N

Síntese de OH N (1)
Preparar uma solução de 2.50 g (24 mmol) de L-Valinol em 50 mL de
metanol. Adicionar 3.70 g (48 mmol) de NH4OAc, 3.80 mL (48 mmol) de
formaldeído (35% w/v) e 5.50 mL (48 mmol) de glioxal (40% w/v). Refluxar
durante 5 horas.

Evaporar o metanol e tratar o resíduo com 100 mL de KOH (aq) 2M.

Extrair o produto com diclorometano (4 x 100 mL). Juntar as fases orgânicas e
secar com Na2SO4. Levar à secura e purificar por recristalização: redissolver na
mínima quantidade de clorofórmio, adicionar pouco a pouco éter de petróleo
40-60 e deixar na arca “overnight”. η = 91%

N
Síntese de OTs N (2)
Dissolver 3.40 g (22 mmol) de 1 em 20 mL de piridina destilada.
Arrefecer a -10ºC e adicionar 4.60 g (24 mmol) de p-TsCl. Permitir que a
temperatura suba gradualmente e deixar em agitação “overnight” à temperatura
ambiente.

Adicionar 50 mL de água destilada “gota-a-gota” e extrair o produto com

diclorometano (3 x 100 mL). Juntar as fases orgânicas e secar com Na2SO4.
Levar à secura e se necessário purificar por cromatografia em coluna. η = 82%

N
N
Síntese de (3)
Solubilizar 5.70 g (18 mmol) de 2 em 20 mL de THF (solução 1).
Solubilizar 7.90 g (90 mmmol) de NaCp em 20 mL de THF (solução 2).
Arrefecer ambas as soluções a -60ºC e adicionar a solução 1 à solução 2.
Deixar agitar a baixa temperatura durante 30 minutos e à temperatura ambiente
durante uma hora. Colocar a refluxo durante três horas.

Adicionar 100 mL de solução saturada de NH4Cl e extrair com éter etílico

(4 x 100 mL). Juntar as fases orgânicas e lavar com solução saturada de
NaHCO3 (2 x 100 mL), NaOH (aq) 2M (1 x 100 mL) e brine (1 x 100 mL). Secar
a fase orgânica com Na2SO4. Levar à secura e se necessário purificar por
cromatografia em coluna...

Síntese (Patrícia) de MoCl2(Nmes)2(dme)

Colocar 1.412 g (6.86 mmol) de Na2MoO4 em 30 mL de DME destilado,
formando uma suspensão. Adicionar 3.8 mL (27.4 mmol) de NEt3 destilada.
Adicionar 9.6 mL (75.5 mmol) de ClSiMe3 destilado “schlenk-a-schlenk”.
Adicionar 2.0 mL (14.2 mmol) de mesitilamina destilada. Colocar a reacção a
70ºC durante 16 horas. Observações: A solução fica amarela, depois fica
laranja e por fim vermelha.

Filtrar e levar à secura. Lavar com hexano.

Síntese de MoCl3(Nmes)(dme)
Preparar uma mistura de 1.20 g (3.70 mmol) de MoCl4(THF)2 e 1.96 g
(3.75 mmol) de MoCl2(Nmes)2(dme) em 80 mL de DME. Refluxar durante 3h.
Filtrar e concentar. Precipitar com Éter Etílico.

Síntese de [MoCl2(Nmes)(Pme3)3]

N
N
Síntese de (4)
Solubilizar 2.5 g (15.80 mmol) de benzilimidazole em 10 mL de THF e
arrefecer a -60ºC. Adicionar 11,86 mL (18.97 mmol) de BuLi “gota-a-gota” e
deixar em agitação a -60ºC durante 20 minutos.

