ANNEXE 3

Les appareils a cauche mince en tant que reacteurs chimiques

Les appareils a couche mince, quoique generalement concus pour realiser des operations physiques d'evaporation, de distillation, d'absorption ou de desorption, ont des caracteristiques particulieres qui peuvent etre exploitees avec profit dans Ie domaine du genie de la reaction chimique. Qu'ils soient du type a film tombant simple ou a film agite au moyen d'un rotor, les caracteristiques essentielles de ces appareils, peuvent etre

esumees comme suit, en se referant a la figure A3.l :

Parol pour ichanlle thermlque

t

E

FIG. A3.1 - Caracteristiques principales d'un appareil a film mince utilise en tant que reacteur.

612

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

ecoulernent de haut en bas d'une phase liquide SO us forme de film mince le long de la paroi:

- ecoulement d'une phase gazeuse dans la partie centrale du ou des tubes (de haut en

bas ou de bas en haut);

- transfert de chaleur possible entre Ie film liquide et la paroi;

- transfert de masse possible a l'interface gaz-liquide.

Ainsi caracterise, ce type d'appareil peut donc etre envisage en tant que reacteur continu pour mettre en oeuvre :

- soit des reactions hornogenes en phase liquide (la phase gazeuse ne joue alors aucun role);

- soit des reactions heterogenes gaz-Iiquide.

Afm de mieux cerner les domaines d'application de ces appareils, nous allons preciser Ies caracteristiques enoncees ci-dessus et nous indiquerons ensuite quelques applications typiques en tant que reacteurs.

A3.I. CARACTERISTIQUES DES APPAREILS A FILM MINCE

A3.1.1. Ecoulement de la phase liquide

On l'a deja dit, l'ecoulernent de la phase liquide s'effectue en film mince Ie long d'une paroi verticale, generalernent la paroi interne d'un tube cylindrique. II est important de connaitre l'epaisseur du film, la vitesse moyenne de l'ecoulement et sa structure (prof II des vitesses). Ces caracteristiques nous permettront de connaitre la capacite de traitement de ces appareillages, la retention en liquide, Ie temps de sejour moyen et la repartition des temps de sejour,

Pour etre precis, on doit a ce niveau faire la distinction entre les deux types

d'appareillages :

- film tombant simple;

- et film agite.

Sans revenir sur la description detaillee de ces appareils, que 1'0n trouvera dans la litterature [1,2,3], on peut dire que l'ecoulement du liquide est Ie resultat dans Ie premier cas des seules forces de gravite, alors que dans le second cas viennent se superposer a ces forces de gravite des forces de cisaillement dues a la rotation d'un rotor dont les pales sont tres proches de la paroi.

a. Film tombant

L'ecoulement est caracterise par un nombre de Reynolds, defini comme suit:

(R) _ u epL eL---

ilL

(All)

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACfEURS

613

ii : vitesse moyenne du liquide;

e : epaisseur du film liquide;

PL et ilL : respectivement masse volumique et viscosite du liquide.

Suivant la valeur de (Re)L on observe des regimes d'ecoulement differents :

(Re)L ~ 25

25 < (Re)L < 400 (Re)L ~ 400

regime laminaire regime de transition regime turbulent

II faut noter que Ie film liquide est le plus souvent d'epaisseur fluctuante du fait de la formation d'ondulations a la surface. Neanmoins on peut calculer une valeur moyenne de l'epaisseur e, a I'aide de la formule suivante [2] :

1

(31l2)3

e = A -i (Re)i.

gPL

avec les valeurs suivantes des coefTtcients A et ex en fonction du nombre de Reynolds:

(A3.2)

(Re)L A ex
100 I 1/3
100 a 420 0,93 1/3
420 0,37 1/2 L'epaisseur du film varie, du fait des ondulations de la surface, entre une valeur minimale e", et une valeur maximale eM. L'ecart entre e", et eM augmente quand Ie nombre de Reynolds augmente; Ie rapport eM/e", peut varier de 3 a 10 [1].

