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365_Reações_Orgânicas_2007

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REAÇÕES ORGÂNICAS 2007 WAGNER OLIVEIRA AULA 1 REAÇÕES ORGÂNICAS FUNDAMENTOS TEÓRICOS 1.

0 Introdução O estudo das reações orgânicas pode ser feito de várias formas. A maioria dos autores prefere discutir primeiramente os aspectos teóricos pertinentes ao tipo de cisão que pode ocorrer numa ligação química bem como os efeitos eletrônicos que podem estar envolvidos nessas quebras. Nesse contexto faz-se necessário o entendimento de como ocorre de fato uma reação. Qualquer que seja a reação orgânica (ou inorgânica), esta envolve o mesmo processo mecanístico: no início deve haver contato e afinidade entre os reagentes. Em segundo lugar, mesmo que haja contato e afinidade, deve haver uma energia mínima necessária para se alcançar o que chamamos de “estado de transição”. Nesse momento temos uma reação propriamente dita. Supondo que estas condições sejam obedecidas, todas as reações se processam a partir do rearranjo molecular dos reagentes participantes para se converter em produtos. Em outras palavras, de forma resumida, deve haver quebra de ligações entre os reagentes e formação de novas ligações nos produtos. 1.1. Quebra das ligações (cisão homolítica e heterolítica) De uma forma simples, as ligações químicas podem se romper de duas maneiras: homolítica ou heteroliticamente. A quebra homolítica (homólise) é definida como sendo a quebra homogênea de uma ligação covalente normal, ou seja, o par de elétrons envolvido na ligação química é dividido de maneira equivalente. Numa quebra homolítica formam-se espécies extremamente instáveis e reativas chamadas de radicais. Observe o exemplo:

A B

luz calor
luz calor

A + B radicais

Veja que uma homólise é sempre promovida pela ação de luz, calor e/ou peróxido. Outros exemplos seriam:

CH4 Cl2

CH3 2Cl

+

H

luz calor

Por outro lado, a quebra heterolítica (heterólise) é definida como sendo a quebra heterogênea de uma ligação covalente normal, ou seja, o par de elétrons compartilhado na ligação química pertencerá a somente um dos elementos participante da ligação. Numa quebra heterolítica formam-se espécies distintas denominadas eletrófilo e nucleófilo. Veja o exemplo abaixo:

eletrófilo A B Acido A Lewis
+

B

nucleófilo ´ Pelo esquema descrito, devemos ser capazes de perceber que: 1. A heterólise ocorre pela ação de um ácido de Lewis; 2. O eletrófilo formado é uma espécie deficiente de elétrons, portanto pode funcionar como ácido de Lewis; 3. O nucleófilo formado é uma espécie com excesso de elétrons, portanto pode funcionar como uma base de Lewis. Um exemplo seria:
Br CH3 C CH3 CH3 CH3 C CH3 + Br CH3 carbocátion terciário (eletrófilo)
Dessa maneira, conhecendo-se os tipos de cisões e os respectivos tipos de reagentes formados nas reações orgânicas, podemos entender o caminho mais provável pelo qual uma reação se processou. Em outras palavras, podemos prever o seu mecanismo. 1.2. Efeitos eletrônicos indutivos e mesoméricos doadores e retiradores de elétrons As quebras homolíticas e heterolíticas ocorrem nas reações orgânicas de maneira mais ou menos previsível. Na verdade, existem fatores eletrônicos que indicam a posição mais provável de ocorrência de uma possível quebra. Estes efeitos eletrônicos podem ser de caráter indutivo ou de caráter mesomérico. a) Efeitos indutivos “Efeitos indutivos são efeitos eletrônicos resultantes da diferença de eletronegatividade entre os elementos participantes de uma ligação”. Os efeitos indutivos podem ser doadores de elétrons (I-) ou retiradores de elétrons(I+). Vejamos os seguintes casos:

nucleófilo

CH3 CH2 F

CH3 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 Cl

No caso dos haletos de alquila acima, percebemos que a alta eletronegatividade do flúor e do cloro em relação ao carbono cria um dipolo permanente. Essa polarização da ligação carbono-haleto é o sítio reacional dos haletos de alquila, ou seja, havendo uma quebra qualquer, fatalmente será nessa ligação. Como os haletos atraem para junto de si o par de elétrons da ligação covalente, dizemos que os haletos exercem um efeito indutivo retirador de elétrons (I+). É importante frisar que o efeito indutivo retirador (e também o doador) de elétrons diminui à medida que o tamanho da cadeia carbônica aumenta. Ainda podem existir efeitos indutivos que agem no sentido inverso, ou seja, doam elétrons à cadeia carbônica. Observe as situações:

CH3 CH2 MgBr

CH3 C CH3 CH3

No caso do brometo de etilmagnésio, o carbono está ligado ao magnésio (elemento extremamente eletropositivo) e surge então um dipolo permanente. Mas agora o magnésio tende a doar os elétrons da ligação carbono-magnésio para o próprio carbono. Assim, aumenta a densidade eletrônica da cadeia carbônica, tornando-a um nucleófilo em potencial. No caso do carbocátion terciário (carga positiva localizada num carbono terciário) existe um efeito indutivo doador de elétrons proveniente dos grupos metila. Esse efeito atua no sentido de minimizar a deficiência de elétrons do carbono terciário e assim torná-lo o mais estável possível. b) Efeitos mesoméricos “Efeitos mesoméricos são efeitos eletrônicos resultantes do fenômeno de ressonância num composto conjugado qualquer”. Analogamente, os efeitos mesoméricos podem ser doadores de elétrons (M-) ou retiradores de elétrons (M+). Entretanto, para um bom entendimento dos efeitos mesoméricos e estruturas de ressonância, que são muito importantes em nosso estudo de reações orgânicas, é necessário conhecermos com riqueza de detalhes um conceito chamado de carga formal. “A carga formal de um átomo é um balanço contábil de elétrons que este possui em ligações covalentes”. Este conceito é de grande utilidade, pois nos permite obter as estruturas de Lewis mais adequadas para uma molécula qualquer. A partir daí, podemos identificar os sítios ativos eletrofílicos e nucleofílicos de grande parte das substâncias orgânicas. Assim a carga formal de um elemento pode ser calculada da seguinte forma: Carga formal = número da família – (número de ligações covalentes + número de elétrons não ligantes). Vejamos os exemplos: 0 0 H N H H 0 +1 H H N H H 0 O O S O 0 0 O
2

+1 N N O -1

-1 Uma vez compreendido o conceito de carga formal, podemos dar ênfase ao nosso estudo de efeitos mesoméricos doadores e retiradores de elétrons. Para que um composto possa apresentar um efeito mesomérico qualquer é necessário que este composto possua conjugação. Conjugação nada mais é do que um sistema de ligações simples e duplas alternadas (pares de elétrons não ligantes também podem fazer parte da conjugação) onde haverá um deslocamento de elétrons em torno de um sistema paralelo de orbitais p puros. Observe o exemplo:

grupos insaturados quando diretamente ligados a um sistema conjugado. a cadeia carbônica perde elétrons por ressonância. Nessa situação. exercerão um efeito mesomérico retirador de elétrons. exercerão um efeito mesomérico doador de elétrons. quando diretamente ligados a um sistema conjugado. daí chamamos esse fenômeno de efeito mesomérico retirador de elétrons. Cargas formais essas adquiridas pelo deslocamento de elétrons pi num sistema conjugado. Resumidamente temos: Grupos doadores de elétrons Grupos retiradores de elétrons N X O S O C O RO S O OR O C O O N O . Da mesma forma. chamamos de efeito mesomérico doador de elétrons. a partir do conceito de carga formal.O CH2 CH CH CH C H +1 CH2 CH CH CH C H O -1 Nesse caso. podemos observar que existe uma estrutura de Lewis onde o carbono adquire carga formal positiva e o oxigênio carga formal negativa. e portanto. Esse efeito mesomérico aumenta a densidade eletrônica do sistema conjugado. Vejamos uma segunda situação: CH2 CH CH CH NH2 +1 -1 CH2 CH CH CH NH2 Nessas estruturas de ressonância podemos perceber que o carbono adquire carga formal negativa e o nitrogênio carga formal positiva. É importante frisar que grupos saturados que possuem pares de elétrons não ligantes.

Seguindo a mesma linha de raciocínio temos que: “Bases são compostos que.1. em água. A partir dessa definição tem-se: NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq) 1. Exemplificando.Introdução O conhecimento prévio do caráter ácido ou básico de uma substância orgânica ou inorgânica qualquer é arma valiosa para facilitar o entendimento de inúmeras reações. Daí a importância de conhecermos os conceitos ácido-base vigentes hoje em dia. basta que seja um aceptor de próton (H+). 20 ) Traz à tona o conceito de par ácido-base conjugado que é de grande utilidade no estudo da acidez e basicidade. Praticamente todas as reações envolvem um processo ácido-base. são capazes de produzir unicamente íons hidrônio (H3O+) como cátions”.AULA 2 1. temos no processo abaixo a reação de ionização do brometo de hidrogênio. Ácido-base de Bronsted-Lowry “Ácidos são compostos capazes de doar prótons (H+) e bases são compostos capazes de receber prótons (H+)”. Senão vejamos: ácido 1 HBr(l) + base 1 H2O(l) ácido 2 H3O(aq) + base 2 Br(aq) . 1. Dessa forma.0. são capazes de produzir unicamente íons hidroxila (OH-) como ânions”. HBr(l) + H2O(l) → H3O+(aq) + Br-(aq) Observe que o brometo de hidrogênio em água gera íons H3O+ como único cátion.2.3.ACIDEZ E BASICIDADE DE COMPOSTOS ORGÂNICOS 1. em água. temos: HBr(l) doa próton + H2O(l) recebe próton H3O(aq) + Br(aq) doa próton recebe próton O conceito ácido-base de Bronsted-Lowry evolui em relação ao conceito de Arrhenius por vários motivos: 10 ) Não existe a necessidade do solvente ser água. Ácido-base de Arrhenius “Ácidos são compostos que.

no caso das bases). Ácido-base de Lewis Segundo Lewis: “Ácido é toda espécie capaz de receber pares de elétrons e base toda espécie capaz de doar pares de elétrons”. Experimentalmente. nessa ordem. Dessa forma. A grandeza que mede a força de um ácido (ou de uma base) é uma constante chamada de constante de acidez que representamos por Ka (ou constante de basicidade. Entretanto.4. é fundamental termos uma breve noção de quais classes de substâncias seriam essas e que fatores podem contribuir para aumentar ou diminuir a acidez ou a basicidade de um composto orgânico. um ácido de Lewis não necessariamente será um ácido de Bronsted-Lowry ou de Arrhenius. Comparando a acidez e basicidade de compostos orgânicos Algumas classes funcionais de compostos orgânicos possuem caráter ácido ou básico mais acentuado. observe que a recíproca não é verdadeira.1.5. ou seja. sabe-se que os ácidos carboxílicos. Portanto. Portanto temos: Ácido carboxílico > Fenóis > Água > Álcoois > Alcinos verdadeiros É lógico que essa ordem de acidez decrescente deve ser utilizada apenas de forma empírica. fenóis. o conceito de Lewis para ácidos e bases elimina a necessidade do solvente ser aceptor de prótons (conceito de Bronsted-Lowry). Kb. Fatores eletrônicos e estruturais são os mais importantes e serão vistos adiante. 1. Define-se a constante de acidez da seguinte forma: . Temos apenas substâncias que sejam capazes de doar ou receber pares de elétrons. HBr(l) + H2O(l) → H3O+(aq) + Br-(aq) Que corresponde a H H Br + H O H Base H O H + Br Ácido Outro exemplo típico é a seguinte reação: NH3 Base + BF3 Ácido NH3 BF3 Chegamos então num momento importante do nosso estudo de ácidos e bases: O conceito ácido-base de Lewis é mais abrangente que os demais vistos até aqui e acarreta que um ácido de Arrhenius fatalmente será um ácido de Bronsted-lowry e de Lewis. álcoois e alcinos verdadeiros possuem. nem sempre esta ordem será obedecida. quer dizer. caráter ácido decrescente. Vários fatores podem interferir no sentido de aumentar ou diminuir a acidez ou basicidade dessas classes funcionais.

10 -3 ClCH2COO Percebe-se pelo valor de Ka que o ácido cloroacético é ácido mais forte que o ácido acético. -O-. quanto menor o valor de pKa maior a acidez. A análise da força básica de uma substância orgânica é feita de várias formas. -N. o valor de Ka é tão grande (ou tão pequeno) que se torna conveniente utilizar uma segunda grandeza chamada de pKa que é definida como sendo –logKa. a mais didática delas é a seguinte: “Quanto mais forte um ácido. Analogamente.HX H + X Ka= H X / HX Observa-se pela relação matemática descrita que quanto maior a quantidade de H+ produzida maior o valor de Ks e portanto. Os grupos retiradores de elétrons mais comuns são: X(haletos). maior a acidez.3. mais fraca a base conjugada e vice-versa”. se uma substância possui caráter ácido pequeno.(diminuem a acidez). exerce um efeito retirador de elétrons. Dessa forma. Fatores que afetam a acidez e basicidade dos compostos orgânicos. especialmente as alifáticas.6. se determinada substância possui caráter ácido acentuado. Existem dois tipos de efeitos eletrônicos a saber: retirador de elétrons e doador de elétrons. Fazendo assim com que a ligação O-H se torne mais fraca e possa ser rompida com maior facilidade.8. com certeza sua base conjugada é forte. 1. Veja os exemplos: CH3COOH ClCH2COOH CH3COO + H + Ka = 1. para avaliarmos a força ácida (ou básica) de um composto orgânico nos é suficiente saber que a acidez-basicidade é função da estrutura da molécula e do que chamamos efeitos eletrônicos.10-5 H Ka = 1. Observe um segundo exemplo: . No momento. SO3H e CF3 (aumentam a acidez) e os grupos doadores de elétrons mais comuns são R(alquila). NO2. por possuírem um par de elétrons não ligantes e funcionarem como bases de Lewis. Resumindo temos: “Quanto maior a concentração de H+ → maior o valor de Ka → menor o valor de pKa → maior a acidez” Em relação a basicidade dos compostos orgânicos também existem algumas funções que possuem caráter básico acentuado. sua base conjugada será fraca. ou seja. Podemos avaliar o valor de Kb (ou então de pKb) e decidir qual será a base mais forte Fatalmente. por ser mais eletronegativo. Destacam-se as aminas. As características estruturais de uma molécula aliada aos efeitos eletrônicos predominantes em cada caso que determinam quão ácida ou básica será uma substância. Ás vezes. Isto se deve ao fato de que o cloro. Dessa forma aumenta a [H+] e o valor de Ka. Assim temos uma relação inversa.

OH O + H Ka = 5.10-8 NO2 NO2 Como o valor de Ka do p-nitrofenol é o maior. enfraquecendo a ligação O-H fenólica e aumentando a acidez enquanto o grupo metil (CH3) exerce um efeito doador de elétrons.5. por outro lado é apenas cerca de 50 vezes menos ácido que o fenol não substituído. . O ácido o-metilfenol.10 -11 CH3 OH CH3 O + H Ka = 1. podemos facilmente perceber que a influência de um grupo doador ou retirador de elétrons no que diz respeito a acidez ou basicidade está diretamente relacionada com o forma pelo qual estes elétrons são atraídos ou repelidos. não substituído. Dessa forma. fortalecendo a ligação O-H fenólica e diminuindo a acidez.8.10-10 OH O + H Ka = 7.0. este é o menos ácido. este é o mais ácido. Mais adiante teremos a oportunidade de avaliar estes efeitos eletrônicos distintos como indutivos (gerados principalmente por uma diferença de eletronegatividade) e mesoméricos (gerados pelo fenômeno da ressonância). Isto se deve ao fato de que as intensidades dos efeitos eletrônicos atuantes nessas moléculas serem diferentes. Sendo o valor de Ka do p-metilfenol o menor de todos. Partindo-se dos valores de Ka podemos perceber que o ácido o-nitrofenol é cerca de 800 vezes mais ácido que o fenol. Observe que o grupo nitro (NO2) exerce um efeito retirador de elétrons.

Nas equações I e III. 02. Considerando esse conceito e os exemplos abaixo. 02. 2) (ITA-SP) Chamamos a conceituação de ácido-base segundo Arrhenius de I. Segundo Arrhenius. isto é. Na equação IV. Segundo Brönsted. Cu²+. 16.Apenas as equações I. ácido é qualquer substância capaz de doar um próton. Consideramos a reação do íon cúprico com quatro moléculas de água para formar o composto de coordenação [ Cu(H2O)4]2+(aq). é correto afirmar que: 01. 04.Todas as equações representam reações ácido-base segundo Lewis. . afirmou que “não há nada no universo além de ácidos e bases. ácidos são todas as substâncias que possuem hidrogênio e reagem com água. I. 08. As espécies químicas H¹+. Quanto mais forte é o ácido. Techenius.EXERCÍCIOS DE SALA (AULAS 1 E 2) 1) (UFGO) O. Sobre ácidos e bases é correto afirmar: 01. 16. Esta é uma reação de um ácido com uma base segundo: a) I e II b) I e III c) Apenas II d) II e III e) Apenas III 3) (Med. 5) (UFGO) Radicais são espécies químicas com pelo menos um elétron desemparelhado. pode atuar como ácido e como base. 32. Assinale a alternativa que contém uma espécie química que não pode ser anfiprótica: a) H2O b) NH4+ c) HCl d) HNO3 e) NH3 4) (UFPR) São dadas as equações: H2SO4 + 2KOH → K2SO4 + 2H2O(l) HNO3 + HF → H2NO3 + F¹H2SO4 + HF → HSO4-1 + H2F¹+ -1 → AuCl4-1 AlCl3 + Cl Com relação aos conceitos ácido-base. 01. o H2SO4 age como ácido de Lewis. é correto afirmar: O C Cl II. a partir dos quais a natureza compõe todas as coisas”. 08. o HF age como ácido de Brönsted-Lowry. o Cl-1 age como base de Lewis. em 1671. Na equação II. uma espécie anfiprótica é capaz de doar e aceitar próton. 04. mais fraca é a sua base conjugada. a de Lowry-Brönsted de II e a de Lewis de III.A equação I é uma reação ácido-base segundo Arrhenius.Radicais podem ser obtidos por cisões heterolíticas. CH3 III. II e III são reações ácido-base segundo Brönsted-Lowry. A força de um ácido ou de uma base diminui com o aumento de sua capacidade de ionização em água. AlCl3 e NH3 são todas ácidos de Lewis. Catanduva-SP) Segundo a teoria de Brönsted-Lowry sobre ácidos e bases.

II. 04. podendo reagir com outros radicais ou com moléculas. : NH3 08. São verdadeiras: a) I. 6) (UFSC) A noção de agente nucleófilo e agente eletrófilo. III. forma-se um cloreto de alquila.02. podemos afirmar: H H C H a) é um carbocátion. Uma cetona pode ser obtida reagindo I com III. ZnCl2 16. III e IV c) I. 08. forma-se um derivado halogenado de massa molecular igual a 32. e) formou-se por cisão homolítica. II e III b) II. c) é estável. em reação orgânicas. indicando que o grupo -NH2 é o orientador orto-para nas reações de substituição eletrofílica. d) o átomo de carbono é menos eletronegativo que o átomo de hidrogênio.OH¹.(R= radical orgânico) 04. 10) Sabendo que as reações abaixo se processam predominantemente no sentido indicado (direto). Da combinação de II com III. III e IV d) I e IV e) II e III 8) (Mack-SP) Com relação ao íon abaixo. 9) Explique por que o ácido H2S é mais forte que o ácido H2O.Os radicais são instáveis e eletricamente são negativos. Assinale a(s) espécie(s) que podem funcionar como agente nucleófilo. II.3 e 4 evidenciam as posições mais suscetíveis de ataque eletrolítico. Elas diferem apenas na localização dos pares de elétrons. 01. As estruturas 2. com base na eletronegatividade dos elementos. envolve os conceitos de ácidos e base de Brönsted-Lowry.OR¹. H¹+ 7) (PUC-PR) Sobre as estruturas abaixo se fazem as afirmações: NH2 NH2 NH2 NH2 (4) (3) (2) I. coloque os ácidos envolvidos nas três reações em ordem crescente de força. Reagindo I com II.02. Os radicais são muito reativos . IV. HCN + NH3 → NH4+ + Cl- (1) . A deslocalização do par eletrônico do nitrogênio para o anel benzênico justifica por que as aminas aromáticas são bases mais fracas que as aminas alifáticas. b) formou-se por cisão heterolítica. 16. 32. Elas representam as estruturas de ressonância do composto anilina.

nucleófilos ou radicais livres. à custa de cremes ou comprimidos que combatem os chamados radicais livres.→ HCN + H2O 11) Indique o ácido e a base de Lewis nas reações abaixo. H H H H N H H N Cu N H H N H H H H +2 Cl b) AlCl3 + Cl -1 Cl Al Cl Cl a) Cu +2 + 4 NH3 12) Em relação aos conceitos de ácido e base. Em relação a esse assunto. explique: a) Qual a diferença entre o efeito indutivo negativo e o efeito indutivo positivo? b) Quais os principais radicais que provocam o efeito indutivo negativo e o efeito indutivo positivo? c) Qual a diferença entre o efeito mesômero negativo e o efeito mesômero positivo? d) Quais os principais radicais que provocam o efeito mesômero negativo e efeito mesômero positivo? 16) Explique os conceitos de ácido de Arrhenius.HCl + H2O → H3O+ + ClH3O+ + CN.CH3CH2+ CH3CH2 C NF 15) Em relação aos efeitos eletrônicos que influem nas reações químicas. responda: a) O que são radicais livres? b) Por que são eletricamente neutros? c) O que se pode dizer sobre a polaridade dos compostos que sofrem cisão homolítica? d) Cite um grupo funcional que ilustre a resposta fornecida no item anterior. e) Mostre a formação do radical isopropil a partir do propano. explique: a) Em que ponto o conceito de Brönsted e Lowry é mais amplo que o de Arrhenius? b) Em que ponto o conceito de Lewis é mais amplo que o de Brönsted e Lowry? 13) É muito comum hoje em dia nos defrontarmos com anúncios que prometem retardar o envelhecimento da pele e do organismo como um todo. de Brönsted e Lowry e de Lewis tomando sempre como exemplo a reação química abaixo: HCl + H2O H3O+ + Cl- . 14) Classifique as entidades químicas abaixo em eletrófilos. F F B Cl CH3CH2.

5 . Na tabela a seguir aparecem os valores de Ka de diversas piridinas substituídas: H N N + HCl + Cl X Átomo ou grupo X X Ka do ácido conjugado 5. Cl Cl Fe Cl Cl Cl N N N C N Fe N C N N N C C C C C C -4 a) FeCl3 + Cl2 b) Fe +2 + 6 CN -1 18) Na base orgânica piridina. b) Apresente. ou um grupo. 20) (UNICAMP-SP) Quando ingerimos uma substância qualquer.05molL-1. 10-4 6. b) Qual entre as piridinas substituídas é a base de Bronsted mais forte? E qual a base de Bronsted mais fraca? Justifique sua resposta. 10-6 1. produzindo um dipeptídeo e uma molécula de água. A fórmula estrutural da Alanina é apresentada abaixo: O CH3 C C OH H NH2 Alanina Analisando a figura acima: a) Mostre os grupos funcionais presentes. Que solução terá o pH mais elevado? E o pH mais baixo? Justifique sua resposta. com o nome das respectivas funções e indique o hidrogênio mais ácido.9 .5 aproximadamente. 19) (UFC-1997) O ácido 2-aminopropanóico (Alanina). é possível a substituição de um átomo de hidrogênio por vários grupos. onde X pode ser um átomo. que pode formar ligações peptídicas dando origem a proteínas. Justifique. como o CH3.8 .0 e no estômago 1. formando-se o composto XC5H4N. 10-6 NO2 Cl H CH3 a) Suponha que cada ácido conjugado seja dissolvido em água bastante para se ter uma solução 0. é um α-aminoácido. a equação da reação entre duas moléculas de Alanina. utilizando fórmulas estruturais. alimento ou remédio. a sua absorção no organismo pode se dar através das paredes do estômago ou do intestino.17) Indique o ácido e a base de Lewis nas reações abaixo.0 . C5H5N. 10-2 1. Um . como o Cl. O pH no intestino é 8. quando o número de aminoácidos polimerizados é muito grande.

referindo-se às absorções relativas das substâncias em questão. Sabe-se que o ácido acetilsalicílico (aspirina) é um ácido fraco e que o p-aminofenol. sendo de fundamental importância para o bom funcionamento do sistema nervoso. b) Considerando que em um comprimido exista 1. O nome do GABA. de ácido acetilsalicílico. c) Dê nomes e fórmulas estruturais para os compostos (produtos e reagentes) da reação química de liberação de CO2. 22) A substância conhecida como GABA (ác. segundo as regras da IUPAC.43g de CO2. b) Equacione a reação do gaba com KOH. . têm como principais ingredientes o bicarbonato de sódio (NaHCO3) e o ácido acetilsalicílico (C9H8O4). já que nessa condição ele se dissolve na parte apolar das membranas celulares. Em geral. é absorvida eficientemente tanto no estômago quanto no intestino. a) Dê a equação química balanceada do processo de liberação do CO2. é ácido 4-amino-butanóico. má digestão e ressaca. gama-aminobutírico) está naturalmente presente em nosso organismo. em solução aquosa. a) Escreva a formula estrutural do gaba. que também é um antitérmico. c) Equacione a reação do gaba com HBr. reagem liberando dióxido de carbono (CO2). uma molécula é absorvida melhor quando não apresenta carga.79g. a) Complete a tabela abaixo com as palavras alta e baixa. de bicarbonato de sódio necessária para liberar 0.dos fatores que determinam onde ocorrerá a absorção é a existência ou não de carga iônica na molécula da substância. Local de absorção Aspirina p-aminofenol Estômago Intestino b) Sabendo-se que a p-hidroxiacetanilida (paracetamol). é uma base fraca. em gramas. calcule a quantidade. o que pode ser dito sobre o caráter ácido-base dessa substância? 21) (UFC-1997) Comprimidos efervescentes utilizados no tratamento da azia. Distúrbios no metabolismo desse composto podem provocar crises convulsivas. os quais. um outro antitérmico.

1. .1. O processo mecanístico ocorre de forma semelhante uma vez que todas as reações descritas se processam pelo mesmo meio reacional. Introdução Os alcanos (ou parafinas) por possuírem apenas ligações carbono-carbono ou carbono hidrogênio são dotados de pouca reatividade mediante reagentes eletrofílicos ou nucleofílicos e por isso sofrem apenas reações de substituição de nível radicalar.0. nitração (reação com HNO3 na presença de luz) e sulfonação (reação com H2SO4 na presença de luz). O primeiro momento do processo reacional consiste da formação de um radical extremamente instável e reativo que é capaz de romper homoliticamente a ligação carbono-hidrogênio. de menor teor energético. 4 E 5 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS.AULAS 3.2. portanto. Outro aspecto importante é que se a reação permanecer por um período de tempo extenso haverão polissubstituições no alcano. exemplos de reações de halogenação seriam: CH4 + Br2 luz CH3 Br + HBr luz luz CH3CHCH3 + HCl Cl Cl CH3CCH2CH3 + HCl CH3 CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CHCH2CH3 + Cl2 CH3 É importante observar que existe uma ordem de prioridades no que diz respeito a substituição aos hidrogênios do alcano correspondente. Os alcanos de uma maneira geral podem sofrer halogenação (reação de X2 na presença de luz). HALETOS DE ALQUILA E COMPOSTOS AROMÁTICOS AULA 3 1. REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS 1. Em seguida o radical alquila gerado ataca uma molécula do reagente em questão para formar o produto substituído. Importante observar que essa ligação rompida deve gerar o radical alquila mais estável e. Esta ordem seria: Hterciário > Hsecundário > Hprimário . Halogenação de alcanos O processo reacional pode ser resumido da seguinte forma: X2 luz 2X formação de um radical R + HX Ataque ao hidrogênio que gera o radical alquila mais estável Ataque a molécula de haleto gerando um haleto de alquila e um radical que será aproveitado na etapa anterior R H + X R + X2 RX + X Dessa forma.

O produto formado é um nitrocomposto onde o hidrogênio a ser substituído segue a mesma ordem de prioridades para a halogenação.4. Dessa forma teremos: CH4 + HNO3 luz CH3 NO2 + H2O luz CH3CHCH3 + H2O NO2 NO2 CH3CCH2CH3 + H2O CH3 CH3CH2CH3 + HNO3 CH3CHCH2CH3 + HNO3 CH3 luz 1. CH4 + H2SO4 luz CH3 SO3H + H2O CH3CHCH3 + H2O SO3H SO3H CH3CCH2CH3 + H2O CH3 CH3CH2CH3 + H2SO4 luz CH3CHCH2CH3 + H2SO4 CH3 luz . Sulfonação de alcanos Processo reacional semelhante ao discutido no item anterior.3. O produto formado é um ácido sulfônico. a única diferença é que o ácido utilizado é o ácido sulfúrico na presença de luz.1. Nitração de alcanos Processo reacional que consiste na reação de alcanos e ácido nítrico (HNO3) na presença de luz.

