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El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un átomo de carbono unido a un

átomo de oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados aldehídos y
cetonas.
En los aldehídos. El grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical
Alquilo, con excepción del formaldehido o metanal.
En los aldehídos. El grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical
Alquilo, con excepción del formaldehido o metanal.

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales, diferentes,
alquílicos. La formula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la química de los aldehídos y

cetonas también es parecida. Los aldehídos y las cetonas son muy reactivos, pero los
primeros suelen ser los más reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si éstos son
iguales, las cetonas se llaman simétricas, mientras que si son distintos se llaman
asimétricas.
Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos pueden
ser: alifáticos, R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican en:
alifáticas, R-CO-R', aromáticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según que los dos radicales
unidos al grupo carbonilo sean alifáticos, aromáticos o uno de cada clase,
respectivamente.

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c

Para denominar los aldehídos y cetonas se puede usar el sistema IUPAC. En ambos
casos primero se debe encontrar la cadena hidrocarbonada más larga que contenga al
grupo carbonilo. La terminación -o de los hidrocarburos se reemplaza por -al para indicar
un aldehído.
Las cetonas se denominan cambiando la terminación -o de la cadena carbonada lineal
más larga que contienen al grupo carbonilo por la terminación -ona del carbonilo en la
cadena carbonada.
Algunos aldehídos y cetonas comunes.

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c


HCHO Metanal Formaldehído
CH3CHO Etanal Acetaldehído
CH3CH2CHO Propanal Propionaldehído
CH3CH2CH2CHO Butanal Butiraldehído
C6H5CHO Benzaldehído Benzaldehído



CH3COCH3 Propanona Cetona (dimetilcetona)

CH3COC2CH5 Butanona Metiletilcetona
C6H5COC6H5 Difenilmetanona/cetona Benzofenona
C6H10O Clicohexanona Ciclohexanona

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Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos y los alcoholes secundarios, a
cetonas. Estas oxidaciones se presentan en la forma siguiente:
Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del
carbono que soporta el grupo hidroxilo
Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por calentamiento a 50º C
con dicromato de potasio acidificado ( K2Cr2O7) producen formaldehido y acetaldehído,
respectivamente:

La preparación de un aldehído por este método suele ser problemática, pues los
aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos:

La oxidación adicional no es un problema para los aldehídos con punto de ebullición bajo,
como el acetaldehído, ya que el producto se puede destilar de la mezcla de reacción a
medida que se forma.

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Las reacciones más características para aldehídos y cetonas son las reacciones de
adición. Al doble enlace carbono - oxígeno del grupo carbonilo se añade una gran
variedad de compuestos.

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Los aldehídos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar agua y forma
compuestos estables:
 


Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el cloro,
se forma un hidrato estable:

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Los aldehídos reaccionan con los alcoholes en presencia de ácido clorhídrico
(catalizador), formando un compuestos de adición inestable, llamado hemiacetal,
que, por adición de otra molécula de alcohol, forma un acetal, estable:


Las cetonas dan reacciones de adición similares para formar hemicetales y
cetales.

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Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da lugar a la formación de
alcoholes primarios; los otros aldehídos producen alcoholes secundarios; y las
cetonas, alcoholes terciarios. En todas estas adiciones, el grupo Mg.-halógeno
(reactivo electrofílico) se adicionan al oxígeno negativo y el radical alquilo, al
carbono del grupo carbonílico.
ï !  ! 
El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes
primarios o secundarios, respectivamente. La reducción puede realizarse por
acción del hidrógeno molecular en contacto con un metal finamente dividido como
Ni o Pt, que actúan como catalizadores. También pueden hidrogenarse (reducirse)
con hidrogeno obtenido por la acción de un ácido sobre un metal.
Los aldehídos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones, las cetonas se transforman en alcoholes secundarios:

 La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción
inversa de la deshidrogenación de éstos para obtener los compuestos carbonílicos
citados:




(
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En presencia de sulfato mercúrico y ácido sulfúrico diluido, como catalizadores, se
adiciona una molécula de agua al triple enlace de un alquinos, con lo que se forma
primero un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto
carbonílico. Únicamente cuando se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene
acetaldehído, según la
reacción:

Este es el procedimiento industrial más utilizado en la actualidad para la fabricación de

acetaldehído, que es la materia prima de un gran número de importantes industrias
orgánicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.

