Termodinamica Tecnica Ing Carlos Cruz

TERMODINÁMICA TÉCNICA Ing.
Carlos Fidel Cruz Mamani

UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO
FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA
INGENIERIA MECÁNICA-ELECTROMECÁNICA
1

TERMODINÁMICA TÉCNICA Ing. Carlos Fidel Cruz Mamani

AGRADECIMIENTO
Quiero primero agradecer a Dios por haberme dado la vida, y que siempre va
guiándome iluminando mi camino en la vida.
A mi carrera de Ingeniería Mecánica – Electromecánica por darme la

oportunidad de coadyuvar a la formación de profesionales del mañana.
A mi padre, ya que gracias a su constante motivación lleve siempre el compromiso

de entrar en la ciencia.
2


CONTENIDO

CAPITULO 1
CONCEPTOS, DEFINICIONES Y PRINCIPIOS BÁSICOS…………………………………………………………. 1
1.1 Introducción…………………………………………………………………………………............................... 1
1.2 Terminología Termodinámica…………………………………………………………………………………….. 1
1.3 Sistema………………………………………………………………………………………………………………………. 1
1.4 Sistemas Termodinámicos en Ingeniería…………………………………………………………………….. 2
1.4.1 Sistema simple de producción de vapor……………………………………………………………….. 2
1.4.2 Sistema de cogeneración con turbina de gas………………………………………………………… 2
1.4.3 Sistema de calentamiento solar……………………………………………………………………………. 2
1.4.4 Sistema mecánico de refrigeración………………………………………………………………………. 3
1.4.5 Sistema de bomba de calor………………………………………………………………………………….. 3
1.4.6 Sistema aerogenerador eléctrico…………………………………………………………………………. 4
1.4.7 Sistema de desalinización por osmosis inversa…………………………………………………….. 4
1.5 Propiedad………………………………………………………………………………………………………………….. 4
1.6 Propiedades de un sistema……………………………………………………………………………………….. 4
1.6.1 Densidad, densidad relativa y peso específico…………………………………………………….. 4
1.6.2 Temperatura……………………………………………………………………………………………………….. 5
1.6.3 Presión………………………………………………………………………………………………………………… 5
1.6.4 Variación de la presión atmosférica con la altura………………………………………………... 6
1.7 Estado………………………………………………………………………………………………………………….….… 8
1.8 Proceso………………………………………………………………………………………………………………….….. 8
1.9 Ciclo……………………………………………………………………………………………………………………….…. 8
1.10 Equilibrio Termodinámico………………………………………………………………………………….… 9
1.11 Ecuación de estado……………………………………………………………………………………………... 9
1.12 Problemas…………………………………………………………………………………………………….……… 9

CAPITULO 2
PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA………………………………………………………………….…… 15
2.1 Sustancia pura…………………………………………………………………………………………………….…. 15
2.2 Estados de la materia……………………………………………………………………………………………... 15
2.3 Superficie p,v,T……………………………………………………………………………………………………….. 17
2.4 Diagrama Presión temperatura………………………………………………………………………………. 17
2.5 Diagrama presión‐volumen específico…………………………………………………………….……… 18
2.6 Titulo (Calidad)………………………………………………………………………………………………….……. 19
2.7 Talas de propiedades de sustancias puras………………………………………………………….…… 19
2.8 Programa “EES”…………………………………………………………………………………………………..….. 20
2.9 Problemas…………………………………………………………………………………………………………..….. 20
3


CAPITULO 3
RELACIONES DE ENERGÍA, TRABAJO Y CALOR…………………………………………………….…………….25
3.1 Introducción……………………………………………………………………………………………………………….25
3.2 Naturaleza de la energía…………………………………………………………………………………………….25
3.3 Medición de la energía……………………………………………………………………………………………….26
3.4 Energía mecánica……………………………………………………………………………………………………….26
3.4.1 Energía cinética……………………………………………………………………………………………………….27
3.4.2 Energía potencial gravitatoria………………………………………………………………………………….27
3.5 Energía interna…………………………………………………………………………………………………………..27
3.6 Trabajo………………………………………………………………………………………………………………………27
3.6.1 Trabajo en las máquinas……………………………………………………………………….…………………27
3.6.2 Trabajo de expansión y compresión………………………………………………………………………..28
3.6.3 Otras formas de trabajo…………………………………………………………………………………………29
3.7 Potencia…………………………………………………………………………………………………………………….29
3.8 Calor………………………………………………………………………………………………………………………….30
3.8.1 Transferencia de calor por conducción…………………………………………………………………..30
3.9 Calor generado por la combustión…………………………………………………………………………….31
3.9.1 Combustible…………………………………………………………………………………………………………..31
3.9.2 Aire de combustión………………………………………………………………………………………………..31
3.10 Eficiencia………………………………………………………………………………………………………………32
3.11 Problemas…………………………………………………………………………………………………………….33

CAPITULO 4
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA…………………………………………………………………………. 41
4.1 Introducción…………………………………………………………………………………………………………... 41
4.2 Primer principio de la termodinámica…………………………………………………………………….. 42
4.3 Ecuación de energía de sistemas cerrados……………………………………………………………… 42
4.4 Propiedades de la energía interna………………………………………………………………………….. 43
4.5 Ecuación de energía de un sistema con flujo estacionario………………………………………. 43
4.6 Primera ley aplicada a un proceso…………………………………………………………………………… 43
4.7 Entalpia…………………………………………………………………………………………………………………… 43
4.7.1 Energía de flujo o corriente………………………………………………………………………………….. 44
4.8 Reversibilidad…………………………………………………………………………………………………………. 44
4.9 Irreversibilidad……………………………………………………………………………………………………….. 44
4.9.1 Irreversibilidad interna………………………………………………………………………………………… 45
4.9.2 Irreversibilidad externa……………………………………………………………………………………….. 45
4.10 Calor específico………………………………………………………………………………………………….. 45
4.10.1 Calor específico a volumen constante……………………………………………………………….. 45
4.10.2 Calor específico a presión constante…………………………………………………………..…….. 45
4.10.3 Relación de calores específicos de gases ideales……………………………………………….. 46
4.10.4 Calor específico molar………………………………………………………………………………………. 46
4.10.5 Calor específico variable………………………………………………………………………………….… 46
4


4.11 Principio de conservación de la masa……………………………………………………………. 47
4.12 Problemas…………………………………………………………………………………………………….. 47

CAPITULO 5
GASES IDEALES Y REALES………………………………………………………………………………………… 53
5.1 Gases perfectos o ideales…………………………………………………………………………………. 53
5.2 Ley de Boye y Maiotte……………………………………………………………………………………… 53
5.3 Ley de Charles y Gay‐Lussac…………………………………………………………………………….. 53
5.4 Ley de Avogadro…………………………………………………………………………………………….… 54
5.5 Ecuación de estado de los gases ideales…………………………………………………………… 54
5.5.1 Constante universal de los gases Ru………………………………………………………………. 54
5.5.2 Constante del gas…………………………………………………………………………………………... 54
5.6 Análisis de la composición de las mezclas de gases ideales…………………………….… 55
5.6.1 Ley de Dalton………………………………………………………………………………………………… 55
5.6.2 Ley de Amagat………………………………………………………………………………………………. 55
5.7 Masa molecular de la mezcla…………………………………………………………………………… 55
5.8 Energía interna, entalpía y entropía de mezcla de gases ideales……………………… 56
5.9 Gases Reales……………………………………………………………………………………….…………… 56
5.9.1 Ecuación de estado de VAN DER WAALS…………………………………………………….... 56
5.9.2 Ecuación de estado de Redlich Kwong………………………………………………………….. 56
5.10 Factor de compresibilidad………………………………………………………………………….. 57
5.11 Problemas…………………………………………………………………………………………………… 58

CAPITULO 6
PROCESOS EN GASES IDEALES………………………………………………………………………………. 63
6.1 Introducción…………………………………………………………………………………………………… 63
6.2 Proceso a volumen constante………………………………………………………………………… 63
6.3 Proceso a presión constante………………………………………………………………………….. 64
6.4 Proceso isotérmico………………………………………………………………………………………… 64
6.5 Proceso isentrópico……………………………………………………………………………………….. 65
6.6 Proceso isoentálpico……………………………………………………………………………………… 65
6.6.1 Experimento de Joule‐Thomson…………………………………………………………………. 66
6.7 Proceso politrópico…………………………………………………………………………………………66
6.8 Problemas…………………………………………………………………………………………………….. 67

CAPITULO 7
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA…………………………………………………………… 75
7.1 Introducción…………………………………………………………………………………………………. 75
7.2 Enunciados de la segunda ley de la termodinámica……………………………………… 75
7.2.1 Enunciado de Carnot…………………………………………………………………………………. 75
5


7.2.2 Según Kelvin‐Planck………………………………………………………………………………….. 76
7.2.3 Según Clausius……………………………………………………………………………………………... 76
7.2.4 Según Hatsopoulos‐Keenan………………………………………………………………………….. 76
7.3 Equivalencia de los enunciados………………………………………………………………………. 76
7.4 Procesos irreversibles…………………………………………………………………………………….. 77
7.5 Desigualdad de Clausius…………………………………………………………………………………. 77
7.6 La entropía base de la segunda ley de la termodinámica……………………………….. 78
7.7 Eficiencia o rendimiento de una máquina térmica…………………………………………. 79
7.8 El ciclo de Carnot……………………………………………………………………………………….…… 79
7.8.1 Presión media del ciclo……………………………………………………………………………….. 80
7.9 Ciclo de refrigeración y bomba de calor………………………………………………….……… 80
7.10 Ciclo inverso de Carnot……………………………………………………………………….…….. 80
7.11 Problemas…………………………………………………………………………………………….…... 81

CAPITULO 8
LA ENTROPIAY SU UTILIZACIÓN……………………………………………………………………………. 87
8.1 Introducción…………………………………………………………………………………………………. 87
8.2 Definición de variación de entropía………………………………………………………….…… 87
8.3 Obtención de valores de entropía………………………………………………………………... 88
8.4 Variación de entropía de un gas ideal…………………………………………………………… 88
8.5 Balance de entropía……………………………………………………………………………….…….. 89
8.6 Rendimientos adiabáticos de dispositivos en régimen estacionario……….…….. 89
8.7 Problemas……………………………………………………………………………………………….……. 90

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

6


PREFACIO
A sugerencia de mis amigos decidí escribir un texto guía de la materia, para hacer una
contribución a la biblioteca de la Carrera de Ingeniería Mecánica y que esta se utilice como
material de apoyo a los estudiantes que llevan el curso de Termodinámica.
Se ilustran los problemas termodinámicos con situaciones reales, de tal manera que las
condiciones en que nos encontramos son diferentes a la del nivel del mar. Es importante que
los estudiantes entiendan los fenómenos estudiados desde el punto de vista de la experiencia,
así serán capaces de aplicar las leyes básicas de la Termodinámica para resolver los
problemas que involucran proyectos de ingeniería.
Este texto incluye problemas que se puede ver en el curso de un semestre, tiene material
selecto que puede ser útil en aplicaciones prácticas sobre temas de vapor y gas, combustión y
ciclos de refrigeración.
Todos los problemas se realizan en el sistema Internacional de Unidades, de manera que el

estudiante esté familiarizado para los repasos o exámenes de Termodinámica.
La Termodinámica Técnica desempeña un papel vital en el diseño de múltiples procesos,

dispositivos y sistemas, para su uso tanto en el hogar como en la Industria, no está demás decir
que la Termodinámica constituye parte de nuestra vida diaria.
En ingeniería la Termodinámica Técnica resulta ser, además muy importante en la continua

búsqueda de soluciones a los problemas relacionados con la crisis energética, la escasez de
agua potable, la contaminación atmosférica, la eliminación de la basura y por naturaleza la
protección del ecosistema que es vital para la supervivencia del ser humano. Por eso
estudiamos con la mayor importancia en nuestra búsqueda de una mejor forma de vivir.
Ing. Carlos Fidel Cruz Mamani
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CAPÍTULO 1
CONCEPTOS, DEFINICIONES Y PRINCIPIOS BÁSICOS
OBJETIVOS
• Introducir conceptos fundamentales y definiciones usadas en el estudio de la Termodinámica.

• Revisar los sistemas de unidades que se utilizarán en el curso.
• Explicar los conceptos básicos de la termodinámica, como sistema, estado, equilibrio, proceso y
ciclo.
1.1 INTRODUCCIÓN
La Termodinámica Técnica es una ciencia que con el sistema en cuestión se conoce como
estudia macroscópicamente las relaciones de entorno o medio ambiente.
transformación y transferencia de energía A lo largo de la materia se distinguirán tres
ocasionados por los cambios físicos de la tipos básicos de sistemas.
naturaleza.
Un sistema cerrado se define como una
Para el ingeniero el estudiar Termodinámica cantidad determinada de materia. Dado que un
Técnica es conocer una herramienta analítica, sistema cerrado contiene siempre la misma
teórica y práctica que le ayuda a interpretar materia, esto implica que no hay transferencia
fenómenos naturales desde el punto de vista de masa a través de su frontera.
de las relaciones de materia y energía.
Un sistema se denomina abierto si durante el
1.2 TERMINOLOGÍA fenómeno en estudio entra y sale masa del
TERMODINÁMICA mismo.
Los enunciados de las Leyes de La Los sistemas abiertos pueden subdividirse en:
Termodinámica se expresan con términos
referidos al tema como ser: sistema, Sistemas circulantes cuando la cantidad de
propiedad, transformación, ciclo, etc. Muchas masa que penetra al sistema es igual a la que
de las explicaciones se manejan estos sale del mismo durante el fenómeno en
términos por lo que es necesario conocer para estudio.
el avance del curso. Un sistema abierto está en régimen no
1.3 SISTEMA permanente cuando solo entra masa a él y no
sale, o solo sale y no entra o la cantidad que
En Termodinámica un sistema se define como sale no es igual a la que entra o viceversa.
cualquier conjunto de materia o cualquier
región en el espacio delimitado por una Sistema aislado, que es aquel que no
superficie o pared llamada frontera del intercambia ni materia ni energía con su
sistema. La pared puede ser real, ejemplo un entorno. Un ejemplo de este clase podría ser
tanque que contiene un determinado fluido, un gas encerrado en un recipiente de paredes
puede ser imaginaria, como la frontera de rígidas lo suficientemente gruesas (paredes
determinada cantidad de fluido que circula a adiabáticas) como para considerar que los
lo largo de un tubo. Toda materia que se intercambios de energía calorífica sean
encuentra fuera de la pared y que interactúan despreciables, ya que por hipótesis no puede
intercambiar energía en forma de trabajo.
8


1.4 SISTEMAS TERMODINÁMICOS EN INGENIERÍA

Los sistemas termodinámicos de ingeniería están formados por un conjunto de equipos o elementos
que realizan la transformación de la energía, a continuación indicamos los que estudiaremos en el
curso.
1.4.1 Sistema simple de producción de vapor
El objetivo de este sistema es convertir la energía térmica (calor) en energía mecánica, o eléctrica,
cuyo uso es mucho más conveniente. En la figura 1.1, el agua entra a la caldera como líquido a alta
presión y temperaturas altas después de haber recibido energía térmica de la fuente de calor, el
vapor entonces se expande en la turbina (dispositivo de producción de trabajo) a un estado de
presión y de temperatura bajas, produciendo durante el proceso trabajo útil. A continuación el vapor
que abandona la turbina a presión y temperatura bajas se condensa en el condensador entregando la
energía térmica al sumidero de calor. La presión del líquido condensado se eleva con una bomba
(dispositivo de absorción de trabajo) a la presión de entrada de la caldera para que el proceso
completo se inicie de nuevo.
Figura 1.1 Sistema de producción de vapor
1.4.2 Sistema de cogeneración con turbina de gas

La cogeneración es un viejo concepto de
ingeniería que implica la producción simultánea
de energía eléctrica y energía térmica en una
sola operación, usando así el combustible de una
manera más eficiente que si los productos
deseados tuvieran que obtenerse por separado.
El corazón de un sistema de cogeneración es un
motor primario con calor de desecho a
temperatura todavía utilizable, no es
sorprendente que las condiciones requeridas por
la cogeneración se hayan satisfecho de muchas
maneras. Un sistema de cogeneración que utiliza
una planta de energía con turbina de gas como
9


motor primario se muestra en la figura siguiente.
1.4.3 Sistema de calentamiento solar evaporado que viene del evaporador (cámara
fría) de modo que el calor que tomó el fluido
Un sistema de calentamiento solar se muestra
refrigerante en el evaporador pueda ser
en la figura 1.3, tiene gran importancia porque
disipado a un nivel térmico superior en el
se aprovecha la energía solar para calentar
condensador. Luego de ello el fluido pasa a
agua en paneles solares. El agua caliente se
un expansor que es una simple válvula o
usa para las duchas, saunas, piscinas, cocina
restricción (orificio capilar) de modo que el
para lavado de vajillas y llevar por tubos
fluido condensado (líquido) a alta presión que
para la calefacción radiante, que ayuda a la
sale relativamente frío del condensador al
climatización de una vivienda.
expandirse se vaporiza, con lo que se enfría
considerablemente ya que para ello requiere
una gran cantidad de calor, dada por su calor
latente de vaporización, que toma
precisamente del recinto refrigerado.
Figura 1.3 Esquema de un sistema de calentamiento
solar.

