A EVOLUÇÃO DOS MATERIAIS POLIMÉRICOS AO LONGO DO TEMPO

(organizado por Fernanda Esteves)
Os chineses descobrem o verniz extraído de uma árvore ( Rhus 1000 vernicflua ), aplicado sob a forma de revestimentos impermeáveis e A.C. duráveis. Este seria usado em móveis domésticos até à década de 1950. Descoberta do âmbar , uma resina termoplástica proveniente de árvores fossilizadas. Este existe principalmente na costa do Mar 79 Báltico e permite o fabrico de pequenas peças através de moldagem A.C. por compressão. Plínio, o Velho (23-79 A.C.) cita esse material na sua obra História Natural . Descoberta do chifre como material conformável. Este comporta-se como uma chapa de material termoplástico, podendo ser cortado e moldado após ter sido aquecido em água quente. É possível sobrepor 0 A.C. lâminas deste material, de forma a produzir peças com maior espessura. Antigamente, os botões da roupa e outros produtos eram feitos com chifre moído aglomerado com um ligante (como, por exemplo, sangue) através de moldagem por compressão. Moldagem e corte de cascas de tartaruga , de forma similar ao chifre. Até há algumas décadas eram comuns os óculos feitos com esse material. Surgimento da gutta-percha , uma resina natural presente na casca de árvores da Malaia.

400

800

Primeira menção à borracha natural feita por Valdes após uma 1550 expedição à América Central, onde esta era utilizada como artigos desportivos e impermeáveis há milhares de anos. 1596 John Huyglen von Linschoeten relata usos da goma laca após uma visita à Índia.

John Tradescant introduz o uso da gutta percha no Ocidente após as suas viagens para recolha de plantas no Oriente. Esse material foi 1650 usado para fabricar desde mangueiras de jardim até móveis, tendo sido substituído como revestimento de cabos submarinos na década de 1940. 1770 Priestley atribui o nome de rubber à borracha, uma vez que esta

U. do poliestireno . as quais seriam . John Wesley Hyatt comercializa o celulóide. 1884 Bernigaud produz fibras a partir da celulose. Sementes de seringueiras do Brasil são contrabandeadas por Sir 1876 Henry Wickham e mandadas posteriormente à Ásia. dos E. material produzido pela vulcanização da borracha usando excesso de enxofre.A. pois este foi o primeiro material termofixo usado comercialmente.consegue remover marcas num papel (em inglês. uma versão comercial do nitrato de celulose ou nitrocelulose com adição de cânfora para redução de fragilidade. 1865 Descoberta do acetato de celulose.C. até então inédita. Este processo viabilizou o seu uso como 1839 importante material de engenharia Descoberta. monómero do P. Regnault relata a produção. 1845 Robert William Thompson inventa o pneu de borracha.U. um plástico feito por 1870 celulose quimicamente modificada. onde constituíram a base da indústria mundial de borracha.V. de modo a torná-la mais forte e resistente.) descobre a vulcanização . em laboratório. usando um novo material denominado 1869 celulóide . "to rub" significa rasurar). também denominado nitrato de celulose.. vence uma competição por fabricar uma bola de bilhar melhor. 1859 Butlerov descreve os polímeros a base de folmaldeído. escura e brilhante usada durante mais de 100 anos 1851 no fabrico de placas para uso dentário. processo que consiste na adição de enxofre à borracha natural. É uma resina dura. John Wesley Hyatt.A. de cloreto de vinilo . O surgimento deste material é um marco fundamental na história dos polímeros. neste caso com cor rosada. 1835 Charles Goodyear (E. 1820 Thomas Hancock (Inglaterra) descobre que a borracha vigorosamente plastificada se torna plástica e capaz de fluir. Nelson Goodyear patenteia e comercializa a ebonite . Os químicos Friedrich Kekulé e Archibald Couper demonstram que 1858 as moléculas orgânicas são constituídas de átomos de carbono combinados quimicamente em diferentes formatos.

