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Valoraciones Redox:

Permanganometria

Vinasco J.a, Jaramillo D.b, Betancourt R.c


Departamento Tecnología Química, Universidad del Valle, Campus Meléndez, Santiago de Cali, Valle del Cauca, COL
Viernes, 11 de mayo del 2007

Resumen
Se realizo la determinación de hierro (II) en un suplemento mineral y la determinación de la concentración
de H2O2 en una solución por medio de una volumétrica redox en este caso utilizando como agente titulante
un oxidante como el KMnO4. Primero se digesto la muestra en medio acido y luego se filtró y se tituló en
medio acido con el permanganato potásico hasta persistencia del color. Se hicieron 2 lecturas mas arrojando
el mismo volumen en la determinación de Fe+2. Para la determinación de H2O2 en solución se hizo tituló de
nuevo con el permanganato. Para los cálculos pertinentes los resultados fueron 198,5 mg FeSO4 y 14,3%
H2O2.

Palabras clave: permanganato potásico, agente oxidante, redox

Introducción complejo que implica la formación de estados


intermedios de oxidación del manganeso; sin
Las reacciones en que se transfieren electrones de embargo, si se ajustan las condiciones para que el
un átomo, ion o molécula a otro se llaman de producto final sea Mn++, se puede establecer la
oxidación-reducción o redox. La oxidación es el estequiometría entre el permanganato y el agente
proceso en que un átomo, ion o molécula pierde reductor, independientemente del mecanismo de la
uno o más electrones; la reducción implica reacción. En disolución neutra, el permanganato
ganancia de uno o más electrones por parte de un se descompone lentamente y las disoluciones
átomo, ion o molécula. Un agente reductor es una ácidas son aún menos estables. La reacción esta
sustancia que pierde uno o más electrones y en auto-catalizada por el bióxido de manganeso. Las
este proceso se oxida; un agente oxidante gana trazas de sustancias reductoras presentes en el
uno o más electrones y con ello se reduce. Dicho agua destilada utilizada en la preparación de la
de otra forma, un reductor es un donador de disolución reducen permanganato a bióxido de
electrones y un oxidante es un receptor de manganeso, que cataliza la descomposición. La
electrones.1 descomposición de las disoluciones de
Uno de los oxidantes mas utilizados y de enorme permanganato resulta también catalizada por la
aplicación en la industria es el permanganato luz.1
debido a que es un oxidante muy fuerte y auto- La mayor parte de las valoraciones con
indicador. En la mayor parte de sus aplicaciones, permanganato se verifican en disolución ácida con
se utiliza en disolución ácida dando Mn (II) como formación de manganeso (II) como producto de
producto de su reducción. No obstante, en algunas reducción. La determinación de algunas sustancias
aplicaciones se utiliza en medio casi neutro o dependen del pH, por ejemplo en disolución ácida
incluso alcalino, dando MnO2 como producto de solo se pueden determinar los siguientes iones:
reducción. En presencia de F- o de P2O74- se ion oxalato, ion ferrocianuro, arsénico (III),
forman complejos de manganeso (III). Cuando se antimonio (III), peroxido de hidrógeno, peróxidos
utiliza para la oxidación de compuestos orgánicos y percarbonatos, dióxido de sulfuro, ion sulfuro,
en disolución alcalina y en presencia de ion ácido sulfhídrico, sulfuros solubles, HCNS, ion
bárico, tiene lugar su reducción a ion manganato, nitrito, titanio, vanadio, uranio, hierro metálico en
MnO4- - , que precipita en forma de BaMnO4. La presencia de oxido de hierro, manganeso. Si la
reducción de MnO4- a Mn2+ es un poseso muy determinación de iones se hace en medio neutro el
producto de reducción del permanganato es el
MnO2. 39,7 mg FeSO 4
x100 mL =198,5 mg FeSO4
20 mL
Parte experimental
Se realizó conforme a la guía2, adicionando la valor real - valor observado
x100%
determinación de la concentración de peroxido de valor real
hidrogeno en una solución. Para ello se tomó 10
mL de una solución de 100 mL que contenía 1 mL
de la solución problema al 30% de H2O2. Luego se
tituló con KMnO4 hasta persistencia del viraje de 200 mg - 198,5 mg
x100%
color. 200 mg