1.4.4 Sistema mecánico de Refrigeración
Un sistema mecánico de refrigeración se
emplea para extraer calor de un recinto,
disipándolo en el medio ambiente. Es de gran
importancia en la industria alimentaria, para
la licuación de gases y para la conservación de
vapores.
En la refrigeración por compresión de vapor
se consume energía mecánica en un
compresor que comprime el fluido de trabajo Figura 1.4 Sistema mecánico de compresión de vapor.
1.4.5 Sistema de Bomba de calor

Si se pretende suministrar calor a una región de alta temperatura, el sistema se llama bomba de
calor. En consecuencia, el mismo principio rige el diseño y la operación de los refrigeradores y las
bombas de calor.
Un sistema de bomba de calor constituido con componentes mecánicos se muestra en la figura 1.5.
10


Se conoce como bomba de calor aire-aire debido a que se usa el aire exterior para proporcionar el
ingreso de calor en el evaporador y se emplea el aire interior como conductor del calor al espacio
que debe calentarse.
Figura 1.5 Esquema de un sistema de Bomba de calor.
1.4.6 Sistema aerogenerador eléctrico

Un sistema de aerogenerador incorpora una
hélice montada en una torre que tiene su
generador acoplado al eje de la hélice,
aprovechando la fuerza del viento que actúa
de forma constante sobre las aspas se genera
electricidad de forma que se almacena en un
sistema se baterías.
Figura 1.6 Sistema aerogenerador eléctrico.
1.4.7 Sistema de desalinización por hiperfiltración) se muestra en la figura
osmosis inversa siguiente.
Se necesita gran cantidad de agua dulce para
beber, para la irrigación y otros fines
industriales. En muchas partes del mundo,
esta necesidad la satisface la naturaleza con la
lluvia. Pero existe escasez de agua en algunas
partes del mundo, lo que provoca grandes
sufrimientos humanos. Afortunadamente se
han desarrollado diferentes métodos para
producir agua dulce. Un esquema prometedor Figura 1.7 Esquema de un sistema de
de desalinización que aplica el principio de desalinización de agua.
osmosis inversa (también conocido como
11


1.5 PROPIEDAD
Una propiedad es cualquier parámetro o cantidad que sirve para describir a un sistema. Las
propiedades comunes son presión, temperatura, volumen, velocidad y posición; el color es
importante cuando se investigan la transferencia de calor por radiación.
Las propiedades termodinámicas se dividen en dos tipos generales, extensivas e intensivas. Una
propiedad extensiva es aquella que depende de la masa del sistema, ejemplos; masa, volumen,
cantidad de movimiento y energía cinética.
Una propiedad intensiva es la que no depende de la masa del sistema, ejemplos; temperatura,
presión, densidad y velocidad. Si dividimos una propiedad extensiva entre la masa, resulta una
propiedad específica. El volumen específico se define como el cociente del volumen sobre su masa.
1.6 PROPIEDADES DE UN SISTEMA
1.6.1 Densidad y densidad relativa
La densidad se define como la masa por unidad de volumen.
(1.1)
Para un elemento de volumen diferencial de masa y volumen, la densidad se puede expresar como.
(1.2)
La densidad de una sustancia depende de la temperatura y la presión. Para los líquidos y sólidos son
en esencia sustancias no compresibles y la variación de su densidad con la presión es por lo general
insignificante, pero depende más que de la temperatura.
En muchos análisis de ingeniería la densidad de una sustancia se da con el nombre de gravedad
específica o densidad relativa, y se define como el cociente de la densidad de una sustancia entre la
densidad de alguna sustancia estándar a una temperatura específica, (por ejemplo, para el agua a 4
ºC su densidad es 1000 kg/m3).
(1.3)
El análisis de unidades para la densidad relativa de una sustancia es una cantidad adimensional, sin
embargo los textos de Termodinámica dan densidades relativas de algunas sustancias a 0 ºC.
El peso de un volumen unitario de una sustancia se llama peso específico y se expresa como.
· (1.4)
Donde; ρ; es la densidad de la sustancia, en kg/m3

2
g; es la aceleración gravitacional, en m/s .
12


1.6.2 Temperatura
No hay una definición exacta sobre la temperatura, las personas están familiarizadas con una medida
de sensación fisiológica expresada como calor o frío. Gracias a las propiedades de los materiales que
cambian con la temperatura se puede establecer una referencia para la medición de la temperatura.
A través de la historia se han introducido varias escalas de temperatura que se basan en ciertos
cambios de estado como el de congelamiento y ebullición del agua. La temperatura usada
actualmente en el sistema internacional es la escala Celsius, y en el sistema Ingles la escala
Fahrenheit. La escala de temperatura termodinámica en el sistema internacional es la escala Kelvin
desarrollada posteriormente. Entonces las relaciones matemáticas para su conversión corresponden
a lo que sigue.
La escala Kelvin se relaciona con la escala Celsius mediante.
º 273.15 (1.5)
La escala Fahrenheit se relaciona con la Celsius.
1.8 32 (1.6)
La escala Rankine se relaciona con la Fahrenheit.
459.67 (1.7)
La escala Rankine se relaciona con la Kelvin.
1.8 (1.8)
1.6.3 Presión
La presión se define como la fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de área, tiene como
unidad el Newton por metro cuadrado (N/m2), también conocida como pascal (Pa). En países de
Europa las unidades de presión son el bar, atmósfera estándar y kilogramo fuerza por metro
cuadrado y la libra fuerza por pulgada cuadrada. La presión solo se analiza cuando se trata de gas o
líquido, mientras que la presión en los sólidos es la fuerza normal.
La presión real de una determinada posición se llama presión absoluta, y que para las mediciones
se relaciona mediante la siguiente relación.
é (1.9)
1.6.4 Variación de la presión atmosférica con la altura

El aire que respiramos es un gran océano de gas que rodea la Tierra, y que se estima tiene una
profundidad entre 50 y algunos centenares de kilómetros. Fuera de esta capa atmosférica se halla el
espacio exterior, llamado éter, donde existe prácticamente un vacío perfecto.
La presión va aumentando a medida que nos dirigimos hacia el centro de la Tierra debido al peso
de la capa de aire soportada desde arriba. Y conforme baya subiendo en altura la presión
atmosférica disminuye.
13


Figura 1.8 Alturas de las capas de tropósfera, estratósfera, mesósfera y la ionósfera con respecto a la
superficie terrestre.
Para fines prácticos se considera al aire como una mezcla compuesta de sólo dos gases, el vapor de
agua y el aire seco que comprende el conjunto de todos los demás gases.
La presión atmosférica en función de la altura es:
· ·
· (1.10)
Donde:
P(z); es la presión atmosférica local, en kPa.
P0 = 101.325 [kPa]
T0 = 293 ºK temperatura normal a nivel del mar.
β; es el coeficiente local de variación de la temperatura.
R = 287 [J/kg ºK] constante del gas de aire seco.
z; altura sobre el nivel del mar, en [m]
(1.11)
Siendo, T la temperatura promedio local, en ºK.
Ya afectando el factor de altura empírico establecido por la Comisión Internacional de Navegación
Aérea,1 la presión atmosférica en función de la altura es:
.
· 1 2.2569 · 10 · (1.12)

1
Kohlrausch, F.; Praktische Physik, Stuttgart, Alemania, 1962, Tomo I, pág. 294.
14


1.7 ESTADO El proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio,
es un proceso ideal, suficientemente lento, en
En termodinámica se denomina estado a una
el cual las desviaciones a partir del equilibrio
situación particular de un sistema y está
son infinitesimales. La mayoría de los
descrita por el valor de sus propiedades.
procesos reales son fuera del equilibrio,
El estado de un sistema es su condición puesto que el sistema se desvía por más de
cuando se describe dando valores a sus una cantidad infinitesimal.
propiedades en un instante particular. El
estado del sistema se representa por un punto 1.9 CICLO
en un diagrama p -V. Podemos llevar al Cuando un sistema en un estado inicial
sistema desde un estado inicial a otro final a determinado experimenta una serie de
través de una sucesión de estados de procesos y regresa al estado inicial del que
equilibrio. partió, se dice que el sistema a experimentado
un ciclo. El estado final del ciclo tiene
propiedades iguales a los valores que tenía al
principio.
Figura 1.9 Representación de un punto de estado en

un diagrama presión ‐ volumen.
1.8 PROCESO
Cuando un sistema cambia de un estado a
otro, la evolución de estados sucesivos por los
que pasa el sistema se denomina proceso.
Figura 1.11 Gráfica de ciclos (a) Ciclo de dos
procesos b) Ciclo de cuatro procesos.
Figura 1.10 Esquema de un proceso Ciclo

15


1.10 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO propiedades, presión, volumen y temperatura
Se puede decir que un sistema está en el estado está definido y por lo tanto la tercera
equilibrio cuando las propiedades no se propiedad queda determinada. Por lo tanto
modifican de punto a punto, y cuando no existirá una función que vincula.
existe posibilidad de cambio con el tiempo. , , 0 (1.13)
Este concepto general de equilibrio Esta función es lo que se denomina ecuación
termodinámico implica la coexistencia de tres de estado.
equilibrios particulares que son: equilibrio
mecánico, equilibrio térmico, y equilibrio
químico. La ecuación de estado de un gas ideal es el
más conocido es:
Está en equilibrio mecánico, cuando la presión
tiene el mismo valor en todas partes del · · · (1.14)
sistema o, el valor de la presión en el sistema Donde n representa el número de moles, y R
coincide con la presión que el medio ejerce la constante universal de los gases que tiene
contra el propio sistema. valores R= 0.082 atm L/(K mol) =8.3143 J/(K
Está en equilibrio térmico, cuando no hay mol)
intercambio de calor con el medio externo.
El sistema estará en equilibrio químico,
cuando su composición química no se
modifica. 1.12 PROBLEMAS
Los problemas que en Termodinámica se
estudian, trata sobre la energía por lo que tiene
1.11 ECUACIÓN DE ESTADO amplia aplicación desde lo microscópico y
equipos domésticos hasta los sistemas de
Se denomina ecuación de estado a la relación generación de potencia.
que existe entre las propiedades p, V, T. Es
decir que conocido un par de las tres
16


PROBLEMA 1.1
Determine la diferencia de presión entre el tubo de agua y el tubo de aceite (figura 1). La parte
superior de la columna de mercurio está a la misma elevación que la media del tubo de aceite.
DATOS:
1000
g= 9.81 [m/s2]
x1= 4 [m]
x2 = 2 [m]
Figura 1.
SOLUCIÓN:
- La variación de presión es debido a la columna de mercurio.

· · · · …..….(1)
Siendo: ∆
∆ · · · · ……..………………….(2)
- La densidad del mercurio se calcula por.

· ……………...…………..…………….(3)
13.6 1000 13600
- Sustituyendo en (2) se obtiene.

∆ = 514044 [Pa]
- Convirtiendo a bar.
∆ = 5,14044 [bar]
17


PROBLEMA 1.2
Se conecta un medidor y un manómetro aun recipiente de gas para medir su presión. Si la lectura
en el medidor es 80 kPa. Determine la distancia entre los dos niveles de fluido del manómetro si
este es a) un líquido mercurio ( =13600 kg/m3) o b) agua (ρ=1000 kg/m3)
DATOS:
13600
1000
g= 9.81 [m/s2]
Figura 1.2
SOLUCIÓN:
- La variación de presión es debido a la columna de mercurio.

· · ………………………… (1)

·
- a) Si el líquido es mercurio se tiene:
h= 0.5996 [m]
- b) Si el líquido es agua.

·

h= 8.155 [m]

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PROBLEMA 1.3
En la figura se muestra un depósito dentro de otro depósito, conteniendo aire ambos. El manómetro A
está en el interior del depósito B y su lectura es 1,4 bar. El manómetro de tubo en U conectado al
depósito B contiene mercurio. Con los datos del diagrama, determine la presión absoluta en el depósito
A y en el depósito B, ambas en bar. La presión atmosférica en el exterior del depósito B es 101 kPa, la
aceleración de la gravedad es 9,81 m/s2.

D A T O S
Pman‐A= 1.4 [bar ]
Patm=101 kPa
g = 9.81 m/s2

S O L U C I O N

Por definición la presión absoluta es.
……………(1)
La lectura del manómetro indica una presión y se calcula por:
· · ………………(2)
9.81 13590 0.2 26663.5
26.663
Sustituyendo en (1)
101 26.663 127.663

1,276

Como el depósito A está dentro del depósito B, la presión de este se convierte en Patm, para el depósito
A.
1.276 1.4
(P abs)A=2.676 [bar]
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PROBLEMA 1.4
El aire atmosférico en la ciudad de Oruro, a 3706 metros sobre el nivel del mar, esta compuesto por aire
seco y vapor de agua, calcular la presión atmosférica para la temperatura promedio local 15 ºC.
S O L U C I O N
La presión atmosférica en función de la altura esta dado por:
· ·
· ………………….(1)
Siendo: P0 = 101.325 [kPa]
T0 = 293.15 ºK temperatura normal a nivel del mar.
R = 287 [J/kg ºK] constante del gas de aire seco.
z=3706 [m] altura sobre el nivel del mar.
El coeficiente local de variación de la temperatura esta dado por:
……………………(2)
293.15 288.15

3706
0.001349
El exponente es adimensional.
9.81
25.335
· 0.001349 287
Ahora aplicando la ecuación (1) se tiene.
.
293.15 0.001349 3706
101.325 ·
293.15
65.52
20


CAPÍTULO 2
PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA
OBJETIVOS
• Presentar la superficie tridimensional para una sustancia pura, con los diagramas
proyectados.
• Introducir las tablas necesarias para obtener propiedades de sustancias que cambian de fase.
• Presentar problemas de práctica que ilustran los conceptos estudiados.
2.1 SUSTANCIA PURA los gases son más fáciles de describir que los
sólidos y que los líquidos.
Una sustancia pura tiene su composición
química fija definida en cualquier parte e
igualmente unas propiedades físicas El gas contenido en un recipiente, está
definidas. formado por un número muy grande de
moléculas, 6.02·1023 moléculas en un mol de
Una mezcla de varios elementos también sustancia. Cuando se intenta describir un
califica como una sustancia pura siempre y sistema con un número tan grande de
cuando la mezcla sea homogénea. El aire por partículas resulta inútil (e imposible)
ejemplo, es una mezcla de varios gases, pero describir el movimiento individual de cada
con frecuencia se considera como una componente. Por lo que mediremos
sustancia pura, porque tiene una magnitudes que se refieren al conjunto:
composición química uniforme. volumen ocupado por una masa de gas,
2.2 ESTADOS DE LA MATERIA presión que ejerce el gas sobre las paredes
del recipiente y su temperatura. Estas
La materia está constituida por átomos que cantidades físicas se denominan
están igualmente espaciados de manera macroscópicas, en el sentido de que no se
continua en la fase de gas. Esta idealización refieren al movimiento individual de cada
permite tratar a las propiedades como partícula, sino del sistema en su conjunto.
funciones puntuales y suponer que los
estados son casi estáticos. El estado en que se encuentra una sustancia
va a variar en función de la presión y
La materia está en uno de los tres estados: temperatura a que están sometidas. Así por
sólido, líquido o gas: En los sólidos, las ejemplo, el anhídrido carbónico es
posiciones relativas (distancia y orientación) normalmente un gas pero se licua a -60 ºC y
de los átomos o moléculas son fijas. En los se solidifica a -80 ºC, a presión atmosférica
líquidos, las distancias entre las moléculas normal. El plomo por ejemplo normalmente
son fijas, pero su orientación relativa cambia es sólido, pero se licua a 328 ºC y se
continuamente. En los gases, las distancias vaporiza a 1620 ºC.
entre moléculas, son en general, mucho más
grandes que las dimensiones de las mismas. El agua que es un elemento que se utiliza en
Las fuerzas entre las moléculas son muy muchas aplicaciones de ingeniería, se
débiles y se manifiestan principalmente en el encuentra en estado líquido a la temperatura
momento en el que chocan. Por esta razón, ambiente y la presión atmosférica normal. Si
21


la temperatura aumenta a 100 ºC a la presión quedando inmovilizando su movimiento a
atmosférica normal a nivel del mar, el agua vibraciones.
hierve es decir pasa del estado líquido al
estado de vapor o gaseoso. El vapor en el Pero los estados de la materia no solo
estado gaseoso está constituido por dependen de la temperatura, sino también de
moléculas suficientemente más separadas, y la presión a que están sometidos. Así por
con velocidades moleculares mucho ejemplo, si para el agua se aumenta su
mayores. presión, el punto de vaporización es mayor a
100 ºC y al contrario, si la presión a que está
Si por el contrario se enfría el agua hasta 0ºC sometida disminuye, puede hervir o cambiar
a presión atmosférica normal a nivel del de estado a temperaturas menores a 100 ºC.
mar, el agua se solidifica, formándose hielo. Para su estudio se construyen líneas que
Este hielo está constituido por moléculas representan su cambio de estado, para el
muy juntas unas con respecto de otras, agua en particular se establecen en la figura
2.1.
Figura 2.1 Gráfica del comportamiento del agua.
Se observa en la figura 2.1, que a medida Calor latente, es el calor que
que se eleva de temperatura existe un suministrado o sustraído de una
adicionado de calor, a este calor se lo sustancia produce un cambio de estado,
denomina calor sensible y si el calor sin variar la temperatura.
suministrado es a temperatura constante En el caso del cambio de estado de
se denomina calor latente. sólido a líquido, se denomina calor
Calor sensible, es el calor que latente de fusión y se necesitan 80 kcal
suministrado a una sustancia o extraído por cada kg de hielo (sólido) a 0 ºC que
de ella, produce un efecto sensible en la pase a 1 kg de agua (líquido) a la misma
misma, como ser una variación de temperatura. Tan pronto como se haya
temperatura. fundido la última porción de hielo si se
sigue agregando calor, la temperatura
22


del agua comienza a aumentar en la la temperatura deja de aumentar,
relación de 1 ºC por cada Kcal de calor comenzando la transformación del agua
entregada, este calor es sensible, con un en vapor, el calor agregado es el calor
calor específico igual a 1. Cuando se ha latente de vaporización. Se necesitan 539
alcanzado la temperatura de 100 ºC kcal para vaporizar completamente 1 kg
comienza el proceso de ebullición, si se de agua a 100 ºC.
sigue agregando calor se observará que
2.3 SUPERFICIE P,V,T tridimensional. La figura 2.2 muestra un

diagrama cualitativo de una sustancia que se
Los estados de equilibrio de una sustancia
contrae al congelarse.
simple compresible pueden representarse
como superficie en un espacio
Figura 2.2 Diagrama p, v T para una sustancia que se contrae al solidificar.
Un punto de estado representado en la figura líquida y la gaseosa, para la sustancia agua
2.2 sobre la línea de separación de una en particular las propiedades del punto
región monofásica2 a otra bifásica se conoce crítico son Tc = 373,95 ºC, Pc =22,06 MPa,
como estado de saturación. La línea curva Vc =0,003106 m3/kg.
que separa de la región líquido vapor, línea
a-m-c, se conoce como línea de líquido
saturado y cualquier estado representado por 2.4 DIAGRAMA PRESIÓN -
un punto sobre esta línea se conoce como un TEMPERATURA
estado de líquido saturado. De igual manera, La superficie p-v-T puede proyectarse sobre
los estados representados sobre la curva c-n- el plano p-v y el plano T-v, y el p-T.
b, son estados de vapor saturado.
En la figura 2.3 (c) un punto de estado a lo
El punto de estado donde la línea de líquido largo de la curva de vaporización la presión
saturado y vapor saturado se llama punto y la temperatura en este estado se conoce
crítico. La existencia del punto crítico como la presión de saturación y temperatura
demuestra que la distinción entre la fase de saturación, la presión de saturación se
conoce también como presión de vapor.
2
Sustancia que se encuentra en una sola fase. Otro estado único de la materia está
23


representado por el punto triple y señalado punto triple del agua se le asigna T= 0,01ºC
como estado triple, implica que en este y p = 0,6117 KPa.
estado triple coexisten los tres fases. El
Figura 2.3 Diagramas p‐ v; T‐v; p ‐T para una sustancia.
2.5 DIAGRAMA PRESIÓN - VOLUMEN Donde se puede representar un punto en la

