a parede
interna sofre desgaste por atrito com a fase particulada especialmente quando o gs
empoeirado contm ainda partculas maiores um problema que se d frequentemente
na minerao. Mas em geral, a construo simples implica custos de manuteno
baixos.
Fig. 44.
90
A. Isenmann
Fig. 45.
2.9.3 Filtrao
Um procedimento simples de separar uma mistura de slidos e lquidos a filtrao, aplicada
em muitas etapas das linhas produtivas da indstria qumica. Os produtos so o filtrado
(lquido lmpido) e a torta de filtragem (slido contendo pouco lquido). O dispositivo
utilizado, conforme Fig. 46, o meio de filtragem que retm a torta. No decorrer da filtrao a
prpria torta funciona como meio de filtragem, de maneira que o dispositivo somente serve
como suporte desta torta, mas no mais exerce o papel de reteno das partculas slidas.
Geralmente, a separao insuficiente ao incio do processo. Portanto, os primeiros volumes
de suspenso so reenviados ao filtro, desta vez por cima da recm torta de filtragem. Sendo
assim, podemos afirmar que toda filtrao um processo descontnuo.
Fig. 46.
A. Isenmann
1 300
(Re)
Re
d g2 p
1
3
u0
.
150 1 2 L
u0
1 dVliq p
.
F dt
R
Nesta, F a rea til do meio de filtragem, Vliq o volume do filtrado que j passou pelo filtro,
R a resistncia da torta de filtragem inclusive resistncia do meio de filtragem (que pode ser
desconsiderada, em caso geral) e p a diferena em presso que ocasiona a passagem do
lquido pelo meio de filtragem.
Afirmamos que a velocidade do tubo vazio u0, ou seja, a quantidade de lquido Vliq que passa
pelo filtro em determinado tempo, diretamente proporcional diferena em presso p e
inversamente proporcional resistncia da torta R.
Para a espessura da torta, L, e a resistncia proporcionada por ela, R, valem as seguintes
relaes:
R~L~
Vs Vliq
~
.
F
F
92
A. Isenmann
R ~ Km .
Km a carga do filtro que definida como:
Km
Vs
m
s s .
Vliq mliq liq
R K m
Vliq
F
Nesta, a resistncia especfica da torta (unidade: m-2) que deve ser determinada no
experimento de caso em caso. Inserimos essa expresso na equao bsica dada acima,
obtemos a "equao da filtrao":
Vliq d Vliq
F dt F
p
.
K m
1 d Vliq
2 dt F
dy 1 d 2
( y ) obtemos:
dt 2 dt
p
.
K m
A. Isenmann
Na prtica geralmente escolhe-se o caminho do meio. Mas vamos estudar esses dois casos
marginais, para entendermos melhor as dependncias.
2 p
t .
K m
94
A. Isenmann
1 d V t
p
.
2 dt F
K m
segue:
2
V
p
t
.
K m
F
95
A. Isenmann
Mas, como Fig. 49 mostra claramente, essa relao linear no vale mais para tempos
prorrogados de filtrao. Em determinado momento a diferena em presso chega a um valor
to grande que provoca uma compresso demasiada da torta de filtragem. A partir deste
momento (comeo da linha pontilhada) a perda em presso aumenta mais do que
proporcional. Para evitar danos no equipamento deve-se encerrar o processo neste ponto.
Fig. 49.
Na prtica se trabalha entre os dois casos extremos, como j dito. Temos que olhar nas
2
devidas relaes Vliq F f (t ) . Enquanto a relao conhecida para p = const., ela tem
que ser determinada ainda para V = const., usando a equao dada logo acima, ampliando-a
com t e inserindo V t V :
liq
V
V t 1
K m liq
p K m
F t
F
1
.
t
Segue:
Vliq
p
t
K m
(para V = const.).
2p
t
K m
(para p = const.).
A filtrao sob presso constante evidentemente mais favorvel pelo fator 2. Portanto, na
prtica se comea o processo, aumentando a presso aos poucos at o filtrado sair lmpido.
96
A. Isenmann
Aps a formao de uma camada suficientemente grossa se continua o processo sob presso
constante, formando a torta de filtragem final.
Fig. 50.
MO
+ 2 R-COOH
M(RCOO)2
H2O.
Neste caso, temos que remover restos de xido MO - que certamente foi usado em excesso
nesta sntese. retido na torta de filtragem e conduzido de volta, ao reator.
O outro objetivo da filtrao o isolamento da torta que contm o produto com valor,
enquanto o filtrado rejeitado. Exemplos so processos onde o produto se obtm por
cristalizao ou por precipitao. Nestes casos temos que separar a mistura reacional, ainda
lquida, do nosso produto slido. Muitas vezes se aproveita da posio da torta dentro do meio
de filtragem, para ainda lavar e/ou secar o produto cristalino.
A princpio, a filtrao um processo descontnuo, pois a torta tem que ser removida do pano
(= meio de filtragem, na Fig. 46). Em muitas linhas de produo se reverte, portanto, o filtro
com um segundo equipamento idntico a ele, para no interromper o fluxo da suspenso
enquanto a torta est sendo removida do primeiro filtro. Mas tambm foram desenvolvidos
processos de filtragem quase contnuos, entre outros: filtros de velas de presso (Fig. 51),
filtro de cmara e de moldura (Fig. 52) ou o filtro de tambor celular (Fig. 53).
97
A. Isenmann
A. Isenmann
Mistura de lquidos
3) Transmisso de calor
Emulso (lq./lq.)
Suspenso (slido/lq.)
Gaseificar (gs/lq.)
Resfriamento
Aquecimento
99
A. Isenmann
Observaes:
Note que em cada um destes casos est envolvida pelo menos uma fase lquida.
Na operao prtica quase sempre so executadas vrias destas tarefas ao mesmo tempo.
Se o agitador est posicionado verticalmente e no centro da batelada, a matria a ser
misturada colocada em rotao coletiva e forma-se um vrtice. Neste redemoinho o efeito
de mistura bastante baixo. Para evitar esse movimento rotatrio do lquido e aumentar o
efeito da homogeneizao, pode-se instalar diversas chicanas (= defletores) na parede interna
da batelada que tm o efeito de quebrar o movimento coletivo. Mas tambm pode-se melhorar
a situao ao posicionar o agitador fora do centro da batelada e/ou, em vez de vertical, com
um ngulo de inclinao de 30 ou mais. Tambm se tem pouca tendncia ao vrtice em
bateladas retangulares (em vez de redondas).
100
A. Isenmann
Fig. 54.
Tab. 11.
Agitador
Hlice
Chicanas
0,3
u (m/s)
3 - 12
E, S, H.
(no G).
Discos
0,3
3 - 12
500
E, S, G.
Impulsor
0,6
1 - 10
2000
E, S, H.
Lmina
0,5
0,5 - 3
2000
H, E.
ncora
0,9
0,5 - 2
5000
101
A. Isenmann
Parafuso
0,5 - 2
1.000.000
Fig. 55. Correntezas no lquido em dependncia do tipo de agitador (em tanque com
chicanas): o agitador de hlice como propulsor axial e o agitador de discos como
propulsor radial.
Todas as operaes de agitao tm em comum provocar uma mistura local dos componentes
por redemoinhos. Ao mesmo tempo, a correnteza global (visto o tanque inteiro) desloca
grandes volumes desta mistura e providencia um balano das concentraes. Camadas
marginais e centrais trocam os lugares e equilibram as diferenas localizadas.
Pe-se a questo de qual dos agitadores, sob as condies dadas, trabalha com o mnimo
esforo (agitador barato; trabalho de mistura pequeno). Portanto, devemos conhecer as
caractersticas de potncia e os tempos tpicos de mistura de cada um, numa escala universal e
comparvel.
Para este fim introduzimos um novo nmero adimensional:
Ne
FW
u 2 L2
Nmero de Newton,
com FW = fora que se ope ao fluxo [N]; = densidade [Kg.m-]; u = velocidade do fluido
[m.s-1]; L = comprimento caracterstico [m].
Sendo assim, Ne definido como relao entre duas foras. Como a aplicao principal deste
nmero a agitao em bateladas, a seguinte definio seja mais til, onde se tem a relao
entre duas potncias:
102
A. Isenmann
Ne
P
,
n3 d 5
O nmero de Newton indica a parte da potncia P que realmente pode ser entregue em forma
de potncia hidrulica. Com essa definio do nmero de Newton obtemos uma expresso
para a potncia, P. Geralmente vale a relao universal, para todos os tipos de agitao:
P Ne(Re) n 3 d 5 ,
onde = a densidade da mistura (que seja um lquido Newtoneano, compare p. 14),
n = nmero de rotaes da haste, d = dimetro do agitador. Nesta equao ainda no entrou a
dependncia do regime do fluxo nem as dimenses da batelada, mas a prtica mostrou que o
nmero de Newton pode, em alguns tipos de agitadores e condies, depender do nmero de
Reynolds. Este ltimo definido, em caso de problemas de agitao, como:
Re
nd2 nd2
P 2 n M a .
Nesta so: n = rotaes da haste e Ma = momento angular. Na regio laminar, isto o caso a
Re 10 , o nmero de Newton indiretamente proporcional ao nmero de Reynolds. Na Fig.
56 podemos verificar uma reta com inclinao negativa, na regio inicial. Para a potncia do
agitador vale nesta regio:
Ne ~ Re laminar
P C n 2 d 3 ,
Na regio turbulenta (Re > 104), por outro lado, o nmero de Newton torna-se independente
do nmero de Reynolds (no grfico uma reta horizontal), ento sob pleno efeito das chicanas
vale a relao:
Ne ~ Re trans
.
103
A. Isenmann
Tab. 12.
Tipo de agitador
Ne
Re
5,4
103
Ps inclinadas (6 ps)
1,35
5.103
Hlice
0,35
104
Barras cruzadas
3,2
104
Impulsor
0,75
103
MIG
0,65
5.103
Homogeneizao de lqudos
Nesta operao unitria temos por objetivo a mistura de dois lquidos compatveis (quer dizer,
polar-polar, ou no polar com no polar), at atingir o grau de homogeneidade exigido.
Tambm um motivo, na conduo de reaes qumicas, assegurar as propores dos
reagentes, ao longo do tempo de reao. Um destaque do agitador a velocidade de mistura,
pois pode afetar a seletividade de uma reao qumica. Como exemplo olhamos nas reaes
paralelas do tipo:
A + B C
A + 2B D.
Claramente a relao dos produtos C e D depende da velocidade de homogeneizao.
A medida da velocidade de homogeneizao o tempo M, que definido como tempo que
passa at atingir o grau desejado de homogeneidade. Portanto, a indicao de M somente faz
104
A. Isenmann
Mtodo de descolorao, usando um indicador de pH ou de redox (tiosulfato e iodetoamido, por exemplo) que inicialmente soluto em um dos lquidos;
c0 c(t )
c0 c(t )
A prtica mostra que o tempo de mistura depende da geometria do sistema, dos parmetros
escolhidos e dos valores prprios dos lquidos. Isso pode ser formulado, de maneira mais
simples, usando a teoria de semelhana, como caracterstica da mistura:
n M f (Re)
105
A. Isenmann
Fig. 57.
Barras cruzadas
a = 1,8.c
Lmina
MIG
Impulsor
Barras cruzadas
as = 1,8.cs
Lmina
cs
MIG
fs
Impulsor
is
Grade
b = 1,25.c
ncora
Discos
gs
Grade
Parafuso
Hlice
hs
bs = 1,25 cs
ndice s: com
chicanas
O critrio mais antigo e mais usado do scale-up deste equipamento a potncia relacionada
ao volume (P/V), s vezes chamada de potncia especfica do agitador, segundo Bche, ou at
106
A. Isenmann
potncia reduzida. Um agitador de lmina que usamos no laboratrio, por exemplo, entrega
P
tipicamente
0,5 W.L-1.
V
Vamos formular a potncia especfica para um caso especialmente simples de agitao.
Achamos para o agitador de parafuso e de caracol, na regio laminar (incio da curva e, na
Fig. 57):
n M const. , e assim:
P const. n 2 d 3
.
V
D3
Com d D (agitador do dimetro d anda perto da parede do dimetro D da batelada) e
n ~ M-1 segue:
P
const M2 const M2 .
V
P V G
P V M
M ,G
M ,M
M ,M
M ,G
P V 1
P V 2
P V G
P V M
M ,G
M ,M
DG
D
M
A. Isenmann
P V G
P V M
D
G
DM
Isso significa que a ampliao da escala da batelada requer, sob manuteno do tempo de
mistura, uma potncia especfica do agitador muito maior - que na maioria dos casos
economicamente invivel:
P V G
P V M .
M ,G DG 3
.
M ,M DM
Sob essas condies temos que contar com um aumento apenas moderado do tempo de
mistura, M, G > M, M - o que um resultado aceitvel, na maioria dos casos.
Emulsificao
Emulses (= misturas heterogneas, lquido polar com lquido apolar) podem ser produzidas
com agitadores de altas rotaes, tanto radiais quanto axiais. Exemplos so os agitadores de
disco, hlice ou lmina, a serem usados em bateladas com chicanas. As aplicaes tcnicas
so processos de extrao, onde um aumento da interface encurta o tempo da difuso do
produto a ser extrado, da fase polar para apolar ou vice-versa. Mas tambm snteses
importantes, tais como polimerizaes (produo de bolinhas de poliestireno, a serem
expandidas posteriormente formando isopor; produo de PVC em p) ou saponificaes
(onde as fases da gordura e a aquosa com o catalisador so inerentemente repelentes) ocorrem
tipicamente em sistemas bifsicos que requeiram de uma intensa emulsificao, na maioria
das vezes tambm da presena de um aditivo tensoativo (= surfactante). Esse ltimo tem a
finalidade de estabilizar a emulso uma vez produzida; os surfactantes so, portanto, tambm
chamados de emulsificantes, so de natureza anfiflica (cabea polar, cauda apolar), ento
pertencem famlia dos detergentes.
A formao das gotculas um processo onde se formam, aos poucos, pequenas gotculas
daquela fase que est presente em menor volume (= fase dispersa), dentro de um contnuo da
fase em maior proporo (= meio de disperso). Durante o processo de disperso as gotculas
so divididas mecanicamente at que se estabelece o equilbrio dinmico com a tendncia
natural da coalescncia. O tamanho mdio das gotculas dispersas um valor estatstico que
se aproxima suavemente, com tempo de agitao prolongado, ao valor do equilbrio.
Os parmetros caractersticos do processo da emulsificao so o dimetro de Sauter, d32, das
gotculas:
108
A. Isenmann
d 32
d i3
d i2
F
a
V
d i2
n
i
3
i
d
6
6
.
d 32
Nestas grandezas aparece o nmero das gotculas, n1, a cada classe de dimetro di.
Mais corretamente temos a relao entre d32 e a dada por:
6
,
d 32
onde frao de volume da fase dispersa. Ambos os parmetros dependem dos valores
caractersticos dos lquidos, das condies escolhidos para o processo e das relaes
geomtricas do aparelho:
Parmetros do processo:
n, T, .
Geometria do aparelho:
chicanas.
d 32
const. We 0,6 1 b ,
d
onde os dois parmetros podem ter valores dentre os seguintes limites:
const. = 0,05 ...... 0,08
b = 2,5 ........ 5,4.
(A equao da disperso caracterstica muitas vezes dada sem o termo em parnteses.)
Na ltima equao apareceu um novo nmero adimensional, We. o nmero de Weber, uma
medida para a deformao de uma gotcula:
109
A. Isenmann
We
n2 d 3 c
Nmero de Weber.
d 32
0, 6
const. 1, 2 1,8 0,6 1 b ,
d
n d c
com P Ne n 3 d 5 (onde a densidade mdia c ):
P
d 32 const.
V
0 , 4
Fig. 58. Dimetro mdio das gotculas da emulso, em funo da potncia do agitador
relacionada massa.
Na regio turbulenta (com Ne = const.) a condio d 32,G d 32,M const. est satisfeita,
quando
P
const.
V
110
A. Isenmann
Gaseificao
A operao de gaseificao consiste na transferncia de um gs a um sistema onde a fase
contnua um lquido. A meta desta etapa o alcance da maior rea de contato possvel,
gs/lquido, onde ocorrer a troca de matria.
