PRCTICAS DE LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I CURSO 2005-2006 GRUPOS A1 y A2

Las sesiones de prcticas se llevarn a cabo en los Laboratorios de Qumica Orgnica de la Facultad de Qumica situados en planta baja del Bloque F. Para cualquier consulta debe contactarse con los profesores de estos grupos: Grupo A1: Antonio Abad Somovilla (antonio.abad@uv.es; Facultad de Qumica, Bloque F, 5 Planta) Tutorias: Lunes, mircoles y viernes de 9 a 11 h Grupo A2: Consuelo Agull Blanes (consuelo.agullo@uv.es; Facultad de Qumica, Bloque F, 5 Planta) Tutorias: Lunes, mircoles y viernes de 9 a 11 h

NORMAS GENERALES
La duracin de cada sesin de prcticas ser de cuatro horas. Cada alumno deber realizar las sesiones con el grupo en el que est matriculado siguiendo el calendario fijado. Las sesiones no se recuperan, por lo que las faltas de asistencia y puntualidad debern ser debidamente justificadas. Al alumno se le asignar un puesto de trabajo, que mantendr durante todas las sesiones. El alumno deber conocer y respetar las normas de seguridad indicadas en el anexo Normas de seguridad para la estancia en el laboratorio. Para el trabajo de laboratorio el alumno deber ir provisto obligatoriamente de: -Bata -Gafas de seguridad -Guantes de goma -Esptula La preparacin del cuaderno de laboratorio se llevar a cabo segn las instrucciones incluidas en el apartado correspondiente. Es condicin indispensable para comenzar una sesin que el alumno est en posesin del cuaderno de laboratorio con la prctica debidamente preparada. Al principio de cada sesin se realizar una exposicin sobre la prctica a realizar bien por el profesor o por los alumnos. Tanto al empezar la sesin de prcticas como al finalizarla se debern llevar a cabo las tareas generales asignadas y se efectuar un recuento del material por puesto de trabajo, dejando el material que sobre en el lugar indicado a tal fin. En caso que falte material se comprobar en primer lugar si est entre el material sobrante y de no encontrarlo se solicitar al profesor. Al final de cada prctica se entregarn los resultados al profesor en las fichas disponibles a tal fin: taquilla, grupo, compuesto/s (nombre y frmula), cantidad, rendimiento y punto de fusin o punto de ebullicin). Tambin se llevar a cabo la limpieza del puesto de trabajo.

NORMAS DE SEGURIDAD PARA LA ESTANCIA EN EL LABORATORIO

Las siguientes normas son de obligado y estricto cumplimiento y por tanto deben ser memorizadas y seguidas en todo momento por el alumno. EL INCUMPLIMIENTO DE CUALQUIERA DE ESTAS NORMAS PODR IMPLICAR DESDE UNA SERIA AMONESTACIN HASTA LA EXPULSIN DEL ALUMNO DEL LABORATORIO!
1) Cuando un estudiante entre por primera vez en el laboratorio debe localizar: Salidas de Emergencia, Duchas de Emergencia, Lavaojos, Extintores y manta ignfuga. 2) Queda terminantemente prohibido fumar o consumir alimentos en el laboratorio. 3) La bata y las gafas de seguridad debern usarse en todo momento durante la estancia en el laboratorio. Las lentes de contacto pueden resultar muy peligrosas en caso de salpicaduras accidentales a los ojos. Por tanto deben usarse gafas graduadas y gafas de seguridad adecuadas. 4) Los guantes debern usarse siempre durante la manipulacin de productos o material que los contenga. Con objeto de evitar contaminaciones no se debe salir del laboratorio con los guantes puestos. 5) Los frascos de reactivos y disolventes deben cerrarse inmediatamente despus de su uso. Hay que evitar la inhalacin de vapores tanto de slidos como de lquidos. Si algn producto desprende vapores txicos, debe manejarse en vitrina. Si algn lquido o slido se derrama se deber limpiar inmediatamente de la forma adecuada. En caso de rotura de termmetros, avisar al profesor para eliminar el mercurio. 6) Deben utilizarse embudos de vidrio para el trasvase de lquidos. Si han de usarse pipetas, utilcense las peras de goma apropiadas. No pipetear jams lquidos con la boca. 7) Debe revisarse el material de vidrio para comprobar posibles fisuras, especialmente antes de su uso a vaco o a presin. 8) Los residuos o material desechable deben separarse de la siguientes manera: a) Disolventes: se vertern en los bidones correspondientes teniendo en cuenta que se deben separar segn su composicin en clorados (p.ej. Cl3CH y CH2Cl2) y no clorados. En el caso de mezclas de clorados y no clorados verter la mezcla en el bidn de clorados. b) Residuos slidos: en las papeleras, nunca en las pilas. c) Material de vidrio roto y capilares en los recipientes correspondientes dispuestos a tal fin. En caso de rotura se comunicar al profesor para reponerlo en el puesto de trabajo. 9) Dado que se usa material elctrico (mantas, reguladores, etc.) es necesario mantener perfectamente limpio y seco el puesto de trabajo y el material asignado. La manipulacin de cualquier elemento de dicho material deber hacerse con el aparato en cuestin a temperatura ambiente y desconectado de la red. 10) Los disolventes orgnicos no deben calentarse nunca directamente sino por medio de baos de agua alejados de la fuente de calor y se deben manipular siempre en matraces erlenmeyers o tubos de ensayo, nunca en vasos de precipitados. 11) No debern manipularse jams productos o disolventes inflamables en la proximidad de mantas y placas calefactoras calientes. No utilizar los reguladores elctricos a ms de media potencia sin consultar con el profesor. 12) No tener jams enchufadas mantas o placas calefactoras en vaco, es decir, sin un recipiente (vaso, matraz, etc.) al que calentar. 13) En los montajes de reflujo y destilaciones deber aadirse el germen de ebullicin (plato poroso) en fro. Antes de comenzar la calefaccin, deber verificarse que el montaje, particularmente que las juntas esmeriladas, estn bien ajustadas. 14) No abandonar jams el puesto de trabajo mientras se est llevando a cabo alguna reaccin o destilacin!!