La vitesse moyenne, ii, d'ecoulement du liquide se calculera done a partir du debit d'alimentation total QL et de la longueur L du deversoir ou perimetre mouille :

- QL

U=-

eL

(A3.3)

Dans Ie cas de n tubes de diametre d, en parallele, on a :

L= nttd

Du fait du profil de vitesse entre la paroi (ou la vitesse est tres faible, sinon nulle) et l'interface gaz-liquide ou la vitesse est maximale (uM), on observe une repartition des temps de sejour plus ou moins marquee. En regime laminaire, on a uM/ii = 1,5, alors qu'en regime turbulent ce rapport diminue et tend vers 1,15 [4]. Sur la figure A3.2 nous avons indique deux exemples de courbe de repartition des temps de sejour, l'une correspondant au regime laminaire ideal (courbe a), et I'autre (courbe b) etant representative d'un regime turbulent.

Le tableau A3.1 donne des ordres de grandeur des divers parametres consideres, qu'il est possible d'obtenir en pratique. Notons que I'utilisation de tels appareils n'est generalement conseillee que pour des liquides dont la viscosite est inferieure a 15 Po (1,5 Pa . s).

614

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

,,, I I I b I

I \

I \

I I

}--'

... / ~. ' /,.: \\

- : I !. \ \ -~ I I •• \ \

: I I .. \ ,C

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2

rm

. . . .

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.. - ,.

o

-1 I

i

I i I I

. '

0.67

1.5

FIG. A3.2 - Courbes de repartition des temps de sejour :

a. Ecoulement en film tombant plan, regime laminaire ideal.

b. Ecoulement en film tombant, regime turbulent.

c. Ecoulement dans un tube en regime turbulent, Pe = 20.

d. Ecoulernent en couche mince agitee (d'apres [3]).

TABLEAU A3.1

CARACTERISTIQUES OPERATOIRES RELATIVES A L'ECOULEMENT DANS DES APPAREILS A FILM MINCE

Film tombant Film agite
Surface de film (m2) 0,1 a 100 0,1 a 25
Diametre des tubes (m) 5 a 6. 10-2(1) 5. 10-2 a 1,25
Nombre de tubes 1 a 60 1
Hauteur de l'appareil (m) 1 a 10 1 a 10
Temps de sejour moyen (s) 5 a 100 5 a 600
Epaisseur du film (mm) 0,2 a 6 1 a 8
Debit specifique (QdIJ (m3/h . m) 0,2 a 4 0,2 a 4,5
Retention liquide (rrr') 0,2. 10-3 a 0,5 0,2. 10-3 a 0,2
Viscosite acceptable (Po) < 15 <20000 (1) Des surfaces planes peuvent egalernent etre envisagees.

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

615

b. Film agit«

Dans ce cas l'ecoulement est beaucoup plus complexe et moins bien connu que pour les films tombants. Les pales du rotor engendrent un mouvement circulaire et l'ecoulement resultant prend une trajectoire helicoidale, En meme temps, la turbulence engendree detruit totalement Ie prof II des vitesses observe pour Ie film tombant.

Le resultat de I'agitation devrait donc etre d'augmenter Ie temps de sejour moyen, tout en reduisant I'amplitude de la repartition des temps de sejour. C'est ce qu'on observe generalement en pratique; les epaisseurs de film seront done legerement superieures. On retrouvera dans Ie tableau All des ordres de grandeur des parametres evoques ci-dessus,

En ce qui concerne la repartition des temps de sejour, on peut caracteriser J'ecoulement au moyen d'un nombre de Peelet (uH /P2 A), correspondant a une diffusion turbulente axiale (.01 A) superposee a un ecoulement piston. Les resultats experimentaux [3, 5] conduisent a des valeurs du nombre de Peelet comprises entre 3 et 100, (cf fig. A3.2, courbes c et d).

Ce nombre de Peelet diminue notablement lorsque Ie temps de sejour augmente, en oarticulier lorsque cette augmentation a ete obtenue au moyen d'un anneau de .etenue [5].

On peut rappeler quelors d'un ecoulernent dans un tube, en regime turbulent, les nombres de Peelet(1) observes sont superieurs a 20 [16]. Ceci veut dire que, dans un appareil a couche mince agitee, on peut realiser un ecoulement assimilable a un ecoulernent piston ou a une serie d'au moins cinq etages parfaitement agites.

