Asimetría, Disimetría y Quiralidad

Enantiomería y carbono tetraédrico.

Los enantiómeros son compuestos que entre si son imágenes

especulares no superponibles y cuyas propiedades solamente difieren
en la dirección de rotación de la luz polarizada.
Los enantiómeros también son nombrados isómeros especulares y los
podemos representar utilizando las formulas de cuña.

COOH COOH C2H5 C2H5

espejo
H C OH HO C H HOCH2 C H H C CH2OH
X X
CH3 CH3 CH3 CH3
W C Y Y C W
Acido láctico 2-Metil-1-butanol
Z Z
H H C2H5 C2H5
No superponibles: isómeros I C Cl Cl C I H C CI Cl C H
SO3H SO3H CH3 CH3
Acido cloroyodometanosulfónico Cloruro de sec-butilo.
 espejo
CI CI
H C H H C H
Br Br

Bromoclorometano
Superponible: no hay isomería

Enantiomerismo y la actividad óptica.

En la mayoría de las sustancias, por cada molécula que atraviesa la luz
hay otra orientada como imagen especular de la primera, lo que cancela el
efecto. El resultado neto es la ausencia de rotación o inactividad óptica.
En una muestra de un enantiómero puro, ninguna muestra puede servir como
imagen especular de otra, no hay anulación de rotaciones y el resultado es
la actividad óptica.
Si la rotación del plano de la luz polarizada es hacia la derecha la sustancia es
dextrógira, si la rotación es hacia la izquierda es levógira. En la
nomenclatura usamos los signos + y – para indicar giros a la derecha e
izquierda, respectivamente.
El ácido láctico que se extrae del tejido muscular, gira la luz hacia la derecha, y
se conoce como ácido láctico dextrogiro, o ácido (+)-láctico.
Pridicción de Enantiomerismo: Quiralidad
Las moléculas no superponibles con sus imágenes especulares son quirales.
Un compuesto cuyas moléculas son quirales puede existir como
enantiómero; un compuesto cuyas moléculas son aquirales no puede
existir como enantiómero.

espejo espejo
H H H H
I C CI CI C I CH3 C CH3 CH3 C CH3
SO3H SO3H CI CI
Acido cloroyodometanosulfónico Cloruro de isopropilo
No superponibles: enantiómeros Super ponibles: no son enantiómeros

Un átomo de carbono unido a cuatro grupos diferentes es un centro quiral,

también llamado carbono quiral.
  
 
 
 
 
La presencia o ausencia de un centro quiral no es un criterio de quiralidad.
 
 
 
 
 
 
C2H5 C2H5
H C CI CI C H
CH3 CH3

pueden representarse por

C2H5 C2H5
H CI CI H
CH3 CH3

La mezcla de partes iguales de enantiómeros se denomina modificación

racémica. Una modificación racémica es ópticamente inactiva.
Se emplea el prefijo ± para especificar la naturaleza racémica de una muestra
en particular, por ejemplo. Ácido (±)-láctico o (±)-2-metil-1-butanol.
  
 
 
 
 
Configuración. Especificación de la configuración:
  RyS

La disposición de átomos que caracteriza a un estereoisómero determinado se

llama configuración.
Empleando la prueba de se superponibilidad, concluimos que existen dos
cloruros de sec-butilo, sus configuraciones son I y II

C2H5 C2H5
H C CI CI C H
CH3 CH3
I II
Cloruro de sec-butilo

El sistema S, R es un conjunto de reglas para especificar la configuración en

torno a un centro estereomérico.
Siguiendo un conjunto de reglas secuenciales, asignamos un orden de
prioridad a los cuatro átomos o grupos de átomos unidos al centro quiral.
  
  
 
 
 
 
 
 
La prioridad depende del número atómico, el átomo de número mayor tiene
 
 
 
 
preferencia. En el siguiente compuesto el orden de preferencia es: I, Br, Cl,
 
H.

Br Br
I C CI CI C I
H H
I II
Bromocloroyodometano

Después de asignar el orden de prioridad visualizamos la molécula orientada

de modo que el ligando de prioridad mas baja se aleje.
Si la trayectoria de prioridad sigue el sentido de las manecillas del reloj, la
configuracion se especifica por R (del latin rectus, derecha); si lo hace en el
sentido contrario, es S (del latin sinister, izquierdo)

Br Br
H
H
I CI CI I
R S
  
 
  

Reglas secueciales:  
 
 

• Regla secuencial 1. Si los cuatro átomos unidos al centro quiral son todos
diferentes, la prioridad depende del numero atómico; el que tenga mayor
número atómico tiene la prioridad más alta. Si dos átomos son isotopos,
tendrá mayor prioridad el de número de masa más alto.

CI H
H C SO3H H3C C Br
• I, Cl, S, H I D
Br, C, D, H
Acido
cloroyodometanosulfónico Bromuro de
a-deuteroetilo
• Regla secuencial 2. Si la regla 1 no puede decidir la prioridad relativa de
dos grupos, ésta será determinado por una comparación similar de los
átomos siguientes de cada grupo.

H
• Cl, C2H5, CH3, H CH3 CH2 C CH3
CI
Cloruro de sec-butilo
   
  
 
  
 
  
 
  
 
  
 
 

CH3 H CH3 H
CH3 CH C CH2 CH3 CH3 CH C CH2CI
CI CI
3-cloro-2-metilpentano 1,2-Dicloro-3-metilbutano

Regla secuencial 3. Cuando aparece un doble o triple enlace, ambos átomos

se .consideran como duplicados o triplicados

A C
C A equivale a C A y C A equivalente a C A
A C A C

H
C O H H
H C OH C O equivalente a C O
CH2OH O C
Aldehído glicérico