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La lignina parece ser, hoy por hoy, la responsable de la formación de los carbones.
En el proceso de formación del carbón, las plantas sufren la putrefacción. La celulosa es
atacada por bacterias. La celulosa, como se sabe, es un compuesto hidrocarbonado, que
se descompone en diversos productos. La lignina, sin embargo, solo se descompone en
ácidos húmicos. La lignina posee una estructura aromática que no se perderá en su
descomposición.
• Combinaciones Hidrogenadas
• Combinaciones oxigenadas
• Combinaciones nitrogenadas
• Combinaciones sulfuradas
• Alóctonos: Los restos vegetales de los cuales procede el carbón han sido
arrastrados por los ríos, por las mareas, han sufridos las transformaciones y
posteriormente se forma el depósito carbonífero. Es decir, el depósito o
yacimiento se va a formar lejos del lugar donde crecieron los vegetales.
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Se cree que la mayor parte del carbón se formó durante la era carbonífera (hace
280 a 345 millones de años.
Todos los elementos que forman el carbón pueden alterar las características del
combustible, beneficiándolos o perjudicándolos. Por ejemplo, la humedad y las cenizas
no modifican las cualidades intrínsecas del combustible, pero van a modificar el poder
calorífico y la inflamabilidad.
Las cenizas no sufren combustión, pero forman óxidos en las escorias, lo que
puede impedir el contacto con el aire, atacan la instalación, apantallan el proceso,… Un
dato importante sobre las cenizas es su punto de fusión. Si se alcanza esta temperatura,
las cenizas fundidas se escurren por la parrilla y pueden provocar grandes daños en la
instalación.
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La formación del carbón, y por tanto, su composición vienen dadas por la
reacción de la vida. Además de los tejidos vegetales fosilizados que existan en el
carbón, también pueden aparecer tejidos animales.
Polisacáridos
Lignina o lignanos
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Grasas y ceras
Resinas
Las más importantes con los ácidos resínicos abietico y dextroprimarico, cuya
estructura condensa los anillos saturados. Son susceptibles de polimerización.
Proteínas
Ácidos nucleicos
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Posteriormente en 1911, Maillard ratificó esta teoría al comprobar que los
azucares, junto con la celulosa se transforman en sustancias húmicas o úlmicas (materia
vegetal y animal en putrefacción) con la acción de aminoácidos. Estableció la hipótesis
de que la celulosa y la lignina se desarrollaban a al par.
Establecieron que si las plantas estaban compuestas en su mayor parte por celulosa,
lignina, ceras y resinas, entonces las transformaciones que éstas sufrían, si debían
convertirse en carbón, eran:
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Planta
Condiciones de putrefacción:
medio CH3COOH oxidantes aerobias
ácido
+ P +T
HULLA
+ P +T
ANTRACITA
Teoría de White
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Las bacterias son los principales agentes de descomposición. Actúan
fundamentalmente de dos maneras
• Aerobia
• Anaerobia
Pasamos ahora a estudiar separadamente las dos fases de la formación del carbón:
Fase Aerobia
Fase Anaerobia
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FASE GEOLÓGICA, METAMÓRFICA O GEOQUÍMICA:
Tiene lugar en la materia vegetal sobre la que se han ido depositando ciertos
elementos arrastrados por los agentes geológicos (arcillas, arenas,…). Esto hace que la
masa vegetal se vaya progresivamente enterrando. Llegará un momento en que el
enterramiento es tal (40 cm) que los organismos vivos dejarán de actuar. Hay ahora una
cierta masa de materia húmica junto con un 90% de agua. Es en este momento cuando
entran en juego los factores geológicos.
Se acumulan pues, los sedimentos de materiales sólidos, que junto con las fuerzas
interiores, provocan un aumento de la temperatura y presión en toda la zona.
El hidrógeno, debido a la presión, se une con el poco oxígeno desprendido
formando agua que irá desapareciendo.
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Tercer congreso de Heerlen
1 −42 ( H ) +2,1 (O ) +3 ( N )
IC =
7 (C )
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CAPITULO 2
Clasificación de los carbones
Diagrama de Gibbs
Los compuestos puros se ubican en los vértices del triángulo. Los lados del
triángulo representan composiciones de mezclas binarias entre pares de componentes
(Ejemplo: la línea CH representa el % de CH en masas de mezclas de C y H).
