Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Chimia explorează natura materialelor care formează mediul fizic înconjurător. Cea mai mare
parte din materialele care ne înconjoară sunt de natură organică. La începutul secolului al XIX-lea,
când chimia îşi făcea debutul, materialele organice erau considerate ca substanţe create de organismele
vii.
Materialele anorganice s-au dovedit a avea compoziţie mai simplă şi confirmau mai uşor
primele ipoteze ale teoriei chimice. Datorită acestui lucru şi a respectului omului pentru viaţă s-a
crezut că materialele organice erau stăpânite de o misterioasă “forţă vitală” şi astfel chimia organică a
fost despărţită în evoluţia sa de chimia anorganică.
Principalele trăsături ale chimiei organice sunt:
• Toţi compuşii organici conţin carbon.
• Compuşii organici sunt în număr foarte mare; numărul potenţial este teoretic nelimitat.
• Substanţele organice diferă de cele anorganice prin mai multe caracteristici generale:
- substanţele organice ard, cele anorganice nu;
- punctele de topire ale substanţelor organice sunt mai mici, sub 3000C; cele anorganice pot fi
încălzite până la roşu;
- substanţele organice sunt “moi”, cele minerale au rezistenţă mecanică mare.
a) Definiţie:
În anul 1889 Schorlemmer a dat definiţia chimiei organice ca fiind chimia hidrocarburilor şi a
derivaţilor lor. Din numărul mare de compuşi organici doar 500-600 nu conţin hidrogen, deci
important nu este atomul de carbon ci combinaţia carbonului cu hidrogenul (hidrocarbura). Chimia
organică este chimia moleculelor şi nu a unui atom, carbonul (una din primele definiţii ale chimiei
organice).
Hidrocarburile pot fi considerate hidruri ale catenelor de carbon şi deci au un comportament
asemănător metanului. Substanţe organice sunt: hidrocarburile şi derivaţi de hidrocarburi, compuşi
obţinuţi teoretic sau practic prin înlocuirea unuia sau mai multor atomi de hidrogen cu atomi sau grupe
de atomi ai elementelor organogene (O, N, S, X, P).
Substanţe organice:
A. Hidrocarburi
B. Derivaţi de hidrocarburi
C. Compuşi heterociclici cu caracter aromatic
D. Compuşi organici naturali
• Alcaloizi
• Compuşi organici cu schelet poliizoprenic
A. Hidrocarburi
a) Hidrocarburi saturate
1
C hibridizaţi sp3
C C
Alcani
CnH2n+2
R-CH3
Izoalcani
CnH2n+2
R CH CH3
CH3
Cicloalcani
CnH2n
Hidrocarburi nesaturate
Alchene care prezintă o dublă legătură dublă C=C; doi atomi de carbon hibridizaţi sp2
>C=C< 2 atomi de C sp2 CnH2n
Alcadiene care prezintă două duble legături
>C=C< 4 atomi de C sp2 CnH2n-2
Alchine care au o legătură triplă C≡ C şi doi atomi de carbon hibridizaţi sp
-C≡ C- CnH2n-2
Dinucleare:
Condensate CnH2n-12
Izolate CnH2n-12
Trinucleare:
Condensate CnH2n-18
2
Izolate CnH2n-22
A. Derivaţi de hidrocarburi
a) Compuşi organici cu funcţiuni simple
R-F funcţiune simplă; F- grupare funcţională:
- monovalentă
CH
- divalentă
- trivalentă
Li + F → Li+ + F → LiF
..
pozitive pentru de electronii dintre ele:
..
H . + .F. . H . . F. . H F
Observaţii
1. Atomii de carbon şi hidrogen realizează cu preponderenţă covalenţe în detrimentul legăturii ionice,
datorită electroneutralităţii lor şi volumului atomic mic care permite întrepătrunderea orbitalilor
(apropierea avansată a atomilor).