Cálculos y resultados
0,75%

Tabla 1. Datos obtenidos en la práctica Determinación de la concentración de


Reactivo Cantidad Utilidad peroxido de hidrogeno en solución
Na2C2O4 0,0220 g estandarización
KMnO4 3,5 mL estandarización 0,0187 mol KMnO 4 5 mol H 2 O 2
9 mLx x
muestra a 1000 mL 2 mol MnO -42
suplemento determinar 4,21 x10-4 moles H2O2
solución
muestra 20 mL cantidad a titular
titulación 4,21 x10 -4 mol H 2 O 2 100 mL 34,016g H 2 O 2
x x
KMnO4 2,8 mL muestra 10 mL 1 mL 1 mol H 2 O 2
H2O2 10 mL cantidad a titular (0,143gH2O2/mL) x100% = 14,3 %
KMnO4 9 mL titulación H2O2
30 - 14,3
x100%
30
Estandarización del KMnO4 0,02 M

1 mol C 2 O -2 52,3 %
4
0,0220 g Na 2 C 2 O 4 x
134 g Na 2 C 2 O 4 Análisis

1,64 x10-4 mol C2O4-2 La permanganometria utilizada en esta practica se


2 mol MnO -4 1 mol KMnO4 cumplió satisfactoriamente obteniendo resultados
1,64 x10 -4 molC 2 O -42 x x precisos en la determinación de hierro en un
5 mol C 2 O -42 1 mol MnO -4
suplemento mineral, para ello se realizó primero
la estandarización del permanganato de potasio
6,56 x10-5 moles KMnO4
utilizando como patrón primario el oxalato de
6,56 x10 -5 molKMnO 4 sodio este patrón primario se puede obtener de
=0,0187 M
3,5 x10 -3 L alta pureza, es estable y no es higroscópico. Otro
tipo de patrón primario para el permanganato son
Determinación de hierro el oxido arsenioso (As2O3) y alambre de hierro
puro.3 El oxido arsenioso se dispone
comercialmente como sólido, de grado estándar
0,0187 molKMnO 4 5 mol Fe +2
2,8 mLx x primario. Se disuelve en soluciones de NaOH:
1000 mL 1 molMnO -4 As2O3 + 2 OH-1 « 2 AsO2-1 + H2O
Luego se acidifica con HCl y se valora con el
2,62 x10-4 moles Fe KMnO4:
1 mol FeSO 4 151,85gFeSO 4 2MnO4-1+5HAsO2+6H+1+2H2O ⇒ 2Mn+2+5H3AsO4
2,62 x10 -4 mol Fe x x Esta reacción no transcurre rápidamente sin un
1 mol Fe 1 mol FeSO 4
catalizador. Se explica porque el MnO4-1 se reduce
39,7 mg FeSO4
parcialmente a Mn+3 y MnO2 que ese estabiliza que la relación del permanganato con el oxalato es
como complejos arseniatos. de 2:5 y que esta reacción se da en un medio acido
El catalizador excelente aquí es el esto ultimo se concluye por que en el lado
MONOCLORURO DE YODO, que en solución izquierdo de la reacción hay presencia de H+.
de HCl existe como Posteriormente se realizó la digestión de la
ICl2-1 y que actúa según: muestra la cual consta de agregar acido sulfúrico a
H3AsO4 + 2 H+1 + 2 e HAsO2 + 2 H2O esta, ya que si se digesta la muestra o se titula en
Eº = 0,559 V presencia acida como la del acido clorhídrico, al
2 ICl2-1 + 2 e I2 + 4 Cl-1 Eº = 1,06 V titular con el permanganato potásico los iones
cloruro de la solución se oxidan y si esto ocurre
MnO4-1 + 8 H+1 + 5 e Mn+2 + 4 H2O es posible que las moles adicionadas de
Eº = 1,51 V manganeso no sean las necesarias para la
Reacción entre HAsO2 y ICl2-1 : titulación del hierro (II)3 sin embargo, para evitar
la oxidación de los cloruros se agrega una
HAsO2 +2ICl2-1 +2H2O H3AsO4 +I2 + 2 H+1 + 4 Cl-1 solución de Zimmermann-Reinhardt que contiene
Eº = 0,501 V acido sulfúrico, sulfato de magnesio y acido
Entonces: fosfórico,4 esta solución funciona con la presencia
