Quim. Nova, Vol. 33, No.

9, 1859-1862, 2010

BIODIESEL PRODUCTION BY IN SITU

TRANSESTERIFICATION OF SUNFLOWER
SEEDS BY HOMOGENEOUS AND
HETEROGENEOUS CATALYSIS

Paola Ervatti Gama, Rosane Aguiar da Silva San Gil e Elizabeth Roditi Lachter
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• Esgotamento de fontes de energias não

renováveis

• Busca de energias renováveis

• Novas pesquisas afim de implementar a

utilização de combustíveis renováveis

• Surge a utilização do biodiesel

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Combustível não fóssil, renovável, atóxico, o

qual pode substituir o diesel de petróleo em
motores de ciclo diesel, sem a necessidade de
qualquer adaptação.
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É constituído de ésteres de alquila usualmente

produzidos através da reação de
transesterificação de um triacilglicerol com
álcool, geralmente metanol ou etanol anidro, na
presença de catalisador homogêneo ou
heterogêneo.
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São utilizados na transesterificação in situ

Pontos negativos:

Forma emulsões – dificulta o processo de separação e

purificação do produto

Não há possibilidade de reutilização

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Já são utilizados na produção de biodiesel

Apresentam:

 Altas conversões
 Cinéticas semelhantes aos homogêneos

Juntamente ao processo de transesterificação in

situ, as etapas de obtenção do biodiesel
diminuem, possibilitando o aproveitamento do
catalisador
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• Redução dos custos de produção

• Simplificação de obtenção do óleo para produção de biodiesel

• Transesterificação direta de sementes como fonte de

triacilgliceróis – eliminando etapas de extração e refino do óleo

• Vantagens econômicas
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Utilização de subprodutos:
• Casca da semente
• Polpa da semente } Pasta

Para produção de:

• Fertilizante orgânico
• Etanol
• Ração animal
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1. Preparo das sementes para a transesterificação:

- Sementes moídas e secas para redução da umidade

2. Preparo do catalisador
- Adicionar 1g de alumina em balão volumétrico (25mL), 3mL de
solução de K2CO3 a 35% e 1 mL de água destilada.
- Agitar a mistura durante 1 hora, evaporando o excesso em
rotaevaporador.
- Secar em estufa o material obtido e calcinar em mufla durante 3
horas.
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- Adicionar 50g de sementes secas e trituradas e 90mL de metanol anidro

em um reator de vidro
- Catalisadores previamente solubilizados em uma fração do volume total
de álcool, adicionando-os ao meio reacional
- Aquecer a mistura numa manta térmica na temperatura de refluxo do
álcool, utilizando agitação mecânica
- Retirar alíquotas após 1, 2, 3 e 4 horas tratadas com mistura 1:1 de
hexano e solução saturada de NaCl
- Recolher a fase orgânica evaporada sob fluxo de nitrogênio
- Analisar o teor de éster metílico na fase orgânica e o material obtido em
cada fração por RMN 1H (espectrometria)
Teor de biodiesel na fase orgânica (%) = A1 / 3 x 100
A1 / 3 + A2 / 4
onde A1 e A2 são áreas dos hidrogênios da metoxila e dos hidrogênios
metilênicos do glicerol, respectivamente.
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- Transferir 5g de sementes trituradas e secas para a cápsula

de extração
-Adicionar metanol e hexano no balão volumétrico, agitando e aquecendo
até a temperatura de refluxo
- Vapor da mistura umedece as sementes, retornando com o óleo extraído
para o balão, contendo o catalisador
- Transesterificação processada
- Retirar alíquotas após 2, 4, 6 e 8 horas, analisando por RMN 1H
- Analisar a conversão de triacilglicerídeos em biodiesel
- Após 8 horas, adicionar solução saturada de NaCl ao material do
balão reacional
- Transferir para um funil de separação
- Separar a fase orgânica do solvente evaporado
- Pesar o resíduo e avaliar por RMN 1H
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X = 48,40%, indicando que a matéria-prima é de boa qualidade para

experimentos de transesterificação
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Não foi observada diferença em termos dos

deslocamentos químicos dos hidrogênios dos
triacilgliceróis presentes
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A partir da medida das áreas dos diferentes tipos

de hidrogênio, ficou evidenciado que os teores
de ácido linoleico, oleico e saturados foram
distintos
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Foi feita a reação em branco (na ausência de

catalisador) e verificou-se que o óleo foi
recuperado e não houve formação de ésteres
metílicos

Reações de transesterificação in situ em que se utilizou 5% K2CO3 e

5% KOH foram eficientes, pois ambas apresentaram teores de ésteres
metílicos de 100% na fase orgânica.
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A reação heterogênea utilizando-se relação molar

óleo:álcool de 1:120 foi a mais eficiente por apresentar
conversão de 100% de triacilgliceróis em ésteres metílicos
após 8 horas de reação
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As amostras de biodiesel obtidas por transesterificação in

situ heterogênea e homogênea, com 100% de conversão,
tiveram seus teores de álcool, glicerol livre,
monoglicerídeos, diglicerídeos e triacilgliceróis avaliados

Os resultados obtidos para todas as amostras apresentaram baixos

teores de glicerídeos, e teores de glicerol e álcool dentro do permitido
pelas normas da ANP, o que demonstra a qualidade dos produtos
obtidos por transesterificação in situ homogênea e heterogênea
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• Reações de transesterificação in situ homogênea de semente

de girassol com 5% p/p apresentaram conversão total de
triacilgliceróis em ésteres metílicos (biodiesel)

• Foi possível desenvolver um novo processo para a obtenção

de biodiesel via catálise heterogênea com o emprego direto de
sementes de girassol
• Todas as amostras de biodiesel
produzidas pelo método in situ com
conversão total de triacilgliceróis em
biodiesel apresentaram alta qualidade, além
de apresentarem baixa porcentagem de
glicerídeos presentes