Segunda Lista de Exercícios – Química Inorgânica I Prof. José Danilo Ayala – 1o.

Semestre de 2003
1) Deduza o diagrama de desdobramento do campo cristalino para os orbitais d do metal em um complexo bipiramidal trigonal [ML5] mostrando, qualitativamente, como as energias de cada um dos orbitais d muda sob o efeito deste campo. 2) Forneça uma lista dos fatores que podem afetar a magnitude do desdobramento do campo cristalino em um complexo de metal de transição. 3) Usando os valores de 10Dq abaixo, estimados a partir de medidas espectroscópicas, calcule as energias de estabilização do campo cristalino, em kJ mol-1, dos seguintes complexos (suponha que a energia de emparelhamento seja igual a 19000 cm-1 e que 1 kJ mol-1 = 83 cm-1): a. [Fe(NH3)6]3+ (10Dq = 20000 cm-1) b. [Co(H2O)6]2+ ((10Dq = 13000 cm-1) c. [MnCl6]4- (10Dq = 15000 cm-1) d. [CoCl4]2- (10Dq do complexo octaédrico [CoCl6]4- = 21000 cm-1) 4) Explique por que a reação de [Mn(H2O)6]2+ com CN- leva ‘a formação de [Mn(CN)6]4- contendo um único elétron desemparelhado, mas com I-, a reação resulta na formação de [MnI4]2- contendo cinco elétrons desemparelhado. 5) Usando a Teoria do Campo Cristalino, explique por que CN- reage com [Fe(H2O)6]2+ formando [Fe(CN)6]4-, mas com [Ni(H2O)6]2+ forma-se [Ni(CN)4]2-. 6) Use uma descrição apropriada da ligação para explicar a magnitude do desdobramento do campo cristalino, 10Dq (10Dq = ∆o) nos seguintes pares de complexos: a. [CoF6]3- (∆o = 13100 cm-1) e [Co(NH3)6]3+ (∆o = 22900 cm-1) b. [Fe(H2O)6]3+ (∆o = 13100 cm-1) e [Fe(CN)6]4- (∆o = 32000 cm-1) c. [Co(H2O)6]2+ (∆o = 13100 cm-1) e [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) d. [Ru(H2O)6]2+ (∆o = 19800 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) e. VCl4 (∆T = 7900 cm-1) e [VCl6]2- (∆o = 15400 cm-1) f. [Fe(H2O)6]3+ ((10Dq = 13100 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) g. [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) e [Rh(H2O)6]3+ (∆o = 27200 cm-1)

alguns íons Al3+ podem ser substituídos pelos íons Cr3+ (aproximadamente 2%). O mineral berilo. são de spin baixo. é universalmente conhecido como alumina. gerando assim gemas.absorve luz de comprimento de onda igual a 740 nm g. ou seja. [Cr(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 575 nm e. [Fe(CN)6]4. [Fe(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 700 nm c. uma substância muito dura.absorve luz de comprimento de onda igual a 305 nm d. Em ambos minerais. o íon Al3+ e suas impurezas estão envolvidos em um ambiente octaédrico. Arranje os ligantes em ordem crescente de força de campo. explique essa diferença de comportamento entre esses íons. Be3Al2(Si6O18). 99% destes. a safira (impureza de Fe3+ e Ti4+) e o topázio (impureza de Fe3+). Existe uma grande variedade de estruturas cristalinas. [Co(CN)6]3. em kJ mol-1 dos seguintes complexos ? a. 12) Compare as propriedades magnéticas dos seguintes complexos: a. a maioria dos complexos de Fe(III) apresenta geometria octaédrica e são complexos de spin baixo. onde os ligantes são oxigênio. em cada par. coríndo e berilo. [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]4b. 10) Preveja qual dos seguintes complexos.ou [Fe(NH3)6]2+ 11) Descreva as mudanças que podem ocorrer nas propriedades dos compostos de coordenação quando ligantes de campo fraco são substituídos por ligantes de campo forte. pode apresentar impurezas. Entretanto. muitas das quais formam importantes materiais cerâmicos.absorve luz de comprimento de onda igual a 295 nm h. porém pode-se encontrar na natureza o berilo contendo algumas impurezas. [Cr(NH3)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 460 nm f. é o principal mineral de fonte do berílio. [Ni(en)3]2+ e [Ni(H2O)6]2+ . De acordo com as informações acima e baseado na Teoria do Campo Cristalino (TCC). dando origem à esmeralda. [Co(H2O)6]3+ ou [Co(en)3]3+ b. explicar por que o rubi apresenta uma coloração vermelha enquanto a esmeralda uma coloração verde. O íon Co(III) forma complexos apenas octaédricos e. Al2O3. [Fe(CN)6]4. ou seja. A α-alumina ou coríndo. 8) O íon Fe(III) pode formar complexos com as geometrias tetraédrica e octaédrica. [Ti(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 510 nm b. a. tais como o rubi (impureza de Cr3+). [CoCl6]3. absorve a luz de menor comprimento de onda e explique o teu raciocínio. Já o íon Co(II) pode formar complexos tetraédricos e octaédricos de spin alto. 9) Qual é o desdobramento do campo ligante (10Dq). Usando os teus conhecimentos e a TCC.7) O óxido de alumínio. alguns íons Al3+ da rede cristalina podem ser substituídos por outros íons metálicos.

e [Co(en)3]3+. Refaça esse diagrama levando em conta a formação de ligações π b. em termos da teoria de orbitais moleculares. Você espera que os compostos de zinco sejam paramagnéticos ? Explique. por que a molécula de monóxido de carbono é uma base muito fraca na presença de íons H+. enquanto o íon fluoreto é de campo fraco. por que a molécula de monóxido de carbono é de campo forte. 17) Discuta. porém na presença de níquel o CO é uma base extremamente forte. Qual é a ordem de ligação σ entre o vanádio e cada ligante ? d. do complexo [V(CO)6].em um complexo d6 e em um complexo d3 ? 14) Dos dois complexos. quando atuam como ligantes em um complexo. Identifique com a cor e explique tua escolha. Quantas ligações π estão representadas ? e. a. em termos da teoria de orbitais moleculares. um é amarelo e o outro é azul.13) Que mudança no campo magnético pode ser esperada quando os ligantes NO2. para o sistema σ. 16) Sugira a razão pela qual as soluções de compostos de cobre(II) são coloridas. [CoF6]3. Qual é a ordem de ligação π entre o vanádio e cada ligante ? . 18) Discuta. Quantas ligações σ estão representadas ? c. 15) Sugira a razão pela qual os íons Zn2+ são incolores. 19) Construa o diagrama de níveis de energia. enquanto que as de cobre(I) são incolores.em um complexo octaédrico são substituídos por ligantes Cl.e faça o preenchimento eletrônico dos AO’s e dos OM’s.

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