Estructuras de las cerámicas

Por Argüello, Martin

 Comenzando
• Las estructuras cerámicas están
básicamente sostenidas casi en su
totalidad por enlaces iónicos

Recordando: El enlace iónico es el tipo de enlace mas simple y

menos resistente en comparación con el enlace covalente, en el
cual dos átomos, uno metálico y otro no metálico comparten un
electrón.
• De esta forma puede tomarse una
estructura cerámica cristalina como un
compuesto de iones, en lugar de átomos.

M
NM
+ NM
M
-
CATIÓN ANIÓN

M: Átomo de elemento metálico

NM: Átomo de elemento NO metálico

• Así, los pares de átomos con predominio

metálico se denominan CATIONES y los
pares de átomos con predominio NO
metálico ANIONES
 ¿Cómo se comportan los
CATIONES y los ANIONES?
• Depende principalmente de dos factores:

– El valor de carga eléctrica (tanto positiva

como negativa) de los iones.

– Los tamaños de los iones expresados como

el cociente entre los radios del CATION y el
ANION
- En función de estos dos factores y, teniendo en cuenta
que los iones positivos y negativos buscan atraerse, se
pueden dar los siguientes casos:

• En el primer esquema se da una estabilidad sostenida

principalmente por el valor de las cargas.
• En la segunda, al ser el CATION de un tamaño tal que
todos los Aniones encajan muy bien, la estructura es
aún mas estable que la primera.
• En la tercera, el escaso tamaño del CATION dificulta la
colocación pareja de los ANIONES a su alrededor.
 Tabla de estructuras estables
• Indica la relación de tamaño ideal entre CATION y
ANION para determinado numero de ANIONES, con los
cuales se logra una estructura estable.
Numero de Coordinación Relación de tamaños Geometría resultante
(Cantidad de ANIONES) rC/rA

Nota: Los aniones son siempre de mayor tamaño que los cationes.
Tipos de estructuras
 Estructuras tipo AX
Misma cantidad de Aniones y cationes

• De tipo cloruro sódico: Nro. De coordinación 6

– ¨ Intersección de dos celdas FCC (una de cationes y otra
de aniones)¨

• De tipo cloruro de cesio: Nro. De coordinación 8

– Aniones en los vértices y un catión en el centro.
– Similar a una estructura BCC, aunque no lo sea.

• De tipo sulfuro de cinc:Nro. De coordinación 4

– Aniones y Cationes se enlazan en una disposición
tetraédrica.
 Estructuras tipo AmXp
¨m¨ y/o ¨p¨ son distintos de 1. Las cargas no son iguales.

Ejemplo AX2: CaF2 (Fluorita)

Estructuras tipo AmBnXp
La estructura contiene mas de un tipo de catión. (A y B)
 Estructura de Aniones empaquetados
Aniones de gran tamaño

• Se consideran planos de aniones empaquetados

y compactos, apilados entre sí. Este apilamiento
genera intersticios de dos tipos, ¨T¨ y ¨O¨, donde
se acomodan los cationes.

T: se genera por O: se genera por

una disposición una disposición
en tetraedro. en octaedro.
 Calculo de densidad
• De la misma forma que se puede calcular la densidad de un
metal a partir de su celda unidad. Utilizando una fórmula
similar, se puede hallar la densidad de una cerámica.

Fórmula para metales:

Fórmula para cerámicas:

 Imperfecciones
• Defectos puntuales:
– Comprenden la existencia de iones intersticiales o vacantes. A su vez
pueden ser catiónicas o aniónicas.

Nota: Los aniones intersticiales son poco frecuentes dado su gran tamaño.
• Defecto Frenkel y defecto Schottky:
– El primero esta formado por un par Catión Vacante-
intersticial. Se mantiene la electroneutralidad.
– El segundo esta formado por la falta de un catón y
anión. También se mantiene la electroneutralidad.

Defecto Schotty

Defecto Frenkel

Nota: Estos defectos se dan solo en estructuras AX

 Propiedades de cerámicas en
relación a sus estructuras
• Propiedades Químicas:
– Las cerámicas en general son compuestos de
OXIDOS METALICOS, esto dota a las cerámicas
de muy buena estabilidad frente a reacciones
químicas.
• Propiedades Térmicas:
– Un ordenamiento estable de cationes y aniones
es el responsable en cierta medida de la
estabilidad a muy altas temperaturas.
 FIN

Agradecimientos especiales:

William D. Callister, Jr.

y
Creces Educación
http://www.creces.cl