. 1892 Contudo. 1900 Descoberta do silicone por Frederic Stanley Kipping. Adolph Spitteler.A. descobre (provavelmente por acidente) e patenteia resinas a base de caseína. Hugh Moore funda a Dixie Cup Co. curado por imersão em formaldeído. fabricante de copos descartáveis. Goodwin inventa o filme fotográfico de celulóide e o seu processo de fabricação. dos E. Este material é 1897 feito a partir de leite batido e coalhado. a primeira resina termofixa a substituir materiais tradicionais como madeira. da Inglaterra. ou seja. 1899 Arthur Smith. patenteia resinas de fenol-formaldeído. somente na década de 1910 este material atingiria maturidade comercial. 1887 O conde Hilaire de Chardonnet apresenta um método par fiar 1887 soluções de nitrato de celulosa em seda de Chardonnet.U. O seu nome comercial era galatita .U. a primeira fibra sintética. O seu objectivo era diminuir a transmissão de doenças 1907 . consegue a primeira das suas 177 patentes relativas a resinas de fenol-formaldeído. 1903 Stern & Topham desenvolvem um método para produzir seda artificial ( viscose ) . Hermann Staudinger inicia o desenvolvimento da borracha sintética 1909 (isopreno ).. Leo Baekeland. Primeira síntese do celofane .A. a qual proibia o uso de chávenas em comboios..). patenteia a Baquelite . 1885 George Eastman Kodak patenteia a máquina para produzir filme fotográfico contínuo. da Bavária (Alemanha). que substituem a ebonite como isolador eléctrico. Leo Baekeland. especialmente para atender a uma lei promulgada no estado de Kansas (E. um filme transparente produzido a partir da regeneração da viscose . dos E. celulose dissolvida.U.A. Cross e Bevans introduzem o acetato de celulose após 1894 desenvolverem pesquisas sobre ésteres de celulose para se encontrar alternativas não-inflamáveis ao nitrato de celulose (celulóide).posteriormente designadas por raion . marfim e ebonite.

tal como a borracha.U. pela primeira vez. na Rússia. Década Paul Flory desenvolve uma teoria matemática para explicar a criação de de redes de polímeros "na qual os fluídos de polímeros formam 1930 ligações transversais e se tornam. Ostromislensky. Surge o PVC.como a tuberculose. 1929 Surge a borracha sintética de polisulfeto ( Thyokol ) e as resinas à base de uréia-formaldeído. da Alemanha. 1927 Otto Rohm. fornecendo evidência suficiente da estrutura multiunitária de algumas moléculas. esta resina teria ainda de esperar até à década de 1930 para ser produzida em escala comercial A década de 1920 marca o início de uma "era de ouro" nas descobertas sobre síntese de polímeros.. elásticos. produz. É quando Hermann 1920 Staudinger se envolve na pesquisa fundamental sobre os mecanismos de polimerização de moléculas orgânicas. A Dunlop Rubber Co. 1910 Iniciada a produção de meias femininas na Alemanha. obtendo-se PVC . da Inglaterra. em escala limitada. sintetiza a borracha. por polimerização. a espuma de borracha. Hermann Staudinger inicia o trabalho que provará que os polímeros são constituídos por moléculas em forma de longas cadeias formadas a partir de moléculas menores. 1912 Fritz Klatte patenteia um método para a produção do seu monómero. a decomposição do polímero durante o processo inviabiliza o seu desenvolvimento comercial. No entanto. Construída a primeira fábrica de raion nos E." . 1922 Hermann Staudinger. desenvolve o poli(metilmetacrilato) e inicia sua produção. patenteia um processo de polimerização do cloreto de vinilo. em Darmstadt. na Alemanha. 1926 Kurt Meyer & Herman Mark usam raios X para examinar a estrutura interna da celulose e de outros polímeros. Contudo.A. cloreto de vinilo e consegue polimerizá-lo em PVC. Ziegler inicia os seus trabalhos sobre química organometálica e 1928 publica os fundamentos para a catálise na polimerização do polietileno e polipropileno .

