Cuando se realiza la prueba con el reactivo de Lucas, el orden de

reactividad observado es el siguiente: Alcohol terciario > Alcohol

secundario > Alcohol primario; pero cuando se realiza la prueba con el
anhdrido crmico, el orden de reactividad es el inverso. Cmo se
explican estas observaciones experimentales?
Cuando se agrega el reactivo de Lucas al alcohol, la mezcla forma una fase
homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el
complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol
para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una
segunda fase.
Los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman
carbocationes terciarios relativamente estables. Los alcoholes secundarios
tardan ms tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los carbocationes
secundarios son menos estables que los terciario. Los alcoholes primarios
reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol
primario activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in
cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta
minutos hasta varios das.
Mientras que el anhdrido crmico al ver su mecanismo de oxidacin del cido
crmico implica probablemente la formacin de un ster cromato. La
eliminacin de este ster produce la cetona. En la eliminacin el carbono del
carbinol retiene su tomo de oxgeno pero pierde su hidrgeno y gana el
segundo enlace al oxgeno. El cromo (IV) que se forma sigue reaccionando para
dar la forma reducida estable, Cr(III)
La oxidacin de un alcohol primario origina un aldehdo, este se oxida
fcilmente para dar un cido carboxlico, mientras que un alcohol secundario
origina una. Los alcoholes terciarios son difcilmente oxidables, necesitndose
de condiciones drsticas. La prueba del cido crmico con un alcohol terciario
no vira el color anaranjado del reactivo.