A3.1.2. Transfert de masse gaz-Iiquide

Pour caracteriser Ie phenomene on doit disposer des trois grandeurs caracteristiques suivantes :

1) aire in terfaciale, .91;

2) coefficient de transfert cote phase gazeuse, kiG;

3) coefficient de transfert cote phase liquide, kiL-

3. Aire interfaciale

Dans tous les cas (film tombant ou film agite) on pourra confondre l'aire interfaciale avec la surface du tube sur lequel est realisee la couche mince.

On peut done ecrire, pour l'aire interfaciale par unite de volume, .91 :

nd4 4

.91 = nd2 = d (m2/m3) (A3.4)

Si cette valeur caracteristique permet une comparaison facile avec les autres types de reacteurs gaz-liquide, il est interessant de connaitre par ailleurs, pour les appareils a film mince, l'aire interfaciale par unite de volume de liquide, soit .91 L :

nd I

.91 L = - = - (m2/m3) (A3.5)

tide e

(1) Dans ce cas on utilise aussi Ie vocable nombre de Bodenstein, Bo.

616

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

Par suite des ondulations de la surface du film, I'aire interfaciale reelle est sans doute un peu plus forte que la surface geornetrique calculee ci-dessus; neanmoins eet accroissement de surface est en general faible [6] et ne doit pas etre considere pour des calculs, etant donne que cet efTet se retrouve indus dans les correlations relatives aux coefficients de transfert.

On peut noter au passage que eette connaissance relativement precise de l'aire interfaciale fait que les films tombants sont utilises en tant qu'appareillages d'etude de reactions gaz-liquide [7].

b. Coefficient de transfert cote phase gazeuse

Des etudes relativement nombreuses ont ete faites au sujet des films tombants, alors que rien n'a ete publie au sujet des films agites,

Pour calculer kiG on peut, par exemple, utiliser les formules etablies par BRAUN et HIBY [8] (en negligeant cependant un facteur tenant compte de la saturation de la phase gazeuse par les vapeurs du liquide). On retiendra pour des valeurs moyennes de kiG' les expressions suivantes, utilisant des nombres sans dimensions:

k.Gd

(Sh)G = -±- (Sherwood-gaz)

;;;PiG

(Re)G = 4~GPG (Reynolds-gaz) n ~G

(Re)L = QdLPL (Reynolds-liquide) n ~L

(Sc)G = ~~ (Schmidt-gaz) PG iG

(5h1cc = 0,013 (Re1g·" (Re1£·16 (5c13·44 [1 + 5,2 (~) ~O'''J

(Sh)coc = 0,015 (Re)g·4 (Re)2·16 (SC)g·44 [I + 6,4 (~) -0.7] l'equation (A3.1 0) devant etre utilisee pour un fonctionnement a contre-courant (gaz du bas vers Ie haut), alors que l'equation (A3.l1) est valable pour un fonctionnement it cocourant.

Si l'on veut utiliser les formules ci-dessus pour les films agites, pour lesquels on ne dispose pas de valeurs experimentales, on devra Ie faire avec prudence, en tenant compte du fait que les equations (A3.tO) et (A3.l1) ont ete obtenues avec un tube de 4 em de diarnetre. II y aurait sans doute lieu de corriger la valeur de Sh obtenue au moyen de (A3.10) ou (A3.II), en lui appliquant un facteur multiplicatif egal a 25d.

c. Coefficient de transfert cote phase liquide

(A3.6)

(A3.7)

(A3.8)

(A3.9)

(A3.l0)

(A3.11)

La encore les seules donnees disponibles sont relatives aux films tombants.

On peut utiliser une correlation recente de Sm.Mrxo YIH et KAI-YUNE CHEN [9], ayant

la forme: ( ) ( 2)'!_ 1

kiL ~L 3 = a(Re)t (SC)L 2

»; PLg

(A3.12)

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

617

avec les valeurs suivantes pour Ie coefficient a et I'exposant b :

(Re)L ~ 300 a = 1,1 . 10-2

300 < (Re)L ~ 1600 a = 2,99.10-2

1600 < (Re)L ~ 10 500 a = 9,78 . 10-4

b = 0,395 b = 0,213 b = 0,680

On pourra egalement consulter Ie travail de BRAUER [15].