Substituição nucleofílica de primeira ordem (Sn1) Observe a reação do cloreto de terc-butila em NaOH aquoso: CH3 CH3 C Cl + NaOH CH3 H 2O CH3 CH3 C OH + NaCl CH3 Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reação descrita acima pode ser medida através da expressão: V= K[haleto]. É importante compreender o mecanismo de substituição de haletos de alquila através de um estudo detalhado da estrutura do substrato e condições reacionais.2. determinante da velocidade. Dessa forma vejamos: 2.CH3 C CH3 + OH CH3 C CH3 CH3 CH3 C OH etapa rápida CH3 + Cl etapa lenta Veja que o mecanismo descrito se inicia com a heterólise da ligação haletocarbono formando um carbocátion estável. Um gráfico de energia versus coordenada de reação seria o seguinte: .AULA 4 2. Portanto. CH3 C Cl CH3 CH3 CH3 II. o mecanismo proposto para essa reação deve conter na etapa determinante da velocidade apenas o haleto terciário.1. Em seguida o ataque nucleofílico da base existente no meio para gerar o produto esperado (álcool). Introdução Haletos de alquila na presença de base forte em meio aquoso podem sofrer reações de substituição da seguinte forma: R C X + B R C B + X- Convém observar que a reação se processa pela ação de um agente nucleófilo forte (base de Lewis) e pode ocorrer de duas maneiras distintas: Sn1 (substituição nucleofílica de primeira ordem) e Sn2 (substituição nucleofílica de segunda ordem).0. REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HALETOS DE ALQUILA 2. Daí a quebra heterolítica ser a etapa lenta e portanto. Atualmente a proposta mecanistica mais aceita é a seguinte: CH3 I. Pode-se perceber pela expressão da velocidade que a etapa determinante da reação (etapa que possui maior energia de ativação) depende apenas da concentração do haleto terciário. Importante notar que a quebra heterolítica é uma etapa endotérmica e por isso de maior energia de ativação que a segunda etapa constituída de um processo exotérmico.

logo. havendo a possibilidade de formação de um centro quiral. havendo a possibilidade de formação de moléculas quirais.Importante notar que numa Sn1. O ataque nucleofílico da base pode se dar dos dois lados desse intermediário. Teremos que: HO + CH3CH2 Cl H H HO C Cl CH3 Estado de transição O gráfico de energia versus coordenada de reação seria: CH3CH2 OH + Cl Cabe aqui um último comentário importante: Na Sn2. Pela expressão da velocidade. 2. o produto formado será constituído de um racemato. é de se esperar que a etapa determinante da velocidade seja constituída do haleto e da base em questão. Substituição nucleofílica de segunda ordem (Sn2) Observe a reação do cloreto de etila em NaOH aquoso: CH3CH2 Cl + NaOH H2O CH3CH2 OH + NaCl Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reação em termos de concentração pode ser medida pela expressão: V=K[haleto][base]. A proposta mecanística em vigor hoje é a de uma etapa sincronizada através da formação de um estado de transição onde a ligação carbono-haleto se rompe de forma que haverá a formação de uma ligação carbono-oxigênio simultaneamente.3. É fácil explicar esse resultado analisando-se a estrutura trigonal do carbocátion formado. obtém-se uma mistura racêmica. este sofrerá inversão de configuração. Observe o exemplo: .

alquilação e acilação. AULA 5 REAÇÕES DE COMPOSTOS AROMÁTICOS 1. Isto ocorre principalmente em haletos terciários e alguns secundários. sulfonação. surge um questionamento a ser feito: Como saber se uma reação de substituição nucleofílica se processará via Sn1 ou Sn2. As propostas mecanísticas para as cinco reações são semelhantes e ocorrem da seguinte forma: . Avaliando-se a estrutura do benzeno. Experimentalmente sabe-se que as reações características de compostos aromáticos são as reações de substituição eletrofílica.0. Introdução Quando tratamos de compostos insaturados como o benzeno. porque o benzeno é reativo na presença de eletrófilos. a estrutura do substrato que for adequada para a formação de um carbocátion estável irá formar produtos via Sn1. Reações de substituição eletrofílica no benzeno De uma forma geral e resumida. é de se esperar que estes sofram reações de adição tais como os alcenos. podemos perceber que a nuvem eletrônica deslocalizada de elétrons pi confere ao mesmo um caráter nucleofílico acentuado. Entretanto deve-se levar em consideração a estabilidade relativa obtida pelo benzeno através das suas estruturas de ressonância. Dessa forma a aromaticidade do benzeno é fator determinante na reatividade observada para compostos aromáticos.1. Torna-se claro.HO + C CH3CH2 Cl H CH3 CH3 + C H HO CH2CH3 Cl Entretanto. o benzeno pode reagir por substituição segundo cinco classes reacionais: halogenação. A reação de substituição via Sn2 ocorrerá principalmente em haletos de alquila primários onde o impedimento espacial é pequeno. nitração. 1. De fato. portanto.

.: + Br2 AlX3 FeX3 AlBr3 FeBr3 AlCl3 FeCl3 CuCl2 + HX Br + HBr Cl + Cl2 + HCl I + I2 + HI É importante notar que nos casos da bromação e cloração. Em seguida. + E E II. Cl. a) Halogenação do benzeno Reação de substituição eletrofílica onde um dos hidrogênios do benzeno é substituído por um haleto (F. Br ou I) pela ação de um ácido de Lewis específico. os ácidos de Lewis utilizados agem da mesma forma para promover a formação do eletrófilo. Ocorre então a formação de um íon arênio não-aromático. Porém no caso da Iodação a formação do eletrófilo se dá através de uma reação redox. H + B H E H E + BH Íon arênio E H Observe que a primeira etapa envolve o ataque nucleofílico do benzeno ao eletrófilo que é gerado frequentemente pela ação de um ácido de Lewis. Esquematicamente temos: X + X2 Ex.E I. a base conjugada do ácido de Lewis restaura a aromaticidade que outrora fora perdida através do ataque nucleofílico ao hidrogênio ligado ao mesmo carbono onde se localiza o eletrófilo.

De forma genérica temos: NO2 + H2O + HNO3 H2SO4 O mecanismo proposto para a nitração é descrito da seguinte forma: .Br Br δ δ Cl Cl δ δ I2 + 2Cu+2 FeBr4 + Br FeCl4 + Cl 2 I + 2 Cu + + Mecanisticamente temos: FeBr3 FeBr4 + Br I. Br2 Br II. portanto não há necessidade de serem mostrados. b) Nitração do benzeno Reação de substituição eletrofílica onde um dos hidrogênios do benzeno é substituído por um grupo nitro ( -NO2). + Br Br III. O eletrófilo gerado nesse processo é o íon nitrônio (NO2+). H + FeBr4 H Br + HBr Os demais mecanismos são iguais. Tal reação ocorre pela ação de uma mistura de ácido nítrico e sulfúrico concentrados.

c) Sulfonação do benzeno Substituição eletrofílica onde o grupo sulfônio (-SO3H) substitui um dos hidrogênios do benzeno. e por isso. Interessante notar que a sulfonação é reversível. + + HSO3 H SO3H + H2O SO3H III. H + HSO4 NO2 + H2O A nitração do benzeno é reação de grande importância. por exemplo) e fenóis (fusão alcalina). SO3 + H2SO4 SO3H II. as condições reacionais podem favorecer a sulfonação (ácido forte) ou a dessulfonação (solução diluída à quente). SnCl2. Este processo ocorre pela ação de ácido sulfúrico fumegante (mistura de SO3 e H2SO4 concentrado). os ácido benzenossulfônicos são importantes intermediários na síntese de fármacos (sulfanilamidas.I. Mecanisticamente temos: HSO4. H3O OH 2.+ HSO3+ I. . HNO3 + H2SO4 HSO4. pois é a precursora de um processo industrial de tem como objetivo a produção de arilaminas (corantes e agentes farmacológicos) através da redução por ferro metálico em meio ácido ou SnCl2 em meio ácido e depois em meio alcalino. + + NO2 H NO2 III. NO2 NH2 Fe/HCl + 1. H + HSO4 Semelhante aos nitrocompostos aromáticos.+ H2O + NO2+ Íon nitrônio NO2 II.

+ CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 III. H3O d) Alquilação de Friedel-Crafts + Reação de substituição eletrofílica aromática que consiste na troca de um dos hidrogênios do benzeno por um grupo alquila. inerentes às alquilações. podemos destacar: Não ocorrem alquilações quando o benzeno possui substituintes retiradores I. -COCH3. -CN. -NHR. CO2CH3 e grupos aminos e seus derivados (-NH2. II. H + FeCl4CH CH3 CH3 + HCl CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 H .SO3H 0 1. Polialquilações indesejadas. Esquematicamente temos que: R AlX3 + R X + HX FeX3 Exemplo desse tipo de reação seria: + CH3 Cl AlCl3 FeCl3 CH3 + HCl As alquilações de Friedel-Crafts apresentam algumas limitações provenientes de vários fatores. -SO3H. -CO2H. NR2). Para as reações de Friedel-Crafts. -NO2. a proposta mecanística mais aceita é: Mecanismo de alquilação partindo-se do 2-cloropropano na presença de cloreto férrico: I. CH3 CH CH3 + FeCl3 Cl II. -COH. Forma como produto alquilbenzenos e é promovida pelo tratamento de um haleto de alquila na presença de um ácido de Lewis (frequentemente AlX3 ou FeX3). Dentre eles. de elétrons como NR3+. Rearranjos III.NaOH (300 C) OH 2.

Esquematicamente temos: O O + R C X AlX3 FeX3 C R + HX Diferentemente das alquilações de Friedel-Crafts nas acilações não ocorrem rearranjos ou reações paralelas indesejadas. Outro aspecto a ser levado em consideração é a orientação dessa segunda substituição. Esta reação se processa pela ação de um haleto (cloreto frequentemente) de ácido na presença de ácido de Lewis adequado (AlX3 ou FeX3). a velocidade da reação de substituição é afetada pela natureza do grupo substituinte (S). CH3CH2 C Br FeBr3 O C CH2CH3 + FeBr4 O C II. Entretanto. Substituições eletrofílicas em compostos aromáticos monossubstituídos: Quando um composto aromático qualquer monossubstituído passa por uma segunda substituição eletrofílica.e) Acilação de Friedel-Crafts Reação de substituição eletrofílica que consiste na troca de um dos hidrogênios do benzeno por um grupo acila (-COR). + O C CH2CH3 O C III. Portanto torna-se relevante observar quando um grupo age como ativante ou desativante e prever os prováveis produtos de orientação como ortopara ou meta. Estes grupos agem esquematicamente da mesma forma: Aumentam a densidade eletrônica do benzeno seja . a inclusão do grupo acila no anel aromático.0. a) Grupos ativantes Como discutido anteriormente. A proposta mecanística mais aceita consiste em: O I. Os produtos formados são arilcetonas. Existem grupos que aumentam a velocidade da reação de substituição (grupos ativantes) e grupos que diminuem a velocidade da reação (desativantes). inviabiliza uma posterior reação de substituição eletrofílica por se tratar de um anel que possui um grupo retirador de elétrons. Há grupos que orientam a substituição preferencialmente para as posições orto e para ( orientadores orto-para) e grupos que orientam a substituição para a posição meta (orientadores meta). grupos ativantes são aqueles que aumentam a velocidade da reação de substituição em comparação ao benzeno. H CH2CH3 + FeBr4 - CH2CH3 H O C CH2CH3 + HCl 2.

Vejamos alguns exemplos desse tipo de reação: . diminuem a densidade eletrônica do benzeno por efeito indutivo ou mesomérico. -SH. -SO3H. -NR3+. Podem ser citados como grupos ativantes: grupos alquila. tornando o ataque ao eletrófilo mais efetivo. -CONR-. -OH. ou seja. Assim. Ao passo que. o eletrófilo preferencialmente irá se orientar para estas regiões. NHR. -NH2. -NR2. -SR. Dessa forma. e portanto. -CF3. De fato observa-se que todos os grupos ativantes agem da mesma forma. ou seja. diminuem o caráter nucleofílico do benzeno. Importante observar que os grupos ativantes (exceto os grupos alquila) possuem pares de elétrons não ligantes que conjugam com o sistema aromático no sentido de doar elétrons.por efeito indutivo (menos pronunciado) ou por efeito mesomérico e por consequência aumentam o caráter nucleofílico do benzeno. os grupos desativantes (exceto os haletos) possuem insaturações conjugadas ao sistema aromático atuando de forma contrária. -OR. no sentido de retirar elétrons. -CO-. estas posições são desfavorecidas num processo que já é bastante desfavorável. -NO2. -COO-. Dessa forma. c) Orientadores orto-para Observe as estruturas de ressonância do fenol: OH OH OH OH OH Pode-se perceber que as regiões onde há uma maior carga parcial negativa são as posições orto e para. são orto-para orientadores. b) Grupos desativantes São grupos que diminuem a velocidade da reação de substituição em comparação ao benzeno. Observa-se que praticamente todos os desativantes orientam meta (exceto os haletos que orientam orto-para). Os grupos desativantes mais importantes seriam: haletos. o eletrófilo preferencialmente irá se orientar para a posição meta. ao contrário dos ativantes. Estes grupos. d) Orientadores meta: Observe as estruturas de ressonância do nitrobenzeno: O N O O N O O N O O N O O N O Pode-se perceber que as regiões onde há uma maior carga parcial positiva são as posições orto e para.

cuja estrutura esta representada a seguir: CH3CH2CHCH2CH3 CH3 O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está situado no carbono de número: a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 2) (UFPR) Com relação ao processo químico: é correto afirmar que . 4 e 5 1) (Cesgranrio-RJ) No 3-metilpentano.NH2 + H2SO4 SO3 NH2 SO3H + NH2 SO3H CH3 + CH3CH2Cl NO2 + Br2 SO3H + HNO3 H2SO4 NO2 Cl O + CH3 C Cl AlCl3 Cl O C CH 3 + C CH 3 Cl FeBr3 Br SO3H AlCl3 CH3 CH2CH3 + NO2 CH2CH3 CH3 O Exercícios de fixação – Aulas 3.

2-clorobutano. 08. como. 02. O cloreto de alumínio é um ácido de Lewis e atua como catalisador. 08. se deseja obter etil-fenil-cetona. a saber: 1-clorobutano. 8) (Cesgranrio-RJ) Se.Além do HCl. 3-clorobutano e 4-clorobutano. Representa uma reação de acilação de Friedel-Crafts. visto que a luz decompõe a estrutura. 16. a cisão nas ligações covalentes é homolítica. CCl4 e ClCH2CH2Cl. pela síntese de Friedel-Crafts. deveremos utilizar quantas moléculas de cloro? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 6 6) (UEL-PR) Considere a reação de substituição: CH3 + CH3 I AlCl3 + HI Se na reação o iodeto de metila for substituído por iodeto de etila. deve-se reagir benzeno com cloreto de: a) propanoíla b) fenila c) propila d) benzoíla e) etanoíla. . formam-se dois produtos da monocloração. tendo por sua vez dois isômeros opticamente ativos. O cloreto de acetila é um reagente alquilante. Dos produtos orgânicos formados. Os produtos formados são de degradação. formam-se quatro produtos da monocloração. 16. 04. Trata-se de uma substituição via radicais livres uma vez que. 02. um apresenta isomeria óptica. a saber: 1-clorobutano e 2-clorobutano. por exemplo.luz Produtos utravioleta 01. O composto X que se forma na reação é uma metilcetona. em presença de luz ultravioleta. Representa uma reação de substituição nucleofílica em anel aromático. CH3CH2CH2CH3 + Cl2 3) (UFCE) Quantos compostos diclorados podem ser obtidos a partir do metilpropano? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 4) (Fesp-SP) Quantos derivados monobromados se obtêm durante a bromação do 2metilpentano a 300°C? a) 2 b) 4 c) 3 d) 6 e) 5 5) (UFSC) Para efetuarmos uma cloração total de uma molécula de etano. obter-se-á: a) tolueno b) naftaleno c) etibenzeno d) o-etiltolueno e) p-etiltolueno 7) (UFCE) Com relação à equação: + CH3COCl AlCl3 X + HCl Podemos afirmar que estão corretas as seguintes alternativas: 01.Além do HCl. 04.

d) meta. – NO2. e) meta. meta. C6H6. e) polimerização. Na transformação do benzeno em fenol ocorre: a) substituição no anel aromático. –Cl. –NO2. orto e para. meta e para dirigente. orto e para. c) rearranjo no anel aromático. se A for radical –SO3H. a reação ocorrerá respectivamente nas posições: A a) orto e para. 14) (UFBA) Das alternativas a seguir. podem ser obtidos quando se reage o naftaleno com o cloreto de metila? a) 2 b) 4 c) 6 d) 8 e)10 11) (Fuvest-SP) Fenol C6H5OH. meta b) meta. meta. c) orto e para. afirmar que o radical etil é: a) meta dirigente b) orto e meta derigente c) orto e para dirigente d) meta e para dirigente e) orto. b) quebra na cadeia carbônica. 12) (Mack-SP) Na reação de substituição eletrofílica na substância de fórmula genérica esquematizada a seguir. meta. meta. d) formação de cicloalcano.9) (Cesgranrio-RJ) A substituição de quatro átomos de hidrogênio do benzeno por quatro átomos de cloro fornece um numero de isômeros de posição igual a: a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 6 10) (FCMSC-SP) Quantos compostos diferentes monossubstituídos. -COOH c) –CHO. ou –OH. –NH2. a que contém somente grupos orientadores meta é: a) –NO2. é encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes poluídos por benzeno. orto e para 13) (Unifor-CE) Na reação de nitração de etilbenzeno obtém-se mistura de: C2H5 C2H5 NO2 NO2 Pode-se portanto. orto e para. –CH3 . orto e para. –Br b) –CF3.

é uma substância responsável pelo odor característico da baunilha. são feitas as afirmações: I. 18) (UFSM-RS) A vanilina. c) p-cloro-nitrobenzeno. –Cl. O primeiro átomo de cloro substitui qualquer átomo de hidrogênio no anel. -Cl 16) (Mack-SP) Sobre a cloração do benzeno em presença de FeCl3. -CH3 c) –Cl. -COOH e) –OH. Entre as alternativas. -CHO. pode-se dizer que: OH OCH3 CHO a) há um grupo ativante e dois desativantes. -COOH d) –SO3H. agirão preferencialmente como orientadores orto-para dirigentes. m-cloro-nitrobenzeno e p-cloronitrobenzeno. e) os grupos –OH. e) clorobenzeno. b) m-cloro-nitrobenzeno. –COOH e) –CH3. agindo como orientadores das posições onde ocorrerão as substituições. O radical cloro ligado ao anel benzênico é orto-para dirigente. O segundo átomo de cloro entra mais facilmente que o primeiro. b) há um grupo desativante e dois ativantes. -CN. pois este ativa a entrada do outro radical cloro. II. os grupos ligados ao anel influem na formação dos produtos. –NH2 15) (UEPG-PR) Quando derivados do benzeno sofrem reações de substituição no anel aromático. assinale a que contém apenas grupos que ligados ao anel. -NH2. -CHO. Analisando a estrutura dessa substância. IV. 19) (UEPG-PR) Quando o ácido benzóico é tratado por cloreto de metila em presença de ácido de Lewis obtém-se principalmente: . –OCH3. São corretas somente as afirmações: a) I e III b) II e IV c) I. d) uma mistura eqüimolecular de o-cloro-nitrobenzeno.d) –SO3H –NH2. III. -OH b) –NH2. d) há três grupos desativantes. c) há três grupos ativantes. II e III d) II e III e) I. II e IV 17) (PUC-PR) A monocloração do nitrobenzeno produz: a) o-cloro-nitrobenzeno. –CHO não exercem nenhuma efeito sobre o anel aromático. cuja estrutura está representada a seguir. -COOH. sendo empregada como flavorizante na indústria de alimentos. O radical cloro ligado ao anel benzenico é meta dirigente. a) –NO2.

A razão de menor acidez do o-nitrofenol em relação ao p-nitrofenol é devido: a) à presença em orto do grupo nitro. O íon OH¹. b) à presença em orto do grupo nitro. e) substituição nucleófila bimolecular. 02. c) cloração do nitrobenzeno. 23) (Fesp-SP) Nas afirmativas relacionadas com haletos orgânicos. que diminui a acidez pelo efeito indutivo retirador de elétron. d) mistura de o-metil-ácido benzóico e p-metil-ácido benzóico. c) radicais livres. 21) (Med. Podemos afirmar que se trata de uma reação de: a) substituição eletrófila bimolecular.→ CH3CH2OH + Cl¹01. e) mistura de o-metil-ácido benzóico e m-metil-ácido benzóico. . sabe-se que: I. 22) (PUC-SP) Na reação entre 2-cloro-2-metilbutano e uma solução aquosa de NaOH verificou-se que a velocidade da reação varia linearmente com a concentração de do composto orgânico e independente da concentração de NaOH. d) halogenação do orto-nitrobenzeno.a) m-metil-ácido benzóico. d) substituição nucleófila monomulecular. e) à presença de estruturas de ressonância no o-nitrofenol. Pouso Alengre-MG) Assinale a alternativa correta. O íon OH¹.é um agente eletrófilo. 20) (Mack-SP) Em relação aos grupos –NO2 e –Cl.é um agente nucleófilo. b) o-metil-ácido benzóico. e) nitração do cloreto de benzila. c) p-metil-ácido benzóico. O p-nitrofenol é um ácido mais forte do que o o-nitrofenol. c) à ponte de hidrogênio intramolecular presente no o-nitrofenol. é agente nucleófilo. O grupo nitro é meta dirigente No composto abaixo. b) eliminação monomolecular. O cloreto de etila. CH3CH2Cl + OH¹. assinale as proposições verdadeiras (corretas) na reação. C2H5Cl. provavelmente ocorreu: Cl NO2 a) nitração do clorebenzeno. O grupo cloro é orto e para dirigente II. 04. b) redução de 1-cloro-3-aminobenzeno. quando ligados ao anel aromático. que diminui a acidez por causa do efeito mesomérico retirador de elétron. d)`a facilidade maoir de decomposição do p-nitrofenol em seus radicais livres.

De fato. Relembrarmos o processo de formação de uma ligação pi e suas características nucleofílicas é de suma importância para a fixação do nosso aprendizado. Como os alcenos e alcinos possuem ligações pi. Tanto o OH¹. Sn2. ocorre cisão heterolítica com formação de um carbânion. Sn2. Na substituição nucleófila bimolecular. Sn1. ocorre a formação de: a) 3-metil-3hexanol dextrogiro. mais estável. 01. De fato é isso que se observa. 32. devemos esperar que este seja o seu sítio reacional. Na substituição nucleófila bimolecular Sn2. ocorre cisão heterolítica com formação de um carbocátion. a velocidade da reação depende somente da concentração de um dos reagentes. na presença de solução aquosa de hidróxido de sódio. a velocidade da reação depende da concentração de ambos os reagentes. Na substituição nucleófila monomolecular. Tanto o OH¹. antes de tudo. e portanto.0. 25) Em relação às reações de substituição em haletos de alquila. A substituição nucleófila bimolecular . Introdução Para um bom entendimento dos mecanismos das reações de alcenos e alcinos é necessário. assinale a(s) alternativa(s) correta(s). A hibridação de um átomo qualquer nada mais é do que a mistura (soma) dos orbitais em seu estado fundamental com o propósito de atingir um estado menos energético. A substituição nucleófila monomolecular. Sn1. . 02. Na substituição nucleófila monomolecular. b) 3-metil-3-hexanol levogiro c) mistura racêmica de 3-metil-3-hexanol (d e l). surge então a proposta da hibridação. e) 3-metil-3-hexanol meso. 24) Na reação entre o 3-cloro-3-metil-hexano dextrogiro e a água.como o C2H5Cl são agentes eletrófilos. ou seja. 16.08. A formação de ligações pi em alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte maneira: O carbono no seu estado fundamental não seria capaz de justificar a sua tetravalência experimentalmente provada e comprovada. AULA 6 REAÇÕES DE ADIÇÃO DE ALCENOS E ALCINOS 1. revisarmos algumas características estruturais dessas classes de compostos. 16. Sn1. d) 3-metil-2-hexanol dextrógiro. as reações de alcenos e alcinos ocorrem exatamente nas ligações pi. ocorre em uma única etapa. 04. ocorre em duas etapas. 08.como o C2H5Cl são agente nucleófilos.

Dessa forma.A hibridação dos orbitais atômicos s (esféricos) e p (forma de halteres) resulta na formação de três novos tipos de orbitais que possuem teor energético menor (portanto mais estáveis) e orientação espacial diferentes dos orbitais atômicos originais. justifica-se facilmente o fato de que. Nos concentrando apenas no âmbito das ligações pi. alcenos e alcinos por possuírem ligações pi em suas estruturas reagem com espécies de caráter eletrofílico. observe que na região do espaço onde houve a formação dessas ligações a densidade eletrônica é elevada (caráter nucleofílico acentuado). Observe a molécula de eteno: .

Hidrogenação catalítica de alcenos e alcinos A hidrogenação catalítica de alcenos e alcinos é realizada pela adição de H2(g) adsorvido na superfície de um catalisador metálico finamente dividido sob pressão e temperaturas elevadas.Agora o etino: No caso de alcenos e alcinos a reação típica dessa classe de compostos é a adição. As reações de adição de alcenos e alcinos se processam da seguinte maneira: A A B + C C C B C C A C C B C + A B Daí.1. podemos facilmente chegar a conclusão de que os alcenos e alcinos são capazes de reagir por adição com espécies deficientes de elétrons. as reações dos alcenos e alcinos são caracterizadas como de adição eletrofílica. 1.: + Pt calor H H pressão . O esquema geral dessa reação seria: H H + C C Pt calor pressão H H C H C C H C + H H H H C C H H C C Ex. Dessa forma.

2.: . 1.T Pt P. Br2 ou I2) em alcenos e alcinos é reação simples e que pode ser realizada facilmente em laboratório. Cl2.T CH3CH2CH3 CH3 CH CH3 CH3 H2(g) As reações de hidrogenação catalítica de alcenos e alcinos são de caráter radicalar.Halogenação de alcenos e alcinos A adição de X2 (F2. Ocorre da seguinte maneira: X X X X + C C C X C C dihaleto vicinal X C + X X X X C C X X tetrahaleto C C + X X Ex.CH2 CH CH3 + H2(g) CH2 C CH3 + H2(g) CH3 Pt H2(g) Pt Pt P.

C C + X X C X C + X X X II. o mecanismo dessa reação nos reserva alguns detalhes interessantes: I. Esquematicamente temos: . Ocorre a formação de um intermediário denominado de íon halônio que possui uma certa tensão angular que favorece a sua reatividade. criando um dipolo induzido e facilitando a heterólise da ligação X-X. O ataque do nucleófilo formado na primeira etapa (X-1) ocorre sempre no plano oposto ao haleto já adicionado à ligação pi. 1. Br ou I). Entretanto. Cl. a proposta mecanística é semelhante.Cl Cl CH2 CH CH3 + Cl2 CH2 C CH3 + Br2 CH3 F + F2 Br Br2 Br No que diz respeito aos alcenos. não convém aqui discuti-la pois envolve aspectos que fogem dos objetivos de nosso curso. Esta característica determina a estereoquímica do produto formado. mecanisticamente temos: CH2CHCH3 Br Br CH3 F CH2 C CH3 I. II. III. Hidrohalogenação de alcenos e alcinos C +X C C Consiste na adição de haleto de hidrogênio ou simplesmente HX (onde X = F. C X De forma resumida.3. Quanto aos alcinos. A ligação pi (rica em elétrons) polariza a ligação X-X.

Chamamos essa orientação de regra de Markovnikov. As reações de alcenos e alcinos que envolvem hidrogênio ácido (H+1). Formando-se o carbocátion mais estável. e portanto menos energético. C C H II. ocorre o ataque nucleofílico da ligação pi rica em elétrons ao hidrogênio ácido do hidrohalogeneto. “O hidrogênio ácido sempre se adiciona ao carbono mais hidrogenado. Observe o seguinte exemplo: . a proposta mecanística mais aceita hoje em dia é: X H X H I. C C + X + H X C C + X X H C C Na primeira etapa.: Cl CH2 CH CH3 + HCl CH2 C CH3 + HBr CH3 + HF CH3CHCH3 Br CH3 C CH3 CH3 F HBr CH3 CH3 Br De fato. isto ocorre porque a formação do carbocátion na etapa I do mecanismo proposto é determinante na reação. o nucleófilo gerado (X-1) ataca o carbocátion formado na primeira etapa.” Ex.H X C C + H X C H C C + H X C C C (dihaleto vicinal) H X C C (tetrahaleto) H X No que diz respeito aos alcenos. Num segundo momento. obtém-se um estado de transição mais facilmente e que geraria certamente um produto preferencial. experimentalmente seguem uma orientação em relação a posição do hidrogênio a ser adicionado à dupla ligação.

