ALDEHIDOS Y

CETONAS

Dra. Bianey Anabel Patiño Martín

22032011
ALDEHIDOS Y CETONAS
Aldehídos y cetonas son los compuestos
carbonílicos más simples, las cetonas en su
estructura cuentan con dos grupos alquilo o
arilo enlazados. Dichos compuestos son
similares en estructura y tienen propiedades
parecidas, sin embargo tienen algunas
diferencias en su reactividad.
En la mayoría de los casos, los aldehídos
son más reactivos que las cetonas
ALDEHIDOS Y CETONAS
Grupo carbonilo

En los aldehídos, el grupo carbonilo se une a

un átomo de hidrógeno y a un radical Alquilo,
con excepción del formaldehído o metanal. 

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos

radicales que pueden ser iguales, diferentes,
alquílicos. La formula abreviada de una cetona
es RCOR
ALDEHIDOS
Los aldehídos son compuestos orgánicos caracterizados por poseer
el grupo funcional -CHO.

Se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la

terminación -ol por -al : Es decir, el grupo carbonilo H-C=O está unido a
un solo radical orgánico.
Se pueden obtener a partir de la oxidación suave de
los alcoholes primarios. Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol
en una disolución ácida de dicromato de potasio.
El dicromato se reduce a Cr3+ (de color verde). También mediante
la oxidación de Swern, en la que se emplea sulfóxido de dimetilo,
(Me)2SO, dicloruro de oxalilo, (CO)2Cl2, y una base. Esquemáticamente
el proceso de oxidación es el siguiente:
ALDEHIDOS
Etimológicamente, La palabra aldehído proviene
del inglés aldehyde y a su vez del latín
científico alcohol dehydrogenatum (alcohol deshid
rogenado).
El primer miembro de la clase de los aldehídos
alifáticos es el formaldehído (CH2O), y es el único
que posee dos átomos de carbono acoplados al
grupo carbonilo. Esta diferencia estructural hace
que tenga ciertas características que lo distinguen
del resto de la clase. El segundo miembro se
llama acetaldehído (CH3CHO) de estructura.
ALDEHIDOS
Los aldehídos están ampliamente presentes en la naturaleza. El
importante carbohidrato glucosa, es un polihidroxialdehído.
La vanillina, saborizante principal de la vainilla es otro ejemplo
de aldehído natural.

Probablemente desde el punto de vista industrial el mas

importante de los aldehídos sea el formaldehído, un gas de olor
picante y medianamente tóxico, que se usa en grandes cantidades
para la producción de plásticos termoestables como la baquelita.

La solución acuosa de formaldehído se conoce

como formol o formalina y se usa ampliamete como
desinfectante, en la industria textil y como preservador de tejidos
a la descomposición.
ALDEHIDOS
Se ha aislado una gran variedad de aldehídos y cetonas a partir de
plantas y animales; muchos de ellos, en particular los de peso
molecular elevado, tienen olores fragantes o penetrantes.
Por lo general, se les conoce por sus nombres comunes, que
indican su fuente de origen o cierta propiedad característica.
A veces los aldehídos aromáticos sirven como agentes
saborizantes.
El benzaldehído (también llamado "aceite de almendra amargas")es
un componente de la almendra; es un liquido incoloro con
agradable olor a almendra.
El cinamaldehído da el olor característico a la esencia de canela.
La vainilla -que produce el popular sabor a vainilla- durante un
tiempo se obtuvo solo a partir de las cápsulas con formas de vainas
de ciertas orquídeas trepadoras. Hoy día, la mayor parte de la
vainilla se produce sintéticamente
ALDEHIDOS
La vainillina es una molécula interesante porque tiene diferentes grupos funcionales:
unos grupos aldehídos y un anillo aromático, por lo que es un aldehído aromático.

