Ejercicios de Quimica Heterociclica para Practicar.

PROBLEMAS BÁSICOS DE QUÍMICA
HETEROCÍCLICA
Dr. Eleuterio Burgueño Tapia

PROBLEMAS BÁSICOS DE QUÍMICA HETEROCÍCLICA
INDICE
Prólogo II
Nomenclatura de compuestos heterocíclicos 1
Heterociclos no aromáticos de tres miembros 3
Heterociclos no aromáticos de cuatro, cinco y seis miembros 6
Heterociclos aromáticos de cinco miembros con un heteroátomo 10
(furano, pirrol y tiofeno)
Anillos benzofusionados (indol, benzofurano y benzotiofeno) 13
Azoles 17
Piridina 21
Quinolina e isoquinolina 24
Diazinas 27
SOLUCIONES
Nomenclatura de compuestos heterocíclicos 32
Heterociclos no aromáticos de tres miembros 33
Heterociclos no aromáticos de cuatro, cinco y seis miembros 35
Heterociclos aromáticos de cinco miembros con un heteroátomo 38
(furano, pirrol y tiofeno)
Anillos benzofusionados (indol, benzofurano y benzotiofeno) 40
Azoles 43
Piridina 46
Quinolina e isoquinolina 48
Diazinas 51
I
PROLOGO
“Problemas básicos de química heterocíclica” es una colección de problemas básicos

seleccionados para ayudar a los estudiantes de cursos introductorios de química heterocíclica a
reafirmar los conceptos adquiridos en el aula.
“Problemas básicos de química heterocíclica” inicia con una serie de problemas de
nomenclatura común y sistemática, haciendo particular énfasis en el sistema de nomenclatura
de reemplazamiento, continúa con la síntesis y reactividad de compuestos heterocíclicos de
tres, cuatro, cinco y seis miembros no aromáticos, enseguida cuestiona sobre las propiedades
físicas, métodos de obtención y reactividad de los sistemas heterocíclicos aromáticos de cinco
miembros (furano, pirrol y tiofeno), así como de sus sistemas benzofusionados (indol,
benzofurano y benzotiofeno). Finalmente, se presentan problemas relacionados con los
sistemas aromáticos en donde están involucrados heterociclos de seis miembros con un
heteroátomo (piridina, quinolina, isoquinolina) y con dos heteroátomos (diazinas).
Los problemas pretenden hacer que los estudiantes piensen sobre los conceptos que han
estudiado, que los apliquen con precisión y los relacionen con los conceptos adquiridos en sus
cursos de química orgánica. Al final de “Problemas básicos de química heterocíclica” se
muestran las respuestas de más de la mitad de las cuestiones para que el estudiante pueda
autoevaluar su habilidad en la solución de problemas que involucran métodos de síntesis,
reactividad y mecanismos de reacción.
Espero que “Problemas básicos de química heterocíclica” sea en realidad lo que acabo de
exponer. Si no fuera así, cualquier sugerencia será bienvenida.
México, D. F., octubre de 2001
Eleuterio Burgueño Tapia
II
NOMENCLATURA DE COMPUESTOS HETEROCICLICOS
1. Escriba un nombre alternativo usando la nomenclatura de reemplazamiento. La numeración

que se muestra para algunos compuestos corresponde a nombres aceptados por la IUPAC en
donde aquella difiere de la usada en el sistema de reemplazamiento.
H
O N
a) b)
O S
c) d) Nafto[2,3-b]tiofeno
9 10 1
S 2
8 O
e)
3 tioantreno f)
7 furano
6
S 4
5
9 10 1
O S 2
8
g) h) 7 3 Fenoxatina
O 4
6 5
H
N H
N
i) pirrol j)
N imidazol
N
k) piridina l) pirazina
N
N
N N
N
m) N pirimidina n) piridazina
1
N
o) p) quinolina
indol
N
H
N
q) r) carbazol
isoquinolina N
2 H
1 3
5 10 4
10 4 6 N 3
9
5 t) 7 2
s) fenantridina acridina
8 N
8 9 1
7 6
10 1
9
8
N 3
O
u) 2 v)
7 fenotiazina cromano
6
S 4
5
H
N
O
w) isocromano x)
pirrolidina
H H
N N
y)
piperidina z) piperazina
N
H
2
HETEROCICLOS NO AROMATICOS DE TRES MIEMBROS
1. Describa las características de la síntesis de oxiranos usando:
a) Un alqueno y un perácido
b) Una halohidrina en medio básico
c) La condensación de Darzen
2. Describa las características de la síntesis de Gabriel y la síntesis de Wenker para aziridinas.
3. Indique el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones.
CF3COOOH _
a) b) Br 2 / H2O HO
OH
_
CF3COOOH SCN
c) d) El producto de a)
_ _
SCN O (CH3)2+SOCH2
e) El producto de b) f)
O O
_
g) H (CH3)2+SOCH2 H (CH3)2+SOCH2
h)
O
4. Proponga una síntesis para lo siguientes compuestos.