Desse modo. CH3 C CH3 + Cl CH3 CH3 C CH3 CH3 + Cl Nesse caso.4. CH2 C CH3 + H Cl CH3 CH3 C CH3 + CH2 CH CH3 CH3 CH3 carbocátion secundário Cl II. Em seguida tem-se a homólise da ligação H-Br promovido pelo radical RO formado. pois envolve uma cisão e portanto endotérmica e de maior energia de ativação) é mais estável que um improvável carbocátion secundário que pudesse se formar. Esquematicamente temos: . 1. De fato o mecanismo é de ordem radicalar e envolve um a homólise e reações radicalares sucessivas. o hidrogênio ácido se adiciona ao carbono menos hidrogenado. Veja o exemplo: CH2 C CH3 + H CH3 Br ROOR peróxido Br CH2 CH CH3 CH3 A proposta mecanística mais aceita hoje envolve a cisão homolítica do peróxido adicionado ao meio. Isso ocorre devido ao mecanismo da reação que é ligeiramente diferente do mostrado acima. Adição de Brometo de Hidrogênio Kharasch Reação de adição de HBr na presença de peróxido. O importante dessa reação é que ocorre via anti-Markovnikov. Daí. ou seja. Surge nesse momento a justificativa mecanística para a regra de Markovnikov: “O hidrogênio ácido se adiciona ao carbono da dupla ligação que forma o carbocátion mais estável”. como o carbocátion terciário formado na etapa determinante da reação (etapa I. a etapa II envolveria apenas o carbocátion terciário. mecanisticamente: CH3 C CH3 (produto principal) CH3 carbocátion terciário (menor energia .Cl CH2 C CH3 + H Cl CH3 Ocorre que.mais estável) I. O radical Br gerado na segunda etapa reage então com o alceno e o carbono a reagir com o radical bromo será o que formar o radical mais estável (terc>sec>prim).temos a ruptura homolítica de uma nova ligação H-Br onde formase o radical Br que será aproveitado novamente na etapa III do mecanismo da reação.

Br CH2 C CH3 + H CH3 1. Hidratação de alcenos e alcinos (adição de água) A hidratação de alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte forma: C C + H 2O H+ OH H C C C C + H 2O H2SO4 HgSO4 O H C C Exemplos dessas classes de reações seriam: Para alcenos CH2 CH CH3 + H2O CH2 C CH3 + H2O CH3 + H2O H + OH CH3CHCH3 OH CH3 C CH3 CH3 H+ H+ OH H2O/H+ CH3 CH3 OH . ROOR II. Br + CH2 C CH3 CH3 IV.I.RO + H Br 2RO ROH + Br Br CH2 C CH3 CH3 Br Br CH2 CH CH3 + Br CH3 III.5.

obedece a regra de Markovnikov e gera álcoois. Essa distinção é facilmente compreendida ao se examinar os diferentes mecanismos dessa classe de reações. a hidratação de alcinos se realiza principalmente no sistema H2SO4/HgSO4 (ou HgOAc). Por outro lado.CH3 C CH3 + H2O CH3 H O H CH3 CH3 C CH3 (Ataque nucleofílico ao carbocátion mais estável formado na etapa I) CH3 OH CH3 C CH3 (Restauração do meio ácido) CH3 III. CH2 C CH3 + H CH3 CH3 C CH3 (Ataque nucleofílico da ligação pi ao íon H+ presente no meio) CH3 H O H II.Para alcinos: O H2SO4 CH3 C C H + H2O CH3 C CH3 HgSO4 CH3 CH C C CH3 + H2O CH3 HC CH + H2O H2SO4 HgSO4 H2SO4 HgSO4 O CH3 C H O CH3 CH C CH2 CH3 CH3 Importante observar que a adição de água em alcenos se realiza em meio ácido como catalisador.CH3 C CH3 . obedece a regra de Markovnikov mas gera produtos carbonilados (aldeídos ou cetonas). Observe a reação: CH2 C CH3 + H2O CH3 Mecanisticamente temos: H OH CH3 C CH3 CH3 I.

Resumidamente.No caso dos alcinos. CH3 C C H H CH3 C CH3 (tautomerização) Avaliando sucintamente o mecanismo da reação de hidratação de alcinos. percebemos que a formação do composto carbonilado se dá pelo fenômeno da tautomeria. CH3 C C +2 -2 H + Hg SO4 CH3 C H O H C C H (Ataque ao íon Hg+2) Hg+1SO4-2 H +1 II.CH3 C C H +1 Hg SO4-2 OH CH3 C C H O H (formação de enol instável) H2O/H+ -2 Hg SO4 OH V. veja o exemplo: CH3 C C H + H2O H2SO4 HgSO4 O CH3 C CH3 O mecanismo proposto seria o seguinte: I. não esqueça: ALCENOS (H2O/H+) ALCINOS (H2O em H2SO4/HgSO4) ÁLCOOIS ALDEÍDOS (NO CASO DO ETINO) OU CETONAS (DEMAIS ALCINOS) . CH3 C Hg+1SO4-2 OH IV.CH3 C C H + H 2O +1 -2 CH3 C (ataque nucleofílico ao carbocátion) Hg SO4 H O H C H Hg SO4-2 OH CH3 C C H (desprotonação) +1 III.

Esse tipo de reação é previsto para qual dos compostos apresentados abaixo? a) CH3(CH2)3COOH b) CH3(CH2)2OCH3 c) CH3(CH2)3SCH3 d) CH3(CH2)4NH2 e) CH3(CH2)2CH═ CH2 2) (Mack-SP) Na hidrogenação catalítica do propeno. e) 2-propanol.EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 6 1) (Esam-RN) Gotejando-se uma solução vermelha de bromo em algumas classes de compostos orgânicos. ocorre reação de adição do halogênio à cadeia carbônica e descoramento da solução. 4) (ITA-SP) A adição de 1 mol de cloro a 1 mol de alcino forneceu uma mistura dos isômeros cis e trans do mesmo alceno diclorado. Os compostos C e D apresentam a mesma fórmula molecular. obtém-se: a) propino. b) ciclopropano. bem como as fórmulas anexas. O produto da reação de eliminação de ácido bromídrico a partir do composto C é diferente do produto da mesma reação a partir do composto D. c) Dimetilacetileno. O produto C não obedece à regra de Markovnikov. qual é aquela que contém o alcino que não foi utilizado nesta adição? a) Acetileno. cuja fómula geral é CnH2n-2. . 5) (UEL-PR) Na reação do H2C=CH-CH3 com HCl há formação em maior quantidade do: a) 1-cloropropano.2-dicloropropano. c) 1. Entre as opções abaixo. d) propadieno. d) Cloroacetileno. c) propano. b) Metilacetileno. 02. b) 2-cloropropano. Os compostos C e D são isômeros constitucionais de posição. e) 2.2-dicloropropano. 04. é correto afirmar que: 01. Para a obtenção do 2-bromoprapano. é necessário uma energia de ativação menor que a energia de ativação necessária para obtenção do 1-bromoprapano.3-dicloropropano. d) 1. e) Dietilacetileno. 08. 16. 3) (PUC-PR) Dado o gráfico abaixo para reação do propeno e do ácido bromídrico .

4-dimetil-2-penteno produz o seguinte composto: a) 2-bromo-3.CH3 C CH + H2O P3 a) I é uma reação de eliminação e P1 é o 2-metil-1-buteno. sem ocorrer variação de NOX.CH3 CH C CH3 + HBr H3O+ Hg 2+ P2 CH3 III. Pouso Alegre-MG) Analise as equações abaixo: em ausência CH3 CH CH2 + HBr A de peróxido de peróxido Serão os produtos A e B.CH3CCH2CH3 + KOH Cl II. d) 3-bromo-2. 9) (PUC-SP) sobre as reações abaixo. c) 2.3-dimetilpentano. b) 2-bromo-3.6) (Med. ocorrendo um aumento do NOX. . P2 e P3 é correto afirmar: CH3 etanol P1 I. c) III é uma reação de hidratação e P3 é um álcool. b) II é uma reação de adição e P2 é o 2-bromo-3-metilbutano. respectivamente: a) 1-bromopropano e 2-bromopropano b) 2-bromopropano e 1-bromopropano c) 3-bromo-propeno e 1-bromopropano d) 2-bromopropano e 3-bromo-propeno e) 1-bromopropano e 3-bromo-propeno CH3 CH CH2 + HBr na presença B 7) (UFRN) A adição do brometo de hidrogênio a 3. d) Na reação I o carbono terciário passa de híbrido sp³ para sp². e) Na reação III o carbono secundário passa de híbrido sp para sp².4-metil-2-penteno.4-dimetil-2-penteno.3-dimetilpentano. onde o produto principal em cada uma é representado por P1. e) 4-bromo-3. 8) (UFU-MG) O produto principal da reação abaixo é um: H2SO4 CH3 CH CH2 + H2O a) álcool primário b) álcool secundário c) aldeído d) ácido carboxílico e) Nenhuma das opções anteriores.4-dimetilpentano.3-dibromo-2.

dimetil-2-buteno b) 2. Alcano + Cl2 → III. sofre adição 1.3-hexadieno c) 2. 32. o hexeno-3. quando hidrogenado parcialmente. O nome desse dieno é : a) 1.3-hexadieno e) 1-hexeno. independente da presença de catalisador ou aquecimento. A adição de bromo ao ciclopropano ocorre na presença de catalizador e aquecimento e produz 1. em maior quantidade. 13) (Faap-SP) Dadas as reações incompletas: I. porque a molécula é muito estável.2-hexadieno b) 1.3.4hexadieno. o que proporciona grande estabilidade à molécula. são: a) etanal: CH3COH b) ácido etanóico: CH3COOH c) etano: CH3CH3 d) etanol: CH3CH2OH e) eteno: CH2═ CH2 11) (Mack-SP) Sobre um alcadieno sabe-se que: I.2-dicloropropano. 15) Assinale a alternativa em que os compostos sofrem exclusivamente reações de substituição. Benzeno + HNO3 → IV. origina: a) 2.3-hexadieno d) 1. Alceno + HBr → II.6-dicloropropano.4. O ciclo-hexano não sofre reação de adição. O ciclopentano sofre preferencialmente reação de substituição já que o ângulo entre as ligações carbono-carbono é de 108°(≈ 109° 28’). usando-se ácido sulfúrico com sulfato mercúrico como catalisador. 12) (Unisinos-RS) O dimetil-1. Aldeído + HCN → São reações de adição: a) I e II b) I. já que o ângulo entre todas as ligações carbono-carbono é de 109° 28’.2-dicloro-ciclo-heptano. produz.3-dimetil-3-buteno c) 2.4-hexadieno e) 2. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01.3-butadieno. O ciclobutano sofre reação de adição de hidrogênio na presença de níquel e aquecimento produzindo butano. 08. 16. II e IV c) III e IV d) I e IV e) II e IV 14) Em relação a adição em ciclanos. ao sofrer reação de adição de uma molécula de hidrogênio. 02. O ciclo-heptano sofre reação de substituição na presença de gás cloro.10) (Mack-SP) A fórmula e o nome do produto final que se obtêm quando 1 mol de gás acetileno reage com 1 mol de água. níquel e aquecimento produzindo 1. A adição de cloro ao ciclo-hexano ocorre na presença de níquel metálico e forte aquecimento e produz 1. 04.3-dimetilbutano d) 2. a) ciclopentano e ciclohexano b) ciclopropano e ciclobutano c) ciclopentano e ciclobutano d) ciclohexano e ciclobutano e) cicloheptano e ciclohexano . II.

que pode ser obtido por meio da reação esquematizada a seguir. Devido a sua composição química (semelhante à dos clorofluorcarbonetos). ao éter difenílico apresenta fórmula molecular C12Br10O. A reação acima é um exemplo de reação de adição em aromáticos. utiliza-se o extintor de halon. A reação de substituição (bromação) em aromáticos ocorre na presença de catalisador como fero metálico. estando em via de desaparecer do mercado. . A adição de bromo ao éter difenílico ocorre na proporção de 1 molécula de éter difenílico para 10 moléculas de Br2(l). 04. quase instantaneamente. composto de derivados halogenados do metano como CCl2Br2. 08. A reação de adição de halogênios (bromação) em aromáticos ocorre na presença de luz (radiação ultravioleta). diclorodibromometano. Um desses agentes é um éter difenílico bromado. Br Br Br Br O + 10 Br 2 Br O + 10 HBr Br Br Br Br Br Em relação a essa reação. 32. brometo férrico ou brometo de alumínio. 01. e é utilizado por meio de jatos. bibliotecas e museus. 02. é altamente tóxico e poluente. Br2(l).16) Para apagar incêndios onde exista equipamento delicado e/ou obras valiosas como centros de computadores. 16. Os aromáticos são compostos muitos estáveis devido à ressonância dos elétrons Л por isso fazem preferencialmente reações de substituição. brometo férrico ou brometo de alumínio. assinale a(s) alternativa(s) correta(s). A reação de adição de halogênios (bromação) em aromáticos ocorre no escuro e na presença de catalisador como ferro metálico. material elétrico e eletrônico. 64. sendo substituído por outros agentes. telecomunicações. O halon atua por inibição da reação. O composto resultante de adição de bromo.

funcionaria como um aceptor de pares de elétrons (ácido de Lewis). ou seja. . Assim a carbonila (eletrófilo) pode. em condições adequadas. Introdução Os compostos carbonílicos em geral são de grande importância no nosso estudo de reações orgânicas. Em seguida faremos um estudo detalhado das principais reações envolvendo essa classe de compostos. podemos perceber que o carbono carbonílico possui uma estrutura de ressonância onde sua carga formal é positiva. prontamente reagir com um nucleófilo. que caracteriza aldeídos e cetonas. Dessa forma.AULA 7 REAÇÕES DE ADIÇÃO DE ALDEÍDOS E CETONAS 1. Temas de vários vestibulares. C O C O Frente a um nucleófilo teríamos a reação geral de aldeídos e cetonas descrita da seguinte forma: Nu H + C O Nu C OH A reatividade relativa de aldeídos e cetonas é medida a partir de fatores estruturais que determinam qual das carbonilas (aldeídica ou cetônica) seria um eletrófilo mais eficiente e portanto.1. 1.0. aldeídos e cetonas pertencem a uma vasta classe de compostos que sofrem reações de adição nucleofílica. mais reativo frente a um nucleófilo. Esse tipo de reação é de grande utilidade nos diversos processos de preparação de inúmeros compostos orgânicos. a carga formal positiva localizada nesse carbono o qualifica como uma espécie eletrofílica. Aldeídos e Cetonas: Reatividade Relativa Observando a estrutura genérica do grupo carbonila. Vamos primeiramente nos concentrar em avaliar algumas características estruturais e entender a reatividade química dos aldeídos e cetonas.

Adição de água: Hidratos Ocorre de fato uma dissolução do aldeído ou cetona em água gerando como produto um 1. 1. possuem grupos alquila doadores de elétrons. R H C O + H2O OH R C OH H Na maioria absoluta dos casos o equilíbrio está deslocado no sentido de restaurar o composto carbonílico. Átomo de volume muito pequeno e que não possuiria nenhum tipo de impedimento espacial (estérico). Esse efeito indutivo negativo contribui de forma significativa para a diminuição do caráter eletrofílico das carbonilas cetônicas. Por outro lado.2. As cetonas. em geral. Exemplos: CH3 H CH3 CH3 OH C O + H2O CH3 C OH H OH C O + H2O CH3 C OH CH3 . as cetonas possuem no seu carbono carbonílico dois grupos (alquila ou arila) que conferem um razoável impedimento estérico. II. Esse impedimento estérico dificulta o ataque nucleofílico à carbonila. O aldeído possui em seu carbono carbonílico um hidrogênio. A adição de H2O a aldeídos e cetonas pode também ser catalisada por ácidos (aumentam o caráter eletrofílico da carbonila) ou bases (aumentam a concentração do nucleófilo). o equilíbrio permanece inalterado. Diante do exposto podemos concluir que os aldeídos em geral são mais reativos que as cetonas.O R C O R C R R H R O C O C R H Avaliando a fórmula estrutural genérica de um aldeído e de uma cetona pode-se perceber que: I. Portanto o efeito indutivo negativo diminui a reatividade das cetonas.1-diol (ou simplesmente gem-diol). Entretanto.

3.1. OR' R C OH + HO H Mecanisticamente: R' H OH- + OR' R C OR' H OR' R C OH + H+ H OR' R' OH + R C O H H H OR' R C O H H Exemplos típicos dessas reações seriam: OR' R C O H H H OR' R C O H H OR' R C H OR' + H3O R ' + H 2O R' + H2O . haverá a formação de Acetal. H HO R' + R H C O O H R' R C O R' O R C OH H (hemiacetal) Importante observar que se esta dissolução for provocada sob catálise ácida ou básica por tempo adequado. Adição de álcoois: Hemiacetais e Acetais A dissolução de aldeído ou cetona em meio alcoólico gera como produto um composto orgânico denominado de Hemiacetal.

No caso de aminas primárias os produtos formados são denominados de iminas e para as aminas secundárias os produtos formados são denominados de enaminas. Temos portanto: I. É evidente que essa diferença na estrutura das aminas levando a produtos diferentes pode ser explicada por seus respectivos mecanismos. Portanto vejamos: Para uma amina primária (RNH2) a proposta mecanística envolve uma seqüência de ataques nucleofílicos e perdas de H+ . H2O + R N C R (imina) Para uma amina secundária (RrNH) o mecanismo proposto seria: .4. Adição de Aminas: Iminas e Enaminas Os produtos das reações de aldeídos e cetonas com aminas vão depender da estrutura do reagente nucleofílico em questão.O CH3 CH2 C CH2 CH3 + CH3CH2OH H + OH CH3 CH2 C CH2 CH3 OCH2CH3 CH3CH2OH H+ OCH2CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3 OCH2CH3 OCH2CH3 O CH3 CH2 C CH3 + CH3CH2OH H+ OH CH3 CH2 C CH3 CH3CH2OH H+ CH3 CH2 C CH3 OCH2CH3 OCH2CH3 1. R NH2 + R R C O O R C R R H N H H H O R NH R H R R R R N C OH R C NH R H R N C R R R OH II. R C NH R R H + R C III.

I.5. Esquematicamente temos: O C CH2CH3 H2NNH2 KOH O C H H2NNH2 KOH CH3 CH2CH2CH3 . E a partir desse momento. Adição de Hidrazina (Reação de Wolff-Kishner): Redução da carbonila a – CH2Reação de adição de H2N-NH2 em meio básico (geralmente KOH) que tem como produto final a conversão de R2CO a R2CH2. Exemplos: O CH3 CH3 NH2 + CH3 C CH3 N C + H2 O H H O CH3 CH3 CH3CH2 NH CH3 + CH3CH2 C CH3 N C C CH3 + H2O CH3CH2 H 1. Onde a diferença consiste no ataque ao hidrogênio ácido localizado no nitrogênio. R N C C R + R R N C R R R C R + H2O R N C C R (enamina) Perceba que somente a terceira etapa dos dois mecanismos é diferente. de acordo com a estrutura da amina primária ou secundária tem-se imina ou enamina como produto. R NHR + R R C O O R C H N R H H O R NR2 H R R OH R C R NR2 OH II. no caso das aminas primárias e no carbono alfa no caso das aminas secundárias. R C R H NR2 R III.

7.6. Portanto não vamos aqui falar dela. Gera como produtos principais cianoidrinas. O magnésio ligado à cadeia alquílica R confere a esta um caráter nucleofílico acentuado. OH H CN + C O Exemplos: O C H + HCN OH C CN H OH CH3 C CN CH3 Mecanisticamente tem-se que: R1 R2 + CN O R1 C R2 CN + H CN R1 OH C CN R2 C CN (cianoidrina) O CH3 C CH3 + HCN O C 1. 1. Adição de HCN: Cianoidrina Reação de adição de HCN a aldeídos e cetonas que possuam um desimpedimento estérico razoável.é extremamente eficaz frente carbonilas aldeídicas e cetônicas.A proposta mecanistica não se adequa aos objetivos do nosso curso. Genericamente temos: OH H2O R MgX + C O C R (álcool) Exemplos práticos desse tipo de reação seriam: . Adição de Reagentes de Grignard seguida de hidrólise: Álcoois A adição de reagentes de Grignard (RMgX) seguida de hidrólise é método extremamente eficaz para a obtenção de álcoois a partir de aldeídos e cetonas. Desa forma o nucleófilo R.

Os íons Ag1+ frente a aldeídos se reduzem a Ag0 enquanto a carbonila do aldeído se oxida a carboxilato (RCOO1-). C O MgX II. Ensaio de Tollens (Ensaio do espelho de prata): Diferenciação de Aldeídos e Cetonas Quando comparados com as cetonas. C R 1. Nessa solução. O mecanismo proposto para essa reação é fornecido a seguir: O I. os aldeídos além de serem mais reativos frente a um nucleófilo podem ainda ser diferenciados das mesmas por um teste simples.O + CH3CH2MgBr H2O OH + MgOHBr O C H + CH3MgBr H2O OH C CH3 H OH CH3 C CH2CH3 + MgOHCl CH3 + MgOHBr O CH3 C CH3 + CH3CH2MgCl H2O Perceba que a síntese de um álcool secundário ou terciário pode ser realizada facilmente com uma infinidade de combinações adequadas. A redução de Ag1+ a Ag0 é facilmente observada pela formação de um precipitado de prata chamado de “espelho de prata”. as cetonas não se oxidam (exceto as cetonas que sejam α-hidroxiladas) e portanto não reagem com o reagente de Tollens (solução de nitrato de prata e amônia). Temos então que: .8. C + R MgXR O MgX C + R O MgX C H2O OH C R + MgOHX R O MgX III. O teste de Tollens consiste de uma solução aquosa de nitrato de prata e amônia.

3-diol.R C O O A g(N H ) + 3 2 H CH OH H 2O R O R C O O R C + Ag O C R + R C O A g(N H 3 ) 2 + H 2O Ag R C R A g(N H 3 ) 2 + H 2O N ão há reação EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 7 1) Mostre os produtos que você obteria pela reação catalisada em meio ácido de pentan-3-ona com a metilamina e dimetilamina. 6) Qual composto carbonílico e qual ileto de fósforo você pode usar para preparar 3-etil-pent-2-eno? 7) Como você prepararia as seguintes substâncias a partir de 2-ciclohexenona? Mais de uma etapa pode ser requerida. o 2-metoxitetrahidrofurano é formado. .Explique. 5) Mostre todas as etapas na formação catalisada por ácido de um acetal cíclico a partir do etileno glicol e um aldeído ou uma cetona. a) ciclohexeno b) 3-fenil-ciclohexanona c) Ácido 3-oxo-ciclohexanocarboxílico d) metilciclohexano 8) Como você poderia utilizar a reação de Grignard sobre o aldeído ou a cetona para sintetizar os seguintes compostos? a) pentan-2-ol b) 1-fenil-ciclohexanol c) butan-1-ol d) difenilmetanol 9) Quando o 4-hidroxibutanal é tratado com metanol na presença de catalisador ácido. 2) Mostre os produtos que você obteria pela reação catalisada em meio ácido de ciclohexanona com a etilamina e a dietilamina. 3) Mostre como você poderia preparar os seguintes compostos a partir da 4-metil3-penten-2-ona: a) 4-metil-pentan-2-ona b) 2-metil-pent-2-eno c) 4-metil-pentano 4) Mostre a estrutura do composto obtido pela reação catalisada por ácido de pentan-2-ona com o propan-1.

13) (Fatec-SP) Uma das reações mais características de aldeídos é a chamada reação do “espelho de prata”. O álcool A reage lentamente com o reagente de Lucas. b) Especificar as funções de cada uma das substâncias C e D. . Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reação? a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH3 14) Assinale a alternativa correta: a) A propanona dá teste positivo com o reagente de Tollens. que consiste na adição de um aldeído a uma solução de nitrato de prata amoniacal (reativo de Tollens). bem como seus nomes.O OCH3 10) Como você sintetizaria as seguintes substâncias a partir do benzaldeído e qualquer outro reagente necessário? N CH2CHO C CH2 11) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma fórmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulição da substância A é maior que o da substância B. Pede-se. ambos. c) o tipo de isomeria entre os compostos A e B. enquanto o composto D não o faz. O álcool B reage rapidamente com o reagente de Lucas. os compostos C e D apresentam. c) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste positivo com o reagente de Fehling. b) o tipo de isomeria que ocorre entre os compostos X e Y. 12) Um composto X reage com cloreto de metilmagnésio (composto de Grignard) produzindo um álcool A de cadeia normal com massa molar igual a 74g/mol. e) Os reagentes de Tollens e Fehling são específicos para a caracterização de ácidos carboxílicos. d) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste negativo com o reagente de Fehling. Foram feitos alguns testes químicos com esses compostos e os resultados obtidos foram os seguintes: O composto X produz teste positivo com o reagente de Fehling. a fórmula geral C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens. Em relação ao que foi descrito. Já um composto Y reage com cloreto de metil magnésio produzindo um álcool B com a mesma massa molar que o álcool A. explicando a resposta: a) Indicar as funções de cada uma das substâncias A e B e seus respectivos nomes. O composto Y produz teste negativo para o reagente de Fehling. indique: a) o nome oficial dos compostos X e Y. b) O propanal dá teste positivo com o reagente de Fehling. Por outro lado.

De fato essa predominância pode ser justificada avaliando-se cuidadosamente o mecanismo proposto para essa reação: H H OH I. o produto obtido é o alceno mais substituído possível. C C H H O H II. Experimentalmente. Desidratação de álcoois 2. as eliminações podem ser intramoleculares (quando ocorrem dentro da própria molécula) como em álcoois.1. H2O + + H O H H + C C H2O H C C C C C C + H3 O+ . Introdução Entende-se por reação de eliminação todo e qualquer processo onde ocorre a liberação de átomos ou grupos de átomos em uma molécula orgânica. C C H III. O esquema geral seria: H OH H+ + H2 O C C C C Calor Observe que o produto orgânico final é um alceno. Podem ser usados também como agentes desidratantes Al2O3 e SiO2.AULA 8 REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO 1. De uma forma bem simples.0.0. Esquematicamente temos: A B Intramolecular C C + C C AB Intermolecular C C AB + BA C C C C A C C + B2A 2. haletos de alquila e dihaletos vicinais ou intermoleculares (quando ocorrem entre moléculas) como em ácidos carboxílicos e álcoois primários e secundários em determinadas condições. Desidratação intramolecular Ocorre sob catálise em meio ácido e aquecimento a 1700C.

Em seguida ocorre a eliminação de H2O e conseqüente formação de um carbocátion. A terceira etapa é a determinante na configuração do alceno formado.2.: + HO C R H+ 140 C 0 R C O C R + H2 O . Ocorre que o hidrogênio ácido que sofrerá o ataque nucleofílico da H2O deve gerar o alceno mais substituído e portanto. o mais estável. A temperatura ideal para a desidratação intermolecular gira em torno de 1400C. Essa é a chamada regra de eliminação de Zaitsev.: OH R > R C C H > H C C H> R C C H H+ Calor + H2O CH3CHCH3 OH OH H+ Calor CH2 CHCH3 + H2O CH3 H+ Calor CH3 + H2O CH3 CH3CHCHCH2CH3 OH H+ Calor CH3 CH3 C CHCH2CH3 + H2O É importante notar que o hidrogênio que é eliminado junto com a hidroxila segue uma ordem específica de prioridade. Esquematicamente tem-se: R C OH Ex.A primeira etapa envolve a protonação da hidroxila do álcool. Desidratação intermolecular Ocorre nas mesmas condições da eliminação intramolecular com apenas um diferencial: temperatura. Notadamente tem-se: Hterc > Hsec > Hprim 2. A ordem de estabilidade relativa dos alcenos seria: R H R R R R R R R C C Ex.

Resumindo: Desidratação Intramolecular H2SO4/Al2O3 ou SiO2 1700C Álcool terc >sec > prim Alceno Desidratação Intermolecular H2SO4/Al2O3 ou SiO2 1400C Álcool prim > sec > terc Éter Condições Temperatura Substrato Produto principal 3.0. R C OH + R C O H H R C O C H R + H2O III.CH3CH2CH2CH2OH 1400C CH3 CH3CH2OH H+ CH3CH2CHCH2OCH2CHCH2CH3 + H2O CH3 CH3 + H+ CH3CH2OCH2CH3 1400C OH H+ 140 C 0 H2O H2O O + Mecanisticamente. R C OH + H+ R C O H H II. Experimentalmente. H2O + R C O C H R R C O C R + H3O É importante perceber que a temperatura relativamente baixa favorece o ataque nucleofílico do álcool ao íon protonado formado na primeira etapa. Genericamente temos: . observa-se que a ordem de reatividade para a eliminação intermolecular de álcoois é: Álcool primário > álcool secundário > álcool terciário Logicamente. E esse ataque nucleofílico será mais favorecido ainda se a estrutura do substrato for conveniente. Esse sistema reacional é chamado de potassa alcoólica. Toda essa questão pode e deve ser discutida em termos de mecanismos propostos para as reações. para uma eliminação intramolecular de álcoois essa ordem se inverte. Desidrohalogenação (Eliminação de HX) Reação de eliminação que ocorre quando um haleto de alquila é tratado com uma base forte (KOH) em meio alcoólico (etanol) e aquecimento. a proposta aceita hoje é: I.

