Segunda Lista de Exercícios – Química Inorgânica I Prof. José Danilo Ayala – 1o.

Semestre de 2003
1) Deduza o diagrama de desdobramento do campo cristalino para os orbitais d do metal em um complexo bipiramidal trigonal [ML5] mostrando, qualitativamente, como as energias de cada um dos orbitais d muda sob o efeito deste campo. 2) Forneça uma lista dos fatores que podem afetar a magnitude do desdobramento do campo cristalino em um complexo de metal de transição. 3) Usando os valores de 10Dq abaixo, estimados a partir de medidas espectroscópicas, calcule as energias de estabilização do campo cristalino, em kJ mol-1, dos seguintes complexos (suponha que a energia de emparelhamento seja igual a 19000 cm-1 e que 1 kJ mol-1 = 83 cm-1): a. [Fe(NH3)6]3+ (10Dq = 20000 cm-1) b. [Co(H2O)6]2+ ((10Dq = 13000 cm-1) c. [MnCl6]4- (10Dq = 15000 cm-1) d. [CoCl4]2- (10Dq do complexo octaédrico [CoCl6]4- = 21000 cm-1) 4) Explique por que a reação de [Mn(H2O)6]2+ com CN- leva ‘a formação de [Mn(CN)6]4- contendo um único elétron desemparelhado, mas com I-, a reação resulta na formação de [MnI4]2- contendo cinco elétrons desemparelhado. 5) Usando a Teoria do Campo Cristalino, explique por que CN- reage com [Fe(H2O)6]2+ formando [Fe(CN)6]4-, mas com [Ni(H2O)6]2+ forma-se [Ni(CN)4]2-. 6) Use uma descrição apropriada da ligação para explicar a magnitude do desdobramento do campo cristalino, 10Dq (10Dq = ∆o) nos seguintes pares de complexos: a. [CoF6]3- (∆o = 13100 cm-1) e [Co(NH3)6]3+ (∆o = 22900 cm-1) b. [Fe(H2O)6]3+ (∆o = 13100 cm-1) e [Fe(CN)6]4- (∆o = 32000 cm-1) c. [Co(H2O)6]2+ (∆o = 13100 cm-1) e [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) d. [Ru(H2O)6]2+ (∆o = 19800 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) e. VCl4 (∆T = 7900 cm-1) e [VCl6]2- (∆o = 15400 cm-1) f. [Fe(H2O)6]3+ ((10Dq = 13100 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) g. [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) e [Rh(H2O)6]3+ (∆o = 27200 cm-1)

A α-alumina ou coríndo. [Fe(CN)6]4. absorve a luz de menor comprimento de onda e explique o teu raciocínio. [CoCl6]3. dando origem à esmeralda. é o principal mineral de fonte do berílio. ou seja. [Co(CN)6]3. explicar por que o rubi apresenta uma coloração vermelha enquanto a esmeralda uma coloração verde. ou seja. a maioria dos complexos de Fe(III) apresenta geometria octaédrica e são complexos de spin baixo. Arranje os ligantes em ordem crescente de força de campo. são de spin baixo. [Cr(NH3)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 460 nm f. De acordo com as informações acima e baseado na Teoria do Campo Cristalino (TCC). é universalmente conhecido como alumina. O mineral berilo. a. pode apresentar impurezas. uma substância muito dura. alguns íons Al3+ podem ser substituídos pelos íons Cr3+ (aproximadamente 2%). porém pode-se encontrar na natureza o berilo contendo algumas impurezas.absorve luz de comprimento de onda igual a 295 nm h. [Co(H2O)6]3+ ou [Co(en)3]3+ b. [Cr(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 575 nm e. Be3Al2(Si6O18). o íon Al3+ e suas impurezas estão envolvidos em um ambiente octaédrico. 10) Preveja qual dos seguintes complexos.ou [Fe(NH3)6]2+ 11) Descreva as mudanças que podem ocorrer nas propriedades dos compostos de coordenação quando ligantes de campo fraco são substituídos por ligantes de campo forte. 12) Compare as propriedades magnéticas dos seguintes complexos: a. [Ni(en)3]2+ e [Ni(H2O)6]2+ .absorve luz de comprimento de onda igual a 740 nm g. a safira (impureza de Fe3+ e Ti4+) e o topázio (impureza de Fe3+). [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]4b. Já o íon Co(II) pode formar complexos tetraédricos e octaédricos de spin alto.absorve luz de comprimento de onda igual a 305 nm d. Al2O3. [Fe(CN)6]4. coríndo e berilo.7) O óxido de alumínio. Usando os teus conhecimentos e a TCC. Entretanto. O íon Co(III) forma complexos apenas octaédricos e. 99% destes. gerando assim gemas. onde os ligantes são oxigênio. alguns íons Al3+ da rede cristalina podem ser substituídos por outros íons metálicos. em kJ mol-1 dos seguintes complexos ? a. muitas das quais formam importantes materiais cerâmicos. em cada par. tais como o rubi (impureza de Cr3+). [Ti(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 510 nm b. [Fe(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 700 nm c. Em ambos minerais. 9) Qual é o desdobramento do campo ligante (10Dq). explique essa diferença de comportamento entre esses íons. Existe uma grande variedade de estruturas cristalinas. 8) O íon Fe(III) pode formar complexos com as geometrias tetraédrica e octaédrica.

Você espera que os compostos de zinco sejam paramagnéticos ? Explique. 18) Discuta.em um complexo octaédrico são substituídos por ligantes Cl. 19) Construa o diagrama de níveis de energia. por que a molécula de monóxido de carbono é uma base muito fraca na presença de íons H+. enquanto que as de cobre(I) são incolores. quando atuam como ligantes em um complexo. 15) Sugira a razão pela qual os íons Zn2+ são incolores. a. por que a molécula de monóxido de carbono é de campo forte.e faça o preenchimento eletrônico dos AO’s e dos OM’s. para o sistema σ. do complexo [V(CO)6]. em termos da teoria de orbitais moleculares.em um complexo d6 e em um complexo d3 ? 14) Dos dois complexos. Quantas ligações π estão representadas ? e. porém na presença de níquel o CO é uma base extremamente forte. Qual é a ordem de ligação σ entre o vanádio e cada ligante ? d. [CoF6]3. 17) Discuta. Identifique com a cor e explique tua escolha. Qual é a ordem de ligação π entre o vanádio e cada ligante ? . enquanto o íon fluoreto é de campo fraco. um é amarelo e o outro é azul. em termos da teoria de orbitais moleculares. 16) Sugira a razão pela qual as soluções de compostos de cobre(II) são coloridas.e [Co(en)3]3+.13) Que mudança no campo magnético pode ser esperada quando os ligantes NO2. Refaça esse diagrama levando em conta a formação de ligações π b. Quantas ligações σ estão representadas ? c.

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