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ANALISES DE SOLO, PLANTAS E

OUTROS MATERIAlS

MARINO JOSE TEDESCO

CLESIO GIANELW

CARWS ALBERTO BISSANI

HUMBERTO BOHNEN SERGIO JORGE VOLKWEISSt

BOLETIM TECNICO N2 5

(2!!' edicao revisada e ampliada)

-

DEPARTAMENTO DE SOLOS FACULDADE DE AGRONOMIA UNlVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

PORTO ALEGRE

1995

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Tiragern : 300 exemplares

ClP - CATALOGA~AO INTERNACIONAL NA PUB LlCAc;Ao

A532 Analrses de solo, plantas e ouiros materrais I Marino Jose Tedesco ... let al.] - 2. ed rev. e ampI. - Po rio Alegre: Departamento de Solos, UFRGS.

174p. : it (Boletim Tecnico [de Solos] I UFRGS. Departamento de Solos; n. 5)

Co-au toria: Clesio Gianello , Carlos Alberto Bissani, Humberto Bohnen, Sergio Jorge Volkweiss

1. Solo: - Analise quimica. 2. Solo: analise fisica. 3. Adubos organicos : Analise quimica. 4. Agua : Analise quimica. 5. Planta : Analise quirnica, 1. Tedesco, Marino Jose. II. Gianello, Clesio. III Bissani, Carlos Alberto. N Bohnen, Humberto. V.Volkweiss, Sergio Jorge. VI. Titulo. VII. Sene.

COD 631.4

Catalogacao na publicacao:

Biblic.eca Setorial da Faculdade de Agronomia da UFRGS

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iNDICE

APRESENTA<;Ao

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1 - INTRODU<;Ao

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2 - ANALISES DE SOLO

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2.1 - Preparacao das amostras

....

2. '2 - Determinacao da umidade do solo

2.3 - Avaliacao da acidez atrva e potencial do solo

2.4 - Avaliacao de fosforo e potassio "drspo niveis" e sodio no solo

2.5 - Avaliacao da materia organica do solo .

2.6 - Avaliacao da argila do solo .

2.7 - Alurninio, calcto, magnesia e manganes no solo 2.8 - Zinco e cobre no solo.

2.9 - Ferro (arnorfo) no solo

2.10 - Bore no solo

2. 11 - Enxofre no solo . . . 2.12 - Clore no solo ....

2.13- Capacidade de troca de cations no solo 2.14 - Nitrogeruo total no solo . .

2. 15 - Nitrogeruo mineral no solo

2.16 - Carbone organtco do solo

2.17 - Molibderuo no solo

2.18 - Outros metais no solo. .

2.19 - Condutividade eletrica do solo 2.20 - Analise granulometrtca do solo

15 65 17 20 25 28 30 36 40 42 45 48 51 54 62 68 71 72 73 77

3 - ANALISES DE PLANTAS E RESiDUOS ORGANICOS 3.1 - Intrcducao . . . . . . . . . . . . . _ . . . . .

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3.3 - Tear de umidade de plantas e residues organicos . 3.4 - Deterrninacao do pH ern residuos organicos

3.5 - Macronutrientes [N, P, K, Ca e Mgl ern plantas

e residuos organicos . . . . . . . . . . . . .

3.6 - Micronutrientes (Zn, Cu, Mn e Fe), enxofre e sodio

ern plantas e residuos orgarncos . . . . . . . . .

3.7 - Carbo no organtco ern plantas e residues organicos 3.8 - Nitrogerno mineral ern plantas e residues organicos 3.9 - Boro ern plantas e residues organtcos .. , .

3.10 - Moltbderno em plantas e residuos organicos

83 84 85 87 88

3.2 - Preparo das arnostras

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89

98 106 109 III 114

3

4 - AN.A.USES DE .A.G UA

6.1- Metats para determinacao em forno de grafite 6.2 - Mercurio . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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153 4.1 - Coleta c trat amc nto d.is amostras

4.2 - DcLcrtnin<l(J)cs de pI [ (' cclllcluOvidacle ell'! rica 4.3 - Dc t crrnl nucoos de sod io c poL:.1ssio .

4.4 - Deternunacor-s de calcic (' magncsio

4.5 - Dctcrruluacao de .su lfato ..

4.6 - Deiennill<l(:()eS de carbon.uo C bicarhona1.o 4.7 - Dclnlllina(>1.o de clorr-t.o . . . . .

4.8 - DCLeTD1in,,}(,';1o ck boro

4.9 - Dctcrminacao de carbone org?!nico 4.10 - Dcternnnacao c]c fosfom ....

4.11 - Determinacocs de anioruo e niLri1.o + nitrato .

5 - AN.A.USES DE CORRETfVOS DE ACIDEZ

5.1 - Dcterrninacao da efioierioia relanva . . 5.2 - Deterrniriacao do valor de neutralizacao

5.3 - Deterrnnacao dos teores de calcic e magnesio 5.4 - Determrnacao do poder de ne utr altzacao . . .

6 - OUTRO METAlS .

7 - BIBUOGRAFIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8 -ANEXOS .

8.1 - Qualidade da agua

8.2 - Formulas para calculo da molaridade de actdos 8.3 - Expressao dos resultados de analises de residuos

orgamcos .

8.4 - Neeessidade de calcarro para 'correc;ao do solo

159 162 162

8.5 - lnterpretacao das analises de solo

163 164 165

8.6 - Deterrninacao de P, K, Ca e Mg em solos utrlizando resinas de troca em laminas

8.7 - Nem so de analise se vive . . . . . . . . . . . . . .

167 172

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APRESENTAQAo

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o Iaboratorio de anahses da Faculdade de Agronomia da UFRGS inicio u suas atividades de prcstacao de scrvicos a comunidade em 1966, com os programas de melhoramento da fcrtilidade do solo (Operacao Tatu}, ado tando a mctodologta de anahses rapid as, com equipamerito automatizado.

o mapeamenlo e a classificacao dos solos de deierminada regiao possibllila a escolha dos metodos mais adequados para a caracterizacao dos mesmos sob 0 aspecto de sua fcrtilidade e necessidade de adubacao. Um laboratorio de analise de solos com esta finalidade utiliza portanto um nurnero minimo de deterrnmacoes (de Iacil execucao) para atingtr seus objetivos.

Nos estados do RS e SC os solos sao em geral acidos. com baixos teores de fosforo , niveis medics a altos de potassic, com quantidade variavel de materia organica (DRESCHER et al., 1995), e suprimento adequado de enxofre e microriutrientes. Para a avaliacao da Iertilidade desies solos sao necessarias portanto as determinacoes de pH, necessidade de calcario para a correcao do pH a niveis adequados para as culturas, Iosforo e potassio "drsponiveis" e materia orgaruca.

A correcao dos solos acidos com calcario dolomitico, necessaria na maior parte dos cases. supre as quantidades de calcic e magnesio absorvidos pelas culturas, neutralizando ao mesmo tempo 0 Al3+ trocavel (toxico).

A necessidade de uruformizacao da metodologta analitica proporcionou a criacao da Rede Oficial de Laborat6rios de Analise de Solos dos estados do Rio Grande do SuI e Santa Catarina (ROLAS) em 1969, com reuni6es anu ais em que sao discutidos: metodologia de analise, mterpretacoes de resultados analiticos. recornendacoes de adubacao e controle de qualidade intra e inter lab oratorios por arnostr as padrao. Com a criacao do Nucleo Regional SuI da Sociedade Brasileira de Ciericia do Solo as Reuni6es da ROLAS passaram a secao de Fertilidade do referido Nucleo.

A metodologia adotada para a caracterizacao da fertilidade do solo Ioi padronizada para os laboratortos que constituem a ROLAS confonne a ata da V Reuriiao Anual dos Labo ratortos integrantes da mesma (julho de 1973), com base na proposicao de metod os de analise de MIELNICZUK et al. (1969).

Alguns anos rnais tarde fo i introduzida a avaliacao da textura do solo (pelo tato) para mterpretacao da analise de fosforo "disporiivel". A partir de 1987 esta determinacao foi automatizada (TEDESCO, 1984).

Os teores de calcic e magnesio trocaveis Coram incluidos nos laudos de analise dos laboratories integrantes da ROLAS a partir de 1995.

Devido as caracteristicas dos solos da rcgtao su l do Brasil. outras deterrmnacoes (enxofre, cobre, zinco, calcic, magnesio, etc) eram pouco solicitadas. sendo restritas a trabalhos de pesquisa. A demanda destas analises entre tanto cresceu, face a intensidade de uso dos solos e a exparisao da area cultivada. A analise de tecido de planias tarnbcm esta sen do utilizada em maior escala no diagnosuco do estado nutricionaJ de plantas Irutiferas e perenes.

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o laboratorio de analises da Faculdade de Agronomia cla UFPGS em decorrencia dcst a dcmanda ampliou suas atividades incluindo anauscs de elementos securidartos e micronutrientes no solo, macro e rmcronu trtentcs em plantas, em adubos orgarucos e em compostos, analises de agua (de lixiviacao (' cscorrtmcnto) e avaliacao da qualidade de calcarto.

Os metodo s adotados neste labor ator io. descritos a seguir, foram previamenle tcstados e adaptados (em alguns casos) da bibliografia para aterider as possibilidades e equiparnentos disponiveis no laboratorto.

Detalhes como curvas de calibracao, limites de deteccao, Iaixa de trabalho. digitos sigrnficantes e diluicoes foram incluidos com fins dtdaucos.

Neste boletim sao utilizadas unidades do Syst.erne International dUrrit.es proposto pela Conferencia Geral de Pesos e Medidas de 1960 c olicializado no Brasil (Resclucao n? 11/88 de 12/10/88).

Na analise para fins de diagnosttco da fertilidade sao medidos volumes de solo, sendo entao utilizadas uriidades em massa por volume (mg dm-3, g drni'. % (m v-1), cmol, dm-3 J. No caso de analises de tecido de plantas, em que a amostra para analise e pesada, as unidades sao expressas em massa por massa (mg kg-1, g kg~l, % (m m"}, cmol, kg-1).

Palavras frequentemente repetidas sao abreviadas neste texto. As abr eviatur as utiliiadas sao:

"" aproxirnadamente (= 40 mL de . __ )

AA = espectrofotornetro de absorcao atomica abs = absorbancia

ac = acido

am = amostra (s)

aprox == aproximadamente aut = autornatico (a)

br = (prova em branco) calib = calibrada (0)

CE = condutividade eletrica cent =: centesimo

cf = conforrne

cone == concentrado (a) deterrn == determinacao d = densidade

des = descartavel (eis] deion = deioriizada (agua] dest == des til ada (agua)

dil = diluido (a)

erl :::: erlenmaier (frasco de) fc :::: fator de concentracao

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rei = L110r de cliltli(:,lO mox ::: mox iduvcl

L := lit ro

~ ::: camml io ol ic-o

)~ ::: comprimcnto de onda M ::: molar

~\g = micrograrna

~tg dm':l ::: micrograma pur dccirnet.ro cubico (ppbJ ~lg kg-] ::: microgram a por kilo (ppb)

~tg L-I ::: micrograma par litro (ppb)

mg L-] ::: miligrama por litro (ppm)

mg kg- 1 = rniligrama par kilo (ppm)

mg dm<3 ::: miligrama par deciruetro cubico (ppm) cmol, L-l :=: ccntimol de carga por lilro

cmol., dm-3 = centimol de carga por decimetro cubico mrnol, L-l ::: milimol de carga por litro (cmol, L-1 x 10-1) mil =: rnilesimo

mL ::: mililitro

-

min « mmuto mm = milimetro

MO ::: materia organtca

mpp ::: malhas por polegada nm = nanornctro

obs :=:: observacao

osc por ru.irr r= oscilacao por minuto p.a. ::: pro-analise (reativo)

PRNT = poder relativo de neutralizacao total rpm == rotacoes por minute

ser ::: seringa

sol::: solucao

vol = volurnetrico (a) ou volume T ::: transmitancia .

un = unidade

UFRGS ::: Universtdade Federal do Rio Grande do Sui o ::: diametro

% = percenlagem ( m m", ill v-I, v v-I, confonne especificacao)

Os autores express am seus agradecimenlos aos alunos do Programa de Pas-Grad uacao em Agronomia, curso Ciencia do Solo e aos tecnicos de laboratorio pelas sugestoes e correcao do texto.

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1 ~ INTRODU<;Ao

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Na organizacao de urn lab oratorio devem ser considerados fatores como tipo de analises. metod os analittcos empregados, equipamentos dtsponivets, nurnero de arnostras, custo, etc.

Laboratorios de analises com a finalidade de caracterizacao da fertilidade do solo para efetuar recornendacoes de adubacao necessitam de equipamentos simples como balancas, fotornetro de chama, espectrofotornetro. medidor de pH entre outros. Caso sejarn incluidas analises de micronutrtentes em solo e de plantas e exigido urn investimento maier, com a aqutsicao de equipamentos de espectrofotometria de absorcao. Estimativas de custo de analises de solo considerando-se aquistcao e depreciacao de equipamentos. pessoal, reagentes e materiais diversos foram apresentadas por TEDESCO & GLANELLO (1988).

Laboratortos rnais especializados (e com mater investimento) podem dispor de auto-analisadores, equipamento de injecao em fluxo e espectnSmetro de plasma (sequencial ou multicanal). Estes equipamentos nao garantem por S1 uma analise melhor e mais barata. 0 analista deve portanto saber escolher 0 equipamento mais adequado a sua necessidade. com garantia de assistencia tecnica.

o laboratorio de analises quimicas do Departamento de Solos da UFRGS cresceu a partir de equipamento essencial para analise basica do solo por metodologia auto matizad a, com adaptacoes para possibilitar a utihzacao do material auxiliar (conjuntos de frascos de extracao, diluicao e leitura] nas analises de micronutrientes e de tecido de plantas. A automatizacao nestas deterrninacoes e limitada, utilizando-se em geral seringas calibradas para a diluicao das amostras.

Serao abordados a seguir alguns aspectos trnportantes na metodologia analitica e procedimentos utilizados no laborat6rio de analises quimicas do Departamento de Solos da UFRGS.

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A - Agua destilada

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o cuidado na puriflcacao da agua para as analises depende de varies fatores como; impurezas na agua de suprimento do laboratorio (tomeira), elementos a ser analisados, rrietodos de analise empregados, llrn ites de deteccao dos metodos, etc. Estes fatores devem ser considerados antes da aquistcao do equipamento de purtficacao da agua, para evttar gastos desnecessarios. Em regioes de solos acidos, a agua geralmente contern baixos teores de sais. Neste caso, um destilador de boa qualidade, com limpeza periodica (no minimo a cada 15 dias) pode suprir agua de qualidade adequada as deterrninacoes de macro e micronutrtentes no solo e no tecido de plantas, como pode ser observado no Anexo 8.1. A utrlizacao de agua bi-destilada ou destilada-deionizada e necessaria nas determinacoes que requerem sensibilidade na faixa de p,g L-l.

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B - Vidra ria e frascos de dilutcao e leitura

Autornauzacao to tai ou parcial e necessaria para aume ntar a cltcicncta No laboratorio do Departamento de Solos, UFRGS, sao ulilizaclos lotcs de 40 prova s. em conjunlos de 8 unidades. Ii possivel dest a forma compatibilizar os mat.eriats c procedimentos de analises de tecido de plantas (cuja dtgestao acida e feita em bloco digester com 40 provas) com as analises de solo. Oulra vantagern e 0 mcnor tamanho das bandejas, Iacilitando se u manuseio no laboratorto.

Nas analises de solo sao proeessadas 38 amostras por bandcja. sendo as provas n? 1 e 2 des unadas a prova em branco (para aju st.e do espectrofotometro e fot6metro de chama) e ao padrao (para vertftcacao da varta ncia do valor analittco), respectivamente.

Nas extracoes de solo sao uti1izados Irascos de boea larga eom tampa plasttca de pressao (tipo "snap-cap") de 90 mL.

A extracao e feila com os frascos deitados em agitador horizontal (upo vaivernl. Estes frascos podem tambern ser utilizados nas diluicocs.

Para a dilutcao final e/ou nas reacoes colorimetricas (ou turbidimetrtcas no caso do enxofre) sao utilizados, na maier parte dos casos, copos plasticos descartaveis de 25-30 mL (tipo cafezinho), de baixo custo e reduzido lisco de contaminacao.

C - Ut il iza.cao de pipetas au tornat i cas ou seringas

A autornacao do procedimento analitico pode ser conseguida de diver sas formas, desde 0 tradicional sistema de pipetas automaticas ate 0 metodo de injecao em fluxo (ZAGATIO et al., 1981); a escolha do equipamento deve ser co ndtcionada ao rrurn ero e diversidade de analises prevista s, custo do equipamento, manu ten c;;: ao , etc.

o sistema de pipetas autornaticas (eom afericao no tubo capilar e unidade de controle de vacuo e pressao) e de baixo custo, podendo ser construido no pr6prio laborat6rio, adquirindo-se a vidraria em casa especializada (p. ex" TECNOGLASS· - Porto Alegre-R's). A manutencao deste sistema pode ser feita pelos tecmcos do Iabo ratorto, tendo-se 0 cuidado de estocar algumas pipetas para reposicao.

As pipetas autornaticas sao especalmente uteis para adicionar solucoes extratoras, com 0 mirnmo de erro entre amostras, Na retirada de aliquotas do extrato entretanto deve-se ter 0 cuidado de evitar a contaminacao das amostras. Ap6s a retirada da aliquota de extra to , as pipetas devem ser lavadas pelo menos uma vez, seja com solucao de dtluicao da aliquota ou com rea gentes para a colorimetria. Por exemplo, se na determmacao de fosforo Irnetodo 2.4.3) a pipeta retern 0,3 mL (2 go Las) de um extrato contendo 20 mg dm-3 de P, a contaminacao para a amostra seguinte sera de I mg dm-3 de P (a mais). se a pipeta nao for lavada. Com uma lavagem entretanto {eonforme 0 procedimenlo recorriendado) a coritamtnacao sera de somente 0,17 mg drn-', que e acettavel

*A Indicacao de fabrieantes au rnarcas, neste bolet.im. e Icita apcnas para informacao ao le it or, na o indieando recornendacao dos autores.

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ria dcterrmriacao do P no solo por este metodo (com 2 lavagens a coritarninacao c red uzicla para 0,03 mg dm-').

Na caractcrtzacao d a fertilidade do solo e na deterrnrnacao de micron utrtentes ncste laboratorio sao utilizadas pipetas automaucas na maioria dos passos analiticos. Nas outras determmacoes e adotado menor grau de autornacao. A reUrada de aliquota e diluicoes sao em geral fettas por seringas de vidro de diversas capacidades, com dtspositivo limitador do movimento de embole. Estas seringas podem ser caltbradas pesando-se 0 volume contido de agua destilada. Para as diluicocs em que tanto as amostras como os padroes sao diluidos na rnesma proporcao utilizando as mesmas seringas, nao h a necessidade de calibracao exata destas.

Em alguns casos e conveniente reduzir 0 volume morto da sertnga pela utilizacao de urn pequeno tubo de aco inoxidavel (obtido de uma agulha htpodermica) introduzido e fixo no orificio da seringa por cola epoxi. Recomendam-se 2 lavagens da seringa no processo de tomada de aliquotas e dtluicao.

D - Calculos utilizando a curva padrao

Nos metodos espectrofotornetrtcos. 0 calculo do teor de elemento em analise e feito com base na absorbancia de varias solucoes de concentracao conhecida, obtendo-se uma curva padrao (absorbancia no eixo Y e concentracao no eixo XJ. A faixa de trabalho u til para as analises e a porcao reta deste graftco, que em geral varia de zero ate 0,5-0,8 unidades de absorbancia, dependendo do metodo,

Alguns aparelhos possibilitam a leitura direta em concentracao (na solucao ou no solo, conforme 0 ajuste feito).

Nos casos de nao se uttllzar' a leitura direta, e util 0 calculo do fator de concentracao, isto e, 0 teor do elemento presente para determinada fracao da absorbancia da amostra. Por exemplo, se a absorbancia da solucao padrao de 1,75 mg L-l de Pede 0,329, e este padrao estiver situ ado na parte reta da curva de caltbracao, 0 fator de concentracao (multiplicando-se a absorbancia lida no aparelho por 1.000) sera:

fc "" 1,75/331 "" 0,00529 mg L-l por mil abs (ver item 2.4.5a).

o fc podera ser utilizado na formula do calculo do teor do elemento no solo obtendo-se urn fator total a ser multiplicado pelo valor da absorbancia deterrntnada no espectrofotornetro (multiplicada por 1.000) para a amostra, facilitando desta forma os calculos.

Deve-se lernbrar , entre tanto , que tanto os metodos de leitura direta como 0 uso do fc podem ser utilizados somente na faixa situada na parte reta da curva de calibracao, e se esta passa pela ortgem. Dentro de ltmrtes restrrtos, a parte nao retilinea da curva de calibracao pode ser utilizada pela equacao [potencial) da mesrna. Entre tanto a sensibilidade da determinacao diminui nesses casos.

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E - Limite de det eccao e concent racao caracteristica na de t crrn irtacao da ab sorba ncia

o luuilc de cklee<;ao de um aparelho de mcdicao c a rncnor coricentr acao de u m clemente que pode SCT mcdida. Este valor depende da amplitude do sinal e do ru ido de fundo. A IUPAC (Inlernational Union of Pure and Applyed Chemistry) define 0 limite de delec(;)o como "a coricentracao que produz urn sinal de absor- 1),-I11('i:l 1 rt·s \'(_-'zes maior que' 0 ruido de Iundo". 0 r uido de fundo pode scr quanlilicaclo cstalislic<1mcnle por 10 ou mats repeticocs da prova em branco, dctcrmmundo-sc 0 dcsvio padrao cleslas medidas. 0 limite de. deteccao e entao a conccntracao que prod uz uma absorbancia tres vezes maior que 0 desvio padrao da piova em branco (BEAll' & KERBER, 1993),

Como () limite de detcccao assim calculado dependc de varies fatores de dificll controle. ut iliza-se usualmente a concentrac;:ao caraclerislica (CC), definida como "a conccntracao de urn elemento (em mg L-l) necessaria para produzir urn sinal de absorcao de 1% (0,0044 de absorbancta)".

A CC pede se calculada pela absorbancia de uma solucao padrao (situada na parte rela da curva de calibracaol pela formula:

CC (mg L-J) = conc do padrao (mg L-1) x 0,0044 absorbancia medida

A CC e util para 0 operador veriftcar se as ccndtcoes de operacao do aparelho estao otimizadas e se esle esta operando confonne as especiflcacoes do fabricante. Valores de CC sao geralmente especiftcados nos manuals dos aparelhos.

Devido a dificuldade de estabelecer limites de deteccao, utilizamos neste manual 0 valor de 0,5% de absorcao (0,0022 de absorbancta) como limite de sensibilidade nos diferentes metodos de determinacao.

As curvas padrao de potassic e sodio obtidas pelos fot6metros de chama em geral ajustam-se a equacao potencial, devido a autoabsorcao em altas co ncentracoes, iontzacao na chama e perda de sensibilidade da fotocelula. Pode-se nestes casos uttlizar a equacao potencial para os calculos (item 2.4.5.bl) ou gravar uma escala com os leores no solo (para leitura direta) no mostrador do aparelho, se esle for do ttpo analogtco.

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2 - ANALISES DE SOLO

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Os solos agricolas ern geral contcm fodos os elementos necessartos an crescimenlo das plantas. alcm de oulros nao csse nciais ou toxlcos. En t ret a nto , () teor total dcstcs elementos nao rcflete a dtspornbthdadc pard as plantas, pOlS grande parte dos riu l r ierite s csta em formas msoluve is oi i ek dissoh.H:<lo kJll~l (mmerais pr imarios. secundarios e cornpostos de alta estabilidadel.

Na avaliacao da fer tilidade do solo sao portanto uulizados ructodo s de extracao do solo que apresenlam alta correlacao com a absorcao de nutrtcntes pelas plantas. A iutensidade da cxtracao pode vartar de sde a frac;:ao snluvel nil agua ate 0 teor total, Para os nutrie ntes minerais (P, K, Ca. Mg, Cu , Zn, S, etc) sao em gerai utihzados extratores de intenstdadc media como sais diluidos. acido s fortes diluidos, resinas trocadoras, etc.

A bibliografia que trata de metodos de analise de solos e multo extensa, podendo ser utilizados diferenles rrietodos. dependendo dOG objet.ivos das analises. tipos de solos da regiao de atuacao do laboratorio, disponibilidade de equiparnenlo etc. As revisoes de PAGE et al. (1982), JACKSON (1958) c HESSE (1971), dentre outras, sao multo uteis para 0 estudo da metodologia de analise dos solos.

Neste manual sao apresentados os rnetodos atualmente em uso no Iaboratorio de analises qu imicas do Departamento de Solos da Faculdade de Agronomia (UFRGS), A metodologia utilizada para a caracterizacao da fertilidade do solo Iitens 2.3 a 2,7) e a adotada pelos laboratorios integrantes da ROLAS (RS e SCJ.

Nas determinacoes de disponibilidade de nutrientes para as plantas sao utilizados volumes de solo [por medidas calibradas ou "cachtmbos"). Os resultados sao portanto expressos em teor do elemento em peso por volume de solo (mg dm-3, % em peso por volume (no caso da MO) ou cmol; drrr-'). As rnedidas calibrad as. apes afericao e com u.uforrnizacao do procedimento de amostragem, apresentam boa reprodutibilidade de med ida (TEDESCO. 1985).

Para arialise s destinadas ao levanlamento e classificacao e utihzada a pesagem do solo.

Nos rnetodos descritos e dado tambern 0 numero de digitos sigmficantes que deve constar no Iaudo de analise, de conformidade com a metodologia adotada.

Os prtncipais equipamentos utilizados no laboratorio de analise de solo sao:

a) medidor de pH com eletrodo de vidro:

b) espectrofotometro (Ie 325 a 770 nrn):

c) fot6metro de chama (nao necessarlo sc houver 0 equipamenlo d);

d) espectrofot6metro de absorcao atorntca de duplo Ieixe (com possibi1idade de

lei lura em emis sao}:

e) balanca de prectsao (0,001 g);

f) agitador rnagnetico para titulacao; gJ dest ilador (5 a 10 lilros por hora): h) eslufa (40-50oC) com ar Iorcado:

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i) cstufa (lOSoC]:

j) moin ho de solos COllI pcne iru de 2 11111l: k) banho-maria (00°C):

I) bornba de vacuo:

m) agitador horizontal com vclocidade variavel ou fixa de 110 osc por min; n) microcomputador com impressora.

Os materiais diversos mats trnportantes. que: em alguJ1s rasos pock-in scr confcccionados no laboratorio sao:

a) rncdidas calibradas (eaehimbos] para amostragcm de solo; b] lavador de vtdraria:

c) pipetas automaticas dc varias capacidadcs;

d) suportes para copes descartaveis (40 ml.l, com 8lugares:

e] caixas de papelao para secagern das amostras (7 x 8 x 9 em) em bandejas de 40 unidades , corn [undo de tela:

f) armarios para estocagem de bandejas com amostras analisadas.