ESPECÍFICO región bifásica indicando que es una mezcla
líquido y vapor saturados.
En la figura 2.4 se muestra la proyección de
la superficie P,v.T sobre el plano P-v.
Figura 2.4 Diagrama P‐v de una sustancia que se contrae al solidificarse.
En el diagrama presión volumen se observa se encuentra, es decir cuando no está a punto
las regiones de líquido comprimido, zona de de evaporarse.
líquido-vapor y la región de vapor Un líquido a punto de evaporarse se llama
sobrecalentado. líquido saturado, se encuentra en
Se denomina líquido comprimido o líquido condiciones de equilibrio con su vapor.
subenfriado, a un líquido que está sometido Un vapor que está a punto de condensarse se
a una presión mayor de equilibrio liquido- llama vapor saturado.
vapor correspondiente a la temperatura que
24


Se denomina vapor sobrecalentado a un cálculos, denotamos con el subíndice “fg”,
vapor que se encuentra a una temperatura esto es,
superior a la de equilibrio con su líquido (2.3)
correspondiente a la presión a que está
Por lo tanto la ecuación 2.2 es,
sometido.
· (3.4)
Para diferenciar un estado de líquido
saturado o vapor saturado, se hace uso del 2.7 TABLAS DE PROPIEDADES DE
SUSTANCIAS PURAS
subíndice “f” para indicar que el estado es
de líquido saturado, mientras que el Las propiedades específicas del vapor de
subíndice “g” se aplica para señalar un agua, tanto del vapor saturado como del
vapor sobrecalentado se encuentran en tablas
estado de vapor saturado. El subíndice
a diferentes presiones y temperaturas. Estas
combinado “fg” se utiliza para indicar el propiedades específicas que se deben
cambio de una propiedad de líquido saturado conocer son:
a vapor saturado.
v ; volumen específico.
u ; Energía interna específica
2.6 TÍTULO (CALIDAD) h ; Entalpía específica
El título del vapor húmedo es el porcentaje s ; Entropía específica
de vapor que contiene una sustancia en su
proceso de cambio de fase, normalmente Estas propiedades pueden ser por ejemplo de
representada mediante el símbolo x, también líquido saturado, de vapor saturado, o de
se expresa en fracción de unidad. El líquido cambio de líquido saturado a vapor saturado.
saturado sólo tiene una calidad de 0 % ( x = El subíndice “f” se utiliza para indicar:
0). El vapor húmedo que se genera es un
vapor saturado cuyo título es igual a la vf; volumen específico de líquido
unidad es decir que no tiene humedad. saturado.
Matemáticamente se expresa como la uf; energía interna especifica de líquido
fracción de la masa de vapor sobre la masa saturado
total de la mezcla.
hf; entalpía específica de líquido
(2.1) saturado.
sf; entropía específica de líquido
Conocido el título de un vapor, será posible saturado.
calcular el valor específico de cualquier
propiedad intensiva de una sustancia, en El subíndice “g” se utiliza para indicar:
base a las propiedades de vapor saturado y vg; volumen específico de vapor
líquido saturado que integran el vapor saturado.
húmedo. Por ejemplo el volumen específico
del vapor húmedo con calidad x valdrá: ug; energía interna especifica de vapor
saturado
· (2.2) hg; entalpía específica de vapor saturado.
La diferencia de los valores de volumen de sg; entropía específica de vapor saturado.
vapor saturado y volumen de líquido
saturado aparecen con frecuencia en los
25


Un ejemplo de las propiedades termodinámicas del vapor de agua se muestra en la siguiente
tabla.
TABLA 2.1 Propiedades del vapor de agua saturada.
Se han elaborado tabulaciones para numerosas sustancias de las propiedades termodinámicas

p,v,T, y en los capítulos siguientes se estudiaran de otras sustancias.
2.8 PROGRAMA “EES”
En lugar de usar tablas para hallar propiedades del vapor, puede usarse el software de programa
EES (Engineering Ecuation Solver). Las funciones básicas que vienen en el EES son para la
solución de ecuaciones algebraicas, también puede resolver ecuaciones diferenciales y ecuaciones
con variables complejas. Tiene muchas funciones de propiedades termo físicas para usar en
cálculos de ingeniería. Similarmente las tablas del vapor son obtenidos por funciones de otras
propiedades.
Figura 2.5 Ventana del software de programa E.E.S.
2.9 PROBLEMAS DE APLICACIÓN
26


PROBLEMA 2.1
Complete los espacios en blanco en la siguiente tabla de propiedades del vapor. En la última
columna describa la condición del vapor.
SOLUCIÓN:
T, ºC P, kPa v, m3/kg u, kJ/kg Descripción de la fase
140 361,3 0,05 777,68 Mezcla líquido-vapor
155,48 550 0,001097 655,38 Líquido saturado.
225 600 0,4496 Vapor sobrecalentado
500 2500 0,14 3112,1 Vapor sobrecalentado
-20 0,1035 1128,28 2346,8 Saturación sólido - vapor
Cálculo del título o calidad

0,05 0,001080
0,5089 0,001080
0,09633
Cálculo de la energía interna

·
588,74 0,09633 · 1961,3
777,67
27


PROBLEMA 2.2
Una masa de vapor de agua, inicialmente se encuentra a 3 MPa y 400 ºC (Estado 1), se enfría a
volumen constante hasta una temperatura de 200ºC (Estado 2). Después se extrae calor del agua a
temperatura constante hasta que se alcanza el líquido saturado (Estado 3). Determínese, a) La
presión final en el estado 3, b) La calidad al final del proceso a volumen constante. c) La
variación total de volumen específico en m3/kg, d) La variación de energía interna específica en
kJ/kg entre los estados 2 y 3, finalmente e) Dibujar un esquema de los procesos en el diagrama
Presión-volumen.
SOLUCIÓN:
a) De tablas de vapor de agua con P1=3

MPa y T1= 400 ºC, el volumen
específico es. c) La variación total del volumen
V1= 0,09936 m3/kg específico es:
T2= 200 ºC, se obtiene la
presión final en el estado 3, que ∆
corresponde a.
P3= 1,5538 [MPa] ∆ 0,001157 0,09936
15,538
∆ 0,0982
b El estado 2 se encuentra a T2 = 200

ºC y el volumen específico es el d) La variación de la energía interna
mismo del estado 1, específica se evalúa por

∆ 850,65 2208,26
0,09936 0,001157
0,12736 0,001157 ∆ 1357,6
X2= 77,8 %
28


PROBLEMA 2.3
Un recipiente rígido y aislado contiene al inicio 1.4 kg de agua líquida saturada y vapor de agua a
200 ºC. En este estado el agua líquida ocupa 25 % del volumen y el resto lo ocupa el vapor. Se
enciende una resistencia eléctrica colocada en el recipiente y se observa que después de 20
minutos éste contiene vapor saturado. Determine a) el volumen del recipiente, en litros, b) la
temperatura final, en ºC, y c) la potencia nominal de la resistencia, en kW.
DATOS
m=1,4 kg
T =200 ºC
V= 0,25 VR
t = 20 min
SOLUCIÓN El volumen específico en el estado final es:

a) El volumen del agua líquida ocupa el 25
% del volumen del recipiente. 0.004503
0.25 ……………………….(1) b) De tablas de propiedades de agua

De tabla de propiedades del agua saturada saturada, corresponde a temperatura final.
con T=200 ºC, se tiene, vf= 0,0011565
[m3/kg] Tfinal = 370.98 ºC
Sustituyendo en ecuación (1)

Para un sistema aislado el trabajo eléctrico
1,4 · 0,0011565 · / de la resistencia es.
0,25 ……………..(3)
El volumen del recipiente es:
Donde con temperaturas de T1= 200 ºC ,
0,006476 o u1= 850.65 [kJ/kg], y T2= 370 ºC, u2=
2228.6 [kJ/kg].
VR= 6.476 [litros] Sustituyendo en (3)
La masa de vapor contenida el 75 % del 1.43812 · 2228.6 850.65

volumen del recipiente es:
. · 1981.65 kJ
………………………..(2)
c) Finalmente la potencia nominal de la
Siendo vg=0,1274 m3/kg resistencia es:
0.038124 kg 1981.65 · kJ
La masa de la mezcla, 1200 · s
1.4 0.038124 1.43812 kg
Ŵ = 1.65 [kW]
29


CAPÍTULO 3

RELACIONES DE ENERGÍA, TRABAJO Y CALOR

OBJETIVOS
• Introducir el concepto básico de Energía y trabajo.

• Introducir los conceptos básicos de transferencia de calor incluyendo conducción, convección y
radiación.
• Presentar ejemplos y problemas de práctica que ilustran los conceptos estudiados.
3.1 INTRODUCCIÓN La energía es una propiedad asociada a los

objetos y sustancias y se manifiesta en las
En la Física se analizan formas de energía como transformaciones que ocurren en la naturaleza, es
energía cinética y la potencial gravitatoria , así decir, la energía se manifiesta en los cambios
como otras formas de energía incluyen la energía físicos, por ejemplo, al elevar un objeto,
almacenada en una batería energía almacenada transportarlo, deformarlo o calentarlo.
en un condensador eléctrico, energía potencial
electrostática y la energía química debida al La energía está presente también en los cambios
enlace de átomos y entre partículas subatómicas químicos, como al quemar un trozo de madera o
que tiene una gran importancia para el químico. en la descomposición de agua mediante la
corriente eléctrica.
El estudio de los principios de la termodinámica
permite relacionar los cambios de estas y otras La energía puede existir en varias formas:
formas de energía dentro de un sistema con las térmica, mecánica, cinética, potencial, eléctrica,
interacciones energéticas en las fronteras de un química y nuclear, cuya suma conforma la
sistema. energía total E de un sistema.
Todos los tipos de energía E pueden clasificarse

3.2 NATURALEZA DE LA o como energía cinética (Ec) debido al
ENERGÍA movimiento de un cuerpo, o bien como energía
potencial (Ep) debida a la posición de un cuerpo
Al mirar a nuestro alrededor se observa que las relativa a un campo de fuerzas de otros cuerpos.
plantas crecen, los animales se trasladan y que
las máquinas y herramientas realizan las más Además los tipos de energía pueden clasificarse
variadas tareas. Todas estas actividades tienen en o en extrínsecos (ext) o en intrínsecos (int).
común que precisan del concurso de la energía.
(3.1)
30


De la física clásica puede demostrarse que la energía que pueden experimentar cuerpos o
energía cinética total de un sistema de partículas sistemas y se los hace dicha medida con algún
puede expresarse como suma de tres términos. punto de referencia seleccionado.
, , , La unidad de energía que se usó en el pasado y
que actualmente se usa en forma de calor es
(3.2) Caloría o kilocaloría y para la energía en forma
La energía potencial total de un sistema puede de trabajo se usaba el kilopondio-metro [kp.m]
expresarse como suma de cuatro cantidades en el sistema técnico. En el sistema internacional
separadas. de unidades como unidad de energía se utiliza el
Julio, kilojulio, para todas las formas de energía
, , , y en casos especiales en kWh (unidad derivada
, , de la energía).
(3.3)
El Btu es una unidad de energía en forma de
calor en el sistema Ingles y se define la cantidad
Las energías electrostáticas, magnetostática y de calor que se suministra a una libra de agua
macroscópica rotacional, no se consideran en para elevar su temperatura 1º F.
este capítulo. Despreciando estos términos la
ecuación es: 1 Btu = 0,252 Kcal
1 Btu = 1,055056 KJ
. .
(3.4) 1 Kcal = 4,186 KJ
1 KWh = 3600 KJ
1 KWh = 3412,14 Btu
De la ecuación 3.4, los dos últimos términos no
se pueden medir directamente, y la suma de 1 termia = 105 Btu = 1,055x105 KJ
estas dos contribuciones microscópicas a la
(gas natural)
energía se define como energía interna U de la
sustancia del sistema.
(3.5) 3.4 ENERGÍA MECÁNICA
La energía mecánica se puede definir como la
forma de energía que se puede convertir
La función de energía interna, como se ha
completamente el trabajo mecánico de modo
definido por la ecuación anterior, es una
directo mediante un dispositivo mecánico. Las
propiedad extensiva, intrínseca de una sustancia
formas más familiares de energía mecánica son
en estado de equilibrio. En ausencia de cambios
la energía cinética y la energía potencial
de fase, reacciones químicas y reacciones
gravitacional.
nucleares, la energía interna U se denomina a
veces energía sensible del sistema. La energía mecánica de un fluido en movimiento
es:
Tomando como base el estudio anterior la
ecuación de la energía total de un sistema se kJ (3.7)
á
convierte en:
, , (3.6)
3.3 MEDICIÓN DE LA ENERGÍA

La termodinámica no proporciona información
acerca del valor absoluto de la energía total de
un cuerpo o sistema, pero sí la variación de
energía que se experimenta en los procesos, ya
que es más fácil determinar estas variaciones de
31


3.4.1 Energía cinética
Un cuerpo de masa “m” tiene energía cinética

cuando está sometida a una fuerza que la
desplaza con una cierta velocidad, por lo tanto
podemos decir que esta energía cinética de dicho
cuerpo es el trabajo para que adquiera cierta
velocidad.
· (3.8)
kJ (3.9)
3.4.2 Energía potencial gravitatoria Figura 3.1 Variación de energía interna en un sistema
cerrado.
La energía que posee un sistema como resultado
3.6 TRABAJO
de su elevación en un campo gravitacional se
llama energía potencial y se escribe En termodinámica, el trabajo puede ser
matemáticamente. considerado como energía que se transfiere a
través de la frontera de un sistema, por ejemplo
(3.10) el sistema que contiene gas en un cilindro, tal
como muestra la figura 3.2.
· · kJ (3.11)
3.5 ENERGÍA INTERNA

La energía interna de un cuerpo o sistema (fluido
de trabajo) se debe a su actividad interna atómica
o molecular, es decir, la energía interna de un
cuerpo variará si dicho cuerpo se le comunica o
extrae por ejemplo calor y trabajo, como muestra
la figura 3.1, el proceso de evaporación del agua,
debido a esto puede producirse un alejamiento Figura 3.2 sistema cerrado que contiene un gas.
entre átomos o moléculas, lo que se traduciría en
una energía potencial interna. También puede La convención escogida para el trabajo positivo
producirse al comunicar o extraer energía es que si el sistema realiza trabajo sobre el
movimiento en los átomos o moléculas, entorno, es positivo, por el contrario si se
movimiento de traslación, rotación, o vibratorio adiciona energía o trabajo al sistema, es trabajo
traduciéndose en este caso en energía cinética negativo.
interna. Las unidades de trabajo en el sistema SI,
Newton –metro (N-m) o Joules [J], en el sistema
inglés, las unidades son ft-lbf.
1 Btu= 778 ft-lbf
3.6.1 Trabajo en las máquinas
En las máquinas alternativas se conocen tres
clases de trabajo; Trabajo ideal, trabajo indicado
y trabajo al freno (llamado también efectivo, útil,
en el eje).
32


El trabajo ideal es el que efectúa el fluido
operante o sistema en el interior del cilindro sin
tomar en cuenta las pérdidas y puede calcularse.
El trabajo indicado es el trabajo que efectúa el

fluido de trabajo en el interior del sistema
tomando en cuenta las pérdidas.
El trabajo para el freno o trabajo efectivo, útil o

en el eje es el trabajo medido precisamente en el
eje de salida del motor.
W ; Trabajo ideal (calculable)
Wi ; Trabajo indicado (medible)
WB ; Trabajo al freno (medido a la salida del

motor)
3.6.2 Trabajo de expansión y

compresión
Se efectúa trabajo cuando al desplazarse el
pistón que va desalojando la frontera del fluido
operante o sistema desde el estado 1 hasta el
Figura 3.3 Pistón que realiza un trabajo en un
estado 2, se dice que ejecuto trabajo de proceso de compresión.
compresión, pudiendo graficarse esta variación
de estado que experimenta el fluido operante en El trabajo total de compresión o expansión en
un diagrama presión-volumen. Por el contrario cuasiequilibrio durante un cambio finito de
si consideramos un gas como fluido operante, de volumen es el sumatoria de los términos PdV
modo que este se encuentra inicialmente para cada cambio de volumen diferencial.
comprimido, luego al expandirse efectúa trabajo Matemáticamente esto se expresa mediante la
de expansión. relación.
/ (3.12)
Téngase en cuenta que cuando el volumen

disminuye, el valor del trabajo es negativo. La
presión P debe expresarse en unidades absolutas.
Una interacción de trabajo PdV está asociada con
un proceso y su valor depende del camino del
proceso.
33