Devemos esperar que a reação em questão não seja elementar (se processa em uma única etapa) e que o substrato está envolvido na etapa determinante da velocidade (etapa lenta). De fato. Em seguida temos o hidrogênio secundário e o primário nessa ordem.1. Tem-se para essa reação que V=K[haleto]. o hidrogênio terciário tem prioridade sobre os demais tipos de hidrogênio. Ex. Nesse ponto a lei cinética é poderoso indicativo de como a reação se processou.H X C C KOH Etanol /Calor C C + HX Importante observar que a desidrohalogenação obedece a regra de Zaitsev. Dentro desse contexto temos dois prováveis mecanismos para as desidrohalogenações: As eliminações de primeira e segunda ordens respectivamente. podemos prever o mecanismo da reação através da observação da lei cinética da velocidade da reação.: CH3CHCH2CH3 Br Cl KOH CH CH CHCH3 Etanol /Calor 3 KOH CH3 Etanol /Calor CH2CH3 + KBr + H2O CH3CHCHCH2CH3 CH3 CH2CH3 Br C CHCH2CH3 CH3 + KCl + H2O KOH Etanol /Calor + KBr + H2O KOH Etanol /Calor Cl + KCl + H2 O Os mecanismos propostos para a desidrohalogenação dependem diretamente da estrutura do substrato. 3. A proposta mecanística para esse tipo de reação é: . ou seja. Eliminação de primeira ordem (E1) Na reação do 2-bromo-2-metilbutano com KOH em etanol à quente observa-se que a velocidade da reação depende apenas da concentração do substrato.

simultaneamente poderia justificar a expressão da velocidade. por outro lado. CH3 C CHCH3 H CH3 C CHCH3 Etanol/Calor CH3 KOH CH3 + KBr + H2O Etapa Lenta CH3 C CH2CH3 + Br CH3 + OH Etapa rápida CH3 C CHCH3 + H2O Observando o mecanismo proposto podemos perceber que a primeira etapa ocorre com a heterólise da ligação carbono-haleto gerando um carbocátion terciário. não deve ser levado em conta na expressão cinética da velocidade da reação. . Tem-se para essa reação a seguinte expressão: V=K[haleto][base]. sofrem principalmente E1. I. Observe a reação: KOH CH2 CH2 CH3CH2Cl Etanol/Calor + H2O + KCl É razoável esperar que a etapa determinante da velocidade envolva o cloreto de etila e o KOH. Os haletos secundários podem sofrer E1 e E2. Observa-se que haletos terciários. diante dos mecanismos propostos surge uma questão pertinente: como determinar se uma reação se processa via E1 ou E2 ? A estrutura dos haletos de alquila é grande indicativo para se responder esta pergunta. Ocorre que a proposta mecanística para esta reação envolve uma seqüência sincronizada descrita da seguinte forma: K+OH- + CH2CH2Cl H CH2 CH2 + H 2O + KCl Esse mecanismo difere do anterior em dois aspectos importantes: É improvável a formação de um carbocátion primário devido a pouca estabilidade do mesmo.CH3 CH3 C CH2CH3 Br CH3 I. Essa quebra heterolítica consome um certo teor energético e por isso se torna uma etapa relativamente lenta. 3. A segunda etapa envolve o ataque de uma base forte a um hidrogênio ácido de um carbono vizinho ao carbono que gera o carbocátion.2. haletos primários sofrem preferencialmente E2. Entretanto. Esse ataque é extremamente rápido e. por formarem carbocátions estáveis. portanto. Eliminação de segunda ordem (E2) Na reação do cloreto de etila com KOH em meio alcoólico à quente observa-se que a expressão da velocidade da reação é função da concentração do substrato e da concentração da base. Somente um mecanismo sincronizado envolvendo o haleto e a base II. Dessa forma o mecanismo proposto é condizente com a expressão da velocidade. CH3 C CH2CH3 Br CH3 II.

Importante aspecto a ser considerado é que as reações de eliminação concorrem com as reações de substituição nucleofílicas. Assim sendo, as condições reacionais tais como temperatura, concentração dos reagentes e estrutura do substrato interferem na obtenção do produto final. Esquematizando um gráfico de energia de uma reação E1 e E2 teremos o seguinte: Para uma eliminação de primeira ordem temos:

Para uma eliminação de segunda ordem temos:

Observe atentamente as semelhanças para uma reação do tipo SN1 e SN2.
4.0. Deshalogenação É possível promover a deshalogenação de dihaletos vicinais pelo tratamento com zinco em etanol. O esquema reacional seria o seguinte: X X Zn + ZnX2 C C C C álcool

O mecanismo dessa reação é ponto polêmico e de divergente de vários autores. Diante disso não convém discuti-lo.
5.0. Desidratação intermolecular de ácidos carboxílicos Em meio ácido concentrado e aquecimento ou sob ação de P2O5 como agente desidratante, os ácidos carboxílicos podem desidratar-se e gerar anidridos.

O R C OH
+

O HO C R

P2O5

O

O R + H2O

R C O C

EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 8

1) (UEL-PR) A transformação do 1-propanol em propileno, como esquematizado a seguir, constitui reação de: CH3CH CH2 CH3CH2CH2OH

a) hidratação b) desitratação c) hidrogenação d) halogenação e) descarboxilação 2) (Unicruz-RJ) Os álcoois por desidratação intramolecular e intermolecular, respectivamente, dão origem a: a) éster e éter b) éter e aldeído c) alcano e éster d) alcano e ácido carboxílico e) alceno e éter. 3) (Med. Pouso Alengre-MG) Considere a seqüência de reações dada a seguir: O 1) CH3MgCl CH3 C H B A + H2SO4 calor 2) H2O Assinale a alternativa correta: a) O composto A é um álcool primário e o composto B é um alqueno. b) O composto A é uma cetona e o composto B é um alqueno. c) O composto A é um álcool secundário e o composto B é um álcool primário. d) O composto A é um álcool secundário e o composto B é um sal orgânico. e) O composto A é um álcool secundário e o composto B é um alqueno. 4) A reação de desidratação do etanol em fase líquida, para obtenção de eteno, é utilizada em; a) presença de catalisador ácido. b) ausência de catalisador ácido. c) presença de catalisador básico. d) alta pressão. e) baixa pressão. 5) (Mack-SP) Da reação abaixo, é incorreto afirmar que: H2SO4 CH3CH2OCH2CH3 2 CH3CH2OH 140o a) ocorre desidratação intermolecular. b) um dos produtos formados é um éter. c) o nome do reagente usado é metanol. d) a função orgânica do reagente é álcool. e) moléculas de álcool são polares. 6) (Cesgranrio-RJ) Da mistura de etanol, 2-propanol e ácido sulfúrico aquecida podem ser destilados: a) éter etílico, éter etil-isopropílico e éter di-isopropílico. b) ácido acético e acido propanóico. c) propanoato de etila e pentanona. d) butano, pentano e hexano. e) etanal e propanal.

7) O(s) composto(s) orgânico(s) obtido(s) pela desidratação intermolecular de uma mistura de 1-propanol e 2-propanol é (são): a) propóxi-propano. b) éter di-n-propílico e éter di-isopropílico. c) propóxi-propano, éter di-n-propílico e éter di-isopropílico. d) éter di-n-propílico, éter di-isopropílico e éter n-propil-isopropílico. e) éter n-propil-isopropilíco. 8) (ITA-SP) Na desidratação do ácido acético (etanóico) forma-se um anidrido. Qual das fórmulas seguintes representa esse anidrido? O O O O O O O O a) b) c)

d)

O

O

O e)

O

9) Para obter anidrido propanóico, anidrido butanóico e anidrido propanóico-butanóico, é necessário desidratar uma mistura de : a) ácido propílico e ácido butírico. b) álcool propílico e álcool butílico. c) álcool propanóico e álcool butílico. d) ácido propanóico e butanoato de propila. e) ácido propanóico e ácido metilbutanóico. 10) Em relação à reação entre o 2-metil-2-clorobutano em meio alcoólico, na presença de hidróxido de potássio e aquecimento, assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. Trata-se de uma eliminação monomolecular E1 que ocorre em uma única etapa, pois a velocidade da reação só depende da concentração do haleto. 02. Forma o composto 2-metil-1-buteno em maior quantidade. 04. Forma também o composto 2-metil-1-buteno. 08. Trata-se de uma eliminaçãio bimolecular E2 que ocorre em uma única etapa, pois forma um carbocátion estável. 16. Trata-se de uma eliminação monomolecular E1 que ocorre em duas etapas, pois forma carbocátion estável e a velocidade da reação só depende da concentração do haleto orgânico. 11) Em relação à reação equacionada a seguir: Br CH3 CH3 CH2 C CH CH3 + KOH CH3 Assinale a única alternativa incorreta:

álcool

As reações de eliminação E1 competem com as reações de substituição Sn1. e) O mecanismo da reação se desenvolve em uma única etapa. d) A velocidade desse tipo de eliminação.a) Forma o composto CH3 CH3 CH C CH CH3 CH3 b) Forma o composto: CH3 CH3 CH2 C C CH3 c) Trata-se de uma eliminação monomolecular E1. 04. envolvendo haletos orgânicos. é uma reação de: a) adição b) substituição c) pirólise d) eliminação e) eletrólise 14) Em relação às reações de eliminação e de substituição. que ocorre em compostos onde o haleto está ligado a carbono terciário. pois o carbocátion formado não é muito estável. sob temperaturas elevadas. . o meio deve ser acentuadamente polar e a temperatura deve ser próxima da ambiente. A reação de eliminação no composto 2-cloro-hexano forma preferencialmente 2hexeno. a partir do cloreto de etila. 32. A reação de eliminação no composto 2-metil-2-bromo-hexano ocorre segundo o mecanismo monomolecular E1. 02. na presença de KOH. 16. o principal produto obtido será o 2-metil-3-penteno. Para favorecer a substituição. As reações de eliminação E2 competem com as reações de substituição Sn2. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. Para favorecer a eliminação utiliza-se um solvente apolar como o benzeno e resfriamento. que se desenvolve em duas etapas. só depende da concentração do haleto. CH3 15) Em relação à reação equacionada a seguir: I CH3 CH3 CH2 C CH CH3 + KOH Assinale a única alternativa correta: a) Se a reação for realizada em meio alcoólico. 12) (Cesgrario-RJ) Corresponde a uma reação de eliminação a opção: a) etanol + sódio → b) metil-2-propanol + HI → c) eteno + halogênio → d) cloroetano + hidróxido de potássio (em meio alcooólico) → e) etanóico + etanol (em meio ácido) → 13) (Uniube-MG) A obtenção de eteno. A reação de eliminação no composto 2-cloro-hexano ocorre segundo o mecanismo bimolecular E2.

por redução. sob temperaturas amenas.redução: “Oxidação é todo e qualquer processo onde há acréscimo de ligações com o oxigênio ou decréscimo de ligações com hidrogênio. Ocorre também a associação quanto a perda de elétrons (oxidação) e ao ganho de elétrons (redução). c) O mecanismo da reação realizada em meio alcoólico.aumento do NOX) Na+ + eNa (ganho de elétrons . é do tipo E1. o principal produto obtido será o 2-metil-2-pentanol. AULA 9 REAÇÕES DE OXIDAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS 1. e) Sempre ocorrerá a formação de uma mistura de compostos de eliminação e de substituição. As condições em que a reação é feita apenas determinam o produto obtido em maior quantidade. C 2H 6 O -2 C 2H 4 O -1 Daí é muito comum se associar para compostos orgânicos o seguinte conceito de oxidação .” .b) Se a reação for realizada em meio aquoso. sob temperaturas amenas. Teremos portanto: 10 Caso: Cu Cu2+ + 2e(perda de elétrons . na presença de NaOH.diminuição do NOX) 20 Caso: CH3CH2OH CH3COH -1 +1 (Oxidação . todo processo onde há diminuição desse número de oxidação. Por outro lado. redução será todo e qualquer processo onde há diminuição de ligações com oxigênio ou aumento de ligações com hidrogênio.Aumento do NOX) Observe que para a maioria dos compostos orgânicos. o NOX do elemento não coincide com o NOX médio. Para compostos orgânicos. principalmente. Introdução Entende-se por oxidação todo e qualquer processo onde há aumento do número de oxidação (NOX) e. na presença de NaOH. com certeza será do tipo Sn2. há uma outra associação relevante que seria considerar a carga parcial que cada átomo possui em uma ligação covalente e a partir desse momento determinar o NOX. na presença de KOH.0. d) O mecanismo da reação realizada em meio aquoso. sob temperaturas elevadas.

O3 / H2O. 2. R CH2 OH CH3CH2OH K2Cr2O 7 H2SO4 K2Cr2O 7 H2SO4 OH R CHO K2Cr2O 7 H2SO4 R COOH CH3CHO K2Cr2O 7 H2SO4 CH3COOH K2Cr2O 7 H2SO4 O OH K2Cr2O 7 H2SO4 O H b) Oxidação de álcoois secundários Ocorre pela ação de H2CrO4 que é produzido pelo sistema (CrO3 + H2O) e produz cetonas. Oxidação de álcoois a) Oxidação de álcoois primários É promovida pela ação de K2Cr2O7 em meio ácido (geralmente H2SO4).1. o agente redutor promove a redução por sofrer oxidação. ou seja. podemos dizer que: Agente oxidante é o que promove a oxidação por sofrer redução. dar ênfase a este tema.Zn. se trabalhar com os conceitos de agente oxidante e agente redutor.0. Lógico que devemos. dentro do contexto de uma reação orgânica. uma reação de oxidação envolve ganho de ligações com o oxigênio. esta gera ácidos carboxílicos. muitos vestibulares solicitam de seus candidatos noções básicas de agente oxidante e redutor. É de se esperar que os agentes oxidantes mais comuns sejam substâncias ricas em oxigênio: KMnO4 / H+ ou OH-. Agente oxidante e agente redutor É freqüente. Como definido anteriormente. Na seguinte reação observe que: Sofre oxidação (agente redutor) 2Na+ + Cu 2Na + Cu2+ Sofre redução (agente oxidante) Como oxidação e redução são processos simultâneos. V2O5 / H+. Portanto. Frequentemente. . dentro do possível. Da mesma forma. se uma espécie sofrer oxidação outra espécie automaticamente sofrerá redução.1. Caso a oxidação prossiga. Reações de Oxidação 2. convém relembrá-los.1. Produz inicialmente aldeídos. H2CrO4 / H2Cr2O7 e etc.

É aceito amplamente o mecanismo abaixo descrito: . O que vai definir se uma oxidação se tornará branda ou energética é o meio reacional que o substrato se encontra. podem se converter a OH C C R1 R3 O3 C O + O C C C R4 R4 H2O / Zn R2 O detalhe a ser observado é que havendo hidrogênio ligado ao carbono hibridizado sp2. Esquematicamente temos o seguinte: R1 R2 R1 R2 R3 R4 R3 O3 H2O R1 R2 C O + O C R3 R4 Onde R1. este hidrogênio se converte à hidroxila.R CH R1 OH H2CrO4 O R C R1 O CH3 C CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 OH H2CrO4 H2CrO4 OH O c) Oxidação de álcoois terciários A oxidação de álcoois terciários não é tarefa fácil. Esquematicamente temos: Álcool 1ário → Aldeído → Ácido carboxílico Álcool 2ário → Cetonas Álcool 3ário → Ácidos carboxílicos 2.2. Pode ser redutiva (quando efetuada na presença de Zn) ou de oxidação total (na ausência de Zn). Dessa forma teremos: a) Ozonólise de alcenos Reação de oxidação de alcenos pela ação de O3 e H2O. se forem hidrogênio. Oxidação de Alcenos e Alcinos As reações de Oxidação de alcenos e alcinos podem ocorrer de duas formas distintas: Oxidação branda (quando há rompimento das ligações pi) e enérgica (quando há rompimento das ligações sigma e pi). Entretanto agentes oxidantes vigorosos tais como V2O5 podem agir de forma a quebrar a cadeia carbônica e gerar ácidos carboxílicos. R2. R2 ou R4.

o produto reacional é ligeiramente diferente. sendo então: CH3 CH C CH3 CH3 C C CH3 O3/H2O Zn O CH3COH O 2CH3 C CH3 O CH3COH + + CH3 C CH3 CH3 CH3 O3/H2O Zn CH3 CH3 CH C CH2CH3 CH3 O3/H2O Zn CH3 C CH2 CH3 O3/H2O Zn O H + O H .R1 R2 C O O C R3 R4 R1 R2 C C R3 R4 H2O R1 R2 C O + O C R3 R4 O O O O Ozonídeo Exemplos dessas reações seriam: CH3 CH C CH3 CH3 C C CH3 O3/H2O O CH3COOH O 2CH3 C CH3 O CH3COOH + CH3 C CH2 CH3 + CH3 C CH3 CH3 CH3 O3/H2O CH3 CH3 CH C CH2CH3 O3/H2O CH3 O3/H2O O OH + O OH Na presença de Zinco.

Temos então que: CH3 CH C CH3 CH3 C C CH3 O3 H2O O3 H2O O3 H2O O CH3COOH O 2CH3 C CH3 O CH3COOH + CH3 C CH2 CH3 + CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH C CH2CH3 CH3 O3 H2O O OH O OH b) Oxidação branda de alcenos e alcinos (KMnO4/ OH-) Oxidação que ocorre pela ação de permanganato de potássio diluído à frio em meio levemente básico ou neutro. a ozonólise também é método de oxidação de alcinos. De forma genérica temos: Em alcenos: R1 R2 C C R3 KMnO4 OH OH R1 C C R3 R2 R4 Diol vicinal R4 OH / H2O Em alcinos: R1 C C R2 KMnO4 OH /H2O - O O R1 C C R2 As propostas mecanísticas mais aceitas hoje em dia são unânimes em descrever o seguinte processo: . embora menos comum. Nesse caso a oxidação não chega a romper as ligações duplas e triplas. Ocorre de fato a cisão das ligações pi.Importante frisar que.

: Para alcenos CH3 CH C CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH C KMnO4 OH-/H2O OH OH CH3 CH C CH3 CH3 CH3OH KMnO4 OH-/H2O CH3 C C CH3 OH CH3 OH OH CH3 CH C CH2CH3 CH3 OH CH2CH3 KMnO4 OH-/H2O CH3 KMnO4 OH-/H2O OH Ex.C C O Mn O O C C O Os O O O O C C O Mn O O O H2O C C OH OH C C O Os O O O H2O NaHSO3 C C OH OH Daí teremos que: Ex.: Para alcinos .

se forem hidrogênio.KMnO4 CH3 C C CH3 OH-/H2O O O KMnO4 CH3 CH C C CH3 CH3 CH C C CH3 OH-/H2O CH3 O CH3 KMnO4 CH3 CH C C H CH3 CH C CH OH-/H2O CH3 O CH3 CH3 C C CH3 c) Oxidação enérgica de alcenos e alcinos (KMnO4/H+) Oxidação que ocorre pela ação de permanganato de potássio concentrado à quente em meio ácido. haverá conversão de hidrogênio à hidroxila. Nesse caso ocorre a quebra e oxidação das ligações dupla e tripla. R2 ou R4. Esquematicamente temos que: Em alcenos: O O R1 R2 C C R3 R4 KMnO4 H+ R1 R2 C O +O C R3 R4 Onde R1.: Para alcenos . havendo hidrogênio ligado ao carbono da ligação dupla. não serão aqui discutidas. As propostas mecanísticas hoje aceitas são divergentes e. portanto. em alcenos. podem se converter a OH Em alcinos: R1 C C R2 KMnO4 H+ O R1 C OH + HO O C R2 Importante observar que. R2. Exemplos desse tipo de reação seriam: Ex.

Vejamos: Supondo-se que desejássemos encontrar a posição da insaturação em dois compostos de fórmula molecular C4H6. ou seja. decidir à respeito da posição de uma insaturação em isômeros somente com uma reação com KMnO4 /H+.: Para alcinos O OH + O OH CH3 C C CH3 KMnO4 H+ O CH3 C OH + O HO C CH3 O CH3 CH C C CH3 CH3 CH3 CH C CH CH3 KMnO4 H+ O CH3 CH3 CH C OH + HO C CH3 O + KMnO4 H+ CH3 CH C OH CH3 O HO C OH Instável Cabe aqui um breve comentário à respeito da utilidade das reações de oxidação utilizando-se o reativo de Bayer (KmnO4 /H+).CH3 CH C CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH3 CH3 KMnO4 H+ O CH3COOH O 2CH3 C CH3 O CH3COOH + CH3 C CH2 CH3 + CH3 C CH3 KMnO4 H+ CH3 CH C CH2CH3 CH3 KMnO4 H+ KMnO4 H+ Ex.2.1 e butino . a insaturação está localizada no carbono 1. É possível por exemplo. Considerando que pela formula geral trata-se de um alcino. Através da reação de oxidação enérgica com o reativo de Bayer temos que: O O KMnO4 CH3 C C CH3 CH3 C OH + HO C CH3 H+ O KMnO4 CH3 CH2 C CH CH3 CH2 C OH + CO2 + H2O H+ A liberação de CO2 é grande evidência de que o composto em questão possui hidrogênio terminal. as possíveis estruturas seriam do butino . .

É bom notar que esse tipo de oxidação não ocorrerá se o carbono diretamente ligado ao anel aromático for quaternário. Observe: KMnO4 H+ HOOCCH2CH2CH2COOH O CH3 C CH2CH2COOH O CH3 C CH2COOH O O CH3 KMnO4 H+ KMnO4 H+ CH3 CH3 KMnO4 H+ CH3 C CH2CH2CH2CH2 C CH2CH3 CH2CH3 e) Oxidação de homólogos do benzeno A clivagem oxidativa de homólogos do benzeno é promovida por agente oxidante forte (reativo de Bayer) e ocorre da seguinte forma: CH3 KMnO4 H+ CH2CH2CH2CH3 KMnO4 H+ COOH COOH COOH KMnO4 H+ Observe que a clivagem oxidativa sempre gera o mesmo produto (ácido bezenocarboxílico). . A ligação que efetivamente sofre oxidação é a mais substituída possível.d) Oxidação de cicloalcanos: A clivagem oxidativa de cicloalcanos promovida pelo reativo de Bayer ocorre de forma regiosseletiva.

5-trimetil-1. 1+ e 2-. c) 1. e) Somente C. .4-trimetil-1. respectivamente. III.2. b) A e B.4-pentanodiona e 3-cetobutanal está corretamente representado pela opção: a) 1. por ozonólise seguida de hidrólise.5-trometil-1.5-trimetil-1.3.3-ciclo-hexadieno. Cl II. Pouso Alegre-MG) O hidrocarboneto que. em presença de zinco. d) B e C.4-ciclo-hexadieno. 2) (Mack-SP) A associação correta número-letra sobre os tipos de reações equacionadas a seguir é: O O KMnO4 CH3 C CH CH3 + 3[O] CH3 C CH3 + HO C CH3 H3O+ CH3 I. Cl + Cl2 CH2 CH2 CH2 Cl + Zn + HCl Álcool + ZnCl2 CH2 CH CH CH2 + HBr CH3 CH CH CH2 Br A) substituição B) adição C) oxidação D) eliminação a) I A II B III C b) I C II A III D c) I D II B III A d) I B II D III D e) I C II B III B IV D IV D IV C IV A IV A 3) (Med.EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO AULA 9 1) (Fuvest-SP) Sabendo-se que os números de oxidação do H e do O são. b) 1. d) 1.2. e) 1.4-ciclo-hexadieno.3-ciclo-hexadieno.3-ciclo-hexadieno. c) A e C. fornece 2.4-trimetil-1. IV.2.3. quais das equações abaixo representam reações de óxidoredução? A) HCOOH + CH3OH → HCOOCH3 + H2O B) 2CH3CH2OH → CH3OCH3 C) CH3CH2OH → CH3COOH a) Somente A.

16. produziu etanal (acetaldeído) e propanona (acetona). a reação da substância C com HCl gasoso produz 3-metil-3-cloro-hexano. O O C R' + H2O2 R C R C C R' + O3 + H2O + H R'' H R'' Se um alceno. formam cetonas. . d) que o alceno apresenta isomeria cis-trans. por ozonólise.C2H5 e R3 = -CH3. O composto em questão é: a) 1-buteno b) metilpropeno c) ciclobuteno d) metilciclopropeno e) 2-buteno 7) (UFGO) Observe a fórmula geral a seguir: H R3 C C R1 R2 Sendo R1 = R2 = -CH3 e R3 = -C2H5. que representa a equação simplificada da ozonólise de um alceno genérico. a substância A é denominda 3-metil-3-hexeno. temos a substância B.4) (Med. todas as substâncias. c) que a combustão completa desse alceno produzirá 4 mols de CO2 e 5 mols de H2O por mol de alceno. apenas as substâncias A e C apresentam isomeria cis-trans. b) que o alceno é isômero de cadeia do ciclobutano. Pouso Alegre-MG) Ozonólise seguida de hidrólise em presença de zinco de um hidrocarboneto em presença de zinco de um hidrocarboneto A produz dois mols de uma cetona Y para cada mol de hidrocarboneto que reage.CH3 e R2= -C2H5. Sendo R1 = . por ozonólise. 08. Sobre essas substâncias é correto afirmar que: 01. Sendo R1 = R2 = . A alternativa que indica a estrutura correta de A está assinalada pela opção: CH3 CH3 a) CH3 CH C C CH CH3 CH3 CH3 d) CH3 CH3 CH3 e) CH3 C C CH2CH3 CH3 b) CH3 C CH CH3 CH3 c) CH3 CH CH CH3 6) (Esal-MG) Da ozonólise completa de um composto de fórmula molecular C4H8 resultou um único produto orgânico de função simples. temos a substância C. podemos afirmar: a) que sua fórmula molecular é C4H8. 5) (Med. 02. 04. temos a substância A. formam apenas álcoois terciários por hidrolise ácida. Catanduva-SP) Observe o esquema abaixo. e) que o alceno pode ser chamado de trimetil-etileno.

gás carbônico e água. gás carbônico e água. d) CnH2n. por serem instáveis estruturalmente. dá origem a um composto utilizado como aditivo na água do sistema de refrigeração dos veículos automotores. É possível acompanhar visualmente o processo de oxidação branda de um alceno pela mudança de cor do meio reagente (de violeta para incolor).8) (Mack-SP) Um hidrocarboneto de massa molecular igual a 56 u apresenta 9.3-pentanodiona. 08. 32.3-hexanodiol pode ser obtido pela oxidação branda do 3-hexeno. a) etanal b) 1. c) CnH2n+2. b) Numa primeira etapa forma dióis-gêminos que. 11) O produto da oxidação parcial equacionada a seguir é : KMnO4 CH3 CH2 CH C CH + [O] OH-/H2O CH3 a) 3-metil-2. 1025 átomos de hidrogênio. quatro. compostos que possuem dois grupos – OH em carbonos vicinais (vizinhos). Alcenos que possuem ligação dupla na extremidade da cadeia não sofrem oxidação branda. 04.6. c) ácido 3-metilpentanóico-2-ona. Por oxidação branda (KMnO4 em meio básico ou neutro). Assinale a alternativa que indica o nome da substância em questão. e) CnH2n. conforme a localização da ligação dupla na cadeia carbônica. A presença dessa substância pode evitar que a água congele quando o veículo fica parado por muito tempo numa região de clima frio ou que ela entre em ebulição quando o motor sofre um aquecimento muito intenso. descora o permanganato de potássio. 16. . 02. A oxidação branda de um alceno forma apenas glicóis. sofrem desidratação dando origem a grupos cetona. uma substância muito utilizada como umectante em cosméticos. O 2. A fórmula geral e o número de fórmulas estruturais de substâncias diferentes desse hidrocarboneto que se podem obter é: Dadas as massas atômicas: C=12. d) ácido 2-metilpenatanóico.2-propanodiol. e) 2-metilpentanal. que ocorre na presença de solução aquosa de permanganato de potássio em meio básico. duas. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. assinale a única alternativa incorreta. uma. 12) Em relação a oxidação branda do 3-hexino. a) É feita na presença de permanganato de potássio em meio básico. três. três. ou seja. b) Cn H2n+2. A oxidação branda de um alceno pode formar aldeído e /ou cetona e/ou gás carbônico e água. b) 3-metilpenatnal-2-ona. A oxidação branda do propeno forma propilenoglicol ou 1.6g de carbono e 9.1-etanodiol c) etilenoglicol d) ácido etanóico e) etanol 10) Em relação ao processo de oxidação branda de alcenos (KMnO4(aq)/OH1-(aq)). 9) A oxidação branda do etileno. H=1. a) CnHn.

c) Forma diona vicinal. 32. 16) (Unifor-CE) Dada a reação de oxidação de uma substância orgânica esquematizada a seguir. forneceu ácido acético e butanona. 08. II. 16. a fórmula de A é: O O KMnO4 A + 3[O] C CH3 CH3 C + OH CH3 H3O+ a) C5H10 b) C5H6 c) C4H10 d) C4H8 e) C4H6 17) (Odonto. e) Forma como produto a 3.3-hexanodiona. A oxidação branda do etino produz etanodial. tratada com KMnO4 e H3O+. produz CO2 e H2O. assim identificadas: Substância 1: é um isômero estável do propanol Substância 2: gás carbônico Substância 3: água As informações disponíveis permitem afirmar que o composto orgânico inicialmente . 14) (Cesgranrio-RJ) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da oxidação enérgica (KMnO4 + H2SO4) do 2-metil-2-penteno. Pelo menos teoricamente é possível obter o composto butanodial-diona a partir de um alcino com fórmula molecular C4H2. a) C2H4 b) 2-buteno c) ciclohexano d) metanol e) acetaldeído 18) (Unisinos-RS) A oxidação enérgica de um composto orgânico. O único alcino que ao sofrer uma oxidação branda dá origem ao ácido oxálico (ácido etanodióico) é o acetileno. 02. submetido à oxidação com solução sulfopermangânica. resultou em três substâncias. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. A oxidação branda do 1-butino dá origem a um composto de função mista aldeídocetona denominado butanal-2-ona. um composto que apresenta dois grupos funcionais cetona em carbonos vizinhos.4-hexanodiona. Diamantina-MG) Assinale a alternativa que traz a fórmula de uma substância que: I. descora a solução de Br2 (vermelha). em solução concentrada. Pode-se obter o composto hexanal-2-ona pela oxidação branda do 2-hexino. tendo como agente oxidante o permanganato de potássio em solução ácida. A oxidação branda do 2-pentino dá origem ao composto 2. a 25°C. 04. a) Propanal e propanóico b) Butanóico e etanol c) Metoximetano e butanal d) Propanona e propanóico e) Etanoato de metila e butanóico 15) (Cefet-PR) Um composto X. ou seja. 13) Em relação ao processo de oxidação branda de alcinos (KMnO4(aq)/OH1-(aq)) .3-pentanodiona. d) Forma como produto a 2. O nome oficial do composto X é: a) 3-metil-1-penteno b) 2-metil-2-penteno c) 2-metil-1-penteno d) 3-metil-2-penteno e) 2-hexeno.

