EQUAES TERMOQUMICAS

PROFESSOR: DEIVD ANDRADE PORTO

EQUAO TERMOQUMICA
a equao qumica qual acrescentamos a entalpia da reao e na qual mencionamos todos os fatores que possam influir no valor dessa entalpia.

Professor: Deivd Porto

ENTALPIA PADRO
A variao de entalpia de uma reao depende da temperatura, da presso, do estado fsico, do nmero de mol e da variedade alotrpica das substncias envolvidas. Por esse motivo foi criado um referencial para fazermos comparaes: a entalpia padro. As entalpias sero sempre avaliadas em relao a uma mesma condio (condio padro ou estado padro).
Professor: Deivd Porto

O estado padro de uma substncia corresponde sua forma mais estvel, a 1 atm, a 25 C. A entalpia padro de uma substncia indicada por H0.

Toda substncia simples, no estado padro e na sua forma alotrpica mais estvel (mais comum), tem entalpia (H) igual a zero.

Professor: Deivd Porto

Numa equao termoqumica, devemos indicar: a variao de entalpia ( H); os estados fsicos de todos os participantes e, tambm, as variedades alotrpicas, caso existam; a temperatura e a presso nas quais a reao ocorreu; o nmero de mol dos elementos participantes.
Professor: Deivd Porto

EXEMPLO
EXEMPLO 1:
1 Cgraf + 1 O2(g) 1 CO2(g) H = 394 kJ a 25 oC e 1 atm

A interpretao dessa equao termoqumica dada por: a 25 C e 1 atm, 1 mol de carbono grafita (Cgraf) reage com 1 mol de gs oxignio (O2), produzindo 1 mol de gs carbnico (CO2) e liberando 394 kJ.
Professor: Deivd Porto

 Normalmente, no so indicadas a presso e a temperatura em que a reao se realizou, pois se admite que ela ocorreu no estado padro, ou seja, presso constante de 1 atm e a 25 C. EXEMPLO 2: 1 NH3(g) 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) H = +46,1 kJ

A interpretao dessa equao : a 25 C e 1 atm, 1 mol de gs amnia (NH3) se decompe, originando 1/2 mol de gs nitrognio (N2) e 3/2 mol de gs hidrognio (H2) e absorvendo 46,1 kJ.
Professor: Deivd Porto

ENTALPIA DAS REAES QUMICAS

Podemos calcular o valor da variao de entalpia numa infinidade de reaes qumicas. Essa variao de entalpia denominada entalpia ou calor de reao. Vamos estudar alguns tipos de entalpia de reaes como: de formao, de combusto, de neutralizao etc.

Professor: Deivd Porto

Entalpia de formao
So denominadas reaes de formao aquelas em que ocorre a formao (sntese) de 1 mol de uma substncia a partir de substncias simples, no estado padro. A variao de entalpia ( H) nessas reaes pode receber os seguintes nomes: entalpia de formao, calor de formao, H de formao ou entalpia padrode formao.
Professor: Deivd Porto

 Entalpia de formao o calor liberado ou absorvido na formao de 1 mol de uma substncia a partir de substncias simples, no estado padro, com H = 0. Agora, vamos representar as equaes termoqumicas que caracterizam a formao de algumas substncias bastante comuns, indicando os valores dos H determinados experimentalmente:

Professor: Deivd Porto

 Conhecendo a equao de formao de uma substncia e o valor do H dessa reao, podemos estabelecer um novo conceito. Para isso vamos analisar a formao do gs carbnico [CO2(g)]: Cgraf + O2(g) CO2(g) H = 394 kJ

Como j sabemos que tanto o Cgraf como o O2(g) apresentam no estado padro H0 = 0, podemos representar a reao de acordo com o grfico ao lado.
Professor: Deivd Porto

Como a entalpia de formao do CO2(g) 394kJ/mol, a anlise do grfico permite concluir que esse valor corresponde entalpia do CO2: H formao CO2 = HCO2 394 kJ/mol entalpia de formao do CO2 =