3.6.3 Otras formas de trabajo c) Trabajo de un resorte
a) Trabajo eléctrico Si se modifica la longitud de un resorte mediante

una fuerza de tracción o compresión que produce
Cuando se mueve una pequeña carga del punto 1 un desplazamiento, se dice que ha
al punto 2 en un campo electrostático (por experimentado un trabajo en el resorte, se
ejemplo un circuito eléctrico), el trabajo calcula por la expresión.
necesario para mover la carga en el campo se
denomina trabajo eléctrico, puede calcularse (3.17)
como.
d) Trabajo hecho sobre barras sólidas
· · (3.13) elásticas
En el análisis de pilas químicas, baterías y En la barras elásticas la longitud cambia por el

condensadores, la diferencia de potencial es una esfuerzo que se realiza sobre el mismo, por lo
propiedad intensiva del sistema. En estas tanto se dice que ha generado un trabajo elástico,
condiciones, el trabajo eléctrico en equilibrio y se calcula por.
realizado sobre el sistema es.
Á · (3.18)
· (3.14)
3.7 POTENCIA
Donde dQc es la carga eléctrica transportada bajo
el potencial eléctrico (en pilas electroquímicas se La velocidad a la que se realiza trabajo sobre o
denomina fuerza electromotriz), que es el por el sistema se define como la Potencia. En
potencial máximo de la pila. función de la potencia, el trabajo diferencial
puede escribirse como.
b) Trabajo en el eje
(3.19)
Puesto que el movimiento rotatorio del eje se
suele expresar en función del número de La potencia mecánica suministrada a un sistema
revoluciones por unidad de tiempo n, a menudo por una fuerza exterior se define como el
es mas fácil calcular la potencia en el eje antes producto escalar del vector fuerza exterior por el
de calcular el trabajo en el eje, puede calcularse vector velocidad.
por.
á · (3.20)
· (3.15)
En cálculos de ingeniería con frecuencia se
Siendo, 2· · utiliza como unidad básica el vatio o también el
kilovatio (kW)
Si el par es constante durante el proceso, la
expresión anterior conduce a. 1W = 1 J/s
· 2· · · (3.16) 1 hp = 0.7455 kW
1 hp = 0.7067 Btu/s
34


3.8 CALOR La ecuación 3.21 se conoce como ley de Fourier
de conducción de calor. El calor es conducido en
A mediados del siglo XIX se llegó a una la dirección de la temperatura decreciente, y el
verdadera comprensión física sobre la naturaleza gradiente de temperatura se vuelve negativo
del calor, gracias al desarrollo en ese tiempo de cuando la temperatura disminuye con x
la teoría cinética la cual considera a las creciente.
moléculas como diminutas esferas que se
encuentran en movimiento y que por lo tanto La convección es el modo de transferencia de
poseen energía cinética. energía entre una superficie sólida y líquido o
gas adyacente que está en movimiento, y tiene
Los experimentos del Ingles James P. Joule que ver con los efectos combinados de
(1818-1889) publicados en 1843 son los que conducción y movimiento del fluido: mientras
finalmente convencieron a los escépticos de que más rápido sea éste mayor es la transferencia de
el calor no era una sustancia, así que se desechó calor por convección.
la teoría del calórico, el calor es una forma de
energía que puede existir independientemente de (3.22)
la materia.
Radiación es la energía que emite la materia en
La termodinámica analiza la interacción entre el la forma de ondas electromagnéticas (o fotones)
sistema y su entorno que se denomina como resultados de cambios en las
interacción de calor o transferencia de calor, por configuraciones electrónicas de los átomos o
eso el calor se puede transferir de tres formas moléculas. A diferencia de la conducción y la
distintas: conducción, convección y radiación. convección, la transferencia de energía por
radiación no requiere la presencia de un medio.
El hecho de que no haya flujo de energía en
De hecho, este tipo de transferencia es la más
forma de calor entre cuerpos que están a igual
rápida, las ondas electromagnéticas viajan a la
temperatura se suele llamar principio cero de la
velocidad de la luz (c=3x108 m/s) y no
Termodinámica, y dice: “Si dos cuerpos están en
experimenta ninguna atenuación en un vacío.
equilibrio térmico con un tercero, entonces ellos
deben estar en equilibrio térmico entre sí”. · · (3.23)
3.8.1 Transferencia de calor por Donde: ,es la emisividad de la superficie.
conducción σ; es la contante de constante de Stefan-
Boltzmann.
La conducción es la transferencia de energía de
las partículas más energéticas de una sustancia 5.67 10
hacia las adyacentes menos energéticas como
resultado de sus interacciones. La conducción
puede ocurrir en sólidos, líquidos o gases; en
estos dos últimos la conducción se debe a las
colisiones de las moléculas durante su
movimiento aleatorio mientras que en los sólidos
se debe a la combinación de la vibración de las
moléculas en una red y el transporte de energía
mediante electrones libres.
(3.21)
35


3.9 CALOR GENERADO POR LA existir en estado sólido, líquido y gaseoso, como
COMBUSTIÓN por ejemplo.
La combustión es la reacción química violenta Gasolina C8 H18 (octano)

de dos cuerpos el comburente (oxígeno) y el
combustible que se produce con gran Gasóleo C12H26 (dodecano)
desprendimiento de calor. Químicamente
Gas natural CH4 (metano)
definimos como una oxidación instantánea del
combustible frente al contacto del oxígeno. 3.9.2 Aire de combustión
El oxígeno es necesario en toda reacción de

combustión. El oxígeno puro se utiliza solamente
en aplicaciones especiales como el corte y la
soldadura. En la mayoría de las aplicaciones de
la combustión es el aire el que proporciona el
oxígeno necesario. Se considera que el aire está
compuesto de un 21 % de oxígeno y un 79 %de
nitrógeno en base molar.
Figura 3.4 Proceso de combustión
En este capítulo tratamos con las reacciones de Para los cálculos de combustión la masa
combustión expresadas en la forma siguiente. molecular del aire se toma igual a 28,97 [kg
aire/kmol aire].
Combustible + Comburente --->Productos
Con esta idealización la relación molar entre
Considérese como ejemplos sencillos de nitrógeno y oxígeno es 0,79/0,21=3,76
combustión completa del hidrógeno y el carbón
con el oxígeno. Por tanto cuando el aire suministra el oxigeno en
una reacción de combustión, cada mol de
1 1 (3.24) oxígeno va acompañado de 3.76 moles de
nitrógeno. El aire considerado aquí no tiene
1 1 (3.25) vapor de agua.
Se dice que un combustible se ha quemado Cuando el aire presente en la combustión es

completamente si todo su carbono se ha húmedo, el vapor de agua presente hay que
transformado en dióxido de carbono, todo su considerarlo al escribir la ecuación de
hidrógeno en agua y todo su azufre en dióxido de combustión.
azufre.
El nitrógeno como uno de los productos de la
reacción se encuentra a la misma temperatura
que los otros productos. Si alcanza una
3.9.1 Combustible temperatura suficientemente alta, el nitrógeno
puede formar compuestos como el óxido nítrico
Es simplemente una sustancia susceptible a ser
y el dióxido de nitrógeno. Incluso simples trazas
quemada. En este capítulo se hace énfasis en los
de óxidos de nitrógeno presentes en los gases
hidrocarburos, que contienen carbono hidrógeno.
emitidos por los motores de combustión interna,
Pueden contener también azufre y otros
son una fuente de contaminación del aire.
elementos químicos. Estos combustibles pueden
36


Dos parámetros frecuentemente utilizados para Matemáticamente se escribe.
cuantificar las cantidades de combustible y de
aire en un proceso particular de combustión son (3.28)
é
la relación de aire-combustible y su inversa la
relación combustible-aire. La eficiencia de una bomba expresa la salida de
potencia mecánica del fluido sobre la potencia
mecánica en el eje. Matemáticamente se escribe.
/

Δ
(3.29)
(3.26)
3.10 EFICIENCIA Una eficiencia de combustión de 100 por ciento

indica que el combustible se quema
Eficiencia indica que tan bien se realiza un completamente y los gases residuales salen de la
proceso de conversión o transferencia de energía. cámara de combustión a temperatura ambiente.
El desempeño o eficiencia se expresa en
. ó
términos de la salida deseada y la entrada í
requerida.
(3.30)

ñ (3.27)
La eficiencia global se caracteriza por el
producto de las eficiencias de cada máquina. Por
En la figura 3.5 la eficiencia de un motor ejemplo de la figura anterior, la eficiencia global
eléctrico expresa la salida de potencia mecánica del conjunto motor y bomba es:
en el eje sobre potencia eléctrica requerida del Δ
motor para su funcionamiento. (3.31)
é
Las eficiencias globales están entre 25 y 30 por
ciento para motores de automóviles de gasolina,
entre 34 y 40 por ciento para los de diesel y
entre 40 y 60 por ciento para las grandes
centrales eléctricas.
Figura 3.5 Esquema de un motor y Bomba
3.11 PROBLEMAS
37


PROBLEMA 3.1
La figura muestra un colector solar plano cuya superficie es de 3 m2. El colector recibe radiación solar a
razón de 470 W/m2. El 40 % de la energía, recibida se pierde por transferencia de calor por el entorno. El
resto se utiliza para calentar agua desde 54,5 ºC hasta 71 ºC. El agua pasa a través del colector solar con
una pérdida despreciable de presión. Determine la producción de agua caliente, en kg/min, para la
operación en estado estacionario. ¿Cuántos colectores de este tipo serian necesarios para producir 150
litros de agua a 71 ºC en 30 min?
DATOS:
A = 3 m2
R = 470
Qperd = 40 %
Te = 54.5 °
Ts = 71 °
SOLUCIÓN
La energía recibida por el colector solar es:
470 3 1410
El agua recibe 60% del calor por el colector siendo que 40% es pérdidas.
0.6 0.6 1460 846
………. (1)
Despejando el flujo de masa de agua se tiene.

……………………(2)
.
-----------------> 0.0122
. ° . °
El flujo de agua convirtiendo a kg/min será:

0.735
Si un solo colector solar produce agua caliente 0.735 [kg/min], para 150 en un tiempo de 30
minutos será:

º ………………(3)
38


Donde:

5
Sustituyendo en (3)
5
° 6.8
0.735
N ° 7 Colectores solares
39


PROBLEMA 3.2
Una bomba de aceite extrae 35 kW de potencia eléctrica mientras bombea aceite con ρ = 860 kg/m3 a una
tasa de 0,1 m3/s. Los diámetros de entrada y salida de la tubería son 8 cm y 12 cm respectivamente. Si el
aumento de presión en la bomba se determina como 400 kPa y la eficiencia del motor es de 90 %,
determine la eficiencia mecánica de la bomba. (figura-a)
DATOS:
ρ = 860 kg/m3
C =0.1 m3/s
D1= 8 cm
D2= 12 cm
∆P= 400 kPa
SOLUCIÓN
La eficiencia mecánica de la bomba viene expresada por:
Δ
…………………………… (1)
Es conocido la eficiencia del motor eléctrico del 90 %
……………………………… (2)
é
De donde despejando la potencia en el eje es.
0.9 35 31.5
La potencia mecánica del fluido se determina por la expresión siguiente.
∆ ………………(3)
El flujo de masa se determina por la ecuación del caudal.
0.1 860 86 [kg/s]
Siendo:
∆ 400
(Z2-Z1); es despreciable
40


Las velocidades se obtienen a partir del caudal.
.
Por lo tanto: 19.89
.
4 0.1
8.84
0.12
Sustituyendo en la ecuación (3) se tiene.
400 8.84 19.89

∆ 86 *
860 2 10
∆ 26.35
Finalmente sustituyendo en (1)
26.35
0.8365
31.5
ηBOMBA = 83.65 %
41


PROBLEMA 3.3
En una instalación industrial se utilizan 500 lámparas fluorescentes de 40 W para satisfacer los
requerimientos de iluminación. Las lámparas se encuentran cerca del final de su periodo de
servicio y serán reemplazadas por otras de alta eficiencia de 34 W que operan con los balastros
estándar existentes. Las lámparas fluorescentes estándar y las de alta eficiencia se pueden
comprar a 12 Bs. y 16 Bs. cada una respectivamente. La instalación opera 2800 horas al año y
todas las lámparas se mantienen encendidas durante las horas de uso si el costo unitario de
electricidad es de 0,82 Bs /(kW·h) y el factor del balastro es de 1,1(es decir consume 10 % de la
potencia nominal de las lámparas), determine cuánta energía y dinero se ahorrará por año como
resultado de cambiar a las lámparas de alta eficiencia.
DATOS
Nº =500 lamp.
Pest= 50 W
Pefic = 34 W
H‐funciona= 2800 h/año
S O L U C I Ó N
Análisis para las lámparas estándar es el siguiente.
º 500 · 40 20000
20
Considerando el factor del balastro
1.1 20 22
La energía consumida es:
í . ………………..(1)
í 22 · 2800 61600

ñ ñ
El costo de la iluminación de la energía consumida es.
ó í ………………… (2)
ó 61600 0.82 50512

ñ ñ
Análisis para las lámparas de alta eficiencia
42


º 500 · 34 17000
17
Ahora considerando el factor del balastro
1.1 17 18.7
La energía consumida por las lámparas de alta eficiencia es.
í .
í 18.7 · 2800 52360

ñ ñ
El costo de la iluminación por la energía consumida en ecuación 2 se tiene.
ó 52360 0.82 42935.2

ñ ñ
Evaluando costo de las lámparas por año.
12 500 6000
ñ ñ
16 500 8000
ñ ñ
La energía ahorrada es.
í 40 34
61600 52360 9240

ñ ñ ñ
El ahorro de dinero es.
40 í 34
50512 42935.2 7576.8

ñ
7576.8 2000 5576.8

ñ

43


PROBLEMA 3.4
Un aerogenerador tiene una hélice de 2 m de diámetro, será instalada en Potosí en un sitio donde
el viento sopla de forma constante a una velocidad promedio de 30 km /h. Determine cuanto de
potencia eléctrica puede generar el aerogenerador si se supone que el 30 % de la Potencia
máxima del viento real es transformada en electricidad.
DATOS
D =2 m
V= 30 km/h= 8.33 m/s
η =30 %
h = 4060 [m.s.n.m] altura de Potosi (ciudad)
Tprom=7 ºC temperatura local.
Patm= 62.43 [kPa] ciudad de Potosi.
z = 7 m altura del mástil.
SOLUCIÓN
La potencia máxima del viento disponible es.
0.77652 3.1416 8.33 20.32
· …………(1)
La energía cinética del viento es.
Donde: · · ………(2)
. /
La densidad del aire seco en potosí se calcula 34.69 es decir;
por.
0.03469 .
……………….(3)
·
Sustituyendo en (1)
Despreciando la altura del aerogenerador la
densidad aproximada es. 20.32 34.69
.
0.77652 , 704.9
. .
El área que atraviesa el viento es. Por el concepto de eficiencia
2
3.1416
4 4
0.30 704.9 211.47
Sustituyendo en (2)
PELT=211.47 [W]

44


CAPÍTULO 4
PERIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
OBJETIVOS
• Aplicar la primera ley a un proceso que comprenda un sistema.
• Introducir los conceptos de entalpía y calores específicos.
• Presentar problemas de aplicación con la primera Ley de la Termodinámica.
4.1 INTRODUCCIÓN cúbicos de gas natural y se evitan la emisión

de toneladas de anhídrido.
El consumo energía es uno de los parámetros
para medir el progreso y bienestar de una
sociedad. América Latina es la parte del
mundo que más depende del petróleo. Pero
esta fuente de energía se agota en el mundo.
El Potencial de energía eólica, geotérmica y

de biomasa es enorme en América central y
del sur.
Cuan importantes serán las energías

renovables en el futuro, se estima que hasta
el año 2020 el consumo de electricidad
aumentará anualmente entre un 3,2 % y un
5,6 %. Figura 4.1 Paneles fotovoltaicos que
transforman energía solar en eléctrica
En la actualidad se sigue buscando otras
formas de energía que no conduzcan Se puede aprovechar el calor del subsuelo
problemas consigo, como la contaminación, en las zonas donde ello es posible,
transformando la energía geotérmica en
el aumento del efecto invernadero y la
electricidad.
perforación de la capa de ozono,
precisamente se apuntan a las energías Hablar del término energía indica diversas
alternativas. acepciones y definiciones, relacionadas con
la idea de una capacidad para realizar
No solo la energía solar puede ser empleada trabajo, transformar, poner en movimiento.
para generar electricidad utilizando el efecto
fotoeléctrico, sino en paneles solares
domésticos que calienta el agua para las
duchas. Con ello se ahorran unos metros
45


4.2 PRIMER PRINCIPIO DE LA 4.3 ECUACIÓN DE ENERGÍA DE
TERMODINÁMICA SISTEMAS CERRADOS SIN
FLUJO
Este principio o ley de la conservación de la
energía expresa lo siguiente: Un sistema es cerrado y sin flujo cuando está
contenido en un recinto cerrado por paredes de
“La energía no se crea ni se destruye, solamente modo que no existe intercambio de masa con el
se transforma” medio exterior. La expresión matemática de la
energía que se define es.
Mas modernamente se enuncia como primer
principio de la termodinámica al siguiente (4.1)
postulado:
“El trabajo que un sistema intercambia con el

medio en una transformación adiabática,
depende del estado inicial del que parte y del
estado final a que llega; con independencia de
los estados intermedios por los que el sistema
pasa”.
La afirmación anterior es consecuencia de la

evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo
XIX.
Figura 4.3 Sistema cerrado sin flujo.

