CROMATOGRAFIA DE TROCA IÔNICA

Juliana
Departamento de Ciências Naturais, Universidade Federal de São João Del Rei,
Praça Dom Helvécio 74, Fábricas, São João Del Rei - Minas Gerais - Brasil.

Abstract: In this experiment, used the technique of ionic exchange chromatography,

which were separated ions Cu2 + and CO2 + a given sample. Evaluated the effect of pH
on Elution of sample and built the chromatogram separation using spectrophotometry in
the region of visible as detector. Copyright©2010 DCNAT/UFSJ

Keywords: ionic exchange chromatography, Cu2 + ,Co2 +, pH, chromatogram.

Resumo: Neste experimento, empregou-se a técnica de cromatografia de troca iônica, na

qual foram separados os íons Cu2+ e Co2+ de uma dada amostra. Avaliou-se o efeito do pH
na eluição da amostra e construiu-se o cromatograma de separação utilizando a
espectrofotometria na região do visível como detector. Copyright2010 DCNAT/UFSJ

Palavras Chaves: cromatografia de troca iônica, Cu2+ ,Co2+, pH, cromatograma.

1 INTRODUÇÃO Na cromatografia de troca iônica, a separação é baseada

A cromatografia é um método físico-químico que
permite a separação de componentes de uma mistura,
através da distribuição destes componentes em duas
fases, que estão em contato íntimo. Em todas as
separações cromatográficas, a amostra é dissolvida
numa fase móvel (líquido gás ou fluido supercrítico). A
fase móvel é então forçada através de uma fase
imiscível, fase estacionária, a qual é fixa na coluna ou
em uma superfície sólida [1].
Os componentes que são fortemente retidos pela fase
estacionária movem devagar com o fluxo da fase
móvel. Em contraste, os componentes que interagem
fracamente com a fase estacionária movem mais
rapidamente. Como conseqüência dessas migrações
diferenciadas, os vários componentes da mistura se
separam em bandas discretas e podem ser analisados
qualitativamente ou quantitativamente [1] .
A classificação da cromatografia quanto ao método de
separação se devem aos diferentes processos físico-
químicos, que são a adsorção, a partição, a troca iônica,
a exclusão ou misturas desses mecanismos [2].
na adsorção reversível de moléculas do soluto
carregadas com um grupo trocador de íons imobilizado
na resina de carga oposta. A mistura de solutos é
separada em conseqüência das diferenças de carga
iônica (sinal e magnitude). Solutos com interação mais
fraca com o grupamento trocador acabam ligando-se
menos à resina e saem primeiro da coluna. Solutos que
apresentam ligação mais intensa com a fase estacionária
saem por último ou acabam não saindo. Para que
fossem eluídos, deveriam ser utilizados solventes com
maior força iônica [2].
As resinas de troca iônica são polímeros insolúveis de
massa molecular elevada, contendo grupos funcionais
capazes de realizar reações de troca iônica. É necessário
que as resinas apresentem algumas propriedades como:
ser quimicamente estável; reticulada; mais densa que a
água quando inchada; ser hidrofílica; conter o número
suficiente de grupos trocadores de íons acessíveis
(capacidade de troca iônica), permitir a difusão dos íons
através da estrutura, a uma velocidade finita e
praticamente utilizável [3].
As resinas podem ser de troca catiônica, com grupos
funcionais negativamente carregados ligados.
Associados a esses grupos estão fracamente ligados
cátions, disponíveis para serem trocados pelos cátions
em solução. As resinas de troca aniônica são
caracterizadas pela presença de grupamentos funcionais
de carga positiva, os quais se ligam fracamente a ânions
que posteriormente são trocados pelos ânions da
mistura de solutos [2].
A capacidade das resinas polimérica com grupamentos
funcionais ligados covalentemente pode atuar em
diferentes faixas de pH, viabilizando a separação de
frações de ácidos ou de bases, como no caso da resina
catiônica, com diferentes valores de pKa [4].
As resinas poliméricas podem ser facilmente
recuperadas e reutilizadas, sem perda de capacidade de
adsorção. As resinas de troca iônica são aplicadas em
várias áreas de atuação como, no tratamento de águas,
resíduos nucleares, na indústria alimentícia,
farmacêutica, agricultura e metalúrgica [5].
2 OBJETIVOS
