A EVOLUÇÃO DOS MATERIAIS POLIMÉRICOS AO LONGO DO TEMPO

(organizado por Fernanda Esteves)
Os chineses descobrem o verniz extraído de uma árvore ( Rhus 1000 vernicflua ), aplicado sob a forma de revestimentos impermeáveis e A.C. duráveis. Este seria usado em móveis domésticos até à década de 1950. Descoberta do âmbar , uma resina termoplástica proveniente de árvores fossilizadas. Este existe principalmente na costa do Mar 79 Báltico e permite o fabrico de pequenas peças através de moldagem A.C. por compressão. Plínio, o Velho (23-79 A.C.) cita esse material na sua obra História Natural . Descoberta do chifre como material conformável. Este comporta-se como uma chapa de material termoplástico, podendo ser cortado e moldado após ter sido aquecido em água quente. É possível sobrepor 0 A.C. lâminas deste material, de forma a produzir peças com maior espessura. Antigamente, os botões da roupa e outros produtos eram feitos com chifre moído aglomerado com um ligante (como, por exemplo, sangue) através de moldagem por compressão. Moldagem e corte de cascas de tartaruga , de forma similar ao chifre. Até há algumas décadas eram comuns os óculos feitos com esse material. Surgimento da gutta-percha , uma resina natural presente na casca de árvores da Malaia.

400

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Primeira menção à borracha natural feita por Valdes após uma 1550 expedição à América Central, onde esta era utilizada como artigos desportivos e impermeáveis há milhares de anos. 1596 John Huyglen von Linschoeten relata usos da goma laca após uma visita à Índia.

John Tradescant introduz o uso da gutta percha no Ocidente após as suas viagens para recolha de plantas no Oriente. Esse material foi 1650 usado para fabricar desde mangueiras de jardim até móveis, tendo sido substituído como revestimento de cabos submarinos na década de 1940. 1770 Priestley atribui o nome de rubber à borracha, uma vez que esta

O surgimento deste material é um marco fundamental na história dos polímeros.consegue remover marcas num papel (em inglês.U. usando um novo material denominado 1869 celulóide .. em laboratório.V.A.) descobre a vulcanização . 1859 Butlerov descreve os polímeros a base de folmaldeído.C.A. dos E. Nelson Goodyear patenteia e comercializa a ebonite . 1820 Thomas Hancock (Inglaterra) descobre que a borracha vigorosamente plastificada se torna plástica e capaz de fluir. de cloreto de vinilo . escura e brilhante usada durante mais de 100 anos 1851 no fabrico de placas para uso dentário. 1884 Bernigaud produz fibras a partir da celulose. do poliestireno . Este processo viabilizou o seu uso como 1839 importante material de engenharia Descoberta. processo que consiste na adição de enxofre à borracha natural. onde constituíram a base da indústria mundial de borracha. John Wesley Hyatt comercializa o celulóide. uma versão comercial do nitrato de celulose ou nitrocelulose com adição de cânfora para redução de fragilidade. material produzido pela vulcanização da borracha usando excesso de enxofre. Sementes de seringueiras do Brasil são contrabandeadas por Sir 1876 Henry Wickham e mandadas posteriormente à Ásia. também denominado nitrato de celulose. Regnault relata a produção. Os químicos Friedrich Kekulé e Archibald Couper demonstram que 1858 as moléculas orgânicas são constituídas de átomos de carbono combinados quimicamente em diferentes formatos. "to rub" significa rasurar). até então inédita. monómero do P. 1865 Descoberta do acetato de celulose. neste caso com cor rosada. 1835 Charles Goodyear (E. de modo a torná-la mais forte e resistente. 1845 Robert William Thompson inventa o pneu de borracha. pois este foi o primeiro material termofixo usado comercialmente. vence uma competição por fabricar uma bola de bilhar melhor. as quais seriam . um plástico feito por 1870 celulose quimicamente modificada.U. É uma resina dura. John Wesley Hyatt.

