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Curso 2009-2010
1. Ajuste cada una de las siguientes reacciones que tienen lugar en disolución ácida.
Identifique la reacción de oxidación y la de reducción, el agente oxidante y el
reductor en cada caso
(a) Reacción de ión tiosulfato con gas cloro
2
Cl 2 ( g ) S 2 O3 (aq) Cl (aq ) SO42 (aq)
Reducción Cl 2 ( g ) 2e 2Cl (aq )
2
Oxidación 5 H 2 O(l ) S 2 O3 ( aq) 2 SO42 ( aq ) 10 H ( aq ) 6e
El Cl2 es el agente oxidante y el anión tiosulfato es el agente reductor
Para ajustar la reacción, se ha de multiplicar la reacción de Reducción por 4
4 x(Cl 2 ( g ) 2e 2Cl (aq))
2
5 H 2 O(l ) S 2 O3 (aq) 2 SO42 (aq ) 10 H (aq ) 8e
Reacción iónica neta:
2
4Cl 2 ( g ) 5H 2 O(l ) S 2 O3 (aq) 8Cl (aq) 2 SO42 (aq ) 10 H (aq )
2. Ajuste cada una de las siguientes reacciones que tienen lugar en disolución básica.
Identifique la reacción de oxidación y la de reducción, el agente oxidante y el
reductor en cada caso
(a) Acción del ozono sobre os iones bromuro
O3 ( g ) Br (aq ) O2 ( g ) BrO3 (aq)
Reducción: H 2 O (l ) O3 ( g ) 2e O2 ( g ) 2OH ( aq )
Oxidación: Br ( aq ) 6OH ( aq ) BrO3 ( aq ) 3H 2 O (l ) 6e
El ozono es el agente oxidante y el bromuro es el agente reductor.
Para igualar la reacción se debe multiplicar la reducción por tres
Reacción iónica neta:
3O3 ( g ) Br (aq ) 3O2 ( g ) BrO3 (aq )
(b) Formación de iones formato a partir de cromo (III) por la acción del óxido de
manganeso
Cr 3 (aq ) MnO2 ( s ) Mn 2 (aq ) CrO 42 (aq)
Reducción: MnO2 ( s ) 2 H 2 O (l ) 2e Mn 2 (aq) 4OH (aq )
Oxidación: Cr 3 (aq ) 8OH (aq) CrO 42 (aq) 4 H 2 O(l ) 3e
Reacción iónica neta:
2Cr 3 (aq) 3MnO2 ( s ) 4OH (aq) 3Mn 2 (aq) 2CrO 42 (aq) 2 H 2O(l )
(c) Reacción del fósforo para producir fosfina, un gas venenoso con el olor del
pescado en descomposición
P4 ( s ) H 2 PO2 (aq ) PH 3 ( g )
Reducción: P4 ( s ) 12 H 2 O(l ) 12e 4 PH 3 ( g ) 12OH ( aq )
Oxidación: P 4 ( s ) 8OH (aq) 4 H 2 PO 2 (aq ) 4e
El fósforo es a la vez el elemento oxidante y reductor
Para igualar las reacciones hay que multiplicar la oxidación por tres
Ecuación iónica neta:
4 P4 (s ) 12 H 2 O(l ) 12OH (aq ) 12 H 2 PO2 (aq) 4 PH 3 ( g ) o lo que es lo
mismo
P4 ( s ) 3H 2 O (l ) 3OH (aq ) 3H 2 PO2 (aq) PH 3 ( g )
21404. QUÍMICA II. Curso 2009-2010
(b) C(s,gr)|H2(g)|H+(aq)||Cl-aq)|Cl2(g)|Pt(s)
Oxidación: H2(g)→2H+(aq) + 2e-
Reducción: Cl2(g) + 2e-→2Cl-(aq)
Reacción de funcionamiento de la pila: Cl2(g) + H2(g)→2Cl-(aq) +2H+(aq)
5. Escriba las semirreacciones y diseñe una pila galvánica (diagrama de la pila) que le
permita estudiar las siguientes reacciones.
(a) AgBr= Ag+(aq) + Br-(aq) equilibrio de solubilidad del bromuro de plata
AgBr(s) + 1e-→ Br- (aq) + Ag(s) E0= +0,07V
Ag+(aq) + 1e-→ Ag(s) E0= +0,80 V
Por tanto el electrodo Ag+(aq)/Ag(s) debe quedar en el cátodo y el de
bromuro de planta debe quedar en el ánodo.
Pila:
Ag(s)|AgBr(s)|Br-(aq) || Ag+(aq)|Ag(s)
21404. QUÍMICA II. Curso 2009-2010
6. Prediga la fem estándar de las siguientes pilas y calcule cuanto vale la energía libre
de Gibbs estándar de su reacción de funcionamiento.