6. dará origem a um ácido monocarboxílico. é produzido um alceno que. d) 2. a única afirmação inteiramente correta é: I. b) 2. e não há reação no caso III. e) etanal e ácido 2-metilbutanóico. após o tratamento com uma solução concentrada de KMnO4/H3O+. d) ácido hexanóico e ácido acético e) ácido octanóico-6-ona. c) CO2 e NaOH podem ser produtos da reações I e II. .2. 20) (FUPE) Desidratando-se o álcool C4H10O. Entre os álcoois abaixo.6. CH3COOH(aq) + KOH(aq) → a) I é a reação de adição.3.6-tetrametil-4-octino.7-tetrametil-4-octino. d) CO2 e H2O podem ser produtos das reações I e II. b) 2-pentanona. respectivamente. d) ácido acético e acido 2-pentanona. e não há reação no caso III. II e III são reações de substituição. e) CO2.3. respectivamente. 21) Os produtos da reação equacionada a seguir são: KMnO4 CH3 CH2 CH C C CH3 + [O] H3O+/H2O CH3 a) etanol e 2-pentanona. e) 2. a) 2-butanol b) 1-pentanol c) 2-pentanol d) 2-metil-1-propanol e) 2-metil-2-propanol. H2 e H2O podem ser produtos das reações I.oxidado é: a) metilpropeno b) eteno c) 1-buteno d) benzeno e) dimetil-2-buteno 19) (PUC-RJ) A respeito das reações químicas abaixo. respectivamente. gás carbônico e água. c) 2-etil-ciclo-hexanona. c) ácido acético e ácido 2-metilbutanóico. 22) O alcino que por oxidação enérgica fornece como produto apenas o ácido 2. C2H5OH(l) + Na(s) → III. b) CO2 pode ser um dos produtos da reação I e não há reação nos casos II e III.6. assinale aquele que corresponde ao processo. c) 3. b) ácido 2-etil-hexanodióco. C2H4(g) + [O] → II.4.5. 23) O produto orgânico da reação equacionada a seguir é o: CH2CH3 KMnO4 + [O] H3O+/H2O a) ácido acetil-ciclo-hexanóico.6-tetrametil-4-octino. II e III. representadas por equações químicas incompletas.3dimetilbutanóico é o: a) 3.3-dimetil-2-butino.6-tetrametil-4-octino.

4-benzenodióico) por meio da oxidação enérgica do p-etilbenzeno. 02. na proporção estequiométrica correta. respectivamente na seguinte proporção: 1: 3 : 7. é passível das reações abaixo. d) sofrer reação de adição quando em presença de brometo de hidrogênio. A oxidação enérgica do tolueno produz ácido benzóico. 25) (Odonto. A oxidação enérgica do benzeno produz apenas ácido benzóico e água. 08. cuja fórmula encontra-se esquematizada a seguir. a) Ácido m-ftálico. b) formar um éster quando é tratado com HaOH. 32. exceto: HO a) formar um sal quando em presença de NaOH. c) sofrer hidrogenação quando é tratado com H2 na presença de catalisador. Pode-se obter o ácido o-benzenodióico pela oxidação enérgica do o-xileno. em homólogos do benzeno assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. . 04. b) Ácido m-ftálico. A oxidação enérgica de n-butilbenzeno produz ácido benzóico. e) sofrer ruptura de dupla ligação quando em presença de KMnO4. gás carbônico e água. água e gás carbônico respectivamente na prorção: 1 : 5: 3. água e gás carbônico respectivamente na proporção: 1 : 5 : 2. 16. O naftaleno não sofre oxidação enérgica.Diamantina-MG) Dada a reação: [O] X CH3CO(CH2)4CO2H Exaustiva Qual a fórmula de X? CH3 CH 3 CH3 a) CH3 d) CH3 b) CH3 CH3 c) e) CH3CH2CH2CH2C CH2 CH3 26) Em relação à oxidação enérgica (KMnO4(aq) / H3O1+(aq)) . Pode-se obter o ácido ftálico (ácido 1. gás carbônico e água.24) (Unitau-SP) O colesterol. 27) Assinale a alternativa que indica os compostos obtidos na oxidação enérgica do mmetil-n-propil-benzeno. HBr.

c) Ácido 1,3-benzenodióico, água e gás carbônico respectivamente na proporção:1 : 5: 2. d) Ácido m-benzenodióico, água e gás carbônico respectivamente na proporção: 1 : 6 : 2. e) Ácido benzóico, água e gás carbônico respectivamente na proporção: 1 : 6 : 2. 28) (Mack-SP) Na adição de água (meio H3O1+) a eteno, obtém-se o composto Y, que, por oxidação total (KMnO4/H3O1+), produz o composto W. Na reação entre Y e W, forma-se o composto X. Sobre as transformações mencionadas, assinale a alternativa incorreta. a) X é obtido por meio de reação de esterificação. b) W é um ácido carboxílico. c) Y é o etanol. d) X possui cadeia carbônica heterogênea, asimétrica. e) Y tem fórmula geral R – OH. 29) (Fatec-SP) Um composto orgânico, de fórmula molecular C4H10O, é liquido, incolor e solúvel em água; quando oxidado, transforma-se no aldeído C4H8O. Dentre as estruturas apresentadas a seguir, a que melhor corresponde ao composto, à vista das propriedades citadas, é: a) CH3CH2OCH2CH3 b) CH3CH2CH2OCH3 c)CH3CH2CH2CH2OH OH OH CH3 30) (Fuvest-SP) O uísque contém água, etanol e pequenas quantidades de outras substâncias, dentre as quais ácido acético e acetato de etila. Estas duas substâncias teriam se formado a partir do etanol, respectivamente, por reações de : a) oxidação e hidrólise. b) hidrólise e esterificação. c) esteruficação e redução. d) redução e oxidação. e) oxidação e esterificação. 31) (USJT-SP) O álcool etílico ou etanol, C2H6O, contido nas bebidas alcoólicas é metabolizado no organismo inicialmente para acetaldeído ou etanal, C2H4O. Uma das causas da “ressaca” está associada ao aumento da quantidade de etanal na rede sangüínea. A equação química que melhor representa uma oxidação não-degradativa parcial é: a) C2H5OH + [O] → CH3COH + H 2O b) C2H5OH + 6 [O] → 2CO2 + 3H2O c) C2H6O + 2 [O] → CH3COOH + 3H2O d) C2 H6 O + 2 [O] → 2 CO + 3H2O e) 2C2H5OH + 2 [O] → 2CH3CH(OH)2 d) CH3CH2CHCH3 e) CH3CCH3

32) (PUC-MG) Por solicitação da Polícia Rodoviária, foi pedido a um motorista soprar através de um tubo que continha cristais de dicromato de potássio. Verificou-se que os cristais alaranjados de K2Cr2O7 produziriam cor verde, o que indica teste positivo (teste do “bafômetro”), por ter o motorista ingerido quantidade demasiada de álcool. O teste indica que o álcool é: a) oxidado a cetona. b) reduzido a etanol. c) oxidado a CO2. d) oxidado a etanal. e) desidratado a eteno.
AULA 10 REAÇÕES DE REDUÇÃO 1.0. Introdução As reações de compostos orgânicos constituem métodos extremamente eficientes na síntese e produção de compostos orgânicos variados. Frequentemente são temas dos mais diversificados concursos vestibulares no País e portanto devemos dar ênfase ao seu estudo. 1.1. Redução de Álcoois A redução de álcoois pode ser efetuada com o reagente de Berthelot ( HI concentrado e a quente). O produto da redução de álcoois é um alcano. A reação geral pode ser descrita abaixo. R OH + 2 HI R H + H2O + I2 Exemplos dessa reação seriam: CH3CH2OH + 2 HI CH3CH3 + H2O + I2

OH CH3CHCH3 + 2 HI CH3CH2CH3 + H2O + I2

1.2. Redução de Aldeídos e Cetonas As reduções de compostos carbonílicos podem ser efetuadas com vários agentes redutores, podemos citar H2(g)/Ni, LiAlH4, NaBH4. No caso dos aldeídos estes são reduzidos a álcoois primários e no caso das cetonas a álcoois secundários. Esquematicamente tem-se: O H2(g)/Ni CH3 CH2 C H CH3 CH2 CH2OH O OH H2(g)/Ni CH3 C CH3 CH3 CH CH3

Merece destaque a redução de cetonas pelo método de Wolf- Khisner que reduz o grupo carbonila à CH2. Esta é realizada por hidrazina em meio básico (NH2NH2/OH-).

O CH3 C CH3

NH2NH2/OH-

CH3CH2CH3

1.3. Redução de ácidos carboxílicos Os ácidos carboxílicos só podem ser reduzidos com agentes redutores vigorosos. Dessa forma apenas agentes como LiAlH4, NaBH4 e H2(g)/Ni em condições apropriadas são utilizados. O produto dessa reação é o aldeído respectivo. Esquematicamente temse: LiAlH4 CH3CH2COOH CH3CH2COH 1.4. Redução de Amidas, Nitrocompostos, Nitrilas e Isonitrilas Para estas funções nitrogenadas a redução leva sempre ao mesmo tipo de produto: Aminas. Frequentemente o agente redutor utilizado é o LiAlH4 em condições adequadas. Esquematicamente teremos: O LiAlH4 R C NH2 R CH2NH2

R N

O O

LiAlH4 LiAlH4 LiAlH4

R NH2 R CH2NH2 R NH CH3
EXERCÍCIOS AULA 10

R C N R N C

1) (UFES) A equação abaixo mostra a obtenção de um alcano pelo método de : CnH2n+2O + 2 HI CnH2n+2 + H2O + I2 a) Berthelot b) Dumas c) Grignard d) Kolb e) Wurtz 2) Em relação à redução de ácidos carboxílicos a aldeídos é feita na presença de hidrogênio nascente (Zn(s) / HCl(aq)), assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. A redução parcial de ácidos carboxílico produz aldeído e água. 02. A redução total de ácidos carboxílicos produz álcoois primários. 04. A redução total de aldeídos produz álcoois secundários. 08. A redução de ácido butírico produz numa primeira etapa aldeído butírico e no prosseguimento da reação, álcool n-butílico. 16. Pode-se obter álcool isoamílico pela redução total de ácido pentanóico. 32. Pode-se obter álcool n-propílico pela redução de propanal. 3) (Unisinos-RS) O 2-propanol pode ser obtido por: a) oxidação do propanol. b) desidratação do ácido propanóico. c) redução do ácido propanóico. d) redução da propanona. e) redução do propanal.

produziu o alcano mais simples que sofre isomeria óptica. A redução de nitroetano produz etilamina e água. e) Por redução. 6) Em relação à redução de compostos nitrogenados. 8) Indique os produtos orgânicos obtidos nas reações de redução dos compostos relacionados abaixo feitas na presença de hidrogênio nascente. b) HNO3. 16. a: a) HNO2. feita com hidrogênio nascente (Zn(s) /HCl(aq)). em relação a essa informação. 04. A redução de amidas. indique: a) o nome do álcool. assinale a(s) alternativa(s): 01. nitrilos e isonitrilos produz água além de aminas. H2 e redução. A redução de N-metil-3-metilbutanamida produz isoamil-metilamina e água. d) O composto II é uma base mais fraca que o amoníaco.reação com HI concentrado e a quente. A redução de dimetilpropano nitrili produz neopentilamina. 5) (PUC-RJ) Sobre os compostos a seguir. 02. CH3 C NH2 II. b) O composto I é uma base de Lewis mais forte que o II. c) O composto II pode ser obtido por reação de brometo de n-propila com cianeto de prata. 32. [H]: a) N-metil-etanamida b) N-N-metil-etilpropanamida c) 1-nitro-dimetilpropano d) trinitrotolueno . d) NO2. e) HNO2.4) (Fuvest-SP) Considere o esquema simplificado de produção da anilina a partir do benzeno: NO2 NH2 A redução B X Nesse esquema. c) HNO3. A. H2O e hidrólise. 08. CH3CH2CH2NH2 III. b) a equação da reação que produziu o alcano. o composto III pode ser transformado no II. 7) A redução de um álcool segundo o método de Berthelot. CH3CH2CN a) Todos pertencem à mesma função química. Pode-se obter n-propil-metilamina por meio da redução de propilcarbilamina. assinale a alternativa correta: O I. A redução de isonitrilos produz necessariamente aminas secundárias. B e X correspondem. H2 e oxidação. respectivamente. H2O e hidrólise. nitrocompostos. H2 e redução.

9) Em um laboratório de Química o professor determinou a um aluno que fizesse a oxidação. que apresenta um carbono quaternário. Diante do que foi executado.N-dietilatanamida b) N. d) Redução do dimetilpropanal. 10) Forneça o nome do isonitrilo que. Em relação a essa informação.3-dimetilbutírico. por meio de reação de redução – feita com hidrogênio nascente [H] – produz os seguintes compostos: CH2 NH CH3 CH3 CH CH2 NH CH3 CH3 11) A redução de um álcool secundário segundo o método de Bethelot – reação com HI concentrado e a quente – produziu um alcano com massa molar 86 g/mol. b) a equação da reação que produziu o alcano. responda: a) Quais as equações que representam as reações ocorridas nas etapas 1 e 2? b) Dê a nomenclatura oficial dos produtos orgânicos obtidos nas duas etapas. em meio ácido. Após purificar os produtos. b) Reduçãototal do ácido 2. indique: a) o nome do álcool. estes foram misturados e submetidos a refluxo com algumas gotas de ácido sulfúrico para catalisar a reação (etapa 2). do etanol e a redução da etanonitrila na presença de hidreto de lítio e alumínio (etapa 1). c) Redução da metilbutanona. 13) Equacione as reações produtos formados: a) butanamida b) N.N-dietilatanamida c) 2-nitropentano d) 2-nitro-2-metilpropano abaixo balanceando-as corretamente e indicando o nome dos + + + + + [H] [H] [H] [H] [H] → → → → → 14) Forneça o nome do produto das reações de redução relacionadas a seguir: CH3 CH3 C CH2 N C + [H] CH3 CH3 N C + [H] . 12) Equacione as reações de redução abaixo indicando o nome dos produtos formados: a) Redução parcial do ácido 3-metilcapróico.

0.1. 1. Diferenciação de álcoois e Fenóis Os fenóis. As reações características destes compostos seriam: NH4OH Na R C CNa + 1/2 H2 R C C H + acetileto de sódio R C C H + Cu2Cl2 NH4OH 2 R C CCu + 2 HCl acetileto de cobre Os alcinos falsos (R−C≡C−R) não reagem dessa forma. .AULA 11 REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO 1. diferem dos ciclo-alcanos pelo fato de reagirem com uma solução de água de bromo. em H2O.2. 1. ou seja.3. Introdução Algumas classes de compostos orgânicos podem ser caracterizados a partir de suas propriedades reacionais. Diz-se que o teste de bromo é positivo para alcenos e negativo para cicloalcanos. pode ser diferenciado de um álcool por reagir com uma base forte gerando sal (fenóxido) e água. Os álcoois. C C + Br2 vermelho H2O Br C C Br incolor 1. Dessa forma não reagem com bases fortes. Os hidrogênios acetilênicos dos alcinos verdadeiros possuem um caráter ácido acentuado na presença de metais tais como o Na (em NH4OH) e cloreto cuproso amoniacal (Cu2Cl2 + NH4OH). de alta densidade eletrônica. se possuir um grupo R−C≡C−H. Diferenciação de Alcinos verdadeiros e Alcinos falsos Este teste é utilizado principalmente para localizar a insaturação C≡C. não possuem caráter ácido. Diz-se que um alcino é verdadeiro se este possuir um hidrogênio acetilênico. A coloração vermelha intensa da água de bromo tende a desaparecer com o tempo por formar um dihaleto vicinal incolor. Este é o princípio básico da Química Orgânica Analítica: distinguir uma função orgânica (ou subfunção orgânica) da outra fundamentado em reações orgânicas específicas. Diferenciação de Ciclo-alcanos e Alcenos Os alcenos por possuírem uma ligação pi. por possuírem um leve caráter ácido.

4. Frequentemente utiliza-se um sal de caráter básico (NaHCO3) nessa caracterização. Os álcoois de cadeia de até 6 carbonos são solúveis em HCl + ZnCl2.OH CH3 NaOH o-metil-fenol (ou o-cresol) CH2OH NaOH álcool benzílico ONa CH3 + H2O o-metil-fenóxido de sódio não há reação 1. Diferenciação de Fenóis e Ácidos carboxílicos O caráter ácido mais acentuado dos ácidos carboxílicos em relação aos fenóis.5. faz com que os compostos carboxílicos posam reagir com bases fracas enquanto os fenóis não o fazem. Diferenciação de Álcoois primários. secundários e terciários O teste mais utilizado na caracterização de álcoois primários. entretanto à medida que ocorre a substituição e formação do haleto de alquila correspondente. a solubilidade vai diminuindo. secundários e terciários é o TESTE DE LUCAS. Observe que: O C OH NaHCO3 O C ONa + CO2 + H2O ácido benzóico OH NaHCO3 fenol benzoato de sódio não há reação 1. Os álcoois primários são solúveis no reagente de Lucas e reagem muito lentamente com este. Dessa forma teremos: . Os álcoois secundários com o tempo turvam a solução do reagente de Lucas e os álcoois terciários turvam imediatamente a solução do reagente de Lucas. Este consiste na solubilidade e reatividade dos álcoois em uma solução de ácido clorídrico concentrado e cloreto de zinco (HCl + ZnCl2).

gás nitrogênio e água. Haverá uma .CH3CH2OH + HCl ZnCl2 não ocorre reação apreciável CH3CHCH3 + H2O Cl lentamente ocorre turvação CH3CHCH3 + HCl OH OH CH3 C CH3 + HCl CH3 ZnCl2 ZnCl2 Cl CH3 C CH3 + H2O CH3 ocorre turvação imediata 1. A solução de reativo de Baeyer passa de violeta para incolor.7. As aminas terciárias produzem sal de amônio quaternário sem nenhum tipo de característica marcante. Além do já mencionado TESTE DE TOLLENS (positivo para aldeídos e negativo para cetonas) outros testes também podem ser citados. Teste positivo para aldeídos e cetonas αhidroxiladas. Diferenciação de Aldeídos e Cetonas A diferenciação de Aldeídos e Cetonas constitui uma das categorias de classes reacionais mais ricas e solicitadas em exames vestibulares. Diferenciação de Aminas primárias.6. Dentre os mais expressivos temos: a) Teste de BAEYER: Os aldeídos descoram com rapidez o reativo de Baeyer (sloução aquosa de KMnO4 em meio básico) ao se oxidarem a ácido carboxílico. As reações abaixo descrevem a caracterização das aminas. As aminas secundárias produzem nitrosaminas na forma de um precipitado amarelado insolúvel no meio reacional. As aminas alifáticas podem ser distinguidas por meio de uma reação com ácido nitroso. As aminas primárias produzem álcool. b) Reativo de FEHLING: Os aldeídos reagem prontamente com uma solução de sulfato de cobre II + tartarato duplo de sódio e potássio em meio básico. secundárias e terciárias. R N H + H O N O H amina primária R N R1 + H O N O H amina secundária R N R1 + H O N O R OH + H2O + N2 O N N R + H2O R1 nitrosamina H R N R1 NO2 R2 sal quaternário de amônio R2 amina terciária 1.

O composto Y resulta teste negativo para o reativo de FEHLING. III. Em relação ao que foi descrito. 3) Da reação de uma amina acíclica com ácido nitroso resultou um álcool secundário com três átomos de carbono na molécula.oxidação do aldeído à ácido carboxílico e uma redução de cobre II para cobre I resultando em um precipitado vermelho de óxido cuproso. IV. enquanto o composto D não o faz. dos álcoois relacionados abaixo com o reagente de Lucas (HCl + ZnCl2) a) 3-metil-butan-2-ol b) 3-metil-pentan-3-ol c) 3. bem como seus nomes.3-dimetil-hexan-1-ol 2) Indique o nome do álcool que fornece as evidências relacionadas abaixo no Teste de Lucas. b) O álcool reagiu rapidamente e produziu um cloreto orgânico com seis átomos de carbono e dois radicais do tipo metil. Pede-se explicando a resposta: a) Indicar as funções de cada uma das substâncias A e B e seus respectivos nomes. se houver. 5) Um composto X reage com cloreto de metilmagnésio produzindo um álcool A de cadeia normal com massa molar igual a 74g/mol. O álcool B reage prontamente com o reagente de LUCAS. a fórmula geral C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de TOLLENS. O álcool A reage lentamente com o reativo de LUCAS. os compostos C e D apresentam ambos. entretanto deve-se utilizar o citrato de sódio ou potássio no lugar de tartarato. O composto X dá teste positivo para o reativo de FEHLING. . EXERCICIOS AULA 11 1) Forneça a reação. Por outro lado. Positivo para aldeídos. produzindo um haleto orgânico com as características descritas: a) O álcool reagiu lentamente e produziu um cloreto orgânico com quatro átomos de carbono e cadeia normal. c) Reativo de BENEDICT: Processo de mesma fundamentação do reativo de Fehling. indique: a) O nome oficial dos compostos X e Y. foram feitos alguns testes químicos com esses compostos e os resultados obtidos foram os seguintes: I. 4) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma fórmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulição de A é maior que o ponto de ebulição de B. b) Especificar as funções de cada uma das substâncias C e D. II. b) O tipo de isomeria que ocorre entre os compostos X e Y. Já o composto Y reage com cloreto de metilmagnésio produzindo um álcool B com a mesma massa molar de A. ?Indique o nome e a fórmula dessa amina. c) O tipo de isomeria que ocorre entre os compostos A e B. Também é positivo para aldeídos.

o propino. O composto Z.3ciclohexadieno 9) Uma maneira de diferenciar um alcino falso de um alcino verdadeiro é a reação com solução de cloreto de cobre I amoniacal: Cu2Cl2 + NH4OH. I. c) que reage com bromo em presença de luz. mas que apresenta certa toxicidade. a) metil-2-buteno b) 2-pentanona c) ciclobuteno d) heptano e) 5-metil-6-propil-1. por exemplo. que apresenta um átomo de carbono quaternário não reagiu. 10) (UF-Vale do Sapucaí-MG) O DNOC (2. que apresenta dois átomos de carbono terciário. a) acetileno b) 1-butino c) 2-butino d) 1-pentino e) 3. NH4OH 2 CH3 C CH + Cu2Cl2 2 CH3 C CCu + 2 HCl Identifique. determine a fórmula estrutural e o nome dos compostos W e Z. Com relação ao DNOC todas as afirmativas abaixo estão corretas.6) Dois compostos isômeros W e Z de massa molar 100g/mol foram postos em contato. Com base nas informações fornecidas. reage formando propineto de cobre I e ácido clorídrico. e) A reação em questão também forma gás hidrogênio. d) Os ácidos carboxílicos possuem um caráter ácido bem mais acentuado que o dos fenóis. c) Essa reação também pode ser utilizada para diferenciar fenóis de ácidos carboxílicos. b) que não apresenta pontes de hidrogênio intramolecular. . separadamente.4-dinitro-6-metilfenol) é um fungicida usado em culturas de batatas. conforme esquematizado na equação abaixo. entre os compostos abaixo. exceto: a) que reage com hidróxido de sódio formando um fenolato de sódio.4-dimetil-1-hexino. 8) Um reativo muito utilizado em química analítica para identificar ligações duplas é a água de bromo: ↔ HBr(aq) + HBrO(aq) Br2(aq) + H2O(l) Trata-se de uma solução de coloração vermelha que se descora em caso de teste positivo para alcenos. requerendo. Em meio a essa solução. d) que apresenta somente um carbono hibridizado sp3. uvas etc. O composto W. o único que não reagiria com a solução de cloreto de cobre I amoniacal. portanto cuidados especiais no manuseio. II. pêssegos. 7) Os fenóis reagem com sódio metálico sofrendo substituição do hidrogênio do grupo – OH e formando compostos denominados fenolatos de sódio ou fenóxidos de sódio. e) que pode ser obtido pela nitração do 2-metilfenol. Assinale a(s) alternativa(s) que apresenta(m) substância(s) que daria(m) teste positivo em contato com a água de bromo. reagiu prontamente formando um precipitado castanho e tornando incolor o meio reagente que inicialmente era violeta. maçãs. b) Os fenóis reagem com sódio metálico porque possuem um caráter ácido mais acentuado que o dos álcoois. Em relação a essa reação indique a alternativa incorreta: a) Essa reação é utilizada para diferenciar fenóis de álcoois. com o reagente de Baeyer.

16. 16. mas os cloretos de alquila formados são praticamente insolúveis nesse meio. 02. 14) Em relação à identificação de proteínas em determinado meio reagente. na presença de proteína forma uma coloração azul. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. 16. secundários e terciários com base na reação com ácido nitroso. a) Solução aquosa de hidróxido de sódio. Os álcoois primários reagem lentamente na presença de solução de HCl + ZnCl2. pois o cloreto de etila é solúvel no reagente de Lucas. A n-propilamina reage liberando gás nitrogênio. b) Solução aquosa de ácido de sódio. A dietil-metilamina reage com ácido nitroso formando um sal sem sinal visível característico. O álcool etílico não forma precipitado. c) Sódio metálico. d) Solução aquosa de bicarbonato de sódio. que se libera do meio reagente na forma de borbulhas.11) Indique o reagente mais indicado para diferenciar fenóis de ácidos carboxílicos. NHO2(aq). a formação do precipitado de cloreto de alquila indica se houve ou não reação do álcool com o reagente de Lucas. por isso. O sal formado na reação entre a dietil-metilamina com o ácido nitroso é o nitrato de dietil-metilamônio. 02. A reação xantoprotéica. A ninhidrina. 08. 04. álcool secundário e álcool terciário.4. e) Reagente de Baeyer. O 2-butanol forma lentamente um precipitado de 2-clorobutano ao entrar em contato com o reagente de Lucas. . O teste de Millon feito com nitrato de mercúrio II dá positivo para proteínas quando se observa a formação de um coágulo vermelho-pardo. N2(g). A reação de proteínas com o ácido nítrico. forma o composto 2. O 3-metil-2-butanol reage rapidamente no teste de Lucas. que é feita com ácido nitroso. 04. O metil-2-propanol forma rapidamente um precipitado de metil-2-cloropropano. o teste com animais terciários e HNO2 (que forma nitrosomina) deve ser feito com muito cuidado. 12) Em relação ao reagente de Lucas – solução aquosa de ácido clorídrico na presença de cloreto de zinco – utilizado para diferenciar álcool primário. HNO2(aq). A dietilamina reage produzindo um precipitado amarelo de dietil-nitrosamina. 13) Em relação à diferenciação de animais primários. Se adicionarmos ácido nítrico em um material que está sendo analisado e não se formar um líquido amarelo. Os compostos da classe das nitrosaminas são comprovadamente cancerígenos. 02. podemos afirmar que o material não contém proteínas. HNO3(aq). assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. uma vez que ambos possuem caráter ácido. 08. 08. 04. Os álcoois com até 6 átomos de carbono na cadeia são solúveis no reagente de Lucas. 32. Logo. C9H6O4.6trinitrofenol que se apresenta na forma de um líquido amarelo. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. libera borbulhas de gás nitrogênio quando o teste para proteína é positivo.