En I'absence de donnees specifiques pour les films agites, on est done reduit a utiliser celles relatives aux films tombants. Ce faisant, il est probable qu'on sous-estime les coefficients de transfert, surtout cote phase liquide, compte tenu de la tres forte turbulence qui regne dans les films agites.

A3.1.3. Transfert de chaleur

En plus du transfert de chaleur entre Ie film et la paroi du tube, on peut avoir a considerer Ie transfert de chaleur entre les phases gazeuse et liquide. Dans les deux cas, la surface d'echange est connue et pourra etre assirnilee, comme l'aire interfaciale, a la surface du tube [equations (A3.4) et (A3.5)].

8. Transfert d La paroi

C'est a ce niveau que les appareils a film mince ont des caracteristiques tout a fait interessantes. En effet, la surface d'echange cornptee par unite de volume de phase liquide prend des valeurs importantes et bien superieures a celles qui peuvent etre obtenues dans les appareils classiques.

Soit t» la surface par unite de longueur de tube, on a :

w=nd (m2jm) (A3.13)

Rarnenee a l'unite de volume de film liquide correspondant, on aura:

nd 1

QL = - = - (m2jm3)

ttde e

(A3.14)

Compte tenu des valeurs pratiques de l'epaisseur du film e, on voit que QL peut atteindre des valeurs superieures a 103 (entre 125 et 5 (00).

Pour ce qui est du coefficient de transfert de chaleur, hL, de nombreuses correlations ont ete proposees, Pour les films tombants on peut, par exemple, se referer au recent travail de MURTHY et SARMA [10] et retenir une formule simple, quoique deja ancienne, a savoir : 1

7L ( ~t)3 = 6,92 . 10 - 3 (Re)~·345 (Pr)~.4 (A3.15)

AL PLg

Ji.L CPM

avec (Pr)L = AL (nombre de Prandtl relatif a la phase liquide).

Cette relation est valable dans un large domaine de nombres de Reynolds (3 a 104) et de nombres de Prandtl (3,6 a 950).

On peut trouver d'autres correlations dans la litterature [1, 2].

618

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

En ce qui concerne les films agites, on peut retenir les deux correlations etablies par BOTI et coil. [11]. Dans ces expressions, en plus des nombres sans dimensions deja rencontres, on voit apparaitre un nouveau nombre de Reynolds relatif au rotor, (Re)R, et le nombre de pales (np) du rotor.

(Re)R = N Rd~PL J1L

(A 3. 16)

N R etant la vitesse de rotation du rotor (tr/s) et dR le diametre du rotor.

On a alors les deux correlations:

(d)O.48

(Nu)L = 0,018 (Re)~·46 (Re)~·6 (Pr)~·87 H (np)O.24

(A3.l7)

dans le cas ou on efTectue un echange de chaleur sans vaporisation, et : (Nu)L = 0,65 (Re)~·2S (Re)~.4· (Pr)~·3 (np)O.33

dans le cas ou Ie transfert s'efTectue avec vaporisation.

(Nu)L etant le nombre de Nusselt correspondant, soit :

(N ) _ hLd

uL-AL

(A3.18)

(A3.l9)

b. Transfert de chaleur Ii l'interface gaz-liquide

Ce transfert est certes moins important que celui qui a lieu a la paroi, mais dans certains cas on devra cependant evaluer ce terme du bilan thermique. La encore on ne trouve que des informations relatives aux systemes a film tombant et on sera done amene ales supposer valables egalement pour un film agite.

La resistance au transfert sera dans ce cas largement dependante de la phase gazeuse, on prendra done comme base le ceefficient de transfert cote phase gazeuse, hG, qui peut etre calcule au moyen de la relation suivante [12] :

(Nu)G = 0,175 (Re)gt22 (A3.20)

avec:

et :

(Re)GL = U, PGd J1G

Ce dernier nombre de Reynolds etant calcule sur la base de la vitesse relative, U,' du gaz et du liquide a la surface du film.

Dans ce cas, comme pour le ccefficient de transfert de masse cote phase gazeuse, l'application de la relation (A3.20) au cas des films agites se fera avec prudence et en corrigeant la valeur de (Nu)G obtenue, par un facteur multiplicatif egal a 20d.