H
N
O O
a) b) c)
Ph Ph
3
5. Escriba un mecanismo lógico que explique las siguientes transformaciones

O
O N O
a) +
N O
b) + N3
N
N N
NH3 Cl _ H
c) HO N
H H
6. Cuál de las siguientes reacciones se llevan a cabo más rápidamente

O
OOH
a) +
ó
O
Cl
O
OOH
+ O
Cl
O O
H ó
b) + (CH3N)3P
O
O NO2
H
+ (CH3N)3P
NO2 NO2
4
7. Escriba el mecanismo general de la apertura de heterociclos de tres miembros por reactivos

nucleofílicos.
8. Indique cuál es el producto principal de las siguientes reacciones.

O _ S _
a) CH3O CH3O
b)
H
O N O
c) + S _ O
d) +
Ph
O
O
O
e) + PhCH 2MgBr
9. Indique cuál es la influencia del sustituyente sobre la apertura electrofílica de heterociclos

de tres miembros.
10. Muestre el producto de las siguientes reacciones.

O O
a) HCl b) HCl
NO2
O
c) HI
F F
11. Escriba los reactivos o productos que hacen falta en la siguiente secuencia de reacciones.
NH2 NH2 NH2
OH
H2SO4 dil. frío KOH
O
NHCH3
5
HETEROCICLOS DE CUATRO, CINCO Y

SEIS MIEMBROS NO AROMATICOS
1. De las siguientes transformaciones, la que corresponde al inciso b) ocurre con mejores

rendimientos ¿Por qué?.
a) Br OH O
O
KOH O
b) Br O S
O
2. ¿Cuál de las siguientes transformaciones tiene mejores posibilidades de ocurrir?.
OH O
KOH o
a) Br
Br O
KOH
OH
OH O
b) KOH o
F
OH O
KOH
I
3. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones.

O O
a) NaOH 5%
F I + S NH2 S N
O O
O
O
b) OH NaOH 5%
+
Br O CH2 + CO2
6
4. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones.

O
a) O + CH3MgBr
NH2
O + PhMgI
b)
NH2
O
c) +
H Ph Ph hv
d) C O + N
f) N + C O
N
g) + N C O
Ph
h) N NH C O
+
5. Escriba un mecanismo de reacción lógico que justifique los productos de la siguiente

reacción.
_
t-BuO O +
TsO OH O
7
6. La reacción de β-haloácidos con un equivalente de base a temperatura ambiente y en

condiciones de pH controlado se emplea para generar β-lactonas. Este método en ocasiones
se complica por la formación de un alqueno a través de una ruta que involucra
descarboxilación. Explique con un ejemplo.
7. Los siguientes son ejemplos típicos de la reactividad general de los heterociclos análogos
del ciclobutano. Escriba el producto orgánico esperado.
a) + 2 HI
NH
b) + 2 OH
S +
H
O
c) +
O
H
d) H2O18
O
e) N
N hv
N
H
- +
1. Ph Li
f) +
Ph O +
2. H
N
O
g) Ph HCl
N N
H
8
8. Sugiera un mecanismo razonable para la siguiente transformación.
HCl
O
Cl OH
9. Explique cuáles son los factores que hacen que las reacciones de ciclización directa para la
formación de anillos de 5 y de 6 miembros ocurra en rendimientos menores que lo que
ocurre con la formación de anillos de tres.
10. Proponga una ruta de síntesis para los siguientes compuestos.
a) b)
N N
HO O
H
c) d)
S COOH N
H
e)
O O
11. Proponga una secuencia lógica de reacciones que explique la siguiente transformación.
CN
H2 / Pt
O N
H
9
HETEROCÍCLOS AROMÁTICOS DE CINCO MIEMBROS CON UN

