1) "Por quê" é usado no final de uma oração, geralmente interrogativa.

Ex: Por quê?

2) "Por que" é usado em dois casos:

a) Em orações interrogativa direta ou indiretas.
Ex: Por que você não veio? (direta)
Conte-nos por que você não veio. (indireta)
b) Quando se tratar da preposição "por" seguida do pronome "que".
Ex: Essa é a estrada por que voltaremos.
(Nesse caso, a palavra "por que" pode ser facilmente substituída por "pela qual",
"pelo qual", "pelos quais", "pelas quais".

3) "Porque" é usado para unir duas orações.

Ex: Ele não veio porque está doente.
(É usado em frases que são respostas para perguntas e pode ser substituído por
"pois").

4) "Porquê" é usado quando ele tive valor de substantivo, equivalendo à palavra

motivo (razão).
Ex: Queremos saber o porquê de seu medo.