O objetivo deste experimento foi separar os íons Cu 2+ e
Co 2+ por cromatografia de troca iônica e construir o
cromatograma da separação usando espectrofotometria
na região visível, verificando o efeito do pH na
separação.
3 EXPERIMENTAL
3.1- Preparação da Resina
Foi pesada uma massa de aproximadamente 10 g de
resina de troca iônica Ion ExchangerI Merck. Em um
béquer, lavou-se a resina com 100,0 mL de água
destilada e agitou-se vigorosamente. A resina foi
deixada em repouso para que, pela ação da gravidade, a
mesma decantasse. O sobrenadante foi posteriormente
descartado. Esse procedimento de lavagem da resina foi
repetido por três vezes. Depois, adicionu-se 50,0 mL
de solução-tampão citrato de sódio/ácido cítrico 0,20
mol.L-1 de pH 5,5, medidos com o auxílio de uma
proveta, ao béquer que continha a resina. A resina foi
mantida nessa solução-tampão até o seu uso.
3.2- Preparação da coluna cromatográfica
Utilizou-se uma coluna cromatográfica de troca iônica,
que apresentava placa sinterizada. Adicionou-se 10,0
mL do tampão citrato 0,20 mol.L-1 de pH 5,5 medidos
com o auxílio de uma pipeta volumétrica de 10,0 mL.
Transferiu-se a resina em suspensão para a coluna de
troca iônica, mantendo-se uma vazão de 1 mL.min-1.
Deixou-se eluir a coluna com cerca de 20,0 mL do
tampão citrato de pH 5,5. Durante as adições da
solução-tampão tomou-se o cuidado de não permitir a
formação de bolhas na coluna.
3.3- Aplicação e eluição da amostra
Adicionou-se 13 gotas (cerca de 0,60 mL) de uma
solução contendo os analitos de interesse (íons Co2+ e
Cu2+) sobre a resina, tomando-se o cuidado de não
revolver a resina. Utilizou-se uma pipeta de Pauster
para a medida das gotas da amostra.
Utilizando-se o tampão citrato de pH 5,5 promoveu-se a
eluição da amostra, mantendo-se uma vazão de 1
mL.min-1. Foram recolhidas 20 alíquotas do produto
contendo cerca de 1 mL cada.
3.4- Avaliação do efeito do pH na eluição
A fim de verificar o efeito do pH na separação este
procedimento foi repetido utilizando-se o tampão
citrato de pH 3,5.
3.5- Análise da amostra
As alíquotas recolhidas foram analisadas em
espectrofotômetro 600 Plus FEMTO com uma cubeta
de caminho óptico de 1cm. Primeiramente, fez-se a
leitura de absorbância do tampão citrato de pH 5,5 no
intervalo de comprimentos de onda igual a 400 a 900
nm. Essas leituras serviram como branco. Cada alíquota
foi analisada em comprimentos de onda de 510 e 757
nm a fim de detectar as absorções referentes aos íons
Co2+ e Cu2+, respectivamente. A cada leitura em um
comprimento de onda, o branco foi novamente utilizado
para zerar o equipamento. As absorções foram anotadas
para posterior construção de um cromatograma. Esse
procedimento foi repetido para as amostras recolhidas
quando se utilizou o tampão citrato 3,5 como fase
móvel. Nesse caso, o referido tampão foi tomado como
branco.
4 RESULTADOS E DISCUSSÃO
As resinas trocadoras de cátions contém cátions livres
que podem ser permutados por cátions em solução
(soln) confome a equação (1) [3]:
(Res.A-)B++C+(soln)↔(Res.A-)C++B+(soln)
Res = polímero fundamental da resina
A- = ânion ligado ao esqueleto polimérico
B+ = cátion ativo ou móvel
C+= cátion em solução
Ou seja, os cátions presentes na estrutura da resina são
trocados pelos íons presentes na solução. O grau em
que um íon é absorvido preferencialmente em relação a
um outro íon tem importância fundamental; este grau
determinará a facilidade com que duas ou mais
substâncias, que formam íons com a mesma carga,
poderão ser separadas pela troca iônica e determinará
também a facilidade com que os íons podem ser
removidos, subsequentemente, da resina.Os fatores que
determinam a distribuição dos íons inorgânicos entre
uma resina de troca iônica e uma solução incluem[3]:
2
 • Natureza dos íons permutantes; considerável, evidenciado pelos valores de absorbância
registrados no cromatograma.
• Natureza da resina trocadora de íons.

Utilizando-se o tampão citrato pH-5,5, construiu-se o

cromatograma conforme figura 1, para a separação dos 2+

íons Co2+ e Cu2+ . Co

Cu
2+

0,08

0,07
2+
Co
2+ 0,06
Cu
0,05 0,05

Absorbância
0,04
0,04

0,03

0,03
0,02
Absorbância

0,01
0,02

0,00
0 2 4 6 8 10 12 14 16
0,01
Volume do eluente (mL)