PREPARACIN DEL CUADERNO DE LABORATORIO.

El cuaderno de laboratorio deber estar en posesin del alumno durante toda su estancia en el laboratorio, siempre puesto al da. Se redactar a mano con letra clara y ordenadamente, en un cuaderno nunca en hojas sueltas. Es conveniente dejar espacios en blanco al final de los distintos apartados para poder incluir anotaciones o aclaraciones posteriores. Los montajes o tablas pueden incluirse fotocopiados. En la redaccin del cuaderno de laboratorio se distinguirn dos partes: A) Preparacin previa de la prctica, en la que se presentarn de una forma ordenada y completa los siguientes puntos: 1. Introduccin y objetivos: Informacin terica sobre el tipo de proceso a llevar a cabo, mecanismos de reaccin, utilidad del producto, posibles reacciones secundarias etc. La informacin necesaria para este apartado se encuentra en los libros de teora y en algunos libros de prcticas. 2. Procedimiento experimental: el indicado en el cuaderno de prcticas, con las modificaciones que se incluyan si es el caso. Deber incluir los siguientes apartados: a) Material necesario. b) Datos de reactivos, disolventes y productos. Adjuntar la informacin que se recoge en International Chemical Safety Cards en la pgina web del Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales (http.//www.mtas.es) c) Relaciones molares entre sustrato/s y reactivo/s (y disolventes) d) Precauciones especiales: operaciones en vitrina, utilizacin de material seco, etc. e) Protocolo experimental. f) Esquema de separacin: Diagrama de flujo con frmulas, en el que se indique la composicin probable al finalizar cada operacin hasta la obtencin del producto final.

B) Informacin a cumplimentar durante el desarrollo de la prctica. 3. Observaciones experimentales. 4. Resultados: Indicando el nombre, frmula, cantidad obtenida, rendimiento y caractersticas del producto/s obtenidos 5. Comentarios y conclusiones. 6. Bibliografa

BIBLIOGRAFA
"Tcnicas experimentales en sntesis orgnica". M.A. Sntesis, Madrid, 1998 " Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 " Natural Products". R. Ikan. Academic Press, 2 Edicin ,1991. " Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth Publishing Company , 1979. "Qumica Orgnica Experimental"D.L. Pava, G.M. Lampman, G.S. Kriz. Editorial Eunibar, Barcelona. "Curso Prctico de Qumica Orgnica" R. Brewster, C.A. Vanderwert y W.E. McEwen. Ed. Alhambra, Madrid, 1965. "Qumica Orgnica Experimental". H.D. Durst y G.W. Gokel. Ed. Revert, Barcelona, 1985 "Vogels. Texbook of Practical Organic Chemistry. B.S. Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith, A.R. Tatchell, Ed. Longman, 1989 (Captulo 6). Synthesis of Benzil from Benzoin with Copper (II) Acetate" P. Depreux, G. Bethegnies and A. Marcial-Lefebre. Journal of Chemical Education 1988, 65, 553. "Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr. Saunders Company, Philadelphia, 1976. Experimental Organic Chemistry L.M. Harwood and C.J.Moody, Ed. Blacwell SCi. Pub., Oxford, 1989 Handbook of Chemistry and Physics. CRC Press, Boca Raton 2001 The Merck Index. Merck and Co. Inc. Whitehouse Station, NJ, 2001. Martnez Grau y A.G. Csk. Editorial

SISTEMA DE EVALUACIN

Se consideran los siguientes apartados:

1. Trabajo de laboratorio y resultados obtenidos (45% de la nota final). Se tendr en cuenta tanto la observacin de las normas de seguridad y la aptitud como la preparacin, el trabajo en el laboratorio y los resultados obtenidos. 2. Diario de laboratorio (25% de la nota final). 3. Exmenes (30% de la nota final). 4. Se podr obtener hasta un mximo de 1 punto, a aadir a la nota obtenida segn los apartados anteriores, dependiendo de la participacin en la presentacin y discusin de las prcticas.