Os materiais especificos para as varias determinacocs serao indicados nos itens apropriados.

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2.1 - PREPARA<;Ao nAS AMOSTRAS

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A amostra de solo levada ao Iabor atorio para analise deve ser representativa da area em que Ioi retirada. Devido a variabilidade natural do solo, grande numero de sub-arnostras devern ser uulizadas na constitutcao da amostra. Para solos nao adubados e aparenternentc umformes (no aspecto fisico, vegetacao e uso), sao sufieientes 10 sub-arnostras retiradas corn trado de rosca (ou tubo). Utilizando-se trado holarides (com 7-8 em de diametro) ou pa, este riumero pode ser mcnor. Em solos adubados a lance, 0 riumero de sub-amostras deve ser pelo menos duplicado. No caso da aducao em linha, deve-se observar 0 procedimento de amostragem sugerido nas "Recornendacoes de adubacao ... " (SBCS ~ NRS, 1995).

A secagem do solo para analises de disponibilidade de nutrientes deve sc r Ie ita a baixa temperatura (ao ar na sornbra ou em estufa de circulacao Iorcada a 40-450C). Temperaturas altas podem alterar os valores de Iosforo e potassio extraidos em alguns solos.

A moagem das amostras e geralmente Icita em moinho com almofariz de porcelana e pistilo giratorio de ferro ou em moinho de martelos. A contaminacao das amostras per elementos contidos no material do moinho e desprezavel, sendo a limpeza e durabilidade do equipamento facilitadas pela utilizacao do aco inoxidavel.

15

2.2 - DETERMINAC;Ao DA UMIDADE DO SOLO

A umidadc do solo e delerminada secando-se a mesmo em cstufa a 10SuC par 2 horas, scndo exprcssa em base de peso seco. Esta determinacao e utilizada para ca1cular 0 faLor de corrccao nas analises para levantamenLo c classiftcacao de solos.

A difercnca no lear de umidade de solos minerais secas a baixa temperatura e a 105°C e de = ] a 2%.

2.2.1 - Material

a) Capsulas com capacidade de 100 - 200 g.

2.2.2 - Procedimento

c) Retirar da estufa e pesaL

a) Tarar e identiftcar as capsu Las secas,

a) Pesar 50 a ISO g de solo urnido em capsula adequada.

b) Secar a 105°C par 2 horas.

b) De preferencia em estufa com circu lacao de ar.

c) E conveniente deixar as amostras esfrtarem par 10-15 min em dessecador.

2.2.3 - Calculos

a) Tear de umidade do solo:

U td d (0) (peso solo urmdo) - (peso solo sec 0) 100

mi a e Yo = x

peso solo sec a

b) Expressar a resultado com urn digito decimal (% m mol).

--.. ..

16

2.3 - AVALIA<;Ao DA ACIDEZ ATIVA E POTENCIAL DO SOLO

A. acidez ativa do solo (; detcrrnmada pclo pl-I em agua (na relacao solo.agua de 1: IJ.

-;:

.,

A. ;1cidcz poienci;tl (' ;t\·;tlJ;l(L! pcb llHl<\,m(.'<1 ell' pl { ell' uma sol ur ao tarnponada, corifo rrne 0 mctodo proposto pOI" SHOEM/\l\.I<::R e-t al. (J ~J61), obtcndo-sc 0 jndi~ SMP: cste e correlactonado com a qu an t ida d« de calcario necessaria para atingir valore s de pH compativc is C01ll ;)S diversas cultu ras. E:-.;les cs tu dos de correlacao for am kilos em diversos trabalhos, para solos da rcgiao Sui (SBCS - NRS. 1995J. 0 indice SMP aprcsenta alta ('orrcla~<i,o com 0 valor de I-l+Al (acidez polencial), como e ruost rado no item 2.13.

Em outros est.ados do Brasil l'sk mctodo t arnbcrn moslrou bons resultados (FREITAS el al., 1968: SOUZA et al., 1980). A. metodologia de analise de solo utilizada peIo InsliLulo A.gronomico de Campinas (RAIJ el 0.1., 1::187] tambern uliliza solucao lamponada para avaliacao da acidcz potencial do solo (H + AIJ que e corisidcrada na recomcndacao de calcario para a correcao da acidez do solo .

..

2.3.1 - Material

a) Medida de 10 mL.

._

I

b) Pipetas automaticas de 5 e 10 mL .

.

1:-

I

I ."'"'1"_:,.

c) Conjuntos para copos plasttcos Iixos de 40 ml., com 8 unidades.

Caso seja utiltzado eletrodo cornbmado. podem ser usadas embalagens de filme de 35 mrn.

2.3.2 - Solucoes

a) Solu<;ao tampao SMP (para 4 LJ:

a.l) pesar 14,58 g de p-nitrofenol e dissolver em = 400 mL de agua dest quente (50-600Cl em copo de becker de 1.000 ml.;

a.2) colocar = 500 mL de.agua desl em copo de becker de 4.JOO mL e adtcionar , agit ando com um bastao de vidro ou agitador magnetico e colocando agua dest gradalivamente entre urn reagenle e outre. na sequencia:

al trietanolarmna 20,0 mL (com proveta):

b) crornato de potassic - K2Cr04 : 24,0 g:

c) acetate de calcic - Ca(CH3COOh: 8,0 g:

d) clorelo de calcic - CaC12.21·bO : 424,0 g:

.

e) a sol ucao de p-rntrcfenol preparada do item a.I:

I) agua dcst ate = 3.900 mL.

17

<\.3) nust u rar lWIl1 com \1111 bast;.-\() d« vidro c aj\1slar 0 pi! para 7,5 com NaOH

I .elM ou J ret I,OM;

:-1.4) Irallsll'rir par;, 2 balocs vol de 2.000 ml.: a.5) COlllpkL1J" () volume de ("ada b:11;\0 (' agiLlr:

a.G) tra nsferir para urn rccipicnte de plastico com capacidade para 4.0 L e agilar hem;

<1.7) gllanlar cs(a so1l1<:;5.0 por 7 a [0 elias antes do u so. agilando de vez em quunclo. (_' (kpois ar.e-rt ar novamcuu- o pl+.

b) SOhH,<10 lamp<.lo d« pI I 4,0 [bift aluto de potassic 0,05M): dissolver 10.21 g de bift alato de 1\ (seeo a 105°C POl- 2 horus) em ;'Igua des: e d ilu ir alL. Pode-se adicioriar 1 ml. de: cloroformio Oll urn crtstal de limol (l ern de 0) por L de sol, C01110 couscrvantc .. Esla sol !elll plI de 4,0 a temperatura de ] 5 a 3UJC.

c) Sclucao tarnpao de pH 7,0 (f(J-I2P04 0,025M + Na2HP04 0,025M): dissolver 3,44 g de KH2P04 c 3.55 g de Na2HP04 (sccos a J05°C par 2 horas) em agua desl e diluir a 2 L (adicionar conservantc como para 0 padrao anterior). Esta solucao tern pH 6.90 a 15°C. pH 6,88 a 20oC. pH 6,86 a 25°C e pH 6,85 a 30°C.

Podem ser tambern ulilizadas solucoes padrao adquiridas no cornercto.

2.3.3 - Procedimento

a) Medir 10 mL de solo em copo plastico.

b) Adicioriar 10 mL de agua destilada e

agitar com bastao de vidro.

c) Deixar em repouso por 30 minutos.

d) Agitar novamente e deterrninar 0 pH.

e) Adicionar 5 mL da solucao SMP e agttar corn bas tao de vidro.

o Deixar em repouso por 20 minutes.

gJ Agitar novamente e deterrninar 0 pH (indice SMP).

a) Utiltzar medtda calib.

b) Com pipelas autornattcas.

d) Logo apes a agitacao.

e) Ulilizar pipetas autornaticas.

gl Logo apos a agitacao. Lavar 0 eletrodo apos cada leitura com urna jato de agua.

2.3.4 - Observacoes

-,

a) Deve-se ter 0 cuidado de nao encostar 0 eletrodo medidor (de vidro) no fundo do copo com terra. Qualquer dano na membrana sensivel do mesmo pode afetar seu desernpenho. It aconselhavel manter 0 eletrodo de referencia urn pouco abaixo do eletrodo de vidro.

-'

b) 0 potenciometro deve ser calibrado com os padroes de pH 4 e 7 antes de irricio do trabalho. Se 0 aparelho tern boa estabilidade, uma vertftcacao na calibracao a cada ba ndeja e suficiente.

18

c) Os cletrodos devern ser mantidos em igua. 0 clctrodo de refcrcricia deve ser carregado pcriodicamentc com solucao saturada de KCI. Com a prcse nca de alguns crtstais dcste sal.

d) Quando fora de usc, 0 elctrodo de referencia dcve ser rnanudo em solucao saturada de KCL Se a juncao (orrficio com Iibra de asbestos) secar, 0 eletrodo po dera ter sido darnftcado.

e) Quando fora de uso 0 eletr odo de vid ro deve ser mantido ern solucao tampao de pH 7. Antes da uultzacao. urn eleLrodo novo (ou guardado seeo) deve set' eondicionado por 2-3 horas na soiucao tarnpao.

--"

f) Manter sempre cristais de KCl no eletrodo de referencta.

g) Os padr6es e as solucoes de leitura devem estar a mesma temperatura.

2.3.5 - Calctrlos

a) A necessidade de calcario (com PRNT 100%) para elevar 0 pH do solo a 5,5. 6.0 ou 6.5, util.izando-se 0 mdtce SMP e dada no Anexo 8.4.

-

b) A correcao da quantidade para 0 PRNT do calcario e:

Q tid d l' (h -I) Quantidade recomendada (t ha -1) x 100

uan 1 a e a ap icar a = ..:::....-------------'---_:_

PRNT do calcario

c) Expressar os resultados com urn dtgito decimal.

19

2.4 - AVALIAQAo DE FOSFORO E POTAsSIO "DISPONlvEIS" E SODIO NO SOLO

Nos estados do RS e SC predornmam os solos acidos. bast ante interupertz.ades. coritcndo cauliuit a c ox ido s de ferro e aluminio. Os cxtrntorcs com acidos fortes diluidos tern apresen ta.do boa corrclacao com a absorcao de Iosforo c porassio pelas plantas (ANGHINONI & BOHNEN, 1974: GALRAO e: VOLKWEISS, 1981: BAHIA I'" & BRAGA, 1975: GIANELLO & MIELNICZUK, 1981; REIN. 1991). o ruetodo do cxtrator duple acido (Mehlich-l) tern a vantagem de fornecer extratos limpidos Icoridtcao essencial a colortmetria) por sedimcntacao. dispensando a Iiltracao.

o extrator actdo solubiliza parte do fosforo ad sorvido pelos conslituintes de solo, e dcsloca a rn aior parte do potassic trocavcl, quanlidades considcradas "disponiveis" pelos estudos de correlacao ; dissolve tambem m mcrats apatiticos. p ro p icrando valorcs erroneamente clevados em solos adubados com fosfato nat ural. A extracao do solo com resina de t roca, co nfcrme mctodologia adot.ada no lnstttuto Agron6mico de Campinas (RAIJ et al., 1987) nao apresenta cst.e inconveniente.

A extracao com resina em forma de laminas e urn metodo muito prorntssor. o procedimento que csta sendo atualmente testado no Departamento de Solos (UFRGS) e descriLo no Anexo 8.6,

No extrato do duplo acido pode tarnbern ser dcterrninado 0 sodio trocavel (em solos acidos).

2.4.1 - Material

_,

a) Medida de 3,0 ml.,

b) Pipetas automaticas de 3 e de 30 ml..

c) Ccnjuntos com frascos de crl de 50 ml..

d] Suportes para copos plasticos (tipo "cafezinho").

2.4.2 - Sofu.co es

a) Acidos clor idr ico e sulfurico concentrados (p.a.l: a.l) HCI conc (d = 1,191; 37,7%; 12,31M);

a.2) H2S04 cone (d = 1,840; 96,7%; 18,02M) - (se os acidos nao tiverern estas especiftcacoes, corisultar 0 Anexo 8_2 para calcular a molaridadc dos mesmos. e as quantidades a utilizar no item b, a seguir).

b) Prepare de 18,0 L de solucao P-A (HCL 0,05M + H2S04 0,0125M): b.T) colocar = 1.000 mL de agu a desL ern balao vol de 2 L;

20

b.'2l ;ldicioll;lJ" (cOIl! provcl.i OIl pipeLt de Mohr) 73.1 ml. de HC] cone: e 12.5 rn L

(\(- II~~SO.1 1'011(';

h.3J cnm p k-Lu () vnlumc ('O\1l aglla clcst c agiL1r uovamcnte:

]).,1) lr:lll::;leriJ" para \1111 i.uubor pla st.icu com cnpaculadc de 20 L: b.5) achcionar IG.O L d« ;lgua des1 u l ihza ndo haloes vol de 2.000 rnl.;

li. G) aL(il;lI 1)('111 0 (a rubor pilLI uma pcrfcita homoucnetzacao da solucao.

._

c) Prcp.iro d~> 10.0 L dc sol ur-ao p. I3 (HCl 0.87M c (N]-LllGMo7024.4FbO 0,38%):

c.l) dissolver :3S.U g ell' I1lOli])eL11o dc arno nio ((NH4h,M0702q.4H20) em = 1.500 ml. ele ~i.gll<1 clcst prcviamcnte aquecid a a 60°C em copo de becker de 2.000 m l.:

c.2) clcixar csfriar e trunsfcrtr para urn 1)3];'[0 \'01 de 2.000 mL e cornpletar 0

volume com ;:igU<l des]:

c.3) transfcrir para urn tambor plastico com capacidade de 10,0 L: c:.4) oolocar = BUO ml, de <1l2.ua clcst em ]),,11;'[0 vol de 2.000 ml.:

c.5) adicio nar 707,0 mL de HCl cone (d = 1,191: 37,7% e 12,31M) e agitar (se 0 acido na o liver est a s e s pecificacoes co n s u l ta r 0 Anexo 8.2 para a modiIicacao da qu antidade a usarl:

c,6J cornplctar 0 volume com ,'igua dest e agitar:

c.7) transfertr para 0 tambor plastico de 10,0 L onde ja se encontra a sol de moubdato de amonio e agilar;

c.8) adicionar 6,0 L de agua dest utilizarido haloes vol de 2.000 mL e agttar bern 0 tarnbor para uma perfeita homogencizacao da solucao.

-

d) Prepare da solucao P-C (actoo l-amtno-z-naltol-s-sulfontco. sulfito de sodio e metabtss ulfito de sodio):

d.Ll preparar urn estoquc de po redutor, rnisturando e triturando em urn almoIariz os seguintes reagentes:

a) acido 1-amino-2-naftol-4-sulfonico: 2,50 g;

b) sulfite de sodio (Na2S03J: 5,0 g;

c) metabissulfito de sodio (Na2S205): 146,0 g.

-

d.2) guardar 0 po redutor em vidro fosco. envolto com Iolha de aluminio (no maximo 40 dtas):

d.3) dissolver 32,0 g do p6 reduior em 200 mL de agua dest morna (50-60°C) em copo de becker:

d.4) transferir para urn vrdro escuro e deixar em repouso ate crrstaltzar. A cristalizacao demora de 3 a 6 dias. Apes cristalizado pode ser filtrado. Nova solucao deve ser preparada a cada 3 sernanas.

e) Padrao mtsto conceritrado (l.OOO mg L-1 de K+; LOOO mg L-l de Na" e 500 mg Vi de P): pesar 0,704 g de KCl, 2,542 g de NaCl e 2,196 g de Kl-hP04 (secos a 105°C por uma hera) e dissolver alL em baiao vol com solucao P-A_

f) Padra o m isto dilufdo (200 mg L-l de K+ e Na" e 100 mg L-l de P): dilu ir 100 mL do padrao misto cone a 500 mL em balao \'01 com solucao P-A_

21

g) Padrocs de t raba lho: pipctar aliquotas de 0,0 -10 - 20 - 35 - 50 - 75 e 100 mL do pa dr.io uust o dil para haloes vol de 1.000 mL. Completar 0 volume com sol P-A. Estes pudrocs coritcrn 0,0 - 2,0 - 4,0 - 7,0 - 10,0 - 15,0 c 20,0 mg L-l de I<~ e Na ' c- 0,0 - J,O - 2,0 - 3,5 - 5,0 - 7,5 e 10 mg L-1 de P,

2.4_3 - Procedimento

;1) Medir 3,0 ml, de solo e colocar em Irasco de erl de 50 ml..

b) Adicioriar 30 ml. da sol P-A.

c) AgiLu 5 min em agiLador horizontal.

d) Dcixar ern rcpou so ale 0 dia seguinte.

e) Pipctar 3,0 ml, do sobrenadante para copos des.

f) Pipetar 6,0 ml, para cop os des'.

a) Utilizar medida cahbrada.

b) Utilizar pipetas autornaticas.

c) Com 1 10-120 osc por min.

dl Por 15 a 18 horas.

e) Para determmacao do P.

f) Para determinacao de K

__ .

Par,a determtnacao do P

gl Adictoriar 3,0 mL da sol P-B a aliquota do extrato.

h) Adicioriar 3 gotas da solucao P-C e agttar.

i) Ap6s 15 min dcterrninar a abs da sol em 660 nrn.

g) Utilizar pipetas automatic as (ver obs 2.4.4c) ,

i] Em ternperaturas mferiores a 18°C, detenninar a abs ap6s 20-30 min.

Para determ.inac;ao de K+ (e Na+)

j) Deterrniriar a intensidade da emissao de I\_+ (ou Na +) da aliquota no fotometro de chama.

2.4.4 - Obse.rvacoes

j) Utilizar 0 filtro adequado.

Diluir com solucao P-A se necessario.

a] Curva padrao de P: pipctar 3,0 mL dos padroes de trabalho (item 2.4.2gl. adicionar 3,0 mL de P-B e 3 gotas de P-C Agitar e determinar a abs a 660 nm ap6s 15 minutos. Estes padr6es contern 0,0 - 0,5 - 1,0 - 1,75 - 2,5 - 3,75 e 5,0 mg L-l de P (ignorando a dtluicao do P-C, igual para amostras e padroes).

b) Curvas padrao de K+ e Na ": determinar a emissao correspondente a estes ions dos padroes de trabalho. A concentracao destes padr6es e a dada no item 2.4.2g.

22

c) LW8.r as pipet as com ;'lg\l<1 (lest antes de adicionar a solucao P-D :1 a liq u ol a do item 2.4.3e. Lavar t ambcrn antes de t lrar as aliquotas de outre conj un to de arnostras.

d) Nao ha ncccsstdadc de Iazer a curva de caltbrar ao de P lodos os dtas (vcr os itens 2.4.5a.5 e 2.4.5a.6 a seguir).

Os limiles de senstbtlidadc sao de 0.2 mg dl11-:~ de P no solo labs = 0,002) c 2 mg drn" de K+ c Na" no solo (para a leitura de' urna u nidade na escala de zero a 100). Podc-se obter maior sensibilidade para K+ c Na ' diuunuindo-sc us valores maxirnos da curva padrao (p. ex. ajustando-se 0 ponto 100 da escala com 0 padrao de 10 rng L-l).

Os teores maximo s de P. K+ c Na" delerminados por esle metodo. sern dilutcio. sao de 100 mg dm-3 de P e 200 mg dm-3 de K+ e Na" no solo.

2.4.5 - Caloulos

a) F6sforo

a. 1) Curva padrao de P:

-

1,0
Y :: 0,18913X
0,8 r2 :: 0,9993
ro
·u 0,6
c:
<11J
..0
0
if) 0,4
..0
«
0,2
0,0
° 2 M R Spectronic 20 ~;:c 15 mm

A = 660nm

-

3

4

5

P na sol final (mg L-1)

a.2) fator de coriceritracao para 0 ponto 1,75 mg L-l na curva acima: fc = 0,00529 mg L-1 por mil abs

a.3) fator de dilutcao:

(sem considerar a drluicao pelo P-C] a.4) teor de P no solo:

P(mg dm-3) = leitura x fc x fd

a.S) em trabalho diaric pode-se fazer uma tabela. plotando-se a curva padrao em papel semi-log com as letturas em % T no aparelho (valores de T na escala logaritrntca). A curva entre tanto deve ser verificada Irequenternente. pots pode scr altcrada por variacoes no aparelho (ajustes, corisertos. intensidade de Iarnpada. etc);

23

a.6) pode-se fazer lcitura dircta , ajustando 0 aparelho para le itu ra de 0,50 de abs COIl! 0 padrao de 5,0 mg L·1. 1\ lcitura da absorbancia x 100 d,i 0 tear do P no solo, em mg drn-3.

b) Potassto

b.1) curva padrao de K:

20
:_, 16
0)
E.-
o 12
m
c:
= 8
0
'"
m
c: 4
::c EEL- Coming

60

80

100

Ernissao (unidades da escala)

b.2) concentracao na sol de leitura (cs) obtida pela curva padrao

b.3J fator de dtluicao: fd = 30 = 10

3

b.4) teor de K+ no solo:

b.5) em trabalho diarto. pode-se gravar uma escala de leitura dtreta no mostrador do galvan6metro (se este for tipo analogicol. graduada de zero a 200, ajustando-se a leitura 100 no mostrador com 0 padrao de 10 mg L-1_ 0 erro devido a saturacao nas concentracoes mais altas de K+ nao tern importancta na interpretacao das anahses, pots os teores de K+ utilizados na separacao de classes de disponibilidade (Anexo 8.5) situam-se abaixo de 100 mg dm-3 no solo Ifatxa de menor erro neste procedimento);

b.6) expressar 0 resultado em nurnero tntetro (mg dm').

c) S6dio

o calculo do teor de Na" no solo e semelhante ao do K+, aplicando-se as mcsmas consideracoes.

24

2.5 - AVALIAc;:Ao DA MATERIA ORGANICA DO SOLO

--

o I cor de MO e urn parametro de grande utilidade na avaliacao da feruhdade do solo, scrido corisidcrado ria estirnativa da dispontbiltdade de nitrogenio do solo [J\NGI-lINONl, 1984) e na consequcnte rccornendacao de adubo nitrogenado.

o metoclo de oxidacao da MO do solo par solucao sulfocromica corn calor cxterrio e dctcrrninacao cspectrofotornctrtca do Cr3+ e de Iacil execucao e baixo cuslo.

-.

2.5.1 - Material

a) Medida de L5 mL.

b) Pipelas autoruat icas de 3 e de 15 mL.

c) Conj untos com frascos de erl de 50 mL.

-

d) Suporles para copos plasucos (trpo "cafeztnho").

2.5.2 - Sorucoes

a.l)
a.2)
a.3)
a.4)
a.5)
a.6)
"-
a.7)
....
a.8) al Preparacao de 10,0 L da solucao sulfocrormca

(Na2Cf207 15% ern H2S04 5,OM):

usar 5 rectpientes de vidro (Pyrex) corn capacidade de 2,5 L;

colocar em cada recipiente 298 g de dicromato de sodio comercial (Na2Cr207);

adictoriar "" 1.000 mL de agua dest e agitar ate sua completa dissolucao: adictoriar lentamente ern cada rectpiente 556,0 mL de acido sulfurico cone cornercial (d = 1,840; 97,0% e 18M];

agitar cuidadosarnente com 0 recipiente destampado e deixar esfriar: transferrr 0 volume de cada recipiente para baloes vol de 2.000 mL e cornpletar 0 vol ume com agua dest:

trarisferrr 0 volume de cada balao para urn ta.mbor plasttco com capacidade de 10,0 L;

agitar bern 0 tambor para a perfeita hornogenetzacao da solucao.

2.5.3 - Procedimento

a) Medir 1,5 mL de solo e colocar em Irascos de erl de 50 mL.

b) Adicionar 15 mL de solucao sulfocrornica.

b) Utilizar pipetas autornaticas.

a) Utilizar medida calibrada.

25

i) Dctcrminar a absorbancia da solucao ('Ill 645 nrn.

d) Em agitador horizontal.

c) Aqucccr em ba nho-maria por 30 minutos .

c) A temperatura de 75 - SO°c

d) AgiLlr por 5 mmutcs.

c) Aclicionar 15 ml, de agua.

n Dcixar em repouso durante a norte.

gl I'ipelar 3,0 mL do sobrenadanle para copos des.

11) Adictorrar 3,0 mL de agua dest e ;1gilar.

o Par 15 a IS horas.

g) Ul.ilizar pipcLas autornaticas.

2.5.4 - Observacoes

a) Dcve-se ter a cu idado para nao turvar 0 extrato na rctirada da aliqucta. 0 que ncm sernpre po de ser observado facilmente devido a coloracao do extrato A turvacao pode ser observada olhando-se 0 tubo de leitura contra a luz,

b) A sensibilidade do metodo (abs 0,002) e de 0,04%, podendo-se deterrriinar teores de ale 6% de MO sem necessidade de dil uicao.

2.5.5 - Calculos

2.5.5.1 - Utilizando 0 solo como padrao

a) 0 teor de MO do solo e obtido por calculo de correlacao entre a abs no metodo colortrnetrico e 0 teor de carbona obtido pelo metodo de Walkley-Black (ou outre sernelhante), descrtto no item 2.16. Nesta correlacao devem ser utilizados 15 a 20 solos com teor vanavel de MO. Os teores obtidos pelo metcdo de Walkley-Black devem ser corrigidos para a densidade dos solos. Na correlacao apresentada no item 2.5.5.1c foi utilizado 0 fator 1,72 para obter 0 teor de MO a partir do teor de carbono dos solos. Regular 0 colorimetro para 100% de T com a prova em branco e 0% sem a cubeta. Fazer a leitura das amostras em absorbancia. Com a eqtiacao de correlacao pode-se elaborar uma tabela para a deterrninacao do teor de MO. Esta tabela deve, entre tanto , ser verificada frequenternente para detectar modificacoes na sensibilidade do aparelho.

-",.

b) Para a lettu ra direta, escolher urn solo situado na curva padrao (assinalado par P na figura do item 2.5.5.1c) para ser utilizado como padrao , ajustandc-se 0 colorimetro para a leitura em absorbancia (xl0) correspondente ao teor de MO do mesmo.

26

'.~

c) Corrclacao entre 0 mctodo coloinuctrico e o de Walkley-Black:

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<Xi •
u 3 Y = 0,022 t 9,994X
.~ r = 0,994
~ 2
0
<Xi selembro 1984
.;::
2
'-" <Xi
:2 °
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
Absorbancia 2.5.5.2 - Utilizando amide como padrao

a) Pesar dtversas quantidades de amido (zero a 200 rng) e proceder de modo igual as amostras a partir do, item 2.5.3b. Deterrninar a absorbancia cf descrrto no item 2.5.5.la.

b) Calcular a equacao de regressao entre abs e quantidade de amido pcsada.