1-butino e 2-butino. b) I – C. solução de Fehling C. II – C. solução de cloreto cuproso amoniacal D. Dispomos de 5 soluções que se prestam a essa diferenciação. II – B. c) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste positivo com o reagente de Fehling. e) Os reagentes de Tollens e Fehling são específicos para a caracterização de ácidos carboxílicos. que consiste na adição de um aldeído a uma solução de nitrato de prata amoniacal (reativo de Tollens). IV – B. e) I – C. Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reação? a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH3 16) Assinale a alternativa correta: a) A propanona dá teste positivo com o reagente de Tollens. III. álcoois primários. II. V – D. IV – E.15) (Fatec-SP) Uma das reações mais características de aldeídos é a chamada reação do “espelho de prata”. aldeído e cetona. solução de água de bromo B. b) O propanal dá teste positivo com o reagente de Fehling. II – D. d) I – B. III – C. IV.V – D. V. II – A. alcano e alceno. d) Tanto a propanona quanto o propanal dão teste negativo com o reagente de Fehling. V – D. IV – B. II – A. secundários e terciários. fenol e ácido acético. V – E. III – E. solução de bicarbonato de sódio A associação correta entre os grupos de substância e as soluções capazes de distinguir os componentes desses grupos é: a) I – C. 17) (Fatec-SP) Pretendemos diferenciar as espécies químicas que constituem 5 grupos de substâncias: I. III – A. solução de Lucas E. . c) I – A. IV – E. a saber: A. IV – A. V – D. III – B. III – E.

de fato existem várias rotas para a obtenção destes compostos. Hidrólise ácida e básica de um éster Consiste na hidrólise catalisada em meio ácido (produzindo ácido carboxílico e álcool) ou catalisada em meio básico (produzindo sal de ácido carboxílico e álcool). desidratação intermolecular de ácidos carboxílicos hidroxilados e etc. principalmente NaOH e KOH. O R C O éster R1 + NaOH O R C ONa + HO R1 álcool sal de ácido carboxílico Hidrólise básica de um éster . O O H+ R C OH + HO R1 R C O R1 + H2O éster álcool ácido carboxílico Hidrólise ácida de um éster A hidrólise básica. Vejamos: 1. Esquematicamente teríamos: O R C OH + HO R1 ácido álcool carboxílico H+ O R C O éster R1 + H2O Convém dizer a esterificação de Fisher não é o único processo pelo qual os ésteres podem ser obtidos. Introdução Algumas classes reacionais de aplicação comum e industrial são tema de grande interesse em exames vestibulares. dentre elas podemos destacar: A reação de haletos de acila com anidrido acético na presença de piridina.2.0.1. Convém discutir algumas dessas reações com riqueza de detalhes e bastante atenção. também conhecida como Saponificação consiste na produção de um sal de ácido carboxílico pela reação de um éster com uma base forte. Esterificação de Fisher Consiste na reação de formação de um éster a partir de um ácido carboxílico e um álcool. 1. Os esquemas reacionais estão resumidos abaixo: Importante perceber que a hidrólise ácida nada mais é do que a reação inversa à esterificação de Fisher que pode ser manipulada pelo controle da temperatura ou pelo meio reacional.AULA 12 REAÇOES DE ÉSTERES (HIDRÓLISE ÁCIDA E BÁSICAS) E REAÇÕES ESPECÍFICAS 1.

5. Reações de compostos de Grignard a) formação de compostos de Grignard Consiste na reação de um haleto de alquila apropriado com magnésio em meio etéreo.3. R MgX + H2O reagente de Grignard R H + Mg(OH)X alcano c) reagentes de Grignard e CO2 Haverá sempre formação de ácido carboxílico R MgX + CO2 reagente de Grignard H2O/H + R COOH + Mg(OH)X Ácido carboxílico d) reagentes de Grignard e haletos de alquila Reação de formação de alcanos R MgX + R1 X Haleto de Alquila R R1 + Alcano MgX2 e) reagentes de Grignard com Aldeídos e Cetonas Tópico já discutido anteriormente quando das reações de adição de compostos carbonilados.3-dieno sob a ação de uma insaturação entre um dienófilo e um eletrófilo. Reação de Diels-Alder Consiste na ciclização de um composto 1.4. Temos que: R X + Mg haleto de alquila R MgX éter reagente de Grignard b) hidrólise de reagentes de Grignard Consiste na hidrólise em meio neutro e formação do alcano correspondente. 1. 2CH3CH2Cl + 2 Na CH3CH2CH2CH3 + 2NaCl . Esquematicamente teremos: + dienófilo eletrófilo 1. Síntese de Wurtz Consiste na produção de alcanos a partir de haletos de alquila e sódio metálico em meio não-aquoso (etéreo de preferência).1.

9. O CH3 OH + CH2N2 + N2 . O CH3 CH2 C O H + CH3 CH2 C H NaOH quente CH3 O CH3 CH2 CH CH C H OH 1. Hidrólise de Amidas No caso das amidas. Reação de Cannizzaro Auto-oxirredução de aldeídos que não sejam α-hidrogenados gerando ácidos carboxílicos e álcoois.8.7. a) Meio ácido O O H+ + CH3CH2 C NH2 + H2O CH3CH2 C OH + NH4 b) Meio básico O O H2O CH3CH2 C NH2 + NaOH CH3CH2 C ONa + NH3 1.1.6. Em meio básico produzirá sais de ácido carboxílico e amônia. O C 2 H NaOH H2O O C OH CH2OH + 1. Em meio ácido a hidrólise gera como produtos ácido carboxílico e sal quaternário de amônio. Condensação Aldólica Formação de aldóis partindo-se de aldeídos α-hidrogenados em meio básico a quente. a hidrólise também gera produtos distintos dependendo se ocorre em meio ácido ou básico. Reações de Fenóis com diazometano Produção de éteres a partir de fenóis e diazometano.

d) 2.5-dimetil-hexano.3. 4) Reagindo-se uma mistura de cloreto de isobutila e cloreto de s-butila com sódio metálico. 2. X e Y estão representando: Y X CH3CH2ONa CH3CH2OCH3 CH3CH2OH a) sódio e metanol. b) hidróxido de sódio e clorometano.2. b) butano e 2-bromubutano. é possível obter os seguintes alcanos: a) octano. a) butano e 1-bromobutano. 3. c) 2.4-dimetil-hexano e 3.5-dimetil-hexano e 2. é necessário reagir com sódio metálico o seguinte haleto de alquila: CH3 CH CH CH CH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 a) cloreto de isoamila. 3) Para obter o alcano esquematizado a seguir pela síntese de Wurtz. c) cloreto de t-pentila. o brometo de alquila obtido origina um alcano com massa molecular 58. A alternativa que fornece o nome do hidrocarboneto inicial e do brometo de alquila obtido é: Dadas as massas molares em g/mol: C =12 e H=1.3-dimetil-hexano. 2. b) 2-metil-heptano. 3-metil-heptano.5-dimetil-hexano.4 dimetil-hexano.4. 2. c) etano e bromoetano. e) propanno e 2-bromopropano. e) cloreto de s-butila.2. . 3-metil-heptano e 3.4-tetrametilpentano.4-dimetil-hexano e cloreto de sódio.4-dimetil-hexano. Pela síntese de Wurtz. 5) (Vunesp-SP) Na seqüência de reações representadas a seguir. b) cloreto de s-amila. d) cloreto de neopentila.2.3tetrametilbutano e 2. d) propano e 1-bromopropano.EXERCÍCIOS AULA 12 1) (Mack-SP) No sistema de equações não balanceadas os compostos orgânicos A e B são respectivamente: Metano + Cl2 B A + Na a) H3C–CH2–Cl e H3C–CH2–CH2–CH3 b) H3C–CH2–Cl e H3C–CH=CH–CH3 c) H3C–Cl e H3C–CH3 d) H3C–Cl e H2C=CH2 e) CH4 e H3C–CH2-Cl 2) Um hidrocarboneto reage com bromo segundo reação de substituição. e) 2.4-tetrametilpentano. resultando um brometo de alquila.4.

produzindo (CH3)2N¹+HCl¹-. Trimetilamina reage com ácido clorídrico. Nas reações: A + Na → B + ¹/2 H2 B + CH3I → D + NaI. 32. e) Esse tipo de reação só ocorre com aldeído que possuem hidrogênio ligado ao carbono α. 6) Os fenóis reagem com sódio metálico sofrendo substituição do hidrogênio do grupo – OH e formando compostos denominados fenolatos de sódio ou fenóxidos de sódio. é um método para obter acetato de fenila. se o reagente A for um álcool. 7) (Fuvest-SP) Em determinadas condições. A reação equimolar entre cloreto de acetila e fenol. assinale a alternativa incorreta: a) Forma-se um composto orgânico de função mista pertencente à classe dos aldóis. a substituição do reagente orgânico por C3H7 COONa irá produzir o mesmo sal e: a) metano b) etano c) propano d) butano e) pentano 8) (UFBA) Sobre os compostos orgânicos e as reações de seus grupos funcionais. 08. 16. e) sódio e clorometano. b) Os fenóis reagem com sódio metálico porque possuem um caráter ácido mais acentuado que o dos álcoois. o composto A é tolueno. O produto da reação: (CH3)CCl → (CH3)3 CMgCl é um organometálico de Grignard.c) hidróxido de sódio e metanol. é correto afirmar: 01. 9) Em relação à condensação de duas moléculas de 3-metilbutanal. Os éteres são preparados a partir da reação entre um ácido carboxílico e um aldeído com eliminação de água. Em relação a essa reação indique a alternativa incorreta: a) Essa reação é utilizada para diferenciar fenóis de álcoois. c) Essa reação também pode ser utilizada para diferenciar fenóis de ácidos carboxílicos. e) A reação em questão também forma gás hidrogênio. a reação é conhecida como síntese de Wurtz. na presença de solução diluída de hidróxido de sódio e aquecimento. então o produto D será um éter. d) Os ácidos carboxílicos possuem um caráter ácido bem mais acentuado que o dos fenóis. . CH3COONa reage com NaOH produzindo Na2CO3 e CH4. em presença de uma base. 02. b) Forma-se um composto de fórmula estrutural: CH3 CH CH2 CH CH2 CH COH CH3 OH CH3 c) Forma-se um composto de fórmula estrutural: CH3 CH CH2 CH CH COH CH3 OH CH(CH3)2 d) O nome do composto formado é 5-metil-2-isopropil-3-hidróxi-hexanal. 04. Na reação: Iodobenzeno + 2Na + I–CH3 → 2 NaI + A. d) hidróxido de sódio e ácido fórmico. Em reação do mesmo tipo.

a menos que o sal de cálcio apresente dois ânions diferentes.2-dimetilbutanóico (ionizado) e o 2.10) Em relação à reação de Cannizzaro (auto-óxido-redução em aldeídos que não possuem hidrogênio ligado ao carbono α). 04. O etanal em presença de NaOH produz por oxidação o ácido etanóico (ionizado) e por redução o álcool etílico. . por exemplo. O CH3 CH C CH3 CH3 CH C CH3 O O O O Ca2+ Calor CaCO3 + CH3 CH C CH3 CH CH3 CH3 Em relação às reações de pirólise. 02.NaOH CH3 CH2 C COO + CH3 CH2 C CH2OH 2 CH3 CH2 C COH + 2 OH H2O CH3 CH3 CH3 08. Nesse caso. e) É possível obter propanona a partir da pirólise do etanoato de bário. por exemplo.2-dimetilbutanal em presença de NaOH reage de acordo com a seguinte equação química: CH3 CH3 CH3 .4-dimetilpentanona. d) A pirólise também ocorre com sais de bário de ácidos monocarboxílicos de cadeia acíclica e saturada. a) As cetonas obtidas apresentam sempre um átomo de carbono a menos que o total de carbonos encontrado na fórmula mínima do sal de cálcio. O aldeído fórmico não sofre reação de Cannizzaro porque possui 2 hidrogênios ligados ao átomo de carbono do grupo funcional. Os produtos obtidosna reação do intem anterior são o ácido 2. fornece a 2. c) As cetonas obtidas apresentam sempre um número ímpar de carbonos. 11) O processo de pirólise pode ser obtido pela quebra por aquecimento de sais de cálcio de ácidos monocarboxílicos de cadeia acíclica e saturada. assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. O 2. b) A cetonas obtidas são sempre simétricas em relação ao átomo de carbono do grupo funcional. etanoato-propanoato de cálcio. O benzaldeído em presença de NaOH produz por oxidação o ácido benzóico (ionizado) e por redução o álcool benzílico. 16. A pirólise do metilpropanoato de cálcio. a cetona obtida terá um número par de átomos de carbono.2-dimetil-1-butanol. assinale a alternativa incorreta.

b) A hidrólise de proteínas (poliamidas) em meio ácido dá origem aos aminoácidos porque reconstitui os grupos carboxílicos e amina. b) octanoato de sódio. a propanamida.12) (Fuvest-SP) O aquecimento a seco de sais de bário de ácidos carboxílicos produz cetonas: O R C O O R C O Para obtermos ciclo-hexanona (C6H10O). a quebra das proteínas que ocorre no estômago (onde há um elevado teor de ácido clorídrico) dá origem ao cloreto de amônio. com n átomos de carbono na cadeia. produzindo alcanos com 2n – 2 átomos de carbono. c) Quando fazemos uma refeição à base de carnes. c) pentanoato de sódio. . assinale a alternativa falsa. sofre hidrólise – quebra pela água – produzindo numa primeira etapa o propanoato de amônio que. a) A hidrólise da propanamida feita apenas com água destilada termina com a obtenção do propanoato de amônio. d) A reação a seguir representa a obtenção de ácido benzóico a partir da hidrólise da benzamida em meio ácido. CH3CH2COH2. e) butanoato de n-butila. 15) Em meio a solução aquosa de ácido clorídrico. ao reagir com o ácido clorídrico. para obter o octano por meio da síntese de Kolbe é necessário utilizar o seguinte sal de ácido carboxílico: a) butanoato de sódio. por esse método. Assim. devemos aquecer o sal de bário do ácido: a) dodecanóico b) hexanóico c) hexadecanóico d) heptanodióico e) hexanodióico. 13) Na reação esquematizada a seguir: O CaO + NaOH CH3 CH2 CH C Calor ONa CH 3 O Ba 2+ Calor BaCO3 + R C R X + Na2CO3 O produto X é: a) propano b) butano c) etano d) etanol e) isopropanol 14) A síntese de Kolbe consiste na eletrólise de sais de sódio de ácidos monocarboxílicos acíclicos e saturados. d) hexanoato de sódio. Em relação ao que foi descrito. forma o ácido propanóico e o cloreto de amônio.

d) etanoato de etila. a) I – B. D) Reação do ácido acético com o etanol. III – E. II – C. III – E. III. II – A. IV – D. b) butanoato de amônio.4-dimetilpentanamida fornece o ácido 3. Esterificação de Fischer V. II. respectivamente. Estas duas substâncias teriam se formado a partir do etanol. dentre as quais ácido acético e acetato de etila. c) butanoato de sódio. IV – D. Desidratação. V – A . Hidrólise. V – B d) I – D. IV. II – C.O C NH2 + O H2O + HCl C OH + NH4Cl e) A hidrólise em meio ácido da 3. IV – A. e) propanoato de sódio.4dimetilpentanóico. d) redução e oxidação. etanol e pequenas quantidades de outras substâncias. III – E. IV –D. e) oxidação e esterificação. I. a butanamida. c) esterificação e redução. Isomeria. Pouso Alegre-MG) Associe corretamente as duas colunas: A) Obtenção do eteno a partir do etanol. II – C. Oxidação. E) Obtenção do ácido acético e do etanol a partir de acetato de etila. III – E. C) Obtenção do etanal a partir do etanol. IV – B. por reações de : a) oxidação e hidrólise. sofre hidrolise – quebra pela água – formando como produto fina o: a) ácido butanóico. CH3(CH2)2CONH2. V – B c) I – C. 17) (Fuvest-SP) O uísque contém água. II – C. 16) Em meio à solução aquosa de hidróxido de sódio. B) Transformação do 1-buteno em 2-buteno. b) hidrólise e esterificação. V – D b) I – A. III – E. 18) (Med. V – A e) I – B.

b) Descreva a reação que ocorre nas etapas 2. em condições adequadas: 1) a substância do frasco I reage com a substância do frasco II para formar um éster. 3) a substância do frasco I forma a substância do frasco III por oxidação branda em meio ácido. identificados com os números I. HO – CH2 – CH2 – CH2 – COOH. o ácido. .19) (UFV-MG) Considere o esquema: 1-propanol 1 K2Cr2O7 H2SO4 propanal 3 NaOH K2Cr2O7 H2SO4 2 calor 6 ácido propanóico 8 etanol H3O + 4 propanoato de sódio 7 ácido propanóico 5 9 a) Forneça as fórmulas dos compostos 1. II e III.8 e 10.7. 2) a substância do frasco II fornece uma solução ácida quando dissolvida em água. Sabendo-se que uma oxidação enérgica de (II) origina (I) e que oxidação cuidadosa de (II) origina um aldeído de cadeia carbônica normal (III). reações de oxidação. em determinadas condições. em outras condições. c) as fórmulas estruturais dos produtos de sua oxidação nos casos em que não ocorre quebra da cadeia. 21) (Vunesp-SP) Três frascos.3.6 e 9. possuem conteúdos diferentes. Justifique sua resposta. b) a equação da reação de esterificação intermolecular mostrando o polímero que pode se originar. Escreva: a) a equação da reação de esterificação intramolecular. II e III. pede-se: a) Escreva as equações das reações envolvidas. Cada um deles pode conter uma das seguintes substancias: ácido acético.4. propanoato de etila 10 20) (Fuvest-SP) O ácido 4-hidroxibutanóico. produz um ácido (I) e um álcool (II). a) Identifique as substâncias contidas nos frascos I. b) Escreva a equação química balanceada e o nome do éster formado quando as substâncias dos frascos I e II reagem. 22) (UFC) Um éster de fórmula molecular C8H16O2. por hidrólise ácida. Sabe-se que. acetaldeído ou etanol. o álcool e o aldeído em questão. b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o éster. sofre reações de esterificação e.5.

responda: a) Qual a função orgânica do composto A? b) Qual a função orgânica e o nome do composto A. HCl(aq). c) Qual o nome dos compostos D e E quando R for o radical n-propil? IV. 2B O R OH + R C OH O R C NH2 + B C + H2O CaO D+E Calor Com base nas reações descritas acima. A + NH3 III. e em relação aos compostos A. na presença de KOH(aq): a) pentanamida b) metilpropanamida 26) Indique na reação abaixo qual o nome do produto A. D e E. O CH3 CH C ONa + NaOH CH3 A + Na2CO3 . O I. em que R é um radical monovalente derivado de alcano. C. A + H2O II. B e C quando R for radical npropil? Dado: reação entre éster e amônia produz álcool e amina. R C ONa + NaOH 24) Forneça os nomes dos produtos finais da hidrólise em meio ácido. das amidas relacionadas abaixo: a) propanamina b) 2.23) (Cesgranrio-RJ) Considere as reações abaixo.3-dimetilbutanamida 25) Forneça os nomes dos produtos finais das hidrólises das amidas relacionadas abaixo. B.

3) (UFC-1997) O ácido 2-aminopropanóico (Alanina). A fórmula estrutural da Alanina é apresentada abaixo: O CH3 C C OH H NH2 Alanina Analisando a figura acima: a) mostre os grupos funcionais presentes. em gramas. no tratamento da impotência sexual em homens. utilizando fórmulas estruturais. a) Dê a equação química balanceada do processo de liberação do CO2. má digestão e ressaca. obtém-se como produto principal da reação um álcool A com configuração invertida. c) Dê nomes e fórmulas estruturais para os compostos (produtos e reagentes) da reação química de liberação de CO2. produzindo um dipeptídeo e uma molécula de água. Justifique. com o nome das respectivas funções e indique o hidrogênio mais ácido. de ácido acetilsalicílico. é um α-aminoácido. uma revista de circulação nacional revelou que a Iombina é um dos remédios mais eficazes. Quando se utiliza 2-clorobutano. b) Apresente. 2) (UFC-1997) em uma reação de substituição nucleofílica em carbono saturado.79g. observou-se que a velocidade da reação é proporcional tanto à concentração do substrato quanto à do nucleófilo. quando o número de aminoácidos polimerizados é muito grande. de bicarbonato de sódio necessária para liberar 0. b) Dê o nome e a fórmula espacial do referido álcool. em relação ao substrato. que pode formar ligações peptídicas dando origem a proteínas. b) Considerando que em um comprimido exista 1. em solução aquosa. os quais. a equação da reação entre duas moléculas de Alanina.43g de CO2. conforme a reação que se segue: CH3 H C Cl + KOH A + KCl DH > 0 CH CH 3 2 Considerando a reação acima representada: a) Desenhe o gráfico de energia da reação.REAÇÕES ORGÂNICAS NOS VESTIBULARES DA UFC (1997-2005) 1) (UFC-1997) Comprimidos efervescentes utilizados no tratamento da azia. um haleto oticamente ativo. 4) (UFC-1998) Em artigo recente. têm como principais ingredientes o bicarbonato de sódio (NaHCO3) e o ácido acetilsalicílico (C9H8O4). como substrato.Veja a estrutura numerada abaixo: . calcule a quantidade. na atualidade. reagem liberando dióxido de carbono (CO2).

c) Escreva a estrutura dos produtos das reações do ácido crisantêmico com hidróxido de amônio (NH4OH) e da cinerolona com anidrido acético e piridina. oriundos da planta Chrysantemum cinerariefolium. c) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratação intramolecular. 6) (UFC-2000) Inúmeros compostos orgânicos exercem suas atividades biológicas em função da estereoquímica (disposição relativa dos átomos de uma molécula no espaço). com potente ação inseticida. presentes na Iombina. A efedrina (estrutura I). utilizando a numeração fornecida na estrutura acima. tem o poder de dilatar as vias respiratórias (sendo usada no tratamento da asma) e de aumentar bastante a pressão sanguínea. um outro composto isolado das mesmas plantas. H HO NHCH3 HO NHCH3 H C C C C H H CH3 CH3 II (pseudoefedrina) I (efedrina) Com relação às estruturas da efedrina e da pseudoefedrina: . atua de modo contrário.6 7 8 9 5 4 N 12 H 3 2 N 13 15 21 20 19 17 OH 18 10 14 O 22 C 16 O 23 CH3 a) Indique todos os carbonos assimétricos da Iombina. envolvendo heteroátomos. mostre o produto formado sabendo que este é conjugado. Alguns são ésteres do ácido crisantêmico e da cinerolona. b) Escreva as estruturas (sem considerar os aspectos estereoquímicos) e os respectivos nomes dos três ácidos carboxílicos provenientes da hidrogenação catalítica do ácido crisantêmico. cujas estruturas são dadas abaixo: CH3 CH3H H CH3 C CH3 C C CH C HO C C CH CH CH3 CH3 C C H C H CO2H cinerolona H O ácido crisantêmico a) Indique o número de isômeros ópticos possíveis para a estrutura do ácido crisantêmico e escreva as estruturas de dois isômeros geométricos da cinerolona. diminuindo a pressão sanguínea. b) Escreva os nomes de três funções orgânicas. isto é. Pseudoefedrina (estrutura II). um produto natural isolado de plantas de gênero Ephedra. 5) (UFC-1998) Piretróides são produtos naturais.

Na reação em que for possível mais de um produto prevalece a regra de Markovnikov. por hidrólise ácida. oxidação. H2 Catalisador Br2 CCl4(solvente) HBr (ausência de peróxidos) Alceno A H2O H (Catalisador) + CH2 KMnO4 Diluído em H2O. b) Apresente as estruturas espaciais (tridimensionais) para outros dois possíveis isômeros opticamente ativos. b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundoa IUPAC para o éster. meio neutro a) Complete as reações indicadas ( 1 a 5) com os respectivos produtos orgânicos principais. pois constituem matéria-prima para os plásticos. Observe o alceno A e as reações indicadas. a frio. o ácido.) Um éster de fórmula molecular C8H16O2. pedese: a) Escreva as equações das reações envolvidas. o álcool e o aldeído em questão. produz um ácido (I) e um álcool(II). Os alcenos são bastante reativos e suas diversas reações (redução. 8) (UFC. borrachas. origine o mesmo produto da reação 1. 7) (UFC-2000) Os alcenos são compostos orgânicos de grande importância. etc.. Justifique. c) Indique o tipo de isomeria existente entre o alceno A e o composto solicitado no item B. Sabendo que a oxidação enérgica de II origina I e que a oxidação cuidadosa de II origina um aldeído de cadeia carbônica normal (III). fibras sintéticas. b) Mostre a estrutura e o nome de um isômero de A que.a) Informe se os referidos compostos são enantiômeros ou diasteroisômeros entre si. c) Mostre a estrutura dos diasteroisômeros formados na reação de desidratação intramolecular da efedrina. polimerização. efetuadas em condições em que não ocorre abertura do anel em nenhum dos casos. por reação com H2 na presença de Ni e calor. . etc.) originam os mais diversos derivados de interesse científico e comercial. indispensáveis no mundo moderno.

tubulações hidráulicas.71% de carbono e 14. Sua massa molar é 70gmol-1. a hibridação dos carbonos 1 e 2 da estrutura I. pelo NaOH em solução aquosa. c) Escrever as estruturas dos dois possíveis diasteroisômeros possíveis na reação de desidratação da Epinefrina. . normalmente relacionados com esse tipo de crise. cujas estruturas são ilustradas abaixo. na final da copa da França. CH2 CH2 NH2 HO HO CH CH NH CH3 2 Serotonina OH HO Epinefrina HO N Com relação a estes dois neurotransmissores. a hibridação dos carbonos 1. os polímeros orgânicos são largamente utilizados pelo homem. pede-se: a) Os nomes de pelo menos três funções orgânicas presentes nas estruturas dadas. C. que não sejam também de posição. b) As estruturas e os nomes (considerando os aspectos estereoquímicos) dos isômeros de cadeia da estrutura III. seguida de hidrólise em presença de Zinco em pó. são dois neurotransmissores atuantes sobre o sistema nervoso central.9) (UFC. 10) (UFC-1999) A imprensa mundial veiculou que. As estruturas monoméricas de alguns polímeros estão relacionadas abaixo: 2 1 I. CH2 C C CH3 4 O 5 OCH3 Lucite Com relação a estes compostos. fornece um haleto de alquila B. Sabendo-se que a oxidação de D gera ácido acético e a redução de E gera álcool isopropílico. para qualquer um desses neurotransmissores que apresenta isomeria óptica. Submetendo o composto A a uma ozonólise. utensílios domésticos. obtemos os compostos D e E. B. D e E e escreva os seus respectivos nomes sistemáticos IUPAC. Serotonina e Epinefrina. CH CH2 Poliestireno 2 1 3 III. CH2 CH C N Orlon II. b) Escrever as estruturas tridimensionais (em perspectiva) de um par de enantiômeros. 11) (UFC) Modernamente.2 e 5 da estrutura III. tais como: brinquedos. deduza as estruturas para os comostos A. Quando A reage com HI. pede-se: a) Escrever o nome daquele que representa um composto heteroaromático. Da hidrólise de B. luvas cirúrgicas e automóveis são exemplos comuns de algumas de suas aplicações.29% de hidrogênio.) Um composto orgânico A contém 85. resulta um álcool terciário C. o atacante Ronaldinho foi acometido por uma crise de “stress”. Produtos industriais.

produtos de uso comum. 12) (UFC) muitos dos compostos orgânicos.E e F no sistema de reações abaixo. pede-se: a) Identificar os produtos B. eletrofílica ou nucleofílica. III e IV. sabendo que E e F são isômeros. E e F através de suas fórmulas estruturais. . B + NaOH + CH3OH + H2 Pd 26 C. 15) (UFC) Feromônios são substâncias químicas usadas na comunicação entre indivíduos da mesma espécie. Por exemplo.c) A reação completa (substrato + reagente → produtos) da hidrólise do composto III. como reações de: adição. B IV. devem ser transformados quimicamente de modo a originar produtos compatíveis para o consumo. Uma determinada espécie de formiga emite o feromônio de alarme III ao se preparar para a luta e. adição ou substituição. 2 atm 0 (CH2)7 O O CH2 (CH2)7 O O CH2 (CH2)7 D E F + O CH2 H2 O + H2O + 3H2O H+ 3B + C III. tais como sabão e combustível de origem vegetal.D. D CH3MgBr éter C K2Cr2O7 H2SO4 B H2O H2SO4 A H2SO4 Calor CH3CH2CH2CH2 OH Classifique as cinco reações envolvidas na seqüência acima. CH3 (CH2)7 CH CH CH3 (CH2)7 CH CH II.B. O CH3 (CH2)7 CH CH I. as reações químicas indicadas abaixo permitem obter. III e IV. hidrólise ou ácido-base. b) Classificar as reações I.C. em meio alcalino(H2O/HO-). representados por letras maiúsculas. II. na seqüência: E H2O HCldil. ao pressentir perigo de morte. apesar de bastante difundidos na natureza.D. substituição ou eliminação. redução. seguida da neutralização do meio reacional. Dizer se esta reação é de eliminação. 13) (UFC) Indique as estruturas dos compostos A. CH3CH2CH2Br Mg éter A CH3COCH3 B H3 O+ C H2SO4 Calor D 1) O3 2) H2O / Zn E + F 14) (UFC) Escreva as estruturas dos compostos orgânicos. E Com relação as reações indicadas. c) Caracterizar as reações I. como reações de: esterificação. a partir do gllicerídeo A.