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Se emplea para la obtención de aldehídos y cetonas aromáticas. Consiste en hacer
reaccionar un cloruro de ácido o un anhídrido con un compuesto aromático apropiado.
Para obtener una cetona se procederá así:
-!-!  * 
La ozonización de alquenos da lugar a aldehídos o cetonas, según que el carbono
olefínico tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reacción no suele utilizarse
con fines preparativos, sino más bien en la determinación de estructuras para localizar la
posición de los dobles enlaces.


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c
.


Los aldehídos y las cetonas reaccionan con una gran variedad de compuestos, pero en
general los primeros son más reactivos que las cetonas. Los químicos han aprovechado
la facilidad con que un aldehído puede oxidarse para desarrollar varias pruebas visuales
para su identificación. Las pruebas de detección de aldehídos mas usadas son las
de
/(!%+!

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El reactivo de Tolenas, el agente de oxidación suave usado en esta prueba, es una
solución alcalina de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la precipitación
de iones de plata como oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una
solución de amoniaco, que forma con los iones plata un complejo soluble en agua:


Al oxidar un aldehído con el reactivo de Tolenas, se produce el correspondiente ácido
carboxílico y los iones plata se reducen simultáneamente a plata metálica. Por ejemplo, el
acetaldehído produce ácido acético, la plata suele depositarse formando un espejo en la
superficie interna del recipiente de reacción. La aparición de un espejo de plata es una
prueba positiva de un aldehído. Si se trata el acetaldehído con el reactivo de Tollens, la
reacción es la siguiente:


El aldehído se oxida a ácido carboxílico; es un agente reductor. Los iones de plata se
reducen a plata metálica; son agentes oxidantes. El plateado de espejos se suele hacer
con el reactivo de Tollens. En el procedimiento comercial se utiliza glucosa o formaldehido
como agente reductor.

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Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un
color azul intenso, de composición ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehído
con el reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de óxido
cuproso (Cu2O). La reacción con acetaldehído es:
El acetaldehído se oxida a ácido acético; los iones cúpricos (Cu+2) se reducen a iones
cuprosos (Cu+).

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Usualmente, las cetonas no se oxidan por acción de oxidantes débiles como las
soluciones de Benedict o de Fehling. Sin embargo, las cetonas que contienen un grupo
carbonilo unido a un carbono que soporta un grupo hidroxilo dan pruebas positivas con los
reactivos de Tollens, Benedict y Fehling. Estos compuestos se llaman,0
#!"!#1 y ,0#!"!%, y sus estructuras generales son:

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Esta disposición de grupos suele encontrarse en los azúcares.

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El grupo carbonilo, característico del aldehído y cetonas, confiere a éstos compuestos de

reactividad especial. Como el átomo de oxigeno es mucho más electronegativo, atrae mas
a los electrones que el átomo de carbono.
El carbono del grupo carbonilo presenta hibridación sp2 por lo que los 3 átomos que están
unidos directamente a él se encuentran en un mismo plano de aproximadamente120°.
Los aldehídos y cetonas se caracterizan por presentar reacciones comunes que se deben
a la estructura del carbonilo. Sin embargo, la distinta ubicación del grupo carbonilo en la
cadena hidrocarbonada (en el extremo para los aldehídos) supone ciertas diferencias
entre las dos funciones.
Los aldehídos y cetonas en el infrarrojo presentan una banda de absorción entre 1.670 y
1.730 cm-1, debido a la vibración de tensión del enlace carbono - oxigeno. En el
ultravioleta hay también una absorción débil entre los 2600 y 3000 A. En la
espectroscopia RMN se puede distinguir la función aldehído de la función cetona por su
diferente desplazamiento químico en el espectro.
Tanto aldehído como la cetona presentan una reacción características con la 2,4-
dinitrofenilhidracina para dar las correspondientes hidrazonas que constituyen un
precipitado rojo- naranja, lo cual permite evidenciar su presencia.

