CRISTALIZAÇÃO

Operações Unitárias II - Profa. Kátia de La Salles

 O que é cristalização?

Cristalização é a conversão de uma substância ou várias

substâncias do estado gasoso, líquido ou sólido amorfo para o
estado cristalino.
Um sólido é dito cristalino se os átomos e moléculas que o
constituem estão organizados em uma estrutura
tridimensional regular.

A cristalização é uma operação de finalização de produtos em

indústrias químicas e farmacêuticas.
 Por que estudar a cristalização?

A razão de enfatizar essa operação é que a última operação na

produção de substâncias cristalinas afeta a pureza e pode evitar ou
diminuir propriedades indesejáveis no produto final: ex.
empedramento, retenção demasiada de umidade e altas perdas de
material devido à formação de pó.

A operação de cristalização não é destinada

exclusivamente a isolar o produto final; ela intervém
igualmente na purificação dos produtos intermediários.
 Exemplos de processos de cristalização

Podem-se citar muitos setores industriais que se valem da cristalização

para produção, tanto de produtos finais quanto de intermediários:

Setor sucroalcooleiro – utiliza-se a cristalização para obtenção de

açúcar a partir do caldo tratado da cana-de-açúcar.
Salinas
Indústria farmacêutica – ex. produção ácido acetilsalicílico;
separação de penicilinas após a sua produção por via fermentativa.
Indústria cosmética – ácido hialurônico vem sendo apontado como
ingrediente mágico pelo seu altíssimo poder umectante.
Formulação de sorvetes, cremes e outros alimentos (uso de
surfactantes para estabilizar uma emulsão).
Problematizando o tema....

Equilíbrio de fases, supersaturação e

técnicas de cristalização
 A cristalização não pode acontecer sob quaisquer
condição. A condição necessária para a sua ocorrência é
que o sistema esteja longe do equilíbrio.

O que caracteriza este equilíbrio?

Como se manipulam as condições operacionais para
que o sistema se distancie desse estado de equilíbrio?
 Solubilidade e saturação

A solubilidade de um soluto em um determinado solvente é a

máxima concentração desse soluto que pode ser dissolvida no
solvente.

Solução insaturada: quando uma solução contém menos

soluto dissolvido do que a máxima quantidade possível.
Solução saturada: solução que contém a quantidade máxima
de soluto dissolvido no solvente (determinada pela sua
solubilidade)
Supersaturação e zonas de supersaturação

Quando uma solução contém mais soluto dissolvido do que

aquele determinado pela concentração de equilíbrio, a solução
é dita supersaturada.

A força motriz dos processos de cristalização é a supersaturação

 Técnicas de cristalização

Há várias técnicas de cristalização, identificadas de acordo com

o método pelo qual a supersaturação é alcançada:

Resfriamento;
Evaporação;
Vácuo – resfriamento adiabático;
Adição de antissolvente (drowning out, salting out);
Reação química.
supersaturação
 Resfriamento direto ou por troca térmica

•Este método é utilizado quando a variação da solubilidade com

a temperatura é importante.
Resfriamento direto

OBS. Supersaturação é o
resultado de 2 processos : o
resfriamento que tende a
aumentá-la e o crescimento dos
cristais que tende a diminuí-la
Resfriamento por Troca térmica
 Resfriamento por evaporação do solvente

Consiste em evaporar uma parte do solvente sob vácuo.

Operação equivalente a operação por resfriamento pela
parede, mas sem o inconveniente ligado a superfície frias;
Resfriamento mais rápido – ganho de produtividade;
Utilizado quando o resfriamento pela parede não convém (qd
as incrustações são muito importantes para a produtividade
desejada ;
 Concentração por evaporação

•Neste caso, a solução é concentrada a temperatura constante

por evaporação do solvente geralmente sob pressão reduzida;
•A evaporação é garantida pelo calor ao atravessar um
trocado de calor seja dentro do aparelho ou em recirculação
externa
•Processo utilizado quando a solubilidade varia um pouco
com a temperatura.
 Adição de outro soluto (sal)

Compreensão da cristalização induzida por adição de um

corpo que não provocará reação química, mas somente uma
modificação da solubilidade;
 Precipitação

