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Segunda Lista de Exercícios – Química Inorgânica I Prof. José Danilo Ayala – 1o.

Semestre de 2003
1) Deduza o diagrama de desdobramento do campo cristalino para os orbitais d do metal em um complexo bipiramidal trigonal [ML5] mostrando, qualitativamente, como as energias de cada um dos orbitais d muda sob o efeito deste campo. 2) Forneça uma lista dos fatores que podem afetar a magnitude do desdobramento do campo cristalino em um complexo de metal de transição. 3) Usando os valores de 10Dq abaixo, estimados a partir de medidas espectroscópicas, calcule as energias de estabilização do campo cristalino, em kJ mol-1, dos seguintes complexos (suponha que a energia de emparelhamento seja igual a 19000 cm-1 e que 1 kJ mol-1 = 83 cm-1): a. [Fe(NH3)6]3+ (10Dq = 20000 cm-1) b. [Co(H2O)6]2+ ((10Dq = 13000 cm-1) c. [MnCl6]4- (10Dq = 15000 cm-1) d. [CoCl4]2- (10Dq do complexo octaédrico [CoCl6]4- = 21000 cm-1) 4) Explique por que a reação de [Mn(H2O)6]2+ com CN- leva ‘a formação de [Mn(CN)6]4- contendo um único elétron desemparelhado, mas com I-, a reação resulta na formação de [MnI4]2- contendo cinco elétrons desemparelhado. 5) Usando a Teoria do Campo Cristalino, explique por que CN- reage com [Fe(H2O)6]2+ formando [Fe(CN)6]4-, mas com [Ni(H2O)6]2+ forma-se [Ni(CN)4]2-. 6) Use uma descrição apropriada da ligação para explicar a magnitude do desdobramento do campo cristalino, 10Dq (10Dq = ∆o) nos seguintes pares de complexos: a. [CoF6]3- (∆o = 13100 cm-1) e [Co(NH3)6]3+ (∆o = 22900 cm-1) b. [Fe(H2O)6]3+ (∆o = 13100 cm-1) e [Fe(CN)6]4- (∆o = 32000 cm-1) c. [Co(H2O)6]2+ (∆o = 13100 cm-1) e [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) d. [Ru(H2O)6]2+ (∆o = 19800 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) e. VCl4 (∆T = 7900 cm-1) e [VCl6]2- (∆o = 15400 cm-1) f. [Fe(H2O)6]3+ ((10Dq = 13100 cm-1) e [Ru(H2O)6]3+ (∆o = 28600 cm-1) g. [Co(H2O)6]3+ (∆o = 20760 cm-1) e [Rh(H2O)6]3+ (∆o = 27200 cm-1)

O mineral berilo. 8) O íon Fe(III) pode formar complexos com as geometrias tetraédrica e octaédrica. Arranje os ligantes em ordem crescente de força de campo.absorve luz de comprimento de onda igual a 740 nm g. 10) Preveja qual dos seguintes complexos. Entretanto. 99% destes. [Fe(CN)6]4. alguns íons Al3+ da rede cristalina podem ser substituídos por outros íons metálicos. a maioria dos complexos de Fe(III) apresenta geometria octaédrica e são complexos de spin baixo. [Cr(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 575 nm e. [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]4b.absorve luz de comprimento de onda igual a 305 nm d. a safira (impureza de Fe3+ e Ti4+) e o topázio (impureza de Fe3+). é o principal mineral de fonte do berílio. tais como o rubi (impureza de Cr3+). [Co(CN)6]3. [Fe(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 700 nm c. explique essa diferença de comportamento entre esses íons. Já o íon Co(II) pode formar complexos tetraédricos e octaédricos de spin alto. dando origem à esmeralda. onde os ligantes são oxigênio. alguns íons Al3+ podem ser substituídos pelos íons Cr3+ (aproximadamente 2%). é universalmente conhecido como alumina. ou seja. gerando assim gemas. [Ti(H2O)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 510 nm b. em cada par. ou seja. porém pode-se encontrar na natureza o berilo contendo algumas impurezas.absorve luz de comprimento de onda igual a 295 nm h. explicar por que o rubi apresenta uma coloração vermelha enquanto a esmeralda uma coloração verde. pode apresentar impurezas. absorve a luz de menor comprimento de onda e explique o teu raciocínio. [Cr(NH3)6]3+ absorve luz de comprimento de onda igual a 460 nm f.ou [Fe(NH3)6]2+ 11) Descreva as mudanças que podem ocorrer nas propriedades dos compostos de coordenação quando ligantes de campo fraco são substituídos por ligantes de campo forte. são de spin baixo. em kJ mol-1 dos seguintes complexos ? a. [Ni(en)3]2+ e [Ni(H2O)6]2+ . O íon Co(III) forma complexos apenas octaédricos e. muitas das quais formam importantes materiais cerâmicos. De acordo com as informações acima e baseado na Teoria do Campo Cristalino (TCC). 9) Qual é o desdobramento do campo ligante (10Dq). Em ambos minerais. a. uma substância muito dura. [Co(H2O)6]3+ ou [Co(en)3]3+ b. Al2O3. 12) Compare as propriedades magnéticas dos seguintes complexos: a.7) O óxido de alumínio. A α-alumina ou coríndo. Existe uma grande variedade de estruturas cristalinas. coríndo e berilo. [Fe(CN)6]4. [CoCl6]3. o íon Al3+ e suas impurezas estão envolvidos em um ambiente octaédrico. Be3Al2(Si6O18). Usando os teus conhecimentos e a TCC.

em termos da teoria de orbitais moleculares. Qual é a ordem de ligação π entre o vanádio e cada ligante ? . por que a molécula de monóxido de carbono é uma base muito fraca na presença de íons H+. 15) Sugira a razão pela qual os íons Zn2+ são incolores. um é amarelo e o outro é azul. para o sistema σ. em termos da teoria de orbitais moleculares. quando atuam como ligantes em um complexo. do complexo [V(CO)6].13) Que mudança no campo magnético pode ser esperada quando os ligantes NO2. Quantas ligações π estão representadas ? e. Qual é a ordem de ligação σ entre o vanádio e cada ligante ? d. 18) Discuta. 16) Sugira a razão pela qual as soluções de compostos de cobre(II) são coloridas. Quantas ligações σ estão representadas ? c. a. por que a molécula de monóxido de carbono é de campo forte.em um complexo d6 e em um complexo d3 ? 14) Dos dois complexos. [CoF6]3. enquanto que as de cobre(I) são incolores. Identifique com a cor e explique tua escolha.em um complexo octaédrico são substituídos por ligantes Cl.e [Co(en)3]3+. Refaça esse diagrama levando em conta a formação de ligações π b.e faça o preenchimento eletrônico dos AO’s e dos OM’s. 19) Construa o diagrama de níveis de energia. enquanto o íon fluoreto é de campo fraco. Você espera que os compostos de zinco sejam paramagnéticos ? Explique. porém na presença de níquel o CO é uma base extremamente forte. 17) Discuta.

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