HETEROÁTOMO (Furano pirrol y tiofeno)
1. Justifique con estructuras resonantes el carácter aromático, la dirección del momento

dipolar y la fuerza básica del furano, pirrol y tiofeno.
2. Escriba la secuencia de reacciones que tienen lugar en la obtención del furfural a partir del
tratamiento ácido de cascarilla de avena, olote de maíz, etc..
3. Describa las características generales de la síntesis de Paal-Knorr para la obtención de

derivados de furano, pirrol y tiofeno.
4. Proponga un ejemplo de obtención de un derivado de tiofeno usando la síntesis de

Hinsberg.
5. Usando como material de partida a compuestos no heterocíclicos, sugiera una síntesis para
los siguientes compuestos.
O Ph
O
O
a) b)
O Ph N O
H
OH
c) d) Cl
NO2
O S
6. Partiendo del sistema heterocíclico correspondiente, proponga una síntesis para los
compuestos que se mencionan a continuación.
a) O2N COOH OH
O b)
O
c) NO2 d)
O O
O
10
7. Prediga cuál es el producto principal de las siguientes reacciones.
a) HNO3
NO2 b) HNO3
O
S
NO2
c) Br2
O
8. El pirrol reacciona con bromuro de etil magnesio seguido de yoduro de metilo para dar 2- y
3-metilpirrol. Explique este resultado usando estructuras resonantes.
CH2CH2MgBr CH3I +
N N N
H H H
9. Sugiera una secuencia de reacciones para la siguiente transformación.
O O
O O Cl
NaOH O
O
O
11
ANILLOS BENZOFUSIONADOS (Indol, benzofurano, benzotiofeno)
1. De los sistemas aromáticos benzofurano, indol y benzotiofeno se dice que la posición 2 y 3

muestran gran densidad electrónica. Explique ésta observación con estructuras resonantes.
2. La síntesis más común para derivados del indol es la síntesis de Fisher. Describa las
características generales.
3. A través de la síntesis de Fisher no es posible obtener al indol sin sustitución en el anillo de

pirrol. ¿Por qué?.
4. Escriba el mecanismo de reacción de la siguiente transformación.

Ph
Ph + NH3
N AcOH N
N H
H
5. De la siguiente transformación indique en dónde queda el nitrógeno marcado

isotópicamente.
N* AcOH + NH3
N N
H H
6. Usando fenilhidrazina y un compuesto carbonílico, escriba una secuencia adecuada para la

obtención de indol.
7. Describa con un ejemplo de cada una las síntesis de indoles de Madelung, Bischer, Reissert
y Nenitzescu.
8. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción.

O
H O O NaOH
a) Br2 KOH
+
OH O ∆
Cl _
CH3O
b) C10H8O2
CH3OH
O O
12
9. Escriba una secuencia de reacciones para cada una de las transformaciones del problema 8.
10. Los siguientes ejercicios son ejemplos de métodos de obtención de compuestos

benzofusionados aromáticos. Escriba el o los productos orgánicos esperados en cada una de
las condiciones de reacción.
a)
N
N ZnCl2
H
b)
N +
NO2 N H
H
_
c) H CH3O
CH3OH
NO2 N O
H
O O
_
Ph CH3O
d)
CH3OH
N O
H
NO2
_
e) 1. NH2
2. H2O
N O
H
O
O +
f) PCl3 H3O
N ∆
N
H
13
NO2
_
O 1. NH2
g)
+
2. H
S O
_
1. NH2
h)
+
N N 2. H
O
O
i) Zn / H
+
H3O
+
NH2 O
∆
O
j) + NH2
Br O O
k) 1. SOCl2
O
O 2. AlCl3
OH
l) 1. SOCl2
O
S 2. AlCl3
Br
Ph O
m) +
Br NH2
14
O
H +
n) 1. NaOH H3O
OH 2. ClCH2COOCH2CH3
O
H 1. NaOH H3O
+
o)
SH 2. BrCH2COOCH2CH3
11. Escriba el producto orgánico principal de las siguientes reacciones de sustitución