dos E. 1899 Arthur Smith. Leo Baekeland. que substituem a ebonite como isolador eléctrico.). 1892 Contudo. celulose dissolvida. O seu objectivo era diminuir a transmissão de doenças 1907 . consegue a primeira das suas 177 patentes relativas a resinas de fenol-formaldeído. um filme transparente produzido a partir da regeneração da viscose . 1885 George Eastman Kodak patenteia a máquina para produzir filme fotográfico contínuo.. a primeira fibra sintética. marfim e ebonite.U.A. O seu nome comercial era galatita .A. a primeira resina termofixa a substituir materiais tradicionais como madeira. fabricante de copos descartáveis.. da Inglaterra. dos E. 1887 O conde Hilaire de Chardonnet apresenta um método par fiar 1887 soluções de nitrato de celulosa em seda de Chardonnet. especialmente para atender a uma lei promulgada no estado de Kansas (E. a qual proibia o uso de chávenas em comboios.posteriormente designadas por raion . ou seja.U. Cross e Bevans introduzem o acetato de celulose após 1894 desenvolverem pesquisas sobre ésteres de celulose para se encontrar alternativas não-inflamáveis ao nitrato de celulose (celulóide). Goodwin inventa o filme fotográfico de celulóide e o seu processo de fabricação.. 1903 Stern & Topham desenvolvem um método para produzir seda artificial ( viscose ) . patenteia resinas de fenol-formaldeído. Hermann Staudinger inicia o desenvolvimento da borracha sintética 1909 (isopreno ). Primeira síntese do celofane . somente na década de 1910 este material atingiria maturidade comercial. Hugh Moore funda a Dixie Cup Co. da Bavária (Alemanha). Leo Baekeland. Este material é 1897 feito a partir de leite batido e coalhado. curado por imersão em formaldeído. patenteia a Baquelite . Adolph Spitteler. descobre (provavelmente por acidente) e patenteia resinas a base de caseína.A. 1900 Descoberta do silicone por Frederic Stanley Kipping.U.

Década Paul Flory desenvolve uma teoria matemática para explicar a criação de de redes de polímeros "na qual os fluídos de polímeros formam 1930 ligações transversais e se tornam. esta resina teria ainda de esperar até à década de 1930 para ser produzida em escala comercial A década de 1920 marca o início de uma "era de ouro" nas descobertas sobre síntese de polímeros. pela primeira vez. patenteia um processo de polimerização do cloreto de vinilo. fornecendo evidência suficiente da estrutura multiunitária de algumas moléculas. cloreto de vinilo e consegue polimerizá-lo em PVC.U. em Darmstadt. No entanto.. obtendo-se PVC . da Alemanha. 1912 Fritz Klatte patenteia um método para a produção do seu monómero. a decomposição do polímero durante o processo inviabiliza o seu desenvolvimento comercial. 1910 Iniciada a produção de meias femininas na Alemanha. da Inglaterra. tal como a borracha. em escala limitada. 1922 Hermann Staudinger. Construída a primeira fábrica de raion nos E. Hermann Staudinger inicia o trabalho que provará que os polímeros são constituídos por moléculas em forma de longas cadeias formadas a partir de moléculas menores. na Alemanha. sintetiza a borracha. 1929 Surge a borracha sintética de polisulfeto ( Thyokol ) e as resinas à base de uréia-formaldeído.como a tuberculose. Surge o PVC. a espuma de borracha. A Dunlop Rubber Co. produz. Ziegler inicia os seus trabalhos sobre química organometálica e 1928 publica os fundamentos para a catálise na polimerização do polietileno e polipropileno .A. 1926 Kurt Meyer & Herman Mark usam raios X para examinar a estrutura interna da celulose e de outros polímeros. na Rússia. É quando Hermann 1920 Staudinger se envolve na pesquisa fundamental sobre os mecanismos de polimerização de moléculas orgânicas. 1927 Otto Rohm. Ostromislensky." . elásticos. desenvolve o poli(metilmetacrilato) e inicia sua produção. por polimerização. Contudo.