El aldehído más simple, el formaldehído, es un gas incoloro de olor irritante. Desde el
punto de vista industrial es muy importante, pero difícil de manipular en estado
gaseoso; suele hallarse como una solución acuosa al 40 % llamada formalina; o en
forma de un polímero sólido de color blanco denominado paraformaldehído.
Si se caliente suavemente, el paraformaldehido se descompone y libera formaldehído: 
ALDEHIDOS
La formalina se usa para conservar especímenes biológicos. El formaldehído
en solución se combina con la proteína de los tejidos y los endurece,
haciéndolos insolubles en agua. Esto evita la descomposición del espécimen.
La formalina también se puede utilizar como antiséptico de uso general.
El empleo más importante del formaldehído es en la fabricación de resinas
sintéticas. Cuando se polimeriza con fenol, se forma una resina de fenol
formaldehído, conocida como baquelita.
La baquelita es un excelente aislante eléctrico; durante algún tiempo se utilizó
para fabricar bolas de billar. 

Elacetaldehído es un líquido volátil e incoloro, de olor irritante. Es una

materia prima muy versátil que se utiliza en la fabricación de muchos
compuestos. 

Siel acetaldehído se calienta con un catalizador ácido, se polimeriza para dar

un liquido llamado paraldehído
ALDEHIDOS
Los usos principales de los aldehidos son: la fabricación de resinas, plásticos,
solventes, tinturas, perfumes y esencias.

2) Los dos efectos más importantes de los aldehidos son: narcotizantes e

irritantes.
3) El glutaraldehido se usa como: desinfectante en frío (Instrunet®) y el curtido
de pieles. Es causante de dermatitis alérgicas.
4) El formaldehido se usa en:
a) Fabricación de plásticos y resinas.
b) Industria fotográfica, explosivos y colorantes
c) Como antiséptico y preservador.

5) Los principales efectos del formaldehido son: irritación de las vías

respiratorias y ojos y dermatitis (las resinas). El NIOSH lo ha propuesto como
potencialmente cancerígeno (ca. nasal en ratas).

6) En los RPA para puestos de trabajo con exposición a formaldehido, se

descartarán: personas con alteraciones respiratorias y cutáneas.
ALDEHIDOS
7) El furfural se usa como:
a) Fabricación de plásticos.
b) Como herbicida, fungicida y pesticida.
c) Acelerador en la vulcanización.
8) Los efectos nocivos del furfural son, fundamentalmente: irritativos
respiratorios, dérmicos y oculares (a temperatura ambiente, presenta un riesgo
limitado de toxicidad).

9) El aldehido vanílico (vainilla) se usa en: industria de alimentación y

perfumería.
10) El principal riesgo de la vainilla es: la dermatitis que produce en los
trabajadores que la cultivan (en algunos países está considerada como
enfermedad profesional).
11) La acroleina se usa en:
a) Fabricación de plásticos y productos acrílicos
b) Industria textil y farmacéutica.
c) Producción de piensos.
ALDEHIDOS
12) Dos fuentes importantes de exposición a la acroleina son: el humo del
tabaco (cáncer de pulmón) y el uso de aceites recalentados (tumores digestivos).
13) El principal efecto de la acroleina es: irritación muy grave de vías
respiratorias (de efectos irrecuperables) y cutánea.
14) La acroleina se considera como: uno de los más importantes factores
etiológicos de las lesiones bronquiales crónicas.
15) El acetaldehido se usa: en la industria química en una inmensa cantidad de
procesos, siendo un producto muy inflamable tanto en líquido o sus vapores.
16) El acetaldehido se comporta como: irritante de mucosas y membranas,
actuando también como narcótico sobre el SNC.
17) El acetaldehido se encuentra en sangre como: metabolito del alcohol
etílico y se ve potenciado por disulfiram, cianamida y dimetilforfamida (efecto
antabús).
18) La intoxicación crónica por acetaldehido es: similar a la del alcoholismo
crónico.
19) La exposición repetida a vapores de acetaldehido causa: dermatitis y
conjuntivitis.
NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS
Los aldehídos se nombran reemplazando la
terminación -ano del alcano correspondiente por
-al.
Sus nombres provienen de los hidrocarburos de
los que proceden, pero con la terminación "-al". 