NOTA: Para poder obtener la calificacin de MATRICULA DE HONOR (MH) se debern cumplir las siguientes condiciones: a.- Obtener la calificacin de sobresaliente y ser propuesto por el profesor responsable del grupo a esta calificacin. b. Que el nmero de estudiantes propuestos para MH en los diferentes grupos de prcticas no supere el nmero mximo de matriculas de honor que pueden otorgarse en la asignatura. c. Caso de ser mayor el nmero de estudiantes propuestos que el nmero de matrculas que pueden otorgarse, se realizar un examen escrito para determinar que estudiantes de los propuestos obtienen finalmente la calificacin de MH.

PRACTICA ORGNICOS.

1.

PURIFICACIN

CARACTERIZACIN

DE

COMPUESTOS

Objetivos. Purificacin mediante la tcnica de recristalizacin de un compuesto slido (cido benzoico) Valoracin de la eficacia del proceso de purificacin, mediante la determinacin del punto de fusin del cido benzoico antes y despus de la recristalizacin. Purificacin mediante la tcnica de destilacin de un compuesto lquido (acetato de etilo). Determinacin del punto de ebullicin.

1.1. Recristalizacin de cido benzoico en agua Pesar 2 g de cido benzoico y transferirlo a un erlenmeyer de 250 mL. Aadir aproximadamente 40 mL de agua y calentar la mezcla hasta ebullicin. Aadir poco a poco porciones de agua caliente, agitando hasta total disolucin. S se obtiene una solucin coloreada aadir una pequea porcin de carbn activo (aproximadamente 30 g), retirando previamente el erlenmeyer de la fuente de calor. Una vez adicionado el carbn activo, se vuelve a calentar el erlenmeyer un minuto ms a ebullicin y a continuacin la disolucin se filtra en caliente por gravedad en un erlenmeyer, utilizando un embudo cnico y un filtro de pliegues. Si el slido comienza a cristalizar en el filtro o en el vstago del embudo, aadir una pequea cantidad de agua a ebullicin para redisolverlo (la disolucin filtrada debe ser transparente y lo suficientemente concentrada como para que el slido cristalice al enfriar). Dejar enfriar la disolucin a temperatura ambiente y separar los cristales filtrando por succin. Una vez secos los cristales, se pesan para determinar el rendimiento de la cristalizacin.

1.2. Determinacin de puntos de fusin. Se determinarn los puntos de fusin del cido benzoico antes y despus de la recristalizacin.

1.3. Destilacin de acetato de etilo Se llevar a cabo la purificacin de acetato de etilo (50 mL) por destilacin simple, y se determinar experimentalmente su punto de ebullicin.

Bibliografa: "Tcnicas experimentales en sntesis orgnica". M.A. Sntesis, Madrid, 1998 (Captulos 7, 8 y 9). "Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidades 4 y 6). Martnez Grau y A.G. Csk. Editorial

PRCTICA 2. EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO, SEPARACIN Y CARACTERIZACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA BINARIA Objetivos. Separacin, mediante extraccin lquido-lquido, de los componentes de una mezcla compuesta por cido benzoico y alcohol benclico, basada en el carcter cido de uno de los componentes. Aislamiento y caracterizacin de un compuesto slido. Aislamiento y caracterizacin de un compuesto lquido. 2.1. Extraccin lquido-lquido 50 mL de una disolucin de ter dietlico que contienen 5 mL de alcohol benclico y 5 g cido benzoico se transvasan, con ayuda de un embudo cnico, a un embudo de decantacin. La disolucin anterior se extrae con aproximadamente 20 mL de disolucin NaOH/H2O 2N, agitando y abriendo la llave de forma alternativa. El embudo se deja reposar y, una vez se han separado las dos fases claramente, se saca la fase inferior quitando el tapn y abriendo la llave con cuidado. La fase orgnica se vuelve a extraer dos veces ms, siguiendo el mismo procedimiento. Una vez finalizada la extraccin, se combinan las fases acuosas y se reservan para continuar en el apartado 2.2. La fase orgnica resultante se lava una vez con 20 mL de agua. Seguidamente, se separan las fases, se desecha la acuosa, y se lava la superior orgnica con 20 ml de disolucin saturada de NaCl en agua. Finalmente, las fases se separan y la orgnica se transvasa a un erlenmeyer de 100 mL y se seca con MgSO4 anhidro. (Se continua en el apartado 2.3). 2.2. Aislamiento y caracterizacin del cido benzoico La solucin acuosa bsica se acidula con HCl concentrado (gota a gota y con agitacin) hasta pH 2-3. El cido benzoico precipitado se filtra a vaco, se lava con un poco de agua fra y se recristaliza disolvindolo en la menor cantidad de agua a ebullicin. La disolucin se deja enfriar a temperatura ambiente, y luego se enfra con un bao de hielo-agua durante unos 10 minutos para que la cristalizacin sea completa. Los cristales obtenidos se recogen por filtracin a vaco, se lavan con pequeas porciones de agua fra, y se dejan secar hasta la siguiente sesin de prcticas. Se determina entonces el punto de fusin, se pesan y se calcula el porcentaje de cido puro recuperado. 2.3. Aislamiento y caracterizacin del alcohol benclico. La disolucin etrea obtenida en el apartado 2.1, se filtra por gravedad a un matraz de fondo redondo al que se le aaden unas piedras de porcelana porosa y se monta un sistema de destilacin. La mezcla se calienta (a un 30% de la potencia de la manta elctrica) y se destila el ter dietlico. Cuando deja de destilar el ter, el residuo que queda en el baln se destila, calentando a una potencia del 90%, recogiendo el destilado en un vial previamente tarado. El alcohol benclico se pesa y se calcula el porcentaje de alcohol puro recuperado. Bibliografa: "Tcnicas experimentales en sntesis orgnica". M.A. Sntesis, Madrid, 1998 (Captulos 6 y 7)

Martnez Grau y A.G. Csk. Editorial

" Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidad 5).