Caleular a quantidade de amide a scr pesada para obter 0 mesmo valor de abs obtido na analise do solo padrao Esta quantidade e entao pesada e tratada da mesma forma que as amostras, servindo de padrao para regular 0 colorimetro em leitura direta (item 2.5.5.1 b).

c) Este padrao se conserva indefinidamente em frasco tampado. podendo ser preparada quantidade suficiente para alguns anos.

d) Expressar 0 resultado com urn digito decimal (% m rrr+).

27

-

2.6 - AVALIA<;Ao DA ARGILA DO SOLO

o tear de argila do solo e necessaria para a mtcrprctacao da analise de Iosforo "disponivcl" (ANGHINONI & BOHNEN, 1974], scparando-sc as solos em 5 classes. ESS;l dct cruunacao (~ feila por de n s irnc-Lro. ap{)s dispers(~l0 do solo com solucao de hidroxido de sodio (TEDESCO. 1984').

-

2.6.1 - Material

a) Medida de 10 m L,

b) Frascos "snap-capde 90 mL.

c) Pipet as autornaticas de 15 ml..

d) Tubas de lettu ra (canos de PCV branco) para detcrminacao da densidade da susperisao do solo, com 275 mrn de altura e 20 mm de 0 (medidas internas).

el Densimetros (AREA 1,000 a 1,100)

--

2.6.2 - Solucoes

a) NaOH 0,167M: Pesar 6,68 g de NaOH e dissolver alL com agua dest.

._

2.6.3 - Pcocedimento

eJ tampar os frasccs e agitar por 2 horas.

t) Transfertr imediatamerite 0 sobrenadante para os tubos de leitura.

e) Aprcximadamente 120 osc por min. Il Nao e necessarto transferir a bolita de vidro e 0 solo que sedimenta.

a) Colo car 15 mL de NaOH 0,167M em a) Utilizar pipetador de Kipp. frasco "snap-cap" de 90 ml..

b) Medir 10 mL de solo e adicic nar ao b) Utihzar medida calib. frasco.

c) Deixar em repouso durante a noite. c) Entre 15 a 18 horas.

d) Colocar no frasco uma bolita de vidro d) Com pipetas automaticas. e 50 mL de agua dest.

gl Manter os tubos em repouso na posicao vertical por 2: 30 horas.

h) Determinar a densidade, anotando 0 resultado (cf observacoes abaixo).

h) Com densirnetro AREA de 1,000 a 1,100.

* Este mctodo foi aprovado na XVI Reu ni .. ao anual cia ROLf\S - Florianopolis. sctembro de 1984.

28

2.6.4 - Observacoes

a) E conventcnte utthzar agua a temperatura do laboratorio Iestocada ern recipicntc grande) para manter uruforrnc a temperatura das arnostras.

-

b) Os resultados sao anotados numa escala de zero a 100 (p.ex., para a leitura de
1,024 anota-se 0 teor de argila 24%, na temperatura de 15,5 a 20,5°C).
c) Ao anotar os resultados. adicio nar 0 Calor de correcao adequado, conforme a
Iaixa de temperatura da suspcnsao:
TEMPERATURA: FATOR
15,5 a 20,5°C nao necessario
20,6 a 25,5°C so mar uma unidade
25,6 a 30,5°C sornar duas unidades
d) o valor final para teor de argila e obtido na tabela seguinte (de correlacoes
obtidas corn 52 solos do RS):
LD* % arg LD % arg LD % arg
0 3 23 27 46 56
1 4 24 28 47 57
2 5 25 29 48 59
3 6 26 30 49 60
4 7 27 31 50 62
5 8 28 32 51 64
6 9 29 33 52 65
7 10 30 34 53 67
8 12 31 35 54 69
9 13 32 36 55 70
10 14 33 38 56 72
11 15 34 39 57 74
12 16 35 40 58 75
13 17 36 42 59 77
14 18 37 43 60 79
15 19 38 44 61 81
16 20 39 46 62 83
17 21 40 47 63 85
18 22 41 48 64 86
19 23 42 50 65 88
20 24 43 51 66 90
21 25 44 53 67 9:
22 26 45 54
*LD = leitura no densimetro, em fracao de 1,000 (p. ex.: a leitura 1,021
corresponde ao teor de 25% de argila). 29

2.7 - ALUMiNIO, cxr.cro, MAGNESIa E MANGANES NO SOLO

o calcio e 0 magnesio sao os principais componenles da capacidade de troca de cations na maioria dos solos. A detcrrninacac desles nulrientes e Icita apos a cxtracao do solo com sais neutros ou solucoes tamporiadas a pH pre-Iixado, oblendo-se os teo res "trocaveis" (ver as consideracocs do item 2.13). 0 Instil ut o Agron6mico de Campinas utiliza a extracao com resina de troca (RAIJ ct at, 1987), obterido valores comparaveis a extracao com cloreto de potassio.

o clcreto de potassic e urn sal neutro, que extrai do solo, por mccanisrno de troca, ions como sodio, calcic, magnesio, amonio, ruanganes, hidrogerno, aluminio, etc.

Pela extracao com KCl sao obtidos os teo res "trocavcis" dos dtvcrsos cations com 0 K+ 1M, a pH em geral uma unidade inferior ao do solo, devido ao efeito da conceritracao do sal.

Em solos acidos, os teores de calcic e magncsio extraidos por KCI 1M sao em geral inferiores a 12 e 6 cmol., drrr '. respectivamente. Os teores de Mn extraidos com KCl 1M sao inferiores aos extraidcs por Mg(N03h-

Como 0 Al3+ e determinado por titulacao acido-base , os eomponentes acidos do solo extraidos com KCl 1M sao referidos como Al3+ trocavel, indistintamente de sua natureza (em alguns casos, parte desta acidez pode ser constituida de hidrogenio, principalmente em solos com alto teor de MO).

A metodologia descrtta e adaptada do SNLCS (BR-MA-EMBRAPA-SNLCS, 1979), com titulacao do Al3+ por NaOH com indicador de fenolftaleina, e deterrninacao dos outros ions por espectrofotometrta de absorcao. 0 indicador azul de bromotimol pode tarnbem ser utilizado (ver observacao 2.7.3.2.1c)

2.7.1 - Material

a) Medida de 2,5 mL.

b) Suportes para frascos "snap-cap" de 90 mL.

c) Microbureta de carga autcmatica, de 10 mL.

d) Suportes para copinhos plasticos.

e) Pipetas autornattcas de 5, 25 e 50 mL.

2.7.2 - Sohrcoes

a) KCl 1M: diluir 74,6 g de KCl alL com agua dest.

b) Estroricio a 0,3% em HCl 0,2M: dilutr 5,42 g de SrC12 e 16,7 mL de HCl conc a 1 L com agua dest.

30

c) Azu l de Brouiotunol: Iazcr UI1l;l pasta corn 0,1 g de azul de brornottmol e I,e ml. cit- Na()[ I o. I M kill gral (Ic <1galaj, mistu r.mdo ate a coloracao Iicar verde. a dicio n.u ido n iai s NaOI-l se ncccssario. Diluir a 100 ml, de agua dest.

ell Fe notftalcuia 1';;,: dissol\'lT 1.0 g ell' Ie nolfl alcina e-rn 50 mL de etanol 95%, Diluir a 100 m L,

'11 .... ....

It' 'I'

c) NaOH O,0125!V!: pc s.rr 0,50 g de NaDH e dissolver aiL com agua desL Titular com ;'lciclo p;ldrOllil.;l(\O t' .ijustar a COlle. Coriscrvar em frascos de vidro com armadilha pn r.i CO~ do ar.

o Pad rao prtrnarto de Ca e Mg (1.200 mg L,l de Ca c 360 mg L~l de Mg): pesar 0,360 g de Mg inctahco e dissolver com 20 mL de HCI 50% em capo de becker de 100 Il1L. Transfc ri r quant ttauvamcnte para balao vol de l.000 mL. Adicionar 2,997 g de CaCO:~ (scco a 105°C por 2 hor as) e dissolver. Comp1etar a volume.

gl Padrao secu ndarro de Ca e Mg: di lu ir 100 mL do padrao prirnarto aiL com a sol de Sr O.::~gil 1:'01 Hcr O,2M. Esta sol contern 120 mg L,I de Ca e 36 mg L ~I de Mg.

'.,' ."

h) Padr6es de trabalho (Ca e Mg): dilu ir 0 - 2,5 - 5 - 10 - 20 e 30 mL do padrao secundario a 100 mL (em bal6es vol], com a sol de Sr 0,3% em HCI O,2M. Estes padr6es ter ao 0,0 ~ 3,0 - 6,0 - 12,0 - 24,0 e 36,0 mg L'] de Ca e 0,0 - 0,9 - 1,8 - 3,6 - 7,2 e 10,8 mg VI de Mg, respectivamente.

il Solucao padrao de 200 mg L~ I de Mn: dissolver 0.200 g de Mn metalico em 10 mL de HN03 50%. Dil u ir alL com HCl 0, 1M.

j) Padr6es de Mn: diluir 0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 4,0 e 8,0 mL da sol de 200 mg V1 de Mn a 200 mL com HC! O,lM. Estas sol contern 0,0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 4.0 e 8,0 mg L-I de Mn2, respectivamente.

Podem tambern ser utilizadas solucoes padrao [primario) obtidas no cornercto.

2.7.3 - Procedimento

2.7.3.1 - Ext raoao

f) Rettrar 5 mL do sobrenadante para determ de Ca e Mg.

gJ Re tirar 5 mL do sobrcnadante para determ de Mn.

a) Usar medida calib e frasco de erl de 100 ml..

a) Medir 2,5 mL de solo.

b) Adtcionar 50 mL de KCl 1M.

b) Utilizar pipetas autornattcas.

c) Tarnpar os Irascos e agitar 1/2 hora.

d) Deixar decantar ate 0 dia segumte.

el Retirar 25 mL do sobreriadante para determ do A13i'.

c) Com rnovimento horizontal.

d) Por 15-18 horas,

e) Utilizar pipetas automaticas e frasco "snap-cap" de 90 mL.

f) Utilizar pipetas autornattcas e frascos "snap-cap" de 90 mL.

g) Utiltzar plpetas automaticas e capo des de 30 mL.

31

2.7.3.2 - Det ermtriacao do Al3+ t rocavel

(l) Titular 0 extrat o do item 2.7.3.1 e com' NaOH 0,0125M, apos a adicao de 3 golas de Icnolft alcina, (ale a cor rosa claro pcrststcntc por 10 scgu ndos). No caso de ser u t ilizado a indicador de azul de bromotimol a coloracao muda de amarelo-citrico para azul,

2.7,3.2.1 - Observacoes

a) Se 0 NaOH [or exatamente 0,0125M. 0 nQ de mL de NaOH gastos rnenos 0 branco (so com ICC1 1 M) C 0 n" de cruel- dm-3 de Al:h tree no solo.

b) 0 RCI dcve ser de boa qu alid ade. livre de nnpu rczas que a lt crcrn seu pH (p. ex.: carbouatos) .

c) Os valorcs oblidos C0111 a utilizacao do indicador de azul de brornotimol sao. em geral, mats baixos ("" 0,3 crnol- dm3) que os obtidos com Ienolftalcina devido a diferenca do ponto de viragern desses indicadores.

2.7.3.2.2 - Calcuto

a) Teor de A13+ no solo:

A13+( 1 d -3) (mL NaOHam - mLNaOHbr) x M NaOH x 100 x 2

crno c rn = ~c.:..:_ ........:::"- _

2,5

b) Expressar 0 resultado com 1 digtto decimal (cmol- dm-').

2.7.3.3 - Det er'rrrirraco es de Ca e Mg

a) Ad icioriar 25 mL de agua dest a aliquota retirada no item 2.7.3.1f.

b) Retirar 5 mL para copes des.

c) Adicionar 5 mL da sol de Sr 0,3% em HC] 0,2M.

d) Determinar a abs do Ca no Iotornetro de ab sorcao.

e) Retirar urna aliquota de 5 mL e descartar 0 excesso de liquido.

f) Retornar ao copo des os 5 mL do extrato.

g) Adicionar 10 mL de agua dest.

h) Determinar a abs do Mg no fot6rnetro da absorcao.

a) Uttlizar pipetas autornaticas .

b) Utilizar pipetas autornattcas. e) Utilizar a mesma ser.

e) Utilizar a mesma ser.

g) Utilizar a mesma ser.

32

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--

2.7.3.3.1 - Observacoes

a) Curvas padr ao de Ca e Mg: em copos des con tendo 5 mL da sol em branco (solucao de I'<:Cl 1 M ulilizada para extracao nets amo str-as, diluida 6 vezes) adicionar 5 rnL de cada padrao (em Sr 0,3% c HCl 0,2M). Estes padroes terao 0,0 - 1.5 - 3,0 - 6,0 - 12,0 e 18,0 mg L-I de Ca, respecuvamente. Ap6s a diluicao (3x) para dc tcrrninacao de Mg, 0 leor desle sera de 0,0 - 0,15 - 0,3 - 0,6 - 1,2 e 1,8 mg L·t, respectivarnente .

b) COl service cot.id iario. nao hi necessidade de rcpetir a curva complcta lodos os dias. desde que sejarn usadas as mesmas sol e vidrar ia. Usar 56 os pontes ZJ.:TO mais os 1 Q e 3~ padroes.

c) A abs do p ad r ao de 3 mg L-I de Ca, na curva p ad rao mostrada ab aixo , e de = 0,143. A sensibilidade do m e todo (abs = 0,002) ncs tc ponlo da c u rv a corresponde a 0,05 crno l- dm-3.

d) A abs do p adr ao de 0,3 mg VI de Mg, no exemplo de curva pad rao do item 2.7.3.3.2b, e = 0,129. A sen stbtl id ade do metodo (abs = 0,002) neste ponto da curva, corresponde a 0,027 crnol, dm'.

2.7.3.3.2 - Caloulos

aJ Calcio

a.I) curva padrao de Ca:

Perkin Elmer3110 A = 422,7

i-,,.

0,75
0,60
'"
'<3 0,45
c
«1)
.D
0 0,30
(J)
.D
<.(
0,15
0,00
° y" O,049037X - O,0004573x2 r2 = 0,9992

.~ " l'~

4

8

12

16

20

Ca na sol final (mg L-1)

r r\ r,

r. r .. r. (.

r.

'. ·e

-4-

a.2) fator de coricentracao caleulado para 0 ponto 3 rng L-I: fc = 0,0213 mg L-I pOl' mil abs

a.31 fator de diluicao:

fd= 50 x 30 x 10 =240

2,5 5 5

a.41 calculo de teor de Ca no solo:

C ( 1 d -3) leitura x fc x fd a cmo c m = ------

200

33



<1.5) 0 Iotomctro de absorcao pede scr ut ilizaclo em kilura dircta. ajusta ndo-sc o valor de 7.20 cmol, dI1l-:~ com () pad rao de 6 mg L-J de Ca (apos 'l cliluicao). Tcstar os outros padroes para verthcar a CUD'<l padrao Podc-se t arubern calibrar 0 Iotorne tro de absorcao com todos os poritos da curva. sc () equ ipamcnto pcrruite este ajuste ,

a.6) exprcs sar 0 resultado com 1 digtto decimal (cmol- dm-3).

h) Magncsio

b.L) CUfVd padr.io do Mg:

0.8 Y = 0,429X r2 = 0,998

Perkin Elmer 3110 A =c 285,2

_.

(1J 0,6 "0

c; ·ro

..0 0.4 o

(/) -0 «

0,2

0,0 ....-__--'-_--'-_--L __ ~ _ _t__ _ __'__'

o.o 0,3 0,6 0,9

1,2 1,5 1,8

Mg na sol final (mg L-1)

b.2) fator de conceritracao para 0 ponto 0,3 mg L·1 na curva acirna: fc = 0,00229 mg L-l por mil abs

b.3) fatal' de diluicao:

rd:= 50 x 30 x 1 ° x ~ = 720

2.5 5 5 5

bAl calculo de tear de Mg no solo:

M ( 1 d -3) leitura x fc x fd g cmo c m = -------

121,5

b.5) 0 fot6metro de absorcao pode ser utiltzado em leitura direta, ajustand o-se o valor de 3,56 cmol., dm-3 com 0 padrao de 0,6 mg L-1 de Mg. Tcstar os outros padr6es para vcrtftcar a curva padrao.

b.6) expressar 0 resultado com 1 digtto decimal (cmol- dm-3).

2.7.3.4 - Deterrntnacao de Mn

a) Adicionar 5 mL de HCI 0,1M ao extrato do item 2.7.3.1g.

b) Determinar a abs de Mn no fotometro de absorcao

b) Se necessario. dilutr com HCl 0, 1M as amostras e os padr6es.

a) Utilizar pip etas autornaticas .

34

2.7.3.4.1 - Ob servacoes

a) Curva padrao de Mn: em copo des con tendo 5 mL da sol em branco (KCl u tilizado para ex! racao clas arnostras) adicionar 5 mL de cada padrao. EsLas sol contcm 0,0 - 0,25 - 0,5 - 1,0 - 2,0 c 4,0 mg L-I de Mn2+, respecttvamente.

b) Caso haja necessidade de diluir as amostras, retirar 5 mL do extrato preparado cf 0 it.em 2.7.3.4b e adtcional 5 mL de HCl 0,1. Para preparar os padroes, nus i.urar 2,5 mL de solucao extratora (KCl LOM], 2,5 mL de HCl 0, 1M e 5 mL de cada padrao

c) A abs do padrao de 1,0 mg L-1 de Mn, para 0 exemplo de curva padrao mostrado abaixo, C = 0,044. A sensibilidade do metodo (abs = 0,002) para 0 ponte 1,0 mg Vi corresponde a 1,8 mg dm·3.

2.7.3.4.2 - Calculo s

a) Curva padrao de Mn:

0,04

Perkin Elmer 3110 A = 279,5

Y = 0,04488X· O,00123X2 r2 = 0,9999

0,16

co 0,12 Ti

c

.", .0

o

if) .0

«

0,08

-

0,00 ¥- __ \--_----,;--_---, __ ---,-____J

°

2

3

4

Mn na sol final (mg L-1)

-_

b) Fator de conceritracao para 0 ponto 1.0 mg L-l no exemplo de curva acima::

fc ::: 0,0227 mg L-l por mil abs

c) Fator de diluh;ao:

50 10

fd =- x -= 40

2,5 5

d) Calculo do teor de Mn no solo:

Mn (rng dm-3) = leitura x fc x fd

c) Para leitura em mg drn-', ajustar 0 valor de 40 no aparelho para 0 padrao de 1,OmgL-l.

f) Expressar os valores de Mn em n? mteiro (mg dm-3).

35

2.8 - ZINCO E COBRE NO SOLO

Cobrc, zmco. ruqucl e cadrnio apresentam varios aspectos scmelb arites em rclacao as r e acoes no solo. Ocorrem nos miricrats primar ios e precipitam com h idroxtdo fosfato. carbonate e srl ica lo , sendo constiluintes da Ir aca o amorf a do solo. Podem Iorrnar cornplexo s m s o l u ve ts com composlos org;;ln ico s , Est as Iorrn as n ao sao dt sporiivers para as plantas.

/\. parte drs po n ivel dcs tcs met.a is e co n st it u id a pelas Iraco e s: so luvel ria s o lucao do solo (na Iaixa de f.lg kg-] ern solos n ao tratados com m at er la is contendo cs tes e lcmc n tos). ad so rvid a por mrner ats da Ir acao argila c complexad a com compos los o rgarncos so luvets.

/\. disponibilidade para as plantas dtrrrin u i com 0 aurnento do p H. Deficie ncias de cobre e z mco sao Ircque nternentc observadas em solos alcalinos. Solos actdo s arenosos ou rn u it o intempc rizado s (p.cx. na regiao do cerrado, no Brasil Cenlral) podem tambern apresentar deftcte ncias.

A extr acao de cobre e Zi11CO das formas disponiveis pode ser feita pOI' so luco es de sais, acidos ou quelantes. Nesta u ltim a categoria est a sendo bastante utilizada a extracao COm DTPA [ac dietileno-triamino-pentaacetico) tamponade a pH 7.3 (LINDSAY & NORVELL. 19781. que apresenta boa correlacao com a absorcao pelas plantas, sendo multo adequada a solos alcalinos. especialmente quando e considerado 0 efeito do pl-I. BATAGLIA & RAIJ {1994) tambern obtiver am boa correlacao entre 0 zinco absorvido pelas plantas de milho e 0 extraido pOI' DTPA. A extracao de Zn com solucao de EDTA (ae ettleno-diamtno-tetraacettco) tamponado a pH 6.0 tarnbern apresentou boa correlacao com a absorcao pelas plantas em solos actdos (LANTMANN & MEURER, 1982).

A extracao com HCl O.lM. proposta inicialmente por NELSON et al. (1959), tambern apresenta boas correlacoes com a absorcao pelas plantas (LANTMANN & MEURER, 1980 e 1982; BATAGLIA & RAlJ. 1994). com a vantagem de extrair quantidades rnatores, fr-cilitando a deterrninacao do cobre por espeetrofotometria de absorcao (MISSIO. 1995).

Os teores de cobre e ztnco do solo extraidos por HCl O.IM podem variar de fracoes de mg dm·3 ate valores muito altos. no caso de adicoes de fertilizantes. residues ou pestictdas lp.ex. pela aplicacao de calda bordaleza). Os teores mats comuns em solos do SuI do Brasil vartarn de 0.1 a 5 mg dm-3 de cobre e de 0.1 a 15 mg dm-3 de zrnco.

Na determinacao destes metats, a coritammacao pela agua pode ser evitada observando-se os cuidados da observacao 2.8.4e.

2.8.1 - Material

a) Frascos de erl de 100 mL.

b) Espectrofot6metro de absorcao.

36

2.8.2 - Sotucoes

a) So lucao cxuaj ora de I-ICl O,lM: medtr 83,3 ml, de t'ICI cone: p.a e dissolver a 10 L com ;1gua dc st .

b) Padrao de 1. 000 mg L·1 de Zn: pesar 1,000 g de Zn mctalico e dissolver com 20 rnL com IICI a 50Q/,). Diluir a I L.

c) Padrao de 1.000 mg L·1 de Cu: pesar 1,000 g de Cu mct alico e dissolver com 20 mL de I-lNOJ a 50°;;). Drlu ir alL com HCl 0, 1M.

d) Padrao misto de 100 mg L~I de Zn e 400 mg L~l de Cu: pipetar 50 ml, cia solucao de 1.000 mg L'l de Zn e 200 mL cia solucao de 1.000 mg L~l de Cu. Dilutr a: 500 mL com HCI 0, 1M, utihzado como cxl ral or do solo.

e) Solucoes padrao de trabalno: pipetar ° - 2,5 - 5 - 10 - 15 c 25 mL da solucao padrao mista de Zn e Cu (100 mg L·l de Zn e 400 mg L·t de Cu) para haloes de 1 L e cornpletar 0 volume com HCI 0,1 M utilizado para a extracao das amo st.ras. Estes padroes contern ° - 0,25 -0,5 - 1,0 - 1,5 e 2,5 mg L-1 de Zn e 0,0 - 1,0 - 2,0 - 4,0 - 6,0 e 10,0 mg L-l de Cu, respectivarnente.

, .....

2.8.3 - Procedimento

-

a) Medir 10 mL de solo.

b) Adicionar 40 mL de HCl 0, 1M.

c) Agitar 1/2 hora.

d) Deixar decantar por uma norte.

e) Retirar 10 mL do sobrenadante.

f) Determinar a abs de Cu e Zn no fot6metro de absorcao.

a) Usar fraseo de erl de 100 mL.

b) Com pipeta aut.

c) A 120 osc por min.

d) 15a 18horas. eJ Usar scr.

-

2.8.4 - Observacoes

a) Curvas padrao: determinar a abs dos padroes de trabalho no fot6metro de absorcao.

b) Para a lcitura direta (em concentracao), 0 padrao com 1,0 mg L-l de Zn e 4,0 mg L-l de Cu representa um teor de 4,0 mg dm-3 de Zn e 16,0 mg dm-3 de Cu no solo, respectivamente.

c) A abs do p ad rao de 1 mg L·l de Zn, na curva p adr ao mos tr ad a a seguir, e "" 0,122. A s e n s lb il t d a d e do me to do (abs = 0,002) para este ponto, e de 0,016 mg L-l na solucao de leitura ou 0,064 mg dm-3 no solo.

d) A abs do p a d rao de 4 mg Vi de Cu, n a curva pa d rao mostrada a se gu ir. e = 0,140. A sensibilidade do rne to d o (abs = 0,002) para este ponto c de 0,057 mg Vl na solucao de leitura. OU 0,23 mg dm-3 no solo.

37

e) Novas solucoes padr ao de t rabalho e padrao nusto dcvern ser preparadas quando a solucao extr ator a e rcnovada. para compcnsar urua possivel contarntnacao por agua dest au pelo 'lcido.

2.8.5 - Catculos

a) Zinco

a.L) CUNa padrao:

0,30 ~---------------.

y ~ 0, 1273X, O.ooS79X2 r2 = 0,9999

«l 0,20 T;

c:::

«1J

..0

(5

<n

~ 0,10

Perkin Elmer 3110 /. = 213,9

0,00 _--'-------"---L---'-----'------'

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

Zn na sol final (mg L,1)

a.2) fator de concentracao para 0 ponte 1,0 mg L,l: fc = 0,00820 mg Vl por mil abs

a.3) fator de diluicao:

40

fd =: ~ = 4

10

a.4) teor de zinco no solo:

Zn (mg dm-3) =: lertura x fc x fd

a.Sl expresser 0 resultado com urn digito decimal (em mg dm-3).

b) Cobre

b.l) CUNa padrao:

0,40 ~---------------,

ro '0 c

:2 0,20 (5

<n .Cl

«

Perkin Elmer 3110 f.. =324,8

0,10

Y = 0,03S5X - 0,OOO126X2 r2 = 0,9999

0,30

0,00 _--'-~-'---L-----'----,-----'

a

2

4

6

8

10

12

Cu na sol final (mg L-1)

38

f!

• Til

,.

'"

b.2) Iator de cnncc ntracao para 0 ponte 4 mg r.' na curva anterior: k = O,028S mg 1; I por mil abs

h.3) Iator ric dilutr a o:

Id = 40 = 4 10

b.4) tcor de cobrc no solo:

Cu (mg dm-:~) = leit.ura x fr: »; Id

a.5) expressar 0 resuHado com urn digito decimal (em mg dm-3) .

.. •

It iii

" " ..