electrofílica aromática.
O
a) +
O Cl
b) + HNO3
O
O
c) +
NH N
d) + CH2O +
O H
O
e) NO2 +
N Cl
H
f) + CH3I
N
H
15
O O
g) NO2 +
O ZnCl2
S
h) NO2 + Br2 +
O H
NO2 O
i) +
O Cl
16
AZOLES
1. Escriba un nombre aceptable para cada uno de los siguientes compuestos.
N N
a) b)
O NO2 O
N
c) N d)
O Br
Ph N
H
e) N f)
N
S
S
N
g) h) N
Cl O O
N
i) HO j)
N N
O H N
H
k) Br O
N
H
2. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones orgánicas.
O
O + N
a) + H2NOH +
H N O
O
17
O O Ph
b) + H2NOH
Ph Ph +
H O
Ph N
O
H + PhNHNH2 N
+
c) H N
O
Ph
3. De los isómeros formados en 2a, ¿cuál espera que sea el producto principal?.
4. Una síntesis alternativa para la obtención de 1,2-azoles es la cicloadición dipolar de óxido

de nitrilos a acetilenos. Escriba el producto esperado de las siguientes condiciones.
+ _
a) C N O C C
+
+ _
C N O C CH
b) + Ph
O O
+ _
C N O
c) Ph + NO2 C CH
O
5. Escriba el mecanismo de reacción para las transformaciones del ejercicio anterior.
6. Los 1,2-azoles (pirazoles) también se pueden preparar a partir de la cicloadición dipolar que
se produce entre un acetileno y el diazometano. Proponga una síntesis adecuada para cada
uno de los siguientes compuestos.
O
NO2 Ph
O
a) NH b) NH c) NH
N N N
18
7. Los pirazoles 3-sustituidos, generalmente se encuentran en equilibrio con los pirazoles 5-

sustituidos. G
G
N NH
N N
H
Proponga un mecanismo para esta interconversión
8. La síntesis más general de 1,3-azoles es la deshidratación de compuestos 1,4-dicarbonilos.

Escriba los reactivos y condiciones necesarias para la obtención de cada uno de los
siguientes compuestos.
N N
a) b)
O Ph S Ph
9. Sugiera una secuencia de reacciones lógica que explique las siguiente observación
O
+ +
H2NOH N N
Cl ∆ O O
10. Escriba una secuencia lógica de reacciones para la obtención de 2,4,5-trimetilimidazol a

partir del compuesto 1,4-dicarbonílico correspondiente
11. Escriba el producto orgánico esperado de cada una de las condiciones siguientes
a) + HNO3
N H
+
S
O
b) +
N FeCl3
S Cl
c) + Br2
N
O AcOH
19
O O
d) +
N
O O
N
e) + HNO3 +
N H
H
N
f) + Br2
O
N O
g)
+
Cl
O
12. Partiendo de diazometano, alquino y los reactivos necesarios. Proponga como podría
obtener los siguientes compuestos (involucra más de un paso de reacción).
a) NH b) N
N N
H
20
PIRIDINA
1. Con el apoyo de un dibujo que represente las interacciones de los orbitales p para la
formación de los enlaces π. Indique la razón por la que el par de electrones libres del
nitrógeno no están deslocalizados.
2. Dé el nombre común de las siguientes alquilpiridinas.
a) b)
N N
c) d)
N N
3. Describa con un ejemplo las características generales de la síntesis de piridinas por el

método de Hantzsch.
4. Indique como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos.

O Ph O Ph
HO OH
a) b)
N
5. Describa el mecanismo detallado para obtención del inciso b) del problema 4.
6. Proponga una síntesis partiendo de piridina para la obtención de cada uno de los siguientes
compuestos.
O
OH
a) b)
N N
21
NH2
c) d)
N NH2 N NH2
NH2
NO2
e)
N
7. Escriba un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones
O O _ O
+ EtO / EtOH
N
N
O
8. Escriba la estructura del producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de
reacción. O
_
NH2 Ph H
a) b) HNO3
N +
N H
c) Br2 Br2
+ d)
N_ AcOH
N
O
e) +
HNO3 Znº/H
N +
H
9. Prediga el producto principal de las siguientes reacciones.
+ OH O
HNO3 / H
a) b) H H
N O
N
22
+
HNO3 / H
c) d) +
HNO3 / H
N N
H ∆
23
QUINOLINA E ISOQUINOLINA
1. Escriba un nombre aceptable para los siguientes compuestos.
a) b)
N NO2 N
c) d)
N
N
SO3H
HOOC
e)
f)
N
Br N
2. Uno de los métodos más usados en la síntesis de quinolinas es la síntesis de Skraup.

Describa con un ejemplo las características y condiciones necesarias.
3. Escriba el producto esperado de las siguientes condiciones.