Aplicaes tcnicas:
Oxidaes - fermentao, tratamento biolgico de esgotos, ozonizao de gua
potvel.
Polimerizaes - Etileno, propileno.
Hidraes (= redues com H2) - produo de margarina a partir de leos lquidos.
Cloraes - substituies radicalares, substituies allicas, adies em alquenos e
alquinos.
Em bateladas aplicam-se principalmente duas tcnicas da gaseificao (ver Fig. 59): Note que
nesta operao unitria a batelada deve ficar tampada, ou seja, hermeticamente fechada.
a) Gaseificao autnoma: o gs introduzido atravs da haste do agitador; trata-se de um
mtodo de auto-suco. A vantagem a facilidade de trabalhar em bateladas pressurizadas e
sob condies isbaras, sem a necessidade de uma bomba externa para a circulao do gs.
Quanto maior as rotaes, maior o fluxo do gs.
b) Gaseificao externa: este mtodo requer um dispositivo adicional para introduzir o gs na
fase lquida, geralmente um tubo de admisso finamente perfurado. Alm disso, a
gaseificao externa requer uma bomba prpria para a introduo do gs, o que torna essa
variao consideravelmente mais cara. A vantagem desta, no entanto, o melhor controle do
processo, atravs de mais um parmetro, que seja o fluxo do gs independente das rotaes do
agitador.
Note que nesta operao unitria a batelada deve ficar tampada, ou seja, hermeticamente
fechada como se conhece de uma autoclave. Em processos onde h absoro lenta do gs
dentro da fase lquida, e tambm em etapas onde se visa uma saturao do gs dentro do
lquido, oferece-se um sistema circulatrio para o gs atravessando a batelada (no mostrado
na Fig. 59).
Fig. 59.
Princpios da gaseificao
A. Isenmann
Fig. 60. Transio do gs para a fase lquida, mostrada para um agitador de discos,
em dependncia do fluxo do gs. q = fluxo do gs; P = potncia do agitador; =
viscosidade cinemtica da fase lquida; g = constante gravitacional.
Pode-se ver na Fig. 60 que, sob condies tecnicamente viveis, a taxa de transferncia da
matria entre as fases (aqui expressa pelo termo k1 a
0,33
g 0,66
) depende principalmente do
q 0,33
fluxo do gs (exprimido pelo termo 0, 66 ).
V g
A transio de matria na interface gs/lquido pode ser representada, para ambos os tipos de
gaseificao, na curva caracterstica de soro. A experincia mostrou que a curva depende
pouco da geometria do agitador, mas os parmetros importantes so a potncia P do agitador
e o fluxo q do gs.
3 Nmeros
adimensionais,
semelhana
geomtrica e os critrios de scale-up
112
A. Isenmann
Re
Eu
Ar
d u
Nmero de Reynolds.
p
1
u2
2
d g3 s fl fl g
17
Nmero de Euler.
d g3 g
Nmero de Arquimedes.
Neste texto vo aparecer ainda outros que so relacionados ao fluxo de calor, tais com os
nmeros de Schmidt (Sc), Sherwood (Sh), Nusselt (Nu) e Grashof (Gr) (ver Tab. 20, na p.
189). Vamos questionar por que estes nmeros adimensionais acham uma aplicao to
extensa na qumica tcnica.
Respondendo essa pergunta, temos que reconhecer que a base da descrio de acontecimentos
naturais (cincias exatas) e tecnolgicas (engenharias) so as leis. Estas leis podem ser dadas
em forma de:
Equaes algbricas (exemplo: p V n R T );
Equaes diferenciais (exemplo: segunda lei de Fick, para a descrio do fluxo
durante o nivelamento de presses desiguais);
Matrizes (muito usados na fsica quntica) ou ento
Valores numricos (arquivos de tabelas). Aqui entram os valores dos nmeros
adimensionais, em seguida abreviados como Na.
A base das cincias de engenharia, mais especificamente, so as equaes de balano que
servem para descrever os fenmenos de transporte. Nestes, podemos classificar:
Balanos da matria,
Balanos de momentos e foras,
Balanos de energia,
Balanos de calor.
17
inclusive o nmero de frico, (Re), um valor emprico derivado do valor terico de Re.
113
A. Isenmann
So geralmente equaes diferenciais que muitas vezes so bastante complexas e, alm disso,
acopladas entre si. Um exemplo repugnante ns vimos na p. 28, com as equaes de NavierStokes. Solues discretas se obtm muitas vezes somente com uma srie de condies
marginais e/ou situaes especiais. Portanto, o engenheiro sempre tenta chegar a equaes
algbricas comuns que valem em geral e cujo tratamento matemtico muito mais simples.
Um exemplo para estas seja a lei de Hagen-Poisseulle:
d 2 p
u
.
32 L
A. Isenmann
Modelo (M)
Equipamento real
(G, de grande)
Fig. 61. Distribuio dos vetores que descrevem as correntezas, num tubo modelo e no
tubo real. Os redemoinhos foram transcritos 1 : 1, conforme exigido pelo princpio da
semelhana.
Matematicamente, a semelhana fsica exige que o equipamento real deve ser descrito
corretamente, aplicando transformaes lineares no modelo. Temos que levar em
considerao que nem todas as variveis podem ser ampliadas de maneira uniforme. Com
grandezas geomtricas isto possvel, j com propriedades do material (viscosidade,
tenacidade, densidade,...) no possvel. Portanto, cada procedimento de scale-up acoplado
a certas condies que limitam sua aplicao.
Semelhana fsica dada quando:
a) As dimenses geomtricas so semelhantes (= congruentes).
b) Os nmeros adimensionais base das grandezas relevantes no processo (grandezas de
operao e grandezas do material) so iguais.
Estas so as exigncias que resultam da condio da transformao equivalente.
a) Semelhana geomtrica
Modelo e equipamento real so geometricamente semelhantes quando as dimenses e
aspectos tm a mesma relao. Em tubos, estas sero, em primeira linha, comprimento e
dimetro. A relao entre duas dimenses adimensional. Ela chamada de "nmero
geomtrico", Ge, para diferenci-lo dos nmeros adimensionais, Na, discutidos a seguir.
Ge1
L
,
d
Ge2
asperidade
d
A. Isenmann
b) Nmeros adimensionais.
Sob nmeros adimensionais, Na, entendemos a combinao (multiplicao e diviso) de
grandezas do equipamento, grandezas de operao e grandezas do material, enquanto todas as
dimenses se cortam. Resulta assim um nmero puro.
Grandezas de operao: p, T, ci, u , .... e uma grandeza geomtrica (por exemplo, o
comprimento L).
Grandezas dos materiais: .... e constantes da natureza (por exemplo, acelerao
terrestre g, nmero de Avogadro Na, constante de Planck h, etc.).
A questo : quais destes so os nmeros adimensionais "certos", ou seja, teis? Quais so as
melhores combinaes que permitem uma avaliao da similaridade hidrodinmica, trmica,
reacional, etc? E como podemos obt-los?
Existem diversos mtodos de desenvolver nmeros adimensionais. Aqui seja apresentado o
mtodo da anlise dimensional.
mtodo
de
elaborar
nmeros
L
,
d
Ge2
k
.
d
116
A. Isenmann
Pa = kg m-1 s-2
Potncia N
W = kg m2 s-3
Velocidade u
m s-1
Densidade
kg m-3
Zn Za Zs Ze
Teorema de Buckingham.
Nesta so:
Zn = Nmero de nmeros adimensionais (entende-se o nmero mnimo; sem Ge1 e Ge2).
Za = Nmero de valores que especificam o equipamento e nmeros do funcionamento.
Zs = Nmero de valores especficos da matria e constantes da natureza.
Ze = Nmero de unidades bsicas.
Este teorema fala que o nmero mnimo de nmeros adimensionais resulta da soma de
grandezas de equipamento/operao e grandezas de material/constantes da natureza,
diminuda pelo nmero de unidades bsicas que foram usadas.
Em nosso exemplo do fluxo no tubo, estas so:
Grandezas de equipamento/operao
u, d, p
Za = 3
, , g
Za = 3
Unidades bsicas
m, kg, s
Za = 3
Dai resulta:
Nmero mnimo de Na: Z n 3 3 3 3 .
A. Isenmann
Unidade
Presso p
kg m-1 s-2 = Pa
Viscosidade
kg m-1 s-1 = Pa s
Acelerao gravitacional g
m s-2
Velocidade u
m s-1
Comprimento d
Densidade
kg m-3
s = [d/u] 18
m = [d]
Inserir estas nas demais grandezas fornece os devidos nmeros adimensionais que poderiam
ser til para a descrio desta operao:
Presso [p]
kg
d3
u2 .
m s 2 d d u 2
p
u2
kg
d3
Viscosidade []
d u .
m s d d u
Nmero adimensional Na2
18
d u 2 d .
m
2
s
d u 2
u2
dg
o Nmero de Froude
118
A. Isenmann
Alm destes podemos formular (somente para dar exemplos; estes nmeros realmente no
tm importncia prtica):
Na 4
Na5
u p
g
2 g3
p d u6
.......
Os nmeros adimensionais requerem ainda da nossa definio, pois no existe uma nica
maneira de formul-los. Os Na acima poderiam tambm ser escritas pelas expresses
recprocas. Afinal, eles so sujeitos conveno internacional. Alm disso, a anlise
dimensional no diferencia entre uma grandeza ou uma diferena desta grandeza. Sendo
assim, pode entrar nas frmulas acima a presso p ou a queda em presso p.
Realmente, os nmeros adimensionais convencionais se do das expresses acima, da
seguinte maneira:
Eu
p
1
u2
2
2 Na1 .
Nmero de Euler.
Re
d u
1
Na 2
Nmero de Reynolds.
Fr
u2
Na3
dg
Nmero de Froude.
19
lgico que cada produto a partir destes nmeros leva a um novo nmero adimensional.
Muitos nmeros so definidos por este caminho, por exemplo, o j conhecido nmero de
Arquimedes:
Ar
Re 2 d 2 u 2 2 d g d 3 2 g
2
Fr
2
u
2
d g liq g
3
Ar
liq 2
Nmero de Arquimedes
Desta maneira obtemos dois jogos de nmeros adimensionais. Qual destes deve ser aplicado,
isso depende da problemtica a ser resolvida:
1o Jogo: Eu, Re, Ar
19
inclusive o nmero de frico, (Re), um valor emprico derivado do valor terico de Re.
119
A. Isenmann
4 Fluxo de calor
4.1 Importncia tcnica
As tecnologias de aquecimento e resfriamento e o transporte de calor que resulta destas
operaes, so etapas fundamentais em todos os processos da indstria qumica. Notamos que
as tcnicas utilizadas em grande escala so bastante diferentes daquelas que aplicamos no
laboratrio, onde hoje a maioria dos aquecimentos via resistncias eltricas e o resfriamento
por gua corrente.
Na prtica industrial podemos classificar
resfriamento/aquecimento direto ou indireto.
estes
processos
em
dois
princpios:
a) Resfriamento/aquecimento direto
Como exemplos deste princpio podemos mencionar:
1. Introduo de vapor, atravs de um tubo perfurado.
Secagem direta de um produto slido, atravs de ar aquecido (pode ser em leito
fluidizado, ver Fig. 38 na p. 78).
2. Acrescentar gelo diretamente mistura reacional.
Resfriamento de uma mistura por ebulio.
Resfriamento na retificao, pelo lquido retornando.
Todavia, podemos constatar que as aplicaes de esfriamento/aquecimento direto so
relativamente raras.
b) Resfriamento/aquecimento indireto
Nesta categoria a transferncia do calor ocorre atravs de uma parede (= superfcie trocadora
de calor):
A. Isenmann
0,3
121
10
22,6
(crtica)
A. Isenmann
MPa
Temperatura
T em C
100
Modo
de
operao
(segurana!)
133
180
211
310
374
(crtica)
Baixa presso
Mdia presso
Alta presso
Caso forem precisas temperaturas mais altas ainda, aquece-se a superfcie com a chama
aberta, conforme esboado acima.
O resfriamento ocorre com gua fria ou gua evaporando; a temperaturas abaixo zero grau
usa-se um sol de refrigerao (NH3, hidrocarbonetos fluorados-clorados), porm esta
operao sai bem mais cara do que a refrigerao com gua.
~ 400 kJ.mol-1,
~ 100 kJ.mol-1,
Evaporaes:
~ 30 kJ.mol-1,
Nos casos mais simples a transferncia de calor no provoca mudanas na matria nem
transformaes das fases. Este tipo de transporte chamamos de processos de "nivelamento
trmico". O fluxo de calor unicamente serve para nivelar diferenas em temperatura em dois
locais distintos. O registro diferencial do calor transportado geralmente uma tarefa bastante
complexa, requerendo clculos complexos. Isso se deve, principalmente, aos diferentes
122
A. Isenmann
d
J
a grad .
F dt
Aplicamos essa equao geral do transporte = massa, obteremos a lei do fluxo hidrulico,
conhecida tambm como lei de Darcy. Aplicamos a mesma equao eletricidade, resultar a
123
A. Isenmann
lei de Ohm. E, finalmente, aplicamos essa lei ao calor, resulta a 1 a lei de Fourier que ser
unicamente aplicada a seguir:
dT
Q F
dz
1a Lei de Fourier.
Lquidos:
Slidos:
No-metais
0,5 a 30 W.K-1.m-1
Metais
30 a 400 W.K-1.m-1
em W.K-1.m-1
Lquidos e gases
em W.K-1.m-1
Prata
458
gua
0,59
Cobre
393
Amnia
0,52
Alumnio
221
Lquidos orgnicos
0,1 - 0,3
Ferro
67
Esse coeficiente, relacionado densidade e capacidade calorfica cp do meio, leva condutividade trmica,
a; ver p. 134.
20
21
Curiosidade: o diamante, embora ser bom isolante eltrico, tem uma condutividade trmica extremamente
alta: = 900 a 2300 W.K-1.m-1, dependendo da direo da medio. Outro material excelente condutor trmico
o nanocomposto "grafeno", com de at 5000 W.K-1.m-1.
124
A. Isenmann
Nquel
58
Hidrognio
0,17
Chumbo
35
Ar
0,025
Aos Cr/Ni
15 - 21
Grafite
12 - 175
Gs carbnico
0,017
Gelo (0 C)
2,2
Cloro
0,007
Alvenaria
0,4 - 1,2
Vidro
0,75
Materiais isolantes
0,03 - 0,1
c p T V c p T .
Q conv m
Nesta, m = vazo de massa; Vconv = vazo de volume; = densidade do portador do calor; cp
= capacidade calorfica do portador, T = temperatura dentro do elemento de volume.
125
A. Isenmann
O calor se transmite via radiao ao ambiente frio quando um corpo extremamente quente
(agitao eletrnica; eltrons em nveis elevados; populao dos orbitais LUMO). Segundo a
famosa lei de Stefan-Boltzmann, o fluxo em calor dado (rigorosamente vlido para o corpo
negro):
T
Q rad c n F
100
Lei de Stefan-Boltzmann.
Fe polido
Fe cru
Vidro liso
Verniz, preto
fosco
0,2
0,6
0,94
0,97
Na prtica se procura o fluxo calrico devido a uma diferena T = T2 - T1; T1 do corpo que
emite e a temperatura T2 do ambiente mais frio que absorve o calor. O processo pode ser
representado como: T1
T2. A quantidade de calor transferida por radiao ento :
T1 4 T2 4
Qrad cn F
.
100 100
J que o fluxo de calor Q rad depende de T4, temos que contar com a contribuio notvel da
radiao, somente a partir de temperaturas T1 mais altas: geralmente > 400 C. Ao extremo
superior, o calor emitido por um pedao de metal aquecido ao rubro, transferido ao seu
ambiente, principalmente por radiao. Outro exemplo do nosso quotidiano: a sensao de
calor quando passamos num fogo aberto, sentado dentro do carro de janela fechada.
Processos de transporte calrico se compem, grosseiramente falado, aditivamente das trs
contribuies mencionadas acima, conduo, conveco e radiao:
Q Q Q conv Q rad .