b) Escreva a estrutura química do feromônio III. b) A molécula III. quando forem empregados 336. substituindo apenas os grupos R1 e R2. Estes dois feromônios podem ser obtidos a partir das reações abaixo: O3. . Derivado (I)-a (I)-b (I)-c (I)-d R1 H Me EtCO OH R2 NO2 NH2 OH F 17) (UFC-2004) Moléculas orgânicas. a partir da seqüência reacional abaixo. considerando-se um rendimento reacional de 50%. de estrutura relativamente simples. 16) (UFC-2004) O processo de tingimento da fibra de algodão (100% celulose) com um corante do tipo reativo envolve as reações abaixo: R1 NH N R2 Corante reativo (I) N N NH O S O OSO2Na NaOH 700C (II) celulose-OH R1 NH N R2 Corante reativo celulose (III) N N NH O S O O-celulose a) Escreva a estrutura da molécula orgânica (II). são responsáveis por certos aromas de bebidas e alimentos.0g do alceno. Indique a estrutura da molécula III. c) Analise os derivados de (I). responsável pelo odor de cravo.emite o feromônio II. sabendo que esta é formada a partir de uma reação de eliminação. H2O CH3(CH2)4CH CH(CH2)4CH3 II (reação 1) Zn I Pt III (reação 2) II + H2 a) Escreva a estrutura química do feromônio II. Analise a tabela abaixo e responda os itens seguintes. abaixo. indique a estrutura da molécula II. c) Determine a massa de II obtida na reação I. gera como produtos a molécula I e ácido acético. pode ser obtida em três etapas. e indique qual deles apresenta os nitrogênios heterocíclicos mais básicos. ESTRUTURA ODOR UÍSQUE OH I II III BANANA CRAVO a) Sabendo que a hidrólise da molécula II. responsável pelo odor de banana. b) Escreva a estrutura de um derivado de (I) que contenha os grupos acetamida e isonitrila.

b) I e III são verdadeiras. Com base nas afirmações acima.OCOCH3 OH 1. H2O/H III CH2CHClCH2Cl 18) (UFC) Indique as estruturas dos compostos A. os protetores solares (a). corantes.Y e Z: I. O O OCH3 C C Cl AlCl3 X.D. CH3CH2CH2Br Mg éter A CH3COCH3 B H 3O + C H2SO4 Calor D 1) O3 2) H2O / Zn E + F 19) (UFC) – As reações orgânicas relacionadas abaixo possibilitam a preparação de compostos de interesse comercial. Zn/EtOH + 3. d) II e III são verdadeiras. por exemplo. relacionadas com as reações X. caracterizada como halogenação. a) I e II são verdadeiras. Z é uma reação de substituição. + Cl2 Analise as seguintes afirmativas.B.E e F no sistema de reações abaixo.c) para a fabricação de inseticidas. Y é uma reação de adição. assinale a alternativa correta. X é uma reação de substituição. III. .C. + Br2 CH2Br OCH3 Luz Ultravioleta b FeCl3 c Cl Z. caracterizada como halogenação. + a CH3 Y. c) Somente II é verdadeira. II. sabendo que E e F são isômeros. pigmentos e anti-sépticos. e a preparação de matéria prima (b. caracterizada como alquilação de FriedelCrafts.CH2N2 2.

o Governo Federal lançou um programa que incentiva a produção de biodiesel para geração de energia elétrica. 20) (UFC) Recentemente. II e III. tais como I. assinale a alternativa correta. A reação de formação do biodiesel é classificada como substituição eletrofílica. Sabendo que o biodiesel pode ser obtido.e) Somente III é verdadeira. O etanol atua como um eletrófilo na reação de formação do biodiesel. A substituição do etanol por metanol forma éteres metílicos como o biodiesel. têm como característica a presença de um mesmo fragmento estrutural na molécula. O CH2 O R1 R2 R3 + CH3CH2OH Biodiesel + CH2 CH2 OH OH CH O CH2 OO O a) b) c) d) e) CH OH O biodiesel é uma mistura de ésteres etílicos de cadeia longa. os quais são compostos por triglicerídeos. 21) (UFC) Determinadas substâncias utilizadas como anestésicos locais. CH3 N O O I CH3 N C CH3 III CH2 CH2 O O CH3 CH3 N CH2 II CH2 O O CH3 CH3 . a partir de óleos vegetais. O triglicerídeo é um alquil éter de cadeia longa derivado do glicerol.

c) Qual a fórmula molecular dessa substância? . II e III e assinale a alternativa que indica corretamente o mesmo produto. o brometo de isobutila proporciona maior rendimento de produtos de eliminação do que de produtos de substituição. Quando cada composto é tratado por uma base (nucleófilo) forte (CH3CH2O-).O H D ilu íd o a frio C (C 5H 12O 4) H 3 O + . Qual o fator que explica estes resultados? 3) Observe a estrutura abaixo e responda OH NH2 O O N CH3 O O O a) Quais as funções orgânicas presentes? b) Qual o hidrogênio mais ácido? Justifique. a) Fenol b) Ácido benzóico c) Benzeno d) Benzoato de sódio e) 2-(dimetilamino) etanol EXERCÍCIOS GERAIS DE APROFUNDAMENTO E REVISÃO 1) Esquematizada abaixo está a síntese do gliceraldeído. que seria obtido na reação de hidrólise ácida (H2O/H+) de I. o brometo de etila sofre reações SN2 com velocidade 10 vezes maior do que o brometo de isobutila.Analise as estruturas I.H + B (C 5 H 1 0 O 2 ) K M n O 4 . enquanto o brometo de etila tem comportamento inverso.H 2 O G lic erald eíd o 2) Embora o brometo de etila e o brometo de isobutila sejam ambos haletos primários. II e III. Quais são os intermediários A-C e que estereoisômero do gliceraldeído será obtido? CH2 C H C H 2O H PCC C H 2 C l2 A (C 3 H 4 O ) C H 3 O H .

OH O CH2CH3 CH2CH3 oxidação hidrogenação catalítica + O H2O2 OH A mistura de solventes orgânicos empregada deve ter. Esse é extraído por adição de água à mistura de traquinol por hidrogenação catalítica e reciclada no processo. considerando em I as etapas de oxidação e hidrogenação e em II a etapa de separação do H2O2. O CH3 H C CH3 CH3 CH3 N N CH3 N CH3 I II III IV . 6) A respeito de reações de compostos aromáticos responda o que se pede: a) Organize os seguintes compostos em ordem decrescente de reatividade frente à bromação com Br2/FeBr3. entre outras. COOH O2N II COOH H2N III COOH CH3 IV COOH I 5) (Fuvest-SP) A obtenção do peróxido de hidrogênio em escala industrial é feita a partir da reação de oxidação pelo ar do 2-etilantraquinol dissolvido em uma mistura de solventes orgânicos. formando-se 2-etilantraquinona e peróxido de hidrogênio. dissolver tanto o 2-etilantraquinol quanto a 2-etilantraquinona. ser imiscível com a água. II. a) Justifique cada uma dessas características que a mistura de solventes deve apresentar.4) Disponha os seguintes compostos em ordem crescente de acidez. Justifique sua resposta. b) A mistura de solventes deve ser resistente ao processo de oxidação e ao de redução? Explique. as seguintes características: I. Justifique sua resposta.

Observe a estrutura abaixo da penicilina V e responda: . 5R. O seu enantiômero não ocorre na natureza. tem configuração 2S. O enantiômero R é inativo. A respeito da substância abaixo descrita como um dos estereoisômeros do ibuprofen pede-se: H COOH C CH3 Ibuprofen a) O composto em questão pode ser utilizado isoladamente como analgésico e antiinflamatório?Justifique sua resposta. por exemplo. são normalmente quirais e existem na forma de um único enantiômero em vez de uma mistura racêmica.b) Proponha uma rota sintética para a preparação do ácido p-bromobenzóico a partir do benzeno. por exemplo. a substância comercializada com os nomes de Advil. 1) CH3CH2Cl / AlCl3 H 2) Br2 /Luz N 3) KOH/Etanol Br 8) Ao contrário das drogas obtidas por fontes naturais. porém não possui nenhuma atividade biológica. C6H5B(OH)2. as drogas produzidas inteiramente em laboratório são aquirais ou se forem quirais em geral são produzidas e comercializadas na forma de mistura racêmica. O ibuprofen. Nuprin e Motrin é uma mistura racêmica de R e S. A penicilina V. um antibiótico isolado do fungo Penicillium. embora seja convertido lentamente na forma ativa S dentro do organismo. forma 15% do produto substituído na posição orto e 85% na posição meta. obtidas diretamente ou após modificação química. 9) As drogas provenientes de fontes naturais. A respeito desse tema responda o que se pede: a) A reação de nitração do ácido fenilborônico. Entretanto. Explique o efeito dirigente meta do grupo –B(OH)2 em termos de efeito mesomérico. 7) A reação mais comum de um composto aromático é a substituição eletrofílica.2.3-propanotriol) em meio ácido. b) Forneça o produto formado na seguinte síntese esquematizada abaixo. Vários substituintes diferentes podem ser introduzidos no anel aromático dependendo das condições reacionais e dos efeitos ativantes e desativantes dos substituintes que por ventura já existam no anel aromático. 6R. tem um centro de quiralidade e somente o enantiômero S é um agente analgésico e antiinflamatório. mas pode ser sintetizado em laboratório. b) Determine a fórmula estrutural do composto gerado pela reação de 3 mols de ibuprofen com o glicerol (1.

ao hexano quando são tratados por excesso de hidrogênio na presença de catalisador de platina. dá o espelho de prata. 4-bromobutanal HOCH2CH2OH H+ A(C6H11O2Br) Mg. Os três descoram. a quente. e a solução resultante acidificada.éter dietílico B(C6H11MgO2Br) 1) CH3CHO + 2) H3O /H2O D(C7H14O2) CH3OH H+ C(C6H12O2) 11) Os três compostos A. mas os compostos B e C não dão precipitado. Quando A é oxidado pelo permanganato de potássio básico. porém. Quais as estruturas de A. a fórmula C6H10. Nestas condições. e C têm. ambos. B. B e C? . C absorve apenas um mol de hidrogênio e dá um produto com a fórmula C6H12. o bromo em CCl4. teoricamente. o composto C. todos. Os compostos A e B levam. todos são solúveis em ácido sulfúrico concentrado a frio. com rapidez. A mesma oxidação de B leva apenas ao CH3CH2CO2H e tratamento semelhante de C dá apenas HO2C(CH2)4CO2H. Dê as estruturas de A-D.6R H O O O Penicilina V N H H S N H 5R CH3 CH3 CO2H 2S a) Qual a fórmula estrutural e a configuração R/S de um diasteroisômero da penicilina V? b) Quantos estereoisômeros opticamente ativos. 10) Os compostos A e D não dão ensaio de Tollens positivo. supondo-se que ocorra apenas a reação no grupo amida (desconsidere a hidrólise da lactama existente). o único produto orgânico que se isola é o CH3(CH2)3CO2H. O composto A dá um precipitado com o nitrato de prata em amônia. são possíveis para a penicilina V (desconsidere a interconversão de enantiômeros relativa ao nitrogênio)? c) Qual a provável estrutura dos compostos gerados pela hidrólise básica da penicilina V.

Descobriu-se após um cuidadoso fracionamento.8 0C Produz aldeído a) Com base nos resultados da tabela. 15) Um dos anéis do benzoato de fenila sofre substituição eletrofílica aromática com muito maior facilidade que o outro. b) Indique os isômeros que predominam na síntese das substâncias B e E. utilizado em limpeza de peças. 14) Um determinado produto. a fim de determinarem-se os componentes de sua fórmula. Represente essas reações químicas e dê os respectivos nomes e as fórmulas estruturais planas de A e B. e com ácido sulfúrico. diluído a 250C.9 C Não reage B C3H8O 82. Escreva: a) A equação química da oxidação. produz a substância A. b) A equação da reação do ácido ftálico com excesso de metanol. 13) (UFGO) A reação de ciclohexanol com dicromato de potássio. a seguir. b) Escreva as fórmulas estruturais de A e C e explique por que o ponto de ebulição de A é menor do que o ponto de ebulição de C.12) (UFGO) Considere o esquema de reações de monossubstituição. codificadas como A. Substância Fórmula Molecular Ponto de Ebulição Oxidação Branda 0 A C3H8O 7. pode ser preparado pela oxidação de o-dimetilbenzeno (o-Xileno) com oxidante adequado. Cada uma dessas substâncias foi analisada e os resultados podem ser vistos na tabela a seguir. foi enviado para análise. Qual é o anel?Justifique sua resposta. em meio ácido a 800C.3 0C Produz cetona C C3H8O 97. produz a substância B. indicando a fórmula estrutural e a função orgânica a que pertence o produto da reação. . um ácido dicarboxílico. Justifique. B e C. em presença de algumas gotas de ácido sulfúrico. dando as fórmulas estruturais dos compostos orgânicos. que o produto era composto por três substâncias diferentes. O E HNO3 H2SO4 D Cl AlCl3 CH3Cl AlCl3 A HNO3 H2SO4 B Fe/HCl C a) Escreva as fórmulas estruturais planas das substâncias de A até E. 16) (VUNESP) O ácido ftálico. onde o benzeno é o reagente de partida para a preparação das substâncias C e E. dê o nome e escreva a fórmula estrutural do produto da oxidação branda de B.

sob a ação de microorganismos. I. nos churrascos. principalmente. segundo a equação: O OH OH OH CH2 CH C H + H2O CH CH2 II. b) Explique se a acroleína será menos ou mais volátil que o glicerol. produz. Esta substância. CH C H + Br2 propenal CH CH C H Comentários: a) O equilíbrio químico descrito pode ser representado pela seguinte reação: . O CH3 CH C OH OH Ácido lático (Ka = 1.3-dibromo-propenal b) A acroleína será mais volátil que o glicerol (1. dissolvidos em tetracloreto de carbono (CCl4). CH2 Comentários: a) A acroleína (propenal) por possuir uma insaturação pode reagir com bromo na ausência de luz e calor via adição eletrofílica formando o 2.QUESTÕES COMENTADAS 1) (UFU-MG) O glicerol (I) é um dos constituintes de certos tipos de lipídios (óleos e gorduras).L-1 (solução A) contém H+1 livre em concentração da ordem de 3. Considerando estes compostos: a) Escreva a equação química balanceada e dê os nomes oficiais da acroleína e do produto formado na reação entre 1.3-propanotriol) pois este último forma pontes de hidrogênio intermoleculares que diminuem consideravelmente a sua volatilidade. quando aquecida a altas temperaturas. se NaOH (aq) for adicionado. A reação descrita é: O O CH2 Br Br 2. sofre desidratação térmica.4x10-4) Uma solução aquosa de ácido lático a 0.3-dibrompropenal.7 x10-3 mol L-1. b) explique qual das formas de ácido lático encontrar-se-á em maior concentração na solução final: CH3CH(OH)COOH (aq) ou CH3CH(OH)COO-1 (aq). o composto esquematizado abaixo. transformando-se em acroleína (II).0 mol de acroleína e 1 mol de bromo (Br2).2. que é o responsável por azedar o leite.1 mol.0. gota a gota. Em relação a essa solução a) escreva a equação da reação que mostra o equilíbrio do ácido lático na solução A e calcule a quantidade de NaOH (em mol) necessária para neutralizar completamente o ácido lático presente em 20 mL dessa solução. a uma alíquota da solução A até mudar o pH desta alíquota para 5. A acroleína é uma das responsáveis pelo agradável aroma liberado pelas carnes quando assadas. 2) (UFU-MG) A lactose (C12H22O11). um dissacarídio encontrado no leite.

para neutralizar tal ácido o número de mols de NaOH utilizado será igual ao número de mols de ácido lático existente. Dessa forma.10-5mol.L-1. b) escreva a equação química da reação entre 1 mol de Nipagin e 2 mols de hidróxido de sódio. Para a reação de neutralização com NaOH.10-3 mol/L x 0. com o objetivo de inibir o crescimento de Microorganismos. a espécie em maior concentração no processo descrito será o ácido lático não ionizado. levando em conta que o ácido lático é um monoácido . Dessa forma teremos: Número de mols de NaOH = número de mols de H+ Número de mols de NaOH = 3. 3) (UFU-MG) O Nipagin é um conservante adicionado em diversas preparações farmacêuticas (xaropes.10-5 mols. a) dê o seu nome pela nomenclatura oficial (IUPAC) e cite as classes funcionais presentes na respectiva molécula. Comentários: a) Segundo as recomendações da IUPAC.10-3 mol/L. as classes funcionais presentes são fenol e éster.69. cremes etc. em solução aquosa. haverá um decréscimo de 3. b) Considerando que o ácido lático é um ácido monoprótico e fraco.). responda: a) Qual é a origem da basicidade das aminas? b) Quais são as fórmulas estruturais da trimetilamina e do ácido etanóico? c) Qual é a equação química balanceada representativa da reação da trimetilamina com ácido etanóico? . temos que levar em conta que para um pH igual a 5.7. Em relação às aminas. a concentração de H+ será de 1. Dessa forma a reação seria: O HO C O CH3 NaOH O Na + O C O Na+ + CH3OH + H2O 4) (UFU-MG) As aminas caracterizam-se por sua basicidade e natureza nucleofílica. este composto pode ser chamado de 4hidroxibenzoato de metila.4. os dois mols de hidróxido de sódio irão neutralizar tanto a carboxila quanto a hidroxila. Assim é fácil concluir que a concentração da base conjugada (íon lactato) diminui mais ainda. ou seja. b) Levando-se em consideração que os fenóis exibem um certo caráter ácido (em pequeno grau é verdade) e que os ésteres podem sofrer hidrólise básica . no equilíbrio descrito acima a espécie em maior concentração será o ácido lático. No caso.O CH3 CH C OH OH CH3 OH O CH C O + H+ Ainda neste item.020L = 7. A fórmula estrutural simplificada deste composto é: O HO C O CH3 A respeito deste composto.

b) As fórmulas estruturais dos compostos citados são: O CH3 C OH ácido etanóico CH3 N CH3 CH3 trimetilamina c) Considerando que a reação entre um ácido carboxílico e uma amina terciária podem gerar um sal de amônio quaternário. c) Explique se o produto formado na reação do item B será mais solúvel em água do que o reagente I. e portanto. N-metil-N-ciclohexilamina. 2metilciclohexilamina (1-amino-2-metil-ciclohexano) e II. a) Dê os nomes oficiais. CH3 N CH3 II. b) O composto I por ser uma amina primária possui um caráter básico razoável. segundo a IUPAC. b) Escreva a equação química da reação entre o composto I e o ácido clorídrico (HCl). H H H N Comentários: a) Segundo as recomendações da IUPAC. CH3 CH3 NH2 + HCl cloreto de 2-metil-ciclohexilamônio c) O produto formado no item b é mais solúvel em água por se tratar de um composto iônico (sal). pode reagir com HCl numa reação ácido-base com descrita abaixo. NH3 Cl .Comentários: a) As aminas possuem caráter básico (Bronsted e Lewis principalmente) por possuírem um par de elétrons não ligantes no nitrogênio. os nomes dos compostos serão: I. dos compostos I e II. I. podemos escrever que: O H O CH3 C OH + CH3 N CH3 CH3 C O CH3 N CH3 CH3 CH3 etanoato de trimetilamônio 5) (UFU-MG) Analise os compostos nitrogenados cujas fórmulas estruturais simplificadas são mostradas abaixo e responda as questões.

Comentários: a) As recomendações da IUPAC sugerem os nomes 2. um dos quais é pouco resistente à umidade. c) O aquecimento de um álcool a temperaturas da ordem de 1000C promove a desidratação intramolecular deste. tem a seguinte fórmula e é produzido por meio de um processo de quatro etapas.4dimetil-ciclohexanol (II). Com base nos valores de Nox .4-dimetil-ciclohexanona (I) e 2. a seguinte transformação química: Com relação à transformação química acima. mas não permite a passagem de gases. b) O carbono carbonilado no composto I possui NOX igual a +2 enquanto no carbono hidroxilado do composto II possui NOX igual a zero. obedecendo a regra de Zaytzeff. um copolímero. Como houve uma diminuição no NOX do carbono. c) a equação química da reação que ocorre quando o composto II é aquecido a 120oC na presença de ácido sulfúrico concentrado como catalisador. comente como você classificaria a reação química citada. com facilidade e ótimo rendimento. que sofreram modificação no processo reacional. temos uma reação de redução de compostos carbonilados. assim o produto formado. foram criadas embalagens compostas de várias camadas de materiais poliméricos.6) (UFU-MG) O uso de microorganismos (bactérias e fungos) na preparação de compostos orgânicos vem aumentando a cada dia. pede-se: a) os nomes oficiais (IUPAC) dos compostos I e II. principalmente para a obtenção de intermediários químicos. esquematizado abaixo. b) os números de oxidação (Nox) dos átomos de carbono. . Este material. como por exemplo. seria: OH CH3 H2SO4 CH3 CH3 CH3 7) (FUVEST-2005) Para aumentar a vida útil de alimentos que se deterioram em contacto com o oxigênio do ar. o fermento biológico usado em padaria (Saccharomyces cerevisae) que promove. utilizados na síntese de medicamentos. nos compostos químicos I e II.

pode-se afirmar que. vinilbenzeno (estireno). acetato de vinila. presentes nos alcanos acima.a) Dentre os compostos. CH CH2 O C CH3 O n nNaOH CH CH2 OH n + nCH3COONa 8) (FUVEST-2005) Alcanos reagem com cloro. qual pode ser o monômero X ? Dê sua fórmula estrutural. em condições apropriadas. Temos então duas possibilidades: alcenos e ésteres (entre os compostos citados). b) Escreva a equação química que representa a transformação que ocorre na etapa Y do processo. Assim a única possibilidade viável é a do acetato de vinila. Comentário: a) O monômero X com certeza deve ser de uma função orgânica que por um processo posterior possa se converter a um álcool. na reação de cloração. cuja fórmula estrutural é: O CH3 C O CH CH2 b) A reação descrita na etapa Y é a hidrólise básica do éster formado que vai gerar sal de ácido carboxílico e álcool. por substituição de átomos de hidrogênio por átomos de cloro. Porém é importante notar que o composto deve possuir apenas dois carbonos em sua estrutura após a reação com NaOH. como esquematizado: Considerando os rendimentos percentuais de cada produto e o número de átomos de hidrogênio de mesmo tipo (primário. secundário ou terciário). propenoato de metila. efetuada a 250C. produzindo alcanos monoclorados. propeno. .

cuja fórmula molecular é a obtida no item b. a carbonos primário. • um átomo de hidrogênio secundário é quatro vezes mais reativo do que um átomo de hidrogênio primário. obtido com 17% de rendimento. logo se um hidrogênio terciário tem rendimento de 17%. O mesmo raciocínio será levado em conta no cálculo dos três hidrogênios primários do grupo metil. secundário e terciário. b) Com base na porcentagem de 3-cloro-3-metilpentano formado. o percentual de substituição nestas posições (posição 1 da cadeia principal) é de 20. Como na molécula de 3-metilpentano temos 6 hidrogênios primários nas extremidades da cadeia. Para identificar o ácido formado. b) Escreva a fórmula molecular do ácido carboxílico resultante da oxidação do álcool primário. na presença de luz.0 g de um álcool primário.4%.20 mol L-1.6%).4%. a) Determine a massa molar do álcool empregado. se um hidrogênio secundário é quatro vezes mais reativo que um hidrogênio primário (13.• um átomo de hidrogênio terciário é cinco vezes mais reativo do que um átomo de hidrogênio primário. Logicamente. secundário e terciário são os que se ligam. portanto temos 10. efetuou-se sua titulação com solução aquosa de hidróxido de sódio de concentração igual a 0. resulta em quatro produtos.4%. temos a possibilidade de substituição em quatro posições distintas a saber: CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 Cl2 luz Cl CH3 CH2 C CH2 CH3 Cl CH3 CH2 CH CH2 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH Cl CH CH2 CH3 CH3 b) Neste item devemos observar alguns detalhes: o hidrogênio terciário é cinco vezes mais reativo que um hidrogênio primário. isto se deve logicamente a pequenas variações na escala de reatividade dos hidrogênios. a 25oC. Observação: Hidrogênios primário. A monocloração do 3-metilpentano. com rendimento de 74%. c) Escreva as fórmulas estruturais dos ácidos carboxílicos. (Importante notar que o somatório dos percentuais é ligeiramente maior que 100%. Comentário: a) Quando o 3-metilpentano sofre uma reação de substituição radicalar como a descrita acima.2% de rendimento. um dos quais é o 3-cloro-3-metilpentano.) 9) (FUVEST-2005) Um ácido monocarboxílico saturado foi preparado pela oxidação de 2. Gastaram-se 100 mL para consumir todo o ácido. calcule a porcentagem de cada um dos outros três produtos. . o percentual de substituição para os quatro hidrogênios secundários localizados na posição 2 da cadeia principal é de 54. a) Escreva a fórmula estrutural de cada um dos quatro produtos formados. respectivamente. um hidrogênio primário teria rendimento de 3.

metilpropanóico 10) (FUVEST-2000) A composição de óleos comestíveis é.L-1.48g.02. Lembrando que houve 74% de rendimento. o número de mols do álcool é também de 0.0. dessa forma temos: número de mols de ácido carboxílico = número de mols de NaOH número de mols de ácido carboxílico = 0. butanóico CH3 ác.20mol.10L = 0. Dessa forma. usualmente. Comentários: a) O índice de iodo é a quantidade em gramas de iodo que ácidos graxos insaturados consomem numa reação de adição eletrofílica. b) Analisando-se apenas os dados da tabela. Quais são esses ácidos? Justifique. a) Os ácidos graxos insaturados da tabela têm cadeia aberta e consomem iodo. basta calcularmos o IDH desses ácidos e determinaremos quais possuem insaturações e poderiam consumir iodo.Comentários: a) Para um ácido monocarboxílico. c) Tratando-se de ácidos carboxílicos saturados podemos chegar às seguintes fórmulas estruturais: CH3CH2CH2COOH CH3CHCOOH ác. Um químico lhe explicou que a suspeita poderia ser esclarecida. pela fórmula molecular. Dessa forma. ao receber a mercadoria. podemos prever que a sua fórmula molecular é C4H9OH. determinando-se o índice de iodo. qual dos dois óleos apresentará maior índice de iodo? Justifique. os ácidos Oléico e Linoléico são insaturados. consumida por 100 g de óleo. o ácido carboxílico em questão seria C3H7COOH. Segue-se esta composição para os óleos de oliva e milho. Temos então que. suspeitou tratarse de óleo de milho. Como a reação de oxidação total do álcool primário é estequiometricamente determinada como sendo de 1:1. a neutralização de n mols de ácido consumirá n mols de NaOH. que é a quantidade de iodo. b) Se o álcool saturado que gerou o ácido carboxílico em questão possui massa molar igual a 74g/mol. apenas o ácido palmítico é saturado. Diante do discutido. Um comerciante comprou óleo de oliva mas. .02 mols de ácido carboxílico. Assim a massa molar do álcool é de 74g/mol. em gramas. podemos prever que a massa de álcool que efetivamente se converteu em ácido foi de 1. Como para um ácido carboxílico saturado a fórmula geral seria CnH2nO2 ou (Cn-1H2n1COOH). dada pela porcentagem em massa dos ácidos graxos obtidos na hidrólise total dos triglicerídeos que constituem tais óleos.

por exemplo. 11) (FUVEST – 2001) A reação de um alceno com ozônio. pelo tratamento acima descrito. os aldeídos são oxidados a ácidos carboxílicos ou a CO2. O inspetor. podem se apresentar segundo as formas I. na presença de excesso de peróxido de hidrogênio. Para o próton ligado ao nitrogênio do anel pirrolidínico. era o campeão da fumaça. com seu charuto. dependendo da posição da dupla ligação na molécula do alceno: Determinado hidrocarboneto insaturado foi submetido ao tratamento acima descrito. em mols.b) Como a reação que determina o índice de iodo é uma adição eletrofílica à dupla ligação carbono-carbono. 12) (UNICAMP-2002) A sala não era grande e nela havia muitos fumantes. na proporção. . b) Qual das formas. um do outro.10-3. certamente apresentará maior índice de iodo o que possuir maior IDH. está presente em maior quantidade em meio amoniacal (bastante amônia)? Justifique. seguida da reação do produto formado com água. Comentários: a) A fórmula estrutural do composto insaturado solicitado seria: CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH3 1. os alcenos de fórmula molecular C4H8 que não poderão ser distinguidos por uma ozonólise são: CH3 CH2 C CH3 CH2 CH CH2 CH3 metilpropeno but-1-eno Observe que o but-2-eno poderá ser distinguido de qualquer um dos outros alcenos pois este não produzirá CO2 gasoso na reação de ozonólise.6-nonadieno b) A ozonólise seguida de hidrólise é eficaz para distinguir alcenos terminais (possuem dupla ligação no carbono 1) por produzir CO2. II e III. ácido oléico (IDH = 2) e ácido Linoléico (IDH = 3) concluímos que o segundo possui maior IDH e portanto. maior índice de iodo. produz aldeídos ou cetonas ou misturas desses compostos. Dessa maneira. Observando as fórmulas moleculares dos dois compostos insaturados. II ou III.10-8. de 1 para 1 para 1: a) Escreva a fórmula estrutural do hidrocarboneto insaturado que originou os três produtos acima. e que sua absorção no organismo é favorecida pela reação delas com uma base. essa constante é K2 = 1. Porém. Qual dos dois nitrogênios é mais básico? Justifique. a) A constante de dissociação para o próton ligado ao nitrogênio do anel piridínico (anel maior) é K1 = 1. amônia. abaixo representadas. dependendo do meio em que se encontram. mostre os que não podem ser distinguidos. Ele sabia muito bem dos malefícios do cigarro. b) Dentre os isômeros de cadeia aberta de fórmula molecular C4H8. sabia que as moléculas de nicotina. I. formando-se os produtos abaixo. Justifique. – Quanta nicotina! – pensou Rango.

