Practica Nº 3

DIAGRAMA DE FASES PARA EL SISTEMA BENZOFENONA-DIFENILAMINA

(Equilibrio sólido-líquido)

Resumen
Se realizo un diagrama de fases graficando temperatura (ºC) vs composición (7%en peso de Difenilamina) para
el sistema Benzofenona-Difenilamina con la formación de un compuesto (complejo BD), diagrama que presenta
dos puntos eutécticos, uno a una composición eutéctica de 23% en peso de Difenilamina a una temperatura
eutéctica de 33ºC, y un segundo punto a una composición eutéctica de 70% en peso de Difenilamina y a una
temperatura eutéctica de 29ºC, se determinaron los grados de liberad concluyendo que el diagrama contiene un
sistema univariante, seis sistemas bivariante y dos sistemas invariantes (puntos eutécticos).

Palabras-clave: diagrama de fases para sistemas binarios o de dos componentes, regla de las fases, equilibrio
sólido-líquido, sistema binario con punto de fusión congruente.

Introducción En 1875 J. Willaid Gibbs relacionó tres variables:

Fase: toda porción de un sistema con la misma
estructura o arreglo atómico, con aproximadamente
la misma composición y propiedades en todo el
material que la constituye. Puede tener uno ó varios
componentes.
Componente: se refiere al tipo de material que
puede distinguirse de otro por su naturaleza de
sustancia química diferente. Por ejemplo, una
solución es un sistema homogéneo (una sola fase)
pero sin embargo está constituida por al menos dos
componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un
solo componente) puede aparecer en dos de sus
estados físicos en determinadas condiciones y así
identificarse dos fases con diferente organización
atómica y propiedades cada una y con una clara
superficie de separación entre ellas (interfase).Los
equilibrios entre fases pueden corresponder a los
más variados tipos de sistemas heterogéneos: un
líquido en equilibrio con su vapor, una solución
saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos
líquidos parcialmente solubles el uno en el otro, etc.
Diagramas de Fase: representan esencialmente
una expresión gráfica de la “Regla de las Fases”, la
cual permite calcular el número de fases que
pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema,
y su expresión matemática está dada por:
P+F=C+2 [1]
Donde:
C = número de componentes del sistema
P = número de fases presentes en el equilibrio
F = número de grados de libertad del sistema
(variables: presión, temperatura, composición)
Estos diagramas se obtienen graficando en función
de variables como presión, temperatura y
composición y el sistema en equilibrio queda
definido para cada punto (los gráficos de cambio de
estado físico ó de presión de vapor de una solución
de dos líquidos son ejemplos de diagramas de
fases).
[Levine, I. N, Fisicoquímica. Mc Graw–Hill interamericana. España, 2004. p.p. 246-248, 442-445,449.]
fases (P), componentes(C), y grados de libertas o
varianza (F) para sistemas multicomponentes en
equilibrio. El número de grados de libertad se
determina por la regla de las fases, si y solo si el
equilibrio entre las fases no está influenciado por la
gravedad, fuerzas eléctricas o magnéticas y solo se
afecta por la temperatura, presión y concentración.
El número dos en la regla corresponde a las
variables de temperatura T y presión P.
Grado de libertad (o varianza): es el número de
variables intensivas que pueden ser alteradas
independientemente y arbitrariamente sin provocar
la desaparición o formación de una nueva fase.
Variables intensivas son aquellas independientes de
la masa: presión, temperatura y composición.
También se define con el número de factores
variables.
F=0 indica invariante
F=1 univariante
F=2 bivariante
Equilibrio solido-liquido: efecto de la presión
sobre los sólidos y los líquidos es pequeño, y a
menos que se esté interesado en fenómenos que
ocurran a presiones elevadas, se mantiene P
constante a 1 atm. y se estudia el diagrama de
fases sólido-líquido T-xA. Sean A y B dos
sustancias miscibles en todas proporciones en la
fase líquida y completamente inmiscibles en fase
sólida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los
líquidos A y B origina un sistema monofásico que es
una disolución de A y B. Como los sólidos A y B son
completamente insolubles entre si, el enfriamiento
de la disolución líquida de A y B ocasiona que A o B
se congelen, abandonando la disolución.
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peso de Difenilamina, estas muestras fueron
fundidas en un baño de agua a aproximadamente
70ºC, teniendo cuidado que las muestras estén bien
tapadas en los tubos de ensayo con un corcho
desde el momento en que fueron preparadas. Para
asegurar una homogeneidad fueron agitadas y
posteriormente enfriadas con ayuda de un baño de
agua fría, una vez solidificas se midieron el punto de
fusión por el método de tubo de thiele empezando
el calentamiento a 25ºC, de esta manera se
determino la temperatura de derretido y temperatura
de fusión (datos Tabla 2)