O
+
H
a) + H
As2O5 / ∆
NH2
O
+ FeCl3
b)
As2O5 / ∆
NH2
O
c) + ZnCl2
NH2 As2O5 / ∆
24
O
+
H
d) +
NH2
4. Escriba una secuencia de reacciones razonable para la obtención del producto c) de 3.
5. En la síntesis de quinolinas por el método de Friedlander es importante controlar el pH ¿por

qué?.
6. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones.

O
O
H
a) + pH = 12
NH2
Br H O
+ Ph NaOH
b) H
NH2
O O
H NaOH
+
c) NH2
O O
NaOH
d) +
NH2
7. Escriba un mecanismo razonable para el producto de b) y c) de 6.
8. Las siguientes condiciones de reacción no conducen a una quinolina ¿por qué?.

O
O
H
+
Ph Ph
NH2
25
9. Escriba el producto esperado de las siguientes transformaciones

O
N P2O5 Pd
a) H
H ∆
O
N P2O5 Pt
b) H
H
N O +
H /
c)
O
O H
N O
d) P2O5 Pd
H
10. Cuando la quinolina e isoquilonina reacciona a través de reacciones sustitución electrofílica

aromática en medio ácido, generalmente la sustitución ocurre en las posiciones 5 y 8 ¿por
qué?.
11. Indique como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos.
Ph
O
a) O b)
N N
c) d)
N N
O
Ph
e)
N
O2N
26
DIAZINAS
1. Escriba una estructura correcta para los siguientes compuestos.

a) 3(2-metilbutil)piridazina
b) 2-nitropirimidina
c) 4-benzilpirimidina
d) 2-isopropilpirazina
e) 8-acetilpurina
f) N-metil purina
g) Ac. 5.5-defenilbarbiturico
h) 2,5-dimetil puridazina
i) 1,4-difenil-,7-metilftalazina
2. Escriba la estructura de 5 diazinas con actividad biológica.
3. Las pirazinas se pueden obtener haciendo reaccionar compuestos 1,4-dicarbonílicos con

hidrazina o hidrazinas N-sustituidas. Escriba el producto orgánico esperado de las
siguientes condiciones de reacción.
O
O +
a) Ph + H Pd
NH2NH2
Ph
NO2 +
O H
b) + H2NNH2
O
O
+
c) H
+ H2NNH2
4. Escriba una secuencia lógica de reacciones para la siguiente transformacion.

O
O +
Pd / N
H
+ H2NNH2 N
27
5. La forma más simple de obtener pirimidinas es haciendo reaccionar compuestos 1,3-

dicarbonílicos con compuestos que contengan grupos funcionales con la unión N-C-N.
Escriba como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos.
O
Ph
N NH
a) b) Ph
N O N O
H
O
N Br
c) NH
d)
N O N O
H
6. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones.

Ph Ph
+
O H N
a) + H2NNH2
O N
Ph Ph
O
O O O
b) _
+ EtO / EtOH NH
O O H2N NH2
O N O
H
7. Uno de los métodos comunes de obtención de pirazinas es la dimerización de compuestos
α-aminocarbonílicos. Describa como obtendría cada uno de los siguientes compuestos.
N Ph N
a) b)
N N Ph
8. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción.

NH2 Ph O H+
a) +
NH2 Ph O
28
O
NH2 O H+
b) +
NH2
Ph NH2
O O H+
c) +
Ph NH2 H H
9. Cual de las siguientes reacciones tiene mayores posibilidades de reaccionar frente a

condiciones de sustitución electrofílica aromática.
OH OH
N N
a) ó
HO N OH NO2 N OH
O
N
N N
b) ó
N N
O
10. Indique en cual de los anillos de los siguientes compuestos ocurrirá la sustitución
N
a) b) c)
N
N N N
11. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones de sustitución