Si suponemos ahora que el sistema cerrado que
consideramos, a descrito un ciclo. Es decir que el
estado final coincide con el inicial será U2=U1 y
la ecuación se reduce a:
(4.2)
La anterior ecuación será en consecuencia la

expresión matemática del primer principio para
Figura 4.2 Sistema de bomba de calor. el caso de un sistema cerrado que describe un
ciclo termodinámico.
En la figura 4.2, muestra una bomba de calor Ya hemos descrito la energía interna como una
que recibe energía a partir de un compresor, el consecuencia del estado molecular de un sistema
cual transfiere al fluido de trabajo elevando su dado de un fluido. Ahora bien aceptada la
temperatura y presión, este fluido cede su primera ley, demostraremos que como una
energía al medio que le rodea en forma de consecuencia de ella existe la energía interna y
transferencia de calor. es una propiedad.
(4.3)
46


4.4 PROPIEDADES DE LA ∆ (4.7)
ENERGÍA INTERNA
4.6 PRIMERA LEY APLICADA A
La disminución de energía interna de un sistema UN PROCESO
cerrado mide el trabajo en una transformación
adiabática del mismo. La primera ley de termodinámica se aplica con
frecuencia a un proceso cuando el sistema
(4.4) cambia de un estado a otro. Si aplicamos la
primera ley a un ciclo compuesto de dos
En un proceso a volumen constante de un procesos, tal como se muestra en la figura 4.4.
sistema cerrado, que sólo puede intercambiar
trabajo con el medio por variación de volumen,
el calor intercambiado es igual a la variación de
la energía interna del sistema.
(4.5)
4.5 ECUACIÓN DE ENERGÍA DE

UN SISTEMA CON FLUJO Figura 4.4 Ciclo compuesto de dos procesos.
ESTACIONARIO
(4.8)
Se llama flujo estacionario cuando no hay
variación de masa y la energía total en el sistema
El cambio es independiente de la trayectoria
es constante.
entre los estados 1 y 2, entonces se tiene.
(4.9)
La cantidad E representa: energía cinética,

potencial, e interna que incluye energía química.
(4.10)
4.7 ENTALPÍA
La entalpía es una propiedad termodinámica
Figura 4.3 Sistema con flujo estacionario compuesta de energía interna y energía de flujo,
El balance de energía para la figura 4.3, el calor y tiene unidades de energía y se designa por la
transferido es igual al cambio de la energía letra “H” , en el sistema internacional la entalpía
cinética, energía potencial gravitatoria, energía [kJ].
interna y una transformación de la energía en
∆ (4.11)
trabajo.
El trabajo realizado para el proceso a presión
∆ ∆ ∆ (4.6)
constante esta dado.
Generalmente ΔEp es despreciable y ΔEc en
(4.12)
algunos casos es despreciable.
47


La primera ley se puede escribir entonces. 4.9 IRREVERSIBILIDAD
(4.13) Los procesos reales y fenómenos reales son
siempre irreversibles
La cantidad en paréntesis es una combinación de
propiedades, entonces es una propiedad Por ejemplo si tenemos un sistema cerrado sin
denominada entalpía. flujo donde inicialmente el sistema gas está
comprimido en un cilindro mediante un pistón
(4.14) acoplado mediante una biela a un volante. Si
dejamos libre el pistón este se desplazará y se
(4.15)
producirá trabajo que nos entrega el sistema.
También se puede escribir en diferencial.
(4.16)
4.7.1 Energía de flujo o corriente

Para introducir o sacar una cierta cantidad de
fluido en un sistema de referencia es necesaria
una cierta cantidad de energía (p·dv), que se
denomina energía de flujo o corriente, llamado
también trabajo de flujo o corriente, debido a que Figura 4.6 Sistema cerrado cilindro pistón
es necesario un trabajo para introducir o sacar un
fluido en el sistema de referencia. Esta energía se acumula en el volante físico
como energía cinética, que luego de una vuelta
4.8 REVERSIBILIDAD devuelve al sistema la energía en forma de
trabajo comprimiéndola, pero el pistón no
Los fenómenos y procesos son reversibles
alcanza el punto de partida inicial sino un punto
cuando ocurre exactamente igual pero en sentido
1´ debido a las pérdidas que se produce.
contrario. Por ejemplo si una canica de vidrio al
rebotar alcanzara la misma distancia antes del 4.9.1 Irreversibilidad interna
rebote, entonces tendríamos un fenómeno
reversible, pero en realidad no se alcanza la Se denomina irreversibilidad interna cuando las
misma altura de donde se dejó caer la canica y pérdidas se producen en el interior del sistema.
por lo tanto es un fenómeno no reversible. Así por ejemplo la irreversibilidad interna del
sistema fluido de la figura anterior (4.6), se debe
Un proceso es reversible si partimos de un punto a las pérdidas por rozamiento o choques de las
de estado a otro y de este vuelve al punto de moléculas del fluido entre sí como también con
estado inicial. pared interior del cilindro
4.9.2 Irreversibilidad externa

Existe irreversibilidad externa cuando las
pérdidas se producen fuera del sistema
considerado por ejemplo si el sistema
considerado es la figura anterior (4.6), las
pérdidas se producen en el sistema máquina
(pérdidas por rozamiento en los puntos A, B, C y
D).
Figura 4.5 Diagrama p‐v de un proceso reversible
48


4.10 CALOR ESPECÍFICO Para una cv (T) conocida, esto se puede integrar
para hallar el cambio de energía interna sobre
El calor específico de una sustancia es la cualquier intervalo de temperatura para un gas
variación de calor que experimenta cierta ideal.
cantidad de su masa al variar su temperatura.
(4.20)
(4.17)
·
4.10.2 Calor específico a presión
El calor específico determinado constante
experimentalmente tiene valores para diferentes
sustancias. El calor específico a presión constante de un gas
se puede determinar si a este gas lo encerramos
La variación de calor que experimenta una en un cilindro mediante un pistón y en estas
determinada sustancia conociendo su masa esta condiciones le comunicamos calor a presión
relacionado por la expresión matemática constante ya que al desplazarse el pistón se
siguiente: mantiene la presión constante.
· (4.18)
4.10.1 Calor específico a volumen

constante
Para determinar el calor específico a volumen
constante de un gas, consideramos este gas
contenido en un recipiente de paredes rígidas de
modo que no varíe su volumen, en estas
condiciones comunicamos calor al gas, donde
dicho calor se traducirá en un incremento de la
energía interna del gas. Figura 4.8 Sistema cerrado que contiene un gas a
presión constante
El calor específico a presión constante, se define

como:
(4.21)
En los límites de temperatura se puede hallar la

variación de entalpía de un gas.
· (4.22)
Figura 4.7 Sistema cerrado que contiene un gas.
Como u, v y T son todas ellas propiedades, la 4.10.3 Relación de calores

derivada parcial también es una propiedad y se específicos de gases ideales
llama calor específico a volumen constante.
Una relación especial entre cv y cp para gases
(4.19) ideales se obtiene al derivar la relación:
h=u+RT, lo cual produce.
49


(4.23) (4.26)
Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se Donde:

divide la expresión resultante entre dT, se
obtiene. c ;es el calor específico de la
sustancia
(4.24)
M ; es la masa molecular.
En este acápite se introduce otra propiedad del
gas ideal conocida como relación de calores
4.10.5 Calor específico variable
específicos k, definida como:
El calor específico varía en función de presiones
(4.25) y temperaturas. El calor específico a presión
constante variará exclusivamente en función de
Para el aire usaremos, la temperatura de acuerdo a la siguiente ecuación
empírica.
cv= 0.718 [KJ/kg ºK], (0.171 Btu/lbm-ºR)
cp= 1.005 [KJ/kg ºK], (0.24 Btu/lbm-ºR) (4.27)
Para el agua, usaremos el valor nominal de 4.18 Donde, los coeficientes a, b, c, d y e se

[KJ/kg ºC] (1 Btu/lbm ºR) encuentran en tablas para los diferentes gases.
4.10.4 Calor específico molar Ru = 8,314 [kJ/kmol ºK], es la constante

universal de los gases.
El calor específico molar es igual al producto de
su calor específico por el producto de su masa
molecular.
4.11 PRINCIPIO DE Para el análisis consideremos el sistema

CONSERVACIÓN DE LA MASA compuesto de masa contenida en el volumen1,
junto con la contenida en el volumen de control
Cuando se aplique la ecuación de energía a
fijo, como se muestra en la figura 4.9.
volúmenes de control, con frecuencia es
necesario aplicar el principio de conservación de
masa cuando se mueve por un volumen en el
espacio.
Figura 4.9 Sistema de flujo permanente para el análisis de conservación de la masa.
50


Las líneas segmentadas limitan el volumen de
control. Así, si en el incremento de tiempo ∆t la
masa ∆m1 es el pequeño incremento del
conducto que entra en el volumen de control, y

la masa ∆m2 de la figura 4.8 b sale del volumen
de control de tal modo que en el tiempo t+∆t, el
sistema ocupa entonces el volumen de control y
mas el volumen 2. El principio de conservación
de masa exige que la masa del sistema
permanezca constante durante su estudio, esto
matemáticamente se expresa.

(4.28)
Se expresa que el gasto másico que entra es igual

al gasto másico que sale, más la cantidad de
masa almacenada en el volumen de control, y si
son múltiples entradas y salidas la expresión es.

∑ ∑

(4.29)

Para situaciones de estado estacionario con una
entrada y salida en la que la masa y el volumen
de control permanecen constantes, la ecuación se
reduce a:
∑ ∑ (4.30)
El gasto másico (también llamado flujo másico)

se encuentra por:

· · (4.31)

También se suele usar la ecuación del gasto
volumétrico que se define como el caudal de
volumen sobre tiempo.

· (4.32)
Siendo:
A; el área de la superficie por el que

pasa la masa, en m2.
V; velocidad perpendicular al área, en
m/s2.
ρ; densidad de la sustancia, kg/m3.
4.12 PROBLEMAS
51


Problema 4.1
Dieciséis cubos de hielo, cada uno con una temperatura de -10 ºC y un volumen de 8 mililitros, se
agregan a un litro de agua a 20 ºC en el recipiente aislado de la figura 2. ¿Cuál es la temperatura de
equilibrio del agua? Utilice (cp)hielo= 2.1 kJ/kg ºC. ρhielo= 917 kg/m3.
DATOS
VHielo = 16 * 8 ml = 128
=1
Teq ?
FIGURA – 2
SOLUCION
- Aplicando la 1ra ley de la termodinámica .

(T T mH cH 0 – TH mHielo 0
- Donde:
K
mH ρH O
V = 100 1l
mH 1 Kg
KJ
cH O 4.186 Kg°C
Ti = 20 °C
Kg
mH ρH V = 917 m 128 ml
mH 0.117376 Kg
KJ
cH 2.1 Kg°C
52


TH = -10 °C
KJ
λH F 330 Kg
- Ordenando la ecuación:
- (Teq Ti) = mHielo* CHielo * TH + mHielo
- Multiplicando m/m (-1)
( )= * * TH mHielo *
+ = mH* CH* TH mH *
H TH H

- Reemplazando Valores:
. K . ° ° . . ° °
. K . °
Teq 9.09 °
53


Problema 4.2
Un compresor aspira 14.16 m3/min de aire con una densidad de 1.265 Kg/m3 y lo descarga con una
densidad de 4.87 Kg/m3. En la aspiración la presión de entrada es de 1.035 bar y a la salida 5.5 bar. El
incremento de la energía interna específica es 79 kJ/kg y el calor procedente del enfriamiento del aire es
30 kJ/kg. Despreciando los cambios de las energías potencial cinética, determinar la potencia hecho sobre
el aire en kilovatios.
D A T O S
V 14.16 m min de aire

ρ1 1.265
ρ2 4.87
P1 200
P2 4000 Figura 4.2
∆ 79
30
S O L U C I Ó N
- Realizando un balance energético al sistema compresor.
… … … … … … 1
… … … … … … 2
∆ … … … … … 3
- Siendo:
0.79
ρ .
- Las energías de flujo.
3 1J 1KJ
P1 V1 1.035 105 N 2 0.79 m Kg N m
m 103 J
81.765
3 1J 1KJ
P2 V2 5.5 105 N 2 0.205 m Kg N m
m 103 J
54


112.75
- Sustituyendo en (3).
- W = 79 + 112.75 - 81.765 + 30
- W = 140
- Multiplicando por (-1).
W = -140
El signo (-) significa que se entrega trabajo al sistema.
ρ
14.16 m min 1.265
17.91
- La potencia esta dada por:

17.91 140

P = 41.79 [KW]
55


Problema 4.3
Se desea calentar agua para bañarse en una tina, mediante un calentador eléctrico una cantidad de 200
litros, elevando su temperatura de 10 ºC a 40 ºC. El calentador eléctrico es de inmersión, considerando
las pérdidas del calor en un 30 % y el calentamiento debe efectuarse en 30 min. Determinar:
a) El costo de la energía utilizada, si el precio unitario de energía es 0,82 [Bs./kW·h]

b) La Potencia del calentador, en kW y su resistencia, en ohmios.
DATOS:
V=200 litros
Ti=10 ºC
Tf=40 ºC
Qperd= 30 %
t=30 min.
SOLUCIÓN
El calor ganado por el agua es: a) El costo de energía utilizada es:
Qgan = mH 2O * CH 2O (T f − Ti ) KKKK (1) Costo = Econsum * Cost.unit
Donde: · 200 Bs
Costo = 9,97 KW * h *0,82
KJ KW * h
Qgan = 200 Kg * 4,186 (40 − 10)º C
Kg º C Costo =¨8,175[ Bs ] Re sp.
Qgan=25116 [kJ]
b) La potencia del calentador es:
Considerando la pérdida, por lo que el calentador
Econsum
entrega un calor de: Pelt =
t
η = 100 − 30 = 70%
9,97 KW * h 60 min
Pelt = *
35880 [kJ] 30 min 1h
.
Pelt = 19, 94[ KW ] ≈ 20[ KW ]
La energía utilizada es:
Econsum = Qcal La resistencia del calentador es:
1KW * h
Econsum = 35880 KJ *
3600 KJ
R = 2, 42[Ω ] Re sp.
9.97 ·
56


C APÍTULO 5
G ASES I DEALES Y R EALES

OBJETIVOS
Presentar las Leyes de gases ideales.
Examinar los métodos de análisis del comportamiento de los gases.
Modelar el comportamiento de las mezclas de gases ideales en general.
5.1 GASES PERFECTOS O La ecuación que define el enunciado es:
IDEALES
· (5.1)
Se denominan gases perfectos o ideales a los
gases que cumplen con las leyes de Gay- Generalizando para cualquier estado se tiene.
Lussac y Boyle y Mariotte.
. (5.2)
Muchos de los gases reales se encontrarán en
condiciones de gas perfecto y cumplirá con 5.3 LEY DE CHARLES Y GAY –
suficiente aproximación con las leyes LUSSAC
mencionadas, cuando estos se encuentren en La Ley de Charles fue establecida por el
un estado alejado de los correspondientes al Físico Frances Jack Charles, conjuntamente
equilibrio líquido-vapor. Para ello en general con Louis Gay-Lussac otro Frances, esta Ley
debe estar sometido a una presión baja si su tiene dos enunciados que expresamos
temperatura no es elevada. separadamente:
5.2 LEY DE BOYLE Y MARIOTTE “Si se mantiene constante la presión de una
Robert Boyle Físico Ingles estableció la Ley cierta cantidad de gas, la temperatura varía
que lleva su nombre experimentando con el directamente proporcional al volumen en un
aire y dice: “Si mantenemos constante la cambio de estado”
temperatura de una cierta cantidad de gas, la
presión varía inversamente con el volumen
cuando se produce un cambio de estado o
proceso”.
Figura 5.2 Un gas que aumenta de volumen al subir la
temperatura.
La ecuación que define esta Ley es;

Figura 5.1 Un gas que está sometido a compresión.
57


(5.3) (5.8)
Generalizando para cualquier estado se tiene. 5.5 ECUACIÓN DE ESTADO DE

LOS GASES IDEALES
(5.4)
Esta ecuación expresa en una sola fórmula las
dos Leyes antes estudiadas, relacionando en
(LEY DE GAY-LUSSAC)
una misma ecuación la presión, volumen y
“Si se mantiene constante el volumen de una temperatura.
cierta cantidad de gas, la temperatura varía
· · · (5.9)
directamente proporcional a la presión en un
cambio de estado”. · · · (5.10)
La ecuación que define esta Ley es; · · (5.11)
(5.5) 5.5.1 Constante universal de los gases “Ru”
Generalizando, es: La constante universal de los gases tiene el

mismo valor para todos los gases y la
(5.6) podemos obtener a partir de la ecuación
característica de los gases ideales.
5.4 LEY DE AVOGADRO
·
Amadeo Avogadro (1776-1856) físico italiano 0,08314
·°
estableció la siguiente ley que dice:
“Volúmenes iguales de gases ideales a una
8.314
presión y temperaturas constantes particulares, ·°
contiene el mismo número de moléculas”
1.986
·°
·
0.730
·°
5.5.2 Constante del gas “R”
La constante del gas se determina

experimentalmente para cada gas, en
Figura 5.3 Experiencia de la Ley de condiciones normales o de laboratorio, así por
Avogadro. ejemplo para el aire, se tiene las siguientes
mediciones.
La ecuación que establece esta ley es.
P = 1,01325x105 [N/m2]
(5.7)
T = 273 ºK (t=0 ºC)
Generalizando es: v = 0,7735 [m3/kg]
58