da B. quase por acidente. A BASF/I. Semon. Roy Plunkett (Du Pont) descobre acidentalmente o teflon ou PTFE poli(tetrafluoretileno) ao constatar que um cilindro cheio desse gás 1938 estava. Carothers e Du Pont patenteiam o nylon.A.U.C.V.I. originalmente na forma de fibra. com a marca comercial de 1937 Exton.U.O. o que ocorreria entre 1938 e 1939.Hansbeke desenvolve o neopreno . (Inglaterra) desenvolve o polietileno.F.W. Wallace Carothers suicida-se antes que o nylon seja apresentado ao público.Flory recibiria. Ao cortá-lo. um subproduto do petróleo. 1940 1940 Resinas de acrílico (PMMA) começam a ser largamente usadas em . 1935 A Henkel patenteia a produção de resinas baseadas em melamina.A.U. 1934 Década Peter Debye desenvolve uma técnica de dispersão de luz para medir o de peso molecular de los polímeros de grandes dimensões.) desenvolve o nylon . Fawcett e R.) modificou o P.G.A. W. A Dow Chemical Co. Farben (Alemanha) desenvolve o poliestireno . 1939 Charles Goodyear inventa o processo de vulcanização.A. O mais irónico é que Carothers se suicidou por se considerar um fracasso. vazio. na verdade. quando E. mas a produção comercial só se iniciou em 1930 1937. Goodrich (E.L. de forma a melhorar sua transformação e aumentar seu potencial comercial. o Prémio Nobel pela contribuição da sua carreira Professional em relação à química dos polímeros.) iniciou o desenvolvimento dessa resina nesse mesmo ano. J. Wallace Hume Carothers. da Du Pont (E. resistente e elástico. 1931 A Imperial Chemical Industries . 1930 Os alemães desenvolvem dois tipos de borracha sintética (Buna-S y Buna-N) a partir do butadieno.I. verificou a presença de um resíduo branco no seu interior.C. que converte a borracha num material seco. em 1974. (E. Gibson observam uma pequena quantidade de uma cera produzida após experiências com etileno.

1948 Surgimento dos polímeros ABS e das fibras de acrílico. Iniciada a produção de discos LP (long-play) e compactos feitos de 1952 PVC.A. Black & D. Iniciada a produção do PEAD . da Du Pont. substituindo as resinas fenólicas e a base de goma laca que eram usadas até então.U. em associação com a Morrison Molded Fiberglass Products Co. da R.. Surgimento das resinas epóxi 1947 O. Surgimento da primeira embalagem comercial de PEAD moldada por sopro nos E. para o fabrico de teflon (PTFE). no corpo humano.A. A G. em escala piloto. um plástico que se pode degradar lentamente e de forma controlada.janelas de aviões. Início da produção de PVC na Inglaterra.M. Início da produção de PTFE (Teflon) em larga escala pela Du Pont. criam o primeiro circuito impresso. 1953 1958 1961 .A.U.D. A produção comercial só teria início em 1950. Hermann Staudinger recebe o Prémio Nobel de Química pelo seu esforço e dedicação. Mackey. Construído o primeiro vagão-tanque ferroviário com plástico reforçado nos E..C.U. produz experimentalmente 300 automóveis Corvette com carroçaria totalmente feita em poliéster termofixo reforçado com fibra de vidro. 1956 Iniciada a aplicação em larga escala de resina epóxi reforçada com fibra de vidro na fabricação de circuitos impressos. Produção de borracha butílica nos E. 1950 Norton Higgins consegue a patente de um processo para produzir ácido poliglicólico.polietileno de alta densidade.A. sob a marca comercial Polithene .. Construída a primeira planta. 1943 Começam os estudos sobre o uso de fibras de vidro como agentes de reforço para resinas plásticas.

A garrafa de AN. onde o PVC foi muito popular no fabrico de garrafas para água e para vinho.As poliimidas são introduzidas comercialmente pela Du Pont (E. A Union Carbide desenvolve seu processo de polimerização sob baixa pressão denominado Unipol . Este. Foi a oportunidade .AN . Ziegler e Natta recebem o Prémio Nobel de Química pelos seus estudos sobre catalisadores para a síntese de polímeros.A. ela é logo removida do mercado por não ter sido aprovada pelo governo. tornando possível a síntese de polímeros optimizados. Tratava-se da primeira garrafa plástica do mundo para acondicionar bebidas carbonatadas. composta por ácido poliglicólico. foi proibida em 1977 pela Food and Drug Administration para uso em bebidas carbonatadas. feita de metacrilonitrila/estireno . um elastómero termoplástico estirénico usado em adesivos sensíveis à pressão e componentes de 1966 sapatos Introdução de fibras ópticas feitas de polímero. um plástico chave na engenharia dos tecidos.) A Phillips lança o copolímero em bloco de estireno-butadieno 1962 A Du Pont lança a poliimida . material mais conhecido pela marca 1963 comercial Isopor (R).U. tais como o polietileno linear de baixa densidade . sem dúvida.U. F.U.A. substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da década de 1970 nos E. 1968 Lançada a primeira garrafa de PVC para bebidas alcoólicas nos E. A Coca-Cola inicia testes de mercado usando garrafas de plástico transparentes. A Shell Chemical lança um amplo programa promovendo o uso de PEAD na fabricação de garrafas para acondicionamento de leite. é um marco histórico dos mais importantes na história do plástico. infelizmente. Isso não ocorreu na Europa.H. Edward Schmitt e Rocco Polistina conseguem a patente da primeira estrutura sintética absorvível. resina termoplástica que suporta até 400°C. Lambert desenvolve um processo para a moldagem de poliestireno expandido .PELBD . A Shell Chemical lança o Kraton .A. Contudo. quando se 1970 considera o enorme impacto que a garrafa de plástico teve no mercado de refrigerantes.