- ionul C4+ nu există datorită disproporţiei mari dintre sarcină şi volum
- ionul C4- există în carburile metalice, în absenţa apei (de ex:Al4C3)
- ionul H+ există numai legat covalent de moleculele de apă în soluţii apoase (ion hidroniu) şi
apare în reacţiile protolitice.
- ionul H--(hidrură) se întâlneşte în hidruri metalice, în absenţa apei (NaH, CaH2).
+4 +5 +6 +7
+ ..+ .. +
C N O X
..
Kernelul reprezintă sarcina nucleară a unui atom egală cu grupa în care se găseşte atomul. La
stabilirea sarcinilor fiecărui atom scădem din sarcina kernelului numărul de electroni implicaţi (un
electron pentru fiecare legătură şi doi electroni pentru electroni neparticipanţi).
Teoria cuantică a covalenţei are la bază ideea că electronii în vecinătatea a două sau mai multor
nuclee îşi modifică funcţia de undă prin deformarea orbitalilor atomici (O.A) care prin întrepătrundere
generează orbitali moleculari (O.M). Matematic teoria orbitalilor moleculari se realizează prin metoda
L.C.A.O. (combinaţia liniară a orbitalilor atomici), metodă în care se obţin tot atâţi orbitali moleculari
câţi orbitali atomici au participat la combinare.
φ AB=CAφ A+CBφ B φ AB - orbital molecular de legătură
φ A, φ B - orbitali atomici
φ AB= CAφ A- CBφ B
*
CA, CB- parametri variabili în aşa fel încât sistemul să
prezinte valoarea energetică minimă.
Y*AB - orbitali moleculari de antilegătură.
Orbitalul molecular de legătură are un puternic caracter de atracţie şi valoare energetică mică.
Orbitalul molecular de antilegătură are caracter de repulsie, valoare energetică ridicată şi este ocupat
cu electroni numai în stările excitate ale moleculei.
C H
Valoarea momentului de dipol al covalenţei depinde şi de tipul de hibridizare a atomilor legaţi (cu cât
procentul de orbital s creşte în hibrid, cu atât creşte electronegativitatea atomului). Aceasta reprezintă
”momentul de dipol atomic”.
+ + + +
Csp H Csp H C O
2 C O
Momentul de dipol molecular este o rezultantă a momentelor de dipol ale legăturilor, astfel în cazul
moleculelor simetrice momentul de dipol molecular este nul:
µ CCl4 = 0D
µ CH3Cl = 1,86D Cl
µ CH3Cl = 1,86D
µ CH2Cl2 = 1,56D C Cl
µ CHCl3 = 1,02D
µ o-C6H4Cl2 = 2,26D Cl Cl
µ m-C6H4Cl2 = 1,48D
µ p-C6H4Cl2 = 0D
2. Lungimea covalenţelor
Reprezintă distanţa internucleară la care valoarea energetică a sistemului este minimă (vezi
2.1.2.) sau este egală cu suma razelor atomice covalente.
Caracteristici:
• Lungimile covalenţelor pentru atomi de acelaşi tip variază foarte puţin de la compus la compus;
regula aditivităţii nu se aplică în cazul moleculelor în care apare conjugare şi mai ales conjugări
izovalente.
6
• Lungimile legăturilor covalente ale elementelor perioadei a 2-a cu hidrogenul sunt de aproximativ
1 Å.
• Lungimile legăturilor simple între atomii elementelor perioadei a 2-a sunt de aproximativ 1,5 Å.
• Lungimile legăturilor multiple pentru elementele perioadei a 2-a sunt de aproximativ 1,2-1,3 Å.
• Lungimile legăturilor realizate cu orbitali hibrizi sp2 sau sp sunt cu aproximativ 0,1 Å mai scurte
decât cele realizate cu hibrizi sp3.
• Lungimile legăturilor covalente cresc în grupă de sus în jos odată cu creşterea razei atomice.
