Segunda Lista de Exercícios – Química Inorgânica I Prof. José Danilo Ayala – 1o.

Semestre de 2003
1) Deduza o diagrama de desdobramento do campo cristalino para os orbitais d do metal em um complexo bipiramidal trigonal [ML5] mostrando, qualitativamente, como as energias de cada um dos orbitais d muda sob o efeito deste campo. 2) Forneça uma lista dos fatores que podem afetar a magnitude do desdobramento do campo cristalino em um complexo de metal de transição. 3) Usando os valores de 10Dq abaixo, estimados a partir de medidas espectroscópicas, calcule as energias de estabilização do campo cristalino, em kJ mol-1, dos seguintes complexos (suponha que a energia de emparelhamento seja igual a 19000 cm-1 e que 1 kJ mol-1 = 83 cm-1): a. [Fe(NH3)6]3+ (10Dq = 20000 cm-1) b. [Co(H2O)6]2+ ((10Dq = 13000 cm-1) c. [MnCl6]4- (10Dq = 15000 cm-1) d. [CoCl4]2- (10Dq do complexo octaédrico [CoCl6]4- = 21000 cm-1) 4) Explique por que a reação de [Mn(H2O)6]2+ com CN- leva ‘a formação de [Mn(CN)6]4- contendo um único elétron desemparelhado, mas com I-, a reação resulta na formação de [MnI4]2- contendo cinco elétrons desemparelhado. 5) Usando a Teoria do Campo Cristalino, explique por que CN- reage com [Fe(H2O)6]2+ formando [Fe(CN)6]4-, mas com [Ni(H2O)6]2+ forma-se [Ni(CN)4]2-. 6) Use uma descrição apropriada da ligação para explicar a magnitude do desdobramento do campo cristalino, 10Dq (10Dq = ∆o) nos seguintes pares de complexos: a. [CoF6]3- (∆o = 13100 cm-1) e [Co(NH3)6]3+ (∆o = 22900 cm-1) b. [Fe(H2O)6]3+ (∆o = 13100 cm-1) e [Fe(CN)6]4- (∆o = 32000 cm-1) c. [Co(H2O)6]2+ (∆o = 13100 cm-1) e [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) d. [Ru(H2O)6]2+ (∆o = 19800 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) e. VCl4 (∆T = 7900 cm-1) e [VCl6]2- (∆o = 15400 cm-1) f. [Fe(H2O)6]3+ ((10Dq = 13100 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) g. [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) e [Rh(H2O)6]3+ (∆o = 27200 cm-1)

O íon Co(III) forma complexos apenas octaédricos e. a safira (impureza de Fe3+ e Ti4+) e o topázio (impureza de Fe3+). [Fe(CN)6]4. o íon Al3+ e suas impurezas estão envolvidos em um ambiente octaédrico.7) O óxido de alumínio. ou seja. coríndo e berilo. uma substância muito dura.absorve luz de comprimento de onda igual a 740 nm g. é o principal mineral de fonte do berílio. [CoCl6]3. De acordo com as informações acima e baseado na Teoria do Campo Cristalino (TCC). [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]4b. A α-alumina ou coríndo. Be3Al2(Si6O18). Entretanto. são de spin baixo. [Cr(NH3)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 460 nm f. 8) O íon Fe(III) pode formar complexos com as geometrias tetraédrica e octaédrica. 10) Preveja qual dos seguintes complexos. Em ambos minerais.absorve luz de comprimento de onda igual a 295 nm h. gerando assim gemas. pode apresentar impurezas. em cada par. dando origem à esmeralda. alguns íons Al3+ da rede cristalina podem ser substituídos por outros íons metálicos. 99% destes. [Co(H2O)6]3+ ou [Co(en)3]3+ b. onde os ligantes são oxigênio. [Ti(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 510 nm b. porém pode-se encontrar na natureza o berilo contendo algumas impurezas. absorve a luz de menor comprimento de onda e explique o teu raciocínio. Existe uma grande variedade de estruturas cristalinas.ou [Fe(NH3)6]2+ 11) Descreva as mudanças que podem ocorrer nas propriedades dos compostos de coordenação quando ligantes de campo fraco são substituídos por ligantes de campo forte. explicar por que o rubi apresenta uma coloração vermelha enquanto a esmeralda uma coloração verde. [Cr(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 575 nm e. a maioria dos complexos de Fe(III) apresenta geometria octaédrica e são complexos de spin baixo. [Fe(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 700 nm c. Al2O3. tais como o rubi (impureza de Cr3+). Arranje os ligantes em ordem crescente de força de campo. Usando os teus conhecimentos e a TCC. é universalmente conhecido como alumina. muitas das quais formam importantes materiais cerâmicos. Já o íon Co(II) pode formar complexos tetraédricos e octaédricos de spin alto. O mineral berilo. [Ni(en)3]2+ e [Ni(H2O)6]2+ . [Fe(CN)6]4. 9) Qual é o desdobramento do campo ligante (10Dq). explique essa diferença de comportamento entre esses íons. [Co(CN)6]3. ou seja. em kJ mol-1 dos seguintes complexos ? a.absorve luz de comprimento de onda igual a 305 nm d. 12) Compare as propriedades magnéticas dos seguintes complexos: a. alguns íons Al3+ podem ser substituídos pelos íons Cr3+ (aproximadamente 2%). a.

Qual é a ordem de ligação σ entre o vanádio e cada ligante ? d.e faça o preenchimento eletrônico dos AO’s e dos OM’s. 15) Sugira a razão pela qual os íons Zn2+ são incolores. [CoF6]3. para o sistema σ. porém na presença de níquel o CO é uma base extremamente forte. 18) Discuta. a. enquanto o íon fluoreto é de campo fraco. 16) Sugira a razão pela qual as soluções de compostos de cobre(II) são coloridas. em termos da teoria de orbitais moleculares. Quantas ligações π estão representadas ? e. Quantas ligações σ estão representadas ? c. Refaça esse diagrama levando em conta a formação de ligações π b. em termos da teoria de orbitais moleculares.13) Que mudança no campo magnético pode ser esperada quando os ligantes NO2. Qual é a ordem de ligação π entre o vanádio e cada ligante ? . um é amarelo e o outro é azul. por que a molécula de monóxido de carbono é uma base muito fraca na presença de íons H+. Identifique com a cor e explique tua escolha. do complexo [V(CO)6].e [Co(en)3]3+. por que a molécula de monóxido de carbono é de campo forte.em um complexo d6 e em um complexo d3 ? 14) Dos dois complexos. Você espera que os compostos de zinco sejam paramagnéticos ? Explique. enquanto que as de cobre(I) são incolores. quando atuam como ligantes em um complexo.em um complexo octaédrico são substituídos por ligantes Cl. 19) Construa o diagrama de níveis de energia. 17) Discuta.

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