Pour etre complet dans notre comparaison d'un appareil a couche mince avec d'autres types de reacteurs, on ne doit pas oublier l'aspect consommation d'energie mecanique, Si Ie film tombant est, de ce point de vue, a egalite avec une colonne a garnissage, par contre les systemes a film agite requierent la mise en place d'un moteur electrique dont la puissance pourra etre de I'ordre du kW par m2 de surface de film [5, 30].

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACfEURS

619

A3.2. DO MAINES D'APPLICATION DES APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

Compte tenu des caracteristiques que nous venons de passer en revue, il est clair que les reactions pouvant etre realisees dans ces appareils devront etre rapides, c'est-a-dire, ne pas necessiter des temps de sejour superieurs a quelques minutes.

Compares aux autres types de reacteurs continus, les appareillages a couche mince semblent presenter un avantage essentiellement en ce qui concerne Ie transfert thermique. Un second critere de choix de ces appareils serait done une forte thermicite de la reaction, qu'il s'agisse de reactions endothermiques ou exothermiques.

On peut alors considerer separement les deux cas, evoques au depart, a savoir :

une reaction ne necessitant qu'une phase liquide;

- une reaction necessitant une phase liquide et une phase gaze use.

A3.2.1. Reacteur continu monophasique

II est certainement possible de realiser dans un appareillage a film mince une reaction rapide en phase liquide. Compte tenu des carateristiques rappelees au paragraphe A3.1 et dans Ie tableau A3.l, un tel appareillage s'apparenterait aux reacteurs tubulaires. On peut Ie replacer dans ce cadre, en utilisant, par exemple, Ie graphique de la figure A3.3, sur

lIu'

108 SICIMII

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_'+-- __ +-- __ ~-_--_=---........,:---_.----------___. kT'1i

10.2 10" 10 102 10" 10'

FIG. A3.3 - Comparaison des domaines d'utilisation des appareils 11 film mince (aire hachuree) avec ceux des reacteurs conventionnels.

620

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

lequel apparaissent les domaines d'utilisation des divers types de reacteurs en fonction du temps de sejour moyen () et de la capacite de traitement. On peut voir que Ie domaine d'utilisation des appareils a couche mince s'inscrit bien a l'interieur de celui des reacteue; tubulaires classiques (ef chap. 6).

Neanmoins, les appareils a film mince, presentant une structure plus complexe qu'un reacteur tubulaire classique, ne seront adoptes en pratique que s'ils apportent un avantage decisif Cet avantage peut etre recherche au niveau du transfert thermique.

D'une maniere generate, les problemes difficiles a resoudre dans Ie domaine des reacteurs et concernant Ie transfert thermique sont rencontres dans Ie cas de reactions fortement exothermiques et ayant une forte energie d'activation. Pour assurer dans de tels cas une marche stable du reacteur, il faut pouvoir obtenir une valeur suffisante du groupement y [ef chap. 3, (eq. 3.35)], defini comme suit [13] :

hLQ

y = --=----

kTWPLCPMV

Les caracteristiques du reacteur interviennent par l'ensemble :

h~ = hLQL [(cf equation (A3.14)]

(A3.21)

Merne en ne prenant pas en compte Ie fait que les coefficients de transfert, hL, sont plus eleves en couche mince que dans un tube, on peut faire la comparaison sur la seule base de Qjv, la surfaced'echange par unite de volume de phase reactionnelle,

Pour la couche mince, on a :

Q 1

- = QL =V e

(A3.14)

Pour un tube de diametre dTet permettant de realiser Ie meme volume reactionnel, V, on aura une valeur de QjV donnee par la relation suivante :

(A3.22)

L'identite des deux valeurs de Qj V sera done obtenue pour un diametre dn tel que: dT = 4e, ce qui conduirait a un tube ayant un diarnetre de l'ordre de 1 cm.

Si on realise Ie meme volume reactionnel V que, par exemple, celui obtenu dans un appareil a film agite ayant les carateristiques suivantes :

d = 1,25 m Q = 24 rn?

H = 6,10 m V = 0,072 m '

Ie tube de diametre 1,2 em devrait avoir une longueur egale a 160 m. Un tel reacteur tubulaire est tout a fait concevable.