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Los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces intermoleculares de hidrógeno,
porque al carecer de grupos hidroxilo (-OH) sus puntos de ebullición son más bajos que
los alcoholes correspondientes. Sin embargo, los aldehídos y las cetonas pueden atraerse
entre sí mediante las interacciones polar-polar de sus grupos carbonilo y sus puntos de
ebullición son mas altos que los de los alcanos correspondientes.
Con excepción del metanal, que es gaseoso a la temperatura ambiente, la mayor parte de
los aldehídos y cetonas son líquidos y los términos superiores son sólidos. Los primeros
términos de la serie de los aldehídos alifáticos tienen olor fuerte e irritante, pero los demás
aldehídos y casi todas las cetonas presentan olor agradable por lo que se utilizan en
perfumería y como agentes aromatizantes.

Punto de fusión Punto de ebullición Solubilidad en agua

Compuesto
[ºC] [ºC] [g/100ml]
c



Formaldehído -92 -21 Completamente miscible

Acetaldehído -123 20 Completamente miscible
Butiraldehído -99 76 4
Bezaldehído -26 179 0.3


Acetona -95 56 completamente miscible

Metiletilcetona -86 80 25
Dietilcetona -42 101 5
Benzofenona 48 306 Insoluble

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Los aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrógeno con las moléculas
polares del agua. Los primeros miembros de la serie (formaldehido, acetaldehído y
acetona) son solubles en agua en todas las proporciones. A medida que aumenta la
longitud de la cadena del hidrocarburo, la solubilidad en agua decrece. Cuando la cadena
carbonada es superior a cinco o seis carbonos, la solubilidad de los aldehídos y de las
cetonas es muy baja. Como era de suponer, todos los aldehídos y cetonas son solubles
en solventes no polares.



c

 
c cc 
cc

Cuando se bebe alcohol etílico, este se oxida en el hígado a acetaldehído, que, a su vez,
se oxida a ácido acético y, por ultimo a dióxido de carbono y agua:

El consumo de grandes cantidades de etanol causa la acumulación de grandes

concentraciones de acetaldehído en la sangre, lo cual puede conducir a un brusco
descenso de la presión sanguínea, aceleración de los latidos del corazón y sensación
general de incomodidad, es decir, una resaca.
El abuso continuado del alcohol puede dar lugar a una lesión de hígado denominada
Cirrosis, debido a unos niveles constantemente altos de acetaldehído.
El metanol, a veces llamado alcohol de madera, es extremadamente tóxico. Cuando el
metanol entra en el cuerpo, es rápidamente absorbido por el flujo sanguíneo y pasa al
hígado, donde se oxida a formaldehido. El formaldehido es un compuesto muy reactivo
que destruye el poder catalítico de las enzimas y causa el endurecimiento del tejido
hepático. Por esa razón se utilizan soluciones de formaldehido para conservar
especímenes biológicos. Cuando se ingiere metanol se puede producir una ceguera
temporal o permanente, daño causado al nervio óptico.

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c

 
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Se ha aislado una gran variedad de aldehídos y cetonas a partir de plantas y animales;

muchos de ellos, en particular los de peso molecular elevado, tienen olores fragantes o
penetrantes. Por lo general, se les conoce por sus nombres comunes, que indican su
fuente de origen o cierta propiedad característica. A veces los aldehídos aromáticos sirven
como agentes saborizantes. El benzaldehído (también llamado "aceite de almendra
amargas") es un componente de la almendra; es un líquido incoloro con agradable olor a
almendra. El cina aldehído da el olor característico a la esencia de canela. La vainilla -que
produce el popular sabor a vainilla- durante un tiempo se obtuvo solo a partir de las
cápsulas con formas de vainas de ciertas orquídeas trepadoras. Hoy día, la mayor parte
de la vainilla se produce sintéticamente:

La vainillina es una molécula interesante porque tiene diferentes grupos funcionales: unos
grupos aldehídos y un anillo aromático, por lo que es un aldehído aromático.
El alcanfor es una cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de la corteza del
árbol del mismo nombre. Tiene un olor fragante y penetrante; conocido desde hace
mucho tiempo por sus propiedades medicinales, es un analgésico muy usado en
linimentos. Otras dos cetonas naturales, beta-ionona y muscona, se utilizan en
perfumería. La beta ionona es la esencia de violetas. La muscona, obtenida de las de las
glándulas odoríferas del venado almizclero macho, posee una estructura de anillo con 15
carbonos.