126
A. Isenmann
dT T1 T2 T
.
dz
s
s
127
A. Isenmann
dr
r
const.
T1 T2
T
ln r1 r2 ln r1 r2
Q F1
T
.
r1 ln r1 r2
F1 2 r1 L .
Para tubos largos com parede fina, a equao acima se aproxima equao que achamos para
a passagem pela parede plana 22.
r
A aproximao dessa situao limite no trivial, pois lim 1 1 , ento lim ln r1 0 . Este problema
r
r
2
2
deve ser resolvido aplicando a regra matemtica de lHospital.
22
128
A. Isenmann
a) Conveco forada
Numa conveco forada a correnteza produzida por foras externas. O fluido cuja
temperatura se distingue do seu ambiente, est fluindo, de maneira laminar ou turbulenta em
tubos (por exemplo, em trocadores de calor) ou em mantas (por exemplo, manta refrigeradora
de bateladas), propulso por uma bomba.
Vamos olhar mais perto no fluxo laminar em um tubo.
Um lquido tenha a temperatura T0 e passe por um tubo, de maneira laminar. A parede deste
tubo tenha a temperatura Tw que seja mantida constante atravs de um meio de refrigerao. A
temperatura da parede seja inferior temperatura do lquido, T0 > Tw. Neste caso o calor ser
cedido parede.
No caso geral o perfil parablico do fluxo laminar est sendo perturbado pelo transporte do
calor. Em alguns casos, porm, possvel fazer um clculo simplificado, ao se usar valores
especficos, vlidos para uma temperatura definida. Sob esta restrio o sistema chamado de
"Problema de Graetz-Nusselt", ainda bastante complexo, que, no entanto, pode ainda ser
resolvido usando funes de Bessel. Caso os valores especficos do lquido dependam da
temperatura, ou o fluxo seja turbulento ou se considere uma outra forma de caminho do que
um tubo liso e reto, da o problema se torna complexo demais para o qual, at hoje, no
existem mais solues exatas.
129
A. Isenmann
Fig. 62. Perfil do movimento mssico dentro de um fluido que encosta numa parede
vertical quente.
Na proximidade parede o lquido tem a temperatura mais alta. Nesta rea deveramos
esperar a maior sustentao e ento a maior velocidade ascendente do fluido. Sobreposta,
porm, a condio da estacionaridade (p. 29) que vale diretamente na parede. Isto , a
primeira camada de fluido est parada. Contamos com os dois efeitos, observamos ento um
aumento da velocidade ascendente a partir de u = 0. Ela percorre um mximo e cai
rapidamente, ao afastar-se mais um pouco da parede, at chegar novamente a u = 0. A partir
da a direo do fluxo se inverte, quer dizer, temos vetores de movimento para baixo. Os
elementos de volume que foram aquecidos e levados para cima, descem novamente nesta
distncia parede. Os movimentos do calor nesta distncia da parede so igualmente
acoplados a um movimento das massas, sem presena de uma bomba externa, portanto
identificamos como conveco livre.
Com um perfil trmico constante e fluxos laminares o problema ainda pode ser
matematicamente resolvido. A maioria das situaes de transporte de calor, porm, no pode
ser resolvida de forma fechada. Nestes casos aplicam-se com sucesso a anlise dimensional e
as correlaes adimensionais (p. 116), para descrever o acontecimento qualitativamente
correto.
A. Isenmann
Q F Tw T .
Fig. 63.
A relao dada acima define ento o coeficiente de transferncia ; na forma dada ela vale
para o processo de aquecimento do fluido (Tw > T); no caso da refrigerao (Tw < T)
invertemos essas temperaturas, para que resulte novamente um coeficiente positivo.
Para fim de refrigerao/aquecimento usamos geralmente um meio fluido que transfere o
calor a uma parede que, no seu outro lado, o transfere a um segundo fluido. Nesta situao
ocorrem sucessivamente trs etapas de transporte de calor:
1. Transferncia do calor do fluido 1 para a parede
2. Conduo do calor atravs da parede (que pode ser de vrias camadas)
3. Transferncia do calor da parede para o fluido 2.
O processo todo se conhece como transmisso de calor.
131
A. Isenmann
Fig. 64.
Q 1 F T1 T1w F T1w T2 w 2 F T2 w T2 k w F T1 T2 .
s
Para obtermos as relaes entre os coeficientes kw, e , anotamos explicitamente os fluxos
particulares envolvidos nesta transmisso:
Q 1 F T1 T1w
132
A. Isenmann
Q F T1w T2 w
s
Q 2 F T2 w T2
Q
T1 T1w
1 F
Q s
T1w T2 w
F
Q
T2 w T2 .
2 F
A adio dos trs termos fornece a diferena global das temperaturas:
T1 T2
Q 1 s
1
.
F 1 2
k w 1 2
Equao de Peclet.
Essa relao descreve o acoplamento em srie, das resistncias ao fluxo de calor, enquanto a
rea de troca seja plana. Na prtica o termo s muitas vezes pode ser desprezado, devido ao
alto valor de e uma espessura fina da parede. claro que isso muda quando em uma
caldeira se depositou uma camada de cal, devido dureza da gua utilizada.
Os coeficientes de transferncia e de transmisso de calor no so valores especficos, mas
dependem tambm do equipamento. Um clculo terico do coeficiente difcil ou at
impossvel, devido desconhecida espessura da camada limite na beirada da parede. Sendo
assim, temos apenas valores aproximados para e kw que servem para uma orientao
grosseira (ver Tab. 15 e Tab. 16). Mas os coeficientes e kw so acessveis pelo experimento;
como acess-los est descrito no cap. 4.3.3.
133
A. Isenmann
Tab. 15. Valores aproximados para o coeficiente de transferncia de calor, (em W m-2
K-1). Note que esses valores servem apenas para uma primeira estimativa.
Forma de fluxo
Meio de transferncia
= gua
Meio = ar
1000 - 4000
30 - 50
Fluxo turbulento no
perpendicular parede
2000 - 7000
50 - 80
Fluxo laminar
250 - 350
3-4
Conveco livre
250 - 700
3-8
tubo,
gua fervendo
1500 - 15.000
5000 - 12.000
Condensao
orgnicos
de
lquidos
500 - 2000
Tab. 16. Valores aproximados para o coeficiente de transmisso de calor, kw (em W m-2
K-1). Note que esses valores servem apenas para uma primeira estimativa.
Tipo de trocador de calor
Conveco forada
Conveco livre
10 - 30
3 - 10
10 - 50
5 - 15
10 - 50
5 - 10
700 - 1500
120 - 300
100 - 250
25 - 50
700 - 3000
250 - 1000
100 - 300
50 - 150
300 - 750
200 - 400
250 - 3000
A. Isenmann
Grandeza
Designao
Unidade
Categoria
Distncia da interface
(perpendicular ao fluxo)
aparelho/operao
Velocidade
m s-1
aparelho/operao
Densidade
kg m
matria/const. naturais
Viscosidade dinmica
kg m-1 s-1
matria/const. naturais
Condutividade trmica
m kg K-1 s-3
matria/const. naturais
cp
Capacidade calorfica
m2 K-1 s-2
matria/const. naturais
Gravidade terrestre
m s-2
matria/const. naturais
Coeficiente da
transferncia de calor
kg K-1 s-3
aparelho/operao
(grandeza alvo)
-3
Zs = 5, Ze = 4.
Zk Za Zs Ze 3 5 4 4 .
So necessrios 4 nmeros adimensionais para a descrio adequada da transmisso de calor.
Para as unidades bsicas podemos escrever:
m d ,
kg d 3 ,
d
s ,
u
u3 d
K
.
135
A. Isenmann
kg
d3
d u
m s d d u
Na1
.
d u
d u 2
m
s 2 d u 2 d
Na 2
g d
.
u2
c Km s
2
Na3
d 2
d u u
2
cp d u
d u
E, finalmente:
kg
d3
3
3
K s
d u u 3 d d
Na 4
d
.
Os nmeros adimensionais assim obtidos podem ser multiplicados e divididos, desta forma
convertidos nos nmeros convencionais do fluxo de calor:
Re
Ar
d u
1
Na1
Nmero de Reynolds
g d d 2 2 u 2 d 3 2 g Na 2
u2
2
2
Na12
Nmero de Arquimedes
136
A. Isenmann
1 dV
d 3 2 T g
Gr
Na 2
Na12
Nmero de Grashof
Pr
c p
Nu
Na1 Na3
Nmero de Prandtl
d
Na 4
Nmero de Nusselt.
cp
Da:
Por meio da anlise dimensional recebemos o nmero de Nusselt, Nu 23, atravs do qual temos
acesso ao coeficiente da transio trmica - que era o nosso objetivo geral (ver Tab. 17). A
23
Significado fsico de Nu: Transferncia de calor por conveco sobre transferncia de calor por conduo;
compare tabela 8.1.2.
137
A. Isenmann
d 3
Nu 1,18 Gr Pr
0,125
para
Gr Pr 0,001;
para
0,001 Gr Pr 1000 .
Outras relaes, especialmente para outras situaes geomtricas, se acham nos manuais da
engenharia (ver nota de rodap na p. 8).
O caminho geral para a soluo de um problema de transferncia de calor compreende as
seguintes etapas:
1. Determinao dos nmeros adimensionais, por exemplo Re e Pr.
138
A. Isenmann
Q F Tw T Nu F Tw T ,
d
onde Tw represente a temperatura da parede e T a temperatura mdia do meio em fluxo.
Os valores de indicados na Tab. 15 devem ser entendidos apenas como orientao grosseira,
da ordem de grandeza do coeficiente . Eles servem para clculos preliminares.
139
A. Isenmann
A. Isenmann
3.As bolhas de gs crescem com uma velocidade maior, suficiente para cobrir grande parte
da superfcie quente com uma camada isolante de vapor. Esta situao conhecida como
"evaporao de filme instvel" (regio C-D).
4.A velocidade ascendente das bolhas de gs chega ao limite. Portanto, um aumento da
carga da superfcie aquecedora a deixa inteiramente coberta com um filme fino de vapor,
uma situao conhecida como "evaporao de filme estvel", regio D-E. Como o
coeficiente de transio trmica em gases de duas ordens de grandeza menor do que
em lquidos, este filme representa uma barreira isolante que acarreta uma velocidade de
transporte do calor menor do que no trecho inicial (A-B-C). Por consequncia a inclinao
das duas curvas nos trechos D-E fica mais baixa.
Os fenmenos mais evidentes durante o processo de aquecimento/evaporao de um lquido
sejam apresentados no esquema a seguir. Vamos olhar no exemplo da evaporao da gua
numa parede vertical. Inicialmente a gua est em repouso:
(1)
Fig. 66.
(2)
(3)
Com uma temperatura da parede Tw < 100 C temos um Q comparavelmente pequeno (1).
Devido ao gradiente trmico na gua que est em proximidade parede estabelece-se uma
conveco livre; nesta situao vale:
Nu C Gr Pr
Nu .
Com uma temperatura da parede Tw logo acima de 100 C formam-se bolhas de vapor (2).
Quando estas se soltam da parede e ascendem dentro da gua, elas apiam e aceleram o
movimento da gua para cima. Alm disso, elas transportam calor que est sendo usado para
uma evaporao dentro da fase lquida ( ev H ( H 2 O) 2260kJ kg 1 ). Usa-se a expresso
"evaporao por bolhas".
Numa temperatura da parede bastante acima de 100 C forma-se um filme permanente na
superfcie quente (3). Devido sua baixa condutividade trmica esse filme funciona como
isolante, com o efeito que q e diminuem. Aqui temos "evaporao por filme", uma situao
que requer uma alta carga de aquecimento da superfcie que geralmente somente possvel
via chama aberta ou resistncias eltricas. Observa-se uma descontinuidade pronunciada da
141
A. Isenmann
Fig. 67.
Em superfcies repelentes, por outro lado, pode ocorrer condensao de gotculas. Neste caso
no h barreira frente ao transporte de calor em forma de um filme fechado de lquido.
Portanto, os nmeros de transio de calor so cerca de 10 vezes maiores na condensao em
gotculas.
Na prtica domina a condensao em filme, e este caso foi calculado por Nusselt (1919).
Como exemplo pegamos um vapor dgua de escoamento lento que forma um filme numa
parede fria da altura h. O filme de gua lquida escorre abaixo de modo laminar. Neste caso se
acha:
142
A. Isenmann
3 2 g ev H
0,943
h T
0 , 25
Fig. 68.
143
A. Isenmann
Existem principalmente duas formas de direcionar os fluxos dos meios dentro de um trocador
de calor: concorrente e contracorrente (ver Fig. 69). Alm dessas formas mais aplicadas
existem tambm modelos com conduo cruzada e contracorrente-cruzada, especialmente em
aparelhos de refrigerao a baixa temperatura, ou em casos onde um dos fluidos um gs (por
exemplo, radiador do carro, ar condicionado, etc.).
Fig. 69. Conduo das correntes e perfil trmico dentro das tubulaes do trocador de
calor: a) operao concorrente
b) operao contracorrente.
Nos grficos da Fig. 69 se evidencia que em operao contracorrente possvel aquecer o
meio frio at chegar numa temperatura final que fica at acima da temperatura final do meio
aquecedor. Logicamente, isto no possvel em operao concorrente. Podemos concluir que
um trocador contracorrente sempre de vantagem quando a diferena T dos meios
transportadores de calor for pequena. O trocador concorrente, por outro lado, torna-se mais
importante em casos onde se precisa de um resfriamento mais rpido possvel abaixo de uma
temperatura crtica, por exemplo, para impedir reaes indesejadas ou decomposio trmica,
em uma mistura reativa.
A equao fundamental para clculos de trocadores de calor :
Q k w F T .
144
A. Isenmann
Tini T fim
,
Tini
ln
T fim
com Tini e T fim sendo as diferenas trmicas entre os dois meios no incio e no final da
tubulao do trocador, respectivamente. No caso especial de Tini T fim , isso possvel
somente na conduo contracorrente e quando os dois meios fluidos tenham a mesma
capacidade calorfica, cp. Essa mdia T Tini .
Essas relaes importantes sejam deduzidas, no exemplo do trocador de calor concorrente.
Assumimos que a troca de calor acontea exclusivamente na parede separadora entre as duas
tubulaes (rea F) e no tenha perdas de calor para o ambiente. Como ilustrado na Fig. 69
parte a, a temperatura do meio quente cai, do valor inicial T1ini at o valor final T1fim; a
temperatura do meio frio sobe do valor inicial T2ini at o valor final T2fim. Certamente correto
afirmar que a quantidade de calor Q1 cedida pela corrente 1 igual quantidade de calor Q2
recebida pela corrente 2. O transporte do calor o resultado da transio atravs da rea de
contato. Em forma diferencial podemos escrever:
1 c p,1 dT1 m
2 c p, 2 dT2 .
dQ dQ1 dQ 2 m
Segue:
dT1
dQ
m 1 c p ,1
dT2
dQ
.
m 2 c p , 2
Tambm vale:
T T1 T2 ,
com T1 T2 .
dT dT1 dT2 .
Inserimos nesta as duas expresses para dT1 e dT2 e reorganizamos, obtemos:
1
1
dT
m c
1 p ,1 m 2 c p , 2
dQ ,
145
A. Isenmann
ou seja:
dQ
dT
1
1
m
2 c p,2
1 c p ,1 m
m c
1 p ,1 m 2 c p , 2
Tini T fim
1
1
m c
1 p ,1 m 2 c p , 2
Q .
Tambm vimos que vale para a transio do calor: Q k w F T . Passando por uma rea
infinitamente pequena temos:
dQ k w dF T .
k w dF T
dT
1
1
m c
1 p ,1 m 2 c p , 2
Separamos as variveis T e F:
1
dT
1
m c
T
1 p ,1 m 2 c p , 2
k w dF .
A. Isenmann
ln
Tini 1
1
T fim m 1 c p ,1 m 2 c p , 2
kw F .