2MnO4-1+5I2+20Cl-1+16H+1 2Mn+2+10ICl2-1+8H2O del Mn+2 que evita la acumulación de excesos
Eº = 0,45 V locales de la solución de KMnO4 valorante al
Este valor indica que la oxidación de Yodo por igual que de otros estados de oxidación
KMnO4 es cuantitativamente completa en medio intermedios del Mn, en particular Mn(IV), Mn(V)
HCl. Juntando las dos reacciones precedentes se y Mn(VI). El MnSO4 disminuye el potencial de
observa que se efectúa la reacción de valoración. reducción del permanganato de potasio, por lo que
La reacción del oxalato de sodio con el resulta un OXIDANTE más débil y es mucho
permanganato es algo difícil de entender menos la acción oxidante del KMnO4 para los
inclusive muchos investigadores han tratado de cloruros. El Mn+2 actúa además como un
realizar el mecanismo de la reacción pero no es catalizador positivo aumentando la velocidad de
muy claro, para favorecer la velocidad de esta reducción del KMnO4 y como catalizador
reacción y se de adecuadamente se debe calentar negativo para disminuir la oxidación del cloruro.4
la solución o titular la solución en temperatura alta La utilización del HCl en la digestión es
mas o menos en un rango de 55 a 70 ºC. Cuando importante cuando se trata de disolver aleaciones
el ion manganeso (III) es formado este actúa de hierro pero para el caso de esta practica la
como catalizador y la reacción se vuelve auto- titulacion se hizo en medio acido utilizando acido
catalítica aumentando su velocidad.4 Las sulfúrico por que se supo que el componente
reacciones de oxido-reducción son las siguientes: principal del suplemento era el sulfato ferroso,
entonces el H2SO4 no interviene en la reacción
primero la formación de un complejo, principal. Se tomaron 3 alícuotas de 20 mL de una
4 Mn + 2 + MnO4 + 15 C2O 4 + 8 H + 1 ⇒ 5 Mn(C2O 4 )3 + 4 H 2O
-1 -2 -3
solución problema de 100 mL y se tituló con el
Este complejo de Mn(III) se descompone en permanganato hasta persistencia del color rosa
que es cuando el manganeso (VII), que tiene un
varios pasos, formando Mn+2 y CO2:
color inicial, se reduce a manganeso (II) que tiene
2 Mn(C2O4)3-3 2 Mn+2 + 2 CO2 + 5 C2O4-2 un color rosa, indicado que todo el hierro (II) fue
El resultado de las reacciones anteriores es: oxidado a hierro (III). En las tres titulaciones, el
-2
5 C2O4 + 2 MnO 4- + 16 H + ⇒ 2 Mn 2+ + 10 CO 2 + 8 H 2 O valor volumétrico fue de 2,8 mL KMnO4 a partir
La serie de reacciones es aún más complicada de este valor se calculó los miligramos de sulfato
porque las especies MnO2 y Mn(IV) se cree ferroso anhidro que era el componente del
intervienen como intermedios transitorios. El suplemento arrojando un resultado de 198,5 mg
resultado neto de todas estas reacciones es que el FeSO4, este valor fue muy próximo al valor
H2C2O4 se oxida a CO2, el KMnO4 se reduce a rotulado en el suplemento que era 200 mg
Mn+2 y se obedece la estequiometría de reacción teniendo un error del 0,75 %. El yerro puede ser
deseada. causado por la digestión o por la reducción previa
Esto se realizó con el objetivo de eliminar de la solución del permanganato de potasio ya que
cualquier tipo de error causado por la formación este se puede auto-catalizar en presencia de luz y