- ~--

39

2.9 - FERRO (AM'oRFO) NO SOLO

o Fe e urn dos princtpais consUtuintes de muitos solos, podendo estar preserite em formas altarnente tnsoluveis (p.ex. em solos alcalinos) provocarido deftciencia para as plantas ou em forma soluvcl (Fe2+), as vezes em conccntracocs toxicas (ern condtcoes de reducao): solos acido s multo arcnosos podem tambern apresentar deftctencta de Fe.

o Fe "disponivel" para as plantas e 0 Fe2+. Sua deterrmnacao entrctanto e d ificultada devido a oxidacao a Fe3+ que ocorre na preparacao da amostra para analise. A disponibilidade para as plantas depende principalmente das coridicoes de oxi-reducao e pH do soJo. Alguns laboratorios aval iam 0 Fe "disponivel" com 0 agente complexante DTPA (ac dietjleno-triamino-pentaacetico). Esta extracao e entretanto urn proccsso de nao-equrlibrio (OLSON & ELLIS, 1982), devendo as co ndicoes de analise ser rtgorosamente cstabelecidas. mantidas e calibradas (em casa de vegetacao intctalmente).

A cxtracao de Fe amorfo (frequentemente na forma de oxides que ocorrem livremente, em cobertura ou cimentante entre particulas de solo] alern de avaliar alguns processos de formacao de solo (p.ex. podzolizacao e laterizacao) indica a quantidade de Fe recem-precipitado, que potencialmente pode ser solubilizado (na forma de Fe2+) em condtcoes favoraveis de pH e oxi-reducao. 0 metodo a seguir descrito foi proposto por SCHWERTMANN (19641.

2.9.1 - Material

a) Frascos "snap-cap" de 50 mL.

2.9.2 - Solucoes

a) Solucao extratora (oxalato de amcnio 0,2M, pH 3,0): pesar 28,4 g de oxalato de amonio ((NH4hC204.H20j e dissolver para 1 L com agua dest. Ajustar 0 pH para 3,0 com ac oxalico (=18 g L-l).

b) Solucao padrao de 650 mg L-l de Fe: pesar 0,650 g de Fe metalico e dissolver em 25 mL de HN03 1: I (na capela). Completar 0 volume alL com agua dest.

c) Solucocs padrao de trabalho: pipetar 0,0 - 2,0 - 4,0 - 8,0 - 16,0 e 32,0 mL da sol de 650 mg L-l de Fe e dilutr a 100 mL com sol extratora. Estas solucoes coritern 0,0 - 13,0 - 26,0 - 52,0 - 104,0 e 208,0 mg L-l de Fe.

2.9.3 - Procedimentos

a) Medir 1,5 mL de solo e colocar em frascos "snap-cap" de 50 mL.

b) Adicionar 30 mL de sol extratora.

b) Utilizar ser calib ou reprpetador. Tampar os tubos.

40

c) Cobrir os CL1SCOS (,O1ll papcl cscu ro.

c) Individualmente au em conjunto (em catxa de papelao).

-

0) Agil<l12 lwrds.

c) Dcixar dccautar por lOa 15 mi n.

I) Rctirar irucdiatarucnt e 1 mL do scbrenadante.

gl Adicionar 25 ml, de ,\gll<l dcst.

h] Dctcrminar a <1\)5 em Iotornctro de absorcao.

I) Pode-se usar ser calib e capos dcscartaveis.

gl Usar scr ou rcpipetador.

---

2.9.4 - Observacoes

a) Para a curva padrao. pipct ar 1 mL de cad a solucao padrao de tr abalho (com a mcsma sertnga uunzada nas amcstras). Seguir 0 procedimento a partir do item 2.9.3g Apos a dilutcao final os padr6es terao 0,0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 4,0 e 8,0 mg L-I dc Fe.

b) A serisibilidade do metodo (abs = 0,002) e de 0,01% (m v-I) de Fe no solo.

-

2.9.5 - Catculos

a) Curva padrao:

0,25
0,20
(lJ 0,15
zs
c
«'<l 0,10
.0
0
'"
.0
« 0,05
0,00
° Perkin Elmer 3110 A = 248,3

Y = 0,03227X - 0,000443X2 r2 = 0,9995

23456789 Fe na sol final (mg L-1)

b) Fator de conce ntracao para 0 ponto 2 mg L-1 no exemplo de curva acima: fc = 0,0323 mg L-1 par mil abs

c) Fa tor de diluicao:

fd = 30 x 26 = 520 1,5 1

d) Teor de ferro:

Fe{%) = leitura x fc x fd 10.000

e) Exprcs sar a resultado com 2 digitos decimais (em % m v-l).

41

2.10 - BORO NO SOLO

o boro ocorrc na forma de borate nos mincrats silicatados. Nos solos, as Iorruas "d is po nivci s' pac1 as plant as sao prmcrpalmcntc 0 anion borate e 0 ac })()rico. So los ;\cidos hem i utr m periz:1c!oS ;l prcscn lmn valorr-s I1l11 ito ba ixos de boro, cnquauto solos salf nus pnrlcm r oril cr lc()]'('s toxicos.

A exlr;_l(;jo eli: J3 "d is porrivc-I" COIll ,igll;l qucntc c m u ito utiltzada. dctcrminanrlo-se 0 13 cxtraido por colorirnr-t rt.i corn c-urr.urniua (JOHNSON & ULH.tCH, 1969). 1\ pa droriixacao do proccd trucuto analitico C fundamental ncsta analise. A metorlologta dcscrtta <i segllir Ioi pro posta por JOT-IN (1973), uulizando um bloco cligestor para coritrolc da kill pvrat ura de cxtracao (14 O°C), corn alguns cuidados sugcridos no trabalho de G U rEH.RES (1986).

2.10.1 - Material

a) Bloco digester cern controle cletr~6nico de temperatura.

b) Tubos de 25 x 250 mm.

c) Banho-maria ou es l.ufa corn temperatura controlada (55 :t 3°C).

d) Funis de vidro (para conderisacao de 30 mm de 0 na parte mais larga. com 45 mm de comprimerito c 5 mm de 0 externo na base).

e) Centrifuga (2.000 rpm).

2.10.2 - Sotucoes

a) EtanoI 96% (produto tecnico. de boa qualidadc).

b) Curcumina: pesar 0,04 g de curcumina e 5,0 g de ac oxahco e dissolver a 100 mL com etanol 96%. Manter em refrigerador e preparar s01u<;3.0 nova a cada 15 dias.

c) Padrao de 50 mg L-1 de B: dissolver 0,286 g de H3B03 (seco a 105°C por 2 horas) alL com agua dest.

dl Padrces de trabalho: dilu ir 0 - 0,5 - 1,0 - 1,5 e 2,0 mL da sol padrao de 50 mg L-1 de B a 100 mL en baloes vol. Estes padroes terao 0,0 - 0,25 - 0,50 - 0,75 e 1,0 mg L-l de B, respectivamcnte.

42

-

.. .. .. ..

•• lit .. .. III .. 111 lit It fit ... .. .. .. .. ... it

" ..



2.10.3 - Procedimento

a) Medir 5,0 mL do solo em tubos de

cnsaio de 25 x 250 mm .

b) Adictoriar 12,5 mL de agua dcst.

c) Agitar manualmente alguns segundos.

d) Coloear no bloco digestor a I40°C.

e) Cobrir as tubes com urn Iunil de vidro (cf cspecificacao no item 2.10.1d) e manter no bloco exatamente 9 min.

i) Retirar os tubos e esfriar rapidamente.

g) Agitar manualmente e transferir para tubos de centrifuga de 25 ou 50 mL.

h) Centrifugar a 2.000 rpm por 15 min .

i] Retirar 0,5 mL do sobrenadante para copo plastico des .

j) Adieionar 2 mL de eureumina e secar a 55°C ± 3°C.

k) Adieionar 10 mL de etanol 96% e agttar manualmente para dissolver 0 precipttado.

I) Determinar a abs em 540 nm.

2.10.4. - Observaooes

a) Usar mcdida calib.

b) Usaf ser caiib .

d] 0 bloco j:'1 devc cstar a csta tern pcrat ur a.

e) Para rcduzir a cvaporacao da agua.

f) Usar uma cuba com agua l'ria.

Relirar os funis apos esfriar.

gl Bala nccar os tubes. retirando extrato do que cs tiver mais pesado .

i) Usar ser calib. 0 copo plastico nao deve tel' ranhuras verticals.

j) 0 controle e a un iforrnidade da temperatura sao fatores criticos, devendo scr mutto bern eontrolados .

k) Usar ser calib. Manter os copos cobertos com uma folha de polietileno.

1) Entre 5 min e 2 horas lobs 2. IOAe).

a) Para a eurva padrao. retirar 0,5 mL de cada sol padrao de trabalho (com a rncsma ser utilizada para as amostras) e conduzir cf 0 procedimento a partir do item 2.10.3j. Ap6s a adicao de 10 mL de etanol. estes padr6es terao 0,00 - 0,0125 - 0,025 - 0,0375 e 0,05 mg L'l de B, respectivamenle.

b) A curva de calibracao apresenta uma parte reta ate = 0,0375 mg L·l (abs = 0,48) equivalente a 1,9 mg dm-3 de B no solo.

c) A sensibilidade do rnetodo (para abs = 0,002) e de 0,00016 mg L-l na sol ou 0,008 mg dm-3 no solo.

.....

d) Se a amostra apresentar teor de boro mater que 0 detenninado na parte reta da curva de calibracao. diluir 0 extrato convemcnternente com agua desl.

43

e) Antes da lettura da abs, dcixa r os oxtratos em rcpouso alguns ruiriu tos c dccantar parte do sobrcnadante com cu trlado para a Frasco de lcit u ra. cvit ando assim transfcrir qualquer prccipitado que as vczcs se forma.

2.10.5 - Calculos

a) Curva padrao de B:

0,6

Y = 13,1757 - 7,2258X2 ~= 0,9995

«:l U

~ 0,4

.D

o

(/) .D

<t" 0,2

M R Spectronic 20 t = 15 mm

/ .. = 540nm

0,0 ""'-_--'-- __ .J...__....l..__j_ __ l.__-'-_l

0,00 0,01

0,02 0,Q3 0,04 0,05

B na sol final (mg L-1)

b) Fator de conceritracao para 0 ponto 0,025 mg r_-l no exernplo de curva acima:

fc =" 0,000077 mg L-1 per rmi abs

c) Fator de diluicao:

fd = 12,5 x 2.2.. = 50

5 0,5

d) Teor de boro no solo:

B (mg dm-3) =: leitura x fc x fd

e) Expressar os resultados com urn digito decimal (em mg dm-3).

44

r r 1

2.11 - ENXOFRE NO SOLO

Em solos bern drcnados, 0 S "disponivel" csta na forma de sulfato, ad sorvido as argtlas e <'lxidos ou ligado a MO. DcnLre as solucor-s cxtratoras ulilizadas na dctcrmrnacao de S "clrsporiivcl" do solo, a fosfato de Crt (SOO mg L-1 de P) apresenta as vant aucris de Iornccer cxtratos de [aeil decantacao e com boa corrclacao com a absorcao pelas plantas WOX el <11., 1964). Os teorcs extraidos de solos acidos do Sui do Brasil par esta solucao variam em geral de zero a 20 mg dm" de S042-.

A dcterminacao de S042- na solucao e comumente Ieita por turbidimetria.

Influe nciam ncssa deternunacao a acidez da solucao, temperatura. outros ions prcsentcs, materia organica soluvcl, etc. Por esle motivo deve-se corid uzir uma curva padrao para carla batelada de arnostras.

No metoda dcscr ito a segutr, a extracao e Ieita com fosfato de Ca, deixandose 0 solo decantar para rct.irar urna aliquot.a da solucao sobrenadante lirnpa. Como nesta estao prcscntes compostos organo-minerais soluveis, adotou-se a seguir urn tratarnento com I-INOrHCI04 (BEATON et a1., 1968), deterrninando-se 0 S042- apes prectpitacao com solucao de gdatina-BaC12 (TABATABAI & BREMNER, 1970).

2.11.1 - Material

-

a) BIoeo digestor com temperatura regulavel ate 200°C, para tubos com 25 mm de diametro.

-

b) Tubos de ensaio de 25 mm de diametro com 85 mm de comprtrnento , para secagem.

c) Colorimetro com possibilidade de leitura em 440 nrn.

2.11.2 - Sofuco es

a) Solucao extratora (500 mg L-l de P): Pesar 2,02 g de Ca(H2P04h.H20 e dissolver alL com agua desttlada. Pode-se tambern, alternativamente. dissolver 2,16 mL de H3P04 eonc (d = 1,71; 85%) em 90 mL de agua dest. Adieionar 0,71 g de Ca(OH12 e dissolver. Completar 0 volume a 1900 mL. Ajustar 0 pH a 3,0 com HCl ou Ca(OH12 O,IM. Diluir a 2 L.

b) HN03-HCI04 3: 1: misturar 30 mL de HN03 cone com 10 mL de HCI04 cone.

c) BaCh-gelatina: dissolver 0,6 g de gelatin a (pode-se usar produto cornercial incolor) em 200 mL de agua dest aqueeida a 60-70oC. Colocar em ge1adeira F="4°C) por 16-18 horas. Trazer a temperatura ambiente (20-25°C). e adicionar 2,0 g de BaCh. Dissolver. Esta solucao deve ser guardada em geladeira a temperatura entre 4-8°C (se mantern estavel por "'" 10 dias). Antes de usar, trazer a temperatura ambiente e agitar.

45

el) Paclrao de 500 l1lg L-l de S: dissolver 2.7] 7 g de K2S04 [sceo a ] 05°C pOl' 2 hotas] a 1 L com agua dcst.

c) l'acll';-IO ell' 50 I1lg L-l de S: di! uir 100 III L de sol de 500 mg L·l a I L com agua clcst.

2.11.3 - Procedimento

<I) Mcrhr 10 InL de solo scco

1)) Adictonar 50 ml, de solucao extratora.

c) Agilar 1/2 110ra.

d) Dccantar ate 0 d ia seguinte ,

e) Pipctar 20 ml, do sobrcn adante para tubes de secagcm

o Evaporar a 120·130oC ate secar.

gl Deixar esfriar e adtcioriar 1 mL de HN03-HC104 3: 1.

h) Aqu eccr a 150-160oC por 10 min com os tubos tarnpados com funis pequenos.

i) Retirar com cuidado os funis.

j) Manter a 150-160oC por mais 10 min.

k) Re tirar do bloco, esfriar e adicionar 10 mL de H20 dest.

1) Ad icioriar 1 mL dc gelatina-BaCb e agitar.

m) Apos 30 min, agitar e determinar a absorbancia em 440 nm.

2.11.4 - Obaervaooes

a) Colocar em fraaco de vidro "snap-cap" de 90 mL com tampa.

c) Em agitador horizontal.

d) Retirar as tampas.

c) Pode-se usar ser calib.

f1 Por 2,5 a 3 horas. g) Usar ser ealib.

h) Os extratos cornecam a clarear.

i) Evitar derramar 0 acido

condensado na haste do furnl.

j) Nao deve secar. A temperatura nao deve u1trapassar 170°C.

k) Usar ser calib.

1) U sar ser calib.

a) Para preparar a curva padrao:

a.L) pipetar 20 mL da solucao extratora (com a mesma ser) para tubos de secagern:

a.2) adicionar 0,0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 3,0 e 4,0 mL da solucao padrao de 50 mg L·I de S;

a.3) conduzir juntamente com as amostras a partir do item 2.11.3f. Ap6s a diluiyao a 10 mL estes padrces contem 0,0 - 2,5 - 5,0 - 10,0 - 15,0 e 20,0 mg VI de S, respectivamente (nao considerando a dilutcao por BaC12-gelatina, que e igual tanto para amostras como para os padroes):

b) Para evitar contammacoes, a vidraria deve ser lavada com HCl 1M antes do u so.

46

c) Com 0 tempo, urn prccipit ado de BaCh adcre Iortcmcntc <lOS lu])os de st'cagcl11. podcndo ser rcmovido Iacilmentc com urn banho rapido (3-4 scgundos) com HF cone.

d) A serisibilidade para 0 ponto 2.5 rug L-l na solucuo no cxernplo da cu rva abaixo e de = 0,053 mg Vl na solucao ou 0,13 mg dm-:~ no solo (para urna leit ura de 0,002 de abs].

2.11.5 - Calc ulos

a} Curva padrao:

0,0 ~_-'---'_---'-- _ __'__---'-_--' __ L--J

a

M R Speclronic 20 ~ = 15 mm

A = 440nm

0,4

Y = 0,0388X - 0,000517x2 [2 = 0,9993

- c.

(U 0,3 '(3

c

.(U

-2 0,2

a (I) L> .;;(

0,1 r------r

2

4

6

B

10

12

SO/ na sol final (mg L·1)

b} Fator de concentracao para 0 ponto 2,5 mg L-l na CUl'Ja acima:

fc = 0,0265 mg L-l por mil abs

c) Fator de diluicao:

50 10

fd =-x- = 25

10 20 '

(sem considerar a diluicao com 8aCb-gelatina)

d) Teor de S no solo:

S-S042- (mg dm-3) = leitura x Ic x Id

e) Expressar os resultados com urn digito decimal para valores abaixo de 20 mg dm3; actrna deste valor expressar em algarrsmo inteiro ,

47

2.12 - CLORO NO SOLO

o clor o e enconlrado no solo prtnclpalmcntc na forma de cloreto. Este ion e muito movel, serido utihzado como indtcador d.i qualidadc de aguas de trrigacao. lixiviacao de sais: co nt am inacao amlric nt al. de.

o cloreto (~ adtcionado aos solos por fer l iliznnt es mincr ais ou orgarucos. agua ria chuva, pocira. de. Extratos de solo coritem dcsde alguns mg L·l (em solos acidos. de regioes com alta prectpttacao) ale' ccntenas de mg L·l (em solos afct ados por sa.is].

A extracao do clorelo pode SCI' Ietta por <.'tgua. ° extrato entrctanto dcve SCIlimpo , pois compostos organicos soluvcis intcrfcrcrn tanto na detcrminacao color imetr ica como na tit.ulacao polenciometrica de clorcto. Estes compos los podern ser separados por decantacao apes acidificacao do extrato com HN03. ou por Iilt ro Millipore (0,45 urn).

A deterrmnacao de cloreto pode ser Ieita de varias maneiras. Em autoanalizadores sao utilizados metod os colorimetricos: os metodos eletrornetrtcos sao entretanto mais comuns. A titulacao potenciometrtca (com AgN03) e bastante simples e rnuito utilizada. necessitando de medidor de pH e elelrodo de Ag/ AgCL A titulacao com AgN03 pode ser feita tarnbern utilizando eletrodos especificos (estado solido ou de membrana liquida).

A qu antificacao direta de eloretos nos extratos de solo e plantas por eletrodos especiftcos e muito sujeita a enos por ions ou cornpostos que interferem nesta determinacao (LaCROIX el al., 1970).

A deterrrunacao colorimetrica de CI- pOI' tiocianato de Hg e baseada no deslocarnento do ion ttocianato por CI-. na presenca de Fe3+, formando-se urn eomplexo colorido de tiocianato ferr ico:

2 Cl- + Hg(SCNh + 2 Fe3+

--. HgCI2 + 2 Fe(SCN]2+.

Esse rnetodo fot descrito por BERGMANN & SANIK (1957). 0 procedimento descrito a seguir e 0 apresentado por ADRlANO & DONER (1982). ° metodo e bastante serisivel (zero a 5 mg L-ll e a coloracao estavel. Nitr ito. sulfeto, cianeto. bromo e iodo podem iriterferir quando em quantidades altas.

2.12.1 - Material

a) Espectrofot6metro (),_ = 460 nml,

2.12.2 - Sofucues

a) Sol saturada de tiocianato de Hg.,. 0.075%: adicionar 0,75 g de Hg(SCN12 alL de agua desl e agitar (com agitador magnetico) por 16 horas. Deixar decantar e utilizar 0 sobre nadante limpo para as analises.

48

b) Nitrato Ierrico (III) noriahtdratado: dissolver 20,2 g de Fe(N013·9H20 em 500 mL de agua dest e adieionar HN03 cone ale que a sol Iique quase tricolor. Cornplet ar alL eom agua desl (0 HNO:~ deve cstar urn pouco em excesso para cvlt.ar que a sol escurcca com 0 tempo).

c) Padrao primario de NaCl com 640 mg L-1 de Cl: pesar 1,055 g de NaCl Iseco a 105°C por 1 hora) e dissolver alL com agua dest.

d) Padrao secundario de 32 mg L-l de Cl: dilutr 50 mL do padrao pr irnario alL com agua desl.

-

_._

e) Padr6es de trabalho: diluir 0,0 - 5,0 - 10,0 - 15,0 - 20,0 e 30,0 mL do padrao secundario a 100 mL com agua dest. Estes padroes terao 0,0 - 1,6 - 3,2 - 4,8 - O,4 e 9,6 mg L-l de Cl, respectivarnente.

2.12_3 - Procedimento

..

"I~

. 1"'"

f) Adicionar 1,5 mL da sol de mtrato Ierrico e 1,5 mL de tiocianato de Hg. Agitar.

gl Detenninar a abs em 460 nm.

d] Manter os Irascos feehados em arnbiente iserito de vapores de HCl.

e) A turvacao do extrato desaparece muito lentamente (48 horas) (ver obs 2.12.4d).

f) Usar ser.

-.

a) Medir 5 mL de solo para Frasco "snap-

cap" de 90 mL .

b) Adieionar 25 mL de agua dest.

c) Agitar 30 min.

d) Deixar deeantar ate 0 extrato ncar limpo (ou filtrar com Milhpore).

a) Usar medi.da calib.

e) Pipetar 5 mL do extrato para copo des.

gJ Apos 10 min.

2.12.4 - Observacoes

a) Fazer a curva padrao pipetando 5 mL de cada padrao de trabalho e seguir 0 mesmo procedimento das amostras a partir do item 2.12.3f. A conceritracao final destes padroes sera de 0,0 - 1,0 - 2,0 - 3,0 - 4,0 e 6,0 mg L-1 de Cl. respectivam en te.

b) A sensibilidade do metodo (abs = 0,002) e de 0.21 mg dm-3 de Cl- no solo, podendo ser detenninados sem diluicao ate 21 mg dm-3 de or.

c) A igua dest nao deve ser contaminada com Cl-, embora pequenas quantidades deste ion nao tnterferern na determinacao sendo canceladas pel a prova em braneo se os padroes e os extratos das arnostras Iorern preparados com agua dest do mesmo reservatorio.

I:

49

d) Extratos de dificil dccantacao podem scr diluidos (1 mL de cxtrato: 4 mL de <lguaJ para reduzir a intcrfcrenr-Ia da coloracao. au fillrados com Milltpore).

2.12.5 - Cal.cu los

a) Curva padrao de Cl:

0,40 ,-------------------,

m 0,30 '(3

c

""

~ 0,20

If) ..0 «

M R Spectronic 20 t = 15 mm

A = 460nm

0,10

y" 0,08129X-O,004485X2 ~:o 0,9993

0,00 6'-_L___l_______JL._---'-_---'-_----'-_----'

o

2

3

4

5

6

7

Una sol final (mg L·1)

b) Concentracao na sol de leitu ra (cs) obtida pela curva padr ao.

c) Fator de diluicao:

_-'

d) Teor de cloreto:

Cl (mg dm-3J ~ leitura x es x fd

el Expressar 0 resultado em nurnero inteiro (mg dm-3).

50

/i'-.··r' -,-

2.13 - CAPACIDADE DE TROCA DE CATIONS DO SOLO

- .....

Os constit umtes minerais c organiccs da Iracao coloidal do solo po ssucrn

cargas de superficie. as quais S[lO ncutrallzadas por ions. Dcpcnrlendo do tipo de material e do pH do solo, as cargas das pa rl ir uln s pock-m scr po s it ivas Oil ncgaLivas. Nos solos agr icolas prcdominaiu as cargas supediciais Jlcgativas, nc u l rahzadas por cations.

Na neutrahzacao de cargas cletrostaucas. 0:-:; iOI1S S;1O intcrcambiavers (ou trocavers) por outros da 501u<;:3.0, par processos Iisico-quimicos que dependent da concentracao relativa dos ions, carga eletrica. raio toriico lndratado, etc.

A capacidadc de troca de cations (CTC) de urn solo e. uma car actcrisnca irnportante para a det errniriacao de suas propricdades quirnicas e fertilidade potencial; a CTC indica a reserva de nutrientes para as plantas, a possibilidadc de reducao das perdas de cations POl- lixiviacao. a inativacao tit' compostos toxicos. etc.

A CTC dos solos agricolas pode variar desde valores proximos a zero (em solos arenosos) ate 20-30 crnol, dm-3 (em solos Iertcis).

Como 0 solo e constituido por urn sistema fisico-quirnico heterogeneo, a determinacao exata da capacidade de troca e praticarnente impo ssivel, pots os resultados obtidos sao influenciados por diversos parametres do metodo de determinacao como natureza e concentracao do ion trocante, pH da solucao, temperatura, etc,

Em geraI 2 classes de metod os sao u Ulizadas na deterrninacao da CTC do solo: a) solucoes nao tamponadas, e b) soiucoes tamponadas a pH pre-determinado.

A - CTC determinada por solucoes nao tamponadas

Nestes metodos sao utilizados sais neutros para a extracao dos cations. 0 pH em que ocorre a extracao e determinado pela concentracao do saL Como a CTC varia com 0 pH do solo, serta desejavel avaliar a CTC com uma solucao de concentracao proxima a da solucao do solo.

Uma valor aproximado (com erro em geral inferior a 5%) da CTC do solo po de ser obtido pela soma dos tcores de Caz+, Mgz+, Al3+ e Mnz+ trocaveis extraidos por KCI 1M (metodo 2_7], K+ e Na" "disporiiveis" extraidos pur scl P-A (metodo 2.4)_ Em solos altamente intemperizaclos, 0 teor de Na" e multo baixo (solos com acumulacao de sats devem ser lavados previamente). 0 Mnz+ trocavel t=rnbem e baixo na maiorta dos cases. A CTC do solo determinada dessa forma e descrita no item 2_13.1.

B - CTC detenninada por solucoes tamponadas

Pel a utiliza<;ao de extratores tamponados obtern-se a CTC do solo ao pH do extrato tamponade. Os valores obUdos sao tambem influenciados por fatores como natureza e concentracao do ion de saturacao, temperatura, etc.

51

o t.n u pou.uucnto ;) pll 7 l' .uu plamcruc uuhzado na avaliacao da erc. Em ,solos ;'1C1(\()S, ()S y;)lo]'('s obt ick», llcsicl (ktcnllina\'~lo S,-lO supcriorcs aos oblidos a P 1-1 1l;\1 u rn I do solo. Est a clilt'l'Cll ,'i\ cxp rCSS(1 cl G\ pacidude de troca pH -dcpcndente do solo.