1
1
Nesta equao podemos substituir o termo
, pela diferena ( Tini T fim )
m c
c
1
p
,
1
2
p
,
2
m c
1 p ,1 m 2 c p , 2
T T fim
1 ln Tini ini
.
k F
T
Q
w
fim
Q k w F
Tini T fim
,
Tini
ln
T fim
ou simplesmente:
Tini T fim
, o que queramos mostrar.
Tini
ln
T fim
f ( x)
24
24
f (a)
f (a)
f (a)
f ( n ) (a)
0
1
2
n
x a
x a
x a .....
x a Srie de Taylor .
0!
1!
2!
n!
Desenvolvida em volta da origem - o que no possvel para ln(x) - essa sequncia convergente aparece mais
2
3
simples, conhecida como "Srie de McLaurin": f ( x) f (0) x f (0) x f (0) x f (0) ......
2!
147
3!
A. Isenmann
Para o caso de Tini e Tfim sejam valores no muito diferentes, aplicamos essa frmula funo
f ( x) ln x , na proximidade de x0 1 :
2
3
x 1 x 1
ln( x) x 1
1 x
Provou-se mais aplicvel, no entanto, desenvolver a srie de Taylor para a funo ln
,
1 x
j que essa converge mais rapidamente:
2 3 2 5
1 x
ln
2 x x x ..... (com os limites de convergncia de -1 < x < 1).
3
5
1 x
Tini
1,4 podemos cortar essa sequncia aps o termo linear, sem cometer
T fim
grande erro. A mdia logartmica ento se simplifica para a mdia aritmtica:
Para valores
Tini T fim
2
148
A. Isenmann
149
A. Isenmann
Fig. 71.
A. Isenmann
O calor que pode ser retirado, Qret, proporcional rea de refrigerao, Fw (isto , ~
D);
O calor que deve ser entregue mistura reacional, Qprod, proporcional ao volume da
mistura reacional, VR (isto , ~ D),
onde chamamos D sendo o dimetro caracterstico da batelada. Para o projeto dos fluxos do
meio de refrigerao, isto significa:
Q ret ~ Fw ~ D 2
Q prod ~ VR ~ D 3 .
Fw
1
~ ,
VR D
sempre sob a promessa de manter semelhana geomtrica e mesmo contedo a ser
aquecido/refrigerado. Ao aumentar a batelada, isto , aumentar o dimetro D do reator, a rea
de troca de calor por unidade de volume decresce. Podemos visualizar esta relao no grfico
de Fw VR em funo do volume do reator V R :
A. Isenmann
Existem os mais diversos critrios a serem obedecidos num scale-up de reatores. Podemos
imaginar que para cada um dos casos particulares foram elaboradas regras de scale-up em
forma de equaes adimensionais contendo os critrios relevantes a esta operao unitria.
No o objetivo deste texto discutir as diversas formas de reatores com temperatura
controlada, mas elucidar os princpios que todos esses clculos tm em comum. Um
parmetro relevante em qualquer caso a potncia do agitador em relao ao volume do
reator, P V . Tipicamente questionamos como a potncia relacionada ao volume (tambm
chamada de "potncia reduzida"; ver tambm p. 107), deve ser mudada para que num scaleup se mantm o mesmo coeficiente de transmisso de calor, kw, na parede interna da batelada.
Vamos dedicar-nos nesse problema um pouco mais detalhado.
A potncia necessria de um agitador em geral (quer dizer, independente da sua construo)
pode ser calculada, conforme a relao:
P Ne(Re) n 3 d 5 ,
na qual a densidade da mistura (que seja um lquido Newtoneano), n o nmero de
rotaes, d o dimetro do agitador e Ne o nmero de Newton (compare p. 103). A potncia do
agitador acessvel experimentalmente via medies de torque:
P 2 n M D
O nmero adimensional de Newton relacionado potncia; ele pode depender, alm das
caractersticas construtivas do agitador (ver p. 101), tambm do modo de fluxo, ento Ne =
Ne(Re). Essa dependncia j foi ilustrada para um agitador de lminas, na Fig. 56, no contexto
do captulo "Agitao mecnica". As concluses essenciais so:
1) No regimento laminar o nmero de Newton inversamente proporcional ao nmero de
Reynolds, Ne ~ Re-1.
2) No regimento turbulento no h tal dependncia, isto , Ne = const. Isso vale para todos
os tipos de agitadores. No entanto, o valor absoluto de Ne na regio turbulenta depende
fortemente da alocao de chicanas nas paredes da batelada.
O caso bem mais importante na prtica o regimento turbulento. Da equao de Nusselt pode
ser derivado para o coeficiente de transferncia de calor, sob as promessas de Ne = const. e a
relao dos dimetros de agitador e batelada, d/D = const.:
P
~
V
Ento o coeficiente de transio de calor decresce, mas muito pouco, ao aumentar o dimetro
D do reator. Para um aumento da escala sob a condio = const., segue com boa
aproximao:
152
A. Isenmann
PV
PV
D
~ G
DM
0,5
Essa relao de scale-up prediz que o aumento do modelo (M) ao equipamento grande (G)
possvel quando as potncias reduzidas tenham a mesma relao que a raiz da relao dos
dimetros nas duas bateladas.
Para fluxos laminares no reator (Ne ~ Re-1) se obtm diferentes relaes de scale-up,
dependendo principalmente do tipo de agitador usado. Para um agitador de ncora (ver Fig.
54), por exemplo, a equao de Nusselt fornece a seguinte dependncia para o coeficiente :
1
P 4
P
~ , ou seja, ~
V
V
D0 ,
isto , nenhuma dependncia da escala de aumento (representado por D). Segue a condio de
scale-up para esse caso:
P
P
const. ; para o agitador de ncora, regime laminar.
V M V G
Num aumento da escala o coeficiente de transio de calor no muda, desde que a potncia
relacionada ao volume for mantida.
Os diferentes critrios de scale-up podem ser ilustrados num diagrama de Penney, onde a
P
relao entre as potncias reduzidas, no modelo e na edio grande, P
,
V G
V M
3
representada em dependncia do fator de aumento na terceira potncia, DG DM , j que
essa ltima tem a dimenso do volume da batelada.
153
A. Isenmann
A. Isenmann
A. Isenmann
vapor de 101,3 kPa. Se estivermos no topo de uma alta montanha a fervura da gua
certamente ocorreria a uma presso mais baixa, ou seja, a uma temperatura mais baixa do que
100 C.
A relao entre temperatura e presso de vapor dada pela relao de Clausius-Clapeyron:
d ln p ev H
,
dT
RT 2
Clausius-Clapeyron
d ln p
p1
T2
ev H
R T
T1
dT
ln
H1 1 H1 1
p2
ev ev .
p1
R T2 T1
R T1 T2
156
A. Isenmann
No laboratrio, isto , em pequena escala, usamos com sucesso a trompa de vcuo, para
estabelecer um vcuo de at 2 kPa - dependendo da presso e temperatura da gua da torneira
(por que a temperatura da gua importante?). Embora de este equipamento de vcuo tenha
os custos de investimento e manuteno bastante baixos, sua operao no sem problema.
Lembra-se do alto consumo de gua ao usar este equipamento. 1 L de gua a cada 0,6 L de
gs transportado, e na mdia so 8 a 10 litros de gua tratada por minuto que se gastam
durante seu funcionamento.
Classificao das presses reduzidas:
Vcuo grosso: 0,1 a 100 kPa (1 a 760 Torr)
Vcuo fino: 10-4 a 10-1 kPa (0,001 a 1 Torr)
Vcuo alto: < 10-4 kPa (<10-3 Torr)
Qual seria a vantagem de executar uma destilao a vcuo?
Obviamente se gasta menos energia para gerar calor, pois a evaporao ocorre a temperaturas
mais baixas. A maior vantagem, porm, o fato de que o produto a ser purificado por
destilao no sofre decomposio trmica. Especialmente em lquidos de pontos de ebulio
muito altos (200 C ou mais) se corre o perigo de quebrar ligaes intramoleculares, antes de
romper as ligaes intermoleculares. A consequncia seria a mudana na estrutura qumica do
produto - o que sempre indesejvel. A substncia se decompe (estraga) antes de ebulir.
Aplicar uma presso reduzida permite ento a purificao por destilao, sob condies mais
brandas.
p1 p10 x
157
A. Isenmann
p2 p20 1 x
Lei de Raoult.
Em palavras: a presso parcial de cada componente igual presso sobre o lquido puro
vezes a frao molar do componente na mistura lquida.
A adio destas duas expresses conhecida como lei de Dalton: a presso total dos vapores
p se d aditivamente das presses parciais pi.
Resulta a equao para a curva de ebulio, p f (x) :
p p1 p2 p10 x p20 (1 x)
Lei de Dalton.
Essa curva descreve a dependncia da presso total dos vapores, p, da composio do lquido
x, temperatura constante.
Caso se conhece, por outro lado, a composio da fase gasosa (y), as presses parciais pi
podem ser calculadas a partir da presso total p e da frao molar do devido componente:
p1 p y
p2 p 1 y .
Com essas novas formulaes da lei de Raoult temos acesso curva de condensao,
p f ( y) , que descreve a presso total dos vapores em funo da composio da fase gasosa.
Combinando as equaes acima:
p y
1
p10 x
p (1 y )
1
p 20 (1 x)
p (1 y )
(1 x) .
p 20
158
A. Isenmann
1
.
y (1 y )
p10
p 20
Curva de condensao.
TS f (x)
Curva de ebulio
TS f ( y)
Curva de condensao.
A. Isenmann
Fig. 74.
160
A. Isenmann
Fig. 75.
Ateno: a temperatura muda ao longo desta hiprbola! O diagrama das fases ser a base para
o mtodo de McCabe-Thiele (ver p. 175) com que dimensionaremos o equipamento da
retificao. A Fig. 75 ainda contm a diagonal, y = x, por sua vez uma linha auxiliar bastante
til, por dois motivos:
1. Destaca o caso onde os dois componentes tenham a mesma presso de vapor, ou seja,
onde a volatilidade relativa (ver definio abaixo) = 1. Neste caso, a mistura binria
no pode ser separada por meio de destilaes.
2. A diagonal representa o caso em que a fase gasosa tem a mesma composio que a
fase lquida. Como veremos adiante, isto a situao ideal que se visa na
transformao dos vapores em lquidos, em cada um dos pratos ideais da coluna de
retificao 25.
A representao matemtica desta curva de equilbrio 25:
y
x
1 y
1 x
x
.
1 1 x
a chamada volatilidade relativa, definida por p10 p20 . Pressupomos que o valor de
seja constante - o que aproximadamente dado em misturas ideais. Em misturas reais, por
outro lado, percebe-se uma dependncia de , tanto da composio x como da temperatura.
possvel testar se a constncia de uma estimativa legtima: ao comparar a volatilidade
relativa perto de 0% e perto de 100% de x. Caso esses valores sejam bem semelhantes, pode
ser considerado constante e a equao dada acima pode ser usada para calcular a hiprbole do
25
Uma derivao simplificada e intuitiva, do diagrama das fases [x verso y] e seu significado para a coluna de
retificao, ver artigo Destilao, retificao e arraste por vapor, disponvel no site
http://www.timoteo.cefetmg.br/site/sobre/cursos/quimica/repositorio/artigos/ (acesso 09/2014).
161
A. Isenmann
T1S
p10 p20
T2 S
p10 p20
Benzeno - Dicloroetileno
80,1
1,113
83,5
1,109
Benzeno - Tolueno
80,1
2,61
110,7
2,315
77,5
2,08
101,6
1,87
Clorofrmio - CCl4
61,1
1,71
76,6
1,60
Etanol - Isopropanol
78,3
1,18
82,3
1,17
Etanol - n-propanol
78,3
2,18
97,2
2,03
12,5
3,23
38,4
2,79
34,6
5,16
80,2
3,95
131,7
1,30
141,5
1,30
83,5
2,52
113,7
2,33
n-heptano - metilciclohexano
98,4
1,058
100,3
1,056
n-hexano - n-heptano
69,0
2,613
98,4
2,33
Metanol - Etanol
64,7
1,73
78,1
1,64
Metanol - Isobutanol
64,7
6,1
107,5
4,4
Metanol - Propanol
64,7
3,89
97,2
3,15
Metilacetona - Etilacetona
56,8
2,036
77,1
1,923
Fenol - o-cresol
181,2
1,30
190,6
1,275
fenol - m-cresol
181,2
1,768
201,5
1,699
110,7
7,75
178,0
4,45
Tolueno - Clorotolueno
110,7
4,76
162,0
3,65
60,1
98,0
150,2
21,0
38,1
76400
202,0
244
Mistura
162
A. Isenmann
Podemos visualizar esses desvios da idealidade, nos diagramas de presso dos vapores
isotrmicos (Fig. 73 b e Fig. 76). Em casos de desvios mais pronunciados podem formar-se
at extrema nas curvas de presso de vapor. Esses pontos extremos so chamados de
misturas azeotrpicas. Elas representam um problema especial porque no podem ser
separadas por procedimentos simples ou destilaes repetidas, mas requerem de mtodos
trmicos especiais (ver p. 181 em seguida).
Fig. 76. Diagramas de presso de vapor de misturas no ideais: (a) e (b): desvio
negativo; (c) e (d): desvio positivo da Lei de Raoult. As linhas pontilhadas
representam comportamento ideal. Nas misturas (b) e (d) forma-se uma mistura
azeotrpica, com presso de vapor mnimo e mximo, respectivamente.
163
A. Isenmann
Mistura ideal
(efeito atraente).
(efeito repelente).
pA PA xA e pB PB xB
pA PA xA e pB PB xB
pA PA xA e pB PB xB
Exemplos:
Exemplos:
Exemplos:
O2 (l) / N2 (l)
26
H2SO4 / H2O.
164
A. Isenmann
Tab. 19.
Benzeno / Cicloexano,
i-Propanol / H2O.
165
A. Isenmann
Fig. 78. Esquema de uma destilao simples (= destilao de via nica), tipicamente
aplicada num alambique.
A representao deste processo no diagrama de ebulio dada na Fig. 79, junto ao diagrama
das fases lquido-gasoso que, neste caso, pode ser identificado como diagrama [composio
do lquido no balo do fundo] vs. [composio do lquido no recipiente do destilado].
O lquido em ebulio tenha a composio x1. A fase gasosa produzida a partir deste lquido
tem a composio y1. A primeira gota de destilado tem, portanto, a composio y1 = xD. A
diferena xD-x1 representa o mximo efeito de separao elementar que pode ser atingido sob
dada presso. Ao decorrer do processo de destilao, no s a quantidade do lquido no balo
do fundo decresce, mas tambm a porcentagem do componente mais voltil neste lquido cai
continuamente. Em consequncia, a porcentagem do componente mais voltil decresce
tambm no destilado. E para dar continuidade do processo preciso um aumento da
temperatura operacional.
O final do processo dado pelo ponto de ebulio do componente mais pesado, T2S. Neste
ponto a fase lquida e a gasosa tm a mesma composio, a saber, o puro componente
pesado. Isso seria o caso na ltima gota de lquido no balo do fundo. Neste momento a
composio do produto da destilao seria idntica com a composio da mistura original, ou
seja, a mistura foi completamente transferida para o outro lado da destila. Como isso no faz
sentido, todo processo destilativo deve ser interrompido antes de chegar secura do balo do
fundo. Na prtica de um alambique, por exemplo, se encerra o processo quando o grau
alcolico dos vapores cai abaixo de 30 . Mesmo que o p de cuba contenha ainda bastante
lcool no vale a pena continuar a destilao, pois o aumento do volume do destilado se
compra com uma queda drstica na qualidade do produto.
Fig. 79. Destilao simples e descontnua: diagrama de ebulio e diagrama das fases
em equilbrio.
Resumindo:
O efeito separador numa destilao simples limitado, ou seja, separaes completas so
impossveis. Em geral, uma destilao simples somente deve ser levada em considerao
quando a mistura tem componentes de volatilidade bastante distantes (= diagrama das fases
com curvas bastante barrigudas, ver Fig. 79). Vale a regra geral que os pontos de ebulio T1S
e T2S devem diferir em pelo menos 80 C.