H
Las líneas paralelas a un lado del
triángulo representan las concentraciones del 10
90
componente que se encuentra en el vértice
opuesto (Ejemplo: O y O’ respecto del
componente O, desde el 0% de O en la línea O’
%O
CH hasta el 100% de O en el vértice O). %H
50 50
Por lo tanto cuando comienza a
agregarse un tercer componente a una
mezcla binaria, las composiciones totales de
los sistemas que se forman, se van ubicando 10 90
a lo largo de una recta que une la
composición de partida con el vértice del
tercer componente. C O 50 O
90 10
%C
CLASIFICACIÓN DE LOS
CARBONES
MaderaTurbaLignito pardoLignito
NegroHullaAntracitaGRAFITO
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TIPOS DE CARBONES
• TURBA
Tipos de turba:
• LIGNITOS
Lignitos pardos
Carbones terrosos
Lignitos negros
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Contenido en agua: menos del 25%
• HULLAS
• ANTRACITAS
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CAPITULO 3
Materias volátiles en los carbones
MATERIAS VOLÁTILES
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PC
Hulla
Lignito negro
Lignito pardo
Antracita Turba
Materias
0% 20% 100% Volátiles
A la hora de arder un carbón con materias volátiles lo hace con llama mientras
que un carbón sin materias volátiles, como la antracita, lo hace sin llama.
CAPITULO 4
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Fundamentos y nomenclatura de la
petrografía del carbón
- mediante el microscopio
- en capas muy finas, aplicando un microscopio de reflexión
Si queremos hacer un análisis químico de una roca tendremos que atacar una
parte de esa roca con un reactivo adecuado para solubilizarla y así poder saber su
composición química. La muestra de roca se destruye en el proceso.
El carbón es una roca sedimentaria, no homogénea, que tiene una serie de vetas
superpuestas. Podemos apreciar unos constituyentes litológicos que son distintos entre
sí. En una misma veta carbonífera se pueden presentar distintas propiedades que son
función de las masas de restos vegetales y animales que se hayan depositado y
transformado, así como de los cambios de composición química.
Fundamentos
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• Carbón brillante (Glanz Kohle)
• Carbón mate (Matt kohle)
• Carbón fibroso (Faser kohle)
El gran reto era unificar las nomenclaturas para así poder clasificar de una
manera uniforme los carbones.
Nomenclatura
Nomenclatura de Stopes
• Vitreno
o parte negra brillante y quebradiza del carbón
o se encuentra en capas muy delgadas
o translucido y amarillento en secciones delgadas
o muy coquizable
• Clareno
o Negro y brillante, pero menos que el vitreno
o Ruptura irregular
o Presencia de esporas, cutículas y trozos leñosos
• Dureno
o Componente mas gris oscuro
o Duro y resistente
o Ligeramente opaco en sección delgada
o Muestra esporas grandes y pequeñas en una matriz granulada
• Fuseno
o Negra, blanda y pulvurenta
o Se encuentra en capas pequeñas muy friables (que se desmenuza con
facilidad)
o Estructura celular de la madera primitiva
Nomenclatura de Thiessen
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Los nombres que les da Thiessen a los litotipos son:
• Antraxylon
o Parte del carbón derivada de los tejidos de la madera
o fácilmente distinguible del resto del carbón
• Attritus
o carbón mate en el que algunos trozos de antraxilon junto con cutículas y
otros constituyentes corticales están cementados por una matriz general
o Es una masa uniforme, granulada y amorfa
• Fuseno
o carbón con las estructuras celulares de la madera pero muy friable
Las plantas están formadas por una serie de elementos independientes que
agrupamos junto a las partes del carbón correspondientes.