PRCTICA 3. AISLAMIENTO DE LA CAFENA DEL T. ENSAYOS DE EXTRACCIN DE LA CAFENA DE DISTINTAS FUENTES. Objetivos. Aislamiento de la cafena de las hojas de t, mediante una extraccin slido-lquido, seguida de una extraccin lquido-lquido. Cristalizacin con un disolvente orgnico y/o una sublimacin para purificar la cafena aislada. Anlisis por cromatografa de capa fina de la cafena obtenida de distintas fuentes. 3.1. Aislamiento de la cafeina del t En un vaso de precipitados de 400 mL se calienta a ebullicin, durante O CH3 H3C aproximadamente 20 minutos, una mezcla de 5 g de hojas de t, 5 g de carbonato N N clcico en polvo y 100 mL de agua. A continuacin se filtra la mezcla en caliente a N N O vaco sobre una capa fina de celite. Se deja enfriar el filtrado a temperatura ambiente CH3 y se extrae tres veces con porciones de 20 mL de acetato de etilo. Se renen las fases Cafena orgnicas, se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato sdico anhidro, se filtran y se concentran a sequedad en el rotavapor. El residuo que queda en el matraz contiene la cafena, que se purifica por cristalizacin de acetona ( de acetona-ter de petrleo). Se seca el producto y se calcula el porcentaje de cafena en el t. Si se desea se puede llevar a cabo una purificacin adicional por sublimacin. 3.2. Ensayos de extraccin de la cafeina de distintas fuentes. Extraccin de la cafena de un caf soluble: En un erlenmeyer de 50 mL se introduce una cucharadita de caf soluble (utilizar un frasco recientemente abierto) y se disuelve en 20 mL de agua. La disolucin se extrae tres veces con porciones de 10 mL de acetato de etilo o diclorometano. Los extractos reunidos se secan sobre sulfato sdico anhidro y se concentran a presin reducida, reservandose el residuo obtenido para el anlisis cromatogrfico. Extraccin de la cafena de la Coca Cola: Medir 20 mL de Coca Cola y transvasarla a un embudo de decantacin. Extraer tres veces con porciones de 10 mL de diclorometano. Reunir los extractos, lavarlos con salmuera, secar sobre sulfato sdico anhidro, filtrar y eliminar el disolvente a presin reducida. Pesar el residuo obtenido para determinar el contenido de cafeina en la Coca Cola. Reservar el producto para el anlisis cromatogrfico.

Anlisis cromatogrfico de la cafena. Se compara por cromatografa de capa fina la cafena aislada del t, del caf soluble y de la Coca Cola. Anotar las diferencias observadas. Bibliografa: "Tcnicas experimentales en sntesis orgnica". M.A. Sntesis, Madrid, 1998 (Captulo 10)

Martnez Grau y A.G. Csk. Editorial

"Natural Products". R. Ikan. Academic Press, 2 Edicin ,1991.

PRCTICA 4. SEPARACIN DE LOS COMPONENTES DEL HEMICRANEAL.

Objetivos. Separacin, mediante extraccin lquido-lquido, de los componentes activos mayoritarios del Hemicraneal, en base a las diferentes propiedades cido base de dichos componentes.

O H3C N N CH3 Cafena

CH3 N N

NHCOCH3

Hemicraneal:
O

OH Acetamidofenol

Procedimiento. Se tritura una tableta de Hemicraneal y se suspende en 10 mL de metanol y 40 mL de acetato de etilo, agitando manualmente para facilitar la disolucin de los componentes activos en la mezcla de disolventes. La mezcla resultante se filtra por gravedad para separar el residuo amarillo insoluble. El filtrado se transfiere a un embudo de decantacin y se extrae rpidamente con tres porciones de NaOH al 5%. La fase orgnica se guarda para su posterior procesado y la disolucin acuosa bsica, se acidifica con HCl concentrado y se extrae con tres porciones de 20 mL de acetato de etilo. Las fases orgnicas reunidas se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato sdico anhidro, se filtran y se concentran en el rotavapor, obtenindose el acetamidofenol como un slido, que se puede purificar por cristalizacin de agua. Se calcula el contenido de paracetamol en la tableta de hemicraneal y se determina su punto de fusin. Por otro lado, la fase orgnica que se haba guardado se lava con salmuera, se seca sobre sulfato sdico anhidro y se evapora el disolvente, quedando un residuo de cafena que se puede purificar como en la prctica anterior. Determinar el contenido de cafena en el comprimido de hemicraneal.

Anlisis cromatogrfico: El anlisis cromatogrfico de los productos aislados en esta prctica se efectuar al finalizar la prctica siguiente.