Fig1: diagrama de fases sólido-líquido cuando

Resultados y Discusión
existe miscibilidad total en fase líquida e
inmiscibilidad en fase sólida.
En el límite de baja temperatura, existe una mezcla Sustancia Temperatura de fusión
bifásica del sólido puro A y el sólido puro B, ya que ºC
los sólidos son inmiscibles. En el límite de Benzofenona 49
temperatura elevada existe una única fase formada Difenilamina 53
por la disolución líquida de A y B, ya que los líquidos Tabla Nº 1: datos de temperatura de fusión teóricos
son miscibles. Viendo el enfriamiento de una
disolución de A y B cuya concentración xA,l sea
cercana a 1 (lado derecho del diagrama). Se M WB WD(g) %Wd T.f. T.d.
alcanza una temperatura a la que el disolvente A (g) (oC) (oC)
comienza a congelarse, originando una región de 1 0,5 0 0 48 34
dos fases con A sólido en equilibrio con una 2 0,49 0,01 2 48 36
disolución líquida de A y B. La curva DE da el 3 0,475 0,025 5 46 36
descenso del punto de congelación de A por la
presencia del soluto B. Similarmente, si se enfría 4 0,465 0,035 7 44 38
una disolución líquida con xB,l cercano a 1 (lado 5 0,456 0,0455 9,1 45 36
izquierdo del diagrama) provocará que la sustancia 6 0,417 0,083 16,6 38 33
B pura se congele, por lo que CFGE es la curva de
descenso del punto de congelación de B por el 7 0,385 0,115 23 33 32
soluto A. Si se enfría una muestra bifásica formada 8 0,357 0,143 28,6 35 32
por la disolución y cualquiera de los sólidos, la 9 0,325 0,175 35 41 33
disolución se congelará completamente originando
10 0,3 0,2 40 44 34
una mezcla de sólido A y sólido B. Las dos curvas
del punto de congelación se interceptan en el punto 11 0,275 0,225 45 46 30
E. Para una disolución con xA,l a la izquierda de E, 12 0,25 0,25 50 44 28
se congelará el sólido B cuando T disminuye; si xA,l
13 0,2 0,3 60 39 30
está a la derecha de E, será el sólido A el que se
congele. El punto E es el punto eutéctico (“que 14 0,175 0,325 65 32 28
funde con facilidad”). Para los valores T y xA,l 15 0,15 0,35 70 29 29
correspondientes al punto E, los potenciales 16 0,1 0,4 80 34 28
químicos de A y B en la disolución son iguales a los
de A y B puros, y tanto A como B se congelan 17 0,035 0,465 93 42 29
cuando se enfría una disolución con la composición 18 0,025 0,475 95 48 30
eutéctica xA’’’. 19 0,1 0,49 98 50 29
Una línea a lo largo de la cual permanece constante
la composición, por ejemplo, la línea RFHKS se 20 0 0,5 100 50 29
denomina isopleta. Tabla Nº 2: datos de % en peso en Difenilamina,
temperatura de fusión y derretido
Materiales y métodos
Se prepararon 20 muestras de Benzofenona- Donde la columna dos y tres describe el peso en
Difenilamina con una peso aproximado de 0.5g, gramos de Benzofenona y Difenilamina
cuya concentración fue determinada por % en respectivamente, la columna cuatro corresponde al
% en peso de Difenilamina, la columna cinco y seis