Noutro Schlenk, solubilizar 3.6 g (15.80 mmol) de Fulveno em 10 mL de

THF e arrefecer a -60ºC. Juntar esta solução à solução anterior e deixar a
temperatura subir até à temperatura ambiente, deixando depois em agitação
durante uma hora.
 Adicionar MeOH a 0ºC. Evaporar o solvente. Purificar por cromatografia
em coluna (Hexano:Acetato de Etilo / 1:4).

Síntese de Fe(CO)4I2
Preparar uma solução de 2.15 mL (16 mmol) de Fe(CO)5 em 10 mL de
Éter Etílico. Preparar uma solução de 3.8 g (15 mmol) de I2 em 30 mL de Éter
Etílico e adicionar à solução anterior, “gota-a-gota” à temperatura ambiente.

Observar a libertação de CO e quando terminar, evaporar o solvente e o

excesso de Fe(CO)5. O produto precipita como cristais grandes e côr violeta
acastanhado. É sensível à luz.

I.V.(Lit.): ν[CO] /cm-1 – 2131, 2086, 2062, 2047

Síntese de FeICO(Cp-NHC)
Solubilizar 1.5 g (2.8 mmol) de 4 em 15 mL de THF e arrefecer a -60ºC.
Adicionar 3.5 mL (5.6 mmol) de BuLi “gota-a-gota” e deixar em agitação a
-60ºC durante 20 minutos e à temperatura ambiente durante uma hora.

Solubilizar 1.2 g de (2.8 mmol) de Fe(CO) 4I2 em 15 mL de THF e

adicionar à solução anterior. Deixar em agitação “overnight” e ao abrigo da luz.

Evaporar o solvente e extrair o produto com Éter Etílico. Levar à secura

e lavar com hexano.

Síntese de FeCl(NHC)
Solubilizar 1.5 g (2.8 mmol) de 4 em 15 mL de THF e arrefecer a -60ºC.
Adicionar 3.5 mL (5.6 mmol) de BuLi “gota-a-gota” e deixar em agitação a
-60ºC durante 20 minutos e à temperatura ambiente durante uma hora.

Solubilizar 0.00 g de (? mmol) de FeCl2 em 15 mL de THF e adicionar à

solução anterior. Deixar em agitação “overnight” e ao abrigo da luz.

Evaporar o solvente e extrair o produto com diclorometano. Levar à

secura e lavar com Éter Etílico.
Síntese do Tetrametilfulveno (5)
Preparar uma solução de 0.93 g (6.80 mmol) de
pentametilciclopentadieno em 20 mL de THF e arrefecer a -60ºC. Adicionar
“gota-a-gota” 5.10 mL (8.13 mmol) de BuLi e deixar em agitação a baixa
temperatura durante 20 minutos e à temperatura ambiente durante uma hora.

Adicionar 2.27 g (8.13 mmol) de Cloreto de trifenilmetanoa 0ºC e deixar

em agitação “overnight” a 4ºC (câmara fria).

Síntese de Cp*-NHC (6)

Preparar uma solução de 1.07 g (6.80 mmol) de benzilimidazole em 20
mL de THF e arrefecer a -60ºC. Adicionar “gota-a-gota” 5.10 mL (8.13 mmol)
de BuLi e deixar em agitação a baixa temperatura durante 20 minutos.
Arrefecer a solução de tetrametilfulveno (5) a -60ºC e adicionar á solução de
benzilimidazole. Deixar em agitação a baixa temperatura durante 30 minutos e
à temperatura ambiente durante uma hora.

Adicionar MeOH a 0ºC para fazer o “quench”. Evaporar o solvente e

purificar por cromatografia em coluna (hexano : Acetato de etilo / 1:4).

Síntese de Cp*-NHC-CH3I (6)

Preparar uma solução de 2.40 g (8.20 mmol) de 6 em 35 mL de acetona.
Adicionar 25.10 mL (41.00 mmol) de Iodometano e deixar em agitação à
temperatura ambiente “overnight”. Evaporar o solvente e lavar o sólido várias
vezes com éter etílico.