PRCTICA 5. REACCIN DE ACETILACIN DE UNA AMINA. OBTENCIN DE PARACETAMOL Objetivos. Sntesis del p-acetamidofenol (paracetamol), mediante reaccin de acetilacin del p-aminofenol. Anlisis comparativo por cromatografa de capa fina del paracetamol.
NH2 CH3COOCOCH3 NHCOCH3 + CH3COOH OH

OH

Procedimiento. En un matraz de fondo redondo se introducen 10 mL de anhdrido actico y 4 g de p-aminofenol. La mezcla resultante se calienta a reflujo hasta que se disuelva completamente el contenido del matraz (aproximadamente 15 minutos). Se deja enfriar y se separa el slido formado por filtracin a vaco, lavndolo varias veces con agua fra, en porciones de unos 10 mL. El producto obtenido se recristaliza disolvindolo en la mnima cantidad de agua a ebullicin. S se obtiene una solucin coloreada aadir una pequea porcin de carbn activo, retirando previamente el erlenmeyer de la fuente de calor. Una vez adicionado el carbn activo, se vuelve a calentar el erlenmeyer un minuto ms a ebullicin y a continuacin la disolucin se filtra en caliente por gravedad en un erlenmeyer, utilizando un embudo cnico y un filtro doble de pliegues. Una vez filtrado el carbn activo, se deja enfriar la disolucin, y entonces se puede sumergir en un bao de hielo-agua para completar la cristalizacin. Tras 10 minutos en el bao de hielo-agua se procede a filtrar el paracetamol cristalino a vaco. Una vez seco el producto, se determina el rendimiento. Anlisis cromatogrfico: Se efecta un anlisis por cromatografa de capa fina comparando el acetamidofenol obtenido de la tableta de Hemicraneal con el obtenido de sntesis. Bibliografa: "Tcnicas experimentales en sntesis orgnica". M.A. Martnez Grau y A.G. Csk. Editorial Sntesis, Madrid, 1998 (Captulo 10). " Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidad 5). " Natural Products". R. Ikan. Academic Press, 2 Edicin ,1991.

10

" Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth Publishing Company , 1979 (Captulos 4 y 5). "Qumica Orgnica Experimental" D.L. Pava, G.M. Lampman, G.S. Kriz. Editorial Eunibar, Barcelona, 1978.

PRCTICA 6.

REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA: OBTENCIN DE

CLORURO DE terc-BUTILO

Objetivos. Sntesis del cloruro de terc-butilo mediante reaccin de substitucin nucleoflica del terc-butanol. Purificacin y caracterizacin de un lquido orgnico

OH

HCl

Cl

Procedimiento. En un matraz de fondo redondo provisto de una barra magntica se aaden 18 mL de alcohol terc-butlico y 60 mL de cido clorhdrico concentrado. Sin tapar, enfriar y agitar la mezcla suavemente. Despus de un minuto aproximadamente, se aumenta la agitacin y se agita vigorosamente durante cinco minutos ms. Finalmente la mezcla se transvasa a un embudo de decantacin y se deja en reposo hasta que las dos capas se separen completamente. La capa acuosa se saca del embudo y se desprecia. El cloruro de terc-butilo se lava con unos 25 mL de disolucin saturada de bicarbonato sdico. El embudo de llave, destapado, se agita suavemente mediante un ligero movimiento circular hasta que cese el fuerte desprendimiento gaseoso. Entonces se tapa el embudo, se invierte cuidadosamente y se abre la llave para igualar la presin. A continuacin se agita, primero con suavidad, luego enrgicamente, abriendo la llave con frecuencia para que salgan los gases. Por ltimo se saca y se desprecia la capa de bicarbonato y el cloruro de terc-butilo se lava una vez ms con unos 20 mL de agua. Tras decantar la capa acuosa, se transvasa el cloruro de terc-butilo bruto a un erlenmeyer pequeo y se deja secar con cloruro clcico escoriforme (como el cloruro de terc-butilo es muy voltil, conviene mantener tapado el erlenmeyer y agitar ste de vez en cuando, para acelerar el secado). El lquido del erlenmeyer se decanta a un matraz de fondo redondo y se destila recogiendo la fraccin que destila entre 48-52 C (es aconsejable enfriar el matraz de recogida en un bao de agua-hielo). Determinar el rendimiento de la reaccin.

11

Bibliografa: "Curso Prctico de Qumica Orgnica" R. Brewster, C.A. Vanderwert y W.E. McEwen. Ed. Alhambra, Madrid, 1965. "Qumica Orgnica Experimental". H.D. Durst y G.W. Gokel. Ed. Revert, Barcelona, 1985

PRCTICA

7.-

OXIDACION

DE

ALCOHOLES

SECUNDARIOS

CETONAS.

OBTENCION DE CICLOHEXANONA. Objetivos. Sntesis de ciclohexanona por oxidacin de ciclohexanol. Purificacin y caracterizacin de un lquido orgnico.Preparacin de un derivado slido.