A utiliZ<I,';lO de <l(,(,(,lto de .u noruo 1M <\ pH 7 como exuator, deterrmnando-se 11+Al par titulacao (> CHMg po r Iotomctria de absorcao c rnuito difundida no Brasil (BP-MA-EMBlV\PA-SNLCS, 1 ~7~)l N;l Jl)cloclo1op;i<1 ul ilizada pelo lAC (RAIJ et al., 1987) a ClC i': c;llcllb(Lt jlcLt S(ll]);' dos tcorcs de Ca. Mg c. K cxtraidos com resina eo I I+AI clc1.crlllin;lclo polo inliic(' SMP. A corrclacao obtida entre 0 tcor de H+AI as sirn clctr-rnunndo (' () ont ido pm exl r,IC')() ('0111 Ca-acetato 1M ;1 plI 7 C alta (r2 = 0,96).

o md()<io dcsnilo no il ciu 2..12.2 ut iliza para 0 c;llc:ulo da CTC a pl-i 7 os (eon's (Ie Ct, Mg c Mil cxt r.udc», pm !,Cl 1M (rnctod o 2.7). I{ e Na extraidos por P-A (mctrxlo 2.4) (' 0 !1+Al ohlido por rq..'/css'-lO com () lnclice SMP Imetodo 2.3) .. A rclacao entre 0 11+1\1 cxtr.udo por Ca-acctato 1M pl-l 7 (Y, em cmol., dm-3) eo indice SMP (Xl pard 250 amost rus de solo do s cstados do RS e SC e:

Jog (l1+Al) = 2,904 - 0,3g2 SMI) (r2 = 0,90) (DISSANI & ESCOSTEGUl, 1995).

2.13.1 - Det.errntrraoao da CTC a pH do solo pela soma de cations

2.13.1.1 - Observacoes

a) Se os teorcs de K. Na e Mn Iorem mcnores que 0,1 crnol- drrr ' podem ser desconsiderados no calculo da CTC.

2.13.1.2 - Catculos

a) Ca trocavel: obtido no item 2.7.3:3.2a.4, em crnol- drn'.

b) Mg trocavel: ob tido no item 2.7 .. 3.3.2b.4, em cmol- clm-3.

c) Al trocavel: obt ido no item 2.7.3.2 .. 2a, em cmol- dm-3.

d) K trocavel: oblido no item 2.4.5b.4. dividindo-ae 0 teor em mg dm-3 por 391, para obter 0 valor em cmol- dm-3 ..

eJ Na t rocavel: obtido no it ern 2.4.5c. divrdindo-se 0 teor em mg dm-3 por 230 para obter 0 valor em cmol, dm-' ..

n Mn trocavel: obtido no item 2.7.3.4.2d, dividindo-se 0 teor em mg dm-3 por 275 para obter 0 valor em cmol, drrr-'.

g) Valor da CTC:

CTC (cmol- dm-') = Ca + Mg + AI + K + Na + Mn (teores de Ca. Mg ..... expresses em cmol- dm-3J.

h) Exprcs sar 0 resultado com um digito decimal.

52

i) A saturacao de bases (indice V) e obtida par:

V (o/h) = Ca + Mg + K + Na x 100 eTC

{Teores exp res sos em cmol- dm-3}

j)

A % de saturacao no complexo de troca de cada componente (X) e calculada por:

x

X (%) = -- x 100 CTC

2.13.2 - Det.errntnacao da CTC a pH 7 pela soma de cations

2.13.2.1 - Observacoes

.~ ....

a) Se os teores de K. Na e Mn forern menores que 0,1 crnol- dm-3 podem ser desconsiderados no calculo da CTC.

2.13.2.2 - Calculos

a) Ca trocavel: cbtido no item 2.7.3.3.2a.4, ern cmol- dm>.

b] Mg trocavel: obtido no item 2.7.3.3.2b.4, em cmol- dm'.

I~'

c) H+Al, calculado pela equacao: log Y= 2,904 - 0,392X (y = H + Al ern crnol- dm-':

X = indice SMP obtido pelo metodo 2.3).

d) K trocavel: obtido no item 2.4.5b.4, dividindo-se 0 leur em mg dm-3 por 391, para obter 0 valor em cmol- dm-3.

-

e) Na trccavel obtido no item 2.4.5c, dividindo-se 0 teor em mg dm-3 por 230 para obter 0 valor em crnol- dm-3.

f) Mn trocavel: obtido no item 2.7.3.4d. drvtdindo-se 0 teor ern mg dm-3 por 275 para obter 0 valor ern cmol- dm-3.

g) Valor da CTC:

CTC (cmol- dm-3) = Ca + Mg + (Hs-Al) + K + Na + Mn

(teores de Ca, Mg, ... expressos ern cmol., dm-3)

h) Expressar 0 resultado corn urn digrto decimal.

i) Os valores de V e a saturacao de bases no complexo de troca podem ser calculados cf os itens 2.13.1.2i e 2.13.1.2j, respectrvamente.

j) 0 teor de H+ pode ser calculado subtramdo-se 0 valor do Al trocavel (item 2.7.3.2.2al do valor de H+Al (item 2.13.2.2cl.

53

2.14 - NITROGENIO TOTAL NO SOLO

o nitrogento e encontrado na natureza como gas (N21 muito pouco reauvo (energta de dissociacao de 225,8 Kcal molJ) ou combinado com outros elementos, principalmerite oxigeruo, hidrogcnia c carbone em liga<;:oes covalentes. Os ions NH4+, N03-, N02- podem ser Iacilrnentc detcrrntnados por dcsulacao ou coloruuetria. Os gases mtrogeriados mais reativos como NO c N02 sao tambern de [clcil deterrrnnacao. 0 que nao ocorre entre tanto com N20 e N2.

Os metodos de avaliacao do N total mais utilizados sao 0 metodo de KjeJdahl (oxidacao urnida) e 0 mctodo de Dumas (oxidacao seca au cornbustao).

Devido a Iacilidade de execucao. uuhzacao de equipamenlo simples e baixo custo das analises. 0 metodo de Kjeldahl e usado preferencialmente. Estao disponiveis tambern aparelhos sernt-automauzados de cornbustao seca que apresentam entretanlo as desvantagens de alto custo e dependcncia de reattvos da Iabrrca.

o procedim.ento comentado a segutr e baseado no rnetodo descrito por J. KJELDAH.L em 1883, com pequenas modificacoes para aumentar a sensibilidade e exatid ao do metodo, alern do uso de equipamento mais adequado. Uma discu ssao detalhada de cad a fase desse procedimento e dada por BREMNER (1965) e BREMNER & MULVANEY (1982).

No rnetodo de Kjeldahl, 0 N da amostra e reduzido a NH4 + pela digestao com H2S04 concentrado. Para as protein as por exemplo, a reacao e:

I

- C - NH2 + H2S04 ---+- NH4+ + S042- + CO2! + S02t I

Para aumentar a rapidez e a eflciencia da conversao do N organico em N-NH4+ pela digestao com H2S04 adicionam-se: a) sais. como K2S04 au Na2S04' para aumentar a temperatura da digestao e. b) catalizadores para facilitar a oxidacao da materia organica, como Se, Hg ou Cu.

Neste rnetodo, a digestao com H2S04 nao e completa para 0 N orgarnco de compostos heterociclicos refratartos (p.ex, piridinas], e de certos compostos contendo ligacoes N-N e N-O (p.ex. N2H4, N03-). Com excecao de N03- todavia, estes compostos nao sao encontrados em quantidades suficientes para alterar os resultados, e os procedimentos a seguir descritos fomecem resultados suficientemente exatos para as ariahses de N total no solo e em plantas. Em solos, 0 teor de N03- e geralmente rnstgniftcante em relacao ao N totaL 0 tecido vegetal todavia em alguns casos pode conter alta percentagem de N03-' Deve-se, neste case, usar 0 rnetodo modificado, para inclu sao do N03- (descrito no item 2.14.3.3).

Devido a maior eftctencia, foi adotado 0 metodo de digestao em tubos de ensaio (25 x 250 mm) com bloco digester [350-375°CJ, mantendo-se a mistura de digestao (com Na2S041 e catalizador nas proporcoes recomendadas por BREMNER & MULVANEY (1982). Para as amostras com alto teor de nitrate (acima de 10% do valor de N total) e recomendado 0 metodo modificado com reducao previa de nitrato por pennanganato e Fe reduzido (BREMNER & SHAW, 1958).

54

1\11';1 a ckslibc,':\o do N clcvc-sc alr-altntz.u a solucao:

tNlh + J I:~O

Na cksUla(,';)(), 0 vapor de c1gU<1 Iavorcce (pOI' a rra sl e e agila<;::lO) a vola tilizacao ria amenia. No condensador a rcacao anterior precede da direita para a csquerda, recolhr-nclo-sc L'l1l:1() o condensado em soluc.io de acido bortco-indtcador:

1-1:1130:; + Ol-I"

"

o indicador misto de verde de bromocresol e vermelho de mcUla em ac borrco possibilita a facil observacao da mudanca de cor na titulacao, que ocorre em intervale menor do que urna un idade de pH (de 4,8 a 5,6).

A adaptacao de urn a agulha hipod ermica fina (cortada em angulo reto pam obter golas pcque nas. de 0,0 I mL) a microbureta de 5 mL usada na titulacao com H2S04 0,025M pos s ibilrta uma sensibilidade de 7 Fg de N (erro de 0,12% numa amostra de 0,200 g de um material com 2% de NJ.

Devido a pcqueria quantidade de solo utilizada na analise, 0 erro de amostragem deve ser controlado pOL a) moagem da arnostra ate passar em peneira de 50 mpp (0.30 mm); bl homogcneizacao da amostra moida.

2.14.1 - Material

-

a) Bloco digestor com 40 provas para tubos de cnsaio de 25 x 250 mm em Pyrex, com controle eletromco de temperatura (ate 400°C).

-

b) Manta eletrica para producao de vapor, com frasco de [undo redondo de 5 lttros. t acoriselhado 0 uso de urn reostato para controle da producao de vapor. Pode ser tambern utilizado um balao de pirex de 2 L, com reststencia eletrica no interior e controle eletroruco de intens idade de calor.

c) Agitador rnagnetico para a titulacao.

d) Destilador a vapor scmi-micro-Kjeldahl. proposto por BREMNER & EDWARDS (1965), modificado (Fig. 1) por TEDESCO & GLANELLO (1979) com frascos de digestao-desu lacao de 100 mL (com juncao de vidro esmerilado 19/38) - (TECNOGLASS - P. Alegre).

e) Microbureta de 5 mL com carregarnento autornatico (gradua<;ao de 0,01 ml.l.

2.14.2 - Solucoes

a) H2S04 concentrado (d = l.B4),

55

b) N;1011 10M: pcsar 400 12: de N<10H c dissolver em 800 mL de agua dest em copo d('. becker. J\P()S esrriar, t rn nslcrtr ]1;)1'<1 urn batao vol e completar 0 volume a 1 ()OO III L.

c) Mist ura de cligcs[;-w: nW(T em almofariz separadaruente 100 g de Na2S04, 10 g de CuS04.5I-bO e 1 g de selenic [rnetalico). Misturar bern, e moer novamente a mist ura (0 Se em gcral ja e. adquirtdo em po).

d) So lucao de ind icador-ac bo rico: dissolver 40 g de ac bortco (0 produto comcrcial podc SlT usado se ]);-10 for Icit a a dctcrrninacao isotopica de L5N) em = 1.400 mL de clgua qucnte. Apes csfriar, transferir para urn balao vol de 2 L co ntendo 400 I1lL de ctanol 95<;fO (produto tecnico) e 40 mL de uma solucao obtida pcla dissolucao de 0.660 g de verde de bromocresol c 0,330 g de vcrmelho de meula em 1.000 mL de etanol 95%. Misturar as solucoes no balao volurnctrico c aclicionar cuidadosamente NaOH 0,05M ate que mal sc observe urn a leve m ud auca de cor de roxo para verde claro ao adicioriar 1 mL de agua dest a 1 mL do indicador. Corn plctar a seguir 0 volume a 2 L com agua dest e misturar. Pode-se tambem dctcrminar 0 pH da solucao, que deve Hear entre 5,Oe5,1.

e) H2S04 0,025M: dissolver 1,4 mL de H2S04 cone aIL com agua dest (1 mL desla solucao gasto na tttulacao corresponde a 700 [lg de N [ver item 2.14.3.4 para a padroruzacaoll.

f) Solucao de KMn04 5%: dissolver 50 g de I\Mn04 em 1.000 mL de agua dest e guardar em frasco escuro.

g) H2S04 50%: ad icioriar (vagarosamente e agitando) 500 mL de H2S04 cone a 500 mL de agua dest.

h) Fe reduzido (moido ate passar em pcneira de 100 mpp).

2.14.3.1 - Operacao dos destiladores

A operacao correta dos destiladores requer alguns cuidados, detalhados a seguir, para a melhor eftctencia de trabalho e evttar contaminacao nas analtses.

a) Usar = 4.3 L de agua dest no balao de 5 L (de Iurido redondo) para prod ucao de vapor, ao qual se acrescenta 1 mL de H2S04 cone (para evitar a volatizacao de NH3 presente na agua como impureza). A medida que baixa 0 nivel da agua no balao pel a formacao de vapor, completar 0 volume. Trocar a agua a cada 15 dia s aproximadamente, quando em uso intenso. No caso de ser u tilizado balao com resrstencia eletrlca. n ao adicionar acido. Dependendo do teor de NH3 da agua podera ncste caso ocorrer contamtnacao de N.

b) Colocar no balao de vapor algumas esferas de vidro para favorecer a ebuhcao (pode-se tambcrn usar fragmentos de "pedra pornes" com esta fina1idade).

c) A taxa de prod ucao de vapor dcve ser ajustada para a coleta de 35-40 mL de agua no conderisador em 4 min.

56

f.!.

r"'10

-:f' ItJ E
E
C Co
....,
M
-J'
..., 10 em

~H20

Figura 1 - Conjunto rnodificado de destilacao de arnorna por arraste de vapor (TEDESCO & GlANELLO. 1979}, com coluria d'agua para controlar a saida de vapor.

57

d) 0 f1uxo de ~\gua para rcsfriamcrito do coridcnsador deve ser ajusiado para que a temperatura do coudensado seja inferior a 22°C, caso contrario podcrao ocorrer perdas de NH3.

e) Antes de imctar as analtses, opcrar 0 dcstilador por 10- 15 mi.n a Iim de assegurar que 0 mesmo esteja limpo.

I) Para testar a limpeza do aparelho, dcstilarn-sc 20 mL de agua dcst: 0 indicador ac borico deve tornar-se cor verde claro com os primeiros mihlitros de dcsttlado. 0 valor da utulacao destc desulado deve cstar cornprecndido na variacao usual obLida ncste teste (que varia com 0 ponto de titulacao do indicador e a concentracao do acido). e proximo a prova em branco.

g) Sempre dcstilar e titular a prova em branco (conlendo somente os reativos e z cu solucoes) antes das arnostras. Se for obtido urn valor multo diferentc do usual, elimtnar a fonte de contammacao antes de prosseguir 0 lrabalho.

h) 0 destilador sempre apresenta urn pequeno efeito de "memoria" nas analises devido a adsorcao de NH3 nas paredes da vidrarta. lsto pode provo car urn erro serto somente quando: a) for Ieita uma destilacao de amostra com baixo teor de N ap6s uma amostra com alto teor de N: e, b) ha necessidade da determinacao isotoptca de 15N. Nestes casos deve-se lavar 0 aparelho apes cada analise destilando-se 10-15 mL de alcool 95%.

_,

i) Se ocorrer 0 arraste do material no frasco de destilacac para dentro do destilador. este pode ser lavado com H2S04 diluido (destilando cuidadosamente 45 mL de acido num frasco de 50 mL). 0 aparelho deve ser a seguir Iavado da mesma forma diver sas vezes com agua dest. Operar depots 0 destilador (sem amostra) por no mintmo 15 min. Testar entao ahmpeza do aparelho como foi descrito no item f.

j) A limpeza dos frascos de destilacao de nitratos (em que se utiliZa a Itga Devarda) pode ser feita eficientemente com solucao de ltmpeza (apes uma lavagem previa com ;igual. Os frascos utilizados na determinacao de N total podem ser limp os eficientemente com uma solucao de acido 2M (apes uma lavagern previa com agua).

k) A quantidade de acido gasto na titulacao da prova em branco (somente os reativos) deve ser subtraida do valor da tttulacao das amostras.

2.14.3.2 - Det.errntnacao do Ntt.rogerrio Total

(para amostras com baixo teor de nitrato)

.....

a) Pesar 0,500 g de solo mineral e colocar a) Para solos orgamcos (MO> 8%
em tubo de ensaio de 25 x 250 rnm. uttlizar 0,200 g).
b) Adicionar 1 mL de H202 30%. b) Usar ser.
c) Adicionar 2,0 mL de H2SO4. cl Usar ser.
d) Deixar esfrtar 15-10 min. d) Ou 5 min em agua fria. 58

c) Adicion.u: 0,7 g ell' mist ura de digcsl,lo.

I) Coloxar uo bloco digeslor e clcv.u a tl'IllIWl'dLuLl <l 250°C. Manter a cstu r emperat.ura pOl' 15 a 20 min.

gl Elevar a temperatura a 350-375°C.

11) Apos clarcar (COl' amarclo-csverdcadol, manter a 350-375°C por 2 horas.

i) Deixar csfriar sobre uma placa de amianto ou madeira.

jJ Adicionar 5 ml. de agua desl e agiLar.

-

k] Transferir quantitativamente para urn Irasco dc destilacao de 100 mL, u lilizando 20 a 30 mL de agua dcst.

t] Co nectar 0 frasco ao destilador, e com a coluna de agua abaixada, adicioriar vagarosamenLc pelo Iu nil 10 mL de NaOH 10M.

m) Levantar a coluna de agua e destilar em 5 mL de mdicador-ac borico.

n) Ap6s coletar 35-40 mL de des til ado , parar a destilacao e titular com H2S04 0,025M.

2.14.3.2.1 - Observacoes

c) Usar medida calib e Iurnl de haste longa.

f) Es te aquecimento deve SCI' gradual: cornecar com 0 bloco [rio ou abaixo de 150°C.

gJ Marcar 0 tempo em que <'IS amos uas perdem a coloracao preta, Iicando cor de pallia.

hJ Vcr obs 2.14.3.2.1 b.

iJ Ate poder tocar 0 [undo dos lubos (50-60oCJ.

j) Se esfriar dernats, 0 extr.ito solidifica (deve-se neste caso aquccer em banho-rnaria. 11<\0 no bloco dtgestor).

k) Cuidar para nao perder extrato na transferencia.

1) 0 destilador ja deve estar limpo (ver obs 2.14.3.2.1a). 0 NaOH e colocado no Iunil com pipetador de Kipp.

m) 0 mdicador pode ser medido com pipetador de Kipp ou ser,

n) A cor muda de verde a rosa.

Usar microbureta de 5 mL e agitador magnetico.

a) Antes das amostras, destilar e titular a prova em branco.

b) Se a temperatura se elevar acima desse maximo (per aquecimento desuniforme do bloco digestor ou por defeito no controlador eletronicol, as amostras podem se sohdifiear. Sc isso ocorrer, deixar os tubos esfrtarern. adicionar 5-10 mL de H20 dest e aquecer em banho-maria para ressolubilizar os sais. Se a solidiflcacao ocorrer com m uita Irequencia, diminutr a temperatura do bloco digester ate que nao ocorra mais a solidificacao (nao dirrnnuir abaixo de 330°C).

c) Se 0 valor da titulacao da prova em branco [or muito diferente da variacao norrnalmcnle encontrada, localizar 0 erro antes de iniciar a titulacao das amostras.

d) Se 0 H2S04 utilizado na titulacao for exatamenle O,025M, cada mL gasto na trtulacao (subtraido 0 valor da prova em branco) corresponde a 700 f.lg de N. Se a nonnalidade do acldo [or difercnte, calcular 0 valor corresporiderite por proporcao dircta.

59

-

e) A serisrbilidade do metoda (0,0 I mL de acido gasto e amostra de 0,5 g) e de 0.00 lO/h.

2.14.3.2.2 - Calc'ulos

a) Uuhzar a Iorrriu la:

° N n1L H' "'" - nIL H+br}

}h = x 700

g solo x 10.000

(para a acido 0.025M).

b) Expres sar 0 valor em % de N total com 3 digitos decimals (% m mol).

2.14.3.3 - Det.errrrirtacao do Nit.rogeruo Total

(para amostras com alto teor de mtrato)

a) Pesar 0,500 g de solo mineral e colocar em tubo de ensaio de 25 x 250mm.

b) Adicioriar na sequencia: 1 mL de H202 3()<l/o;

1 mL de KMn04 50%; 2 mL de H2S04 50%.

c) Depots de 5 min, adicio nar 0,5 g de Fe reduzido.

d] Dtgertr por 1 hora em temperatura inferior a 100°C.

e) Adicioriar 0,7 g de rnistura de digestao.

f) Adictonar 2 mL de H2S04 cone.

g) Colocar no bloco dtgestor e elevar a temperatura a 250°C. Manter a esta temperatura por 15-20 min.

h) Elevar a temperatura a 350-375°C.

i] Ap6s clarear (cor arnarelo-esvcrdeado) manter a 350-375°C por 2 horas,

j) Deixar esfriar sobre uma placa de amianto ou madeira.

k) Adicioriar 5 mL de agua dest e agitar.

1) Transfertr quantitativamente para urn frasco de destilacao de 100 ml., utilizando 20 a 30 mL de agua dest.

m) Conectar 0 frasco ao destilador. e com a col una d'agua abaixada adicionar vagarosamente pelo funil 15 mL de NaOH 10M.

60

a) Para solos organicos (MO > 8% utihzar 0,200 g).

......

b) Usar ser.

e) Usar medida calib e funil de haste longa,

d) Pode-se usar 0 bloeo digestor au banho-rnaria.

e) Usar medida ealib e furiil de haste longa.

f) Usar ser.

_.'

i) Ver observacao 2.14.3.2.1b.

j) Ate poder tocar 0 fundo (50- 60°C).

k) Evitar que 0 extrato solidifique.

0) ApOS coletar 35-40 ml. de dcsttlado. parar a dcstilacao c Lit u la r C0111 1-i:LSO.J O,025M.

n) Mcdir () indicador com pipetudor de Kipp OU ser.

0) A cor muda de verde a rosa.

Usar nucroburcta de 5 mL e agitador magneuco.

n) Levant ar a co [una cL'lgua c destilar em 5 mL de indtcador-ac bortco

2.14.3.3.1 - Ob servacoes Cf 0 item 2.14.3.2.1.

2.14.3.3.2 - Caloulos

Cf a item 2.14.3.2.2.

2.14.3.4 - Padrorrizacao do acido com TRIS

o TRlS ou THAM (Trts-fhidroximetill amino metana) e urn padrao primario para a es+andarttzacao de solucoes diluidas de acidos. Possui alto peso molecular, e incolor, nao higrcscopio e pode ser obtido com alta pureza, Nao absorve CO2 quer na forma s6lida quer em solucao. Seu pH no ponto de equivalericia e de 4,7. As solucoes sao estaveis 3. temperatura ambiente por no minimo 3 meses .

. Para a padromzacao do acido procede-se da seguinte maneira:

a) Pesar 0,7 g de TRIS (reagenle Merck nQ 8382) e secar por 1 hora a 102°C (nao deixar nesta temperatura por mais de 2 horas).

b) Dissolver 0,6057 g do reagente seco em balao vol de 100 mL com agua dest livre de C02.

c) Ajustar 0 volume e homogeneizar. A solucao assim preparada e 0,050 mole L-l.

d) Pipetar 10,00 mL da solucao 0.050 mole L-1 de TRIS para urn frasco de erl de 125 mL (em duplicata).

e) Adicionar 10 mL de agua dest (livre de C02).

t) Adicionar 5 mL do indicador-ac b6rico e titular com 0 acido. No ponto de viragem 0 indicador passa da cor verde-clare a rosa-clare perrnanente.

H+ (mol L-1) = 10,00 x 0,050

C mLH'"

Observacao: para a titulacao do acido O,0025M utilizar somente 2,00 mL da solucao de TRIS 0.050 mole L·1.

61

2_15 - NITROGENIO MINERAL NO SOLO

Na maio ria dos solos, 0 N morgamco se cncontra na forma de NH4+ e N03-.

Gerahnentc 0 N02' ocorrc em quantidades muito pequenas (em solos alcalinos pode-sc cncontrar NO:l- em nive!s toxicos para as plantas apos uma apltcacao de adubos amoniacais).

Alguns solos podcm In NH,j+ "Iixado" (nao trocavell nos mi.nerais de argila de t ipo 2: 1, 0 qual nao e ext raido por sol ucao de KCl (que cxtrai 0 NH4 + trccavel e da solucao). 0 metodo de det crmmacao de NH4+ Iixado e descrito por SILVA & BREMNER {l966}.

A avaliacao de NH4 + t.rocavel. N02- e N03- no solo e dificu ltada porque essas formas de N se modificam rapidamenLe pcla mineralizacao da materia organica (amoruftcacao), nnrtftcacao. dcsnttrificacao, etc. As analises portanto deveriam ser feitas irnediatam ente apo s a coleta. Em condicoes de campo isto nern sempre e po s sivel. 0 congelamento po sstbihta guardar as amostras por tempo indeterminado. A secagem riao paralisa totalmente as reacoes rrucrobianas (prtnctpalmente a mtrierahzacao).

A solucao ex tratora , alern de remover quantttatrvamente NH4+ trocavel, N02- e N03-, deve impedir qualquer modiftcacao de natureza quimtca ou biologica dessas formas durante 0 periodo de extracao, possibilitando guardar 0 extrato por urn tempo suficiente para as analises. Tanto 0 N02- como 0 N03- sao soluveis em agua, mas 0 NH4 + trocavel deve ser extraido com solucoes salinas, utilizandose geralmente RCI, que nao interfere no metoda de deterrrunacao apresentado.

Os metodcs de destilacao a vapor descritos a seguir sao simples, rapidos e precisos. tendo sensibilidade adequada para a maiorta dos trabalhos em solos. Sao tambern livres de interferenclas de outros compostos orgamcos nitrogenados (protemas, aminas. etc). Nao ha necessidade de filtrar os extratos para a destilacao.

A liberacac de NI-I3 na destilacao e obtida pela alcalinizacao do extrato com MgO:

MgO + H20 ____.. Mg2+ + 20HNH4- + OH- ____.. iNH3 + H20

Apos a destilacao da NH3 em presenca de N02- e N03- (que nao sao destilados), adiciona-se a liga Devarda (50% Cu, 45% Al e 5% Zn) para reduzir esses a NH4+ 0 qual e a seguir destilado na forma de NH3.

o N03- e determinado por titulacao diferericial. com tratamento previo do extrato com ac sulfamico, que destr6i quantitativamente 0 N02':

.~

-

Os rnetodos apresentados a seguir sao os descritos por BREMNER & KEENEY (1966). com extracao e destilacao de uma aliquota do extrato, tendo-se as seguintcs opcoes:

I) determinacao conjunta de NH4+ + N03- + N02-

2) determinacao de NH4+ e N03' + N02'; e

3) deterrnmacao separada de cada urn destes ions.

62

A extracao do N mineral no solo e feita com KCL BREMNER & KEENEY (1966) recomendam 0 uso de KCl 2M. Em nossas condicoes eritretanto (solos com baixo (cor de MO. menor CTC) 0 KCI 1M e eficiente na extracao quantitativa do N mineral no solo.