No es necesario especificar la posición del grupo

aldehído, puesto que ocupa el extremo de la
cadena. Cuando la cadena contiene dos funciones
aldehído se emplea el sufijo -dial. 
ALDEHIDOS
Si hay dos grupos aldehídos se utiliza el
término "-dial“
ero si son tres o más grupos aldehídos, o
este no actúa como grupo principal, se
utiliza el prefijo "formil-" para nombrar
los grupos laterales.
ALDEHIDOS
ALDEHIDOS
ALDEHIDOS
Cuando el grupo CHO es sustituyente se utiliza el
prefijo formil-.
También se utiliza el prefijo formil- cuando
hay tres o más funciones aldehídos sobre el mismo
compuesto .En esos casos se puede utilizar otro
sistema de nomenclatura que consiste en dar el
nombre de carbaldehído a los grupos CHO (los
carbonos de esos CHO no se numeran, se considera
que no forman parte de la cadena).
Este último sistema es el idóneo para compuestos
con grupos CHO unidos directamente a ciclos.
ALDEHIDOS
ALDEHIDOS
ALDEHIDOS
ALDEHIDOS
Propiedades físicas de los aldehídos.
Los primeros aldehídos de la clase presentan un olor picante y penetrante,
fácilmente distinguible por los seres humanos.
El punto de ebullición de los aldehídos es en general, mas alto que el de
los hidrocarburos de peso molecular comparable; mientras que sucede lo contrario
para el caso de los alcoholes, así, el acetaldehído con un peso molecular 44 tiene
un punto de ebullición de 21°C, mientras que el etanol de peso 46 hierve a 78°C.
La solubilidad en agua de los aldehídos depende de la longitud de la cadena, hasta
5 átomos de carbono tienen una solubilidad significativa como sucede en los
alcoholes, ácidos carboxílicos y éteres. A partir de 5 átomos la insolubilidad típica
de la cadena de hidrocarburos que forma parte de la estructura comienza a ser
dominante y la solubilidad cae bruscamente.

Propiedades químicas de los aldehídos.

El grupo carbonilo de los aldehídos en fuertemente reactivo y participa en una
amplia variedad de importantes transformaciones, que hacen de la química de los
aldehídos un tema extenso y complejo. Aqui solo no limitaremos a tratar
someramente algunas de sus reacciones características
ALDEHIDOS
Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos
que los alcoholes de su mismo peso molecular.No hay grandes diferencias
entre los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de igual peso
molecular.
Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en agua y a
medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.

Síntesis
Ozonólisis de alquenos
Tratamiento con KMnO4(Permanganato de potasio) en caliente de alquenos.Este
método sólo es válido para la preparación de cetonas.
Hidratación de alquinos
Hidroboración-oxidación de alquinos
Acilación de Friedel-Crafts del Benceno
Oxidación de alcoholes
METODOS DE OBTENCION
Hidratación de alquinos.
En presencia de sulfato mercúrico y ácido sulfúrico diluido, como catalizadores, se adiciona una
molécula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser
inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonílico. Únicamente cuando se
utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehído, según la reacción: 


Este es el procedimiento industrial más utilizado en la actualidad para la fabricación de
acetaldehído, que es la materia prima de un gran número de importantes industrias orgánicas.
Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.
Reacción de Friedel y Crafts.
Se emplea para la obtención de aldehídos y cetonas aromáticas. Consiste en hacer reaccionar un
cloruro de ácido o un anhídrido con un compuesto aromático apropiado. 
Para obtener una cetona se procederá así: 

Ozonización de alquenos.
La ozonización de alquenos da lugar a aldehídos o cetonas, según que el carbono olefínico tenga
uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reacción no suele utilizarse con fines preparativos,
sino más bien en la determinación de estructuras para localizar la posición de los dobles enlaces.
OBTENCION DE ALDEHIDOS
Reducción a alcoholes.
Por contacto con hidrógeno en presencia de ciertos catalizadores el
doble enlace carbono=oxígeno del grupo carbonilo se rompe y un
átomo de hidrógeno se acopla a uno de los enlaces para formar el
grupo hidroxilo típico de los alcoholes.