OH NaClO AcOH

Procedimiento. En un baln de 50 mL se introducen 2g de ciclohexanol y 4.5 mL de cido actico. La mezcla se agita magnticamente y se pone a enfriar en un bao de agua-hielo. Con ayuda de un cuentagotas se introducen gota a gota en el matraz de reaccin 25 mL de una disolucin de hipoclorito sdico al 8% (o ms dependiendo de la concentracin real de la leja; deben utilizarse al menos de 1,3 a 1,5 equivalentes). Finalizada la adicin del oxidante se retira el bao de agua-hielo y se agita a temperatura ambiente durante 30 minutos y luego 10 minutos adicionales a 60 C. A continuacin se transvasa la mezcla de reaccin a un embudo de decantacin y el matraz se lava con unos 20 mL de agua que tambin se aaden al embudo de decantacin. Extraer la mezcla de reaccin dos veces con 20 mL de diclorometano, reservando la fase acuosa en un erlenmeyer etiquetado. Los extractos de diclorometano reunidos se lavan dos veces con 15 mL de una disolucin acuosa saturada de bicarbonato sdico (llevar a cabo el lavado con precaucin dado que se produce CO2). Recoger las fases acuosas en el erlenmeyer anteriormente etiquetado como "fase acuosa". A continuacin se extrae la fase orgnica dos veces con 15 mL de una disolucin al 10% de tiosulfato de sodio, recogiendo tambin las fases acuosas en el erlenmeyer anteriormente etiquetado. Secar la fase orgnica con sulfato magnsico. Filtrar el agente desecante por gravedad, usando un embudo pequeo que contenga una torunda de algodn y recogiendo el filtrado en un matraz de fondo redondo previamente pesado. Una vez evaporado el diclorometano a sequedad en el rotavapor, se pesa el producto obtenido y se calcula el rendimiento de la reaccin.

12

Obtencin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona de la ciclohexanona. En un erlenmeyer pequeo se disuelven 0.5 g de 2,4-dinitrofenilhidracina en 10 ml de metanol. Aadir con cuidado 10 gotas de cido clorhdrico concentrado. Si es necesario, calentar en un bao de vapor hasta total disolucin de la mezcla. Aadir la ciclohexanona gota a gota y calentar en un bao de vapor 2 minutos. Dejar enfriar en reposo hasta la precipitacin completa del derivado. Se filtran los cristales en un embudo Bchner y se lavan con unos mililitros de agua-hielo. Una vez secos se determina el punto de fusin. Bibliografa: "Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidad 23). "Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth Publishing Company , 1979 (Captulo 21).

PRCTICA 8. REACCION DE ESTERIFICACIN DE FISCHER. OBTENCIN DE SALICILATO DE METILO.

Objetivos. Sntesis de salicilato de metilo por reaccin de esterificacin de Fischer. Purificacin y caracterizacin de un lquido orgnico por destilacin a presin reducida.

OH CH3OH COOH

OH H2O COOCH3

Procedimiento. En un matraz de fondo redondo se introducen 10 g de cido saliclico y 50 mL de metanol. A continuacin se aaden con cuidado 10 mL de cido sulfrico concentrado, agitando suavemente para mezclar bien los reactivos. El conjunto se calienta a reflujo durante 60 minutos. Tras dejar enfriar, se aaden al matraz 140 mL de agua y se transfiere la mezcla a un embudo de decantacin. Extraer la mezcla con dos porciones de 40 mL de CH2Cl2. Las fases orgnicas combinadas se lavan en el mismo embudo con 15 mL de una disolucin acuosa de bicarbonato sdico al 5%, agitando suavemente mientras se observe desprendimiento gaseoso. La fase acuosa se separa y se repite la extraccin de la fase orgnica con la disolucin acuosa de bicarbonato sdico al 5% hasta pH bsico de la aguas de lavado. La fase orgnica se lava con 30 mL de salmuera. (El pH de las aguas de lavado debe ser neutro, de lo contrario habr que repetir el lavado). Se saca la fase orgnica del embudo de decantacin y se transfiere a un erlenmeyer para su

13

secado con cloruro clcico escoriforme. Se filtra y se evapora el disolvente en el rotavapor. Finalmente, el producto se purifica por destilacin a presin reducida.

Bibliografa: "Tcnicas experimentales en sntesis orgnica". M.A. Martnez Grau y A.G. Csk. Editorial Sntesis, Madrid, 1998 (Captulos 2 y 8). "Vogels. Texbook of Practical Organic Chemistry. B.S. Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith, A.R. Tatchell, Ed. Longman, 1989 (Captulo 6). "Curso Prctico de Qumica Orgnica" R. Brewster, C.A. Vanderwert y W.E. McEwen. Ed. Alhambra, Madrid, 1965.

PRCTICA 9.DIBENZALACETONA. Objetivos.

REACCIN

DE

CLAISEN-SCHMIDT.

SNTESIS

DE

Sntesis de dibenzalacetona por reaccin de Claisen-Schmidt. Purificacin y caracterizacin de un compuesto slido.