Aplicando la ecuación siguiente se tiene: Fuente: Termodinámica Técnica de Moran-
Shapiro, pag. 698
·
(5.12)
5.6.1 Ley de Dalton
R = 287 [J/kg ºK]
A principios del siglo XIX, un profesor Ingles
5.6 ANÁLISIS DE LA de matemáticas llamado John Dalton hizo el
COMPOSICIÓN DE LAS MEZCLAS descubrimiento de que la atmósfera está
DE GASES IDEALES compuesta por muchos gases distintos.
Generalmente la composición de una mezcla Encontró que cada uno de estos gases creaba
se especifica tanto en función de la masa de su propia presión y que la presión total era
cada componente como el número de moles igual a la suma de las presiones parciales.
de cada uno de los componentes. Dalton enunció la ley que dice:
(5.13) “En una mezcla de gases, la presión total
ejercida por la mezcla es igual a la suma de
Para una mezcla no reactiva de gases, la masa
las presiones parciales que cada gas ejercería
de la mezcla es:
si estuviese sólo en las mismas condiciones”.
(5.14)
· ·
Las cantidades relativas de los componentes
(5.16)
presentes en la mezcla se pueden describir en
términos de fracciones molares. · · (5.17)
(5.15) 5.6.2 Ley de Amagat
En una mezcla de gases que no reaccionan La ley de Amagat se puede enunciar diciendo:
entre sí, cada molécula se mueve
“En una mezcla de gases el volumen total que
independientemente, como si estuviera
la mezcla ocupa es igual a la suma de los
totalmente aislada.
volúmenes parciales correspondientes a cada
Por ejemplo el aire seco se refiere solamente a gas”
la mezcla de componentes gaseosos del aire
· ·
atmosférico quitando el vapor de agua y los
contaminantes. (5.18)
Tabla 5.1 Componentes del aire atmosférico. · · · (5.19)
Componente Fracción molar % 5.7 MASA MOLECULAR DE LA
Nitrógeno 78.08 MEZCLA
Oxigeno 28.95
Definiremos como masa molecular de una
Argón 0.93
Dióxido de carbono 0.03 mezcla de gases a un número M que cumple
Neón, helio,y otros 0.01 con la relación.
59


(5.20) El verdadero comportamiento de los gases
reales, para muchos estados se aleja bastante
La masa molecular aparente de la mezcla se del que expresan las leyes de los gases
puede calcular como el promedio de las masas perfectos. Existen estados para los cuales un
moleculares de los componentes, ponderados gas real es más compresible que un gas ideal,
por sus fracciones molares respectivas. Por y otros, en el que el gas real es menos
ejemplo para el aire es. compresible que el gas ideal. Este hecho ha
motivado la necesidad de encontrar otras
0.7808 28.02 0.2095 32
ecuaciones de estado que expresan más
0.0093 39.94 exactamente el verdadero comportamiento de
0.0003 44.01 los gases reales.
28.97 5.9.1 Ecuación de estado de VAN DER

WAALS
5.8 ENERGÍA INTERNA,
ENTALPÍA Y ENTROPÍA DE La ecuación de estado para gases reales de
MEZCLA DE GASES IDEALES Van Der Waals ha sido la primera elaborada
para tener en cuenta los apartamientos de los
En una mezcla de gases ideales la temperatura
gases reales del cumplimiento de la de los
T es la misma para todos los gases de la
gases perfectos.
mezcla, que ocupa un volumen V a una
presión total P. Aplicando la ley de Gibbs-
· (5.26)
Dalton, que es una generalización de la ley de
Dalton de las presiones aditivas se pueden Donde:
obtener otras propiedades Termodinámicas de
los gases individuales y de la mezcla. 3
Basándose en la Ley de Gibbs-Dalton la

energía total de la mezcla es: 3
8
(5.21)
3
(5.22)
5.9.2 Ecuación de estado de Redlich Kwong
(5.23)
La ecuación de estado de REDLICH-
En el análisis energético de sistemas cerrados KWONG tiene un gran interés por que su
lo que se necesita es la variación de energía precisión es considerable en un amplio
interna. intervalo de valores de PvT, especialmente
cuando T es mayor que el valor crítico.
∆ ∑ ∆ (5.24) Redlich y Kwong propusieron en 1949 la
∑ siguiente relación:
∆ ∆ (5.25)
5.9 GASES REALES (5.27)

√
60


Donde:
·
0.4275
·
0.086
5.10 FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
En la práctica para el tratamiento de gases
reales se usa el llamado factor de
compresibilidad que se establece a partir de la
ecuación característica de gases ideales.
· · (5.28)
Figura 5.4 Gráfica del factor de compresibilidad para el
Se puede escribir la igualdad escribiendo: gas metano.
· · · (5.29) También se puede obtener el factor de

El coeficiente Z no es constante, sino que es compresibilidad cuando se tiene datos de v T o
función del estado del gas, y se llama factor v P. Es mejor utilizar el volumen seudocrítico
de compresibilidad. y que es volumen que ocuparía el gas en el
estado crítico si en él se comportara como un
Los valores de Z se tabula en función de los gas perfecto.
parámetros, presión reducida y temperatura
·
reducida. También se determina en forma (5.30)
experimental y construir un diagrama de
coeficiente de compresibilidad válido para Si denominamos volumen seudorreducido al
todos los gases. cociente entre el volumen del gas en un cierto
estado y el volumen sudocrítico del mismo.
En la figura 5.4 se ilustra una gráfica del
·
factor de compresibilidad para el metano los (5.31)
valores se dibujan contra la presión para
varias temperaturas constantes3. Con este parámetro seudorreducido se
determina el factor de compresibilidad de la
mezcla.

3
J.M. Smith “Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química” Ed. McGrawHill.
61


Problema 5.1
Un tanque cilindro que contiene 4 Kg de gas monóxido de carbono a ‐50 tienen diámetro interior de 0.2
m y una longitud de 1 m determine la presión, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la ecuación de estado
del gas ideal, (b) la ecuación de Van Der Waals (c) la ecuación de estado Redlich‐Kwong (sugerencia, hallar
las constantes por tablas).

DATOS
m=4 CO
T = -50
D = 0.2
L=1
SOLUCIÓN
- El volumen ocupado por el gas CO es:

π D 3.1416 0.2 1 m

V L 0.0314 m
4 4
- El volumen especifico molar del gas.

V K .
V M v M 28 0.2198
K K K
a) La ecuación de estado del gas ideal es:
P *V m* R* T … … … … 1
P *M v Ru T … … … … 2
R T . N K °K °K N
P 8435040.9 N
. K

P = 84.35 [bar]
62


b) Para el CO, las constantes a y b de la ecuación de VAN DER WAALS, pueden obtenerse
directamente de la tabla A – 23.

a 1.474 ; b 0.0395

- La ecuación de VAN DER WAALS:
… … … … 3

P
. N K °K °K .
P
. . .
K
P =72.3
c) Las constantes de Redlich – Kwong pueden obtenerse de tabla A-23.

a 17.22 ; 0.02737
- La ecuación de Redlich – Kwong.

………… 4

- Sustituyendo valores

P=75.1 [bar]

63


Problema 5.2
Dos depósitos rígidos y aislados están conectados por una válvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrógeno a 2
Atm y 250 ºC llenan uno de los depósitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxígeno a 1 Atm y 300 ºK. la válvula
se abre y los gases se mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay
intercambio de calor o trabajo entre el contenido de los depósitos y el entorno. Determine la temperatura
de la mezcla en ºK y la presión de la mezcla, en Atm. Tomar cv=0,742 kJ/kgºK para N2 y cv= 0,655 kJ/kg ºK
para el O2.
D A T O S
nN 2 = 0, 79 [ Kmol ]
GAS N 2
PN 2 = 2 [ Atm]
TN 2 = 250 [ º K ]
nO 2 = 0, 21[ Kmol ]
GAS O2
PO 2 = 1 [ Atm ]
TN 2 = 300 [ º K ]
⎡ Kg ⎤
M N 2 = 28, 02 ⎢ ( Peso molecular N 2 )
⎣ Kmol ⎥⎦
⎡ Kg ⎤
M O 2 = 32 ⎢ ( Peso molecular O2 )
⎣ Kmol ⎥⎦
S O L U C I Ó N
Aplicando la 1ª Ley de la termodinámica al sistema cerrado
o o
ΔU = Q − W ⇒ U 2 − U1 = 0 KK (1)
Donde
U1 = mN 2 ∗ CvN 2 ∗ TN 2 + mO2 ∗ CvO2 ∗ TO2
( ) ( )
U1 = nN 2 * M N 2 * CvN 2 * TN 2 + nO2 * M O2 * CvO2 * TO2 KK ( 2 )
U 2 = nN 2 * M N 2 * CvN 2 * TX + nO2 * M O2 * CvO2 * TX KK ( 3)
64


Sustituyendo en las ecuaciones (2) y (3) en (1)
⎣ ( ) ( )
nN 2 * M N2 * CvN 2 * TX + nO2 * M O2 * CvO2 * TX − ⎡ nN2 * M N 2 CvN 2 * TN2 + nO2 * M O2 CvO2 * TO2 ⎤ = 0
⎦
Despejando Tx se tiene:
nN2 * M N2 * CvN2 * TN2 + nO2 * M O2 * CvO2 * TO2

TX =
nN2 * M N2 * CvN2 + nO2 * M O2 * CvO2
Kg KJ Kg KJ
0, 79 Kmol * 28, 02 * 0, 742 * 250 º K + 0, 21 Kmol *32 * 0, 655 *300 º K
Kmol Kg ° K Kmol Kg ° K
TX =
Kg KJ Kg KJ
0, 79 Kmol * 28, 02 * 0, 742 + 0, 21 Kmol *32 * 0, 655
Kmol Kg ° K Kmol Kg ° K
Tx=260.56 ºK
El volumen ocupado por la mezcla es:
V = VN 2 + VO2
nN2 * Ru * TN2 nO2 * Ru * TO2

V= + KKKK (4)
PN2 PO2
Por las ecuaciones de los gases ideales:
Px *V = n * Ru * Tx
n * Ru * Tx Siendo: n = nN 2 + nO2 = 1Kmol
Px =
V
n * Ru * Tx
Px =
nN2 * Ru * TN2 nO2 * Ru * TO2
+
PN2 PO2
1Kmol * 260º K
Px = =1.61 [Atm] ;
0, 79 Kmol * 250º K 0, 21Kmol *300ºPxK
+
2 Atm 1Atm
65


CAPÍTULO 6
P ROCESOS EN G ASES I DEALES

OBJETIVOS
• Introducir el análisis de procesos o transformaciones Termodinámicas.
• Describir el experimento de Joule – Thompson.
• Presentar ciclos Termodinámicos que involucren procesos transformaciones.
6.1 INTRODUCCIÓN
Un ciclo termodinámico es el conjunto de
procesos y por lo tanto es necesario conocer
estos procesos termodinámicos o cambios de
estado que se efectúa en diferentes
condiciones.
En ingeniería es importante proyectar

instalaciones que realicen la transformación
de los distintos tipos de energía. Este capítulo
trata del análisis de transformaciones a partir
de una fuente de energía que mediante Figura 6.2 Ciclo de producción de vapor.
algunos dispositivos empleados se realiza el
6.2 PROCESO A VOLUMEN
proceso de su transformación principalmente
CONSTANTE
para producir potencia. Por ejemplo el ciclo
termodinámico de producción de vapor realiza Es un cambio de estado a volumen constante,
diferentes procesos para la transformación de internamente reversible. Se llama también
la energía térmica en energía eléctrica. proceso isométrico o isocórico.
Figura 6.3 Diagramas p-v y T-s.

Figura 6.1 Producción de vapor simple.
66


El trabajo en esta transformación es cero. El trabajo en esta transformación es el área
descrita en el plano p-v.
· 0 (6.1)
· (6.4)
El calor se calcula por la relación siguiente.
El calor para este proceso se calcula por las
(6.2.a) relaciones siguientes.
· · (6.2.b) (6.5.a)
Donde: · · (6.5.b)
m; es la masa de la sustancia, en kg. Donde:

Cv; es el calor específico a volumen constante, m; es la masa de la sustancia, en kg.
en [kJ/kg ºK] cp; es el calor específico a volumen
El trabajo para un proceso con flujo constante, en [kJ/kg ºK]
estacionario es. Si el proceso se lleva cabo con flujo constante
a presión constante la relación de trabajo es:
∆ ∆ ∆ (6.3)
∆ (6.6)
Siendo:
6.4 PROCESO ISOTÉRMICO
∆ ; variación de energía de flujo.
Se denomina proceso isotérmico a una
∆ ; variación de energía cinética. transformación del gas donde la temperatura
permanece constante. En este caso se cumplirá
∆ ; variación de energía potencial. la Ley de Boyle – Mariotte es decir,
.
6.3 PROCESO A PRESIÓN
CONSTANTE En el plano presión – volumen se representa
En la figura 6.4, aparece su representación en mediante una curva correspondiente a una
el diagrama p-v y t-s. En este caso el sistema hipérbola equilátera.
intercambia trabajo con el medio. Llamado
también proceso isobárico.
Figura 6.5 Diagrama isotérmico.

Figura 6.4 Diagrama p-v y T-s para un
proceso isobárico. El trabajo en un proceso isotérmico es:
67


(6.7) Las relaciones de presión, volumen y
temperatura para un proceso adiabático son:
O también:
(6.11)
(6.8)
(6.12)
El calor en un proceso isotérmico sin flujo es:
(6.9) (6.13)
El trabajo en un proceso isotérmico con flujo
y despreciando la energía potencial será: Recordando que el exponente k es,
∆ (6.10) El trabajo en un proceso isoentrópico es.
6.5 PROCESO ISOENTRÓPICO (6.14)
El proceso isoentrópico significa a entropía O también.

constante. Esta transformación se estudiará en
muchos de los capítulos siguientes de este 1 (6.15)
texto.
En cuanto al calor específico de la adiabática,
Un proceso isoentrópico es una dado que la misma se produce variación de
transformación adiabática internamente temperatura sin intercambio de calor, será
reversible. El sistema no intercambia calor nulo.c adiab= 0
con el medio en ningún momento de la
misma. En consecuencia, para que una 6.6 PROCESO ISOENTÁLPICO
transformacón sea adiabática, deberá
En la figura 6.7 un dispositivo de
cumplirse.
estrangulación puede hacer una reducción
El calor es Q = 0 significativa de la presión de manera simple,
introduciendo una válvula en el conducto por
La variación de entropía es ∆s = 0 el que fluye un gas o un líquido.
Figura 6.6 Diagrama isoentrópico. Figura 6.7 Dispositivo de estrangulación.

68


Escribamos la expresión del primer principio
para el sistema circulante:
(6.16.a)
En nuestro caso,
Figura 6.8 Dispositivo de estrangulación.
Q=0; por estar aislado térmicamente el
conducto. El gas cambió de estado, en 1 tenía una cierta
presión p1 y en 2 tiene otra presión p2
W=0; porque no existe en el sistema
diferente, pero no se modificó ni la
mecanismo de transferencia de energía
temperatura ni la entalpía, por tanto se puede
mecánica.
afirmar que para los gases perfectos la
; por el mismo nivel de referencia. entalpía es función únicamente de la
temperatura, y en consecuencia tendrá una
(6.16) única derivada que será:
Aunque las velocidades son relativamente (6.19)

altas en las proximidades de la restricción,
las mediciones realizadas corrientes arriba y 6.7 PROCESO POLITRÓPICO
corrientes debajo de la sección del área Una transformación politrópica es un cambio
reducida mostraran que la variación de la de estado en el que varía todas las propiedades
energía cinética específica del gas es (presión, volumen, temperatura, entropía,
despreciable. entalpía, etc). También en este proceso existe
Por tanto resulta. transmisión o transferencia de calor y para su
análisis se lo considera a este proceso como
(6.17) internamente reversible.
Es decir que el estrangulamiento conduce el En las figuras siguientes mostramos los

gas a un estado con igual entalpía que al inicio diagramas p-V y T-s, para un proceso
de la reducción brusca de presión. politrópico.
6.6.1 Experimento de Joule-Thomson
Joule y William Thomson idearon en 1853 el

famoso experimento del tabique poroso, que
consiste en un conducto térmicamente aislado,
por el que circula o fluye un gas, se coloca un
obstáculo que consiste en un tapón poroso,
que deja pasar el gas ofreciendo una
resistencia de modo que la presión baja Figura 6.9 Diagrama de un proceso politrópico.
ostensiblemente después del tapón.
69


Las ecuaciones que rigen este proceso tienen En las transformaciones politropicas el valor n
un parecido con las ecuaciones isentrópicas puede tener cualquier valor, y por la
donde el exponente “k” se reemplaza por el experiencia la relación es especialmente útil
exponente “n” que se denomina exponente cuando 1 n 5/3.
politrópico. La ecuación diferencial de la
politrópica corresponde a: Para valores particulares de n , se reduce al
siguiente análisis.
0 (6.20)
0 Isobárico
En consecuencia las expresiones obtenidas 1 Isotérmico
son:
Adiabático
(6.21)
∞ Isocórico
(6.22)
(6.23)
El trabajo para un proceso politrópico será.
(6.24)
Sin embargo cuando se conoce datos de

presión, conduce a otra ecuación siguiente.
1 (6.24.a)
Figura 6.10 Evolución politrópica.
El calor para un proceso politrópico con flujo
6.8 PROBLEMAS
es:
Las ecuaciones desarrolladas en esta sección,
(6.25) se ilustran con los siguientes ejemplos.
Siendo:
(6.26)

El trabajo para un proceso politrópico con
flujo estacionario es:
(6.27)
70


Problema 6.1
Un ciclo de aire estándar trabaja con 0,9 kg de aire, que comienza a una presión de 2,75 kg/cm2 abs. a una
temperatura de 127 ºC y v1=0,42 m3/kg. El proceso inicia con una transformación isobárica de
calentamiento hasta una temperatura de 927 ºC, luego realiza un proceso de enfriamiento a volumen
constante hasta la presión de 1 kg/cm2 abs. v3= 1,25 m3/kg, continúa con un proceso de enfriamiento
isobárico hasta la temperatura de 27 ºC. Finalmente el ciclo se cierra con un proceso de compresión
isentrópica hasta el estado inicial. Determinar.
a) La cantidad de calor suministrado y calor cedido.
b) La producción de trabajo neto.
c) Calcule el rendimiento térmico
d) Calcule la variación de entropía en el proceso isométrico.