Reducción  a hidrocarburos
Los aldehídos pueden ser reducidos a hidrocarburos al interactuar con
ciertos reactivos y en presencia de catalizadores. En la reducción
Wolff-Kishner el acetaldehído se trata con hidrazina como agente
reductor y etóxido de sodio como catalizador. El resultado de la
reacción produce una mezcla de etano, agua y nitrógeno.
 
OBTENCION DE ALDEHIDOS
Polimerización
Los primeros aldehídos de la clase tienen un marcada tendencia a polimerizar.
El formaldehído por ejemplo, polimeriza de forma espontánea a temperatura
ligeramente superior a la de congelación (-92°C).
Del mismo modo, cuando se evapora una solución al 37% de formaldehído en
agua que contenga de 10 a 15% de metanol se produce un polímero sólido que
se conoce como parafolmaldehído. Si se calienta el parafolmaldehído se vuleve
a producir el formaldehído en forma gaseosa.
También se forman polímeros cuando las soluciones de formaldehído o
acetaldehído se acidifican ligeramente con ácido sulfúrico.

Reacciones de adición
Los aldehídos también sufren reacciones de adición, en las cuales se rompe la
estructura molecular del aldehído y el agente reaccionante se agrega a la
molécula para la formación de un nuevo compuesto.
REACCIONES DE
ALDEHIDOS
 Las reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres
tipos; adición nucleofílica, oxidación y reducción.

 Adición nucleofílica
 Debido a la resonancia del grupo carbonilo la reacción más importante de
aldehídos y cetonas es la reacción de adición nucleofílica cuyo mecanismo es el
siguiente:

 Siguen este esquema la reacción con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- =

H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
 Adición nucleofílica de alcoholes:
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
La preparación de un aldehído por este método suele ser
problemática, pues los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos
carboxílicos

Reacciones de adición al grupo carbonilo.

Las reacciones más características para aldehídos y cetonas son las
reacciones de adición. Al doble enlace carbono - oxígeno del grupo
carbonilo se añade una gran variedad de compuestos.
Adición de agua. 
Los aldehídos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar
agua y forma compuestos estables: 
ADICION DE REACTIVO DE
GRIGNARD
Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da
lugar a la formación de alcoholes primarios; los otros aldehídos
producen alcoholes secundarios; y las cetonas, alcoholes
terciarios. En todas estas adiciones, el grupo Mg.-halógeno
(reactivo electrofílico) se adicionan al oxígeno negativo y el
radical alquilo, al carbono del grupo carbonílico.
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
Reacciones de reducción.
El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes
primarios o secundarios, respectivamente. La reducción puede realizarse por
acción del hidrógeno molecular en contacto con un metal finamente dividido
como Ni o Pt, que actúan como catalizadores. También pueden hidrogenarse
(reducirse) con hidrogeno obtenido por la acción de un ácido sobre un metal. 
Los aldehídos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones, las cetonas se transforman en alcoholes secundarios:


La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción
inversa de la deshidrogenación de éstos para obtener los compuestos
carbonílicos citados:
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
REACCION DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
TAREA PARA EL VIERNES
ESTUDIARPRINCIPALES USOS DE
ALDEHIDOS Y CETONAS

ESTUDIAR TEMA: ACIDOS

CARBOXILICOS, METODOS DE
OBTENCION, TIPOS DE
REACCIONES Y UTILIDAD EN ING.
DE LOS ALIMENTOS.