o Prémio Nobel pela contribuição da sua carreira Professional em relação à química dos polímeros. O mais irónico é que Carothers se suicidou por se considerar um fracasso. 1935 A Henkel patenteia a produção de resinas baseadas em melamina.Flory recibiria.W. mas a produção comercial só se iniciou em 1930 1937. verificou a presença de um resíduo branco no seu interior. Goodrich (E. J.I.C. resistente e elástico. originalmente na forma de fibra. com a marca comercial de 1937 Exton.A. 1939 Charles Goodyear inventa o processo de vulcanização. Fawcett e R. 1930 Os alemães desenvolvem dois tipos de borracha sintética (Buna-S y Buna-N) a partir do butadieno. em 1974. A BASF/I.A. 1931 A Imperial Chemical Industries . vazio.A.U. quase por acidente.C.L.O.G. um subproduto do petróleo. da Du Pont (E. Carothers e Du Pont patenteiam o nylon.U.) iniciou o desenvolvimento dessa resina nesse mesmo ano. Roy Plunkett (Du Pont) descobre acidentalmente o teflon ou PTFE poli(tetrafluoretileno) ao constatar que um cilindro cheio desse gás 1938 estava.U. (Inglaterra) desenvolve o polietileno. Gibson observam uma pequena quantidade de uma cera produzida após experiências com etileno. (E. 1940 1940 Resinas de acrílico (PMMA) começam a ser largamente usadas em .F. A Dow Chemical Co.Hansbeke desenvolve o neopreno . da B. Wallace Hume Carothers. que converte a borracha num material seco. 1934 Década Peter Debye desenvolve uma técnica de dispersão de luz para medir o de peso molecular de los polímeros de grandes dimensões. quando E. Ao cortá-lo. na verdade. de forma a melhorar sua transformação e aumentar seu potencial comercial.) desenvolve o nylon . Semon. Farben (Alemanha) desenvolve o poliestireno .) modificou o P.I.A. Wallace Carothers suicida-se antes que o nylon seja apresentado ao público. W. o que ocorreria entre 1938 e 1939.V.

Início da produção de PVC na Inglaterra. Construído o primeiro vagão-tanque ferroviário com plástico reforçado nos E. 1956 Iniciada a aplicação em larga escala de resina epóxi reforçada com fibra de vidro na fabricação de circuitos impressos.A. criam o primeiro circuito impresso.polietileno de alta densidade. substituindo as resinas fenólicas e a base de goma laca que eram usadas até então. 1943 Começam os estudos sobre o uso de fibras de vidro como agentes de reforço para resinas plásticas. Surgimento da primeira embalagem comercial de PEAD moldada por sopro nos E. Construída a primeira planta.D. para o fabrico de teflon (PTFE). no corpo humano.U. 1948 Surgimento dos polímeros ABS e das fibras de acrílico. Iniciada a produção do PEAD . sob a marca comercial Polithene . produz experimentalmente 300 automóveis Corvette com carroçaria totalmente feita em poliéster termofixo reforçado com fibra de vidro. Hermann Staudinger recebe o Prémio Nobel de Química pelo seu esforço e dedicação.A. A produção comercial só teria início em 1950. Iniciada a produção de discos LP (long-play) e compactos feitos de 1952 PVC. Black & D. 1950 Norton Higgins consegue a patente de um processo para produzir ácido poliglicólico.U. em escala piloto.janelas de aviões. em associação com a Morrison Molded Fiberglass Products Co. 1953 1958 1961 . Início da produção de PTFE (Teflon) em larga escala pela Du Pont. Mackey.A. A G...C.. um plástico que se pode degradar lentamente e de forma controlada.U. Surgimento das resinas epóxi 1947 O.A.M. da R. da Du Pont. Produção de borracha butílica nos E.

tornando possível a síntese de polímeros optimizados.U. material mais conhecido pela marca 1963 comercial Isopor (R). infelizmente. substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da década de 1970 nos E. quando se 1970 considera o enorme impacto que a garrafa de plástico teve no mercado de refrigerantes. ela é logo removida do mercado por não ter sido aprovada pelo governo.A. feita de metacrilonitrila/estireno . A Union Carbide desenvolve seu processo de polimerização sob baixa pressão denominado Unipol .As poliimidas são introduzidas comercialmente pela Du Pont (E. onde o PVC foi muito popular no fabrico de garrafas para água e para vinho. é um marco histórico dos mais importantes na história do plástico.H. F. composta por ácido poliglicólico. foi proibida em 1977 pela Food and Drug Administration para uso em bebidas carbonatadas. A Shell Chemical lança o Kraton . Foi a oportunidade . Contudo. um elastómero termoplástico estirénico usado em adesivos sensíveis à pressão e componentes de 1966 sapatos Introdução de fibras ópticas feitas de polímero. um plástico chave na engenharia dos tecidos.U. Isso não ocorreu na Europa. 1968 Lançada a primeira garrafa de PVC para bebidas alcoólicas nos E. Este.PELBD .U.AN . Tratava-se da primeira garrafa plástica do mundo para acondicionar bebidas carbonatadas. Ziegler e Natta recebem o Prémio Nobel de Química pelos seus estudos sobre catalisadores para a síntese de polímeros. A Coca-Cola inicia testes de mercado usando garrafas de plástico transparentes.A.A. A garrafa de AN. A Shell Chemical lança um amplo programa promovendo o uso de PEAD na fabricação de garrafas para acondicionamento de leite.) A Phillips lança o copolímero em bloco de estireno-butadieno 1962 A Du Pont lança a poliimida . resina termoplástica que suporta até 400°C. tais como o polietileno linear de baixa densidade . Edward Schmitt e Rocco Polistina conseguem a patente da primeira estrutura sintética absorvível. sem dúvida. Lambert desenvolve um processo para a moldagem de poliestireno expandido .