S O L U C I Ó N

a) El calor suministrado se realiza en el proceso 1‐2, y se calcula por:
Q sum = m ⋅ c p ⋅ (T2 − T1 ) [kJ]

……………(1)
Donde:
m= 0,9 kg
cp= 1,005 [kJ/kg ºK]
T2=1200 ºK
T1= 400 ºK
Qsum = 723,6 [kJ]

El calor cedido se realiza en dos procesos 2‐3 y 3‐4, se calcula por:
71


Qced = Q2 −3 + Q3− 4

Qced = m ⋅ c v ⋅ (T3 − T2 ) + m ⋅ c p ⋅ (T4 − T3 ) [kJ]
…………..(2)
Siendo: cv= 0,718 [kJ/kg ºK]
T4=300 ºK
La temperatura T3 se calcula evaluando el proceso2‐3, se tiene:
T3 p ⎛p ⎞
= 3 ⇒ T3 = T2 ⎜⎜ 3 ⎟⎟
T2 p 2 ⎝ p2 ⎠
Donde:
p3= 1 [kg/cm2]
P2= 2,75 [kg/cm2]
T3 = 436,36 ºK
Sustituyendo en (4)
Qced= ‐616.80 [kJ]
b) El trabajo neto del ciclo es.
W = ∑ Q = Qsum + Qced
W= 106.79 [kJ]
c) El rendimiento térmico del ciclo es:
Wn
ηT =
Q sum
ηT = 14,7%

La variación de entropía en el proceso isométrico es:
⎛T ⎞
ΔS = mcv ln⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ T2 ⎠

∆ 0.6537
º
72


Problema 6.2
El agua contenida en un dispositivo cilindro‐pistón sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la
presión inicial es 10 bar y la temperatura es 400 ºC.
Proceso 1‐2: El agua se enfría mientras es comprimida a presión constante hasta el estado de vapor
saturado a 10 bar.
Proceso 2‐3: El agua se enfría a volumen constante hasta 150 ºC.
a) Represéntese ambos procesos sobre los diagramas p‐V y T‐V
b) Determínese el trabajo, en kJ/kg, para el proceso completo.
c) Determínese la transferencia de calor, en kJ/kg, para el proceso completo.
S O L U C I O N
a)
b) El pistón es el único mecanismo de trabajo.
……………… 1
- El proceso 2-3 el volumen s constante por lo tanto dV = 0; 0

…………………(2)

- Dividiendo por la masa se tiene:

………….………..(3)
- El volumen especifico en el estado 1 se encuentra de tablas de

Con P1 10 y T1 40 °
v1 0.3066 u1 2957.3
- En el estado 2, es vapor saturado a P2 10 ; v2 0.1944
73


W 10 10 0.1944 0.3066
W 112.2
(El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el
pistón).
c) El balance de energía para el proceso completo es:
u3 – u1 Q – W
Q u3 – u1 W
;
- Donde : se toman de tablas a 150°

0.1944 1.0905 10
0.494
0.3928 1.0905 10
631.68 0.494 2559.5 631.98
1583.9
- Sustituyendo valores en el balance de energía.

Q 1583.9 – 2957.3 ‐ 112.2
1485.6
Q –
(El signo menos señala que la energía es cedida al exterior mediante transferencia de calor).
74


Problema 6.2
El diagrama Temperatura – entropía específico (T‐ s), de un ciclo de aire estándar, se muestra en la figura
6.2. El ciclo consta de compresión isentrópica, absorción de calor a volumen constante, expansión
isentrópica y cesión de calor a presión constante. Para este ciclo en particular, la relación de compresión en
la compresión isentrópica es v 1/v 2 = 8.5. Al comienzo del proceso de compresión, la presión es P1= 100 kPa
y la temperatura T1= 300 ºK. El calor absorbido a volumen constante por unidad de masa es 1400 kJ/kg.
Determinar:
a) El trabajo neto en kJ/kg de aire.
b) El rendimiento térmico del ciclo.
c) La presión media efectiva, en kPa.
d) Realizar el diagrama p ‐ v.

S O L U C I Ó N

Aplicando la ecuación de estado de un gas ideal.
· · ………………………………………(1)
Si R=287 [J/kg ºK] para el aire.
· 287 300

100 10
0.861
Por la relación de compresión.
.
0.10129
.
Para el proceso isentrópico (1‐2)
.
100 8.5 2000.72
El proceso 2‐3 es a volumen constante y el calor adicionado es.
…………………………….(2)
75


Despejando la presión P3 se tiene.
1

7529.4
El calor rechazado esta dado por.
…………………………………..(3)
La temperatura en el estado 3 es,
7529.4 10 · 0.10129

287
2657.33 °
Para el proceso 3‐4 se tiene la relación siguiente.
. .
2657.33
.
773.09 °
a) El trabajo neto del ciclo es
∑ , ……………………………(4)

1400 1.005 773.09 300
924.54
b) El rendimiento térmico del ciclo es:

66 %

c) La presión media efectiva es:
.

. .

pme=436.64 [kPa]
d) Diagrama P‐v
76


CAPÍTULO 7
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
OBJETIVOS
• Introducir los conceptos básicos y definiciones requeridos por la segunda ley de la
Termodinámica.
• Introducir el concepto de entropía.
• Presentar el ciclo y la máquina de CARNOT.
7.1 INTRODUCCIÓN conversión de una cierta cantidad de calor en

trabajo mecánico.
El primer principio de la termodinámica, nos
permite afirmar que las diversas formas de Con dicho concepto de máquina térmica el
energía son equivalentes, pero no nos dice enunciado de Carnot puede expresarse:
nada en cuanto a la posibilidad de la “Toda máquina térmica requiere para su
conversión de un cierto tipo de energía en otro funcionamiento al menos dos fuentes de calor
y a las limitaciones que pueden o no existir a diferentes temperaturas. La máquina
para dicha transformación. Es el segundo funcionará tomando calor de la fuente de
principio el que nos indicará las limitaciones mayor temperatura, que denominaremos
que existen en las transformaciones fuente caliente, producirá trabajo y entregará
energéticas. calor a la fuente de menor temperatura, que
7.2 ENUNCIADOS DE LA llamaremos fuente fría”4.
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
7.2.1 Enunciado de Carnot
Nicolás Léonard Sadi Carnot (1796 - 1832)
Para entender adecuadamente el enunciado de
Carnot del segundo principio debemos, en
primer lugar, definir lo que se entiende en él
por máquinas térmicas.
Se entiende por máquina térmica todo equipo
que transforma calor en trabajo mecánico
operando cíclicamente. Es decir, que toda
máquina térmica está constituida por ciertos Figura 7.1 El esquema representativo de una
mecanismos y algún fluido que evoluciona en máquina térmica que funciona de acuerdo con el
ellos, de manera que al describir dicho fluido enunciado de Carnot.
un ciclo termodinámico se produce la

4
Termodinámica Técnica, Carlos García, Ed. Alsina
77


7.2.2 Según Kelvin – Planck
El enunciado de Kelvin – Planck es el
siguiente.
“Es imposible construir una máquina con un
solo depósito de calor que, mientras funcione
siguiendo un ciclo, produzca otros efectos que
el de realizar trabajo a base de tomar calor
de dicho depósito enfriándolo”.
Este enunciado de Kelvin- Planck exige que
cualquier dispositivo cíclico que produzca un
trabajo neto intercambie calor por lo menos
Figura 7.3 Esquema del enunciado de Clausius.
con dos fuentes térmicas a diferentes
temperaturas. Esta exigencia describe simplemente una
máquina frigorífica, un dispositivo que
funciona cíclicamente, transfiere energía
térmica desde una región de baja temperatura
a otra de alta temperatura.
Figura 7.2 Esquema del enunciado de Kelvin‐Planck.
El postulado exige que los motores térmicos

7.2.4 Según Hatsopoulos – Keenan
funcionen entre dos cuerpos a diferentes
temperaturas. Sin embargo, el cuerpo a baja Cualquier sistema con ciertas restricciones
temperatura no puede ser una fuente de especificadas y que tenga un límite superior
energía como lo es de alta temperatura. en su volumen puede, desde cualquier estado
inicial, alcanzar un estado de equilibrio
7.2.3 Según Clausius5
estable sin ningún efecto sobre el ambiente.
Clausius estudia las posibilidades de
Un colorario importante del enunciado de
intercambio de calor entre dos fuentes a
Hatsopoulos Keenan es:
diferentes temperaturas.
“Si un sistema esta en equilibrio estable, no
El mismo expresa.
puede cambiar a otro estado de equilibrio
“Es imposible la existencia de un sistema que estable con un trabajo neto de salida como el
pueda funcionar de modo que su único efecto único efecto externo al sistema”.
sea una transferencia de energía mediante
7.3 EQUIVALENCIA DE LOS
calor de un cuerpo frío a otro más caliente”.
ENUNCIADOS
La equivalencia entre los enunciados de
Carnot, Kelvin y Planck es evidente y no
necesita demostración. Para demostrarla
equivalencia entre el enunciado de Kelvin –
Planck y el de Clausius como se ve en el
esquema siguiente.

5
Temodinámica, Kenneth Wark
78


Figura 7.1 Causa de irreversibilidad por rozamiento.
El cuerpo de la posición 1 al ser desplazado a

la posición 2 realizó trabajo por la fuerza
exterior, este trabajo por el rozamiento se
convertirá en energía térmica que inicialmente
quedará incorporada al cuerpo y sobre el cual
rozó, después de un tiempo esta energía
térmica transferirá al medio que le rodea.
Figura 7.4 Esquema de los enunciados de Kelvin – En resumen los procesos irreversibles
Planck y Clausius. incluyen una o mas de las siguientes
Podemos planear el siguiente Balance de irreversibilidades
energía para la máquina cíclica es. - Transferencia de calor a través de una
(7.1) diferencia finita de temperaturas.
Pero la energía Q3 se divide en dos. - Expansión libre de un gas ó líquido hasta
una presión más baja.
(7.2)
- Reacción química espontánea.
Además:
- Mezcla espontánea de sustancias con
Por lo tanto se tiene.
diferente composición o estado.
- Rozamiento- tanto de deslizamiento como
de viscosidad en el seno de un fluido.
En conclusión la violación del enunciado de - Flujo de corriente eléctrica a través de una
Kelvin – Planck implica violar el enunciado resistencia eléctrica.
de Clausius.
- Magnetización o polarización con
7.4 PROCESOS IRREVERSIBLES histéresis.
Se dice que un proceso es irreversible si, una - Deformación inelástica.
vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las
partes del entorno a sus respectivos estados 7.5 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
iniciales. Considérese un sistema B, y aplicando la
Un ejemplo de las transformaciones naturales primera ley al sistema, la ecuación es:
es el rozamiento cuando se produce el (7.3)
desplazamiento de un cuerpo sólido cuando
esta en contacto con otro, como se muestra en
la figura 7.1.
79


7.6 LA ENTROPÍA BASE DE LA
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Muchos de los fenómenos tienen naturaleza
direccional, sin embargo los enunciados
presentados necesitan una forma analítica
aplicable a los procesos energéticos. Es ahora
que se muestra la expresión matemática para
la propiedad llamada entropía.
Si los procesos son todos reversibles, ningún
trabajo neto tendrá que suministrarse, en otras
palabras, la integral cíclica de dWA es igual a
cero y, por tanto, podemos escribir la
expresión de la desigualdad de Clausius:
Figura 7.2 Gráfico para la demostración de la Esta ecuación conduce a un resultado
desigualdad de Clausius.
importante. Si la integral a lo largo del ciclo
Los flujos de energía tienen lugar arbitrario de una magnitud es cero, entonces la
simultáneamente se obtendrá: magnitud es una propiedad y se le ha dado el
nombre de entropía, llamada también
(7.4)
Ecuación de la segunda Ley de la
Aplicando la primera ley al motor R da: Termodinámica.
(7.5) (7.10)
Sustituyendo el calor que recibe, obtenemos Para un cambio finito e internamente
(7.6) reversible, como se muestra en la siguiente
figura.
Para un sistema A el trabajo total es :
(7.7)
Concluimos que:
δQs (7.8)
∫ δW A = To ∫
T
≤0
Finalmente la relación conocida con el

nombre de desigualdad de Clausius, es:
δQ (7.9)
∫ Ts ≤0
Figura 7.3 Cambio de entropía en un camino finito.
∆ (7.11)
Donde; · ·
80


Realizando la integración: 1-2 Proceso isotérmico de expansión; se
expande por que hay disminución de presión y
∆ · · (7.12) aumento de volumen, en este proceso se
Así las leyes primera y segunda son suministra calor al fluido operante.
semejantes en cuanto a que ambas conducen a 2-3 Proceso isentrópico de expansión; donde
la definición del cambio de una propiedad en el fluido operante al expandirse produce
función de las interacciones de la frontera de trabajo.
un sistema cerrado.
3-4 Proceso isotérmico de compresión;
7.7 EFICIENCIA O RENDIMIENTO internamente reversible durante la cual se
DE UNA MÁQUINA TÉRMICA cede un calor al medio exterior.
En términos generales el rendimiento es igual 4-1 Proceso isentrópico de compresión; el
al servicio sobre el gasto, es decir la fluido de trabajo alcanza la temperatura alta
producción obtenida sobre el consumido. inicial.
ó
El rendimiento térmico de un ciclo será igual

a la producción de trabajo de dicho ciclo, es
decir, el calor convertido en trabajo sobre el
calor consumido, se expresa por la siguiente
ecuación:
(7.13)
7.8 EL CICLO DE CARNOT Figura 7.4 diagrama P‐V de un ciclo de Carnot.
Se mencionó anteriormente que las máquinas

son dispositivos cíclicos y que el fluido de
trabajo de una de estas máquinas vuelve a su
estado inicial al final de cada ciclo. Durante
una parte del ciclo el fluido realiza trabajo y
durante otra se hace trabajo sobre el fluido. La
diferencia entre estos dos momentos es el
trabajo neto que entrega la máquina térmica.
El ciclo de CARNOT es un ciclo considerado
como el de mayor rendimiento térmico, por
que el calor convertido en trabajo térmico es Figura 7.5 Diagrama T-S del ciclo de Carnot.
mayor con respecto a otros ciclos. Los ciclos
ideales de las máquinas térmicas sirven El calor adicionado o suministrado se realiza
también como patrones de comparación con en el proceso isotérmico de expansión,
ciclos reales de estas máquinas. El ciclo de entonces la relación matemática es:
Carnot está compuesto por cuatro procesos. (7.14)
81


El calor cedido o rechazado por el ciclo se (7.18)
evalúa por:
(7.15)
La eficiencia o rendimiento del ciclo Carnot
se evalúa por:
1 (7.16)
Siendo ; , la temperatura de la fuente de

mayor temperatura.
, es la temperatura de la fuente de menor
temperatura.
Para el ciclo de Carnot se conocen las Figura 7.6 Diagrama P-V
relaciones. 7.9 CICLO DE REFRIGERACIÓN Y
; Relación de expansión isentrópica. BOMBA DE CALOR
El segundo principio de la Termodinámica
; Relación de compresión isentrópica. impone límites a las prestaciones de los ciclos
de refrigeración y bomba de calor del mismo
; Relación de expansión isotérmica. modo que a las de los ciclos de potencia.
; Relación de compresión isotérmica. Para un ciclo de refrigeración el coeficiente de

operación (coeficiente efecto frigorífico) es:
7.8.1 Presión media del ciclo (7.19)
En el plano presión –volumen de la figura 7.6, El coeficiente de operación para un ciclo de
la superficie que encierra el ciclo representa el bomba de calor es:
trabajo de dicho ciclo. Entre los mismos
límites de este ciclo con relación a volúmenes (7.20)
podemos traducir dicha superficie en una
7.10 CICLO INVERSO DE CARNOT
superficie rectangular, de modo que el lado
correspondiente a volúmenes de este Para introducir algunos aspectos importantes
rectángulo se designa lo que se llama el de la refrigeración empezaremos considerando
volumen de desplazamiento o cilindrada, el un ciclo de Carnot de refrigeración de vapor.
lado correspondiente a presiones se denomina Este ciclo se obtiene invirtiendo el ciclo de
presión media del ciclo, entonces el trabajo es. Carnot de potencia de vapor. Todos los
· (7.17) procesos son internamente reversibles.
Además como la transferencia de calor entre
Donde; pmc, es pa presión media del ciclo. el refrigerante y cada foco ocurre sin
VD, es el volumen desplazado. diferencia de temperaturas, no hay
irreversibilidades externas.
82


El ciclo invertido de Carnot es el ciclo de
refrigeración más eficiente que trabaja entre
dos temperaturas, por lo tanto es un ciclo
ideal.
7-11 PROBLEMAS

Figura 7.7 Ciclo de refrigeración de Carnot.

Figura 7.8 diagrama T‐s del ciclo inverso de Carnot.

Considere la figura 7.7 un sistema ejecutando
el ciclo invertido de Carnot, el fluido de
trabajo absorbe calor isotérmicamente de una
fuente de baja temperatura a TB en la cantidad
de Qevap, se comprime isentrópicamente hasta
el estado 2 mediante un compresor, en la que

la temperatura se eleva hasta TA, rechaza calor
isotérmicamente en un sumidero de alta
temperatura a TA en la cantidad de Qcond y
luego se expande isentrópicamente hasta el
estado donde desciende su temperatura.
Los coeficientes de desempeño se expresan en
términos de temperaturas límites.

