EXERCICIOS — RMN e outros métodos 4° Questo: Quando a propanona € tratada com amGnia anidra na presenga de cloreto de cileio (agente dessecante), & ‘bio um produto cristalino (A) que apresenta 9 dtomos de carbono e os seguintes dads espectroseépici EM (m2): 155 (M"), 140 (pico base). TV Gem"): 3350 (aguda) - 72960-2850: — 1705 RMN de": 6:2,3 (5, 4H) 1,7 (s, desaparece com D,0) = 12( 121): - 4) Faga.asatribuigdes dos dados de IV e RMN nos espagos reservados acima. 1) Qual a formula estratural do composto? Explique como deduziu a estrtura. ©) Mostre as estrturas dos fons 155 e 140 ejustfique porque o pico em m/==140 & o pico base 2* Questtio: Um composto A (CsI) reage com dois mols de hidrogénio na presenga de Pu-C proshizindo o composto B (CiHla). Espeetro de RMN de "°C de A spresenta um sinal em 6 26,0 (CH; 2 partir do DEPT) e outro em 5 124,5 (CHa partir do DEPT), Proponha as formulas estraturais para os compostos A e B. Justifique sa respost, 3* Questiio: Quantos sinais voct esperaria encontrar nes espectros de RMN de H de cada um dos compostos listados a seguir? Em cada caso, represente a femula estrutural e indique claramente (asando letras 2, b, cy.) 0s stomos quimicamente equivalentes. No caso de dtomo que nto sejam magneticamente equivalentes utilizar as letras aa, bb’, ee. Alida, para cada composto, informe a multiplicidade esperada (s:simpleto; d: dupleto; :tripleto, etc) para cada sinal 8) Cis-1,2-dimetileiclopropano N° de sinais: ») p-dibromobenzeno ©) 3-bromopro-I-en0 4) d-clorobenzaldeldo 4 Questdio: O espectro de RMN de Hi do compost W (CysHlizN}E apresentado a seguir. Seu especito de RMN de 13C apresentou 11 sinais apenas. Quando esse composto foi tratado com cloreto de benzenossulfonila e NaOH aquoso, nfo se ‘observou nenhuma mudanga no aspecto da mistura. A aciificasto da mistura resultou em uma solugto clara, Proponha a férmula estrutural para o composto W e, uilizando as letras A,B, C, D&E, indique na formula estrtural os Jhidrogénios que deram origem aos respectives sinais no espectro de RMN. AS integragdies para os sins sio: A —7H; B— 3H; C- 2H; D-2H; E38). ‘5 Questiio: Explique porque os sinais relatives aos tomios de hidrogenio ligados & carbonila de aldeidos aparecem em tomo de 8 = 9-10, ou sej, os étomos sio muito desblindados. Explique também porque os sinais relatives aos étomos de hhidrogénio de alquinos terminais aparecem em valores de & menores que os de alquenos, {6 Questo: Denire os pares de composts listados a seguir, indique com um X aquele cujo espeetro de RMIN de H deve apresentar apenas um sinal (simpleto). ‘ och oO : \C) Ch T CICH,CHCI, |) (Cits),C=CH, (_) ciclobutano (_) CH=C=CH, (_) CHyC=CH T* Questio: O espectro no infravermetho do composto A apresenta uma forte absorgéo em 2249 em", Seu espectro de ‘masses apresenta os seguintes fragmentos: lz = 147/149 (5%); 107/109 (7%), 68 (20%), 54 (57%), 41 (100%), Os espectros de RMN de H e de 13C sto apresentados a seguir. 8) Com base nesses dados proponha a formula estrutural para 0 compost, 1b) Apresente os mecanismos de fragmentagdo que justifiquem a formagdo dos fragmentos lstados1 1H'NMR spectrum 1 was obtained from dimethyl cyclopropanedicarborylate, Is it a cis or a trans isomer? 7 Which substituted isoflavone can be identified from “H NMR spectrum 7? Conditions: CDCl,, 25°C, 200 MHz. Conditions: CDCI, 25 °C, 400 MEI2. . nan —— pom 202 36h i a ee ees peel —Y pom 783 751 726 oar 3.80 3.70) 737 72. From which compound of formula CsH,O; was ‘H NMR spectrum 2 obtained? Conditions: CDCI;, 25°C, 90 MHz Op 640 6.10575 ppm 420 130 0 3. Which stereoisomer of the compound C,H,0 is present given spectrum 3? Conditions: CDCIs, 25 °C, 60 MHz (the only CW spectrum ofthis collection). wo w ppm 6.30 4.50 3.80 3.05