3. Energia de legătură
Energia de disociere reprezintă energia consumată la desfacerea unei anumite legături dintr-un
compus sau energia degajată la formarea ei (depinde de structura compusului).
CH3OH DC-O=91kcal/mol
C6H5OH DC-O=112kcal/mol
CH3Cl DC-Cl=84kcal/mol
CH2=CH-CH2-Cl DC-Cl=69kcal/mol
(explicaţia: vezi efectele electronice 2.2.5.)
Caracteristici:
• Energiile de legătură ale covalenţelor simple ale elementelor perioadei a 2-a sunt cuprinse între 50
şi 100 kcal/mol.
Obs: între atomii cu electroni neparticipanţi se realizează legături mai slabe:
N N O C C
O
C C C C C C
>C=C< >C=S
146 kcal/mol 128 kcal/mol
Forţe intermoleculare
Sunt de natură electrostatică şi natură fizică şi influenţează proprietăţile fizice ale compuşilor organic.:
1. Forţe van der Waals
Apar între molecule nepolare sau foarte slab polare, în stare lichidă sau solidă când distanţele
intermoleculare sunt de 3-4 Å. Forţele apar datorită unui moment de dipol indus fenomenul de
polarizabilitate (atracţia nucleului dezecranat a unei molecule pentru electronul celeilalte
molecule). Tăria forţelor depinde de mărimea moleculelor şi de forma acestora.
CH4 C4H10 nC5H12 neo C5H12
M=16 M=58 M=72 M=72
7
p.f.= -161°C p.f.= 0°C p.f.= 36°C p.f.= 9,4°C
2. Forţe dipol-dipol
Apar între molecule cu dipolmoment permanent şi sunt mai puternice decât forţele van der Waals
C4H10 CH3-CO-CH3
M=58 M=58
(forţe van der Waals) forţe (dipol – dipol)
p.f.= 0°C p.f.= 54°C
Stereochimie
Izomerii de constituţie:
- de catenă
- de poziţie
- de funcţiune
- dinamici (tautomeri)
- de compensaţie
Izomerii sterici:
- izomeri de configuraţie – enantiomeri
- diastereoizomeri
- izomeri de conformaţie
Formule stereochimice
Modelul spaţial al unei molecule organice este reprezentat în planul bidimensional al hârtiei
prin formule convenţionale.
a) Formule de configuraţie:
- redau modelul tetraedric al atomului de carbon;
8
- sunt utile pentru molecule mici, dar devin incomode în cazul moleculelor mari.
CHO
CHO
CH2OH
C C CH2OH
H OH
H OH
aldehida glicerică
b) Formule perspectivice:
- provin din formule de configuraţie prin aducerea atomului de carbon în planul hârtiei;
- covalenţele situate deasupra planului hârtiei se reprezintă prin linii îngroşate (pană) sau continue, iar
cele situate dedesuptul planului prin linii subţiri sau întrerupte.
CHO CHO
H C OH sau H OH
C
CH2O
CH2OH
H
c) Formule de proiecţie:
- provin din formule de configuraţie sau perspectivice prin rabaterea tuturor atomilor în planul hârtiei.
În concluzie covalenţele orizontale sunt situate deasupra planului hârtiei, iar covalenţele
CHO
H C OH
CH2OH
verticale dedesuptul planului hârtiei. Se mai utilizează formulele de proiecţie axiale sau formulele de
proiecţie “capră“ (după capra de tăiat lemne ) pentru moleculele cu doi sau mai mulţi atomi de carbon,
care redau dispoziţia atomilor faţă de o axă de torsiune.