166
A. Isenmann
5.4 Retificao
Para a maioria das tarefas de separao o efeito elementar da destilao simples no
satisfatrio; o destilado no pode ser obtido em grau de pureza suficiente. O processo de
separao deve ser repetido com o destilado, se for preciso, vrias vezes. Da o efeito
elementar da separao se multiplica. Por convenincia isto feito em uma coluna de
retificao, onde h fluxos contracorrentes entre os vapores (subindo) e o lquido resultante
dos vapores (descendo). Da, em diferentes alturas da coluna, chamadas de pratos, o equilbrio
da evaporao pode se restabelecer. O efeito elementar da separao (que depende da
volatilidade relativa ) se repete em cada prato. O efeito total da separao, portanto,
proporcional a n, onde n o nmero de pratos da coluna.
y
x
n
1 y
1 x
A. Isenmann
uma parte enriquecedora que finaliza no condensador da cabea (tambm chamada de parte
de absoro; ingls: rectifying section; alemo: Verstrkerteil) e uma parte de esgotamento
que termina na caldeira do fundo (ingls: stripping section; alemo: Abtriebsteil).
Na parte enriquecedora o componente mais pesado extrado dos vapores em ascenso, pelo
lquido que est em movimento para baixo. Na parte do esgotamento o componente mais leve
est levado em grande parte para cima, junto aos vapores que sobem. A contracorrente
induzida no balo do fundo (alemo: Sumpf) pela ebulio da mistura pesada, na Fig. 82
denominada de inverso das fases; na cabea (alemo: Kopf) ocorre a condensao total dos
vapores que chegam at l (na Fig. 82 denominada de reverso das fases). Uma parte deste
lquido est redirecionada coluna onde reflui, a outra parte tirada como produto de cabea.
O mesmo acontece no fundo: uma parte re-evaporada e induzida coluna, a outra parte
retirada como produto do fundo. Como a mistura no fundo mais rica em composto pesado e
a cabea mais rica em composto leve, a coluna de retificao est operando com gradiente
trmico linear, mais quente no fundo e mais frio na cabea.
(a)
(b)
168
A. Isenmann
(c)
(d)
169
A. Isenmann
n F
Suas composies so xF, yP (= xP, devido condensao total dos vapores na cabea) e xS,
respectivamente.
Alm disso, til descrever os fluxos dos vapores e dos lquidos em contracorrente:
n D (do vapor) e n L (do lquido), na parte do enriquecimento; suas composies sejam
y e x, respectivamente.
ou
Fig. 82. Envelope dos balanos feitos acerca da coluna de retificao (operao
contnua).
Alm destas grandezas bsicas, se mostrou confortvel na hora do balano introduzir as
seguintes grandezas de processo:
Taxa de refluxo: v
n L
n P
Taxa de re-evaporao: v
n L
nS
170
A. Isenmann
Taxa de retirada: S
nS
(quantidades de produto, retiradas no fundo e na cabea,
n P
resp.).
Criamos a seguir trs balanos independentes, dos quais dois so mostrados no grfico a
seguir.
nF nP 1 S .
O balano dos componentes (respeitando as composies, sempre olhando no componente
mais leve):
nF xF nP yP nS xS .
Substitundo pela expresso acima:
xF
yP S xS
.
1 S
171
A. Isenmann
nD
.
v 1
nD y nP yP nL x .
Resolver por y, introduzir a taxa de refluxo (v) e o balano total conforme derivado na parte 1
acima:
y
x
v
v
x P
x P
v 1
v 1 v 1
v 1
e a interseco com a
n D
.
v1
n L x n D yn S xS .
Resolver por y, introduzir a taxa de re-evaporao (v) e usando o balano total conforme
parte 1 acima:
x
v
x S
v1
v1
A. Isenmann
v 1 xP xF
.
v1 xF xS
n S x F xS n P x F x P .
Quanto mais prxima a composio do feed composio do produto retirado na cabea da
coluna, menor quantidade de produto retirada na cabea, para manter o equilbrio com o
produto do fundo. E vice versa: quanto mais prxima a composio do feed composio do
produto retirado no fundo da coluna, menor a quantidade de produto que se acumula na
cabea, para manter o equilbrio mssico com o produto do fundo.
Para as demais formas de alimantao pode-se usar essa mesma equao, ampliada por um
fator de correo f que pode ser determinado atravs de um balano entlpico (no ser feito
neste texto introdutrio).
173
A. Isenmann
Fig. 83.
Observamos que a reta de enriquecimento tem uma inclinao inferior diagonal, quando a
taxa de refluxo v tenha um valor fora de (quer dizer, produto leve est sendo retirado da
cabea da coluna). Ela corta a diagonal, no ponto da composio da cabea, x xP , ou seja,
em y yP . O trecho de interseco na ordenada
(ou
), isto , depende da
composio do produto de cabea ( y P , dada pelas exigncias da fbrica) e da taxa de refluxo
(v, a ser escolhido pelo operador da coluna). Quanto menor a taxa de refluxo (isto , maior a
retirada do produto na cabea), mais alto ser o ponto de interseco da reta de trabalho do
enriquecimento, com a ordenada. Ao mesmo tempo constatamos que o espao entre a
hiprbole e a reta de trabalho fica mais estreito.
Por outro lado, ao diminuir a quantidade do produto retirado na cabea, ou at interromper a
alimentao e fechar o feed e as sadas dos produtos, a taxa de refluxo torna-se infinita (
v
y
v , ento
1 e P 0 ), isto , a reta de enriquecimento torna-se idntica com a
v 1
v 1
diagonal, y = x.
A reta de trabalho do esgotamento se evidencia mais ngreme do que a diagonal. Ela a corta
y
no ponto da composio do balo do fundo, xS. O trecho na ordenada de (- S ) e depende,
v1
alm da composio prescrita pela fbrica, yS, tambm da taxa de re-evaporao, v.
Interessante que o ponto de seco das duas retas de trabalho fica exatamente em x xF , ou
seja, coincide com a composio do feed (que deve ser em ebulio, como j dito!).
174
A. Isenmann
175
A. Isenmann
176
A. Isenmann
177
A. Isenmann
Fig. 86. Determinao da taxa mnima de refluxo, vmin de uma coluna, requerendo um
nmero infinito de pratos (n = ).
A deciso do engenheiro vai ser em cima de um ponto da curva a seguir (que descreve a
relao recproca de nteor e v):
Fig. 87. Relao funcional, entre o nmero de pratos tericos nteor , e a taxa de refluxo
v, de uma coluna de retificao contnua.
Na prtica dominam os aspectos econmicos. Muitos pratos significam altos custos de
investimento na construo da coluna e baixos custos de operao. Alta taxa de refluxo
significa baixos custos de investimento, mas altos custos de operao. Deve-se ento procurar
o ponto mnimo na curva de custos totais - que a soma das duas.
Fig. 88. Custos de investimento, operao e custo total, de uma coluna de retficao,
em funo da taxa de refluxo , v, e do nmero de pratos, n.
A experincia mostra que vopt fica entre 2 e 10 vezes o valor de vmin.
178
A. Isenmann
y n y n 1
1.
y n,eq y n 1
nteor
O uso do fator de eficincia mdio, no entanto, pode levar a graves desvios, especialmente
quando a curva de equilbrio e a reta de trabalho tenham inclinaes bastante diferentes. Neste
caso aconselhado usar uma curva de pseudo-equilbrio, conforme mostrado no prximo
grfico:
yn,eq
179
A. Isenmann
Fig. 89.
180
A. Isenmann
Fig. 91.
Um ponto fraco nos corpos de recheio a ocorrncia de canais de baixa resistncia onde
grande quantidade de vapor sobe (e com alta velocidade), enquanto em zonas de
empacotamento mais denso passar muito pouco ou nenhum vapor, mas somente reflui o
lquido. Se isso for o caso a coluna deve ser refeita, os recheios recolocados de maneira mais
adequada. O empacotamento (no empilhamento!) de colunas requer, portanto, bastante
experincia prtica!
Uma vez a coluna com corpos de recheio estiver funcionando, ela tem certas vantagens sobre
uma coluna com pratos reais:
A limpeza do material de recheio (os corpos so geralmente feitos de um material
bastante resistente, tal como ao inox ou cermica) fica mais confortvel, por ser
retirvel da coluna.
A perda em presso ao longo da coluna menor do que em colunas com pratos
verdadeiros.
Comparando o poder de separao de colunas da mesma altura, o efeito da coluna
equipada com recheios superior.
Para sua caracterizao usa-se a altura de empacotamento que tem o mesmo efeito do que um
prato terico (equilbrio total), chamado de HETP = Hight Equivalente to a Theoretical Plate.
h HETP nteor ,
com h = altura da coluna toda, nteor = nmero terico de pratos.
(No cap. 5.10.3 identificaremos h como HTU e nteor como NTU.)
O nmero terico de pratos se determina, usualmente, no grfico de McCabe-Thiele por um
zig-zag entre as curvas (ver Fig. 84). Note que o valor HETP um valor mdio, ao longo da
coluna toda. Dependendo do tipo e tamanho do recheio o HETP fica de 2 a 15 cm.
A. Isenmann
sempre, uma questo econmica de se consruir as colunas. A retirada lateral de uma coluna
(ingls: sidestreams), por outro lado, no fornece produtos puros. Este mtodo se aplica,
principalmente, na indstria petroqumica, onde se visa obter fraes de solventes com faixa
(estreita) de ebulio.
Fig. 92. Fluxograma da destilao de duas presses; diagrama das fases de uma
mistura com azeotrpico a ser separada por este mtodo.
182
A. Isenmann
A. Isenmann
Fig. 94.
Exemplos da prtica:
J. Griswold , D. Andres , C. F. Van Berg , J. E. Kasch, Pure Hydrocarbons from Petroleum - Separation of
Straight-Run Fractions by Distex Process, Ind. Eng. Chem., 38 (1946), 6570
184
A. Isenmann
aps seu resfriamento, separa-se em duas fases (ver na Fig. 95, unidade da sigla PT). Da se
tem a possibilidade de conduzir uma das fases, a rica em composto auxiliar, de volta no ciclo.
A outra fase mais rica em componente 2. Este componente deve ser purificado na coluna 2.
Na coluna 2 ocorre a separao do componente 2 (= menos voltil) pelo fundo e a
recuperao do restante do composto auxiliar pela cabea que, logo a seguir, est reinjetado
na coluna 1.
Com a etapa da separao das fases a frio, executada no equipamento da sigla PT (do alemo:
Phasentrennung), este mtodo tem bastante semelhana ao "arraste por vapor" 25 ou com o
Dean Stark Trap do laboratrio, onde h separao quase completa da gua e da fase orgnica
extrada, a frio. As destilaes azeotrpica e extrativa so os mtodos mais importantes na
petroqumica, para separar os aromticos dos alifticos.
Fig. 95.
185
A. Isenmann
A. Cardoso Lima, Estudo de uma coluna recheada para a produo de etanol anidro; artio disponvel no site
http://www.cobeqic2009.feq.ufu.br/uploads/media/87721931.pdf
R. Barroso Soares, Estudo da destilao extrativa salina em coluna recheada para a produo de etanol. Tese
disponvel no site
http://www.ufrrj.br/posgrad/cpeq/paginas/docs_teses_dissert/dissertacoes_docs_2010/RenanBarrosoSoares.pdf
186
A. Isenmann
29
N.N. Win, Separation of ethanol-water mixture by pervaporation with organic composit membrane: Modelling
of separation performance using model parameters derived from experimental data. Artigo disponvel em
http://www.seed-net.org/download/
187
A. Isenmann
n i
Na superfcie do slido se mantm uma soluo saturada da concentrao csat, um valor fixo e
caracterstico para o sistema qumico, a dada temperatura. A velocidade da transferncia
mssica n determinada por difuso nas imediaes da superfcie, e por conveco quando
mais afastado, ou seja, no interior da fase lquida.
b) Evaporao de um lquido da superfcie.
Gotcula do componente i
Gs
n i
Na superfcie redonda desta gota existe concentrao de saturao, csat. A troca de matria
entre as duas fases ocorre com uma velocidade n i (= velocidade da transio de matria) que
na maioria dos casos se mostra proporcional rea de troca, F, e diferena em concentrao,
c, entre a concentrao de saturao na superfcie e a concentrao mdia no interior da fase
gasosa.
188
A. Isenmann
ni F (csat c) F c .
Essa relao para a velocidade de transio mssica n i (mol/s) , ao mesmo tempo, a equao
de definio do coeficiente de transio de massas, (m/s). Ele pode depender de uma srie
de fatores, principalmente do tipo de matria transportada (i), modo de fluxo, temperatura e
grandezas acerca do aparelho. Portanto, coeficientes de transio mssica podem ser
calculados, somente em casos simples e especficas. O jeito mais direto e confivel sua
determinao experimental.
O grande parentesco com o transporte de calor (p. 130) se evidencia quando olhamos na
equao correspondente, da transio calorfica:
Q F (TS T ) F T .
Transio de massas
ni F (ci ,sat ci )
Q F (TS T )
Nmero de Reynolds: Re
Nmero de Schmidt: Sc
ud
Nmero de Reynolds: Re
Nmero de Prandtl: Pr
Nmero de Sherwood: Sh
Transio de calor
d
D
ud
Nmero de Nusselt: Nu
a viscosidade cinemtica, a
a condutividade trmica, D (cm/s) o
cp
189
A. Isenmann
Exemplos:
1) Evaporao a partir de um tubo molhado, onde a correnteza seja turbulenta e L >> d:
Muitas outras equaes da transio mssica, sob conveco forada, so referidas nas obras
padres da engenharia (ver nota de rodap 1).
Q k parede F (T1 T2 )
n i = ?
A. Isenmann
A constante de Henry, Hei, geralmente definida para o caso de se ter as mesmas unidades de
medida para a concentrao, em ambas as fases. Para a concentrao do componente de
transferncia na fase gasosa colocamos:
ci , gas
pi
,
RT
conforme a lei dos gases ideais. Essa relao indica que a concentrao maior a
temperaturas baixas - fato que o aparelho de absoro aproveita (ver Fig. 98, na p. 196). Uma
coluna de absoro geralmente trabalha numa temperatura constante. Por isso e para facilitar
os clculos, as consideraes neste e no prximo pargrafo valem para condies isotrmicas.
As concentraes do componente de transferncia i em ambas as fases mostram uma relao
linear. Somente a concentraes muito altas essa relao desvia da linearidade.
191
A. Isenmann
Caso a constante de Henry tiver um valor grande, significa que o componente de transferncia
bem solvel na fase lquida, e oposto. O perfil de concentrao esboado na Fig. 96 b vale
ento para o caso de uma constante de Henry pequena. Por outro lado, com Hei grande
obteremos um perfil da seguinte forma:
Fig. 97. Absoro de um gs com alta constante de Henry (contrrio do caso da Fig.
96 b).
Pela nossa surpresa, mesmo que ci,liq > ci,gas, o componente transferido na direo indicada.
Isso evidentemente no se explica com a diferena nas concentraes, mas sim, com a
diferena no potencial qumico.
Para entrar mais em detalhe, mostrou-se cmodo representar o processo de transferncia do
ponto de vista do lquido ou do ponto de vista do gs, conforme indicado a seguir. Do lado de
vista do lquido estima-se na parte do gs uma concentrao c*i,gas que seja o contnuo da
concentrao ci,liq. Na representao da vista do lado do gs usa-se uma concentrao
imaginria c*i,liq que der continuao da concentrao ci,gas.
ou seja:
192
A. Isenmann
c * i ,liq
ci ,liq
Hei
ou seja:
ci ,liq
n i k gas F ci , gas
Hei
193
A. Isenmann
Nas relaes dadas acima tm-se os coeficientes de transferncia mssica kliq e kgas para os
quais vale:
Hei
1
1
1
k gas
gas
1
.