El aldehído más simple, el formaldehido, es un gas incoloro de olor irritante. Desde el

punto de vista industrial es muy importante, pero difícil de manipular en estado gaseoso;
suele hallarse como una solución acuosa al 40 % llamada formalina; o en forma de un
polímero sólido de color blanco denominado paraformaldehído.
Si se caliente suavemente, el paraformaldehido se descompone y libera formaldehido:

La formalina se usa para conservar especímenes biológicos. El formaldehido en solución

se combina con la proteína de los tejidos y los endurece, haciéndolos insolubles en agua.
Esto evita la descomposición del espécimen. La formalina también se puede utilizar como
antiséptico de uso general. El empleo más importante del formaldehido es en la
fabricación de resinas sintéticas. Cuando se polimeriza con fenol, se forma una resina de
fenol formaldehido, conocida como baquelita. La baquelita es un excelente aislante
eléctrico; durante algún tiempo se utilizó para fabricar bolas de billar.
El acetaldehído es un líquido volátil e incoloro, de olor irritante. Es una materia prima muy
versátil que se utiliza en la fabricación de muchos compuestos.
Si el acetaldehído se calienta con un catalizador ácido, se polimeriza para dar un líquido
llamado paraldehído.

El paraldehído se utilizó como sedante e hipnótico; su uso decayó debido a su olor

desagradable y al descubrimiento de sustitutos más eficaces.
La cetona industrial más importante es la acetona, un líquido incoloro y volátil que hierve a
56° C. Se utiliza como solvente de resinas, plásticos y barnices; además es miscible con
agua en todas las proporciones. La acetona se produce en el cuerpo humano como un
subproducto del metabolismo de las grasas; su concentración normal es menor que 1 mg.
/100 ml de sangre. Sin embargo, en la diabetes mellitus, la acetona se produce en
cantidades mayores, provocando un aumento drástico de sus niveles en el cuerpo.
Aparece en la orina y en casos graves se puede incluso detectar en el aliento. La
metilcetona se usa industrialmente para eliminar las ceras de los aceites lubricantes,
durante la refinación; también es un solvente común en los quita esmaltes de las uñas.


  ).

Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonílico de
un aldehído está unido como mínimo a un hidrógeno (R-CHO), pero el carbono
carbonílico de una cetona no tiene hidrógeno (R-CO-R). El formaldehido es el aldehído
más sencillo (HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la cetona más simple. Las propiedades
físicas y químicas de los aldehídos y las cetonas están influidas por la gran polaridad del
grupo carbonilo. Las moléculas de aldehídos y cetonas se pueden atraer entre sí
mediante interacciones polar-polar. Estos compuestos tienen puntos de ebullición más
altos que los correspondientes alcanos, pero más bajos que los alcoholes
correspondientes. Los aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrógeno, y los
de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua.

Los aldehídos y cetonas son producidos por la oxidación de alcoholes primarios y

secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehídos son más reactivos que las
cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehído puede oxidarse al correspondiente
ácido carboxílico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidación posterior.
Muchos aldehídos y cetonas tienen aplicaciones importantes. Los compuestos industriales
más importantes son el formaldehido, acetaldehído, llamado formalina, se usa
comúnmente preservar especímenes biológicos. El benzaldehído, el cina aldehído, la
vainilla, son algunos de los muchos aldehídos y cetonas que tienen olores fragantes.

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ï Enciclopedia NORMA.
Editorial Norma.
Autor: Francisco Villegas Posada.
ï Libro de Química Orgánica, Universidad de Chile.
Autor: Anthony Wilbraham - Michael Matta.
ï Química Orgánica, Serie Schaum.
Editorial Mc-Graw Hill
Autor: Schaum.
ï Química Orgánica, Universidad de Concepción.
Autor: Guillermo Saavedra.
ï Internet.
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