Par contre, si la phase liquide est visqueuse, Ie coefficient de transfert va devenir beaucoup plus faible dans Ie tube que dans l'appareil a film agite et des problemes de stabilite thermique pourraient apparaitre dans Ie tube; de plus la perte de charge dans Ie tube risquerait de devenir prohibitive.

En conclusion, on peut dire que dans des cas tres particuliers (polymerisations par exemple [5]), un appareil a film agite pourrait presenter de l'interet en tant que reacteur continu du type tubulaire monophasique.

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

621

A3.2.2 Reacteur gaz-Iiquide

Pour comparer un appareil a couche mince a des reacteurs plus classiques utilises pour

des systemes reaction nels gaz-liquide, on doit considerer les parametres suivants :

l'aire interfaciale .s;I (m2/m3);

la retention en phase liquide, eL;

l'aire interfaciale par unite de volume de phase liquide, .s;I L [Iequation (A3.5)];

Ie nombre sans dimensions f3 = kiLeL

«e.;

qui conditionne l'efficacite reactionnelle de la phase liquide [14] (cf chap. 7).

Dans Ie tableau A3.2, sont donnees des fourchettes pour chacun de ces parametres et pour divers types d'appareillages. On peut voir que les appareils a film mince peuvent s'apparenter aux colonnes a garnissage; ceci est assez logique puisque sur un garnissage la .rse liquide s'ecoule egalement sous forme de films.

Par ailleurs, on peut noter que la tres faible perte de charge subie par Ie gaz lors de son passage dans un appareil a couche mince peut etre d'un grand interet pour certaines applications.

TABLEAU A3.2

COMPARAISON DE DIVERS TYPES DE REACTEURS GAZ-LIQUIDE

Cuve agiree'!' Colonne!" Colonnc'!' Appareil
~ mecaniquement a garnissage a bulles a couche mince
d (m -1) 200 a 2000 50 a 250 100 a 500 3 a 100
CL > 0,7 0,05 a 0,15 > 0,7 0,01 a 0,15
dL(m-l) 220 a 2500 1000 a 1600 120 a 700 300 a 600
{3 > 100 10 a 100 > 100 10 a 200
(L1P)IAZ moyenne faible forte negligeable J Cf chapitre 8.

Comme les colonnes a garnissage, les appareils a film mince seront done bien adaptes pour la mise en ceuvre de reactions gaz-liquide rapides, caracterisees par un nombre de Hatta superieur a 3 (cf chap. 7).

Rappelons que Ie nombre de Hatta (Ha) s'exprime de la rnaniere suivante :

j - vtk1Pfi1L Ha = ~--=-~__:__

klL

(A3.23)

kl etant la constante de vitesse de la reaction d'ordre 1 par rapport au reactif At venant de la phase gazeuse et reagissant dans la phase liquide.

L'efficacite reactionnelle de la phase liquide, '1, peut alors etre obtenue au moyen du graphique de la figure 7.9, valable pour une reaction d'ordre 1. Si la vitesse de disparition de Al au sein de la phase liquide s'exprime sous la forme classique :

(A3.24)

622

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

13 vitesse apparente moyenne, ramenee a I'ensemble du volume du reacteur, se calculera a I'aide de I'efficacite '1 [(cf equation (7.43)].

(A3.25)

ctL etant la concentration du reactif AI a l'interface gaz-liquide, cote phase liquide.

La vitesse moyenne r I est evidernrnent directement liee au flux de transfert de Al :

(A3.26)

N I etant Ie flux de AI' transfere de la phase gazeuse vers la phase liquide.

Neanmoins, les appareils a film mince se differencient des colonnes a garnissage par leur aptitude a traiter des phases liquides visqueuses et meme tres visqueuses, et a realiser des reactions dont Ie caractere thermique est important. La superiorite des appareils a film mince sera done particulierement nette dans des situations ayant, par exemple, les caracteristiques suivantes :

- reaction d'absorption avec reaction chimique rapide et fortement exothermique;

- reaction fortement endothermique produisant un compose volatil dont la desorption

est souhaitable pour deplacer l'equilibre ou eviter des reactions secondaires.

En ce qui concerne les reactions fortement exothermiques, on peut a nouveau se poser Ie problerne de la stabilite de tels systernes ou du moins evaluer les elevations locales de temperature qui peuvent se produire. En efTet, pour ce type de reactions on peut craindre une surchaufTe au niveau de I'interface gaz-liquide, entrainant des pertes de selectivite.