+
a) HNO3 / H Br2 / Fe
N b)
N N
N
29
O O
N + N +
c) O H d) H2SO4 / H
N N
12. Muchas reacciones de las diazinas ocurren como en la piridina. Prediga los productos de las
siguientes reacciones.
_
+ CH3CH2CH2CH2
a) N
N
O
_
N H EtO / EtOH
b) +
N
N O _
NH2 / NH3
c) +
N Ph O
O
N
d) +
13. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las transformaciones c) y d) de 12.
30
SOLUCIONES
31
NOMENCLATURA DE COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS
1.
a) Oxaciclopropano
c) trans-2,3-Dimetil-oxaciclopropapo
e) 9,10-Ditiantraceno
g) 2H-1-Oxanaftaleno
i) Aza-2,4-ciclopentadieno
k) Azabenceno
m) 1,3-Diazabenceno
o) 1H-1-Azaindeno
q) 2-Azanaftaleno
s) 9-Azafenantreno
u) 10H,9-Tia-10-azaantraceno
w) 1H,3H,4H-2-Oxanaftaleno
y) Azaciclohexano
32
HETEROCICLOS NO AROMÁTICOS DE TRES MIEMBROS
3.
OH
a) O c) O
O
e) g)
S
O
4.
_
Br 2 / H2O HO O
a)
Ph
Ph
H
NH2 _ N
HO
c)
Cl
5. O
O
..
:N O O
N
a)
H H
H H H
H N: N
+N _ H
H H H
c) H OH
H
Cl
Cl
33
6.
a) La reacción ocurre más rápido entre más grupos electrodonadores tenga el doble enlace.
8.
OH OH
a)
c)
OCH3 Ph N
OH
e)
Ph
10.
HO HO
Cl I
a) c)
F F
11.
NH2 NH2 NH2
OH
CF3COOOH CH3NH2
O
NHCH3
H2SO4 dil. frío
NH2 NH2
OSO3H
KOH
NCH3
NHCH3
34
HETEROCICLOS DE CUATRO, CINCO Y SEIS

MIEMBROS NO AROMÁTICOS
2.
a) La que tiene el halogeno en el carbono menos sustituido.
b) La que tiene el mejor grupo saliente ( I )
3.
O H O _
_ .. I F
a) S N OH S NH
H
O O
_ O _ O
O H ..
OH S N
N S N I
S I
O O
O
4.
O
O
NH
a) c) Ph
Ph
O O
HN
N
f) h) N
35
5.
_
t-BuO O
TsO O TsO
H _O
TsO O
_O
7.
a) O
+ c)
NH3 I
OH
O
Ph
e) g) N NH
NH
8.
.. + _
O: H Cl O H + Cl O H
+
Cl _ +
OH Cl OH
36
10.
NH2 NH2 H
a) H2SO4 dil. frio N
KOH
OH OSO3H
O O O
NaOH O H3O+ OH
c) O
SH Cl S S
O
e) H+
OH OH
37
HETEROCICLOS AROMÁTICOS DE CINCO MIEMBROS CON UN

HETEROÁTOMO (Furano, pirrol y tiofeno)
1.
_
..
_
..
X
.. X X
+ +
3.
La sistesis de Paal-Knorr es la reacción de compuestos dicarbonílicos 1,4 enolizable en
presencia de un agente deshidratante (H2SO4, P2O5, ZnCl2), o bien con amoniaco o una amina
primaria, o con un sulfuro inorgánico.
5.
H+
a)
O
O
O OH
H+ HNO3
c) O
O O NO2 H+
O O NO2
6.
CH3Cl HNO3 1. KMnO 4 / NaOH

a)
O O2N 2. H+ O 2N COOH
O O O
c) Igual que la anterior excepto el último paso
38
7.
NO2 NO2
a) c)
O2N O Br O
8.
_ H
..
CH3 I
CH3CH2 : MgBr
N _
N
.. N N
H
_ CH3 I
..
_ N N N
N
..
H H
9.
O
O O Cl O O
_ O O
O OH _ O
.. O
H H
O
O
O H+
39
ANILLOS BENZOFUSIONADOS (Indol, benzofurano, benzotiofeno)
2. Es la reacción de una fenilhidrazona de un aldehído o cetona en presencia de un catalizador

