ELECTROMAGNETISME - Electrocinétique

Exercice n°5. Conductivité d'un électrolyte. Mobilité d'un ion.

On considère un électrolyte soumis à l'action d'un champ électrique E.
1. En raisonnant sur un ion i, de concentration Ci en mol.m-3, de charge zie, et de vitesse
vi = μi E (μi est la mobilité), exprimer sa contribution au passage du courant. En déduire la
conductivité γ de la solution.
2. On appelle conductivité équivalente de l'ion i la grandeur Λi = ⎜μi⎜ F où F est le faraday
(F = NA e = 9, 65.104 C). Que devient la loi précédente?
3. Les conductivités équivalentes se mesurent à dilution infinie :Λio . Pour les solutions
diluées, on peut admettre Λi = Λio. Les tables donnent Λο(Cl -)= 76.10-4 S.m2/mol. Sachant que
la mesure de la conductivité d'une solution étalon de chlorure de potassium KCl 10-4 mol.L-1
à 25 °C, est de γ = 14,9 μ .S/.cm, en déduire Λο(Κ+), puis les mobilités de l'ion Κ+ et de l'ion
Cl-.
4. On appelle nombre de transport ti d'un ion la fraction d'électricité transportée par l'ion i, soit
γi
ti = . Calculer les nombres de transport des ions potassium et chlorure dans la solution
γ
précédente.

Leçon n°4 : Lois d’Ohm et de Joule _________________________________________________ Najla FOURATI et Patrick HOFFMANN
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Réponse

1. Conductivité de la solution.

Pour un ion i :

JJG JJG JG JG
(
J i = ni qi vi = ( ci N ) × ( zi e ) μi E = γ i E )
⇒ γ i = ci zi e N μi

Or : Ne = F où F est un faraday

On obtient : γ i = ci zi F μi

La conductivité de la solution s'écrit : γ = ∑γi

i = ∑c z
i
i i F μi

Remarque : zi μi ≥ 0

2. Autre expression.

On appelle Λi = ⎜μi⎜ F.

L’équation précédente prendra alors la forme de : γ = ∑γ i

i = ∑c
i
i zi F μi = ∑c
i
i zi Λ i

3. Mobilité des ions.

On néglige la concentration des ions hydroxyde et hydronium, qui forment l’eau, devant celle
des ions chlorure et potassium. La conductivité s'écrit alors, compte tenu aussi de
l'approximation sur la conductivité équivalente :

γ= ∑c
i
i zi Λ i = Λ K + ⎡⎣ K + ⎤⎦ + Λ Cl − ⎡⎣Cl − ⎤⎦ ≈ Λ 0 K + ⎡⎣ K + ⎤⎦ + Λ 0 Cl − ⎡⎣Cl − ⎤⎦

On obtient donc :

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Λ0K + ≈
(γ − Λ 0 Cl −
⎡⎣Cl − ⎤⎦ ) ≈ (γ − Λ 0 Cl − )
⎡⎣Cl − ⎤⎦
=
γ
− Λ 0 Cl −
⎡⎣Cl − ⎤⎦
=
γ
− Λ 0 Cl −
⎡⎣ K + ⎤⎦ ⎡⎣ K ⎤⎦
+
⎡⎣ K + ⎤⎦ ⎡⎣ K + ⎤⎦ ⎡⎣ K + ⎤⎦

Application numérique : Λ 0 K + ≈ 7.3 10-3 S.m² mol-1.

Les mobilités ont pour valeur :

Λ0K +
μK+ ≈ ≈ 7.56 ×10−8 m 2 V −1 s −1
F

Λ 0Cl −
μCl − ≈ − ≈ − 7.88 × 10−8 m 2 V −1 s −1
F

4. Nombre de transport.

γ K+ μK+
t K+ = = = 0.49
γ μ K + − μCl−
t Cl− = 0.51

Les deux ions contribuent de manière quasi égale au passage du courant.

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