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Conceptos basicos del equilibrio de

quimico en medio acuoso

Elaborado por:
Gustavo Gomez Sosa
Facultad de Quimica UNAM
Q U M I C A A N A L T I C A I C L AV E 1402
G rupo 4, s em e s tre 2010-2

CONCEPTOS BASICOS DE EQUILIBRIO QUIMICO EN MEDIO ACUOSO


Variables a tomar en
cuenta al estudiar cierto
fenomeno fisicoquimico:

Que es una disolucion?


Constituida por:

Temperatura

Presion

Tiempo

Concentracion

Disolvente (en mayor cantidad y


disuelve al soluto).

Soluto (se encuentra en menor


cantidad y se disuelve en el disolvente)

Composicion quimica

Equilibrio de fases
y de reaccion

Importantes para el curso


de Quimica Analitica 1

no es solvente: el que tiene medios


suficientes para pagar sus deudas y que
merece crdito.
Que significa disuelve?
Motivo por el que disuelve?

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Disuelve? Permitividad dielectrica


Causa: r permitividad estatica relativa

r = s

Fisicamente, mide la capacidad del


disolvente de reducir la fuerza del
campo electrico que rodea a una
particula inmersa en el mismo (o de
otra forma, de reducir la carga interna
del soluto).

Encuentran alguna tendencia?


Material

r (t=25 C)

Vacio

1 (por definicion)

NaCl

6-15

LiF

8.9

Poliestireno

2.6

Teflon

2.1

Acetona

20.7

Si

11.7

MeOH

30

HF

83.6

H2SO4

84-100
42

En otras palabras: Medida aproximada


de la polaridad de un disolvente (y del
soluto tambien).

NH3

17-26

H20

88

C6H6

2.284

n-Hexano

1.89

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Comparacion entre disolventes y/o solutos


Agua: muy polar r = 88 @25 C

NH3: polar r = 26 @ 25 C

n-Hexano: poco polar r = 1.89 @25 C

Poliestireno: Poco polar r = 2.6

Metanol: polar r = 30 @25 C

Benceno: poco polar r = 2.284


Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Clasificacion de los disolventes en funcion de r


Clasificacion de los solutos en disolucion acuosa
Regla general

r< 15 disolvente no polar.


>15 disolvente polar.
r

Disolventes polares
Proticos: Solvatan aniones (carga
negativa) via puentes de hidrogeno.
Ejemplos: Agua, metanol.
Electrolitos fuertes: se disocian
completamente en disolucion acuosa.
Electrolitos debiles: se disocian
parcialmente en disolucion acuosa.
Aproticos: Alto momento dipolar,
solvatan cationes (debido a su dipolo
negativo). Ejemplos: Acetona,
diclorometano.

No electrolitos: se pueden o no llegar a


disociar, pero en cualquier caso, no
conducen la electricidad.

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Como se forman las disoluciones: Solvatacion


Disolvente a estudiar: Agua

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Disoluciones ideales y reales


En una disolucion ideal, las
interacciones entre cada par
de especies quimicas, soluto
y disolvente, es igual (o mas
formalmente, la entalpia de
mezclado es nula), por lo que
sus propiedades se pueden
expresar directamente en
terminos
de
sus
concentraciones.
En una disolucion real, si
existen interacciones entre
los iones del soluto y el
disolvente y se toman en
cuenta
sus
atracciones
electrostaticas, que dan lugar
a una atmosfera ionica, la
cual disminuye la atraccion
de los iones en la disolucion.
Un cation con su atmosfera
ionica negativa tiene menor
carga positiva que un cation
solo y viceversa con el anion.
Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Como medir esas interacciones


Fuerza ionica (): medida de la concentracion total de cargas de iones en la disolucion real

1 2
1
2
= ( c1 z1 + c2 z2 + ...) = c1 z12
2
2 i

ci = concentracion zi= carga del ion

Cuanto mas cargado esta un ion, mas contribuye a la fuerza ionica.


Actividad de los iones en una disolucion real.

Ax = [ X ]

Ax= Activivad de la especie x;


[x]=concentracion de x;
x= coeficiente de actividad de x

Coeficiente de actividad de Debye-Huckel

log x =

0.51z
2
x

1 + 3.3

Disoluciones acuosas a 25 C y <0.1

zx= carga del ion x

= fuerza ionica
x= radio hidratado de x en nm
Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Tendencias generales
Iones pequeos muy
cargados se enlazan
con mas fuerza al
disolvente y tienen
mayores. Ej: F->I

A medida que
aumenta , disminuye
, tendiendo a 1
cuando tiende a 0.

El aumento en z hace
que se aleje de 1.

Cuanto mas pequeo


sea , menor es
influencia sobre la
actividad.

Para una molecula


neutra, tiende a 1,
independientemente
de de la disolucion.

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

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