ácido (ZnCl2, BF3, H3PO4, etc.).
4.
H
N NH
N N NH
H H NH
H
H
NH3 +
N N NH2
H H
5.
Según el mecanismo anterior en el NH3
6.
O
+
O H+ O
O
N NH2 N
H N
O H
OH O
H3O+
N ∆ N O N O
H H H
40
7.
Síntesis de Madelug
_
NH2
N O N
H H
Síntesis de Bischler
O NH2 O
+
O H+
Br N
H
O O
Síntesis de Reissert
O
Fe / H+
O
NO2 N
H
8.
a)
9. O O
H O O NaOH H NaOH
+
OH O O O O
O Br 2
Br
_ Br
KOH
COO
O O O O
41
10.
a) c)
N N
H H
NO2
e)
g) OH
N
H S
i)
k)
N
H O
Ph
O
m)
o)
N
H S O
11.
O
a) c) NO2
O O
O O
e) NO2 g) NO2
N S
H
O2N O
i)
O
42
AZOLES
1.
a) 2-Nitrooxazol
c) 5-bencilisoxazol
e) 4-Isopropiltiazol
g) 5-Clorooxazol
i) 5-Carboxioxazol
k) 5-Bromoisoxazol
2.
O O
HO
a) + H2NOH O
O H+ H+ N
NOH
_H O
2
O
N
+ H2NOH NOH
+ N
O H H+ O
O
_H OH
2O
N
O
H _H O
c) NNHPh 2
+ PhNHNH 2 N
O H+ H+ N
O
Ph
43
3.
N
O
4.
O
a) O2N
N c)
O
N
O
5.
_
O
N
+ O
a) N
C
_
O H
+ O
c) N N
C
O O2N
NO2 O
6.
_ +
a) CH2 N N +
NH
N O
Ph
O O
+
c) CH2 N N + Ph
NH
O N
44
7.
G G G
_ H+ H+
_
N N: NH
N N N
H
8.
O
H+ O
a) N
H N
O
10.
O O
NOH N
+ H2NOH
Cl ∆ Cl
∆
O
HO O N H
NOH N
O
11.
O2N Br
a) N c) N
S O
O2N
N N
g) O
e)
N O
H
12.
_ +
a) CH2 N N +
NH
N
45
PIRIDINA
2.
a) β-Picolina
c) β-Colina
3.
O O
O O O
O O
+
O H NH3 HNO3
N
4.
O Ph O
O O O
a) H3O+
+
O Ph H NH3 HNO3 N
6.
H2O2 30 % CH3I PCl3

a)
N N+ N+ N
_ _
O O
COOH
NaNH2 CO2 H+
_
NH2 H2O
c)
N N NH2
46
O O
_
NH2 H2O O O
e)
N N NH2 N N
H
H2N
HNO3 H3O+ Zn / H +
N NH2
7.
O O O O
_ N
O _
.. _N O
H H ..
+ O
OH
_ O H
O + _ O
O N ..
N
O O
8. Br NH2
a) c) e)
+
N Ph N_ N
O
9.
NO2
a) NO2
N O c)
N N
H
47
QUINOLINAS E ISOQUINOLINAS
1.
a) 2-Nitroquinolina
b) 4-(1-metilpropanoil)-isoquinolina
e) 7-Bromoquinolina
3.
a) c)
N
N
4.
O O
HO
+
H+ H+
NH2 N N
H H
_H O
2
As 2O5
N N
H
5.
Podría formarse más de un anión y la mezcla generar una mezcla de compuestos productos
de condensacionees aldolicas y de cicloadición.
6.
a) c)
N N
48
7. O
c) O O
H H
NaOH
+
NH2 N
H
OH
H2O
N N
8.
Porque no tiene posibilidades de formar la base de Shift (enamina).
9.
N
a) c)
N
OH
10.
Porque en condiciones ácidas el anillo de la piridina se encuentra protonado y en
consecuencia el anillo bencénico es el más reactivo.
11.
O
O O
H P2O5 Pt
a) + O O
NH2 N
O PO Pt
c) 2 5
NH
N
Ph
Ph
49
O P2O5 Pt
e) NH
O2N N
O2N
Ph
Ph
50
DIAZINAS
1. Ph
a) N
N c)
N
N
O
N
HN NH
e) g)
N N
H O O
Ph Ph
Ph
N
i)
N
Ph
3.
N Ph
N N
a) c)
N
Ph
4.
+ +
O H NNH2 H N Pd / ∆ N
a) + H2NNH2
O O N N
5.
O O O
+ H+ N
a)
H2N NH2
N
51
O
O O O _
O HN NH
b) O O + H2N NH2
Ph Ph OH O O
Ph Ph
6. O _ O O
O O O
b) + H2N NH2 O NH
O O OH
O H2N O
_
O NH
OH O N O
H
7.
O H+
a) 2
NH2
8.
N Ph Ph N
a) c)
N Ph Ph N
9. OH
a) N
HO N OH
10.
a), b) y c) ocurre en el anillo bencénico.
52
11. NO2 O
N
a) + c)
N N
N N N
NO2
12.
O
a) N H
N b)
N
N
13.
O
N N N
_ Ph O O
c) + EtO _
.. N Ph
N N
53

Ejercicios de Quimica Heterociclica para Practicar.

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Ejercicios de Quimica Heterociclica para Practicar.