Hei liq
Caso limite 2:
A. Isenmann
a) Na petroqumica:
O stripper usado na refinao de produtos do petrleo, onde os sidestreams (expresso ver
p. 181) so liberados de compostos de elevada volatilidade. Por exemplo, liberar o queroseno
da gasolina cuja volatilidade mais alta.
b) No procedimento da purificao de guas servidas:
Podem ser retiradas, pela tcnica do Stripping, gases txicos tais como NH3 e H2S, mas
tambm contaminantes lquidos tais como mercaptanos, fenis e hidrocarbonetos
(poli)clorados.
c) Na produo de celulose Kraft:
O licor negro, subproduto na digesto da lignina da madeira, concentrado em uma planta de
evaporao que funciona em vrias etapas 30. Em pelo menos uma destas etapas devem ser
recolhidos os gases que chegam ao limite da sua solubilidade. Isso ocorre atravs de uma
coluna de absoro, onde se separam os SOG (Stripper Off-Gases), uma mistura rica em gases
condensveis, tais como alcois.
d) Produo de cidos inorgnicos:
SO3, HCl (ambos so gases) cido sulfrico; cido clordrico (que so lquidos).
e) Purificao de gases de escapamento:
Retirada de partculas de fuligem e enxofre:
Torre de nebulizao com soluo de cal, Ca(OH)2 formao de sulfito de clcio.
Retirada de CO2:
O "gs de sntese" ponto de partida de um grande nmero de snteses de substncias
qumicas de plataforma. hoje a mais importante rota dentro das "snteses de C 1" 30, isto ,
transformao do reagente CO, fonte de exatamente um carbono. Sua composio depende
largamente dos seus precursores (petrleo; carvo mineral) e condies de reao (pirlise,
altas temperaturas, deficincia em oxignio). Dentro desta mistura complexa pode ser
ajustado o teor em hidrognio, conforme:
CO + H2O CO2 + H2.
Isso gera em menores partes o coproduto da combusto, o gs carbnico. Este sem valor e
sua presena prejudica as demais etapas de sntese, principalmente devido ao seu efeito de
diluio. Portanto, a mistura lavada com metanol, a temperaturas baixas, onde se dissolve
seletivamente o CO2.
f) Recuperao de solventes:
A recuperao de grandes volumes de solventes orgnicos e volteis, usados nas bateladas de
reao, imperativa para a indstria qumica. Geralmente os vapores destes solventes so
lavados com hidrocarbonetos de alto ponto de ebulio, j que a maioria dos solventes tem
elevado carter apolar.
O princpio da lavagem de gases mostrado na Fig. 98. O gs cru e o meio de lavagem
("solvente") so conduzidos em contra-corrente, raramente con-corrente, na torre de absoro.
Essa torre pode ser um tubo vazio ou, o que est realizado na maioria das vezes, contm
30
Leia sobre o processo Kraft em: A. Isenmann, Qumica a partir de Recursos Renovveis, disponvel em
http://www.timoteo.cefetmg.br/site/sobre/cursos/quimica/repositorio/livros/
195
A. Isenmann
corpos de recheio (ver Fig. 91) atravs dos quais o meio extrator lquido est descendo. Por
esta medida a rea de contato (= interface solvente/gs) se torna mxima, ento a taxa de troca
se estabelece mais rpidamente. Nesta etapa o componente danoso/valioso est sendo extrado
da mistura de maneira seletiva. O solvente carregado ento levado torre de dessoro,
onde sob condies diferenciadas (presso baixa, temperatura alta) o componente i retirado
termicamente (ver processo de retificao, cap. 5.4) do solvente e tratado, se for preciso, em
uma operao unitria subsequente. Este Stripper Off Gas (SOG) ser submetido a outras
etapas ou descartado, dependendo do objetivo da fbrica. O solvente assim recuperado
reinjetado na torre de absoro, sendo assim no sai deste processo semi-aberto. Como uma
pequena alquota do solvente inevitavelmente escapa junto ao SOG, no entanto, o nvel do
solvente circulando deve sempre ser monitorado e completado.
Fig. 98.
A. Isenmann
Todas as lavagens de gases operam em modo contnuo. A torre de absoro trabalha a baixa
temperatura e presso elevada, enquanto na torre de dessoro se aplicam alta temperatura e
presso reduzida.
ci ,liq
n i k gas F ci , gas
Hei
Alm disso, pressupomos solues diludas ao longo do processo todo. As fraes molares do
composto i em ambas as fases anotamos na seguinte forma:
y = frao molar de i na fase gasosa;
x = frao molar de i na fase lquida.
Para a concentrao do componente de transferncia i em ambas as fases, podemos escrever:
ci , gas c gas y
ci ,liq cliq x ,
F
.
V
Por fim de uma anotao mais simples deixaremos o ndice i do componente transferido
embora. Da obtemos para a velocidade da transferncia:
cliq
n k gas a V c gas y
x .
He c gas
cliq
O termo
197
A. Isenmann
y eq
cliq
He c gas
Observao: essa reta de Henry corresponde hiprbole que achamos para o equilbrio das
fases na coluna de retificao (ver Fig. 75, na p. 161).
198
A. Isenmann
Fig. 99.
n x
n y
y v x y 0 v x0 .
199
A. Isenmann
n
d n y y
i .
dz Q
V
Escrevemos
n y
Q
Vgas c gas
Q
wgas c gas
n i
k gas a c gas y y eq .
V
Inserindo no balano diferencial obtemos:
wgas c gas
dy
k gas a c gas y y eq .
dz
wgas y L dy
0 dz L a kgas y y yeq .
0
200
A. Isenmann
Neste ponto introduzimos as seguintes definies bastante usadas para este tipo de colunas
(geralmente contendo corpos de recheio; ver Fig. 102 a):
HTU
wgas
a k gas
NTU
y0
dy
yy
yL
L HTU NTU .
Com essa equao podemos calcular o comprimento da coluna, necessrio para alcanar certo
efeito de lavagem, y0 y L , exigido pela fbrica. Em caso geral o comprimento da coluna
a grandeza-alvo do balanceamento. Note que esta relao bem universal e vale para todas as
curvas de equilbrio. Quer dizer, ela no se restringe reta de Henry, mas pode ser aplicada
tambm a outros tipos de colunas e separaes trmicas, por exemplo, retificao. Sendo
assim, o dito aqui se entende como complementao para o cap. 5.5.
O valor de HTU pode ser diretamente calculado, atravs de:
HTU
wgas
a
1
k gas
wgas 1
1
a gas He liq
No caso de colunas com corpos de recheio irregulares, usadas para lavagens lquido/gasoso,
podemos contar com valores de 0,1 < HTU < 0,5 m.
y eq ( x)
cliq
c gas He
x,
201
A. Isenmann
y y0
x0 ,
v
y eq ( y )
cliq
c gas He
x0
cliq
v c gas He
y y0 .
NTU
y0
dy
y y
yL
eq
( y)
NTU
y0 y L
y
ln 0 ,
y 0 y L
y L
onde y y yeq .
ln T
T0 TL
T
ln 0
TL
(compare p. 144),
y 0 y L
ln y .
y 0
ln
y L
202
A. Isenmann
NTU
y0 y L
ln y
y v x y 0 v x0
Fig. 101. Diagramas de equilbrio, para elucidar (a) quantas etapas separativas dentro
da coluna de absoro so necessrias; (b) a relao mnima dos volumes que
participam na lavagem, vmin; ver texto a seguir.
Um caso especial temos quando a reta de balano anda paralelamente reta de equilbrio.
Neste caso vale:
nteor NTU .
HTU
L
nteor
HETP
A inclinao da reta de balano determinada pela relao das fases durante a lavagem, v.
Quando escolhemos uma relao das fases de maneira que a reta de balano corta a reta de
equilbrio no ponto C, ainda conseguimos resolver a tarefa de lavagem, porm precisaramos
203
A. Isenmann
um nmero infinito de estgios separativos. Portanto, esta relao das fases de lavagem
chamada de relao mnima, vmin ( foi definido na p. 199 como relao de lavagem). Seu
valor pode ser determinado a partir da inclinao da reta B C , na Fig. 101 b.
Na prtica aplica-se, na maioria dos casos, uma relao de lavagem de
A. Isenmann
205
A. Isenmann
206
A. Isenmann
5.11.1 Adsoro
Ao contrrio da absoro apresentada acima, que acontece no interior de um solvente, a
adsoro descrita a seguir se deve ao contato de uma molcula mvel geralmente um gs com a superfcie de material slido. Da podemos esperar duas grandes diferenas
operacionais entre os mtodos, por que
A base da adsoro um fenmeno de superfcie e no de volume.
O material adsorvente no um fluido, ento no pode ser facilmente deslocado, de
uma coluna para outra. Podemos, ento, esperar dificuldades de executar esta operao
de maneira contnua.
Os mtodos de adsoro se aplicam somente em casos onde um grande volume de produto
no adsorvvel contm pequenas quantidades de uma impureza que pode ser adsorvida. Essas
impurezas podem ser gases ou lquidos. Novamente, temos que exigir ao material adsorvente
que sua regenerao seja fcil, econmica e isenta de perigos para operador e ambiente.
Exemplos tcnicos da aplicao de etapas de adsoro:
1. Isolamento do benzeno, a partir dos gases da coqueria.
2. Separao dos hidrocrbonetos de massas maiores, a partir do gs natural.
3. Secagem de gases.
4. Recuperao de solventes (na pintura profissional, na fabricao de folhas e filmes finos)
5. Recuperao dos reagentes em snteses quase completas (produo de tolueno e fenol).
Para os adsorventes oferecem-se materiais slidos particulados, de grande porosidade e alta
superfcie interna, para garantir uma alta capacidade de acomodar o adsorbato.
Adsorventes tpicos so:
a) Carvo ativado
b) Peneiras moleculares (zelites).
c) Silicagel.
Para a adsoro em grande escala usa-se quase exclusivamente a "fisissoro", por ser um
processo que facilmente pode ser invertido. Materiais que entram em contato quimicamente
mais intenso com o adsorbato ("quimissoro"), por outro lado, so de regenerao mais
difcil.
Fundamentos dos processos industriais de adsoro
Tpico para a fisissoro de um gs a um adsorvente slido o estabelecimento do equilbrio
adsoro-dessoro, dentro do tempo de saturao. Esse equilbrio pode ser facilmente
deslocado em uma ou outra direo. A Fig. 103 mostra as quantidades de gs que podem ser
adsorvidas sob condies isotrmicas. O parmetro mais influente a presso parcial com que
se aplica o gs a ser adsorvido.
207
A. Isenmann
Fig. 103. Isotermas de adsoro: a curva ideal (= linha direta) descreve uma camada
monomolecular, um modelo criado por Langmuir; a curva real (= linha pontilhada)
inclui a possibilidade da adsoro multi-camada, um modelo estabelecido por
Freundlich.
O comportamento ideal (cujo tratamento matemtico mais fcil) foi derivado por Langmuir,
baseando-se em consideraes cinticas. Para a ocupao da superfcie do slido, com uma
mono-camada de gs ele conseguiu:
nads n
b p
.
1 b p
A. Isenmann
comprimento do labirinto dos canais dentro do corpo slido. Corrigimos, para esta situao, a
difuso regular (1a lei de Fick, ver cap. 4.2.1) por um fator de porosidade, p, e um fator de
labirinto, p. Da o coeficiente da difuso fica corrigido por:
D1, 2 D1, 2
p
.
p
p a parte da superfcie que se deve rea dos bocais dos poros, em relao rea externa do
gro liso. Por exemplo, no nquel de Raney, por sua vez catalisador de hidrogenaes tcnicas
mais utilizado, acha-se um valor de p = 0,5; em muitos outros materiais que so usados
como suporte de catalisadores heterogneos, tais como carvo ativado ou alumina, os valores
ficam na regio de 0,55 < p < 0,72.
1
o fator de labirinto (ingls: tortuosity factor) que leva em conta a complexidade dos
P
canais. Muitos canais so extremamente sinuosos e tambm ramificados. Como a influncia
da estrutura dos poros sobre a velocidade da difuso molecular depende tambm de tamanho,
aspecto e mobilidade da partcula em movimento, uma estima confivel de p praticamente
impossvel. Deve ento ser determinado por experimento, por exemplo, pelo mtodo
dinmico de Wicke-Kallenbach. Para a difuso de hidrognio dentro de catalisadores feitos de
suporte poroso mais um metal nobre, acham-se valores do coeficiente de porosidade de 2,5 <
P < 7,5. Por outro lado, quando carvo ativado suspendido em gua o fator P pode
tambm tomar valores < 1.
Difuso de Knudsen:
Caso o dimetro mdio dos poros fica menor que o caminho livre das partculas em
movimento, aumentam drasticamente os impulsos transmitidos parede do slido, em vez de
transferir essa energia ao meio do fluido (= solvente ou outras molculas reativas). Como j
mencionado na p. 16, o caminho livre de molculas de gases fica na mdia em 100 a 1000
nm; este caminho, no entanto, inversamente proporcional presso do gs e cai para 10 a
100 nm, quando aplicado numa presso de 1 MPa. Portanto, a partir de uma presso de 5 MPa
temos que contar com a difuso de Knudsen, em vez da difuso regular, caso a dimenso dos
poros < 2 nm. No clculo do fluxo de matria gasosa por unidade de tempo, usa-se o
coeficiente efetivo da difuso de Knudsen, D1K, 2 na forma:
D1K, 2
p dP
8RT
3 P
M
8RT
.
M
209
A. Isenmann
Difuso configurativa:
Com a situao de o dimetro mdio dos poros ser da mesma dimenso que as partculas em
movimento, o processo de transporte deve ser descrito pela difuso configurativa. Um
exemplo tpico a migrao nos poros de zelitos. As cavidades nestes alumossilicatos,
tambm conhecidos como "peneiras moleculares", tm as seguintes dimenses:
Dimetro da abertura para as cavidades: 4,1 a 7,4 .
Volume das cavidades para acomodar ons ou pequenas molculas: 150 a 775 .
Como a situao para as molculas hospedeiras bem apertada, pequenas mudanas na
estrutura do material slido ou no tamanho da espcie em movimento podem deslocar o valor
da difuso configurativa por vrias ordens de grandeza. Uma estimativa ab initio confivel
deste coeficiente de difuso objeto de pesquisas atuais.
210
A. Isenmann
Para levar a etapa da adsoro a um grau elevado, necessrio trabalhar a temperaturas mais
baixas possveis. O perigo de uma velocidade muito baixa de adsoro, acarretada pela baixa
temperatura, geralmente no dado, desde que se trata de uma pura fisissoro do gs. Uma
vez o adsorvente est carregado, o sistema de refrigerao mudado para aquecimento ou,
sendo uma alternativa, conduzido vapor quente atravs da coluna de adsoro. Este o
princpio de funcionamento, de qualquer maneira uma operao descontnua. Para estabelecer
um funcionamento contnuo so precisas duas (ou mais) colunas paralelas, das quais uma est
em fase de regenerao enquanto a outra est sendo carregada. Neste ponto o processo de
lavagem de gases com lquidos tem uma clara vantagem, por ser de carter contnuo sem
grandes esforos estruturais (compare com o ltimo pargrafo).
Uma grandeza importante para o bom funcionamento de colunas de adsoro o tempo de
saturao, S que pode ser calculado a partir da quantidade de gs carregado, nads, e o fluxo
molar deste gs atravs da coluna, n g :
nads
.
n g
O valor de nads, por sua vez, acessvel atravs da quantidade do recheio poroso e a presso
parcial do gs a ser adsorvido, usando a frmula de Langmuir.
5.11.3 Secagem
A secagem de material slido mostra semelhanas s colunas de adsoro - especialmente
quando esto em fase de regenerao, conforme discutidas logo acima. A diferena que na
adsoro de gases se aproveita dos gases, enquanto na secagem se aproveita do adsorvente
slido. Todavia, as consideraes fisico-qumicas so as mesmas. Existem secadores
descontnuos e contnuos, enquanto para quantidades menores se oferecem mais os
equipamentos descontnuos.
a) Secagem descontnua
A carga estendida e espalhada em cima de tabuleiros e submetida a um vento seco e morno.
Este tipo de secagem leva geralmente algumas horas at chegar ao resultado exigido.