CH3-CH3
axa de torsiune
Enantiomeri
9
b) Faţă de factorii chirali au comportamente diferite. De exemplu faţă de planul luminii
polarizate acţionează diferit (rotesc planul luminii polarizate cu acelaşi unghi α , însă în sensuri
opuse). Valoarea unghiului α pentru substanţe optic active depinde de:
- lungimea stratului străbătut, l – dm
- concentraţia soluţiei, g – g/100 cm3 soluţie
- densitatea substanţei pure, d – g/cm3
- temperatura, t
- lungimea de undă a luminii
Valoarea unghiului α (citită la polarimetru) se transformă pentru toate substanţele optic active în
“rotaţie specifică”
Se numeşte substanţă “optic pură“ substanţa formată dintr-un singur enantiomer. Puritatea optică a
probei se calculează:
%Puritate = ( [α] Dtprobă / [α] Dt enantiomer pur ) x 100
Enantiomerul care roteşte planul luminii spre dreapta se numeşte dextrogir şi se notează cu d
sau (+). Enantiomerul care roteşte spre stânga se numeşte levogir şi se notează cu l sau (-). Amestecul
echimolecular a celor doi enantiomeri se numeşte “amestec racemic“ şi este optic inactiv, prin
compensaţie intermoleculară şi prezintă proprietăţi diferite faţă de cei doi enantiomeri. Notaţie: d, l sau
R, S sau ± .
Acid tartric Punct de topire α
d 170°C +12°
l 170°C +12°
d,l 206°C
C CH2OH HOH2C C
H OH HO H
10
( +; - )
Apare activitate optică chiar dacă substituenţii carbonului asimetric sunt foarte puţin diferiţi.
Cl
Br H
C. Molecule cu doi atomi de carbon asimetrici. Numărul izomerilor sterici este dat de relaţia 2n (n–
A B C D
H C Cl Cl C H H C Cl Cl C H
Cl C H H C Cl H C Cl Cl C H
(+,-) (+,-)
(2,3-Diclorpentan)
forma "treo" forma"eritro"
numărul de atomi de carbon chirali).
Noţiunea de ″ treo″ şi ″ eritro″ provine de la eritroză şi treoză şi se utilizează la nomenclatura
CHO CHO
H C OH HO C H
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
D(-)eritroza D(-)treoza
stereochimică a moleculelor cu doi atomi de carbon chirali.
A-B; C-D - enantiomeri.
A-C; A-D; B-C; B-D - diastereoizomeri (izomeri de distanţă). Distanţele între atomii nelegaţi direct
sunt diferite şi au cel puţin un atom de C chiral în aceeaşi configuraţie (sunt superpozabili).
Epimerii sunt diastereoizomeri care diferă între ei doar prin configuraţia unui carbon chiral.
11
CHO CHO
H C OH H C OH
HO C H HO C H
H C OH HO C H
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
D(+)glucoza D(+)galactoza
H C OH HO C H H C OH HO C H
HO C H H C OH H C OH HO C H
A B C D
pentru 170OC 170OC 170OC
alfa 12 -12 -
plan
COOH
A.Caracteristici
-sunt molecule cu geometrii diferite (distanţele dintre atomii nelegaţi direct sunt diferite);
-nu sunt în relaţii de nesuperpozabilitate;
-au proprietăţi fizice şi chimice diferite.
B.Clasificare:
12
Diastereoizomerii:-molecule cu mai mulţi atomi de C chirali;
-izomeri geometrici;
-conformeri;
H CH
3 H H CH
3 CH
3
H H H H
CH H
3
C.Izomeri geometrici:
a)Cauza apariţiei :blocarea rotirii atomilor de C datorită prezenţei unui element structural rigid
(planul dublei legături sau planul unui ciclu).
b)Condiţia apariţiei:
Substituenţii atomilor de C trebuie să fie diferiţi:
A B A A A X
C C C C C C
A A B B B Y
Numărul diastereoizomerilor este dat de relaţia 2n, în care n este numărul elementelor structurale
rigide.
c)Nomenclatură:
Pentru alchenele disubstituite se utilizează nomenclatura cis-trans.
Pentru alchenele tri sau tetrasubstituite se utilizează nomenclatura Z,E care provine din regula
sercvenţei.
F Cl
C C (Z)
Br Br
ZBr>ZF ZCl>ZBr
13