Cristalização por reação química entre 2 compostos solúveis

para formar um composto insolúvel, o que chamamos de
precipitação.
Ex. precipitação do hidrogenocarbonato de sódio (NaHCO3) é
obtido, através do processo solvay, por reação entre o cloreto
de sódio em solução aquosa, amônia e gás carbônico
Ácido salicílico é precipitado por reação do ácido sulfúrico
sobre o salicilato de sódio em solução aquosa
 Rendimento em Cristalizadores

O balanço de massa dará o rendimento do processo, isto é, a

massa dos cristais formados a partir de uma certa massa da
solução, se o grau de evaporação ou de resfriamento puder ser
calculado.
Solvente evaporado (V)

Carga (F)
Cristalizador
“Magma” do produto (L)
Ex. 28.1 McCabe e Smith.

Uma solução contendo 30% de MgSO4 70% de H2O resfria a

60ºF. Durante o resfriamento evapora-se 5% de H2O total do
sistema. Quantos kg de cristais se obtém por cada kg de mistura
original?
Ex. 28.2 McCabe e Smith

Uma solução contendo 32,5% de

MgSO4 a 120ºF resfria-se, por
evaporação, até 70ºF em um
cristalizador descontínuo
refrigerado com água. Qual a
quantidade de calor é preciso
retirar da solução por tonelada de
cristal?
Cristalizadores contínuos vs.
Descontínuos: o que escolher?
 Equipamentos de Cristalização

•Os cristalizadores podem ser classificados em termos do

método usado para se obter o depósito das partículas. Nesta
classificação têm-se:

Cristalizadores que conseguem a precipitação mediante

o resfriamento de uma solução concentrada e quente.

Ex. resfriadores de tabuleiro, os cristalizadores

descontínos com agitação e o cristalizador contínuo
Swenson-Walker
 continuação

Cristalizadores que conseguem a precipitação

mediante a evaporação do solvente com baixa ou
ausência de resfriamento;
Ex.evaporadores-cristalizadores, os cristalizadores
em tubo de tiragem e os cristalizadores Oslo.
Cristalizadores que conseguem a precipitação
pela evaporação adiabática e pelo resfriamento.
Ex. cristalizadores a vácuo
•Tanques de cristalização ou cristalizadores descontínuos com
agitação (ainda muito usados na produção de açúcar);

•Tanques com agitação

•Fundo cônico
•Serpentinas de resfriamento
•Utilizado em pequeno porte
•Baixo custo de instalação

O resfriamento é obtido por troca

térmica com as paredes do
cristalizador, por uma tubulação tipo
envelope, por uma serpentina que
serve como tubo de recirculação em
torno da agitação ou com a ajuda de
recirculação externa, utilizando um
permutador

Cristalizador Swenson-Walker -
RESFRIAMENTO
•Desenvolvimento data de 1920;
•Opera continuamente;
•A solução quente, concentrada, é
introduzida continuamente numa
das extremidades do cristalizador e
flui lentamente para a outra
extremidade enquanto vai sendo
resfriada.
•A função do agitador é a de raspar
os cristais das paredes frias da
unidade e agitar os cristais na
solução, de modo que a
precipitação ocorre principalmente
pelo acúmulo de material sobre os
cristais formados anteriormente,
em lugar de ser furto da formação
de novos cristais.
EVAPORAÇÃO (evaporador/cristalizador)

•As dimensões do decantador e a taxa

de circulação estão relacionadas que
somente os cristais maiores podem
sedimentar.
•Os finos permanecem em suspensão e
retornam ao corpo do evaporador, para
crescerem.
•A suspensão grossa do fundo do
decantador é continuamente bombeada
para filtros, ou para centrífugadoras,
ou para outro equipamento do
processo apropriado.

Cristalizador Oslo
 Cristalizador a vácuo

EVAPORAÇÃO
BAIXA PRESSÃO

•A evaporação é obtida pelo flash

da solução quente num vaso a
pressão baixa.
•A energia para vaporização é
obtida pelo calor sensível da carga.

Cristalizadores à vácuo