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describe la temperatura de fusión y temperatura de
derretido en grados centígrados respectivamente.
Figura 2: curva de temperatura de ebullición y
temperatura de derretido vs % en peso de
Difenilamina
El diagrama de fases sólido-líquido para el sistema
Difenilamina-Benzofenona construido a partir de los
datos de la Tabla Nº1 muestran la diferencia entre
la temperatura de derretido siendo es inferior a la
temperatura de fusión para las diferentes muestras
(fig.2.), pero es igual en dos puntos donde la
temperatura es mínima para la curva de la
temperatura de fusión, permitiendo determinar el
diagrama eutéctico y el comportamiento del sistema
al variar la temperatura y la concentración y así
construir el diagrama de fases (Fig. 3)
Figura 2: diagrama de fases para el sistema
Difenilamina-Benzofenona donde B: Benzofenona,
D: Difenilamina, BD: complejo de Benzofenona-
Difenilamina, d.l.: disolución líquida
En el diagrama se puede observar los puntos de
congelación (o puntos de fusión) para el estado
puro tanto de la Benzofenona en el punto a como
de la Difenilamina en el punto e. La figura (fig. 2)
permite inferir que esta formado por dos diagramas
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3
eutécticos simples; el primero que va desde (eje
de % w de Difenilamina) 0% hasta 45% y el otro
desde 45% hasta 100%.
Interpretación
Primer diagrama: Benzofenona-complejo BD, al
alcanzar una temperatura (punto máximo de
temperatura donde %W en D. =45% ) el complejo
BD empieza a congelarse dando lugar a una región
de dos fases con BD sólido en equilibrio con una
disolución líquida de B y BD, descrito por la curva
cb, cumpliéndose que el punto de congelación
disminuye por la presencia del B; por otra parte el
punto de congelación disminuye en B debido a la
presencia de BD descrita por la curva ab en el punto
b donde se cortan las dos curvas se encuentra el
punto eutéctico(E1) donde el potencial químico de B
y BD son iguales a los potenciales químicos de los
sólidos B y BD puros, por tanto B y BD se congelan
cuando se enfría una disolución de composición
eutéctica E1 (23% en peso de Difenilamina); por
debajo de la temperatura eutéctica (temperatura en
E1= 33ºC) se encuentra dos fases, B sólido y BD
sólido.
Segundo diagrama: BD-Difenilamina al igual que en
el primer diagrama al alcanzar una temperatura de
congelación de la Difenilamina este decae (al
disminuir la temperatura y la concentración de
Difenilamina) dando lugar a una región de dos fases
con D sólido en equilibrio con una disolución líquida
de B y BD, descrito por la curva ed, cumpliéndose
que el punto de congelación de D disminuye por la
presencia de BD; de igual manera el punto de
congelación de BD disminuye por la presencia de D,
formando una región de dos fases BD sólido en
equilibrio con la disolución liquida de D y BD, esto lo
describe la curva cd, las dos curvas se cortan en el
punto d denominado punto eutéctico E2 donde el
potencial químico de D y BD son iguales a los
potenciales químicos de los sólidos D y BD puros,
por tanto D y BD se congelan cuando se enfría una
disolución de composición eutéctica E2 (70% en
peso de Difenilamina); por debajo de la temperatura
eutéctica (temperatura en E2 =29ºC) se encuentra
dos fases, D sólido y BD sólido.
Los dos diagramas están unidos por la isopleta, de
modo que si se enfría una disolución con %W de
Difenilamina = 45% solo el solido BD se congelara
completamente en la disolución a una sola
temperatura -46ºC.
Grados de libertad:
• En la región de disolución líquida (d.l.):
F= 4- p
F= 4-1= 3
3 grados de libertad, pero se elimina un grado
de libertad al especificar que la presión es
constante 1atm. F=2, sistema bivariante, las
variables independientes para especificar el
estado intensivo son la temperatura y la
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composición en este caso %W de
Difenilamina.
• Para las regiones: d.l.+B(s), d.l.+BD(s), d.l.
+D(s), B(s)+BD(s), BD(s)+D(s)
F= 4- p
F= 4-2= 2
2 grados de libertad, se elimina un grado de
libertad al especificar a que la presión es
constante =1atm, F=1, sistema univariante,
las variables independientes para especificar
el estado intensivo son composición o
temperatura.
• Para los puntos eutécticos E1 y E2 puntos en
los cuales coexisten tres fases en equilibrio:
F=4 – p
F=4-3= 1
Un grado de libertad, al igual que en las
anteriores regiones se elimina un grado de
libertad al especificar la que la presión es
constante. F=0, sistema invariante, por tanto
se fija P, T y composición.
Del diagrama se observa que el punto de fusión o la
temperatura de fusión del complejo o compuesto
formado es menor que el de los compuestos puros
de Benzofenona y Difenilamina. Cuyo punto esta
definido por el máximo correspondiente a una
composición de 45% en peso de Difenilamina cuyo
punto empieza con una pendiente nula a diferencia
de los compuestos B y D en donde la pendiente es
distinta a cero.
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Conclusiones
El diagrama de fases para el sistema Benzofenona-
Difenilamina permite observar la formación de un
complejo, el cual empieza a congelarse
(solidificarse) a un temperatura de 46ºC, se
solidifica solo a una composición de 45% en peso
de Difenilamina a una temperatura única de 46º.
Se observan dos puntos eutécticos uno para el
diagrama Benzofenona-BD, con una composición
eutéctica de 23%en peso de Difenilamina y a una
temperatura eutéctica de 33ºC; y otro para el
diagrama BD- Difenilamina a una composición
eutéctica de 70% en peso de Difenilamina a una
temperatura eutéctica de 29ºC .
El diagrama posee 1 sistema bivariante, 6 sistemas
univariante y 2 sistemas invariantes (puntos
eutécticos)
Bibliografía
[1] Levine, I. N, Fisicoquímica. Mc Graw–Hill
interamericana. España, 2004. p.p. 246-248, 442-
445,449.
[2] Atkins P. W.; FISICOQUIMICA,3ª edición;
editorial: ADDISON-WESLEY IBEROAMERICANA,
S.A.; Inglaterra 1986,1982,1978.
[3]
[4] Urquiza M.; experimentos de fisicoquímica;
editorial: Limusa-Wiley S.A.; México 1969
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