On peut se referer a la figure A3.4 ou nous avons schernatise les prof ils de temperature et de concentration pouvant s'etablir lors de J'absorption d'un compose AI' present dans la phase gaze use et reagissant tres rapidement dans la phase liquide.

La reaction, supposee exothermique, se deroule alors dans un tres mince film reactionnel pres de I'interface.

On peut ecrire un bilan thermique pour un element de film pris perpendiculairement ala paroi et de section unitaire.

Si on se place a l'interieur de I'appareil au point OU la temperature du liquide en ecoulernent vertical de haut en bas atteint son maximum, on pourra negliger dans Ie bilan thermique les termes lies a l'ecoulement du liquide.

La chaleur generee dans l'elernent de film reactionnel s'ecrit :

Chaleur generee = k I G (C I G - ct G) ( - t1 H R) (A3.27)

La chaleur est elirninee par transfert a la paroi et par transfert vers la phase gazeuse :

Chaleur eliminee = hG(TR - TG) + aAL (TR - TL) (A3.28)

e

a etant un ceefficient du a la turbulence de la couche mince.

On pose:

cp = ale

Par ailleurs on a :

(A3.29)

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

Concentration

Temperature

--------------~-

FILM REACTI:JNNEl i

I

Phase Snause

I ..!.--

•

Phase lIqulde

...

Interlace

Parol

623

T,

FIG. A3.4 - Profils de temperature et de concentration dans un appareil a film mince dans lequel se deroule une reaction rapide et exothermiq ue.

L'equation (A3.28) peut done se reecrire en eliminant la variable TL :

Chaleur eliminee = hG (TR - TG) + h hL<PA~ (TR - Tp) L+<PL

II semble raisonnable de negliger Ie premier terme du second membre; on a alors :

Ch I 'I'" hL<PAL (7' 7' )

a eur e munee = h A JR - Jp (A3.31)

L + <P L

(A3.30)

Par ailleurs, si la reaction est tres rapide, compte tenu du facteur d'acceleration E eleve (E = Ha), on peut considerer que la resistance au transfert est localisee uniquement en phase gazeuse, ce qui implique :

etG ~ elG Le bilan thermique simplifie s'ecrira alors :

hL<P)'L

klG (etG) (- JHR) = h A (TR - Tp)

L + ,<P L

(A3.32)

624

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

Par ailleurs on a :

SC1G klG = (Sh)G d

AL hL = (NU)L d

(A3.33)

(A3.34)

Par substitution dans (A3.32), on obtient :

T. _ T. = C (_ t1H ) (Sh)G (NU)L + cpd ~lG

R P IG R (NU)L CPAL d

(A3.35)

Cette relation permet de caIculer l'elevation de temperature de I'interface reactionnelle, qui, dans beaucoup de cas, devra etre lirnitee a une certaine valeur si on veut eviter des reactions secondaires.

A titre d'exemple, considerons Ie cas d'une reaction tres exothermique (t1H R = - 170 k.I/rnol) effectuee dans un appareil a film agite, de diarnetre d = 0,5 m. On supposera que la concentration en phase gazeuse du reactif Al est de 10 % en volume (pression atrnospherique).

On prendra par ailleurs :

PL = 103 kg/rn ' (Re)L = 250

dlH = 10-1

~IG = 10-5 m21s AL = 0,14 W/m.K np = 4

On peut alors estimer (NU)L et (Sh)G :

- l'equation (A3.17) nous donne (NU)L = 103;

- a partir de l'equation (A3.1O) on peut evaluer (Sh)G a environ 200.

JlL = 10-1 Pa.s (Pr)L = 100

(Re)G = 2000 (Sc)G = 1

cP = 103m-1

L'application de la relation (A3.35) no us donne alors :

TR - Tp = 29°C difference de temperature pas du tout negligeable.

A3.2.3. Applications pratiques

Compte tenu de ce que nous venons de voir, les systemes reactionnels, pour lesquels les appareils a couche mince peuvent presenter de l'interet en tant que reacteurs, sont de trois types:

1) Reaction fortement exothermique se deroulant dans une phase liquide tres visqueuse.