Plantas carbón
Algas……………………………………….Alginita
Exinas de esporas………………………….Esporinita
Cutículas…………………………………..Cutinita
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Compuestos úlmicos…………………………….Colinita
Tejidos leñosos………………………………….Xilinita
Tejidos suberosos……………………………….Suberinita
Tejidos corticales……………………………….Periblinita
Esclerocios de hongos……………………………….Esclerotinita
Terminología
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Se intentó unificar a los macerales por unas propiedades petrográficas, que son:
morfología, color, poder reflectante, anisotropía, densidad, microdureza y relieve. Lo
que les dio esta clasificación fue el propio agrupamiento de los macerales
• Vitrinita-colinita
o sin estructura botánica visible
o gris en la luz reflejada
o anaranjado en transparencia
• Telinita
o Estructuras mas o menos visibles, a veces deformadas
o cavidades rellenas de colinita
o color semejante a la colinita
o La diferencia entre ambas depende parcialmente del modo de
observación
• Exinita-esporinita
o Exinas de esporas corrientemente aplastadas según la estratificación
o color variable según las materias volátiles
• cutinita
o células de la epidermis endurecida
o color mas claro que la esporinita correspondiente
• Resinita
o corpúsculos, impregnaciones difusas o rellenos
o color variable de amarillo a gris
• Intestinita-mierinita
o mierinita: constituyente fino o groseramente granular sin estructura
celular
o opaco en transparencias
o blanquecino a la luz reflejada
• Esclerotinita
o cuerpos redondos u ovales de tamaño variables
o color gris claro o blanco a la luz reflejada
o muy oscuro u opaco en transparencias
• Semifusinita
o intermedio entre vitrinita y fusinita
o estructura clara, a veces regular
o color intermedio entre los de la vitrinita y fusinita del mismo carbón
• Fusinita
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Nomenclatura Nomenclatura
Características
fundamental simplificada
Macerales Grupos símbolos
Darán lugar a las materias
Colinita volátiles.
Vitrinita Vt
Telinita Cemento que une otros
componentes del carbón.
Esporinita
Exinita
Cutinita
o E Se funde.
Alginita
Liptinita
Resinita
Mierinita (fina y masiva)
No reacciona en el proceso de
Esclerotinita
Inertinita I calentamiento del carbón.
Semifusinita
Dará lugar a la resistencia física.
Fusinita
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Dentro de la petrología del carbón tenemos las inclusiones minerales en las
hullas, que son mezclas íntimas de minerales y microlitotipos que tienen un nombre
concreto siempre que la densidad de la mezcla sea menor que 2. Esto nos aumentará las
cenizas, por eso cuando estás inclusiones superan ese 2 de densidad se consideran como
material estéril y por eso no tiene importancia ponerle un nombre.
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CAPITULO 5
Análisis del carbón
1. Análisis Petrográfico
2. Análisis inmediato
3. Análisis último o elemental
4. Análisis de las cenizas
5. Determinación de trazas
1. Análisis petrográfico
Consiste en cortar una sección muy fina de la masa carbonosa que queremos
estudiar y observarla a través de un microscopio petrográfico.
De superficies pulidas
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2. Análisis inmediato
H+CZ+CF = 100%
Las cenizas es la parte incombustible del carbón, que procede de la materia mineral de
la masa vegetal.
Nos proporciona una idea de qué tipo de minerales formaban parte del carbón: SiO2
(silicatos), Al (aluminosilicatos), CO32- (carbonatos), S2-(sulfuros), SO42- (sulfatos), Na,
Mg, K, Ca, Pb, Ca, P.
5. Determinación de trazas
Las trazas son elementos que se encuentran en contenidos muy pequeños, del orden de
p.p.b. (partes por billón = 1/109)
Las técnicas consisten en detectar una serie de elementos que pueden estar en
concentraciones muy pequeñas, y que si no se detectan pueden causar, a veces,
problemas realmente graves.
Las técnicas analíticas a emplear son más sofisticadas y más caras: rayos X,
espectroscopía de masas,...