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PROBLEMAS BÁSICOS DE QUÍMICA

Dr. Eleuterio Burgueño Tapia

“Problemas básicos de química heterocíclica” es una colección de problemas básicos

México, D. F., octubre de 2001

Eleuterio Burgueño Tapia

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS HETEROCICLICOS

1. Escriba un nombre alternativo usando la nomenclatura de reemplazamiento. La numeración

HETEROCICLOS NO AROMATICOS DE TRES MIEMBROS

1. Describa las características de la síntesis de oxiranos usando:

2. Describa las características de la síntesis de Gabriel y la síntesis de Wenker para aziridinas.

3. Indique el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones.

4. Proponga una síntesis para lo siguientes compuestos.

5. Escriba un mecanismo lógico que explique las siguientes transformaciones

6. Cuál de las siguientes reacciones se llevan a cabo más rápidamente

7. Escriba el mecanismo general de la apertura de heterociclos de tres miembros por reactivos

8. Indique cuál es el producto principal de las siguientes reacciones.

9. Indique cuál es la influencia del sustituyente sobre la apertura electrofílica de heterociclos

10. Muestre el producto de las siguientes reacciones.

HETEROCICLOS DE CUATRO, CINCO Y

1. De las siguientes transformaciones, la que corresponde al inciso b) ocurre con mejores

3. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones.

4. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones.

5. Escriba un mecanismo de reacción lógico que justifique los productos de la siguiente

6. La reacción de β-haloácidos con un equivalente de base a temperatura ambiente y en

8. Sugiera un mecanismo razonable para la siguiente transformación.

10. Proponga una ruta de síntesis para los siguientes compuestos.

HETEROCÍCLOS AROMÁTICOS DE CINCO MIEMBROS CON UN

1. Justifique con estructuras resonantes el carácter aromático, la dirección del momento

3. Describa las características generales de la síntesis de Paal-Knorr para la obtención de

4. Proponga un ejemplo de obtención de un derivado de tiofeno usando la síntesis de

7. Prediga cuál es el producto principal de las siguientes reacciones.

9. Sugiera una secuencia de reacciones para la siguiente transformación.

ANILLOS BENZOFUSIONADOS (Indol, benzofurano, benzotiofeno)

1. De los sistemas aromáticos benzofurano, indol y benzotiofeno se dice que la posición 2 y 3

3. A través de la síntesis de Fisher no es posible obtener al indol sin sustitución en el anillo de

4. Escriba el mecanismo de reacción de la siguiente transformación.

5. De la siguiente transformación indique en dónde queda el nitrógeno marcado

6. Usando fenilhidrazina y un compuesto carbonílico, escriba una secuencia adecuada para la

8. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción.

10. Los siguientes ejercicios son ejemplos de métodos de obtención de compuestos

11. Escriba el producto orgánico principal de las siguientes reacciones de sustitución

1. Escriba un nombre aceptable para cada uno de los siguientes compuestos.

4. Una síntesis alternativa para la obtención de 1,2-azoles es la cicloadición dipolar de óxido

5. Escriba el mecanismo de reacción para las transformaciones del ejercicio anterior.

7. Los pirazoles 3-sustituidos, generalmente se encuentran en equilibrio con los pirazoles 5-

Proponga un mecanismo para esta interconversión

8. La síntesis más general de 1,3-azoles es la deshidratación de compuestos 1,4-dicarbonilos.

10. Escriba una secuencia lógica de reacciones para la obtención de 2,4,5-trimetilimidazol a

2. Dé el nombre común de las siguientes alquilpiridinas.

3. Describa con un ejemplo las características generales de la síntesis de piridinas por el

4. Indique como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos.

5. Describa el mecanismo detallado para obtención del inciso b) del problema 4.

7. Escriba un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones

9. Prediga el producto principal de las siguientes reacciones.

1. Escriba un nombre aceptable para los siguientes compuestos.

2. Uno de los métodos más usados en la síntesis de quinolinas es la síntesis de Skraup.

3. Escriba el producto esperado de las siguientes condiciones.

4. Escriba una secuencia de reacciones razonable para la obtención del producto c) de 3.

5. En la síntesis de quinolinas por el método de Friedlander es importante controlar el pH ¿por

6. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones.

7. Escriba un mecanismo razonable para el producto de b) y c) de 6.

8. Las siguientes condiciones de reacción no conducen a una quinolina ¿por qué?.

9. Escriba el producto esperado de las siguientes transformaciones