O CHO 2 + O H3C CH3 NaOH

Procedimiento. En un vaso de precipitados de 100 mL se disuelven 5 g de NaOH en 25 mL de agua, se agregan posteriormente 25 mL de etanol y se enfra la mezcla en bao de agua-hielo hasta temperatura ambiente. En un erlenmeyer de 100 mL se introducen 10.5 mL de benzaldehdo y 3.6 mL de acetona destilada. A la mezcla resultante se le aade la disolucin etanlica de NaOH, previamente preparada (a veces requiere enfriamiento externo).Tras agitar durante 15 minutos la mezcla de reaccin se filtra a vaco y el slido obtenido se lava con pequeos volmenes de agua fra para eliminar cualquier residuo de lcali. Se transfiere a un vaso de precipitados y se aade agua para formar una papilla que se agita con la varilla de vidrio. Se filtra de nuevo, insistiendo en el lavado con agua hasta pH neutro de las aguas de lavado. Finalmente, se lava con un poco de etanol fro. El slido amarillo obtenido se deja secar bien y se recristaliza de acetato de etilo. Determinar el rendimiento y el punto de fusin del producto purificado.

Bibliografa: "Qumica Orgnica Experimental". H.D. Durst y G.W. Gokel. Ed. Revert, Barcelona, 1985

14

PRCTICA 10.-COLORANTES: PREPARACIN DEL NARANJA DE METILO.

Objetivos. Preparacin de una sal de diazonio por reaccin de diazotacin del cido sulfanlico. Sntesis de un colorante azoico (naranja de metilo) por reaccin de acoplamiento de una sal de diazonio con una amina aromtica.

NaO3S

NH2

CH3 N CH3

NaNO2 HCl

NaO3S

N N

CH3 CH3

Diazotacin del cido sulfanlico En un erlenmeyer de 250 mL, se disuelven 2 g de cido sulfanlico y 0,8 g de carbonato sdico en 40 mL de agua. La disolucin se enfra a 0C aadiendo 60 g de hielo y a continuacin se agregan 0,8 g de nitrito sdico disueltos en 6 mL de agua. Finalmente se aaden, poco a poco, 1,6 mL de cido clorhdrico concentrado disuelto en 10 mL de agua y se mantiene la agitacin en el bao de hielo durante 15-20 min..

Naranja de Metilo Por otra parte, a una disolucin de 2 mL de HCl concentrado en 6 mL de agua, se aaden 1,2 mL de dimetilanilina. Esta disolucin se enfra en bao de hielo y se vierte con agitacin continua sobre la suspensin fra de la sal de diazonio del cido sulfanlico. Tras agitar enrgicamente la mezcla, aparecer un precipitado rojo brillante de heliantina. Mantener la mezcla en bao de hielo durante 20 minutos. A continuacin se aaden lentamente y con agitacin 16ml de una disolucin de NaOH al 10% (asegurar que el pH de la disolucin sea bsico, de lo contrario habr que aadir ms base).Calentar la mezcla a ebullicin para disolver la mayor parte del naranja de metilo formado(mximo unos 10 minutos), cuando ste se haya disuelto aadir mientras se agita, 1,2 g de NaCl y dejar enfriar la mezcla en un bao de hielo. Los cristales obtenidos se separan por filtracin, se lavan con etanol y se secan al aire.

Teido de diferentes fibras Pida al profesor un trozo de material multifibra. Esta tela contiene bandas alternas de fibra de lana, acrlica, polister, poliamida, algodn y diacetato. Preprese un bao de tinte disolviendo 0.25 g de naranja de metilo (puede utilizarse producto sin purificar) en 150 mL de agua, a la cual se han aadido 5 mL de una disolucin acuosa de sulfato sdico al 15% y 3 gotas de cido sulfrico concentrado. Calintese la solucin sin llegar al punto de ebullicin. Sumrjase la tela en el bao durante unos 5 o 10 minutos. Qutese la tela, enjuguese bien y antense los resultados. Dar una explicacin al resultado observado.

15

Bibliografa: "Qumica Orgnica Experimental"D.L. Pava, G.M. Lampman, G.S. Kriz. Editorial Eunibar, Barcelona,1978.

PRCTICA 11.-SECUENCIA SINTTICA I: DE BENZOINA A CIDO BENCLICO Objetivos. Sntesis de una -dicetona por oxidacin de una -hidroxicetona. Sntesis de un -hidroxicido por transposicin benclica de una -dicetona. 11.1. Oxidacin de benzona a bencilo
OH O CH C CuAcO2 AcOH O C O C

En un matraz de fondo redondo se introducen 2 g de benzona, 3,75 g de acetato cprico monohidrato, 15 g de cido actico y 5 mL de agua. La mezcla se calienta a reflujo hasta que se haya consumido el producto de partida de 30 a 45 min). La mezcla de reaccin se filtra en caliente por gravedad para eliminar el xido cuproso y el filtrado se deja enfriar para que cristalice. El slido cristalizado se filtra en un embudo Bchner, se lava con agua y finalmente con un poco de etanol fro. El bencilo obtenido se puede recristalizar de etanol. Calcular el rendimiento. 11.2 Transposicin de bencilo a cido benclico

OH O CH C

KOH EtOH/H2O

HCl

COOH OH

En un matraz de fondo redondo se introducen 4 g de bencilo, 5 g de hidrxido potsico, 20 mL de etanol y 20 mL de agua. Se adapta un refrigerante de reflujo y se calienta el contenido del matraz a ebullicin durante 15 minutos. El lquido caliente se vierte en un vaso de 250 mL y se aaden 100 mL de agua. En algunas ocasiones se separa un poco de bencilo inalterado en forma de una suspensin coloidal; para eliminar este residuo se aade carbn activo, se agita la mezcla y a continuacin se filtra en caliente para eliminar el carbn. El cido benclico se obtiene del filtrado de la siguiente manera: en un vaso de 400 mL se pesan aproximadamente 50-75 g de hielo picado y se aaden 10 mL de cido clorhdrico concentrado. A continuacin, sobre la mezcla de hielo y cido, se aaden 10-15 mL de la disolucin de bencilato potsico y se agita la mezcla hasta que el cido benclico, que a veces se separa en forma coloidal, sea cristalino.