Exemplo na Fig. 105: secador de cmara.
b) Secagem contnua
Ao se ter grande quantidade de material slido a ser secado, melhor usar secadores
automticos ou contnuos. Estes aparelhos so mais caros, mas podem ser operados a custos
menores, alm de ser mais rpidos do que os equipamentos descontnuos. Na Fig. 105 so
ilustrados os secadores de esteira e de tambor rotativo. Em ambos os casos o ar seco e morno
conduzido em contracorrente carga. No caso do secador a tambor, a carga mida entra na
parte superior do tambor, enquanto o gs de secagem entra do lado de baixo. Caso o material
a ser secado aguente calor, podem ser usados diretamente os gases de escapamento da
combusto completa, em vez de ar. A construo destes secadores semelhante ao forno
rotatrio da indstria cimenteira.
211
A. Isenmann
212
A. Isenmann
O andamento da secagem depende principalmente da forma com que o solvente (na maioria
das vezes gua) ligado ao material particulado a ser secado. Podemos distinguir trs fases
durante o processo de secagem:
1) Evaporao da gua da superfcie. As ligaes a serem quebradas neste estgio, so
exclusivamente entre as molculas de gua. Isso custa uma energia de
aproximadamente 40 kJ, a cada 18 g de gua volatilizada (compare p. 121). Essa parte
da gua volatilizada (= transformao em vapor dgua sem ebulio) e arrastado
pelo ar quente que entra diretamente em contato com o material slido a ser secado. A
temperatura do ar determina a velocidade desta etapa.
2) Transporte da gua nas capilares at a superfcie das partculas. Alm da superfcie a
gua pode ser retida dentro dos poros e capilares do material mal cristalizado. Devido
s pequenas dimenses dos espaamentos, esse transporte ocorre por difuso.
3) Dessoro da gua: para arrancar a gua retida na ltima camada da superfcie do
objeto slido, necessrio gastar energia de dessoro, conforme ilustrado no captulo
anterior.
5.11.4 Extrao
Seja aqui tratada a extrao mais comum, usando duas fases lquidas, tambm conhecida
como extrao de solvente. Trata-se da separao de um (ou mais) componente(s) a partir de
uma mistura lquida, usando um solvente que tem predileo de dissolver o composto que
pretendemos isolar. A extrao, no laboratrio frequentemente feito no funil de separao,
quando aplicado em escala maior um processo bastante caro. Somente usado em casos
onde a destilao ou retificao no so viveis, devido sensibilidade trmica dos
componentes ou por causa de uma forma desvantajosa da curva de equilbrio do sistema
binrio (ver, por exemplo, Fig. 92, na p. 182). Tambm se aplica onde deve ser separado, a
parir de uma mistura multicomponente, um grupo de compostos que tenham diferentes pontos
de ebulio, mas aproximadamente as mesmas polaridades, como o caso na mistura BTX
(benzeno, tolueno, xilenos), a partir do leo mineral.
Exemplos para extraes com solventes
Separao de grupos de componentes: os aromticos mais polares podem ser
extrados, a partir de parafinas e/ou leo cru. Os meios adequados para essa extrao
so sulfolana, dietilenoglicol e dimetilsulfxido.
Separao de substncias sem estabilidade trmica, por exemplo extratos naturais,
antibitica (penicelina/acetato de amila)
Isolamento da caprolactama (na produo de Nylon 6).
Separao de impurezas presentes em pequenas quantidades: guas industriais
servidas podem ser liberadas de fenol, por lavagem com pouco solvente orgnico.
Outro exemplo a extrao de restos de cido actico, na produo de acetato de
celulose.
A. Isenmann
substncia E sai da fase de R, ento chamada de fase refinada, e entra na fase receptora, ento
chamada de fase do extrato. O seguinte esquema coloca as expresses utilizadas em relao.
Nernst (1891)
214
A. Isenmann
Rendimento A
VL
n
ou v L
VR
n R
n
B N L .
n R
Em uma extrao simples (isto , um prato terico) o rendimento se d como:
A1
B
.
1 B
Bn 1
.
An B n 1
B 1
Ao utilizar a integral da NTU, o rendimento da coluna de extrao contnua pode ser escrito
como:
ANTU
e( B 1) NTU 1
B
.
B e( B 1) NTU 1
Em vez do clculo, o rendimento da extrao pode ser elucidado tambm por meio do grfico,
representando uma coluna com n pratos tericos (Fig. 106). Este grfico contm a relao de
n
Nernst em forma da reta de equilbrio e a relao de lavagem, v L , em forma da reta de
n R
balano.
215
A. Isenmann
(a)
(b)
n L,n
n L,0
n L,0
VL
1
VR
Essa relao tem grande importncia na prtica do laboratrio, tambm. Um exemplo simples
deve ilustrar os efeitos que tm um aumento do volume da fase extratora por um lado e um
aumento das etapas extrativas, por outro lado.
1 mol da substncia E se distribua em um litro de lquido mais leve (fase R) e um litro de
lquido mais pesado (fase L), na relao 9 : 1 (N = 9). No equilbrio temos ento as
216
A. Isenmann
concentraes 0,9 mol.L-1 na fase superior e 0,1 mol.L-1 na fase inferior. Quando aumentamos
o volume da fase superior para 2 L, a relao entre as concentraes deve ficar inalterada,
conforme a lei de Nernst. A concentrao na fase inferior diminui por x mol.L-1, enquanto na
fase superior a concentrao de agora 0,9 : 2 = 0,45 mol.L-1 aumenta por x/2.
Obtemos:
x
2 9
0,1 x
1
0,45
x = 0,0474 mol.L-1.
Na fase inferior tm-se agora 0,0526 mol.L-1 e na fase superior 0,0474 mol.L-1.
Obviamente, mais favorvel fazer duas extraes consecutivas com 1 L da fase superior, em
vez de duplicar o volume em etapa nica. Sendo assim, na primeira extrao se consegue
remover 0,9 mol de E da fase inferior. J na segunda etapa de extrao transferido 0,09 mol
de E para a fase superior. Embora usarmos o mesmo volume de solvente extrator, a
concentrao nL se abaixou a 0,01 mol.L-1, enquanto no primeiro caso ficaram 0,0526 mol.L1
.
Sendo assim, vantajoso executar vrias etapas com volumes pequenos, do que poucas etapas
com volumes grandes.
217
A. Isenmann
5.11.5 Cristalizao
Com o processo trmico da cristalizao se conseguem purezas excelentes. Isto se deve ao
fato que, para a maioria dos sistemas multicomponentes existe incompatibilidade completa
em fase slida. Portanto, na maioria das tarefas de separao uma etapa de cristalizao ser
necessria, para alcanar a pureza exigida em componente cristalina. A cristalizao prtica
torna-se complicada onde o tempo prolongado de cristalizao leva implementao de
impurezas nos cristais; tambm difcil em casos onde um filme de solvente fica grudado
firmemente na superfcie dos cristais.
218
A. Isenmann
Ponto de partida para uma cristalizao uma soluo supersaturada. Esse estado podemos
alcanar ao evaporar solvente sobressalente ou, como as condies da maioria das solues
melhoram junto temperatura, por um resfriamento da soluo saturada. Em vez de
estabelecer um alto grau de supersaturao, mostrou-se mais vantajoso para o processo de
cristalizao de operar:
Com supersaturaes apenas moderadas,
Sob agitao lenta e contnua,
Com adio de cristalitos de nucleao.
Sob essas promessas se conseguem cristais de tamanho certo (no muito grandes nem
pequenos) e uniformes.
O campo mais amplo da cristalizao a produo de sais, a partir dos seus sis (impuros).
Quase todas as substncias inorgnicas e muitos produtos orgnicos, formam cristais que
podem ser isolados com pureza elevada a partir das suas solues.
Os aparelhos de cristalizao usados na indstria so mais diversos. Muitos destes tm
agitao, resfriamento e zonas de sedimentao (n) onde os cristais se depositam e
desenvolvem at o tamanho desejado. Existem modelos contnuos e descontnuos. Outros
cristalizadores funcionam sob vcuo e estabelecem a evaporao do solvente a temperaturas
somente pouco elevadas.
219
A. Isenmann
n i
31
kg
kg
F c c sat .
220
teoria
da
cristalizao,
ver
A. Isenmann
Pelas dificuldades tericas mencionadas, cada etapa de cristalizao industrial deve ser
desenvolvida atravs de um scale-up cauteloso a parir da escala de laboratrio.
Tab. 21.
Processo
Fora propulsora
para o transporte
Tipo de
membrana usada
Mecanismo de
separao
Aplicaes
Microfiltrao
Presso hidrosttica
de 50 a 500 kPa
Simtrica com
poros de 0,1 a 20
m
Peneira
Separao de
slidos suspendidos
Ultrafiltrao
Presso hidrosttica
de 100 a 1000 kPa
Assimtrica com
poros de 0,1 a 20
m
Peneira
Concentrao,
fracionamento e
purificao de
macromolculas em
soluo
Osmose reversa
Presso hidrosttica
de 1000 a 10.000
kPa
Polmero
homogneo, com
solubilidade
assimtrica
Solubilidade e
difuso na matriz
homognea do
polmero
Concentrao de
solutos de baixa
molecularidade
Dilise
Diferena na
concentrao
Simtrica com
poros
Difuso isenta de
conveco (na
proximidade da
membrana).
Separao de
pequenas
molculas, de
solues ou
suspenses de
polmeros.
Eletrodilise
Diferena no
potencial eltrico
Trocadora de ons
Cargas diferentes
dos compostos
solutos
Separao de
gases
Presso hidrosttica
de 1000 a 150.000
kPa
Polmero
homogneo, com
solubilidade
assimtrica
Solubilidade e
difuso na matriz
homognea do
polmero
Separao de gases
e vapores.
Pervaporao
Diferena na
presso parcial de 0
a 100 kPa
Polmero
homogneo, com
solubilidade
assimtrica
Solubilidade e
difuso na matriz
homognea do
polmero
Isolamento de
solventes e misturas
azeotrpicas
221
A. Isenmann
Destilao a
membrana
Simtrica,
hidrofbica,
microporosa.
Diferenas nas
presses de vapor.
Dessalinizao de
gua; concentrao
de solues.
rea da
membrana
por volume
(m/m)
Custos
Controle da
polarizao
de
concentrao
Aplicaes
20 - 30
muito
altos
muito bom
Filtrao
perpendicular
de solues
com alta carga
de slidos
400 - 600
altos
moderado
Filtrao,
pervaporao,
separao de
gases, osmose
reversa.
800 - 1000
baixos
fraco
Ultrafiltrao,
osmose
reversa,
pervaporao,
separao de
gases.
600 - 1200
baixos
bom
Ultrafiltrao,
pervaporao,
membranas
lquidas.
222
A. Isenmann
n P n R xF
n P y n R x .
n R
. Da, esse balano fornece, em toda analogia
n P
aos demais processos de separao, a reta de balano na forma:
Introduzimos a relao de partio, com v
y v x 1 v x F .
O balano dos fluxos que passam pela membrana, n1, P e n 2, P , resolvido para o componente de
permeao mais fcil:
n1, P y n1, P n 2, P .
223
A. Isenmann
n1, P
y
.
n 2, P 1 y
n i , P F Li Di
pi
,
s
i = 1, 2.
L1 D1
batizamos de "permeasseletividade ". Inserimos essa relao dos fluxos, na
L2 D 2
equao de balano que achamos acima (da vista do componente de permeao mais fcil),
obtemos uma relao entre x e y que vale para tais processos de separao dinmicos:
O fator
y (1 x)( p p) (1 y ) p
.
1 y
x ( p p) y p
224
A. Isenmann
225
A. Isenmann
A. Isenmann
:
Sistemas eltricos (por exemplo, regulagem da tenso na sada da fonte de
alimentao do seu notebook),
Sistemas mecnicos (por exemplo, regulagem do ar condicionado da casa),
Sistemas qumicos,
Sistemas biolgicos (seres vivos),
Sistemas sociais,
Sistemas e processos macro-econmicos.
As etapas operacionais sempre so:
1. A medio, principalmente a medio de parmetros tcnicos e fsicos ("metrologia")
com o auxlio de instrumentos;
2. O tratamento e a transmisso dos dados; isso inclui tambm sua transformao em
sinais eltricos, por exemplo;
3. O acionamento de um dispositivo regulador, na medida que o valor observado desvia
do ideal.
Essa, ao mesmo tempo, ser a estruturao deste captulo.
Um exemplo tpico do princpio de um sistema ciberntico um termostato. Ele compara o
valor real com o valor desejado de um termmetro, o qual foi definido como a temperatura
desejada. Uma diferena entre estes dois valores, o controlador faz com que o termostato
regule o calor de modo a que o valor real (= valor atual) se aproxime do valor-alvo (= valor
nominal). Nas seguintes figuras so mostrados sistemas mecnicos de regulagem: um
dispositivo histrico segundo James Watt (Fig. 113) e uma vlvula moderna que acionada
via um motor eltrico de servo (Fig. 114). Observe que no sistema histrico uma velocidade
menor aumenta a abertura do acelerador, uma rotao maior fecha o mesmo. O valor-alvo (em
ingls: Setpoint; em alemo: Sollwert) aqui a energia, E p V :
Quando a presso fornecida pelo gerador de vapor cai (por exemplo, por falta do combustvel
coque ou lenha), a vlvula abre e aumenta assim o volume que percorre a tubulao. E vice
versa: quando o fogo da caldeira for alimentado demais, a vlvula fecha e dificulta a
passagem de grandes volumes de vapor. O valor-alvo da energia fornecida por esta mquina a
vapor se ajusta alterando o comprimento da haste.
227
A. Isenmann
Fig. 114. Vlvula borboleta com regulagem por servo-motor. Note que, alm da
regulagem remota esta vlvula permite tambm uma regulagem manual de
emergncia que desliga o sistema de controle automatizado.
228
A. Isenmann
A. Isenmann
Sendo assim, existem hoje para todas as regies de presso, medidores de alta sensibilidade e
exatido, feitos de diferentes materiais resistentes corroso (cermicas).
Medio da quantidade mssica
Cada reao qumica reage sensivelmente relao entre os reagentes. Sua quantidade tem
que ser monitorada com alta exatido. Em unidades descontnuas (bateladas) pode-se pesar os
reagentes - em toda analogia ao laboratrio. O peso do reator registrado por meio de
balanas eletrnicas. Mais barato , no entanto, o controle do nvel de lquidos (volume) e
calcular, atravs da sua densidade, a massa. Em casos de monitoramento de volumes limites,
por exemplo, no carregamento de um reator, empregam-se interruptores com bia, sensores
pticos ou eletrodos de contato - dada uma elevada condutividade do lquido. Enquanto a bia
suaviza a admisso do lquido ao aproximar-se ao valor-alvo (na p. 234 descrita como
regulador proporcional), os sensores so dispositivos que apenas fornecem uma informao
SIM/NO.
Uma informao contnua sobre o enchimento de um reator se obtm, por exemplo, a partir da
diferena da presso hidrosttica de um lquido, tambm pode ser por ondas de ultrasom ou de
radar, refletidas na superfcie de um lquido ou de um leito de slidos. Bastante confivel, no
entanto caro e somente permitido sob um padro de alta segurana, a medio da absoro
de raios gama por matria. Essa tcnica permite medio da altura do nvel dentro de um
reservatrio do lado de fora, sem o aparelho entrar em contato fsico com o contedo. Os raios
gama so emitidos por um preparado radioativo e penetram a parede do tanque. No outro lado
do tanque, igualmente do lado de fora, se encontra o contador de cintilaes.
Medio do fluxo
Assegurar os parmetros operacionais na produo contnua requer em primeira linha a
medio do fluxo da matria. A medio clssica do fluxo na indstria qumica por meio de
estreitamento na tubulao (blendas, tubo de Venturi, etc.), como foi detalhadamente descrito
no cap. 2.5.2. Esses mtodos, no entanto, requerem do conhecimento da natureza do fluido. A
exatido destas medies do fluxo relativamente modesta.
Correntezas de pequenas quantidades podem tambm ser medidas, em analogia ao
laboratrio, por rotmetros (p. 42): dentro de um tubo cnico e transparente uma bia
sustenta pelo fluido que entra de baixo e a eleva a uma altura que depende da velocidade do
fluido. A leitura da posio da bia pode ser por dispositivos pticos ou eltricos.
