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QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL - Lista de Exercícios - Cromatografia

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL - Lista de Exercícios - Cromatografia

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1.

Sobre a técnica cromatografia em camada delgada, responda:
(a) Quais os fundamentos básicos? A cromatografia em camada delgada (ou fina) é uma técnica de adsorção líquido-sólido bastante simples e barata, que consiste na separação de uma mistura através da migração por capilaridade diferencial de seus componentes sobre uma camada delgada de adsorvente retido sobre uma superfície plana. Na cromatografia de camada delgada, a fase móvel (líquido) ascende por ação de capilaridade por uma camada fina do adsorvente (fase estacionária) estendida sobre um suporte. O suporte mais típico é uma placa de vidro. Sobre a placa espalha-se uma fina camada de adsorvente suspenso em água ou outro solvente e deixa-se secar. A placa coberta chama-se “placa de camada fina ou placa cromatográfica”. Quando a placa cromatográfica é colocada verticalmente em um recipiente fechado (cuba cromatográfica) que contém uma pequena quantidade de solvente, este eluirá pela camada do adsorvente por ação capilar.

(b) Cite os usos mais consagrados da técnica (importância). A cromatografia em camada delgada é usada para determinar a pureza do composto, identificar componentes em uma mistura comparando-os com padrões, acompanhar o curso de uma reação pelo aparecimento dos produtos e desaparecimento de um dos reagentes e ainda para isolar componentes puros de uma mistura. (c) Enumere as vantagens e desvantagens da técnica. A cromatografia em camada delgada é uma técnica simples, de fácil compreensão e execução, de baixo custo, apresenta separação relativamente rápida, é versátil, e reprodutível quando se tem prática. Entretanto, como envolve processos manuais, como por exemplo a preparação da placa e aplicação da amostra, pode causar erros. Essa técnica não possui, também, boa eficiência em análise quantitativa.

(d) O que é e como é calculado o Rf (Fator de Retardamento)?
Parâmetro usado frequentemente em cromatografia, o Rf é definido como a razão entre a distância percorrida pela mancha do componente e a distância percorrida pelo eluente, ou seja:

(g) Quais artifícios podem ser utilizados quando suspeitamos que um componente da amostra a ser analisada pode não ser visível a olho nu? Quando algum componente da amostra não é visível a olho nu. (c) cromatografia em fase estacionária normal: a fase estacionária é mais polar do que a fase móvel. apresentar baixa viscosidade e não interagir com o soluto. (f) Que características deve ter um solvente para ser considerado um bom eluente de desenvolvimento? Para ser considerado um bom eluente. 3. (b) eluição isocrática: eluição com composição da fase móvel constante. eluição com um único solvente ou com uma mistura de solventes de composição constante. 2. pode ser utilizada uma cuba reveladora para sua visualização. e d 2 a distância percorrida pelo eluente. (d) cromatografia em fase estacionária reversa: a fase móvel é polar e a fase estacionária apolar. seriam a utilização de luz ultravioleta ou de reveladores energéticos como ácido sulfúrico. Sugira um tipo de cromatografia líquida que seja adequada para separar: a) e .Rf = d1d2 Onde: Rf é o fator de retardamento. a fase móvel é formada por dois ou mais solventes onde a razão entre estes é variada durante o processo de eluição. (e) Como o fator de retenção de um soluto pode ser alterado? O fator de retenção pode ser alterado através de mudanças nas fases estacionária e/ou móvel. ou seja. Outras alternativas para se revelar a placa cromatográfica. ou seja. o solvente deve ser volátil. no volume ou na concentração da substância aplicada. d1 a distância percorrida pela mancha do componente. tricloreto de antimônio ou permanganato de potássio seguido de aquecimento para ocorrer a reação cromogênica. mudanças na temperatura. Defina: (a) eluição com gradiente: a composição da fase móvel é variada durante a eluição. Essa cuba reveladora pode ser constituída de vapor de iodo que reage com compostos orgânicos formando complexo colorido.

o tempo de retenção será menor 5. e a fase móvel também polar. 6. um solvente de polaridade intermediária. utilizando-se o clorofórmio que é polar. Para a separação. No preparo de um gradiente de benzeno/acetona para HPLC em coluna de sílica gel. para isso. já que este é apolar e teria maior afinidade com a fase estacionária que também é apolar. utilizando-se um solvente apolar. a fase estacionária é saturada com água e o solvente transportador é uma solução de HCl em acetona. os analitos polares ficarão retidos no sistema. encontrou-se um composto com tempo de retenção de 28 min quando a fase móvel era tolueno. Assim. eluirá mais. ou seja. Em uma coluna de sílica gel. 4. tornando-a mais polar. a ordem dos fatores de retenção será: . deve-se diminuir a proporção de benzeno no gradiente já que este é o componente apolar da fase móvel. ou seja. deve-se aumentar a polaridade da fase móvel e. deve ser usado um solvente mais polar do que a fase estacionária. do que a sílica gel. como líquido estacionário. como óleo de silicone. a fase estacionária é saturada com água que é um solvente polar. tetracloreto de carbono ou clorofórmio. Como a fase estacionária do sistema (sílica gel) é polar. 7. tivesse sido usado. Com isso. o tempo de retenção é de 28 minutos. aparentemente diminuiria o tempo de retenção? Explique. sendo formada por uma solução de HCl em acetona. o tempo de retenção para o n-pentano seria maior. Uma cromatografia gás-líquido foi operada com didecilftalato. Prediga os valores relativos do fator de retenção dos três sais. o tempo de retenção para n-pentano seria menor ou maior? Explique sua resposta. Como a sílica gel é polar e utilizando o tolueno que é um solvente apolar.→ Cromatografia por adsorção (isômeros) b) CH3CH2OH e CH3CH2CH2OH → Cromatografia por partição c) Ba2+ e Sr2+ → Cromatografia por partição (papel) d) C4H9COOH e C5H11COOH → Cromatografia por partição e) Glicosídeos de alta massa molecular → Cromatografia por exclusão por tamanho. é desejável aumentar ou diminuir a proporção de benzeno conforme a coluna é eluída? Explique sua resposta. Cátions inorgânicos podem ser separados por cromatografia líquida segundo sua capacidade de formar complexos com íons cloreto. o sal que for mais solúvel em HCl apresentará menor fator de retenção. Que solvente. Para que estes sejam eluídos. Se um líquido apolar. Como se trata de uma cromatografia em papel. ao ser trocado pelo óleo de silicone que é um líquido apolar. Como o líquido estacionário didecilftalato é um solvente de polaridade intermediária. As solubilidades relativas dos seguintes cloretos em ácido clorídrico concentrado são CuCl 2 > CoCl2 > NiCl2. Para que este diminua.

CuCl2>CoCl2>NiCl2 8. Os cromatogramas foram obtidos utilizando-se 3 diferentes eluentes: cloreto de metileno puro. separação das substâncias indesejáveis ou dos componentes de uma mistura. ele vai eluir mais sobre a placa cromatográfica. ou seja. 9. portanto. mas fortemente ele é adsorvido pela fase estacionária. o aminoácido A apresentará o maior fator de retenção por ser o mais polar. maior o fator de retenção do β-naftol (mais polar do que a p-toluidina). Como é possível verificar o fim de uma reação química utilizando-se a técnica de cromatografia em camada delgada (CCD)? Para se verificar o fim da reação química utilizando cromatografia em camada delgada. Que efeito é esperado sobre os valores de Rf dos dois compostos. a mais polar seria o cloreto de metileno contendo 50% de acetato de etila e o menos polar o cloreto de metileno puro. Como é realizada a confirmação da identidade (análise qualitativa) de compostos quando a análise emprega CLAE (Cromatografia Líquida de Alta Eficiência)? . Quanto mais polar for o ácido. 10. e a fase móvel (metanol) também é polar. deve-se montar uma placa cromatográfica contendo os padrões dos reagentes separados e do produto a ser obtido e determinar o fator de retenção correspondente a cada uma das espécies. Para as composições dos solventes dadas. Um par de aminoácidos foi separado em uma coluna na qual a fase estacionária está saturada com água e o solvente transportador é o metanol. O contrário ocorre com a p-toluidina. ou seja. acompanha-se a reação química utilizando-se uma placa cromatográfica até que se observe a formação de um produto com o mesmo fator de retenção do padrão que foi estudado anteriormente 12. o aminoácido mais polar apresentará maior afinidade pela fase estacionária. Os aminoácidos que foram separados nessa coluna são: (a) HOOCH(NH2)CH2OH e (b) HOOCCH(NH2)CH3. que é um solvente polar. Como a fase estacionária (sílica gel) é polar. da fase móvel. CH 3OH. apresentará o menor fator de retenção. 11. Em seguida. Que aminoácido você esperaria que tivesse o maior fator de retenção? Explique seu raciocínio. considerando o aumento da proporção do acetato de etila nas fases móveis? Justifique sua resposta. quanto maior a polaridade do eluente. A cromatografia em escala analítica trata-se da identificação e quantificação de compostos enquanto em escala preparativa trabalha-se com purificação de compostos. Como a fase estacionária é saturada com água. que por ser menos polar. Explique o fundamento das técnicas de cromatografia em camada delgada em escala analítica e em escala preparativa. Uma solução diluída de β-naftol e outra de p-toluidina foram aplicadas em placas cromatográficas de sílica gel. Contudo. apresentará o maior fator de retenção e o maior tempo de eluição. ou seja. vai eluir menos. cloreto de metileno contendo 25% de acetato de etila e cloreto de metileno contendo 50% de acetato de etila.

Em todas as separações cromatográficas. e diluindo a mistura formada a 25.Cromatografia Líquida de Alta Eficiência a confirmação da identidade de um composto é feita através da comparação entre os tempos de retenção das substâncias e dos padrões. É definida como a separação de dois ou mais compostos diferentes por distribuição entre fases. ou seja. identificar ou separar os componentes de uma mistura. Essa técnica baseia-se no princípio da adsorção seletiva. Determine a concentração de A (mg/mL) na amostra desconhecida. Quais espécies podem ser separadas por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência. Responda as seguintes questões: (a) O que é cromatografia? A cromatografia é uma técnica para analisar. As duas . (b) Cromatografia líquida? O fator de separação pode ser manipulado na cromatografia líquida através de variações: na pressão. contendo apenas A.16 Área relativa do pico 10. Discuta por que a combinação da cromatografia gasosa com a espectrometria de massas é tão vantajosa. 13.03 1. nas composições das fases móveis e estacionárias. colocada em uma coluna ou sobre uma superfície sólida. por ser uma técnica hifenizada. nos tamanhos das partículas. Como pode ser manipulado o fator de separação na: (a) Cromatografia gasosa? O fator de separação pode ser manipulado na cromatografia gasosa através de variações: na temperatura. A combinação da cromatografia gasosa com a espectrometria de massas. 16.86 4.37 Uma solução foi preparada através da mistura de 12. então. a amostra é transportada por uma fase móvel. compostos iguais apresentam o mesmo tempo de retenção iguais. nos tamanhos das partículas. nas composições das fases móveis e estacionárias. 15. respectivamente. pode ser usada para a identificação de misturas complexas. que pode ser um gás. Foram observadas áreas de picos de 5. Uma mistura conhecida de compostos A e B produziu os seguintes resultados da CLAE: Composto A B Concentração (mg/mL) 1. uma das quais é estacionária (fixa) e a outra. Essa fase móvel é. um líquido ou um fluido supercrítico.97 e 6.49 mg de B com 10. forçada a passar através de uma fase estacionária imiscível fixa.0 mL de uma amostra desconhecida.0 mL. mas não podem ser separadas por Cromatografia Gasosa? Substâncias não-voláteis ou termicamente frágeis podem ser separadas por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência e não por Cromatografia Gasosa. com tempos de retenção próximos. móvel.38 para A e B. 14. 17.

os componentes da amostra são separados em bandas ou zonas discretas. Ao contrário. Fase móvel é a fase responsável por arrastar os componentes das amostras de acordo com seu grau de afinidade. (b) Descreva fase móvel e estacionária. Como conseqüência dessas velocidades de migração diferentes.Cromatografia por Exclusão Quanto à fase estacionária: .fases são escolhidas de modo que os componentes da amostra distribuam-se entre as fases móvel e estacionária em graus variados.Cromatografia por Troca Iônica .Cromatografia por Adsorção . os componentes que interagem mais fracamente com a fase estacionária movem-se mais rapidamente. Os componentes que são retidos mais fortemente na fase estacionária movem-se mais lentamente no fluxo da fase móvel. que podem ser analisadas quantitativa ou qualitativamente. Como se classificam os métodos cromatográficos quanto à forma física.Cromatografia por Partição .Cromatografia em coluna: Cromatografia Líquida Cromatografia Gasosa Cromatografia Supercrítica . Já a fase estacionária comporta-se como um suporte para a fase móvel que deve ser de polaridade diferente desta. Quanto à forma física: .Cromatografia Planar: Cromatografia Centrífuga Cromatografia em Camada Delgada (CCP) Cromatografia em Papel (CP) Quanto ao modo de separação: . modo de separação e segundo a fase estacionária utilizada. Esta técnica pode ser utilizada para a identificação ou purificação de compostos e para a separação de componentes de uma mistura. (c) Para que é utilizada a cromatografia? A cromatografia é um método de separação que encontra aplicação em todos os ramos da ciência. 18.

Na cromatografia em papel. Dois tipos de cromatografia gasosa são encontrados: a cromatografia gás-líquido e cromatografia gás-sólido.Cromatografia por Sólida . Qual é o princípio da cromatografia em papel? A cromatografia em papel é uma técnica de partição líquido-líquido. uma amostra líquida fui por uma tira de papel adsorvente vertical.Utilização de Gás Pressurizado: Cromatografia Supercrítica (CSC) 20.Utilização de líquido: Cromatografia Líquida Clássica (CLC) Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) .Utilização de gás: Cromatografia Gasosa (CG) Cromatografia Gasosa de Alta Resolução (CGAR) . O solvente é saturado em água e a partição se dá devido à presença de água em celulose (papel filtro). sendo geralmente a água um dos líquidos. Qual o princípio da cromatografia gasosa? Como a mesma é classificada segundo a fase estacionária? Na cromatografia gasosa. estando um deles fixado a um suporte sólido. No primeiro caso. Baseia-se na diferença de solubilidade das substâncias em questão entre as duas fases imiscíveis. Quais as misturas que podem ser separadas por cromatografia gasosa? . 22. a amostra é vaporizada e injetada na cabeça da coluna cromatográfica.Cromatografia com fases Quimicamente Ligadas 19. No segundo caso. na superfície de um sólido inerte. A organização molecular que compõe as cadeias de celulose do papel é polar 21. a fase móvel também é um gás e a fase estacionária é um sólido que retém os analitos por adsorção física. A eluição é feita por um fluxo de fase móvel gasosa inerte. por adsorção ou ligação química.Cromatografia por Líquida . os componentes de uma amostra vaporizada são separados em conseqüência de sua partição entre uma fase móvel gasosa e uma fase estacionária líquida ou sólida contida dentro da coluna. Como se classificam os métodos cromatográficos segundo a fase móvel empregada? Quanto à fase móvel: .. a fase móvel é um gás enquanto a fase estacionária é um líquido retido. Ao realizar uma separação por cromatografia gasosa.

27. 24. qual o critério você utilizaria para escolher a temperatura do sistema? Numa análise cromatográfica de misturas complexas. resposta linear aos solutos que se estenda a várias ordens de grandeza.Podem ser separadas por cromatografia gasosa as misturas cujos constituintes sejam termicamente estáveis e voláteis e que dissolva. boa estabilidade e reprodutibilidade. Cite as vantagens e desvantagens dos seguintes detectores: (a) Detector por condutividade térmica . Se você tivesse que realizar. Colunas de parede recoberta são simplesmente tubos capilares recobertos com uma fina camada de fase estacionária. o ideal seria aumentar gradativamente ou por etapas. alta confiabilidade e facilidade de uso. no gás da fase móvel. 28. Quais as principais características de um sistema de gás de arraste em cromatografia? O gás do sistema deve ser quimicamente inerte e apresentar alta pureza. a temperatura da coluna de modo que ocorra a eluição tanto dos componentes mais voláteis quando dos menos voláteis. de coluna tubular revestida com suporte. similaridade de resposta a todos os solutos e não-destrutivo (não destrua a amostra). resposta rápida independente da vazão. 23. portanto. Como nessas misturas encontram-se compostos com diferentes pontos de ebulição. Quais as características para um detector ideal em cromatografia gasosa? Um detector ideal em cromatografia gasosa deve apresentar sensibilidade adequada. Já as colunas com suporte revestido. faixa de temperatura desde ambiente até. inércia química e características do solventes apropriadas. 29. São densamente empacotadas com fase estacionária de material uniforme. maior capacidade de amostra. Na cromatografia Gasosa. Quais as características das colunas recheadas ou empacotadas em Cromatografia Gasosa? As colunas recheadas ou empacotadas em cromatografia gasosa são feitas de vidro. quais as propriedades desejáveis para uma fase estacionária líquida? As propriedades desejadas para uma fase estacionária líquida são: baixa volatilidade. metal ou de teflon. muitas vezes. a escolha da temperatura adequada é de fundamental importância. estabilidade térmica. Esse tipo de coluna retém. pelo menos. 26. a superfície interna do capilar é recoberta por um filme fino de um material suporte. Diferencie coluna tubular de parede recoberta. pelo menos parcialmente. 400 oC. numa análise cromatográfica de misturas complexas (constituintes com volatilidade muito diferentes). finamente dividido ou com suporte sólido que é recoberto com uma fina camada de fase estacionária. o que evita reações indesejáveis com o analito. mais fase estacionária do que uma coluna revestida tendo. 25.

Vantagem: grande aplicabilidade geral. (d) Exclusão de tamanho: baseia-se em um processo puramente mecânico. A fase móvel é geralmente uma solução iônica com propriedades tamponantes escolhidas de forma a ser compatível com o tipo de trocador usado. Quais as características de um HPLC? A cromatografia líquida de alta eficiência é a mais usada de todas as técnicas analíticas de separação devido à sua sensibilidade. (b) Partição: a fase estacionária é um segundo líquido que é imiscível com o líquido da fase móvel. o processo é interfacial. fácil adaptação para medidas quantitativas apuradas. (d) Detector termiônico Vantagem: alta sensibilidade para compostos que contenham fósforo e nitrogênio. 31. boa faixa linear. (b) Detector por ionização em chama Vantagem: alta sensibilidade. fácil utilização. com textura. Descreva as características dos seguintes métodos de separação em cromatografia líquida. A fase estacionária é uma matriz de composição inerte. (a) Adsorção ou líquido-sólida: processo baseado em interações eletrostáticas. Quando a fase estacionária é um líquido. ampla faixa linear de resposta. resposta altamente dependente da vazão. Desvantagem: destrói a amostra. Desvantagem: faixa linear estreita. resistência. que se baseia nas diferentes solubilidades dos componentes da amostra na fase estacionária. seletividade para compostos que contém halogênio e muitos outros. superfície e distribuição de tamanho dos poros controlados. para muitos campos da ciência. (e) Detector por fotoionização Vantagem: faixa linear alta e detector mais sensível para hidrocarbonetos aromáticos e compostos organossulfurados ou organofosforados. (c) Detector por captura de elétrons Vantagem: alta sensibilidade. Desvantagem: destrói o analito. Os . acima de tudo. não é aplicável a muitos analitos. espalhado na superfície de um suporte sólido e inerte ou nas paredes de um tubo. dipolares (Van Der Waals) ou ligações de hidrogênio. 30. que ocorrem entre grupos ativos presentes na superfície da fase estacionária sólida e a fase móvel. sua adequação à separação de espécies não-voláteis ou termicamente frágeis e. Desvantagem: baixa sensibilidade. (c) Troca iônica: a fase estacionária é constituída de uma matriz onde são adicionados grupos funcionais ionizáveis. ampla faixa linear de resposta. ocorrendo por absorção ou partição. sua ampla aplicabilidade a substâncias de grande interesse para a indústria. simplicidade e não destrói a amostra. Desvantagem: compostos com potenciais de ionização mais elevados não são detectados. baixo ruído.

dissolver a amostra (diluir). Quais as características da fase móvel na cromatografia líquida? A fase móvel não pode alterar a coluna. permitir a recuperação da amostra. ter baixa viscosidade. ser de alta pureza e não tóxica. 32. .componentes presentes na fase móvel podem ser separados pela diferença de tamanho das partículas no qual partículas menores conseguem penetrar nos poros da fase estacionária enquanto as partículas maiores não. deve ser compatível com o detector.

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