• que sea capaz de decir que tipo de carbón tiene un uso mejor
• que pueda predecir una propiedad de un carbón que no se conozca
• que hayan sido evaluados sus parámetros
• que sea sencillo de usar
• que sea legible
• que sea fácil de memorizar
• que incluya carbones simples: verdes y lavados
• que contemple la evaluación potencial de los problemas ambientales
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CAPITULO 6
Propiedades físicas de los carbones
A la hora de definir las propiedades físicas de los carbones debemos tener en
cuenta que no se trata exclusivamente de valores numéricos, sino de conceptos. El
estudio del carbón puede centrarse en dos aspectos:
Propiedades
Dureza
Abrasividad
Mecánicas Fragilidad
Triturabilidad
Resistencia mecánica
Conductividad térmica
Térmicas Calor especifico
Dilatación
Conductividad eléctrica
Eléctricas Constante dieléctrica
Gravimétricas Densidad
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PROPIEDADES MECÁNICAS DE LOS CARBONES
Dureza
Abrasividad
Fragilidad (o friabilidad)
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La fragilidad es la facilidad que presentan los carbones para romperse o quebrarse
en pedazos. Es lo opuesto a la cohesión. Se trata de una propiedad negativa, que va a
depender de su tenacidad y elasticidad, de las características de su fractura y de su
resistencia. Para medir la fragilidad es necesario hacer dos ensayos que nos midan:
• Fuerzas de rozamiento
• Fuerzas de choque
Esto es debido a que los aparatos y maquinaria que se usa en el procesado del
carbón ejercen estos dos tipos de fuerzas sobre el carbón.
Tiene una gran importancia desde el punto de vista del transporte del carbón.
En una mina, no interesa que se produzcan tamaños muy pequeños que pueden producir
inconvenientes para el cargado a pala en las vagonetas y transporte.
A tamaños más pequeños del carbón, menores precios del mismo.
Como consecuencia de la carga y descarga se producen tamaños menores.
Esta degradación es muy importante en la fabricación de coque siderúrgico, ya que éste
tiene, entre otras, la misión de soportar la carga del mineral del hierro y del fundente en
el horno alto.
Resistencia mecánica
Tiene gran influencia en los sistemas de explotación del carbón. Esto es porque
muchas veces la veta carbonífera se usa como paredes, techos y suelos de las propias
galerías de la explotación. Además, hay que tener en cuenta que las vetas suelen ser
heterogéneas, por lo que es importante estudiar este aspecto. Se debe medir la
resistencia mecánica en el sentido normal a al estratificación, tomándose el valor medio
de las mediciones. El valor medio de la resistencia a compresión en sentido normal a la
estratificación es de 420Kg/cm2 con límites entre 750 máximo y 250 mínimo.
Esta propiedad va a estar directamente relacionada con la composición petrográfica
del carbón.
Triturabilidad
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Cada vez se tiene más en cuenta esta propiedad mecánica del carbón, debido sobre todo
al empleo de técnicas novedosas de combustión, como el lecho fluido.
De alto interés económico.
Una vez llevado el carbón a una industria, es necesario reducir su tamaño. Esta
característica tiene gran importancia en la utilización de carbón pulverizado para
calderas, hornos, etc. y la repercusión económica de la molienda en los precios de coste.
El carbón utilizado para fabricar coque, debe tener un tamaño homogéneo (3-
8mm) por lo que la molienda y el cribado son muy importantes.
Conductividad térmica
Calor especifico
Dilatación
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PROPIEDADES ELECTRICAS DE LOS CARBONES
Conductividad eléctrica
Constante Dieléctrica
PROPIEDADES GRAVIMÉTRICAS
Densidad: La densidad del carbón es una magnitud difícil de medir. Se definen varios
tipos de densidad:
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• Peso específico verdadero: El que presenta la sustancia carbonosa sin poros y
sin humedad, pero con la materia mineral que contenga. Se define como la
relación masa/volumen (o peso/volumen).
• Peso específico unitario: Igual que el peso específico verdadero, pero además
prescindiendo de la materia mineral (es decir, sin cenizas).
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CAPITULO 7
La presencia del agua en los
carbones
Formas del agua en el carbón
• Agua Ocluida: Puede proceder del lugar donde se formó el carbón o de las
reacciones posteriores a esa formación. Se produce en los periodos finales
cuando las reacciones y los fenómenos físicos tienden a la eliminación del agua
y parte de ésta queda ocluida (retenida) en los poros del carbón.