2.15.1 - Material

A vidr aria c aparclhos auxiliares (mantas, agttadores. etc) necessarios sao os mesmos descritos em 2.14.1. Na deterrmnacao concormtante de NH4 + e N03' e conveniente uulizar os Irascos de destilacao com brace de carga lateral de 100 mL. E rccomendado ter a mao tarnbern frascos de 200 mL. para algumas srtuacoes especiais (necessidade de usar uma aliquota de ate 100 mL na des lilacao, extratos de solos que apresentarn grande formacao de espuma, etc}.

2.15.2 - Sohrcoes e reagentes

a} MgO: aqu ecer 0 MgO leve (produto tecnico pede ser usado se nao houver necessidade da determinacao isot6pica de 15N) no fomo a 700°C por 2 horas. Deixar esfriar e guardar em fraseo bern tampado (para evttar a absorcao de C02 do ar, com formacao de carbonate. que interfere nas analises]. Se 0 MgO foi calcinado ha bastante tempo (mais de 6 meses), e aconselhavel calcma-lo novamente antes de usar.

b) Liga Devarda: deve ser bem ftna (passar em peneira de 100 mpp e ao menos 75% em peneira de 300 mpp], caso contrano triturar em rnoinho de bolas.

c) Acido sulfamico: dissolver 2 g do reagente puro em 100 mL de agua dest.

Guardar em refrigerador. Se nao houver disponibilidade de reagente de boa qualidade, pode-se puriflcar 0 NH2S03H por crtstalizacao em agua quente.

d) H2S04 0,0025M: diluir lOx a solucao (H2S04 0,025M}preparada .cf 0 item 2.14.2e; padrornzar pelo procedimento descrtto em 2.14.3.4: Um mL gasto na titulacao equtvale a 70 !-lg de N (se a concentracao for exatamente 0,0025M).

e) KCI 1M: dissolver 74,5 g de KCI a Ll, com agua dest.

f) Indicador-ac borico:" dissolver 200 g de ac borico em 8 L de agua dest quente (50-60°C). Esfriar, ajustar 0 volume e transferir para urn frasco de volume adequado. Adicionar I: L de etanol 95% e a solucao de indicador preparada dissolvendo 0,132 g de verde de bromocresol e 0,066 g de vermelho de metila em 1 L de etanol 95%. Agitar e titular adicionando cuidadosamente NaOH 0,05M ate que mal se observe urna leve mudanca de cor de roxo para verde claro ao adicionar 1 rnl. de agua dest a 1 mL do indicador. Esta solucao pode ser conservada indefinidamente (pod em ser utilizados 0 ac borico tecnico e 0 etanol 95% comercial. caso nao haja necessidade da determinacao isot6pica de 15N).

*uma alternativa do procedimento descnto anteriormenle (2.14.2d), para preparar 10 L de indicador, suficienle para 2.000 anahses,

63

a) Pesar 5 g de solo em frasco "snap-cap" de 90 mL.

b) Adicionar 50 mL de KCi 1M. c} Agilar 30 min.

d) Deixar decantar por 30 min.

e) Pipetar aliquotas adequadas do extrato.

2.15.3.1.1 - Ob ser-vacfies

-

a) Medir 0 solo, se necessarto expressar 0 resullado em leor por volume.

e) conforme os procedtmentos descrttos nos ilens 2.15.3.2 e subsequentes.

a) Se a destilacao nao for feita deritro de 24 horas, filtrar 0 extrato e guardar 0 filtrado em refrigerador ("" 4°C) para posterior destilacao.

b) Se houver necessidade de usar menor relacao solo.solucao deve-se aumentar a concentracao do KCl (p. ex. 5 mL de KCl 2M por g de solo).

c) 0 metodo mais indicado para a avaliacao do N mineral a campo (em experimento) e a extracao no proprio local. Pesam-se 30-40 g da amostra recern colhida e bem homogeneizada (com balanca de sensibilidade de 0,1 gl e coloca-se a sub-amostra em garrafas ou frascos de boca larga contendo 200 mL de KCl 1M (pesa-se tambern outra sub-amostra para deterrnmacao da umidade). Se as analtses forem feitas no periodo de 24 horas, utiliza-se simplesmente uma aliquota do extrato; caso contrartc, deve-se filtrar e guardar o filtrado em refrigerador (".4°C).

d) E possivel tambern determinar 0 N mineral no solo por desttlacao direta (KEENEY & BREMNER, 1966) colocando-se 2 g de solo no frasco de destilacao contendo 20 mL de KCl 1M, e destilando-se a seguir. Em solos com alto teor de MO, entre tanto , este procedimento e dificultado pela excessiva formacao de espuma no extrato ap6s a adicao de liga Devarda,

2.15.3.2 - Det.erm inacao do N mineral (NH4+ + N03" + N02-)

a) Pipetar uma aliquota de 20 mL do extrato para urn frasco de destilacao de 100 mL.

b) Ajustar no conderisador urn Irasco de erl de 50 mL contendo 5 mL de tndicador-ac borico.

cl Adicionar 0,2 g de MgO e 0,2 g de liga Devarda.

a) Aliquota nao deve center mais de 2 mg de N.

b) Nao ha necessidade de mergulhar a ponta do condensador na solucao do indicador ,

c) Usar urn funil de haste longa com 0 de 1 cm e medidas calib.

64

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11 I\1 rar ;1 dt's! ila(,ilo c l i l u la r () cle-st ilado.

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c) 0 destnado contem a soma de NH4 ", NO:5~ c N02- presentes na aliquota deslilada.

1) A coloracao do indicador que se (orna verde-clara com as primeiras golas do destilado passa para rosa-clare no ponte de vtragern da titulacao.

2,15.3.2.1 - Ob servacoes

a) Antes das amostrns dcst.ilar c til ular a prova em branco.

bl Se 0 valor da tit ulacao da prova em branco for rnuito diferente da variacao normalmente encoritrada, localizar 0 erro antes de iniciar a titulacao das arnostr as.

c) A serisibtlidade do metodo descrito e de 0,035 mg VI na solucao ou 0,35 mg kg'l no solo (incerteza na titulacao de 2 gotas H2S04 0,0025M, microbureta de lei lura de 0,01 mL com gotas de 0,01 mL, relacao solo.solucao de 1: 10 e aliquota destilada de 20 ml.). Uma sensibilidade ma ior pode ser obtida pela re ducao da relacao solo.solucao (aumentando porern a concentracao do extrator) ou destilando-se uma aliquota maior do extrato (ate 100 ml., utilizando 0 frasco de destrlacao de 200 ml.l,

d) Se a coricentracao do H2S04 for diferente de 0,0025M, calcular por proporcao dtreta 0 nurnero de [J-g de N equivalentes a 1 mL gasto na titulacao (descontado o branco).

2.15.3.2.2 - Calcutos

a) Utilizar a formula:

1 (mL H+am - mL H+br) x 70 x 2,5

N min eral (mg kg- ) = _:__--------'-----~

5g

\'--

\--

\~

(para H2S04 O,0025M, 5 g de solo extraido com 50 mL de KCl IN e destilacao de 20 mL do extratol.

b) Expressar 0 resultado em numero inteiro (mg kg-l).

65

<1) Pipe-tar uma aliquota de 20 mL do cxl r al o para urn frasco de dcstilacao (Ie 100 ml.,

lJ) Ajuslar no condensador um Irasco de erl de 50 m L coritendo 5 mL de indtcado r-uc bo r ico.

c) Aclicionar 0.2 g de MgO.

d) Co nectar imedialamenl e 0 frasco no dcst.ilador e miciar a destilacao levantanclo a co lu na d'clgua.

c) Rccolhcr 35-40 mL de des tilado no frasco de erl.

n Parar a dcsttlacao baixando a coluna d'agua.

g) Ajustar no condensador ou tro frasco de erl de 50 mL conterido 5 mL de indicador-ac bcrico.

11) Adicionar 0,2 g de liga Devarda pelo brace de earga lateral do Irasco de dcstilacao.

1) Fechar imediatamente 0 brace de carga lateral do Irasco e inieiar a destilacao.

jJ Recolher 35-40 mL do destilado no frasco de erl.

k) Parar a destilacao e titular 0 destilado.

2.15.3.3.1 - Observac;6es Cf 0 item 2.15.3.2.1.

2.15.3.3.2 - Catcutos

a) Usar 0 frasco com brace de carga lateral. A aliq uola nao deve center mais de 2 mg de N.

b) Nao ha neeessidade de mergulhar a ponta do condensador na sol ucao do mdicado r.

c) Usar urn Iunil de haste longa e 0 inlerno de I ern e medida calib.

c) 0 destilado contern 0 NH4 + presente na aliquota destilada.

......

h) Usar outro Iunil de haste curta e 0 interno de 1 ern e medida calibrada.

j) 0 destilado contern 0 N03-+N02- presentes na aliquota destilada.

k) A coloracao do tndicador que se torna verde-clara com as prrmeiras gotas do destilado, passa para rosa-clare no ponto de viragern da titulacao.

Cf 0 item 2.15.3.2.2, especificando neste caso os teores de NH4+, N03- + N02- (em mg kg-I).

66

a) Destilar uma ahquota de 20 111L do extrato e cxccutnr 0 proceduucn to deserilo em 2.15.3.3.

b) Pipe tar outra aliquola de 20 mL do extrato para um Frasco de desulacao de 100 ml..

--

c) Adicionar 1 mL da. solucao de ac sulfarnico e agitar com cuidado por alguns minulos.

d) Adicionar 0,2 g de MgO e destilar ale recolher 35-40 mL de des tilado.

e) Aju star no eondensador um Irasco de erl de 50 mL conlendo 5 mL de indicador-ae borico.

f1 Adicionar 0,2 g de liga Devarda pelo brace de carga lateral do fraseo de destilacao .

gl Feehar imediatarnente 0 brace de carga lateral e intciar a desttlacao.

11) Recolher 35-40 mL do destilado no frasco de erl.

i] Parar a destilacao e titular 0 destilado.

. '!"

:: ..

-

2.15.3.4.1 - Observaooes Cf 0 item 2.15.3.2.1.

2.15.3.4.2 - Catculos

a) Dctcrmiria-sc ass im () NH.I + e a soma de NO:l- c N02-.

b) Usar 0 Irasco com brace de carga lateral.

c) 0 N02' e dcconiposto pclo ae sulfanneo.

d) Nao 113. neeessidade de tttular este destllado.

e} Nao ha nccessidade de mergulhar a ponta do condcnsador na solucao do indieador.

f1 Usar outr o funil de haste curta e 0 intcrno de 1 em e medida calib.

h) 0 desulado contern 0 N03-

presente na aliquota desulada.

i) A coloracao do indicador que se torna verde-clara com as primeiras gotas do destilado, passa para rosa-clare no ponto de viragem da tttulacao.

Cf 0 item 2.15.3.2.2. obtendo-se 0 teor de N02- por diferenca entre as duas de stilacoes com liga Devarda, e especiftcando neste caso. separadamente, os teores de NH4+' N03" e N02- (em mg kg-J).

67

2.16 - CARBONO ORGAN[CO DO SOLO

o carbono do solo pode cstar nas Jormas in01"1,;<1nica lcarbo nato e bicarbonato) e organica. Em solos acidos nao calcariados reccntcrnente n50 sc observam quantidadcs apreciavcis de C na Iormu inorg<1ni("L 0 C org;\nico do solo t~ COl1Stitu ido par nucroorganismos. humus cstabilizarlo. rcsid uos vegetais e antrnais em varto s estagios de decompo stcao e carbone incrt e (carvao vegetal C/Oll mmer all.

o teor de C do solo varia de algumas fracocs de 0~) em arcias ate 40-50% em turfetr as. Solos agr icolas contem em gelal de 0,2 a 5,0% de C. I\. maior parte do C nos solos acidos csta na forma orgal1ic<1.

A dctcrminacao direta do C total do solo f fella avaliando-sc a quantidadc de CO2 liberado apes combu st ao (par via scca au urmda). A oxidacao dos composlos organicos do solo par dicrornato em meio acido e cntretant.o urn metoda mais simples e rapido para avaliar 0 C orgaruco (SCHOLLEMBERGER, 1927), conforruc a reacao:

Corisidera-se neste metodo que a valencia media do C do solo e igual a zero.

o teor de Cr3+ fonnado pode ser determinado colorimetricamente, ou titulando-se

o dicromaLo adicionado em excesso. lnlerferem subst ancias que podem ser Iacilmente oxidadas (como Cl: e Fe2+, que causam erro pcsiuvo) ou reduzid as (como Mn02, que causa erro negative). Em solos acidos oxidados estas mterferencias, entretanto, nao sao apreciaveis. Carbonate e bicarbonato m10 interferem.

A oxidacao dos compostos organicos do solo e mcompleta (70 a 90%) se nao for suprido calor externo, fervendo-se a amostra na solucao sulfocromica sob refluxo par longo tempo (como no metodo descrito par MEBlUS, 1960). No procedimento recomendado aplica-se calor externo, elevando-se a temperatura a 150°C em = 1 min. Embora a recuperacao do C nao seja quantitativa (dai a necessidade de utilizar 0 fator 1,12 no calculol, 0 metoda e simples, rapid a e nao requer equipamento especial (ALLISON, 1965).

Devido a dificuldade de se observar a ponto de viragem da titulacao, especialmente em solos argilosos, 0 procedimento foi modtficado pcrmittndo-se a decantacao da Jracao mineral e titu lando-se uma aliquota do sobrenadante.

o tear de materia organica do solo pode ser obtido multiplicando-se 0 teor de C organico por 1,72 (fator de Van Bernmelen). Este fator entretanto, embora geralmente aceito, e vartavel conforme 0 tipo de solo. Algumas avaliacoes indicam que 0 valor de 1,9 seria mats correto para amostras superfrctais de solos, e 2,5 para subsolos (BROADBENT, 1953). E preferivel portanto cxpressar 0 resultado em teor de C.

o metodo descrito a seguir e 0 de Walkley-Black (com calor externo) descrito por ALLISON (1965) com aumento em 25% da concentracao de dtcrornato (para maior abrangencta de amostras com diferentes teores de Cl e decantacao da fracao mineral.

68

2.16.1 - Material

al Bico de Bunsen.

b) Bureta de 25 mL (de prcfcrcncia corn zero autornauco).

c) Agii;:;dol magncuco, com urna larnpada de 3 W, 110 V protegida pOl' uma peca de madeira.

2.16.2 - Sotucoes

8) FeSO.j 0,25 mole L']: dissolver 69,5 g de FeS04.71·hO em 400 mL de agua dest.

Adicionar 15 rnL de H2S04 conc e diluir aIL (esta solucao deve ser preparada a cada 10-15 dias). Pode-se tambern diluir a solucao 0,5 mole L-l (item 3.7.2) em 50% (Iiltrar se liver turvacao),

-

b) K2Cr207 1,25 mole Lo!: pesar 61,30 g de K2Cr207 (seco a 105°C por 2 horas) e dissolver alL com agua dest.

d] lndicador Ierroin (complexo ortofenantrolina - FeS04 0,025 mole Loll: dissolver 1,485 g de O-Jenantroltna (monohidrato) e 0,695 g de FeS04.7H20 em agua e completar 0 vol para 100 mL.

2.16.3 - Procedimento

a) Pesar uma arnostra contendo de 10 a 25 mgde C.

b) Colocar em frasco de erl de 250 mL e adicionar 10 mL de K2Cn07 1,25 mole L_l.

c) Agitar levemente 0 frasco.

d) Adtcionar 20 mL de H2S04 cone.

e) Aquecer com cu idado no bico de Bunsen, agitando devagar ate atingir 150°C em = 1 min.

f) Deixar esfriar.

gl Adicionar 50 mL de agua dest e agitar.

h) Transfertr para uma proveta de 100 mL.

i] Aj ustar 0 vol a 100 mL.

69

a) 0 solo deve ser moido ate passar em peneira de 50 mpp (observacao 2. 16.4a).

b) Utilizar pipeta vel (0 K2Cr207 e utilizado como padrao na titulacao) .

d) Utilizar ser.

e) Utilizar urn tenn6metro de 200°C mergulhado no liquidc. Evitar 0 superaquecimento local (sem liquido) do frasco. que provoca decomposicao do dicromato.

D Evitar 0 choque termico no terrnometro entre amostras.

11) Com cuidado, para nao de rramar 0 extrato .

j) Devolver ao frasco de erl e homogeneizar.

k) Deixar em repouso 15 a 30 min.

1) Transferir 50 mL do sobrenadante para urn copo de becker de 250 mL.

m) Adicionar 3 gotas de indicador ferroin.

n) Titular com FeS04 0,25 mole L-1. A cor muda de verde a verrnelho, com luz transmiLida.

2.16.4 - Ob servacoes

j) Enxaguar a proveta com a extr ato.

k) Para decantar a fracao mineral.

1) Pode-se usar ser calib (com erro inferior a 1%).

n) Utilizar bureta de 25 mL com zero automauco, aguador magnettco e uma fonte de luz ernbaixo do copo de becker.

a) Pesar 2,00 g para amostras com menos de 2% de MO: 1,00 g para amostras com 2 a 4% de MO; 0,500 g para amostras com 4 a 10% de MO; 0,250 g para amostras de 10 a 20% de MO; 0,100 g para amostras com mais de 20% de MO.

._,.

b) Se 0 ponto de viragem for attngido antes da titulacao , ou forem gastos menos de 3,0 mL de FeS04, repetir a analise com menor quantidade de material.

c) 0 FeS04 deve ser de preparacao recente (ate 15 diasl, pots se oxida a Fe3+, diftcultando a observacao do ponto de vtragern.

d) A titulacao da aliquota da prova em branco (50 ml.) pode ser testada titulando-se a aliquota restante (50 ml.l. Os resultados devem ser coincidentes.

2.16.5 - Calculos

a) Utilizar a f6nnula:

% C(m m-I) = (mmolc L-I Cr2072- - mmole L-I Fe2+) x 0,003 x 100 x 1,12 g de solo

em que:

....

mmol- L-l Cr2072- = 12,5 (se forern utilizados 10 mL de K2Cr207 1,25 mole L-Il. rnmol- L-l Fe2+ = (mL de FeS04 gastos na titulacao da am x 2) x (mole L-1 FeS04). o nurnero de mole L-I do FeS04 e calculado na titulacao da prova em brarico:

1 L-I 12,5

mOe =------

mL FeS04 x 2

b) Expressar 0 resultado, com 2 digttos dccimais (em % m mll.

......

70

r

2.17 - MOLIBDENIO NO SOLO

o molibdcnio e urn mtcronutrientc que pode afetar 0 crescimento das plan las c dos animats que corisomem a forragern. A deftctencia para as plantas se mamfest.a e-rn tcores geralmenle abaixo de 0,1 mg kg·1 no tccido c a molibdcnose (toxidez) ocorrc em ariirna is consunundo forragcm com teores de lOa 20 mg kg-1 de Mo.

A deterrntnacao de Mo no solo e dificu ltada par:

a) baixos teores do elemenlo (0,1 a 2 mg kg-l. total];

b) inexistencia de urn metodo de extracao de Mo correlacionado com a dis ponibilidade para as plantas; e

c) necessidacle de concentracao do exlralo em solvenles organicos.

A determinacao colortmetrica do Mo no extrato por tiocianato e frequentemenle utilizada. KUBOTA & CARY (1982) aprescntam um metodo de ccncentracao do extrato com eter iso-propilico (corn dcnsidade menor que a agua) e determinacao colorimetrtca do Mo por cornplcxacao em tiocianato.

A determinacao colorirnetrica do Mo por especlrofotometria de absorcao em fomo de grafite pode ser utilizada (ver capilulo 6).

71

2.18 - OUTROS METAlS NO SOLO

A determinacao de oulros metals no solo C01110 cobalto e selenio e imporlante sob 0 ponte de vista da alirnent acao animal Ideftciencta ou toxidcz},

Ch urnbo. <::10 111 io. niqucl l' merc-urio S;1() gcr;11tl1CIl!e dctcrmrnados em estudos de poluicao arnbicntal (por defensives agricolas. rcaicluo s ind u sl rtais. urbanos, etc) asstm como nrsento e cromo.

A excecao de Cd e Ni (ext raidos com HCl 0,1 M o u por cornplcxantes como EDTA all DTPA) as corrclacoes entre as qu ant id adcs extraidas pOI' dtvcrsas solucce s tcst adas e a absorcao pclas plantas nao sao satisfatorias.

Mcrcu rto , selcuio e al'senio cxtraidos por HN03 cone (a baixa temperatura) sao dcterrninados pela tecnicn elc gcra~:Jo de lndre tos.

Outr os rne tais Como eromo, cobalto. churnbo. cadrnio c niqucl sao m uitas vezes extraidos por acido nit rico c determinados por AA [Cr e Pb) ou por AA em forno de grafile (Ni, Cd). Uma descncao resumida dessa tecmca e dada no capitulo 6.

72

2.19 - CONDUTIVIDADE ELETRICA DO SOLO

A condutividade eletrtca indica 0 teor de eletrohtos OU sais dtssolvidos na solucao do solo. A concentracao de sais na solucao varia com () teor de umi.dade do solo. Devido a diftculdade de deterrnmar as conccntracocs efcuvas de sais em tcores baixos de umidade do solo (em que as plantas se dcscnvolvern. principalmente em dimas sernt-artdos) uttliza-sc 0 cxtrato de saturacao para est as avaliacoes, corretacionando-se os resultados obttdos com 0 crescimento das plantas.

o extrato dc saturacao representa 0 menor teor de umidade do solo que pode ser rcpetido com certa seguranca e relativa facilidade, possibilitando a coleta de volumes razoaveis de liquido para analises (RHOADES. 1982). Os val ores de parametres analHicos obUdos no extrato de saturacao geralmenie apresentam alta correlacao com os medidos na condicao de umidade natural do solo. Por este motive, a tolerancia das culturas a salinidade e relacionada a coridutividade eletrica. ou concentracao total de eletr6lilos do extrato de saturacao.

o metodo de obtencao do extrato de saturacao descrito no item 2. 19.1 e 0 apresentado por RHOADES (1982). Determmacoes de pH e de outros ions tarnbern podem ser Icitas neste extrato pelos metodos descritos no capitulo 4, apos diluicao adequada.

2.19.1 - Obtericao do extrato de saturacao do solo

2.19.1.1 - Material

al Capsulas de porcelana ou aco inoxidavel de tamanho adequado.

b) Filtros de Buchner. aparelho de pres sao (100 lb) ou centrifuga.

c) Filtro Millipore.

2.19.1.2 - Solucoes

a) As mesmas uti1izadas no procedimento de clanficacao da agua de escorrtmente. se necessario (capitulo 4).

2.19.1.3 - Procedimento

a) Tarar a capsula com a espatula (Tal e pesar na capsula 200-400 g de solo seco (Pi).

b) Adicionar agua dest ate proximo ao ponto de saturacao do solo.

a) Nao utilizar solo seco a 105°C (ver obs 2.19.1.4gJ.

b) Utilizar espatula para misturar 0 solo.

73

j) Guardar 0 restante do extrato para analises qu imtcas, se necessarias.

d) Neste ponte a pasta aprc scrita urna supcrficic brilha ntc.

c) Deixar a rnistura em repouso por 2<1 horas.

cl Para 0 solo ab sorvcr a {lguCl.

d) Adicionar mais agu a ate atingir urn a pasta solo-agua uniformemcnte sat urada. Misturar bern com a espatu la.

e} Cobrtr c dcixar durante a noite. Apes este periodo, ver sc a pasta ainda esta em ponto de saturacao. Mistu rar bern novamente.

e) Ou por 4 horas no rnirnmo.

Nao deve acurnu lar agua na su perficie.

f) Pesar a pasta na capsula (P21.

g) Deixar em repo uso mais 411oras. transIer ir para filtro de Buchner contendo papel de filtro de poros finos e extrair a agua com vacuo ate cornecar a passar ar pelo solo.

h) Se a porcao inicial do Iiltrado sair turva, refiltrar.

i) Medir imediatamente 0 pH e a CE do extrato e diluir 2x com agua desL.

f) Corn a espatula

g) Urn extr ator de urnidadc por pressao pode tarnbcrn scr usado, ou centrifuga (10.000 rpm).

i) Utllizar proveta. A diluicao e para evttar a precipitacao de CaC03 em solos alcaJinos.

2.19.1.4 - Observacoes

a) A quantidade de solo a utilizar depende das analtses a serern feitas. 0 rendtmento de extrato e de 1/4 a 1/3 do peso do solo.

b) Solos organicos (de turfeiras) nao devem scr secados (ao ar) antes da saturacao. Necessitarn tambem de urn tempo maior para a saturacao com agua (uma norte).

c) Em solos mutto argilosos e convenicnte a adicao da agua de saturacao de uma so vez, sem agitar. para evrtar 0 empastamento do solo.

d) Em solos m ulto arenosos, a agua deve ser adictonada com cuidado para nao passar do ponto.

e) Para analises quimicas podem ser utilizados os rnetodos de clartficacao do extrato utilizados para aguas de escorrirnento (capitulo 4).

f) Os metodos de analise quirnica sao os mesmos da agua de escorrimento. Os extratos de saturacao entretanto sao mats concentrados, exigmdo ma ior diluicao ,

g) Medir a densidade do solo, para expressar os resultados analiticos em relacao ao volume de solo.

74

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"11

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-.

... ... . ~

III Para (1 dctcrrnmacao da coriduttvidadc eletrica. vel' as obscrvacoes do iLem 2.19.2.4.

2.19.1.5 - Calc.u.los

a) Tcor de umidade da amostra seca a 105°C por 2 horas em relacao a arnostra scca ao ar:

peso am sec a ao ar - peso am sec a a 105°C

°/h jgu~ a 105" C = c:__ ___._ ~ _

peso am sec a a 105°C

b) Quantidade de ;igua micial da arnostra:

P da z ( .. I) (PI - Tal x (% de agua a 105°C)

eso . a agua micia = ---------=------

c 100 + (% de agua a 105°C)

c) Quantidade lotal de agua da amostra:

Peso da agu a :=: (P2 - PI! + (peso (miciall da agua)

d) Peso do solo seco a 105°C:

Peso do solo = (PI - Tal x 100

100 + (% de agua a 105°C)

e) Percentagern de saturacao do solo seco a 100°C:

_ Peso da agua

% saturacao = x 100

Peso do solo

-

(Obs.: valores de % expressos em m m-1).

2.19.2 - Condutividade etetrrca nos extratos de saturacao e na relay8.o 1: 5

Extratos de solo nas proporcoes de 1: 1 e 1: 5 sao as vezes utilizados devido a maior facilidade de execucao e maior rendimento de liqutdo. A determinacao da eondutividade eletrica (CE) no extrato de 1:5 pode ser relacionada ao extrato de saturacao pela equacao: CEcs = 0,004 + 12.08 CELs (r2 = 0.98) para solos com predorrunancia de cloretos (PEREIRA et al., 1981).