secundários e terciários temos as seguintes possibilidades: Cl Cl CH2 CH CH2 CH3 CH CH2 CH3 CH3 Cl2 luz CH3 + CH3 CH CH2 CH2 CH3 1-cloro-2-metil-butano Cl CH3 C CH2 CH3 CH3 1-cloro-3-metil-butano Cl + CH3 CH CH CH3 CH3 CH3 2-cloro-3-metil-butano 2-cloro-2-metil-butano 14) (IME-RJ) Quando o etileno reage com o bromo em solução aquosa de cloreto de sódio. a saber: Br Br Br CH2 CH2 Br CH2 CH2 Cl CH2 CH2 OH Quando se omite a adição de bromo.Comentários: a) A constante de dissociação do hidrogênio (ou próton segundo o conceito ácidobase de Bronsted) é maior para os hidrogênio mais ácidos. Escreva as fórmulas estruturais e os nomes dos possíveis compostos formados. a formação dos referidos produtos. Há formação de HCl e de uma mistura de compostos de fórmula molecular C3H11Cl. na presença de bastante amônia teremos um equilíbrio deslocado no sentido de gerar em maior quantidade a espécie III que é o produto da reação ácido-base de I e II com NH3. formam-se três produtos orgânicos. maior a acidez e logicamente menor a basicidade. 13) (Fuvest-SP) Uma mistura de 2-metilbutano e cloro é irradiada com luz solar. Comentário: Sabendo que a reação de substituição radicalar em alcanos pode gerar inúmeros produtos dependendo da reatividade relativa dos hidrogênios primários. nenhuma reação ocorre. b) Em meio básico. Temos então que quanto maior o valor de Ka. o átomo de nitrogênio que possui maior basicidade é o hidrogênio pirrolidínico. Explique por meio de equações químicas. . Diante disso.

b) caso fosse omitido o peróxido na equação I. A + benzeno B a) escrever as estruturas dos compostos A e B.Comentário: A reação descrita é uma reação de adição eletrofílica em alcenos e o mecanismo proposto para este processo é o que segue abaixo: Br I. Assim. CH2 CH2 Br CH2 Br II. Assim temos três nucleófilos em potencial. Temos então uma reação que não obedece à regra de Markovnikov. CH2 Br Produto minoritário B CH2 CH2 CH3 + AlBr3 + Produto principal A CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 b) Caso fosse omitida a adição de peróxido ao meio reacional. a adição de hidrogênio ocorrerá no carbono menos hidrogenado. Na segunda reação o único produto formado seria o sec-butilbenzeno. . teríamos para a primeira reação como produto principal o 2-bromo-butano pois a regra de Markovnikov seria obedecida. CH2 CH2 Br CH2 CH2 + Cl+ + Br Br CH2 Br CH2 + Br ataque eletrofílico à molécula de bromo CH2 + Br CH2 CH2 Br Br ataque nucleofílico ao íon bromônio H 2O CH2 CH2 Br OH CH2 CH2 Cl No meio reacional temos o íon brometo gerado na primeira etapa. que modificação ocorreria nas estruturas dos compostos A e B? Comentários: a) A reação de adição descrita é uma adição radicalar de alceno na presença de peróxido. I. CH2 CH CH2 CH3 + HBr CH2 Br II. não havendo o referido ataque eletrofílico. A sequência de reações segue abaixo. o íon cloreto dissolvido pela dissolução do cloreto de sódio e água atuando como solvente. 15) (UFRN) Dadas as equações: peróxido A I 1-buteno + HBr II. ou seja. Dessa forma devemos observar que a primeira etapa constituída do ataque eletrofílico ao Br2 é a etapa determinante dos produtos existentes. Em seguida teremos uma susbtituição eletrofílica em compostos aromáticos (alquilação de Friedel-Crafts). não haverá formação dos produtos em questão.

16) (Fuvest-SP) Cicloalcanos sofrem reação de bromação conforme mostrado a seguir: calor BrCH2CH2CH2Br + Br2 Br + 2 Br2 calor + BrCH2CH2CH2CH2Br + HBr Br + 2 Br2 calor + HBr a) Considerando os produtos formados em I. Quanto maior a tensão angular. menor a estabilidade e maior a reatividade frente a H2 e Br2. enquanto o composto D não o faz. Assim o ciclopropano é o anel menos estável e o ciclopentano é o anel mais estável dos três. Comentários: a) Para os três primeiros compostos da série homóloga dos cicloalcanos a estabilidade relativa é medida em função das tensões angulares. o que se pode afirmar a respeito da estabilidade relativa dos anéis com três. Pede-se. b) especificar as funções de cada uma das substâncias C e D. a fórmula geral C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens. maior susceptibilidade da ruptura do anel mediante a ação de uma espécie radicalar. Comentários: a) Com a fórmula molecular C2H6O só são possíveis duas estruturas: o etanol (álcool) e o metoxi-metano (éter). ambos. Assim a substância C deve ser o propanal (aldeído) e a substância D deverá ser a propanona (cetona). quanto menor o anel. Importante ressaltar que quanto mais estável maior o percentual de prováveis produtos de substituição ao invés de adição. II e III. os compostos C e D apresentam.3-dibromopropano. Em outras palavras. na segunda reação os produtos serão bromociclobutano e 1. menor a estabilidade. 17) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma fórmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulição da substância A é maior que o da substância B. explicando a resposta: a) indicar as funções de cada uma das substâncias A e B e seus respectivos nomes. quatro e cinco átomos de carbono? Justifique. e portanto. Por outro lado. enquanto na terceira reação o produto é o bromociclopentano. b) As funções orgânicas que dão teste positivo de Tollens são os aldeídos que podem ser oxidados a ácidos carboxílicos e as cetonas α-hidroxiladas que são oxidadas a dicetonas. Como o álcool em questão forma pontes de hidrogênio este terá maior ponto de ebulição à pressão constante. . b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos formados nessas reações.4-dibromobutano. b) Na primeira reação o produto formado é o 1. bem como seus nomes.

18) (FMI-MG) Complete a seqüência na qual o produto de uma reação é o reagente da seguinte: CH3 CH CH2 + H2O A + [O]
KMnO4 H3O
+

HgSO4

A

B
H2O

B + CH3MgBr

C

Comentários: Temos uma seqüência de três reações que são respectivamente de adição eletrofílica em alcenos, oxidação de álcool secundário e adição nucleofílica de carbonilas cetônicas. As reações descritas formariam portanto: OH HgSO4 CH3 CH CH2 + H2O CH3 CH CH3 OH A O
CH3 CH3 CH CH3 + [O] O C CH3
KMnO4 H3O
+

CH3
H2O

C CH3 B OH CH3 C CH3 CH3 C

+ CH3MgBr

19) (UFC) Um éster de fórmula molecular C8H16O2, por hidrólise ácida, produz um ácido (I) e um álcool (II). Sabendo-se que uma oxidação enérgica de (II) origina (I) e que oxidação cuidadosa de (II) origina um aldeído de cadeia carbônica normal (III), pede-se: a) Escreva as equações das reações envolvidas. b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o éster, o ácido, o álcool e o aldeído em questão.

Comentários: a) Sabendo que a hidrólise dos ésteres produz álcoois e ácidos carboxílicos e que a oxidação de álcoois primários produz aldeídos e na seqüência ácidos carboxílicos podemos concluir que os referidos compostos são de cadeia normal, saturada e que possuem o mesmo número de carbonos. Assim, a única possibilidade possível seria:
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3 + H2O CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2CH2OH

b) Segundo as recomendações da IUPAC os nomes dos compostos em questão seriam:
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3 butanoato de n-butila + H2O CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2CH2OH butan-1-ol ácido butanóico

20) (UFV-MG) Considere o esquema:

1-propanol 1

K2Cr2O7 H2SO4

propanal 3
NaOH

K2Cr2O7 H2SO4

2

calor 6 ácido propanóico

4 propanoato de sódio 7

ácido propanóico 5

8 etanol
H3O
+

9 a) Forneça as fórmulas dos compostos 1,3,5,7,8 e 10. b) Descreva a reação que ocorre nas etapas 2,4,6 e 9.

propanoato de etila 10

Comentário: a) As fórmulas dos compostos solicitados (1,3,5,7,8 e 10) exigem do candidato apenas noções básicas de nomenclatura. Sendo assim, os compostos em questão teriam as seguintes fórmulas estruturais: CH3CH2CH2OH CH3CH2COH CH3CH2COONa CH3CH2COOH propanal propan-1-ol ác.propanóico propanoato de sódio
CH3CH2OH etanol CH3CH2COOCH2CH3 propanoato de etila

b) Na etapa 2 temos uma reação de oxidação de álcool primário, a etapa 4 trata de uma oxidação de aldeído, a etapa 6 é uma reação ácido-base e a etapa 9 é uma esterificação (substituição nucleofílica). 21) (UNICAMP-1999) O ácido para-amino-benzóico (PABA) já foi muito utilizado em protetores solares, por conseguir absorver uma parte da radiação ultravioleta oriunda da luz solar. O PABA pode ser considerado como derivado do benzeno no qual um hidrogênio foi substituído por um grupo carboxila e outro por um grupo amino. a) Escreva a fórmula estrutural do PABA. b) Um dipeptídeo é uma molécula formada pela união entre dois amino-ácidos através de uma ligação peptídica. Escreva a fórmula estrutural de uma molécula que seria formada pela união de duas moléculas de PABA através de uma ligação peptídica.

Comentário: a) Segundo as orientações da IUPAC para a nomenclatura de compostos orgânicos, a fórmula estrutural do PABA seria:

COOH

NH2 ácido p-aminobenzóico b) Fazendo-se reagir um grupo ácido com um grupo básico (amino) do ácido paminobenzóico o produto formado é o seguinte dipeptídeo:
NH2 COOH + NH2 COOH NH2 CONH + H2O COOH

22) (UFC) Modernamente, os polímeros orgânicos são largamente utilizados pelo homem. Produtos industriais, tais como: brinquedos, utensílios domésticos, tubulações hidráulicas, luvas cirúrgicas e automóveis são exemplos comuns de algumas de suas aplicações. As estruturas monoméricas de alguns polímeros estão relacionadas abaixo: 2 1 3 III. CH2 C C CH3 4 O 5 OCH3 Lucite

2 1 I. CH2 CH C N Orlon

II.

CH CH2 Poliestireno

Com relação a estes compostos, pede-se: a) Os nomes de pelo menos três funções orgânicas presentes nas estruturas dadas; a hibridação dos carbonos 1 e 2 da estrutura I; a hibridação dos carbonos 1,2 e 5 da estrutura III. b) As estruturas e os nomes (considerando os aspectos estereoquímicos) dos isômeros de cadeia da estrutura III, que não sejam também de posição. c) A reação completa (substrato + reagente → produtos) da hidrólise do composto III, em meio alcalino(H2O/HO-), seguida da neutralização do meio reacional. Dizer se esta reação é de eliminação, adição ou substituição; eletrofílica ou nucleofílica.

Comentários: a) As funções orgânicas existentes nos compostos são: nitrila (ou cianeto), hidrocarboneto e éster. As hibridizações dos carbonos em questão seriam: sp2sp2 O CH2 CH C N CH2 C C OCH3 2 sp sp CH3 sp3
b) Os únicos isômeros possíveis para a questão são os diasteroisômeros do 2-butenoato de metila. No caso, as estruturas seriam:

CH3 C C COOCH3 CH3 H C C H COOCH3 H H Cis-2-butenoato de metila Trans-2-butenoato de metila Também poderiam ser utilizados os sistemas de nomenclatura E-Z. um haleto oticamente ativo. como substrato. Temos que: O O H2O CH2 C C OCH3 CH2 C C OH + CH3OH OHCH3 CH 3 23) (UFC-1997) Em uma reação de substituição nucleofílica em carbono saturado. Quando se utiliza 2-clorobutano. c) A reação solicitada é uma substituição nucleofílica em carbono carboxilado. observou-se que a velocidade da reação é proporcional tanto à concentração do substrato quanto à do nucleófilo. conforme a reação que se segue: CH3 H C Cl + KOH A + KCl DH > 0 CH CH 3 2 Considerando a reação acima representada: a) Desenhe o gráfico de energia da reação. a fórmula estrutural espacial deste é: CH3 C H CH CH2 3 HO R-butan-2-ol . em relação ao substrato. Comentário: a) A reação descrita no texto é uma substituição nucleofílica de segunda ordem. obtém-se como produto principal da reação um álcool A com configuração invertida. b) Dê o nome e a fórmula espacial do referido álcool. assim a reação ocorre segundo um mecanismo sincronizado em uma única etapa. Graficamente temos: b) Como haverá inversão de configuração no produto da referida reação.

logo este foi gerado por uma cetona. formando o 2-metil2-iodo-butano. resulta um álcool terciário C. O álcool terciário C formado pela substituição nucleofílica de B é o 2-metil-2butanol. cujas estruturas são ilustradas abaixo. As fórmulas estruturais planas seriam: I OH CH3 C CH CH3 CH3 A O CH3 C CH3 E CH3 CH3 C CH2 CH3 CH3 CH3 B O C H D C CH2 CH3 CH3 C 25) (UFC-1999) A imprensa mundial veiculou que. o atacante Ronaldinho foi acometido por uma crise de “stress”. B. III. a linha de raciocínio segue o mesmo padrão. II. fornece um haleto de alquila B.24) (UFC) Um composto orgânico A contém 85. o composto E é a propanona. Se a ozonólise de A gera etanal e propanona. Como o composto D é formado através de uma ozonólise. Da hidrólise de B. IV. Serotonina e Epinefrina. Sabendo-se que a oxidação de D gera ácido acético e a redução de E gera álcool isopropílico. Assim. obtemos os compostos D e E.29% de hidrogênio. Comentário: A sequência de reações descrita pode ser resumida em algumas considerações: I. V. D e E. pelo NaOH em solução aquosa. então este composto só pode ser um álcool primário ou um aldeído. CH2 CH2 NH2 HO HO CH CH NH CH3 2 Serotonina OH HO Epinefrina HO N Com relação a estes dois neurotransmissores. b) Escrever as estruturas tridimensionais (em perspectiva) de um par de enantiômeros. O composto B é portanto gerado pela adição eletrofílica de A. na final da copa da França. para qualquer um desses neurotransmissores que apresenta isomeria óptica. só poderá ser um aldeído.71% de carbono e 14. Quando A reage com HI. normalmente relacionados com esse tipo de crise. pede-se: a) Escrever o nome daquele que representa um composto heteroaromático. Se o composto D ao se oxidar produz ácido acético. Sua massa molar é 70gmol-1. e escreva os seus respectivos nomes sistemáticos IUPAC. . Deduza as estruturas para os compostos A. temos que o composto A só pode ser o 2-metil-2-buteno. seguida de hidrólise em presença de Zinco em pó. C. Submetendo o composto A a uma ozonólise. são dois neurotransmissores atuantes sobre o sistema nervoso central. Assim o composto D seria o etanal. Para o composto E. senão vejamos: O composto E é um álcool secundário gerado por uma reação de redução.

sofre oxidação para produzir uma substância chamada retinal (I). as seguintes estruturas: OH OH H H HO C C OH CH2NHCH3 CH3NHCH2 HO OH c) A desidratação intramolecular da epinefrina gera um par de diasteroisômeros do tipo E-Z. existe um pigmento alaranjado denominado β-caroteno que. fator de crescimento e. abaixo. portanto. Observe as estruturas I. Temos as seguintes fórmulas estruturais: H NHCH3 H H C C C C H NHCH3 Z E 26) (UFC-2003) Na cenoura. Reações bioquímicas convertem o retinal (I) em derivados de grande importância biológica. b) Apenas a epinefrina possui quiralidade (possui carbono assimétrico) e portanto somente esta substância pode existir como um par de enantiômeros. indique os reagentes necessários para converter I em II e classifique esta reação. Comentários: a) A substância que apresenta um anel de caráter aromático e que seja de cadeia heterogênea é a serotonina. responsável pela química da visão. nos organismos dos mamíferos. Seriam. a) Considerando as reações de laboratório. vitamina A (II). neoretinal b (III). tais como.c) Escrever as estruturas dos dois possíveis diasteroisômeros possíveis na reação de desidratação da Epinefrina. . II e III.

Esta pode ser promovida com o uso de LiAlH4/H2O ou NaBH4/NaHSO3. CH3 CO2H CO2H NO2 a b e d . CH3 CH3 NO2 OCH3 NO2 CO2H a b OCH3 c OCH3 d OCH3 OCH3 2. Dessa maneira a reação entre o composto II e o cloreto de etanoíla deve gerar: OH + CH3 O C Cl + HCl C O CH3 c) Considerando-se o sistema de nomenclatura proposto por Ingold-Cahn-Prelog as duplas ligações descritas possuem configuração E. 27) (UFC-2002) Abaixo. são indicadas duas seqüências reacionais possíveis (1 e 2) na obtenção do ácido 4-metoxi-3-nitrobenzóico. b) A reação entre um álcool (II) e um haleto de ácido constitui uma esterificação semelhante a de Fisher.b) Escreva a estrutura do produto orgânico de reação entre II e o cloreto de etanoíla. Comentários: a) A conversão de aldeídos em álcoois primários constitui uma reação de redução. c) Indique as configurações (estereoisomeria) das ligações duplas C9C10 e C13C14 do composto I. d) Indique as configurações (estereoisomeria) das ligações duplas C11C12 e C13C14 do composto III. OCH3 OCH3 OCH3 1. d) Considerando-se o sistema de nomenclatura proposto por Ingold-Cahn-Prelog as duplas ligações descritas possuem configuração Z e E respectivamente. a partir do metoxibenzeno (anisol).

b) Sem levar em conta os efeitos ativantes e desativantes dos grupos orientadores (que iriam interferir significativamente no rendimento reacional) e considerando apenas os efeitos orientadores orto/para e meta. e pode existir num equilíbrio entre as formas tautoméricas I e II. qual seqüência reacional (1 ou 2) possibilita obter o ácido 4-metoxi-3-nitrobenzóico com melhor rendimento. KMnO4/H3O+ a quente e HNO3/H2SO4.Tendo-se em vista as reações indicadas. 28) (UFC-2006) A molécula do 4-isopropildibenzoilmetano é empregada como princípio ativo em bloqueadores solares por absorver radiação UV em 315nm. O OH II forma ceto-cetônica I forma ceto-enólica a) Represente a estrutura de II. 2) CH3Cl/AlCl3 . KMnO4/H3O+ a quente. indique com justificativa. a seqüência que produziria a maior quantidade de ácido 4-metoxi-3-nitrobenzóico seria a segunda pois os efeitos orientadores dos grupos metoxi e carboxila se somam. pede-se: a) informar todos os reagentes necessários para cada diferente tipo de reação. b) considerando apenas os efeitos de orientação (orto/meta/para dirigentes) de grupos presentes no anel benzênico. Comentários: a) As substâncias necessárias para promover as seqüências reacionais acima descritas são respectivamente: 1) CH3Cl/AlCl3 . a fórmula estrutural do composto II na sua forma-cetocetônica seria: O O b) A ponte de hidrogênio intramolecular que estabiliza o referido composto pode ser representada como sendo: H O O . HNO3/H2SO4. b) Represente a ligação de hidrogênio intramolecular (na própria molécula) responsável pela maior estabilidade de I em relação a II. Comentários: a) Levando em consideração que temos tattomeria no processo descrito. conforme representado abaixo.

os quais podem ser obtidos pela reação do ácido nítrico com os álcóois correspondentes. OH ác. levando em consideração a correta estequiometria da reação.29) (UFC-2006) O ácido cinâmico e os seus derivados hidroxilados são moléculas comumente encontradas no reino vegetal e apresentam atividade antioxidante. b) Indique a nomenclatura do álcool que gerou o explosivo EGDN. caféico a) Represente as estruturas dos ácidos o-cumárico e p-cumárico. mais rápido. c) Indique qual das duas nomenclaturas melhor descreve o explosivo NG: trinitroglicerina ou trinitrato de glicerina . por possuir dois grupos hidroxila doadores de elétrons por mesomeria é o mais reativo frente a um eletrófilo. ONO2 ONO2 ONO2 ONO2 ONO2 NG ONO2 O2NO O2NO ONO2 EGDN PETN a) Represente a reação de formação do explosivo PETN. Dessa forma. 30) (UFC-2006) Abaixo se encontram as estruturas de três explosivos. cinâmico OH ác. reação de substituição eletrofílica aromática. ácido caféico. m-cumárico OH b) Indique qual das três moléculas representadas acima sofre. CH CHCOOH CH CHCOOH CH CHCOOH ác. Comentários: a) As fórmulas estruturais dos referidos ácidos seriam: CH CHCOOH CH CHCOOH OH OH b) Sofrerá mais rápido reação de substituição eletrofílica aquela molécula que possui o maior número de grupos ativantes.

desconsiderando a configuração do centro quiral. c) O NG deve ser chamado de trinitrato de glicerina por se tratar de um éster. 31) (UFC-2006) Dois isômeros A e B. temos que: . Represente os dois enantiômeros de C. apresentam as seguintes características: a) Represente a estrutura da molécula A. temos que: HO CH CH3 b) Pelas características citadas no quadro acima. gera a molécula C.Comentários: a) Trata-se de uma reação de esterificação de ácidos inorgânicos. c) A reação da mistura racêmica de A. Comentários: a) Pelas características citadas no quadro acima. b) Represente a estrutura da molécula B. o álcool é denominado segundo as regras da IUPAC de 1. OH ONO2 HO O2NO + 4 HNO3 + 4 H2O OH ONO2 HO O NO 2 PETN b) Levando-se em consideração que a reação que gerou o EGDN é semelhante a reação que gerou o PETN. que é empregada em perfumaria por ter odor de gardênia. de fórmula molecular C8H10O. com cloreto de etanoíla ou com anidrido acético e piridina. ou simplesmente etilenoglicol. O produto é portanto um éster inorgânico.2-etanodiol.

são possíveis para a penicilina V (desconsidere a interconversão de enantiômeros relativa ao nitrogênio)? c) Qual a provável estrutura dos compostos gerados pela hidrólise básica da penicilina V. Observe a estrutura abaixo da penicilina V e responda: 6R H O O O Penicilina V N H H S N H 5R CH3 CH3 CO2H 2S a) Qual a fórmula estrutural e a configuração R/S de um diasteroisômero da penicilina V? b) Quantos estereoisômeros opticamente ativos. 5R. tem configuração 2S. A penicilina V.CH2 CH2 OH c) A reação de esterificação descrita produz o seguinte composto: O H3C CH C CH3 Observando que este possui quiralidade. O seu enantiômero não ocorre na natureza. obtidas diretamente ou após modificação química. um antibiótico isolado do fungo Penicillium. 6R. por exemplo. supondo-se que ocorra apenas a reação no grupo amida (desconsidere a hidrólise da lactama existente). porém não possui nenhuma atividade biológica. mas pode ser sintetizado em laboratório. são normalmente quirais e existem na forma de um único enantiômero em vez de uma mistura racêmica. teoricamente. as fórmulas estruturais espaciais dos enantiômeros em questão seriam: COCH3 COCH3 H H C C CH3 CH3 32) As drogas provenientes de fontes naturais. Comentários: .

3-butanodiol (dextrógiro.onde n é o número de centros estereogênicos. levógiro e meso).3-butanodiol e indique os dois carbonos assimétricos que apresentam substituintes iguais na estrutura desse composto. Cada um desses carbonos assimétricos pode provocar o desvio da luz polarizada de um ângulo α para a direita (composto dextrógiro) ou para a esquerda (composto levógiro). Uma outra possibilidade é que um dos carbonos assimétricos desvie a luz polarizada de um ângulo β para a direita. Teremos logicamente 23 = 8 estereoisômeros opticamente ativos. Considerando as informações fornecidas no texto.3-butanodiol é: CH3 CH CH CH3 OH OH b) As respectivas fórmulas estruturais dos estereoisômeros são: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H C C H H C C OH HO C C H HO OH HO H H OH mesocomposto enantiômeros 34) (UERJ) Analise a seqüência reacional abaixo. b) O número máximo de estereoisômeros opticamente ativos é dado por 2n . na qual A e B são compostos orgânicos: 3-metil-2-pentanol KMnO4 H2SO4 A CH3CH2MgBr hidrólise B Determine: a) O nº de isômeros ópticos ativos da substância A. o desvio final será nulo e o composto opticamente inativo (meso). enquanto o outro desvie do mesmo ângulo β para a esquerda. cada um deles tendo substituintes exatamente iguais.a) Para a obtenção de um diastereoisômero da Penicilina basta inverter a configuração de um dos centros estereogênicos existentes. b) a fórmula estrutural dos três isômeros ópticos do 2. Comentários: a) A fórmula estrutural plana do 2. Nesse caso. escreva: a) a fórmula estrutural do 2. .3-butanodiol apresenta dois carbonos assimétricos. c) A hidrólise básica desta estrutura deve gerar uma amina e um ácido carboxílico descritos abaixo: H H S CH3 H2N O H N CH3 O O H CO2H O 33) (UNESP-2002) O composto orgânico 2.

2. b) O composto B possui nome IUPAC 3. A fórmula estrutural segue abaixo: O OR1 OR1 OR1 Onde R1= C O CH2 CH CH2 . b) Como o Ibuprofen trata-se de um ácido carboxílico. Nuprin e Motrin é uma mistura racêmica de R e S.4-dimetil-hexan-3-ol. b) Determine a fórmula estrutural do composto gerado pela reação de 3 mols de ibuprofen com o glicerol (1. O enantiômero R é inativo. a substância A possui dois isômeros opticamente ativos. O ibuprofen. Comentários: a) A seqüência reacional completa determina o número de isômeros opticamente ativos da substância A e a nomenclatura IUPAC do composto B. este ao reagir com álcool em meio ácido deverá produzir um éster (no caso um triéster).3-propanotriol) em meio ácido. a substância comercializada com os nomes de Advil. Comentários: a) Determinando-se a configuração R/S do composto em questão.4-dimetil-hexan-3-ol Por possuir uma carbono assimétrico. A respeito da substância abaixo descrita como um dos estereoisômeros do ibuprofen pede-se: H COOH C CH3 Ibuprofen a) O composto em questão pode ser utilizado isoladamente como analgésico e antiinflamatório?Justifique sua resposta. encontraremos a configuração S. por exemplo. Entretanto. as drogas produzidas inteiramente em laboratório são aquirais ou se forem quirais em geral são produzidas e comercializadas na forma de mistura racêmica. dessa forma o composto descrito pode ser utilizado isoladamente como analgésico e antiinflamatório. Sendo a seqüência que segue abaixo: OH CH3 CH3 CH CH CH2CH3 3-metil-2-pentanol KMnO4 H2SO4 O CH3 CH3 C CH CH2CH3 3-metil-pentan-2-ona CH3CH2MgBr hidrólise OH CH3 CH3 C CH CH2CH3 CH2CH3 3. 35) Ao contrário das drogas obtidas por fontes naturais. tem um centro de quiralidade e somente o enantiômero S é um agente analgésico e antiinflamatório. embora seja convertido lentamente na forma ativa S dentro do organismo.b) A nomenclatura IUPAC da substância B.

b) Amina. c) O produto da eliminação intramolecular de álcoois é o mais estável e mais substituído possível. De acordo com esta regra teremos que o produto principal será: CH3 O C O .36) (UFC-1998) Em artigo recente. os carbonos assimétricos são 13. 17 e 20. no tratamento da impotência sexual em homens. utilizando a numeração fornecida na estrutura acima. e) Escreva os nomes de três funções orgânicas. uma revista de circulação nacional revelou que a Iombina é um dos remédios mais eficazes. mostre o produto formado sabendo que este é conjugado. presentes na Iombina. Comentários: a) Segundo a numeração fornecida. f) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratação intramolecular. 16. envolvendo heteroátomos.Veja a estrutura numerada abaixo: 6 7 8 9 5 10 4 N 12 H 23 CH3 O 3 2 N 13 15 22 C 16 O 17 OH 21 20 19 18 14 d) Indique todos os carbonos assimétricos da Iombina. na atualidade. éster e álcool. 15.

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