(7.21)
83


Problema 7.1
Dos máquinas térmicas reversibles están conectadas en serie entre dos fuentes de calor a temperaturas T1 =
900 ºC y T2 = ‐70 ºC. La fuente de mayor temperatura entrega a la primera máquina una cantidad de calor
de 400 kcal, con un rendimiento térmico del 30 %. Determinar:
a) La temperatura intermedia Ti a la que cede calor la primera máquina y recibe la segunda.
b) El trabajo producido por cada una de las máquinas.
c) El calor entregado por la segunda máquina a la fuente fría.
d) El rendimiento térmico de toda la instalación.
D A T O S
T1= 900 ºC =1173 ºK
T2= ‐70 ºC = 203 ºK
Q 1= 400 kCal
30%

S O L U C I O N

a) Para las máquinas reversibles el rendimiento es:
1 ; de donde 1
Ti…………………………(1)
=821.1[ºK]
1173 1 0.30

El rendimiento de la segunda máquina es.
1 ………………………..(2)
1 0.753 75.3 %
.
b) Los trabajos producidos por las máquinas térmicas son.
; de donde ; · 0.3 400 120
502 .32
Por el primer principio de la termodinámica para la primera MT‐1
400 120 280
Para la segunda máquina el trabajo resulta.
· 0.753 280 210.84
882.57

c) El calor generado por la segunda máquina es:
280 210.84 69,16 ;
Q2 289.5 kJ
d) El rendimiento de toda la instalación es:
. .
0.83
.
ηT 83 %
84


Problema 7.2

Una máquina térmica de Carnot opera entre una fuente caliente a 720 ºC y un
sumidero a 27 ºK. Si la máquina térmica recibe calor a una tasa de 600 kJ/min,
determine a) La eficiencia térmica, b) La salida de potencia de esta máquina, y c) el
flujo de calor que libera la máquina térmica.

D A T O S

TH=720 ºC= 993 ºK
TL=27 ºC= 300 ºK
600

S O L U C I Ó N

a) Para las máquinas térmicas la eficiencia es:
1 ………………………………(1)
1 0.698
69.8 %

b) La potencia de salida es.
,
; de donde, ,
, 0.698 600 418.8

, 6.98

c) El calor liberado por la máquina es.
,
600 418.8

181.2
85


Problema 7.3
Un ciclo de Carnot trabaja con 0,908 kg de aire, entre los límites de 21º C y 260º C. La presión al principio de
la expansión isotérmica es de 30 bar abs. y al final de la expansión isotérmica de 15 bar abs. Calcular:
a) El volumen al final de la compresión isotérmica, en m3.
b) El calor añadido y rechazado, en kJ.
c) El trabajo neto del ciclo, en kJ.
d) El rendimiento térmico.
e) La relación de expansión general.
f) La presión media del ciclo, en bar.

S O L U C I Ó N
Por la ecuación característica de los gases
· · · ………………..(1)
. 908 287 533

30 10
0.0463
Por la Ley de Boyle.
; con los datos, 2
2 0.0463
0.0926
Utilizando ecuaciones isentrópicas, para el proceso 2‐3.
; despejando, …………….. (2)
533 .
0.0926
294
86


0.4098
Para el proceso 4‐1 es a entropía constante.
a) El volumen final en la compresión es.
despejando se tiene ………..(3)
.
0.0463

0.2049

b) El calor suministrado y cedido se calculan por las siguientes relaciones.
· · · ………………………(4)
· · · ……………………..(5)
Sustituyendo datos del problema, en ecuaciones (4) y (5).
.
0.908 0.287 533
. 96.27
El calor cedido es,
.
0.908 0.287 294 · 53.11
.

c) El trabajo neto del ciclo es.
43.17

d) El rendimiento térmico es.
43.17 45%
0.448
96.27

e) La relación de expansión general
. 8.85
2
.
f) La presión media del ciclo es.
43.17 . . . 1.187
. . .
0.4098 0.0463

87


CAPÍTULO 8
LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN
OBJETIVOS
• Desarrollar ecuaciones necesarias para calcular cambios de entropía para varias sustancias.
• Presentar el concepto de rendimiento adiabático.
• Realizar problemas de práctica que ilustran los conceptos estudiados.
8.1 INTRODUCCIÓN 8.2 DEFINICIÓN DE VARIACIÓN

DE ENTROPIA
En este capítulo veremos que el estudio de los
sistemas Termodinámicos desde la Si un sistema desde un estado 1 pasa a un
perspectiva del segundo principio se estado 2, mediante una transformación
desarrolla convenientemente en términos de la reversible A, y vuelve de 2 a 1 por otra
propiedad entropía. La energía y entropía son transformación reversible B, el conjunto de las
conceptos abstractos pero desempeñan dos transformaciones constituirá un ciclo
papeles importantes en los restantes capítulos. reversible, por tanto podemos escribir.
La desigualdad de Clausius establece que: 0 (8.3)
0 (8.1)
F; sirve para recordar que el integrando deberá

evaluarse para la frontera del sistema que
ejecuta el ciclo.
Puede expresarse de modo equivalente como:
(8.2)
La naturaleza del ciclo ejecutado por el Figura 8.1 Ciclo de dos procesos.
sistema queda indicada por el valor de ơ como
sigue: Para el segundo ciclo.
no se presentan irreversibilidades 0 (8.4)

internas.
0 se presentan irreversibilidades Sustraendo ecuación (8.4) de (8.3) queda.
internas.
0 imposible. (8.5)
88


Conclusión, la integral tiene el mismo · (8.12)
valor para todo proceso internamente · · (8.13)
reversible entre los dos estados. Por definición
la variación de entropía esta dada por. Igualando(8.11) y (8.13) se tiene.
· · (8.14)
(8.6)
La entropía es una propiedad extensiva y en

forma diferencial la ecuación de variación de 8.4 VARIACIÓN DE ENTROPIA DE
UN GAS IDEAL
entropía es:
Si se conoce dos estados en un gas ideal es
(8.7) posible calcular la variación de entropía que
experimenta el gas en este proceso.
Las unidades de entropía en el sistema
Las expresiones de · pueden escribirse
internacional es [kJ7kg] y en el sistema ingles
como propiedades específicas.
[Btu / ºR].
8.3 OBTENCIÓN DE VALORES DE (8.15)

ENTROPIA
(8.16)
El valor de la entropía en un estado “y” en
función del valor de estado “x” puede Para un gas ideal se tiene, ·
calcularse mediante. ; · y la ecuación de estado
· · , entonces la entropía se
(8.8)
transforma en:
Los valores de la entropía para el agua y los (8.17)

refrigerantes se encuentran ya tabulados.
(8.18)
Los valore de sf y sg están como una función
de la presión de saturación o de la temperatura
Los calores específicos están relacionados por
de saturación, por lo que la entropía de la
la relación de Mayer.
mezcla se calcula por:
(8.19)
(8.9)
Integrando las ecuaciones anteriores,
Para un sistema cerrado la expresión
considerando cp y cv como constantes, las
diferencial del balance de energía es:
ecuaciones (8.17) y (8.18) se transforman:
(8.10)
· · (8.20)
· · (8.11)
· (8.21)
Por la ecuación de la entalpía se tiene.
89


Para un gas perfecto, cv como cp son función 8.5 BALANCE DE ENTROPIA
únicamente de la temperatura, las ecuaciones
El principio de incremento de entropía para
anteriores se pueden evaluar una vez que se
cualquier sistema se expresa como.
conoce la función de cv y cp con la
temperatura. Entropia Entropia
total de total de
· entrada salida
Δ · (8.22)
Cambio en la
· entropía total
∆ · (8.23) del sistema
O también se puede escribir.
Recordando el balance de entropía para
sistemas cerrados Δ
(8.25)
(8.24)
Las relaciones de balance de entropía para los
El segundo principio de la termodinámica volúmenes de control difieren de los de
puede interpretarse como un requisito de que sistemas cerrados en los que involucran un
la entropía se genera por irreversibilidades y mecanismo más de intercambio de entropía,
se conserve sólo en el caso límite en que las por lo tanto se tiene.
irreversibilidades desaparezcan. Como Sgen ∑ ∑ ∑
mide el efecto de irreversibilidades presentes
(8.26)
en el interior del sistema durante el proceso,
su valor dependerá de la naturaleza del Donde los términos del segundo miembro
proceso y no sólo de los estados inicial y final. tiene en cuenta la suma del flujo de entropía
Por tanto no es una propiedad. debido a la transferencia de calor a través de
la frontera del volumen de control, el flujo de
Recordemos; entropía a causa de un flujo másico y la
0 ; proceso internamente irreversible. generación de entropía en el volumen de
control como resultado de irreversibilidades.
0 ; proceso internamente reversible.
El valor de Sgen nunca puede ser negativo. 8.6 RENDIMIENTOS
ADIABÁTICOS DE DISPOSITIVOS
La variación de entropía de un sistema puede EN REGIMEN ESTACIONARIO
ser positivo o negativo, y el también cero.
El rendimiento adiabático de una turbina,
asumiendo que la energía cinética y energía
potencial son despreciables es:
0; Proceso reversible, con adición
de energía (8.27.a)
0; proceso reversible pero

adiabático.
0;Proceso reversible, con

extracción de energía.
90


Las toberas son dispositivos esencialmente
adiabáticos y se usan para acelerar un fluido,
su eficiencia isentrópica está definida como la
relación entre la energía cinética real del
fluido a la salida de la tobera y el valor de la
energía cinética a la salida de una tobera
isentrópica para los mismos valores en el
estado de entrada y la presión de salida.
Δ
(8.30)
Δ
Figura 8.2 Diagrama h-s para los procesos real

e isentrópicos de una turbina adiabática.
(8.27.b)
El rendimiento adiabático de un compresor es.
(8.28.a) Figura 8.4 Esquema de una tobera.

Por el balance de la energía se tiene.
(8.31)
Entonces la eficiencia isentrópica de la tobera

puede expresarse en términos de la entalpía
como.
(8.32)
8.7 PROBLEMAS
Figura 8.3 Diagrama h‐s para los procesos real e
isentrópico de un compresor adiabático.

(8.28.b)

Cuando son insignificantes los cambios en las

energías potencial y cinética de un líquido, la
eficiencia isentrópica de una bomba se define
de la misma forma.

·
(8.29)
91


Problema 8.1
Determinar la variación de entropía específica de aire considerado que sufre un proceso desde T1= 300 ºK y
P1= 1 bar, hasta T2=400 ºK y P2= 5 bar considerando constante cp=1.008 [kJ/kg ºK].
S O L U C I Ó N
Por la ecuación de variación de entropía para un gas ideal.
· ……………………….(1)
Sustituyendo valores, el cambio de entropía es entonces.
400 5·
∆ 1.008 0.287 ·
° 300 ° 1·
∆ 0.1719
°
El signo negativo indica que el cambio de entropía, es por extraer energía del sistema que ocurre durante el
proceso de transferencia de calor.

Problema 8.2

Calcule el cambio total de entropía si 5 kg de hielo a 0 ºC se mezcla con 10 kg de agua que está inicialmente
a 20 ºC. Si no hay transferencia de calor importante desde el recipiente al entorno. (Asumir el calor de
fusión del hielo 340kJ/kg y para el agua cagua= 4.18 kJ/kg ºK).
DATOS
5
10
20 293°

S O L U C I Ó N
Por la segunda ley de la termodinámica, el cambio de entropía se define.
∆ …………….…………….(1)
∆ · · …………………….(2)
92


Por la primera ley de la termodinámica
∑ ∑ ………………(3)
Por definición de calor
ó ……………….(4)
………………(5)
Se sabe que el agua solo puede bajar su temperatura hasta 0 ºC.
Entonces; 0 pues calculamos cuánto de hielo se funde.
Ecuaciones (4) y (5) en (3)y despejando la masa de hielo.
· ·

ó
2.462
Por tanto el calor ganado por el hielo es:
ó 2.462 340 837.08
Sustituyendo en ecuación (2)
837.08 273
∆ 10 · 4.186 ·
273 ° ° 293

∆ 0.10669
°
93


Problema 8.3
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina a una presión de 30 bar, una temperatura de 400 ºC y una
velocidad de 160 m/s. El vapor de agua sale saturado a una temperatura de 100 ºC y con una velocidad de
100 m/s. Para la situación estacionaria, la turbina produce un trabajo de 540 kJ/kg de vapor. La
transferencia de calor entre la turbina y el medio que le rodea tiene lugar a una temperatura media en la
superficie externa de 77 ºC. Determine la entropía generada por un kilogramo de vapor que atraviesa la
turbina, en kJ/kg ºK.
S O L U C I Ó N
El balance de entropía por unidad de tiempo para un volumen de control es:
∑ ∑ ∑ …..(1)
Siendo 0
∑ ∑ ……(2)
Siendo:
Balance de energía para un sistema abierto con flujo estacionario.
,
……………(3)
Siendo z2=0
A partir de tablas de vapor de agua se tiene.
kJ
3230.9
kg
kJ
2676.1
kg
Z1= 1.2 [m]
Sustituyendo en (3)
94


100 160 1.2
540 2676.1 3230.9 9.81
2 10
kJ
22.6117
kg
De tablas de vapor de agua se obtiene.
kJ
6.9212
kg·°K
kJ
7.3549
kg·°K
Sustituyendo en (2)
22.6
7.3549 6.9212
77 273

kJ
0.4983
kg·°K
95


BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
- Andres Trepp del Carpio “Propiedades termodinámicas del aire en altura e Higrometria
altitudinal universal del aire” La Paz‐Bolivia , 2002.
- Carlos A.Garcia, “Termodinámica Tecnica” Editorial Alsina, Argentina,2002.
- KennethWark‐Donald Richards “Termodinámica” Ed. Mc Graw Hill, México, 2001.
- M.J.Moran , H.S. Shapiro, “Termodinámica Técnica” Ed. Reverté, España, 1999.
- Merle C. Potter, Elaine P. Scott “Termodinámica” Ed. Thomson, México, 2006.
- Smith y Van Dess “Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química” Ed. Mc Graw Hill,
México , 1997.
- Yunus A. Cengel “Termodinámica” Ed. Mc Graw Hill, Quinta Edición, México, 2006.
96


La piel se arruga, el pelo se vuelve blanco, los días se convierten en años. Pero lo importante no
cambia tu fuerza y tu convicción no tiene edad. Tu espíritu es el plumero de cualquier tela de
araña. Detrás de cada línea de llegada hay una partida. Detrás de cada logro, hay otro desafío
mientras estés vivo. Si extrañas lo que hacías vuelve hacerlo, no vivas de fotos amarillas. Sigue
aunque todos esperen que abandones. No dejes que se oxide el hierro que hay en Ti. Has que en
vez de lástima te tengan respeto. Cuando por los años no puedas correr, trota, cuando no puedas
trotar camina, cuando no puedas caminar usa el bastón.
Pero nunca te detengas.
Teresa de Calcuta

Se terminó de imprimir en el mes de

febrero de 2010, Oruro.

B O L I V I A

97

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TERMODINÁMICA TÉCNICA Ing.

A mi carrera de Ingeniería Mecánica – Electromecánica por darme la

A mi padre, ya que gracias a su constante motivación lleve siempre el compromiso

Todos los problemas se realizan en el sistema Internacional de Unidades, de manera que el

La Termodinámica Técnica desempeña un papel vital en el diseño de múltiples procesos,

En ingeniería la Termodinámica Técnica resulta ser, además muy importante en la continua

Ing. Carlos Fidel Cruz Mamani

• Introducir conceptos fundamentales y definiciones usadas en el estudio de la Termodinámica.

1.4 SISTEMAS TERMODINÁMICOS EN INGENIERÍA

1.4.2 Sistema de cogeneración con turbina de gas

1.4.5 Sistema de Bomba de calor

1.4.6 Sistema aerogenerador eléctrico

Donde; ρ; es la densidad de la sustancia, en kg/m3

1.6.4 Variación de la presión atmosférica con la altura

Figura 1.9 Representación de un punto de estado en

- La variación de presión es debido a la columna de mercurio.

- La densidad del mercurio se calcula por.

13.6 1000 13600

- Sustituyendo en (2) se obtiene.

- La variación de presión es debido a la columna de mercurio.

9.81 13590 0.2 26663.5

101 26.663 127.663

2.3 SUPERFICIE P,V,T tridimensional. La figura 2.2 muestra un

2.5 DIAGRAMA PRESIÓN - VOLUMEN Donde se puede representar un punto en la

Se han elaborado tabulaciones para numerosas sustancias de las propiedades termodinámicas

2.8 PROGRAMA “EES”

T, ºC P, kPa v, m3/kg u, kJ/kg Descripción de la fase

140 361,3 0,05 777,68 Mezcla líquido-vapor

155,48 550 0,001097 655,38 Líquido saturado.

225 600 0,4496 Vapor sobrecalentado

500 2500 0,14 3112,1 Vapor sobrecalentado

-20 0,1035 1128,28 2346,8 Saturación sólido - vapor

Cálculo del título o calidad

Cálculo de la energía interna

a) De tablas de vapor de agua con P1=3

b El estado 2 se encuentra a T2 = 200

SOLUCIÓN El volumen específico en el estado final es:

0.25 ……………………….(1) b) De tablas de propiedades de agua

Sustituyendo en ecuación (1)

La masa de vapor contenida el 75 % del 1.43812 · 2228.6 850.65

• Introducir el concepto básico de Energía y trabajo.

3.1 INTRODUCCIÓN La energía es una propiedad asociada a los

Todos los tipos de energía E pueden clasificarse

3.3 MEDICIÓN DE LA ENERGÍA

Un cuerpo de masa “m” tiene energía cinética

3.5 ENERGÍA INTERNA

El trabajo indicado es el trabajo que efectúa el

El trabajo para el freno o trabajo efectivo, útil o

W ; Trabajo ideal (calculable)

Wi ; Trabajo indicado (medible)

WB ; Trabajo al freno (medido a la salida del

3.6.2 Trabajo de expansión y

Téngase en cuenta que cuando el volumen

a) Trabajo eléctrico Si se modifica la longitud de un resorte mediante

En el análisis de pilas químicas, baterías y En la barras elásticas la longitud cambia por el

La combustión es la reacción química violenta Gasolina C8 H18 (octano)

El oxígeno es necesario en toda reacción de

Se dice que un combustible se ha quemado Cuando el aire presente en la combustión es

3.10 EFICIENCIA Una eficiencia de combustión de 100 por ciento

Figura 3.5 Esquema de un motor y Bomba

Despejando el flujo de masa de agua se tiene.

El flujo de agua convirtiendo a kg/min será:

∆P= 400 kPa

La eficiencia mecánica de la bomba viene expresada por: