Cromatografia Gasosa

Dentre os mtodos cromatogrficos encontra-se a cromatografia gasosa, permitindo a separao, identificao, de componentes com o seguinte princpio: a amostra vaporizada e injetada no interior de uma coluna onde entra em contato com duas fases: a fase mvel, que constituda de um gs inerte com alta pureza; e a fase estacionria, que pode se liquida ouslida. De acordo com a natureza da fase estacionria a cromatografia Gasosa ainda subdivide em: y Cromatografia Gs-Slido- Os analitos so retidos em uma fase estacionria slida ao coagirem em mecanismo de separao adsoro, no qual a molcula do soluto e da fase mvel compete pelos stios ativos da superfcie da fase estacionaria; Cromatografia Gs-Liquida- Baseia-se no fluxo da fase mvel (gs inerte) em interao com um liquido retido na superfcie de um solido inerte localizado em colunas tubulares possibilitando a separao por partio e tambm por adsoro o mtodo . cromatogrfico mais utilizado, sendo seu nome abreviado apenas para Cromatografia Gasosa (CG).

A presso exercida pelo gs de arraste (fase mvel) faz com que os componentes do soluto se movimentem de acordo como coeficiente de partio(Kp) estabelecendo um equilbrio para o soluto (A): A (mvel)A (estac)

A(FE)

Kp=
A(FM)

Instrumentao A figura abaixo mostra o diagrama esquemtico de um cromtografo de Gs:

1. 2. 3. 4. 5.

Reservatrio de Gs e Controles de Vazo / Presso. Injetor (Vaporizador) de Amostra. Coluna Cromatogrfica e Forno da Coluna. Detector. Eletrnica de Tratamento (Amplificao) de Sinal.
     ! $ 

S s e de gs de arras e- Res sve pe s prime e c role de gs. Comume e empregado o H2, He, N2, ficam disponibilizados em cilindros onde e ercem uma grande press o. O gs deve possuir um alto grau de pureza que ir identificar o tipo de detector a ser utilizado. Reguladores de press o, manmetroe controladores de vazo so necessrios para o controle da vazo do gs. Sistema de injeo e coluna cromatogrfica-Quanto injeo da amostra so utilizadas seringas e microsseringas com amostradores automticos que aumenta a reprodutibilidade vlvulas de njeo ou manualmente. Injetores automticos com prateleiras automticas melhoram significativamente a preciso do volume injetado em relao injeo manual com seringa. Essas microsseringas calibradas so empregadas em amostras liquidas atravs de diafragma ou septo de borracha ou silicone em um injetor aquecido localizado na cabea da coluna. Acoluna responsvel pela separao dos componentes onde est contida a fase estacionria liquida. Devido diferena de dimenses e caractersticas so classificadas em:
y
% & #   " !  $ 

Coluna empacotada ou recheada- confeccionada em um tubo de metal ou de vidro, comprimentos de 1 a 6m dimetro interno 2 a 4 mm, a fase estacionaria liquida fica retida de modo que uma maior rea superficial esteja e posta a fase mvel; Colunas capilares- apresentam maior comprimento podendo variar de 10 a 100m, constituda de slica fundida, revestida com poliamida, dimetro interovari de 0,1 a 0,5 mm.a fase estacionaria retida dentro da coluna em tes maneiras diferentes:
'

6.


Re s

eS

Re s

WCOT, wall-coated open tubular

SCOT, supportcoated open tubular

Possui um filme, constituindo fase estacionarialiquida na parede interna da coluna. Presena de suporte constitudo de partculas solida, que esto cobertas com a fase estacionaria liquida, as quais esto aderidas a parte da coluna capilar.

0,25-0,75

Partio

0,5

Partio

PLOT, porous layer O prprio suporte open tubular capillary formado por partculas solida constitui a fase estacionaria.

0,3

Adsoro

Com isso, para melhorar a detectabilidade emprega-se uma injeo de amostra por completo, onde todo o volume contido na microsseringa introduzido a coluna. Classificam-se assim os injetores on-column, so conectados s colunas empacotas ou por meio de adaptadores colunas capilares. O divisor de amostrapossibilita o desvio de pequena frao conhecida do volume injetado. Em um injetor on-colunm a vlvula de desvio permanece fechada. Para as colunas capilares, e iste injetor Split/Splitless, baseado nadiviso de fluxo. No modo Split apenas uma frao do volume chega ao interior da coluna. No modo splitless, todo volume injetado chega ao interior da coluna capilar. Forno e sistema de aquecimento- No interiordo injetor, a amostra passa ouum processo de vaporizao, no caso de amostras liquida, para que possa penetrar no interior da coluna com ajuda do as de arraste. A elevao de temperatura ocorre em um blocode aquecimento proporcionado pelo forno, que capaz de manter a temperatura constante ou promover um aumento de temperaturacontrolada.
4

32()( 0

( 0

11

) 01

)0

0 ( (

32(1) ( )(

0)(

Colun s c pil
( (

Confo od f s st cion i

Di t o int no(

M c nis o d s p o

Sistema de deteco- Onde ocorre a deteco da amostra que tenha sido separada no interior da coluna produzindo um sinal caracterstico para o sistema de aquisio de dados. Detector por ionizao em chama- o efluente da coluna dirigido para uma pequena chama de ar/hidrognio ondeocorre a pirolize de compostos orgnicos produzindo ons e eltrons promovendo uma corrente eltrica na qual seu monitoramento fornece a deteco dos portadores de carga Detector por condutividade trmica- baseado no fato de que a velocidade de perda de calor de um corpo quente para um corpo mais frio proporcional, dentre outros fatores, condutividade trmica do gs que separa estes corpos. Detector de captura de eltrons- a amostra eluda de uma coluna passa sobre uma fonte radiativa emissora , geralmente nquel-63. Um eltron do emissor causa a ionizao do gs carregador (freqentemente nitrognio) e a produo de uma rajada de eltrons Os . compostos halogenados, perxidos, quinonas e grupos nitro so detectados com alta sensibilidade. O detector insensvel a grupos funcionais como aminas, alcois e hidrocarbonetos.