que usava o PET como resina. O óleo cru sobe 300%. abrindo um novo mercado para o uso dos plásticos na medicina. A crescente popularização dos fornos de micro-ondas promove o 1983 . que foi o primeiro elastómero olefínico com vulcanização dinâmica a ser introduzido no mercado. e a Bayer lançam o PEED . afectando profundamente a indústria dos plásticos. o principal insumo da indústria petroquímica. Judah Folkman utilizam polímeros para isolar as substâncias químicas que impedem a formação de vasos sanguíneos. forçando um aumento de 200% no preço do etileno. Inicia-se o uso intensivo de esterilização através de radioactividade.I. para a Pepsi-Cola. Estes estudos estabeleceram también a viabilidade da liberação controlada de macromoléculas. 1975 sugerindo assim um novo método para combater o cancro. 1981 A Monsanto introduz o Santoprene . em conjunto com os desenvolvedores da tecnologia de compact discs . Robert Langer e M. Ocorre o primeiro grande choque do petróleo após conflitos no Oriente Médio. 1980 Neste ano foram produzidas 2.C. que eram virtualmente inexistentes em 1976. 1973 A produção mundial de plásticos supera a de aço. desenvolvem novos graus de 1982 policarbonato de alta transparência mais adequados para este tipo específico de aplicação. 1976 As primeiras garrafas de PET para refrigerantes são produzidas em escala comercial pela Amoco.para que o projecto de garrafa da Du Pont. Até então a reciclagem era paga pelos proprietários da sucata plástica! Depois de 1974 esse insumo passa a ser comprado pelos interessados. PES e PPS como novos termoplásticos de engenharia. A I. Pesquisadores da Bayer. e uma elevação 1974 de 50 a 100% no preço de polímeros sintetizados por via petroquímica. tomando como base o volume de material fabricado. São lançados no mercado utensílios de plástico para uso em fornos de micro-ondas. ganhasse o mercado. Lançamento comercial do polietileno linear de baixa densidade (PEBDL). Cresce o interesse pela reciclagem de plásticos.5 bilhões de garrafas para refrigerante em PET.

O desenvolvimento de resinas a partir do zero torna-se bem mais raro. o que abre as portas ao novo campo da engenharia deos tecidos. Langer e Joseph Vacanti demonstram que as células hepáticas desenvolvidas numa estrutura plástica podem funcionar 1986 correctamente após o seu transplante em animais. conformação por 1990 pultrusão. Ensaios clínicos demonstram que a pele artificial pode curar as 1997 úlceras de pele dos diabéticos. estabelecendo assim a viabilidade clínica potencial da engenharia dos tecidos. poli(éter-éter-cetona) . transformando o polímero num monómero puro. lança do Biopol.C. Esse tipo de tanque já era usado na Europa e em veículos militares americanos. 1987 A 3D Systems (E. Pela primeira vez é usado um tanque de combustível feito de plástico num automóvel americano. fíbras com alto módulo. a I. resina a base de amido. poli(metilpenteno) . 1980polímeros condutores.I. Novas tendências no desenvolvimento de polímeros.desenvolvimento das primeiras embalagens próprias para cozimento neste tipo de forno. Começa a reciclagem em larga escala de garrafas de poliéster e PEAD.) introduz a estereolitografia. uma vez que o seu desenvolvimento e uso serão inviáveis caso esse problema não seja adequadamente resolvido. e a Goddyear conseguem reciclar com sucesso garrafas de PET pós-consumo.A.U. Começa a era dos plásticos biodegradáveis: a Warner Lambert desenvolve o Novon . usando PEAD sulfonado para aumentar 1984 as propriedades de barreira da resina. Outros desenvolvimentos no período: polissilanos . polímeros de cristal líquido . . A ênfase actual está na formulação de polímeros já existentes de forma a se obter materiais com propriedades optimizadas. substituição dos agentes de expansão a base de fluorocarbono . 1990 A Eastman Chemical Co. A Food and Drug Administration aprova os implantes de lâminas de 1996 polímeros para tratar o cancro cerebral. 2000 A preocupação com a reciclagem dos polímeros torna-se um assunto de máxima importância. promovidos por Langer e Henry Brem.

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