2.19.2.1 - Material

a) Centrifuga (2.000 rpm) com tubos de 50 mL.

b) Conduuvimetro.

75

2.19.2.2 - Solucoes

a) Padr.io d« coridu ttvid ade de l{Cl O,OlOM: pcsar 0,7456 g de KCI (seco a 105°C por 1 horn] (" dissolver a I L com ,"tgll<l dest. Estc padrao tern a condutividade de I A 12 mS em 1 (ou 1 A 12 mmlros em I) a 25°C.

2.19.2.3 - Procedimento

a) Mcd ir 5 mL de solo em tubo de

ccntrifuga de 50 ml..

b) Adicionar 25 ml, de agua dest

cl Agilar mtcrmitcutcmcntc por 1 hora.

d) Ccntrtfugar a 2.000 rpm. por 15 min.

e) Decantar 0 Iiquido sobrcnadaut e.

I) Dcterminar a condutividade cle trica com 0 condutivimetro, lavando antes a celula com agua des! e com urn pouco de extra to a ser detcrminada a conduttvidade.

b) Usar ser calib.

c) Com bas tao de vidro.

n Veriftcar a exatidao do aparelho com a sol de KCl 0,0 10M.

2.19_2.4 - Observacoes

a) Em caso de utiltzacao de extratos 1: 1 deve-se levar em conta nos calculos 0 teor de umidade do solo, se esta for elevada.

b) Con.sultar 0 manual de instrucoes sobre 0 uso do condutivimetro e a constante da celula em uso. Em caso de leituras nao reprodutiveis, ou dificuldade de calibracao do aparelho, pode ser necessaria a replatiruzacao da celula, a ser feita cf 0 procedimento especiflcado por RlCHARDS et al. (1954).

2.19.2.5 - C81culos

a) Coridutividade eletrica e obtida diretamente pel a leitura do condutivimetro. Se este nao possui cornpensacao de temperatura. esta deve ser medida, aplicando-se 0 fator de correcao apropriado (RICHARDS et al., 1954).

b) A condutrvidcde eletrica e expressa em mS cm! referida a temperatura de 25°C.

76

-'\

2.20 - ANALISE GRANULOMETRICA DO SOLO

-

Na deterrrunacao da granulometria e necessario separar as part iculas irid ivid uais do solo em Cn1C,:6cs disttntas. que apre sentarn propricdadcs fisico-quimicas difcre nciaclas. desde o s coloidc-s «0,002 rnm) ilk caihaus (>20 111111) _

A scparacao cbs Iracocs mais grossas. calhaus (>20 111m) (' ("lscalhos (20 a 2,0 mrn). c Ieit a po r tanuzacao. A Iracao com parttculas menorcs de 2.0 n n n COI1::;Lilui a terra Iina seca <10 ar (TFSi\J- Esta, conforme classuicacao adot ad» no Brasil, admile as seguintes subdivisoes: areia grossa (2,0 a 0,2 mml. areia Iura (0,2 a 0,053 mm), sille (0,053 mru a 0,002 nnn) e argila « 0,002 l111n)_

A separacao das particulas c feita por agentes dispersantes e acao mecanica (agitacao). A deternunacao dos componentes da TFSA pede ser feila por pesagein, pelo metodo da pipeta (DAY, 1965), ou med indo-se a densidade do solo disperso (BOUYOUCOS, 1951), uulizando-se 0 densimetro de BOUYOUCOS (1953)_

Em qualquer destes met odos e fundamenlal obtcr a dispersao total das particu las. Os agentes rnais utilizados sao 0 hidroxido de sodio e 0 hexametafosfato de sodio Este ultimo e rnais indicado para solos alcahnos (BR-MA-EMBRAPASNLC, 1979), A agitacao pode ser feita em agitador conium (tipo val-vern) por urn periodo longo (FRANZMEIER et al., 1977) ou por agitador de helice , por periodo curto. 0 agitador recomendado por BOUYOUCOS (1951) e 0 de alta velocidade (16_000 a 18,000 rpm), serido necessario repor frequentemente a helice devido a abrasao pelas particulas de solo.

Ernbora 0 mctodo da pipeta seja considerado padrao, sua adocao no labora torio para eXeCU\;30 de urn grande nurnero de anahses nao e pratica. 0 metodo do densimetro de BOUYOUCOS (1951) e rnais adequado neste caso, apresentando boa correlacao Com 0 primetro. No rnetodo descrito a seguir, a deterrninacao da fracao argila e feita pelo densimetro conforrne 0 procedimento de VEnOm & PIERANTONI (1968). ajustandc-se entretanto 0 tempo de sedimentacao do silte conforme a temperatura da solucao, segundo a lei de Stokes [FRANZMEIER et al.. 1977). Determina-se tarnbem 0 peso da fracao areia apos 40 segundos de sedirrientacao (limite de 0,053 mm) e calcula-se 0 teor de silte por diferenca. A disper sao do solo e feita por NaOH O,167M, em contato com 0 solo por 15 a 18 horas e agitacao com agitador horizontal por 8 horas. Testes fettos em nosso laboratorio indicaram que este tempo de agitacao e suficiente para a dispersao do solo,

A materia organica interfere na determinacao da granulornetria do solo. Em solos minerals entretanto este erro e pequeno. Em amostras com teores de MO rnalores que 5 a 6% e conveniente destruir a MO para obter valores mais exatos. A metodologia descrita a seguir e baseada na proposta por FRANZMEIER et a1_ (1977).

_, I

--

2.20.1 - Material

a) Densimetro de BOUYOUCOS - ASTM 153-H.

b) Frascos "snap-cap" dc 250 ml..

77

e) Vases de scdimcnt acao (IO em ck 0. 10 em de altura) com drc no 5 em abaixo no riivel de 500 m l. de capar-idadt-.

d) Cilmdros para de tcrnuuacao da dcnstdade (4.5 ern de 0 intcrno. com 33 em de altura).

e) Termornetro.

o Estufa u io-ci

g) Perieiras ABNT n? 270 (0.053 rum de abertura de rnalna). n" 70 (0.2 mm). n? 10 (2,0 mm) e n" 3/4 (20 mrn).

11) Agitador horizontal (=120 osc par min).

i} Agttador vertical, de folha de plastico com 9,0 ern de 0, com haste central e furos de 0,5 em de 0.

2.20.2 - Soluooes

a) NaOH 0,167M: preparada cf 0 item 2.6.2a.

b) Agua oxigenada (H2021 30% (pede ser produto comereial}.

e) Aeido acetico a 5%.

d) Aleool amilieo.

2.20.3 - Procedimentos

2.20.3.1 - Separacao de calhaus, cascalhos e TFSA

a) Seear toda a amostra ao ar, em tabuleiro.

b) Misturar bern para tirar uma amostra representativa.

c) Separar uma amostra eonveniente e pesar (PI).

d) Destorroar manualmente com rolo de madeira.

e) Passar na perieira nQ 10.

I) Lavar a fracao grosseira retida na peneira n2 10 com agua da torneira.

----_ .. __ .. - ...

78

a) Pode-se usar estufa com temperatura inferior a 40°C.

b) Inclumdo as fracoes rnais grossas.

c) Uma quantidade de 300 a 400 g e suftcrente, se a quantidade de calhaus e easealho for pequena.

d) Exercer pres sao media sem quebrar as coricrecoes endureeidas ou pedras.

e) Mis turar 0 material que passou na peneira (TFSA).

o Para eliminar os coI6ides aderidos (obs 2.20.3. 1.1a).

-

",..,

h) Penetrar com pcncira n" 3/4 e pcsar a fr<l(;c1.o ret ida [P:~).

2.20.3.1.1 - Observaooes

gl Esta fracao e consttl uida por cascalho e calhaus.

a) QU<1ndo houver ncces sidadc de an<-llise mineralogica das fracoes cascalho e ca lh a u s , eslas devern scr Iavad as com d.spersante de hidr6xido de amorno.

I11'II

2.20.3.1.2 - Calou.los

a)

Pl- pz

oft) TFSA = x 100

PI

b)

0li) CASCALHO = pz - P3 x 100 Pl

-

-

. ~

c}

% CALHAUS = P3 x 100 Pl

-

-

d) Expressar 0 resultado em numero inteiro (0J0 m mI).

2.20.3.2 - Separacao de argila, silte e are ias fina e grossa

a) Pesar 25 g de TFSA e colocar no frasco ,

b} Adicionar 150 mL de NaOH 0, 167M.

c) Misturar algumas vezes com agitacao manual e deixar em repouso par 4 a 6 horas.

d] Agitar por 8 horas.

e) Agitar manualmente cad a frasco, na manha seguinte.

f) Oeixar decantar 40 segundos e transferir 0 sobreriadante para 0 vasa de sedimentacao.

gl Lavar a areta no frasco com 3 fracoes de agua dest. num total de 350 mL. Esperar 40 segundos antes de transferir cada fracao para 0 vasa de sedimentacao.

79

a) Utilizar frasco "snap-cap" de 250 mL.

b) Usar proveta.

dl A = 120 osc por min e com os frascos deitados. Utilizar temportzador para desligar 0 agitador.

f) Manter 0 dreno fechado.

g) Utilizar uma proveta de 500 mL, com agua a temperatura arnbiente, manUda por varios dias em recipiente no Iaboratorio (22 a 2S°C).

11) Agilar bern 0 coritcudo do vasa de s(~dinH~ll {;_l~(i.O c marcar 0 tern po a pal-til' dcstc po nto.

n Apos 0 tempo cspccifn.ado. abrir 0 c1rcno c colctar 0 liquido no ctlindro.

_j) Agilar 0 cilindro. introduztr 0 den simetro de f3ouyoucos e Iaz er a lcitura (LIJ. Mcdir a temperatura do liquido para a correcao da leilura (ci).

k) Colocar os frascos "snap-cap na estula e secar a 105°C.

1) Transferir a areia seea para peneira n? 70 colocada sobre a penetra n? 270.

m) Pesar a fracao reuda na perieira n? 70 (P4) e a retida na peneira n? 270 (P51.

2.20.3.2.1 - Observaooes

11) Utilizar 0 agitador vertical.

il temperatura tempo

22DC 24DC 26DC 28DC

3h 42m 3h 32m

3h 22m 3h 13m

j) Inverter 0 ciliridro varias vezes, tampando com a palma da mao.

11 Utilizar espatula de plastico para soltar 0 material aderido.

a) Como 0 hidr6metro e calibrado a = 20DC. deve ser somado 0 valor de 0.36 a leitura do htdrornetro a cada DC acima de 20DC_ Se a temperatura for menor que 20DC, deve-se subtrair 0,36 a leitura do hidrometro a cada DC (ct).

b) Se nao houver necessidade de subdivtdir a fracao areia, utilizar somente a peneira nQ 270_

2.20.3.2.2 - Caloulos

. P4

a) % areia grossa == - x 100 25

(A)

b)

f P5

% areia ina == - x 100 25

(B)

e) % argila ::: (L; + ct) x 2

{Cl

(Obs.: 0 fator 2 deve ser usado porque a calibracao irucial do densirnetro Ioi feila utilizando 50 g de TFSA)

d) % stlte = 100 - (A + B + C)

e) Expressar 0 resultado em nurnero intetro (% m rrr '}.

80

2.20.3.3 - Dest ru icao da materia o rga n ica

a) Pcsar urn a quanlidadc de amoslra suficiente para tcr 25 g de solo e t.ransfcrir para cope de becker de 1.000 mL.

b) Adicionar 125 rnL de agua. 3 mL de ac: accuco e 40 mL de H202.

c) Deixar em rcpouso du ra nte a notte.

d) Colocar os frascos em placa clctrica a ba ixa temperatura e adicioriar I-h02 em incrcmentos de 15 m L.

c) Quando a MO csta suficicntemcnte destruida, aurncntar a temperatura lentamente ate fervura branda.

f) Ftltrar em papcl fil tro Whatman n? 42 (ou equtvalente)

gJ Lavar com 100 mL de agua dest.

h) Transferir 0 papel de filtro com 0 solo para vidro de relogto e secar a 105°C.

i) Pesar 0 material seco.

jJ Transferir 0 solo scco para frasco "snap-cap" de 250 mL e determinar a granulometrra cf 0 item 2.20.3.2, a partir do passo b).

a) Utilizar 0 teor de MO dclcrminado anteriormcnte.

11) t Isar scr. Se a mist u ra cspumar exccs s ivamonte. adicioriar alcool aruil ico.

d) Podc-sc usar tarnbern banho de areia. Cuidar para evitar formacao exccsstva de espuma.

e) Nestc ponto a formacao de espurna dim inu i. Com a Iervur a e rernovido 0 excesso de H202. Evitar a secagem da amostra.

f) Usar funil adequado, com frasco de Kitasato para vacuo.

g) Em porcoes de 20 ml..

i) Su btrair do peso total a peso do papel filtro (seco).

j) Se a quantidade de solo seco dlferir de 0,5 g do esperado (erro de 2%) e converuerite ajustar as formulas para os calculos (item 2.20.3.2.2).

2.20.3.4 - Determ.inac;8.o da argila dispersa em agua

a) Pesar 25 g de TFSA e colocar no

frasco.

b) Adicioriar 150 mL de agua dest.

c) Deixar em repou so durante a noite.

d) Agitar pOI' 8 horas.

e) Transferir para 0 frasco de sedimentacao, lavando 0 frasco com 350 mL de a5~a dest.

f) Agitar e deixar decantar.

a) Utilizar frasco "snap-cap" de 250 mL.

b) Usar proveta,

d) A 0= 120 osc por min e com os frascos deitados.

e) Usar proveta.

f) Observar 0 tempo de decantacao cf 0 passo i) do item 2.20.3.2_

81

gl Rcurar 0 sobrcnadaritc (5 ern) c mcdir a dens idadc com 0 dc ns imct ro cle 13011YOll cos ILz).

2.20.3.4.1 - Obaervacoes

cf 0 item 2.20.3.2.1a

2.20.3.4.2 - Caloulos

a) % aq,;ila dispcr sa em agua = (L2 -I- ct) x 2

gl Med ir a temperatura para a corrccno (ct) da lettur a.

b) Expressar 0 resultado em nu mcro tntciro ((rb m Ill' I ).

82

.~

3 - ANALISES DE PLANTAS E RESiDUOS ORGANICOS

-

A analise quimiea de plantas com 0 objetivo de deterrmnar 0 nivel nu tr icio nal de elementos esscnciais e bastantc uttlizada. prtncipalmente em cspccies pcrencs c plantas Ir utiferas. Prograrnas de adubacao e acornpanharncnto nutricional pOI' analise foliar cstao em andamento com pcssegueiro. macieira e citros nos estados do RS e Sc. A analise foliar em cafeeiro e tarnbcm bastante uuhzada.

A analise de plantas e muito uti! em esLudos de morutoramento ambiental, visLo que os vegetais constituem 0 elo fundamental da cadeia alimentar dos amrnais su pertores. A absorcao pelas plantas e tarnbern 0 melhor meio de avaliar a disponibilidade de um nutriente ou compos to (as vezes texico] aplieado ao solo.

Estudos de eficiencia de Ierulizantes. correlacao de metodos analiticos, balance de nu trien tes. antagonismos e smcrgisrnos, cstabelecimcnto de niveis de deficiericia e toxidez e outros relactoriados a Itsiologia vegetal devem ter 0 suporLe da analise foliar.

Os adubos orgarucos e compostos (enriquecidos ou nao com fertilizanles minerais) tern rnerecido renovada enfase em vista do interesse na reciclagem de nu trientes para as plantas e utilizacao de metodos naturais de aporte de nitrogerno e materia orgamca ao solo.

A utilizacao do solo como receptor/decompositor/inativador de efluentes de estacoes de tratamento de residues provenientes da atividade industrial e das concentracoes urbanas {lodo de esgotos, efluentes de indus trias de alimentos, compost.o de lixo , etc) e urn dos metodos mais indicados para 0 descarte final desks matertais, na opcao de utilizacao nao destrutiva do solo para a producao agricola.

Nesta e em outras finalidades sao geralmente detenninados os teores totais dos nu trientes para as plantas e/ou os possiveis elementos toxicos iritroduzidos no arnbiente.

-

-

83

3.1 - INTRODU<;Ao

A uulizacao da analise foliar como meio de diagnose nut.ricional de plantas <!eve obedecer crltertos umformes de amostragern. tratamento e analise das amosI r:IS. Para cada cultura sao, portanto. estabelecldos pararuetros como numero de pl:llllas c parte a arnostrar. cpoca da arnostragern, lratamenlo inicial da arnostra (. pI ('cllci1imento de mformacoes sobre a cultur a, como por exernplo as norrnas 1llllf/.adas na cu lt u ra do pessegueiro (BR-MA-EMBRAPA-UEPAE, Cascala, s Zd).

Para 0 estudo de disturbios de crescimento das plantas, 0 proccdirncnto e sfillpllflcacio, bastando colher arnostras (partes tndicadoras) de plantas afctadas e (llllras nao afeladas. em nurnero representative. Amoslras de solo podem ser ('o!cladas obedecendo 0 mesmo criterio.

o tratamento, embalagem e preservacao da arnostra desde a coleta ate 0 1"l'(Tllll1lcnlo no labor atorio devern ser Icitos de modo a nao alterar suas caractel'Isllcas que devem ser delerminadas e nao introduzir forites de contarnmacao.

As tecnicas analiticas para a determinacao dos tcores totats dos nutrientcs !loiS plantas ou residuos organicos sao suficienlemente exatas e livres de interfer(\Il<:!as, para a maioria das amostras. A espectrofotometria de absorcao e 'urrra (("cnlca de quantiflcacao de elementos metalicos bastante simples e exata. sendo uilll:,·:acla com muilo sucesso quando a concentracao do elemento em est udo rio cxi rate e adequada; e entretanto sujeita a interferencias serias quando alguns t'kmcnt.os sao detenninados em presenca de outros em altas concentrac;oes." -:

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84

3.2 - PREPARO DAS AMOSTRAS

~. -~.

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~.

A coleta c prcparucao da amost ra para analise com 0 objctivo de obter uma Iracao rcprcsentauva do todo c p;cralmente a operacao mais sujeita a eITOS devido:

(1) ;\ \,<lriabilidadc do mu tcr ial a amostrar:

--I lJ)
-Ii c]
~.' dJ
~ .
. ,
-. cJ ,\ ncccs sidarle de marn rse io intcial de muito material:

c1 dificu ldade de escoiha da epoca correta de amos: ragem:

ao dcsconhecimcnto dos tratamcntos iniciais rcque ridos ao prepare e conservacao da arnostra como lavagcm, pre-secagem , embalagcrn , etc; e

a Ialta (Ie rclatorio das condicocs de coleta da arnostra.

Como 0 laboratorio de analises, em geral. recebe amostras pequenas, a represcntatividadc dos resultados dcpe nde da etapa de amost ragcrn a campo, que deve ser feita conforrnc as tnstr ucocs especificas para cada material. A legislacao federal cstabelcce nonnas para a amoslragem de fertilizantcs organicos (Portarta n"1 1 de 04/03/1983 do Min. da Agricultural. KIEHL (1985J aprescnta uma rnetodologta adequada para a amostragem de materiais desuniforrnes como composto, lixo, etc.

As amostras rccebidas para analise pelo laboratorio pod em ser classifrcadas em tres categorias: a] tecido de plantas; b] composto e matcriats organico s: c) liquidos OU fluidos. 0 lratamento inicial varia com a natureza do material.

3.2.1 - Arnostras de tecido vegetal

A preparacao da amostra para analise de tecido de plantas e feita simplesmente pela secagern em es tufa com ctrculacao Iorcada de ar quente a 65-70oC sem lavagern do material. Em geral nao ha necessidade de quarteamento da amostra. nem de detcrminacao da umidade do material.

A moagern e Ieita em moinho de Iacas, de aco inox. Amostras volumosas (p . ex. plantas inteiras de milho) podem ser reduzidas inicialmente por moinho de martelos.

A rnelhor preparacao da arnostra e obtida por dupla moagem, triturando-se inicialmente 0 material seeo em moinho de faeas ale passar em malha de 2-3 mm de 0 c passando-se a seguir uma fracao homogeneizada desta amostra em moinho tipo Wilie (com pencira de 0,5 mm de 0 de orificios}, obtendo-se uma amostra final adequada (10 - 15 g) para as analrses.

A moagem mats grosseira (com peneira nQ 20, com orificios de 1,0 mrn de 0) e tambem utilizada devido a maior facilidade da rnoagem. A correta homogeneizacao da amo stra e entretanto fundamental para a representatividade da analise.

Amostras de raizes nao devern ser moidas em moinho de faeas ou no moinho centrifuge devido a abrasao eausada por particulas de terra ou areia que geralmente estao aderrdas. Deve-se usar neste caso somente moinho de bolas {ou almofariz de po rcelana).

85

3.2.2 - Amostras de compos to e rna t er ia is orgarncos

J\. prcparac.io clcstas .unost ras para analise exige matores cuidados, variando (l procedtrncnto em rclacao ao t ipo de material e as analises requeridas.

J\. prirucna et.ipa. em geral, t' a hornogcncizacao manual de 1.oda a amostra (previamente pesadal, retirando-se as ma1.eriai.s inertes. se houver (como pedras, vid rns, plastrcos, ferro, panes. etc). que sao a seguir secos e pesados.

Uma fra~:{to cia amostra homogeneizada e catada (amostra cn r iquccida) e scparada para as anahscs nil arnost ra urnida (pH, teor de agua, granulome1.ria, etc), e out ra s ub-au iost.ra (: S('<.:<1 a G5-70"C para as ananses quimicas.

A moagern da amostra para analise e Ieita em geral par moinho de bolas (ou almofariz] ate a obtencao de materia! passando em peneira n? 35.

3.2.3 - Arnostras de liquidos ou fiuidos

A homogcneizacao do material e facilitada neste caso. agitando-se bern a amostra antes da ret.irada das sub-arnostras para determinacoes de pH, tear de solidos, etc.

As analises quimicas de teores totais de elementos sao em geral fcitas no residue solido, ap6s secagem a 65-70oC.

86

3.3 - TEOR DE UMIDADE

o (eor de urmdade em plantas, adubos orgamcos. compos los c residues de origem organtca e geralmente determinado em relacao a temperatura de secagern de 65~70oC, ate peso eonstante.

A esta temperatura as reacoes de natureza bioquimica ce.SSC1m e () material po de ser mantido seen por pericdo indctermrnado. quando proLegido cia urmdndc

3.3.1 - Material

a) Estufa com circulacao de ar forcado, com temperatura regulavel.

b) Capsulas de porcelana ou aco inox,

c) Balanca com sensibilidade de 0,0 I g.

3.3.2 - Procedimento

c) Pesar 0 material seco.

a) Tarar 0 reeipiente de seeagem limpo e seco.

-

a) Pesar 20 a 30 g de material umido e homogeneizado e eoloear em reei~ piente de secagem.

b) Manter a 65-70oC com circulacao de ar for cado por 24 a 48 horas

b) Ou ate nao se observar mudanca de peso com aumento do tempo de seeagem.

;3.3.3 - Observacoes

a) Ap6s a pesagem, 0 material pode scr moido para as analises quirmcas.

3.3.4 - Calculos

a) Teor de umidade em base urn ida:

id d ( ) peso urntdo - peso seeo x 100 Teor de urni a e % = -=----------=-----

peso umido

b) Expressar 0 resultado com urn digito decimal (em % m m'].

87

3.4 - DETERMINA<;Ao DO pH EM REsiDUOS ORGANICOS

o pH dos residuos orgarucos ou cornpostos e imporLante na avaliacao das propriedades quimicas destcs materiais. Se a arnostra nao esta brologicamente estabilizada, 0 pH varia com 0 tempo de estocagem. Por este motive devc ~::wr determinado na amosLra umida, Ul.O logo csta seja rccebida no Iaboratorio.

o pH pode ser medido direl.amcntc nas amostras liquidas ou (lu idas. Nas amostras s6lidas e determinado no extrato aquoso ou de CaCl2 0,01 M na relacao 1 :5. 0 pH medido em CaCl2 cern geral urn pouco inferior ao medido em agua (0.1 a 0,3 unidades de pH).

3.4.1 - Material

a) Mcdidor de pH com eletrcdo de vidro.

3.4.2 - Solucoes

a) Sol de Ca.Clz O,OlM: dissolver 1,47 de CaCb.2H20 aIL com agua dest. 0 pH desta sol deve estar entre 5 e 6,5 (ajustar se necessarto com Ca(OH12 ou HCl diluidos).

b) Sol padrao de pH 4.0 e 7.0 cf iteris 2.3.2b e 2.3.2c.

3.4.3 - Procedimento

c) Agitar intennitentemente pOI' 30 min.

d) Deterrninar 0 pH no sobrenadante, ap6s 0 ajuste do medidor de pH com a sol padrao.

b) USaI' proveta.

a) Pe sar 10 g do material.

b) Adtcionar 50 mL de agua dest ou sol de CaCb O,OIM.

c) Usar bastao de vidro.

d) Ate 12 horas da adicao do liquidc.

3.4.4 - Observacoes

a) 0 teor de umidade da arnostra, em geral. nao interfere no resultado.

88

3.5 - MACRONUTRIENTES [N, P, K, Ca e Mg) EM PLANTAS E RESiDUOS ORGANICOS

--

Esla metodologia pos sibilita determinar 5 macroclementos com uma {mica digcsUlo por If202 e H2S04 com rntstu ra dc digestao. A recupcracao dcstes riu tricn (cs l~ scmelhantc 01 obt ida com os rnetodos de Kjeldahl (BREMNER, 1965) pam N c por digcsUlo riitrico-pcrclorica para os out res nutricntes (JOHNSON & UU~ICH, 1959),

Os metod os de determinacao selecionados sao isentos de tnterferencias nas coridtcocs recomendadas.

A - METODOLOGIA ADOT ADA

-

A adicao previa de H202 propicta uma prc-digestao da amostra ao adicioriar o H2S04, em que a temperatura atmge 180°-190°C. Esta oxidacao parcial de cornpostos organtcos evita a formacao de espuma e frequente perda de material apos a adicao de H2S04, no inicio do aquecimento (TEDESCO, 1982).

Deve-se a seguir clevar e manter a temperatura a 350-375°C para obter a digestao cornplcta do material, em bloco digestor (vertficar a temperatura com termornetrol.

Sao utilizados para a digestao das amostras tubos de ensaio (tambern denominados de tubos de digestao) de 25 x 250 mm em vidro pyrex. Estes tubos devem ser adquiridos ja marcados nas capacidadcs de 20 e 50 mL.

A diluicao no pr6prio tubo de digestao facilita 0 procedimento. 0 erro visual e aproximadamente 1%, A hornogeneizacao da mistura e feita com ar cornprimido Iutiliz ando bornba de laborat6rio. com bucha de algodao na linha do ar para evttar contamtnacao das amostras com oleo). Pode-se, tarnbern , agitar no proprio tubo com agitador "vortex".

Ap6s decantacao (6 -12 horas) sao retiradas aliquotas do extrato para as varias deterrrnnacoes, nao havendo necessidade de Itltracao.