(a) Pt(s) |Cr3+(aq), Cr2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)
Reacción anódica: Cr2+(aq) →Cr3+(aq) + 1e- E0= +0,41
Reacción Catódica: Cr2+(aq) + 2e- →Cu(s) E0= +0,34
Epila0=+0,41 + 0,34 = +0,75
n=2
G0 =-2x96.500x0,75 = -145 kJ
(c) Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl-aq)||Hg2+(aq)|Hg(l)
Ánodo: Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl-aq) E0= - 0,27
Cátodo: Hg2+(aq)|Hg(l) E0= +0,79
Epila =-0,27 + 0,79 = +0,52 V
0
n=2
G0 =-2x96.500x0,52 = -100 kJ
n=2
G0 =-2x96.500x1,52 = -293 kJ
No puede, por tanto, que el potencial de reducción sea negativo, porque si lo fuere
en la reacción de funcionamiento de la pila, la corriente fluiría de X a M y no al
revés. Por tanto:
X2+(aq) + 2e- → X(s) E0=+ 0,65 V
E0 (M+/M) = 0,80 V
86,9.103=8,314x298xlnK
lnK = 35,0 ; K= 1,6.1015
Para la pila que hemos construido la reacción de funcionamiento es:
Mn2+(aq) +Ti(s) → Mn(s) + Ti2+(aq)
Es la inverse de la que necesitamos, así que K1 solicitada es 1.10-15
10. Dados los valores de potencial medidos de la pila, calcule el cociente de reacción de
su reacción de funcionamiento:
(a) Pt(s)| Sn4+(aq), Sn2+(aq)||Pb4+aq), Pb2+aq)|C(s,gr) E=+1,33 V
(b) Ag(s)|Ag+(aq) ||ClO4-(aq), H+(aq), ClO3-(aq)|Pt(s) E=+0,40 V
Sol: (a) 106 ; (b) 10
a)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Sn2+(aq)+Pb4+(aq)→Pb2+(aq) + Sn4+(aq)
Epila0=+1,67- (+0,15) = +1,52 V
RT
E E0 ln Q
nF
8,314.298,15
1,33=1,52- ln Q
2.96500
lnQ=14,8; Q=2,6.106
b)
Reacción de funcionamiento de la pila:
ClO4 (aq ) Ag ( s ) 2 H (aq ) ClO3 (aq ) Ag (aq ) H 2 O(l )
Epila0=+1,23- (+0,80) = +0,43 V
RT
E E0 ln Q
nF
8,314.298,15
0,40=0,43- ln Q
2.96500
lnQ=2,3; Q=10
E E0
RT
ln
Cu 2
anódico
nF
Cu 2
catódico
3
8,314.298,15 10
E=- ln 2 =0,03 V
2.96500 10
b)
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E E0
RT
H 1
ln anódico
nF
H catódico
8,314.298,15 10 4
E=- ln 3 =0,06 V
1.96500 10
12. Determine la concentración del ión en cada una de las siguientes pilas:
(a) Pb(s)|Pb2+(aq, ¿) || Pb2+(aq, 0,10 M)| Pb(s) E=0,050 V
(b) Pt(s)|Fe3+(aq, 0,10 M), Fe2+(aq, 1,00)|| Fe3+(aq, ¿ M), Fe2+(aq, 0,0010)|Pt(s)
; E= +0,10 V
Sol: (a) 2.10-3 M; (b)5.10-3 M
a)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Pb2+(catódico)→ Pb2+(anódico)
Epila0=+0 V
EE 0RT
ln
Pb 2 anódico
nF
Pb 2 catódico
8,314.298,15 x
0,050=- ln
2.96500 0,10
-3,89=lnx-(-2,30); lnx=-6,19; [Pb]anódico=2.10-3 M
b)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Fe2+(anódico)+Fe3+(catódico)→ Fe2+(catódico)+Fe3+(anódico)
Epila0=+0 V
E E0
RT
ln
Fe 2 Fe
catodo
3
anodo
nF
Fe 2 Fe
anodo
3
catodo
3
8,314.298,15 10 0,10
0,10=- ln
1.96500 1,0.x
-3,89=-9,21-(lnx); lnx=-5,32; [Fe3+]catódico=5.10-3 M
14. (a)¿Cuánto tiempo se necesita para electrodepositar 1,50 g de plata a partir de una
disolución de nitrato de plata utilizando una corriente de 13,6 mA? (b) Cuando se
utiliza la misma corriente durante el mismo periodo de tiempo ¿Qué masa de cobre
puede electrodepositarse a partir de una disolución de sulfato de cobre?
