BENEMÉRITA UNIVERSIDAD

AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

QUIMICA ANALITICA III

APLICACIONES DE POLAROGRAFIA.

ISIDRO EVARISTO JOSE ANGEL.

DOCTORA: ROCIO AGUILAR SANCHEZ.

OTOÑO 2010
APLICACIONES DE POLAROGRAFIA
Uno de los campos donde ha sido más fructífera la aplicación de la
polarografia al análisis es en la metalurgia. En este campo con frecuencia se
presenta el problema de determinar elementos en muy baja proporción frente a
otros que estas en gran cantidad especialmente en el caso de las aleaciones.

METALES FERROSOS.
Incluimos aquí los aceros fundiciones y minerales de hierro ya que en todos
ellos existe un problema común la presencia de hierro en grandes cantidades.
Cuando se encuentra en su estado de valencia superior Fe3 + presenta una onda
polarografica a 0,0 V aproximadamente, enmascarado prácticamente a cualquier
otra onda debido a otros elementos.

Existen varios métodos para salvar esa dificultad principalmente por

reducción del Fe3+ a Fe2+ que produce ya una onda a -1.4 V que no interfiere con
la mayoría de los restantes elementos que nos pueden interesar. Esta reducción
se puede hacer químicamente por medio de una reducción a potencial constante y
cátodo de mercurio. Por precipitación del hierro con hidróxido amónico, etc.

DETERMINACION DE COBRE Y DE PLOMO EN ACEROS.

Se disuelven 5g de muestra en acido clorhídrico a calor suave. Añade unas
pocas gotas de disolución saturada de ClO3K y hiérvase hasta eliminar el cloro. Se
enfría y se diluye a 50 ml con agua destilada. Se pipetea una alícuota de 2 ml de
esta disolución a una célula polarografica que contiene la disolución fondo
formada por una parte de formiato sódico 10 M, 1 parte de cloruro de hidracina al
20% y una parte de almidón al 0.2% en agua. Se coloca la célula en agua casi en
ebullición durante 10 min, se deja enfriar y se añade mercurio para formar el
ánodo. Regístrese el polarograma desde 0.0 V lo que da lugar a una primera onda
a -0.25 V debido al cobre y una segunda onda a -0.45 V debido al plomo.

DETERMINACION DE PLOMO Y ESTAÑO EN ALEACIONES

DE AMBOS.
Se pesa 0.1 g de muestra se añaden 80 ml de ClH concentrado y 2 ml de NO3H
concentrado y se calienta hasta que se decolore a disolución formada o hasta que
solo quede un volumen de 50 ml. Se enfría y se pasa a un matraz aforado de 100
ml; se añaden 10 ml de cloruro de tetrafenilarsonio 20 ml de ClH concentrado y 20
ml de etanol. Aplicado un potencial negativo creciente desde 0 V se obtiene
sucesivamente ondas para las transiciones Sn4+-Sn2+, Sn2+-Sn0 + Pb2+-Pb0.

ANALISIS DE SANGRE.
Los iones de cloruro se pueden determinar por el método de santavy que
consiste en pasar 0.05 ml de sangre, suero o plasma por un tubo de centrifuga al
que también se añaden 4 ml de acido fosfórico 0.15 M y 1 ml de volframato sódico
al 3%. Se mezclan y centrifugan durante 1 minuto a 2000 r.p.m. el liquido
sobrenadante se pasa a una célula polarografica, registrando la corriente anódica
a -0.06 V.

PESTICIDAS.
Los compuestos orgánicos halogenuros son reducibles y la polarografia
resulta apropiada para l análisis de cloroformo y yodoformo e insecticidas
halogenuros. Los aldehídos se reducen hasta alcoholes: se han realizado análisis
polartograficos de aldehídos en mezcla de fermentación. Los compuestos
nitrogenados dan ondas bien definidas en el E.G.M. Muchos otros grupos
funcionales son electroactivos. Las ondas anódicas tienen limitado uso analítico.

El cloroformo se usa como patrón interno en la determinación del pesticida

DDT en un análisis polarografico, basado en la reducción de ambos compuestos
en la superficie de un electrodo. Una mezcla que contiene cloroformo 0.500 Mm y
DDT 0.800 Mm dio una señal de 15.3 µA en el caso del cloroformo y 10.1µA en el
DDT. En un matraz volumétrico de 100 ml se introdujo 10 ml de una solucion
problema que contenía DDT. Se añadió 10.2µL de cloroformo y se diluyo la
mezcla hasta el enrase con un disolvente adecuado.

Las señales polarograficas observadas para el cloroformo y para el DDT

fueron 29.4 y 8.7 µA respectivamente.