A metodologia da medio sujeito ao desenvolvimento contnuo, como deve mostrar o
seguinte exemplo. A tecnologia de microprocessores permite a medio do fluxo de massa,
atravs da fora Coriolis. Nesta tcnica o tubo tem o papel de um diapaso. A eletrnica
proporciona uma vibrao de alta frequncia, da a resposta do tubo depende sensivelmente da
densidade do meio que passa por ele. Caso o meio no s entra em ressonncia, mas alm
disso est em movimento, a fora inercial deste meio (= fora de Coriolis) acarreta um
deslocamento das fases entre o incio e o fim do diapaso, que pode ser usado para medir a
vazo com uma exatido indita (erros tpicos: 0,1%).
Medio de propriedades especficas do meio reagente.
A medio das propriedades especficas da mistura em tratamento (transformao das fases,
reao qumica, purificao) pode ser de suma importncia para o sucesso de uma operao
unitria. Do laboratrio conhecemos a medio do pH ou do potencial redox, por meio de um
eletrodo de vidro. Igualmente se conhecem hoje sensores eletroqumicos que do a resposta
em termos da concentrao, para um nmero limitado de reagentes. Estes reagentes podem
encontrar-se, tanto na fase gasosa como em soluo. Por exemplo, conhece-se um eletrodo
adequado e especfico para o oxignio soluto em solvente qualquer. Alm disso, temos a
230
A. Isenmann
Ateno: nem sempre temos aditividade das densidades; informe-se sobre o volume especfico parcial, em
livros da fisico-qumica. Um exemplo: ao se misturar 1 L de gua com 1 L de etanol, resulta um volume total de
aproximadamente 1,9 L de etanol hidratado.
231
A. Isenmann
regulagem (letra S), para desencadear um alarme acstico ou visual (letra A) ou at para
iniciar uma medida de emergncia (letra Z). Essa ltima pode ser, por exemplo, a interrupo
da admisso de reagentes ou a adio de um inibidor ("quencher"). O valor medido pode
tambm desencadear aes diferenciadas - dependendo do quanto o valor padro for
ultrapassado.
Um aspecto importante do tratamento de sinais o travamento de aes, o que pode ser
programado e funciona de maneira automatizada. Um exemplo: a adio de um segundo
reagente na batelada somente liberada quando cada um dos seguintes critrios esto
satisfeitos:
a) Carregamento do primeiro reagentes estiver completo;
b) Temperatura correta estiver estabelecida;
c) Agitao estiver assegurada.
A. Isenmann
A. Isenmann
A. Isenmann
235
A. Isenmann
Etilbenzeno
Reator
Separao
Estireno
Produtos
paralelos
A. Isenmann
Numa planta qumica nenhum produto pode ser desconsiderado, pois trata-se de quantidades
enormes. Portanto, devamos acrescentar as seguintes informaes neste fluxograma:
O Resduo queimado num gerador de calor.
A frao de Lquido mais voltil contm bastante benzeno que purificado e levado
planta de sntese do etilbenzeno.
O aquecimento do reator (c) principalmente estabelecido por gs natural.
Os calores necessitados nos trocadores a e b vm, em partes, da mistura reacional
quente, isto , do trocador de c para d; tambm afirmamos que este trocador d requer
pouca gua de refrigerao.
O gs de escapamento principalmente H2.
A destilao do estireno nas colunas 1 e 3 deve ser feita presso reduzida de 0,2 bar,
pois as altas temperaturas que seriam necessrias numa destilao a presso
atmosfrica provocaria a polimerizao precoce do estireno.
Certamente, uma ou outra dessas informaes poder ser acrescentada Fig. 117; ao mesmo
tempo o fluxograma se torna cada vez mais complexo, e fica mais difcil de enxergar as
caractersticas mais importantes do processo. Portanto, deve-se ponderar com carinho quais
informaes se fornece neste tipo de esquema.
A. Isenmann
b: evaporador de gua;
c: reator tubular, aquecido a 600 C para a reao endotrmica;
d: condensador (AR = gua de refrigerao);
e: separador das fases;
f: gs de escapamento;
g: fase orgnica;
h: fase aquosa;
i: estireno cru;
j: refluxo do etilbenzeno.
Seguem alguns smbolos normeados conforme ISO 10628, para abstrair os equipamentos
mais usados pela indstria qumica.
Recipientes/reatores/colunas:
238
A. Isenmann
Aparelhos mecnicos:
Outras:
A. Isenmann
Uma linha tracejada saindo do instrumento de medio muitas vezes o conecta com o sistema
de controle e com o aparelho usado para a regulagem. As normas para a nomenclatura dos
instrumentos so DIN EN ISO 10628, DIN 19227-2, EN 62424 e ISO 3511 na Europa e
Standard ANSI/ISA S5.1 e ISO 14617-6 nos EUA.
Como veremos na Fig. 118, a diferena mais evidente entre um diagrama P&ID e um
fluxograma simples a incluso de:
Vlvulas,
240
A. Isenmann
Analysis
Anlise
Burner, Combustion
Queimador
Conductivity
Condutividade
Density
Densidade
Voltage
Voltagem ou outras
grandezas eltricas
Flow
Fluxo
Gap
Distncia, comprimento,
posio.
Hand
Manualmente
Current
Corrente
Power
Potncia
Tempo, Durao
Level
Nvel
Moisture
Umidade
Torque
Torque, motor
Pressure
Presso
Quantity
Quantidade do material
(tambm: concentrao)
Radiation
Radiao
Speed, Frequency
Velocidade, frequncia,
rotaes
Temperature
Temperatura
Alarm Output
Sinal de alerta
Vibrao
Weight, Force
Valve
Vlvula
241
Medida em portugus
A. Isenmann
Uma ou duas letras suplementares (Tab. 23) indicam o acoplamento de duas grandezas
medidas, a conexo entre medidor, regulador e monitor. Por exemplo, pode-se registrar um
sinal ao longo do tempo e somar (= integrar) os valores registrados informaes que podem
ser usados para regular uma bomba de dosagem. Certamente, um acoplamento inteligente do
sistema MCR representa o fundamento para uma operao segura, sem correr o risco de entrar
em situaes incertas ou at perigosas. Ao mesmo tempo, protege a fbrica de custos
demasiados de operao contnua.
Tab. 23. Significado das 2 e 3 letras dos aparelhos de medio, controle e regulagem
no P&ID (a discriminao no nitidamente relogada, at hoje). Note que as letras A,
H, L, O, S e Z devem ser usados fora do oval.
Segunda letra
Significado (ings)
Significado (portugus)
Alarm
Sinal de alerta
Control
Controlado
Difference
Fraction
Relao
H (ou +)
High
Indication, display
Mostrador, escala *
L (ou -)
Low
Or
Mostrador Sim/No
(no usado para alterar falha)
Quantity
Recording
Armazenado *
Switch
Transmit, monitor
Transduo anloga
Valve, Damper, or
Louver
Computing
Emergency
Medida de emergncia
(s usado para situaes de emergncia)
242
A. Isenmann
Aparelho
Funo
K211
Material
Presso max.
1.4571
3 bar
W213
Vaporizador
circular natural
20 m
1.4571
32 bar (vapor)
W214
Resfriador
produto fundo
5 m
1.4571
3 bar
W215
Condensador
destilado
30 m
1.4571
3 bar
P214
Bomba centrfuga
fundo
5 m/h
G-X 3 Cr Ni Mo 5 bar
Cu 24 6
Bomba centrfuga
cabea
15 m/h
A/B
P215
A/B
Dados tcnicos
p = 2 bar
p = 4 bar
243
G-X 3 Cr Ni Mo 8 bar
Cu 24 6
A. Isenmann
244
A. Isenmann
8 Anexos
8.1.1 Vista geral sobre os nmeros adimensionais mais importantes na
engenharia qumica
(em ordem alfabtica)
Nmero
adimensi
onal
Arquimedes
(Ar)
Biot (Bi)
Brinkman
(Br)
Expresso
Ar
d k3 s fl fl g
Br
Ref. na
pgina
Utilidade
75
Movimento de
fluidos devido
a diferenas de
densidade
hL
k
--
Condutividade
superficial vs.
volumtrica de
slidos
u2
T
--
Transferncia
de calor da
parede para um
fluido
altamente
viscoso.
Bi
Significado fsico
(= condutividade trmica)
Damkhler
(homogne
o; DAI)
rL
c u
--
Escala de
tempo de uma
reao qumica
vs. o fenmeno
de transporte
Damkhler
(baseado
no kr)
k r c 2 n 2 L2 T
u2
--
Reaes em
bateladas e
conveco da
mistura
reacional.
Damkhler
(heterogn
eo)
r
Sc
--
Difuso em
poros,
velocidade da
catlise
heterognea.
Eckert
V2
Ec
c p T
Etvs
(Eo)
Eo
Euler (Eu)
Caracterizar a
dissipao do
calor
g l2
--
Determinao
da forma da
gota
2p
u2
25
Hidrodinmica
- clculo de
escoamentos.
Eu
245
A. Isenmann
Fourier
(Fo)
Fo
Fator de
Fanning (f)
t
R
2g w
u m2
(Re)
Nmero de
frico
--
Transferncia
de calor
--
1/4 do fator
de Darcy (ver
abaixo).
26
(Re)
(= fator de
Darcy)
64
, para fluxo em tubo
Re
redondo;
(Re)
56,9
, para um canal
Re
quadrado.
Froude
(Fr)
Grashof
(Gr)
Newton
(Ne)
Pclet (Pe)
Pclet
mssico
Prandtl
(Pr)
118
Escoamentos
supercrticos
com Fr > 1, os
subcrticos com
Fr < 1.
137
Conveco
natural
Fw
u 2 L2
103
Potncia
entregue
batelada pelo
agitador
137
Transferncia
de calor com
conveco
forada.
--
Atomizao de
lquidos
--
Problemas de
adveco
difuso
--
Problemas de
adveco
difuso
Momento da difusividade
(= viscosidade cinemtica) por
difusividade trmica.
137
Conveco
forada e
natural
25
Descreve o
regime do
fluxo de massa.
d 3 2 T g
Gr
Ne
Nusselt
(Nu)
Ohnesorge
(Z)
u2
Fr
dg
Nu
Z
Pe L
D u cp
Pe L
Re L Pr
D u
Re L Sc
D AB
Pr
c p
Pr (calor) corresponde ao Sc
(mssico).
Reynolds
(Re)
Re
d u
246
A. Isenmann
Schmidt
(Sc)
Sc
113
Dinmica de
fluidos
(transferncia
de massa e
difuso)
--
Transferncia
de massa e
conveco
forada
Nu
Re Pr
--
Transferncia
de calor com
conveco
forada
n2 d 3 c
110
Fluxos
multifsicos
sobre
superficies
curvadas.
Momento da difusividade (=
viscosidade cinemtica) por
difusividade molecular.
( = viscos. dinmica;
[Pa.s = Kg.m-1.s-1])
Sherwood
(Sh)
Sh
Stanton
(St)
St
Weber
(We)
We
L
D
Gr x Pr
g T L3 2 c p
--
Grupo
radiao
u cp
--
T 3
Aplicao
Nmero de Abb
Nmero de Fresnel
Difrao
Fluidos:
Nome
Aplicao
Nmero de Arquimedes
Nmero de Deborah
Nmero de Etvs
Nmero de Froude
Nmero de Knudsen
Nmero de Laplace
Nmero de Morton
Nmero de Prandtl
Nmero de Reynolds
Nmero de Schmidt
A. Isenmann
Calor:
Nome
Aplicao
Nmero de Biot
Nmero de Brinkmann
polmeros fundidos).
Nmero de Eckert
Nmero
de
Fopplvon Flambagem de cascas delgadas
Karman
Nmero de Fourier
Transferncia de calor
Nmero de Graetz
Fluxo de calor
Nmero de Grashof
Nmero de Hagen
Nmero de Karlovitz
Nmero de Lewis
Nmero de Nusselt
Conveco natural
Conveco forada
Combusto turbulenta
Difuso molecular vs. difuso trmica
Transferncia de calor por conveco forada
Nmero de Peel
Nmero de Stanton
Nmero de Stefan
Aplicao
Nmero de Bagnold
Nmero de Bodenstein
Nmero de Bond
Nmero de Brownell-Katz
Nmero de Damkhler
Nmero de Dean
Nmero de Euler (fsica)
Nmero de Galilei
Nmero de Marangoni
Nmero de Ohnesorge
Nmero de Pclet
Nmero de Richardson
Nmero de Rayleigh
Nmero de Sherwood
Nmero de Sommerfeld
Nmero de Stokes
Nmero de Strouhal
Nmero de Taylor
Fluxos rotacionais
Nmero de Weber
A. Isenmann
Nmero de Weissenberg
Fluxos viscoelsticos
Nmero de Womersley
Matemtica/Fsica/outros:
Nome
Aplicao
Nmero
de
Courant- Resoluo numrica de equaes diferenciais
Friedrich-Levy
Nmero de Ekman
Geofsica (foras de atrito por viscosidade)
Nmero de Erlang
Unidade de intensidade de trfego, corresponde ao quociente
entre o Tempo de utilizao e o tempo de observao em
circuitos de telefonia. (telecomunicaes e telefonia)
Nmero de Mach
Dinmica dos gases (velocidade do gs vs. velocidade do
som)
Nmero
de
Reynolds Magneto-hidrodinmica
magntico
Nmero de Rossby
Foras inerciais em geofsica
8. Nitrobenzeno
2. Acetona
9. Quinolina
3. Benzeno
4. gua
11. Trietilenoglicol
5. Clorobenzeno
6. Bromobenzeno
13. Tetracosano
7. Anilina
14. Octacosano
249
A. Isenmann
250
A. Isenmann
8.2 ndice dos smbolos usados neste texto e suas unidades (onde
se aplicam)
Alguns smbolos so usados em diferentes contextos. Tambm na literatura padro no h
unanimidade na dedicao destes smbolos.
a
m/s
1/m
---
Rendimento
Ar
---
Nmero de Arquimedes
---
Fator de extrao
mol/L
Concentrao
cp
kJ
kg K
Cp
kJ
mol K
cs
W
m2 K 4
dh
Dimetro hidrulico
dg
m/s
Coeficiente de difuso
kJ
Energia
EV
kg
m s2
Eu
---
Nmero de Euler
Fr
---
Nmero de Froude
m/s
GE
---
Gr
---
Nmero de Grashof
Altura
Hh
Altura hidrosttica
Hp
Altura presso
Hr
Altura frico
evH
kJ/mol
RH
kJ/mol
W
.
m2 K 4
A. Isenmann
He
---
Constante de Henry
(varivel)
Constante de velocidade
kw
W
m2 K
kg m
s2
Fora
Km
---
Carga
Comprimento caracterstico
kg
Massa
kg/s
g/mol
Massa molar
mol
Quantidade molar
1/s
Nmero de rotaes
---
Asperidade relativa
---
Expoente politrpico
nteor
---
mol/s
n i
mol/s
NA
1/mol
NA
---
Nmero adimensional
---
Nel
kW
Nutil
kW
Nu
---
Nmero de Nusselt
kg
m s2
pi
kg
m s2
Pr
---
Nmero de Prandtl
J
s m2
Fluxo de calor
W/m
kJ
Quantidade de calor
kJ/s
Fluxo de calor
252
A. Isenmann
J
mol K
kg
m2 s
Re
---
Nmero de Reynolds
Superfcie
---
Relao de retirada
Sg
m/kg
Superfcie especfica
Sc
---
Nmero de Schmidt
Sh
---
Nmero de Sherwood
Tempo
Temperatura
m/s
m/s
u0
m/s
Circunferncia
---
---
Relao de lavagem
---
Taxa de reevaporao
Volume
m/s
m/s
m/s
kJ
Trabalho til
---
Frao molar
---
Frao molar
---
1/m
W
m2 K
1/K
m/s
J
.
mol K
A. Isenmann
m/K
---
ngulo
---
kg
ms
---
Eficcia
---
---
---
---
---
Condutividade eltrica
---
Nmero de frico
kW
mK
---
K/bar
Coeficiente de Joule-Thomson
m/s
1/s
Nmero de rotaes
---
Correo resistncia
kg/m
Densidade
Dimetro de colisso
kg
m s2
---
Fator de forma
1/s
Velocidade angular.
254