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Humedad de los diversos carbones
Tipos de humedades
Los carbones son oxidables: al estar en contacto con el aire pierden humedad
pero ganan oxigeno. Existe un peligro de autocombustión si la velocidad de
calentamiento de los carbones es más rápida que la velocidad con la que pierden
dicho calor.
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• Reacciones estequiométricas del carbón con determinados compuestos
El briquetado exige en los lignitos una humedad comprendida entre límites muy
estrechos y tan malo es que estén demasiado secos como muy húmedos.
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• Combustión
Está prohibido que los gases obtenidos tengan alto contenido de CO.
La humedad reacciona con el CO a la temperatura de la combustión y produce
hidrógeno. Si el hidrogeno se produce a alta presión tiene lugar la formación del
metano.
La humedad es un compuesto activo en las reacciones de gasificación (acción
catalítica).
• Coquización
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CAPITULO 8
Azufre en el carbón
Azufre orgánico
Azufre pirítico
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Azufre en forma de sulfatos
• Azufre total
Por el procedimiento eschka, consistente en la combustión del carbón con una
mezcla de dos parte en masa de magnesio calcinada y una de carbonato cálcico
anhídrido.
Los sulfuros se oxidan a sulfatos que se precipitan como sulfato de bario.
• Azufre de sulfato
Por extracción con HCl diluido al 3%.
• Azufre piritico
Por extracción con HNO3 diluido, evaporación y dilución sucesiva con HCL.
• Azufre orgánico
Por diferencia del azufre total y el pirítico.
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Otros problemas derivados de la presencia del azufre en el carbón
Problemas de corrosión.
En el molido del carbón, es importante tener en cuenta la abrasividad de la pirita.
En el almacenamiento, la oxidación de la pirita influye en la combustión
espontánea de los carbones.
En la coquización, el 50% del S pasa al coque donde es muy perjudicial (produce
arrabio muy quebradizo).
En la gasificación y otros procesos la presencia de SH2 es indeseable.
• Lavado de carbón
Eliminación del azufre inorgánico del carbón. Se trata con etanolamina.
Los gases que se obtienen son: CO, H2, CH4, SH2. Este último puede quemarse
en los quemadores ya que produce problemas. Se quita filtrando gases por un
cilindro con fluido de etanolamina que absorbe el SH2 de forma que los gases
que salen de la parte superior no contengan ese gas, siendo apto para la
combustión. El SH2 es absorbido por la etanolamina y sale por debajo.
Al calentarlos se separan pudiendo recuperarlos para que vuelvan al ciclo.
La combustión del SH2 y SO2 producen reacciones de “llama” dando S sólido:
2H2 + SO2 3S + 2H2O
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sencilla, subiendo menos la temperatura, no se produce la descomposición del
sulfato cálcico.
Capitulo 9
El nitrógeno en el carbón
EL NITRÓGENO EN EL CARBÓN
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Capitulo 10
Materia mineral y ceniza
Origen de la materia mineral
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Los minerales más frecuentes de origen hidrotermal son sulfuros de Pb, Zn, Fe y
piritas ferrocobrizas y carbonatos de Na, K y yeso.
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En los procesos metalúrgicos las cenizas de coque deben tenerse en cuenta en el
cálculo del proceso. En la fabricación del cemento las cenizas forman parte de los
componentes del mismo.
En gasificación y combustión es de gran importancia su composición y punto de
fusión.
FUSIBILIDAD DE LAS CENIZAS
Normalmente, los óxidos de Fe son los responsables de una fusión grande de las
cenizas.
2) Método de Bunte-Baum
Nos da una gráfica dibujada por un aparato que puede ser discutida.
Consiste en dos pistones que ejercen simultáneamente una presión de 25g/cm2
sobre un aglomerado cilíndrico de carbón de 10mm de diámetro y altura.
Cuando se aumenta la temperatura del cilindro, éste cede, y un sistema inscriptor
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nos da una grafica.
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CAPITULO 11
Potencia calorífica de los
combustibles
POTENCIA CALORÍFICA DE LOS COMBUSTIBLES
Tenemos así:
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PCI = PCS – calor cedido al agua del calorímetro para condensar todo el vapor de agua
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