de peroxido de hidrogeno. 4 Este tipo de más aun en temperaturas relativamente altas. La
reacciones puede ser de gran ayuda a la hora de ecuación que representa la reacción es la
calcular la concentración real por que se puede ver siguiente:
MnO 4- + 8 H + + 5 Fe 2+ ⇒ Mn + 2 + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O Las titulaciones se realizan en medio acido,
En esta ecuación, como la anterior se puede teniendo en cuenta que los iones del acido no se
observar que la relación del permanganato con el involucren en la reacción principal.
hierro es 1:5 además que la reacción se debe El permanganato es un agente oxidante, titulante y
realizar en medio acido (H+ de la reacción lo auto-indicador.
indica). La oxido-reducción de la titulacion debe
transcurrir rápidamente para evitar la reducción
Para permanganometria del peroxido de espontánea del permanganato
hidrogeno, se tomo un mL de una solución
rotulada al 30% de pureza y se llevó a 100 mL, de Bibliografía
esta solución se tomó una alícuota de 10 mL y se
realizo la titulacion con permanganato obteniendo 1. http://bobquim.xctl.net/quimprac/valo1.html
un volumen de 9 mL. A partir de este volumen se valoración hierro
calculó la concentración dando un resultado de 2. Universidad del Valle. Departamento de
14,3 % con un error del 52,3 %, el error en esta Química Ed. Guía laboratorio de química
ocasión es grande con respecto a la determinación analítica.
de hierro anterior, pero no se puede concluir de 3.http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecolo
que se trata de un error del método por que en este gia/quimica/redox.pdf
caso el peroxido de hidrogeno se degrada 4.http://www.cofc.edu/~kinard/221LCHEM/CHE
fácilmente formando agua y oxigeno,5 entonces el M221L%20Permanganimetric%20Determination
error puede provenir de la degradación. %20of%20Iron.htm
La descomposición del peroxido se da a 5.
continuación: http://www.panreac.com/new/esp/productos/practi
H2O2 H2O + ½ O2 cas/practicas12.htm agua oxigenada
Es por eso que la concentración del H2O2 se suele
expresar en volúmenes y el número de volúmenes
equivale al número de litros de oxígeno que
desprende un litro de agua oxigenada cuando se
descompone.5 Por ej. 10 volúmenes equivalen a un
3 %. Otro de los procesos en que puede estar
involucrado este peroxido es frente a un agente
reductor:
H2O2 + 2 H+ + 2e- 2 H 2O
Y si se oxida frente a oxidantes como el
permanganato,
5 H2O2 + 2MnO4-+6H+ 5O2(g)+2Mn+2+ 8H2O

En este último proceso que es el que se empleó en


la práctica, el agua oxigenada actúa de agente
reductor oxidándose en el transcurso de la
operación, mientras el permanganato que actúa de
agente oxidante experimenta un proceso de
reducción.
Como se mencionó anteriormente la luz puede
acelerar la descomposición del peroxido en agua y
oxigeno por eso es que el agua oxigenada viene en
botellas oscuras para minimizar la degradación
por eso algunas veces es difícil diferenciar el agua
del peroxido de hidrogeno.

Conclusiones

La permanganometria es una técnica muy precisa.


La luz y el calor ayudan a acelerar o catalizar un
proceso redox.