ganhasse o mercado. forçando um aumento de 200% no preço do etileno. PES e PPS como novos termoplásticos de engenharia.para que o projecto de garrafa da Du Pont. Pesquisadores da Bayer. que foi o primeiro elastómero olefínico com vulcanização dinâmica a ser introduzido no mercado. Judah Folkman utilizam polímeros para isolar as substâncias químicas que impedem a formação de vasos sanguíneos. 1975 sugerindo assim um novo método para combater o cancro.5 bilhões de garrafas para refrigerante em PET. Estes estudos estabeleceram también a viabilidade da liberação controlada de macromoléculas. São lançados no mercado utensílios de plástico para uso em fornos de micro-ondas. A crescente popularização dos fornos de micro-ondas promove o 1983 . Cresce o interesse pela reciclagem de plásticos. para a Pepsi-Cola. O óleo cru sobe 300%. 1980 Neste ano foram produzidas 2. que eram virtualmente inexistentes em 1976. em conjunto com os desenvolvedores da tecnologia de compact discs . Ocorre o primeiro grande choque do petróleo após conflitos no Oriente Médio. 1976 As primeiras garrafas de PET para refrigerantes são produzidas em escala comercial pela Amoco. Inicia-se o uso intensivo de esterilização através de radioactividade. abrindo um novo mercado para o uso dos plásticos na medicina.I. Até então a reciclagem era paga pelos proprietários da sucata plástica! Depois de 1974 esse insumo passa a ser comprado pelos interessados. e uma elevação 1974 de 50 a 100% no preço de polímeros sintetizados por via petroquímica. o principal insumo da indústria petroquímica. tomando como base o volume de material fabricado.C. Lançamento comercial do polietileno linear de baixa densidade (PEBDL). A I. desenvolvem novos graus de 1982 policarbonato de alta transparência mais adequados para este tipo específico de aplicação. 1981 A Monsanto introduz o Santoprene . 1973 A produção mundial de plásticos supera a de aço. que usava o PET como resina. Robert Langer e M. e a Bayer lançam o PEED . afectando profundamente a indústria dos plásticos.

A ênfase actual está na formulação de polímeros já existentes de forma a se obter materiais com propriedades optimizadas. Começa a reciclagem em larga escala de garrafas de poliéster e PEAD. O desenvolvimento de resinas a partir do zero torna-se bem mais raro. substituição dos agentes de expansão a base de fluorocarbono . Ensaios clínicos demonstram que a pele artificial pode curar as 1997 úlceras de pele dos diabéticos. 1980polímeros condutores. Outros desenvolvimentos no período: polissilanos .I. poli(éter-éter-cetona) . uma vez que o seu desenvolvimento e uso serão inviáveis caso esse problema não seja adequadamente resolvido. fíbras com alto módulo. 2000 A preocupação com a reciclagem dos polímeros torna-se um assunto de máxima importância. Começa a era dos plásticos biodegradáveis: a Warner Lambert desenvolve o Novon . Novas tendências no desenvolvimento de polímeros. resina a base de amido. estabelecendo assim a viabilidade clínica potencial da engenharia dos tecidos.C. Pela primeira vez é usado um tanque de combustível feito de plástico num automóvel americano. 1990 A Eastman Chemical Co. a I. Langer e Joseph Vacanti demonstram que as células hepáticas desenvolvidas numa estrutura plástica podem funcionar 1986 correctamente após o seu transplante em animais. conformação por 1990 pultrusão. poli(metilpenteno) . Esse tipo de tanque já era usado na Europa e em veículos militares americanos.U.) introduz a estereolitografia. e a Goddyear conseguem reciclar com sucesso garrafas de PET pós-consumo. promovidos por Langer e Henry Brem. o que abre as portas ao novo campo da engenharia deos tecidos. usando PEAD sulfonado para aumentar 1984 as propriedades de barreira da resina. transformando o polímero num monómero puro. . lança do Biopol. 1987 A 3D Systems (E.A.desenvolvimento das primeiras embalagens próprias para cozimento neste tipo de forno. polímeros de cristal líquido . A Food and Drug Administration aprova os implantes de lâminas de 1996 polímeros para tratar o cancro cerebral.