-

B - NITROGENIO

° teor de N varia com a especie, variedade. parte, desenvolvimento e estado nutrrcic nal da planta. Em geral sttua-se entre 0,5 e 5%.

A recuper acao quantitativa do N e dificultada pela prcsenc;:a no tecido vegetal de compostos hetcrociclicos "refratarios" como ac nicotinico e pirtd ina , ou outros contendo hgacoes N-N e N-O. Devem ser utilizados portanto na digestao catalizadores (cobre e selenio) e alta temperatura (esses sao os motivos de se utilizar temperatura entre 350-375°C); a adicao de sais como Na2S04 eleva 0 ponto de ebuhcao do actdc.

89

o procedimento de digestao adotado e baseado no metodo recomendado por BREMNER (1965) para solos, com inclusao da H202. As proporcoes de reagentes foram manlidas.

Para a deterrrnnacao do NH4+, uma aliquota de 10-20 mL e deslilada em mtcro-destrlador descrito por BREMNER & EDWARDS (1965) modificado par TEDESCO & GIANELLO (1979), ap6s adicao de NaOH, coletando-se 0 destilado em indicador-ac borico e titulando-se com H2S04 diluido (ver item 2.14.1).

c - F6sFORO

o teor de P no lecido vegetal varia em geral entre 0,08 e 1,5%.

E deterrninado por espectrofotometria nurna aliquota do extrato ap6s adicao de molibdato de am6nio e ac amincnaftolsulfomco. Este metodo passui sensibilidade adequada, sendo livre de interferencias por H202. e sats da mistura de diges tao.

D - POTAsSIO

° teor de K no tecido vegetal varia na rnaior parte dos casos entre 0,2 e 10%. E determinado por fotometria de chama ap6s diluicao do extra to , ajustandose a sensibilidade do aparelho com os padr6es adequados.

A presenca de Na ("" 420 mg L-l) nao causa mterferencia, observando-se entretanto 0 efeito supressor de iomzacao (TEDESCO, 1982).

E - cALcro E MAGNESIO

Os teores de Ca no tecido vegetal variam geralmente entre 0,05 e 2,5%, e os de Mg entre 0,02 e 1,5%.

Sao determinados por espectrofotometria de absorcao ap6s dilutcao do extrato e adicao de La ou Sr em solncao acida.

3.5.1 - Material

._'

a) Bloco digestor para tubos de digestao de 25 x 250 mm com controle eletronico de temperatura.

c) Espectrofot6metro de absorcao.

c) Fot6metro de chama.

d) Espectrofot6metro (visivell,

e) Destilador de arraste de vapor (micra-Kjeldahlj conforme descricao no capitulo 2.14.1.

....

90

3.5.2 - Sofuooes

a) H2S04 cone.

b) H202 a 30%; csta perdc 02 com 0 tempo, c dcve SCI" guard ada em frasco protegido da luz (pode scr usado 0 produto comercial de 130 vol, de baixo custo).

c} Mist.u ra de digcsUio: rnoer 100 g de Na2S0.1. 10 g de' CuSO-t.5H20 e 1 g de selemo, e misturar bern.

d) NaOH 10M: dissolver 400 g de NaOH Iproduto tecnico) em 800 mL de H20 destilada em copo de becker de pyrex (ou aco inoxl. Apes esfriar, transfertr para balao vol de 1 L e cornpletar 0 vol. Guardar em recipierite plastico

e) lndicador-ac borico: cl itern 2.14.2d.

f) H2S04 0,025M cf item 2.14.2e.

g) Molibdato de amoriio: cf 0 item 2.4.2c (solucao P-Bl·

h} Ac l-amino-2-naftol-4-sulf6nico: cf 0 item 2.4.2d (sol P-C)

il Estroncio a 0,3% em HCl 0,2M: cf item 2.7.2b.

-

j) Solucao de 1.200 mg L-I de Mg2+: pesar 0,600 g de Mg metalico. Dissolver em 10 mL de HCl a 50%. Completar 0 vel a 500 mL com agua dcst.

k) Padrao misto de P, K. Ca e Mg: pesar 1,999 g de CaC03 (seco a lOsoC por 2 horas) e colocar em balao vo l de 1 L. Adicionar 20 mL de HCl 50% para dissolver. Adicionar 1,318 g de KH2P04 e 3,472 g de KCl (seeos a lOsoC por 2 noras). Adtcionar 200 mL da solucao j (com 1.200 mg Vl de Mg) e completar 0 vol com H20 dest, Esta solucao contern 300 mg Vl de P, 2.200 mg L-I de K. 800 mg L-l de Ca e 240 mg L-l de Mg.

3.5.3 - Procedimento

3.5.3.1 - Dtgest ao das amostras

c) Adicionar vagarosamente 2 mL de H2S04 cone lna capela).

d) Adieionar 0,7 g da mistura de digestao.

a) Usar funil de haste Ionga e 0 interno de 10 rnm.

a) Pesar 0,200 g da amostra e colocar em tubo de digcstao seco.

b) Adicionar 1 mL de H202.

c) A reacao e rapida.

d) Usar medida calib e funil de haste longa e 0 mterrio de l O mrn.

91

e) Colocar no bloco di~cs(ol a I GO-180()C I ate evaporar a a~ua.

o Aurncritar a temperatura a 350-375°C.

Apes clarear (cor amarelo-csvcrdcacla) ruarucr est a tCI11PC'I·;-1(llra por uma hora.

g) Retirar os Irascos do bloco c cicixar esfriar.

11) Cornpletar 0 vel com agu<l des! ak a marca de afericao (50 m L).

i) Agitar com ar comprmudo.

jJ Transferir para Irascos "snap-cap" de 90 mL Deixar decantar algumas horas antes de retirar as aliquotas para as determinacces de P, K, Ca e Mg.

3.5.3.1.1 - Observaooes

c) A sol eSCllrccc dcvido :, ox id a(JIO ell> compostos or·g;\nicos soluvcis ll,1() dccom postos PC)]· SCT buixa para evrtar pro_jcc;,:<l.O do liqutdo para lorn do tu bo.

OVer obs 2.14.3.2. lb.

g) CO]OC110 conjuril o nurna placa de amianto ou madeira para evitar cheque l{>rmico.

b) 0 tubo clcvc tcr a tempc ratura de 50-GO"C (supor tavcl ao tato) para evitar solid ificacao del amosrra.

i) Usar u m lubo capilar lou pipet.a de I ml.) colocando u n i Iilt ro de algodao no tube Ilexivel. Lavar e enxagu ar 0 capilar entre amostr as.

Podc-sc, tarnbcm, dcixar deC311- tando durante a norte.

a) Para as curvas padrao, medir (com microbureta) 0,0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 3,5 e 5,0 mL da sol de padrao misto para tubas de digestao, segui.ndo 0 procedirnenro descrrto a partir do item 3.5.3.1 b. Apos a dtluicao a 50 mL, ter-se-ha:

mL de padr ao: 0,0 0,5 1.0 2,0 3,5 5.0
teor de P (mg L-1): 0,0 3,0 6,0 12,0 21,0 30,0
teor de K (mg L-1): 0,0 22,0 44,0 88,0 154,0 220.0
teor de Ca (mg L-1l: 0,0 8.0 16,0 32,0 56,0 80,0
teor de Mg (mg L-1): 0.0 2,4 4,8 9,6 16,8 2+,0
Com as dilutcoes e os rnctodos de detcrminacao deseritos abaixo, as
coricentracoes finai.s serao:
teor de P (mg L-l): 0,0 0,5 1,0 2,0 3,5 5,0
teor de K (mg L-1): 0.0 2,0 4,0 8,0 14.0 20,0
teor de Ca (mg L-1): 0,0 2,0 4,0 8,0 14,0 20,0
teo r de Mg (mg L·ll: 0,0 0,2 0,4 0,8 1,4 2,0 92

b) N;10 t' neccssano repcur a curva a cada batelada (quando em trabalho c.oritmuado com as mcsrnas sol e condicocs de trabalho). mas so mente a prova em branco e 2 padrocs.

3.5.3.2 - Det.erm iria.cao de Nit.rogento

cJ) Titu lar com H2S04 O,025M.

a] Ajustar a vazao do vapor a 35 - 40 mL em 3 a 4 min.

<:1) Pipctnr 10 nil. do extrato para balao de desulacao de 100 mL.

b) Adicio nar 5 I11L de NaOH 10M c iriiciar a dcsulacao iruediatamerite.

h) Receber 0 desttlado em erl de 50 ml. co ntendo 5 ml. de inclicador-ac borico .

.._ .

c) Destilar ale coletar 35-40 mL.

d) Usar microbureta de 5 mL.

3.5.3.2.1 - Observ acoes

-.'

a) Iniciar com a prova em branco e obscrvar se 0 valor obtido e aceitavel.

. ....,.

b) A dcterminacao de N e geralmente feita por ultimo, nao sendo afetada pela presenca do precipitado na aliquota.

c) 0 tempo requerido para a digestao. em geral, e rnenor nas analises 'de tecido. devido a men or quantidade de compostos refratarios presentes.

d) Cada mL de H2S04 0,025M utilizado na titulacao (descontado 0 branco) corresponde a 700 llg de N. Se a concentracao do ac utihzado for diferente desta, calcular por proporcao direta 0 fator a utilizar nos calculus.

e) A scnsibilidade do metodo (com as especlflcacoes dadas) e de 0.017% de N (para 0,01 mL de ac utilizado na titulacao). Maier sensibilidade pode ser obtida dcstilando 20 mL do extrato.

I) Para maiores detalhes quanta a operacao do destilador semt-micro-Kjeldahl consultar 0 capitulo 2.14.

3.5.3.2.2 - Calcutos

a) Utilizar a formula:

(mL H+am- mL H+br) x 700 x 5 x 5 0/0 N = --------------------------------

10.000

(no caso de uttlizar 0,200 g da amostra, destilando-se 10 mL do extrato (ap6s a diluicao a 50 mLJ e titulando-se Com H2S04 0,025M).

b) Expressar 0 rcsultado em % de N (m m-i), com 2 digitos decimais.

93

3.5.3.3 - Deterrnlnacao de f6sforo

c) Adtcionar 3 mL de sol P-I3.

b] Usar ser calib.

a) Transferir uma aliquota de 1 mL do extra to para copo plastico descartavel.

a) Usar ser calib.

b) Adicionar 2 mL de agua desl.

c) Usar scr calib.

d) Adicionar 3 gotas de sol P-C.

e) Agrtar e determinar a abs em 660 nm ap6s 15 min.

e) Ap6s 20-35 min em dias fries.

3.5.3.3.1 - Observaco es

a) Utilizar as mesmas ser para a preparacao das amostras e padrocs

b) Amostras com alto teor de P labs situada fora da parte reta da curva padrao) devem ser diluidas convenientemente corn 0 extrato da prova em branco.

c) A sensibilidade do metodo (abs =- 0,002) corresponde a "" 0,0015% de P na arnostra. Pcde-se determinar ate", 0,66% de P na amostra sem diluicao.

dl Para leitura direta. pode-se ajustar 0 valor de 0,30% com 0 padrao de 2,0 mg L-i de P.

3.5.3.3.2 - Calculos

a) Curva padrao de P:

cf item 2.4.5.a1.

b) Fator de coricentracao: determinado pela curva padrao

c) Fator de diluicao:

50 3 6

fd = -- x - x - = 1.500

0.20 1 3

(a diluicao pelo P-C nao sendo considerada)

d) Teor de P:

p (%) = leitura x fc x fd 10.000

e} Expressar 0 resultado em % de P (rn m+). com 2 digitos decimals.

94

3.5.3.4 - Det.errntnacao de pot ass io

c) Dcl crnunar a CJl1iss<1.0 de luz no Iotomc-tro de chama.

a) Rct trar urna aliquot a de 1 mL c transIcrir para urn copo plast ico descartavel.

a) Usar ser calib.

b) Adicionar 10 mL de IhO dest,

3.5.3.4.1 - Observacoes

-
_ . a)
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b)
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. Nos fotornetros Cjue dispocm de corurolc de senstbilidade, ajusla-se 0 maximo da escala com padrao adequado conformc as amostras. Se houver arnostras com baixo tcor, est.as podem scr determtnadas ut iliz.ando como ajuste maximo urn padrao intcrrncdiar!o. As amo stras com teor alto podern ser analisadas ut.ilizarido como ajuste maximo 0 padrao maior. Evita-se assirn a necessidade de diluir as arnostras .

A sensibilidade do metodo Ilcit ura = 1), para 0 caso de ajustar 0 ponto 100 da escala com 0 pad rae de 8 mg L-] de K na solucao final corrcsponde a 0,022% de K na amostra. 0 leor maximo que pode ser detenninado com a diluicao recomendada e de 5,5% de K na amostra (ajustando-se a leitura 100 com 0 padrao de 20 mg L·l).

Para lertu ra direta em Iotornetros com escala iluminada Iixa pode-se desenhar uma escala (ern %) sobreposta a escala do aparelho, ajustando-se 0 valor de 2,2% para 0 padrao de 8,0 mg L-l.

3.5.3.4.2 - Caloulos

a) Curva padrao de K: cf item 2.4.5b.

b) Concentracao na sol final (cs), determmada pela curva padrao.

c) Fator de diluicao:

Id = _2Q_ x ~ = 2.750

0,20 1

d) Teor de K:

K (%) = leitura x cs x fd 10.000

e) Expressar 0 resultado corn 2 digitos dectmais (em % m rrr ').

95

3.5.3.5 - Det errn inacoes de calcto e m agnesto

f) Adtcionar 10 mL de agua dest

........

a) Transfcrir urn a aliquot a de 2,5 ml • do ext rato P,H<l copo plast.ico des('(lr(,\vct

a) Usa!" SCI" calib.

b) Adicionar 2,5 mL de l-bO dcst

c) Adtcioria r 5 nil. (1:1 sol de S!" 0.3'V,} em HeIO,2M.

..;_-

d) Detcrnunar a abs elo Ca 110 jO((-lllldro de absorcao.

el) Obscrvar as inst ru cncs peculiares a cacla aparclho.

e) Retirar urn a aliquot a de 5 111 I,.

e) Do copo plast ico apos a lei lura cla abs do Ca.

gJ Dcterminar a abs do Mg no Iot ornet ro de absorcao.

3.5.3.5.1 - Ob servacoes

a) Amostras com altos teores de Ca e Mg devem ser dtluidas convenientemente ,com 0 extrato da prova em branco (2 ml, do extrato, 2 mL de 1-120 dest e 4 mL da sol de Sr].

b) Com a metodologia adotada e po ssivel determinar entre 0,002% e 0,83% de Ca e entre 0,001 e 0.57% de Mg na amostra, sem necessidade de dilu icao.

c) Para a leitura direta do tcor de Ca. ajustar 0 aparelho para 0,80% de Ca com 0 padrao de 8.0 mg L-1_

d) Para a leitura direta do leor de Mg. ajustar 0 aparelho para 0,24% de Mg como o padrao de 0,8 mg L-1.

3.5.3.5.2 - Caloulos

a) Calcto

a.Ll curva padrao de Ca:

c[ item 2.7.3.3.2a_1.

a.2) fator de concentracao: determinado pcla curva padrao a.B) fator de dilutcao:

fd = ~ x ~ x 10 = LOOO

0.20 2.5 5

96



....

• ~

7.

At .. .. It

" ..

...

' ..

a.4) teor de Ca:

Ca (%) = lcilura x fc x fd 10.000

a.5) expre ssar 0 rcsultado com 2 digitos decimals (% m m-l).

b) Magnesio

b.T) curva padrao de Mg:

cf item 2.7.3.3.2b.1.

1),2) fator de concentracao: detenninado pela curva padrao 0.3) Iator de dtluicao:

50 5 10 15

fd = _- x - x - x - = 3.000

0.20 2,5 5 5

bA) teor de Mg:

M (%) = leitura x fc x fd

g 10.000

b.5) expressar 0 resultado com 2 digitos decimats (% m rnl).

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E_ 97 3.6 - MICRONUTRlENTES (Zn, Cu, Mn e Fe), ENXOFRE E SOnIO EM PLANTAS E RESIDUOS ORGANICOS

A digestao de tecido vegetal e outros materiais organicos com HN03 - HCl04 e amplamente utihzada na determinacao do teor total de varies nutrrcntes (JOHNSON & ULRICH, 1959: CHAPMAN & PRA.TI', 1961; DLANCHAR ct al.. 1965; TABATABAI & BREMNER, 1970; SARRUGE & HAAG, 1974). Os procedirnentos adotados variam coriforme a senstbihdadc desejada. os nut.ricntcs a dcternunar, vidr aria e equipamentos utilizados, etc.

A digcstao com liN03 - HCI04 deve ser Ieita com cuidado JOHNSON & ULRICH (1959) alertam para os cuidados que devem ser observados no seu u so. Apresenta entre tanto as seguintes vantagcns: a) nao 118. perda de elementos pOl' volaultzacao , com excccao de D e Cl, porque a temperatura nao ultrapassa 0 ponlo de ebulicao do HCI04 (203°C), c b) nao ocorre adsorcao de elementos metalicos na silica (0 que se observa na queima a 500-600oCJ. E portanto amplamcntc u tilizada para a extracao de Zn , Cu, Fe, Mn, Na e S no tecido de plantas e outros materiais (cornposto, adubos organtcos, residues de origem animal e vegetal. etc). Outros elementos podem tambern ser determinados no extrato, como metals pesados (Pb, Ni, Cd, Cr, etc] e macronutrientes (P. K. Ca e Mg).

Na dtgestao de amostras de adubos organo-minerais, com altos teores de minerats, pode ocorrer explosao do perclorato, sendo recomendada neste caso a digestae com Br-CC14 lBR-MA-LANARV. 1983).

A concentracao dos micronutrientes no tecido das plantas e em geral menor que 20 mg kg-1 para 0 cobre, entre 10 e 100 mg kg-1 para 0 ztnco. 20 e 1.000 mg kg-1 para 0 rnanganes e 20 e 1.000 mg kg-1 para 0 ferro. 0 sodio pode variar entre 10 e 200 mg kg-1 {em solos salinos os teores sao maiores). 0 teor de S e cornparavel ao do P, variando entre 0,05 a 1,2%.

No procedimento adotado, as quantidades de HN03 - HCI04 recomendadas forarn reduzid as ao maximo para agilizar a etapa de digestao e manter uma concentracao de HCI04 aproximadarnente 0,5M no extrato (apes diluicao a 20 mL. supondo riao haver perda de acido). cornpativel com a leitura direta no fot6melro de absorcao com nebulizador especial (para evitar corrosaol.

Para evitar a perda de HCI04 (e secagem de extrato) fot adotado 0 uso de urn pequeno funil tampando os tubos de digestao, para propiciar a condensacao do acido , que en tao escorre de volta pelas paredes do tubo. Este procedimento oferece as vantagens de lavar as paredes de residues que aderern durante a fase de digestae com HN03 e evitar que as mesrnas sequern, 0 que pode provocar perdas de S, As e p,

Tubos de digestao podem ser adquiridos ja calibrados a 20 mL. Dcve-se ter cutdado ao ajustar 0 vol ate a marca de 20 ml., po is urn erro de 0,5 rnL (factlmente vtsivel) representa urn desvio de 2,5%. Com cuidado, este erro pode ser reduzido a menos de 1%.

Atencao especial deve ser dada a limpeza dos tubos de dtgestao. Apos a digestae com H202 - H2S04 (para macroriutrtentesl. estes apresentam em geral um

98

-

dcposrto perststcnte de sihcatos nas paredcs, reststentes a solucao de limpeza (H2S04 - dicrornato]. Est e deposito pode. cntretanto, scr rcmovido com urn banho de HI" cone, detxando 0 acido em contalo com 0 vidro por alguns segundos (3-4). paSS~11l(1()-s(' 0 IlleSIlIU ric urn tubo a outre, lavando-se em seguida, com agua da tor ncira (0 mcllior (~ clispor de dais conju ntos para macro c micronutrtentes - devese tcr cuidado COIll 0 usc do HF; se derramado nas maos, lavar imediatamente com bast ante agua). Lirupa de depositos, a vtdraria pode ser lavada com HCl 1M C <l seguir pOI" varias vczcs com agua dest.

No proccdune n to adotado, 0 extrato e deixado em repouso para decantacao dn silica [e Iracao mineral), deternunando-se os elementos metalicos no sobrenadante por foto mctrta (absorcao OU emissaol, apes dilurcao adequada. 0 S e deterrniriado pur turbidimelria conforme 0 metodo descrito por TABATABAl & B[-(D.1NER (1970).

''';:

3.6.1 - Material

a) Bloco digester com temperatura regulavel ate 300nC, para tubos de digestao de 25 x 250 nun. com 40 provas.

b) Fu nil para depo sitar 0 tecido no fundo do tubo de digestao (haste de 18 mm de o externo e cornprimento de 20 crnl.

cl Funis (condensador) de 30 mm de 0 na parte mais larga, 45 mm de comprimento e 5 mrn de 0 extemo da haste.

d) Fotornetro de absorcao.

e) Fotornetro de chama.

I) Colorimetro (UV-visivel) ou turbidimetro.

g) Capela - A forma ideal de veritilacao dos vapores de HCI04 seria 0 borbulhamento em agua, ou absorcao em soda (JOHNSON & ULRICH, 1959). Pode ser uttlizada uma capela de PVC, com urn cano de exaustao de 20 em de 0. curto e sem curvas, para evitar a coridensacao do acido. Nao se deve trabalhar com eompostos organtcos na me sma capela.

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3.6.2 - Sotucoes

a) Padrao de Cu de 1.000 mg L-l; cf 0 item 2.8.2c.

b) Padrao de Zn de 1.000 mg L-l: cf 0 item 2.8.2b.

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c) Pa druo de Fe. Mn l' Na: pr su r O.()O() g de Fe rnctalico e 0.450 g de Mn metalico c dissolver CI11 20 mL de HNO;} 50% em bulao volumetrtco de 500 mL. Adicionar = 300 ml. de agua dc~l. Adiciollar ] ,524 g de NaCI (seco a 105°C por 2 horas). Complctar 0 vol. Esla sol cOllthll 1.200 mg L-I de Fe, 900 mg L-I de Mn e 1.200 lllg L-1 de N<1.

_.

d) Padrao diluido: Dum balao vol de 1.000 rn L, dissolver 7,175 g de K2S04 (seco a 105°C por 2 horas) ern = 200 rnl. de a.g\la desl. Adicinnar 40 ml. da sol a (1.000 111.e: L I de Cu). 24 IlIL cia sol h (J .000 mg L·t de Zn) c 200 mL da sol c (Fe. Mn c Nal. Coruplctur 0 vol. Est a sol content 40 mg L I de Cu. 24 mg L-I de Zn. 240 mg L'] de Fe, 11)0 lllg L·l ell' Mil, 240 mg L-I de Na c 1.320 rng L-J de S.

e) 13aCh-gclatina:

.r 0 item 2. I I.2c

o HN03 cone (651)/il; d == 1,40), p.a.

g) HCI04 cone (70%: c1 == 1,G7), p.a.

3.6.3 - Procedimento

3.6.3.1 - Digest ao das arnostras

a) Pesar 1,000 g de arno stra e colocar no tubo de digestao.

b) Adicioriar 6,0 mL de HN03 cone.

c) Oeixar em repouso ate 0 dia segumte.

d] .Agitar manualmente cada tubo.

e) Aquecer a 80-90oC par 1/2 hora.

f) Aumentar a temperatura a 120°C.

g) Manter a esta temperatura ate restar 0,5-1,0 mL de aci.do.

h) Detxar esfriar 10 min.

i] Adicioriar 1,0 mL de HCI04 cone.

j) Aquecer a 180-190oC.

100

a) Os tubos devern ser marcados a 20 mL. Usar funil com haste longa.

b) Usar scr,

c) Na capela.

d) Cuidar para a mistura nao subir rnuito nas paredes.

e) Cuidar para a mistura nao subir muito nas paredes.

f) Oesprende fortes vapores de oxides de N (cor marrorn).

gl Retirar os tubos que tendem a sccar.

h) Sabre placa de arnianto ou madeira.

i) Usar ser.

j) Despreride vapores de oxidos de N do HN03 rernanescente.

k) Quanclo comecar 0 desprcndnueuto de vapor cle HC104 (branco}, colocar as funis de 30 111m de 0 nos 1 u bas de digeslao.

1<) Para evitar perdu dt' [lClO,l c sccagcrn clo iuatertal.

......

-,

1) Manter a horas .

esta temperatura por 2 !

ml Sabre placa de anuanto cu madeira. ale podcr tocar 0 tuba com <1 11\,1.0 (50-GOllC). Schouver formacao de cr ist nrs. aquecer levernente.

m) Deixar csfrtar e adicio nar 5 I11L de H20 dest.

n) Ajuslar 0 vol a 20 mL com agua desl.

nl A cone final do ac i: 0,57M.

01 Homogencizar eada lubo.

0) Manualment.e.

p) Deixar decantar ale 0 d ia scguinle.

pJ Ern Irascos "snap-cap" de 90 mL.

....

3.6.3_1.1 - Observacoes
a) Para as curvas padrao, medir (com microbureta) 0,0' - 0,5 - 1,0 - 1,5 - 2,5 e
4,0 mL do padrao misto para tubas de digcstao, seguindo 0 procedimento
descrito a partir do item 3.6.3.1 b. Ap6s a dtluicao a 20 m L ter-se- ha:
mL de padrao: 0,0 0,5 1,0 1,5 2,5 4,0
teor de Cu (mg L-1): 0,0 1,0 2,0 3,0 5,0 8,0
tcor de Zn (mg L-1): 0,0 0,6 1,2 1,8 13,0 4,8
"
teor de Fe (mg L-1): 0,0 6,0 12,0 18,0 10,0 48,0
teor de Mn (mg L-l): 0,0 4,5 9,0 13,5 22,5 36,0
.teor de Na (mg L-1): 0,0 6,0 12,0 18,0 300 48,0
teor de S (mg L-1): 0,0 33,0 66,0 99,0 165,0 264,0 -

-

Com as diluicoes e os rnetodos de determinacao descritos abaixo as concentracoes finais serao (scm diluicao para Cu. diluicao de 3x para Zn, Fe, Mn e Na e diluicao de l l x para S):

tcor de Cu (rog L-ll: 0,0 1,0 2,0 3,0 5,0 8,0
teor de Zn (mg L-1): 0,0 0,2 0.4 0,6 1,0 1,6
lear de Fe (mg L-1J: 0,0 2,0 4,0 6,0 10,0 16~0
teor de Mn (mg L-1): 0,0 1,5 3,0 4,5 7,5 12,0
teor de Na (mg L·l): 0,0 2,0 4,0 6,0 10,0 16,0
teor de S (mg L-1): 0,0 3,0 6,0 9,0 15,0 24,0
b) Em trabalho quotidiano, riao e necessano repettr as curvas padrao a cada
batelada, mas somente a prova em braneo e 2 padrocs. 101