2) Reaction fortement exothermique en phase Iiquide, un des reactifs etant transfere a partir d'une phase gazeuse.

3) Reaction endothermique dans une phase liquide visqueuse avec production d'un compose dont la vaporisation ou la desorption presente de l'interet sur Ie plan de la

A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

thermodynamique (reaction equilibree) ou sur Ie plan de la selectivite (reactions consecutives non souhaitables).

On trouve dans la litterature un certain nombre d'exemples d'utilisation d'un appareil a couche mince en tant que reacteur, Nous avons rassemble dans Ie tableau A3.3 un certain nombre de telles applications classees dans les trois categories definies ci-dessus.

Une des applications qui a donne lieu au plus grand nombre d'etudes est certainement la sulfonation de composes aromatiques au moyen de S03 gazeux [17,19,22,23]. Des modeles mathernatiques detailles ont meme ete mis au point pour rendre compte des observations. A ce sujet, il faut signaler Ie travail recent de DA VIS et coli. [18], qui ont fait une analyse tres precise des phenomenes mis enjeu. lis mettent en lumiere, en particulier, l'elevation de temperature se produisant localement a l'interface gaz-liquide et Ie fait qu'un moyen simple pour reduire ces elevations locales de temperature est de diluer Ie gaz reactif (S03) par un inerte. Ces conclusions peuvent egalement etre tirees de l'equation (A3.35); l'application numerique que nous avons presentee correspond d'ailleurs au cas de la sulfonation.

TABLEAU A3.3

EXEMPLES D'APPLICATIONS PRATIQUES DES APPAREILS A COUCHE MINCE

Polycondensation (polyesters) [27, 28]

Reacteur monophasique

Absorption avec reaction

Reaction avec desorption

Polymerisation de l'acetate de vinyle [S]

Sulfonation par S03 :

- de dodecylbenzene [17, 19,20,21]

- d'alcool gras [22, S] Reaction d'esterification [29]

- de coupes petrolieres

[23]

Production de dichlorhydrines a partir de chlorure d'allyle [24]

Chloration de l'ethylene [2S] Nitration d'aromatiques [26](1'

Condensation du phenol avec Ie formaldehyde [IS]

(I) Dans ce cas il s'agit de 2 phases liquides immiscibles.

A3.3. CONCLUSION

Comme nous venons de Ie voir les appareillages mettant en ceuvre une couche mince peuvent trouver des applications en tant que reacteurs. Lorsqu'on les compare a d'autres types de reacteurs plus conventionnels, il apparait qu'ils presentent des avantages potentiels dans des cas bien precis, essentiellement :

- lorsque la reaction est rapide et fortement exothermique et

- lorsque la phase liquide dans laquelle se deroule la reaction est relativement

visqueuse.

625

626

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

A3

II ne semble cependant pas qu'en dehors de ces cas particuliers il y ait interet a utiliser les appareils a couche mince en tant que reacteur, du fait de l'investissement nettement plus important, surtout lorsqu'on envisage des appareils a film agite. Neanmoins dans certains cas, ce type de materiel peut se reveler comme etant la seule solution technique val able pour realiser une reaction chimique a l'echelle industrielle.

NOMENCLATURE (particuliere a I'annexe A3)

SYMBOLES DEFINITIONS

DIMENSIONS

UNITES S.I.

sl L Aire interfaciale par unite de volume

de liquide

d Diametre du tube

e Epaisseur du film liquide

L Perimetre rnouille

n Nombre de tubes

np Nombre de pales du rotor

rl Vitesse de transformation du reactif AI

w

Vitesse apparente moyenne de transformation du reactif A I

Vitesse moyenne de descente du liquide

Vitesse relative du gaz et du liquide it l'interface

Surface par unite de longueur de tube Surface rarnenee it l'unite de volume de liquide

Nombre de Reynolds relatif au rotor [Iequation (A3.16)]

L L L

L

m

m

m

mol/rn ' . s

mol/rrr". s

m/s

m/s

m

[I]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[II]
[12]
[13]
[14]
[15]
[16]
.. [17]
[18]
[19]
[20]
[21]
[22]
[23]
[24]
[25]
[26]
[27]
[28]
[29]
[30] A3

APPAREILS A COUCHE MINCE EN TANT QUE REACTEURS

627

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