0,00

0 2 4 6 8 10 12 14 16
Volume do eluente (mL)
Figura 2. Cromatograma da separação de Co2+ (510
nm) e Cu2+ (757 nm), utilizando o tampão citrato de pH
3,5 como fase móvel.
Figura 1. Cromatograma da separação de Co2+ (510 Outra diferença observada entre os dois
nm) e Cu2+ (757 nm), utilizando o tampão citrato de pH cromatogramas, além da maior retenção de íons Co2+,
5,5 como fase móvel. foi um maior tempo de retenção de íons Cu2+ pela fase
estacionária quando o pH da fase móvel foi 3,5. A
De acordo com a figura 1 foi possível observar que o
diminuição do pH do tampão eluente causou o aumento
primeiro cátion a ser separado foi o Cu 2+. O Co2+,
da carga líquida, devido à maior concentração de íons
entretanto, apesar de ter atingido uma concentração
H+ no tampão de pH 3,5, o que dificultou a eluição da
máxima quando o volume de eluente foi
amostra.
aproximadamente 4,0 mL, em momento algum superou
a eluição do Cu2+. Na oitava fração recolhida pôde ser observada a maior
absorbância para o Cu2+. A coloração dessa fração era a
Pôde-se notar que os íons Co2+ interagem mais
de um azul celeste, característico do íon cobre (II). Vale
intensamente com a resina, ficando retidos por mais
à pena ressaltar que a diferença entre a coloração dessa
tempo. Isto ocorreu porque os trocadores de íons,
fração e aquela da quarta fração recolhida na eluição
geralmente, favorecem a ligação com íons com carga
com o tampão 5,5 pode ser atribuída ao fato de que no
maior, raio hidratado menor e polarizabilidade maior [6].
primeiro caso (utilizando-se tampão 5,5 como fase
Os fatores que definiram a interação com a fase
móvel), os íons cobalto (II) também eluíram de forma
estacionária foram o raio iônico e a polarizabilidade,
expressiva, o que justifica a coloração arroxeada da
pois os cátions em questão apresentam a mesma carga.
fração obtida. Já no caso de se utilizar a solução tampão
A maior interação do Co+2 com a resina de troca iônica
de pH 3,5 como fase móvel, a separação entre os dois
se devem ao fato de seu raio iônico ser menor do que o
íons foi mais nítida, o que se evidenciou na coloração
do Cu2+, favorecendo sua maior interação com a resina
azul celeste (típica de íons Cu2+) da oitava fração
(fase estacionária).
recolhida. Assim, pôde-se notar que o tampão citrato
Evidenciada pela maior absorbância e pela coloração 3,5 é uma fase móvel mais eficiente para a separação
das frações recolhidas, que apresentaram uma cor azul desses dois íons.
arroxeado foi obtida na quarta fração coletada a maior
Um possível erro apreciável nessa prática foi o controle
concentração do íon Cu2+. A fim de verificar o efeito do
da vazão da fase móvel. A dificuldade em se manter
pH da fase móvel na separação cromatográfica dos
uma vazão constante contribuiu para uma separação
cátions, utilizou-se um tampão citrato de pH 3,5. Após
menos nítida dos analitos, especialmente no caso em
o recolhimento das alíquotas de eluente e a leitura
que se utilizou o tampão 5,5. As vantagens dessa
espectrofotométrica, construiu-se o cromatograma,
técnica são a sua alta sensibilidade a baixas
representado pela Figura 2.
concentrações (μg L-1 ou menos), baixo tempo de
Analisando a Figura 2, percebeu-se que, utilizando-se o análise e o fato de poder ser empregada para pequenos
tampão 3,5 como fase móvel houve uma separação volumes de amostra (1 mL ou menos) .
mais nítida entre os cátions. Isso foi verificado porque a
concentração de íons Co2+ não apresentou máximo

3
5 CONCLUSÕES

Verificou-se, através deste experimento, que a

cromatografia de troca iônica é um método de
separação de íons bastante eficiente. Foi também
possível verificar o efeito do pH na fase móvel neste
tipo de cromatografia. Através dos cromatogramas
observou-se que para os dois pHs 3,5 e 5,5 o íon Cu2+ e
o íon Co2+ foram eluidos pela fase móvel. A diminuição
do pH causou o aumento da carga líquida dificultando a
eluição da amostra aumentando assim, o tempo de
retenção do cátion Cu2+ .O tampão mais adequado foi o
de pH igual a 3,5, pois neste a separação entre os
cátions ocorreu de forma mais efetiva.

6 REFERÊNCIAS
[1]-http://www.ebah.com.br/cromatografia-pdf-
a5180.html. Acessado em 12 de junho de 2010.

[2]- VOGEL, Arthur I. Análise Química Quantitativa,

5ª Ed. Rio de Janeiro: LTC, 1992, Cap7.

[3]-http://www.lce.esalq.usp.br/aulas/lce5702/cromato
grafia.pdf . Acessado em 12 de junho de 2010.

[4]http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2005/vol28n4/
27-NT04286.pdf. Acessado em 12 de junho de 2010.

[5]http://www.kurita.com.br/adm/download/Resinas_de
_Troca_Ionica.pdf. Acessado em 12 de junho de 2010.

[6]- HARRIS, D., Análise Química Quantitativa, 6ª

ed., Rio de Janeiro: LTC Editora, 2008, Cap26.