Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
5 – Estereoquímica
Quiralidade e enantiômeros
Até aqui consideramos diastereômeros. A partir daqui passaremos a estudar os
enantiômeros, classe de estereoisômeros que tem como característica ser um isômero a imagem
especular do outro. Usamos no estudo de enantiômeros o conceito de quiralidade. A palavra
quiral vem do grego cheir, que significa “mão”. Assim como as mãos direita e esquerda não se
sobrepõe uma a outra, mas são imagens especulares, objetos que são imagens especulares, e
não se sobrepõe portanto, são quirais. O mesmo ocorre com moléculas. Lembrando da primeira
seção, moléculas também podem ser quirais, como o exemplo do 2-butanol, aqui repetido.
Figura 1 – Enantiômeros
A importância da quiralidade
A importância biológica da quiralidade é evidente quando pensamos em nosso corpo, que
é estruturalmente quiral (coração a esquerda, fígado a direita). Curiosamente a maioria das
pessoas é destra. Os aminoácidos, os açucares e o DNA também apresentam quiralidade.
Dependendo da forma quiral há diferente reação com sítios enzimáticos, como ilustrado pela
Figura 6.
Figura 6 – Apenas um dos aminoácidos enantioméricos pode reagir com o sítio especificado
Desta forma, a ação de substâncias, como aquelas usadas como medicamentos, por
exemplo, pode variar conforme os enantiômeros. O medicamento talidomida, usada durante muitos
anos, tinha um enantiômero que agia contra náuseas e outro que causa defeitos congênitos em
crianças cuja mãe tomava o medicamento. Por isto tudo o estudo da quiralidade tem sido cada vez
mais aprofundado. Nas seções seguintes veremos que é possível sintetizar em laboratório apenas
uma forma enantiomérica e muitas drogas quirais tem sido produzidas e pesquisadas.
Nomenclatura de enantiômeros
Para compreender a nomenclatura dos enantiômeros vamos usar novamente o exemplo do
2-butanol. Os dois enantiômeros do composto são dados abaixo.
Pelas regras normais da IUPAC o nome dos dois compostos é 2-butanol, o que causaria
uma confusão. Para vencer esta dificuldade foi criado o sistema (R-S) de nomenclatura, baseado
nas idéias dos químicos Cahn, Ingold e Prelog.
No sistema (R-S) a primeira etapa é atribuir uma prioridade (lembrando da seção anterior –
quanto maior o número atômico maior a prioridade) a cada grupo ligado ao centro estereogênico.
Ilustrando para o composto I:
Como o C tem maior prioridade que o H há o desempate e a prioridade dos grupos está
determinada. Determinada as prioridades, o próximo passo é girar a fórmula (ou o modelo real ou
imaginário) de forma que o grupo com menor prioridade fique afastado do observador:
Agora a etapa final. Traçamos um caminho do grupo de maior prioridade,1, até o de menor
prioridade entre os restantes, 3:
Aqui está a regra – quando o sentido seguido neste percurso for horário - como no caso
acima – o composto é designado como (R), que vem do latim rectus- correto, horário, normal. Caso
o sentido seguido seja anti-horário é designado o prefixo (S), do latim sinister – sinistro, estranho,
anti-horário, anormal. A seguir são dados mais alguns exemplos e nos exercícios propostos
resolveremos mais alguns casos, que ajudarão a esclarecer este assunto.
2.3.5.3 – Exercícios Resolvidos
Outros exercícios
CH3 CH3
Br F
H H
1- F e Br Enantiômeros
Correto
Trata-se um estereocentro tetraédrico com 4 grupos diferentes ligados.
CH3 Br
H
F
F
H CH3
2- Br e Enantiômeros
Errado
Trata-se do mesmo composto, apenas em posição diferente.
CH3 CH3
H Br F H
C C
3- F e Br Enantiômeros
Errado
Trata-se do mesmo composto. Imagine na primeira estrutura que o grupo CH 3 fique fixo e se rode o
carbono de forma que o Br vá para o lugar do F. O que se obtém é justamente a segunda
estrutura.
H 3C H 3C
F F
H H
CH3 F
H H
F CH3
4- e Diastereômeros
Errado
Trata-se de enantiômeros. Compostos como estes tem algumas particularidades em sua atividade
ótica que serão discutidas posteriormente.
H 3C F
F H
H3C
H
H
CH3
H F
F CH3
5- e Mesmo composto
Correto
Se giramos a primeira estrutura 90 graus horizontalmente e depois 90 graus verticalmente obtemos
a segunda estrutura.
CH3
NO2
NO2
H 3C
6- e Enantiômeros
Errado
As duas estruturas não são enantiômeros de um mesmo composto e sim isômeros cis-trans entre
si.
Cl Cl
7- Cl e Cl Diastereômeros
Errado
É o mesmo composto apenas em perspectivas diferentes.
8- e Diastereômeros
Correto
São isômeros cis-trans do octeno.
OH OH
Correto
Típico caso de isomerismo cis-trans em ciclanos.
H Cl Cl H
C C C C C C
10 - Cl H e H Cl Diastereômeros
Errado
Trata-se do mesmo composto. Basta girar horizontalmente a primeira estrutura para obter a
segunda.
Nas questões seguintes julgue como correta ou errada a atribuição dada aos compostos.
Br
Cl
H
11 - CH 3 Enantiômero R
Correto
As prioridades, o arranjo da molécula e a rotação para designar o nome estão dados a seguir:
1
Br
H 2
4 Cl
CH3
3
CH 3
HO
H
12 - O 2N Enantiômero S
Correto
Novamente, o arranjo para a nomenclatura é dado abaixo, com prioridades e sentido da rotação.
2
NO 2
1
4 OH
H
3 CH3
CH 3
H
13 - C2 H5 Enantiômero R
Errado
A primeira prioridade é do H. Em seguida há um empate entre os 3 C. Precisamos ver os
substituintes. No caso da dupla o substituinte ligado conta duas vezes, portanto na dupla os
substituintes são C,C,H. Para o grupo etil os substituintes são C,H,H e para o metil H,H,H. Portanto
configura-se conforme a figura abaixo.
2
C 2 H5 1
4
H
3
CH3
NO 2
H
H
14 - CH3 Enantiômero S
Errado
Nem de um composto enantiomérico se trata. Há dois H ligados ao carbono tetraédrico.
NO 2
H
H
C
HC
15 - Enantiômero S
Correto
A maior prioridade é do N e a menor é do H. Os dois carbonos estão empatados e precisamos ir
para os substituintes. Para ambos, porém, os substituintes são C,C,H. Precisamos seguir pelo
átomo de maior prioridade. Para o grupo com a dupla o C tem substituintes C,H,H e no ramificado
para qualquer carbono que se for os substituintes serão H,H,H. Portanto as prioridades estão
definidas e a designação marcada, conforme a figura abaixo:
3
CH
4
H 2
C
O2 N 1 H
Cl
16 - H Enantiomêro R
Errado
Não se trata de um composto enantiomérico. Como o ciclo é igual por qualquer carbono que se
siga, na verdade são dois substituintes iguais, o que descaracteriza o composto como
enantiomérico.
Cl
17 - H Enantiômero R
Correto
O desempate das prioridades se faz no metil que é diferente entre os dois lados do ciclo. Portanto:
4
H
2
Cl
1