Sol: (a) 27 h; (b)0,44 g
a) La reducción de la plata es Ag++1e-= Ag
Para depositar 1 mol de plata se necesitan 1 mol de electrones (n=1)
n Ag = 1,50/107,87 = 0,0139
I(C/s)t(s)/F=moles de electrones transportados
13,6.10-3 (A)x t(s) /96.500=0,0139
t= 98669 s = 27,4 h
b) Se acaba de calcular que en este tiempo han pasado 0,0139 moles de electrones
Para electrodepositar 1 mol de Cu se necesitan 2 moles de electrones
Se electrodepositarán 0,0139/2 moles de cobre = 6,95.10-3
63,65 (g/mol)x6,95.10-3(mol)=0,442 g
15. Se obtuvo una muestra de 4,9 g de manganeso a partir de una disolución acuosa de
nitrato de manganeso haciendo pasar una corriente de 350 mA durante 13,7 h
¿Cuál es el número de oxidación del manganeso en el nitrato de manganeso?
Sol: +2
Moles de electrones: 350.10-3 (A)13,7 (h) 3600 (s/h) /96500(C/mol) = 0,179
Moles de Mn = 4,9/54,94 = 0,0846
0,179/0,0846 = 2,1; se necesitan dos moles de electrones por cada mol de
manganeso, por tanto su número de oxidación es dos: Mn2+
16. Suponga que se valoran 25,0 mL de una disolución de iones Ag+ de concentración
desconocida con KI(aq) 0,015 M a 25 ºC. Un electrodo de plata se sumerge en esta
disolución y su potencial se mide en relación al electrodo estándar de hidrógeno.
Se necesitó un total de 16,7 mL de KI(aq) para alcanzar el punto estequimétrico,
cuando el potencial era de 0,325 V. (a) ¿Cuál es la concentración molar de Ag+ en
la disolución? Determine el producto de solubilidad del yoduro de plata utilizando
los datos electroquímicos.
Sol: (a)1.10-2 M. (b)8,5.10-17
Solución:
a) Reacción de precipitación: Ag*(aq) + KI(aq) → AgI (s) + K+ (aq)
25,0 (mL) M Ag = 16,7 (mL). 0,015 (mol/L)
M Ag = 1,00.10-2 M
b)
Reacción de funcionamiento de la pila de electrodo de plata frente al estandar de
hidrógeno:
1
H 2 ( g ) Ag (aq) Ag ( s ) H (aq )
2
RT a Ag a H
E E0 ln , puesto que el electrodo de referencia es el estándar de
nF a Ag a 1H/22
hidrógeno
RT 1
E 0,80 ln
1F a Ag
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E 0
RT
ln
K exterior
=-
8,314.298,15 1
ln = 0,08 V
1F
K int erior 96500 20
8,314.298,15 1
E=- ln = =0,09 V
96500 30
18. Se colocó una mezcla de Mn(NO3)2 (aq) 0,115 M y Fe(NO3)2 0,095 M en un vaso de
precipitados y se ajustó el pH a 5,00 agregando ácido nítrico. Se insertan dos
electrodos de platino y se pasa corriente eléctrica a través de la disolución para
depositar los metales.
(a) Escriba las semirreacciones de reducción de los metales y el probable
proceso de oxidación
(b) Utilizando parte de su respuesta anterior e ignorando cualquier
sobrepotencial, calcule el potencial con el cual se depositarán Mn y Fe de
sus disoluciones
(c) ¿Qué metal comenzará a depositarse primero?
(d) ¿Estará el primer metal precipitado cuantitativamente cuando el segundo
comience a reducirse? Determine esta respuesta calculando la
concentración residual del metal que se deposita primero cuando el
segundo comienza a reducirse
Sol: (b)1,39 V para Fe y 2,13 V para Mn (d) Si, ya que [Fe2+] residual es 5.10-18 M
Solución:
(a) Reducciones:
Mn2+(aq) + 2e-→ Mn(s) E0=-1,18 V
Fe2+(aq) + 2e-→ Fe(s) E0=-0,44 V
Oxidación:
2H2O(l)→ O2(g) + 4H+(aq) + 4e- E0=-1,23 V
4
RT aO2 a H
E 2,41 ln
4F
Mn 2
2
Asumimos que la pila está abierta a la atmósfera y que por tanto la presión
parcial del oxígeno será la que éste tiene en la atmósfera. Teniendo en cuenta
la proporción de oxígeno en la atmósfera y la presión atomosférica
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8,312.298,15 0,207.(10 5 ) 4
E 2,41 ln = -2,41+0,115=-2,29 V
4.96500 0,115 2
4
RT aO2 a H
E 1,67 ln
4F Fe 2
2
E= -1,67+0,113 = -1,56 V
La diferencia con 1,39 son errores de redondeo
47,91=ln
H ; H =6,41.10
2 2
20
Fe Fe
2 2
0,060 = a + 9,40 b
-0,23 = a + 4,5 b
b=0,0592
a= -0,496