16

Entonces, poco a poco y con agitacin continua, se aade el resto de la solucin de bencilato potsico (comprobar que el medio sigue siendo cido). Finalmente, el cido benclico se recoge por filtracin sobre un Bchner. Se seca y se calcula su rendimiento. El cido benclico obtenido se puede recristalizar de agua caliente. Bibliografa. Synthesis of Benzil from Benzoin with Copper (II) Acetate" P. Depreux, G. Bethegnies and A. Marcial-Lefebre. Journal of Chemical Education 1988, 65, 553. "Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr. Saunders Company, Philadelphia, 1976.

PRCTICA 12.- SECUENCIA SINTTICA II: DE ANILINA A p-NITROANILINA.

Objetivos. Proteccin de un grupo amino mediante su transformacin en amida. Nitracin de un compuesto aromtico mediante reaccin de substitucin aromtica electroflica. Hidrlisis de un grupo amida.

12.1. Proteccin del grupo amino: Sntesis de acetanilida a partir de anilina

NH2 AcO2 AcOH NHCOCH3

En un matraz de fondo redondo de 100 mL se introducen por este orden: 4 mL de anilina, 7 mL de cido actico glacial y 7 mL de anhdrido actico (al aadir el anhdrido se observar un desprendimiento de calor). Se adapta al matraz un refrigerante y la disolucin se calienta a reflujo durante 10 minutos. Transcurrido este tiempo, se enfra un poco el matraz en un bao de agua (no enfriar demasiado pues solidificara todo el contenido del matraz) y se vierte su contenido en un vaso que contenga 50 mL de agua. Se agita bien la mezcla y los cristales de acetanilida se recogen por filtracin en un Bchner, lavndolos con pequeas porciones de agua fra. Tras secar en lo posible los cristales, se pesan para determinar el rendimiento de acetanilida bruta, se separa una pequea cantidad para recristalizar (de agua) y determinar su punto de fusin y el resto se utiliza en la etapa siguiente.

17

12.2 Obtencin de p-nitroacetanilida a partir de acetanilida

NHCOCH3 HNO3 H2SO4 NO2 NHCOCH3

En este procedimiento experimental las cantidades de reactivos deben recalcularse en funcin de la cantidad de producto de partida de que se disponga. En un erlenmeyer pequeo se vierten 7,5 mL de cido sulfrico concentrado y se aaden, en pequeas porciones y con agitacin constante, 3,5 g de acetanilida. Cuando todo el producto se haya disuelto se introduce el erlenmeyer en un bao de hielo donde se le deja enfriar y mientras tanto se prepara en otro erlenmeyer pequeo una solucin de 3 mL de cido ntrico concentrado en 3 mL de cido sulfrico concentrado. La mezcla de cidos se deja caer gota a gota sobre el matraz de reaccin, con agitacin constante y procurando que la temperatura no sobrepase los 35 C.Acabada la adicin, se saca el erlenmeyer del bao de hielo y se deja reposar durante 10 minutos a temperatura ambiente. Se vierte entonces la mezcla de reaccin en un vaso de 250 mL, junto con 50 mL de agua y aproximadamente 15 g de hielo agitando bien hasta completa fusin del hielo. Los cristales de p-nitroacetanilida se recogen por filtracin en un embudo Bchner y se lavan con agua fra. Una pequea cantidad del precipitado hmedo se pasa a un papel de filtro y se seca para recristalizar de etanol y determinar su punto de fusin. El resto se utiliza en la etapa siguiente.

12.3. Obtencin de p-nitroanilina a partir de p-nitroacetanilida.

NHCOCH3 HCl NH2

NO2

NO2

La p-nitroacetanilida hmeda se pasa a un matraz de fondo redondo de 100 mL, se aaden 50 mL de agua y se forma con la mezcla una pasta fina. Se agregan a continuacin 15 mL de cido clorhdrico concentrado y se calienta la mezcla a reflujo durante 30-35 minutos (Utilizar un sistema de captura de los vapores de HCl que se desprenden). Terminada la hidrlisis se enfra el matraz, se vierte el contenido de la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados y se aaden unos 30 mL de hielo picado. La p-nitroanilina se precipita alcalinizando la disolucin con amoniaco (aprox. 25 mL). La p-nitroanilina precipitada se recoge en un embudo Bchner, se

18

lava cuidadosamente con pequeas porciones de agua y, tras secar, se pesa el producto obtenido para calcular el rendimiento. Una parte de la p-nitroanilina se cristaliza de etanol para determinar el punto de fusin.

Bibliografa: "Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr. Saunders Company, Philadelphia, 1976. " Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth Publishing Company , 1979 (Captulo 44).

19