Professor: Deivd Porto

Generalizando, temos:
entalpia de formao = entalpia da substncia

Professor: Deivd Porto

Os valores das entalpias de formao normalmente so apresentados em tabelas:

Substncia Al2O3(s) CO(g) CO2(g) CH4(g) C2H6(g) C2H2(g) CH3OH(l) C2H5OH(l) CH3COOH(l) CaO(s) Ca(OH)2(s) H0f (kJ/mol) 1676 110 394 74,9 84,5 +227 238 278 487,0 635,5 986,6 Substncia Fe2O3(s) H2O(l) HCl(g) Mg(OH)2(s) NH3(g) NO(g) NaCl(s) SO2(g) SO3(g) H2SO4(l) H0f (kJ/mol) 822,2 286 92,5 924,7 46,0 +90,4 413 297 396 813,8

Entalpia padro de formao de algumas substncias a 25 C e 1 atm

Professor: Deivd Porto

 Esse tipo de tabela muito til, pois permite calcular a entalpia de muitas outras substncias, assim como o H de um grande nmero de reaes. Para efetuarmos corretamente esses clculos, devemos lembrar que: H de formao = H da substncia H = HP HR

Professor: Deivd Porto

Vamos ver um exemplo de clculo da entalpia de uma substncia, ou seja, da sua entalpia de formao, a partir de uma equao termoqumica. A equao de decomposio do mrmore pode ser representada por:

Professor: Deivd Porto

Entalpia de combusto
So classificadas como reaes de combusto aquelas em que uma substncia, denominada combustvel, reage com o gs oxignio (O2), denominado comburente. Por serem sempre exotrmicas, as reaes de combusto apresentam H < 0.

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 A variao de entalpia na combusto completa pode ser denominada entalpia de combusto, H de combusto, calor de combusto ou entalpia padro de combusto. Entalpia de combusto a energia liberada na combusto completa de 1 mol de uma substncia no estado padro.

Professor: Deivd Porto

 Vejamos um exemplo: Combusto completa do lcool etlico (C2H6O):

Pela equao, podemos concluir que na combusto completa de 1 mol de C2H6O(l) ocorre a liberao de 1368 kJ: Entalpia de combusto do C2H6O(l) = 1 368 kJ/mol
Professor: Deivd Porto

Variao de entalpia ( H) de neutralizao

A neutralizao a reao que ocorre entre o on H+, proveniente de um cido, e o on OH , proveniente de uma base, formando H2O. Genericamente, temos:

Na reao entre um cido e uma base fortes que esto totalmente dissociados , verificamos experimentalmente que ocorre a liberao de 13,8 kcal (= 57,7 kJ) a cada 1 mol deH2O(l) formado.
Professor: Deivd Porto

Entalpia de neutralizao o calor liberado na formao de 1 mol de H2O(l), a partir da reao entre 1 mol de H+ (aq) e 1 mol de OH (aq) nas condies padro.

Nas reaes de neutralizao, sempre ocorrer liberao de calor ( Hneut < 0); porm, o valor do Hneut s constante e igual a 57,5 kJ/mol de H2O na reao entre cidos e bases fortes.
Professor: Deivd Porto

Energia de ligao
Para que ocorra a quebra de ligao dos reagentes, necessrio fornecer energia; logo, estamos diante de um processo endotrmico. medida que as ligaes entre os produtos se formam, temos liberao de energia, ou seja, um processo exotrmico. A energia absorvida na quebra de uma ligao numericamente igual energia liberada na sua formao. No entanto, a energia de ligao definida para a quebra de ligaes.
Professor: Deivd Porto

Energia de ligao a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligaes, no estado gasoso, a 25 C e 1 atm.
Professor: Deivd Porto

 Exemplo:

Professor: Deivd Porto

A tabela a seguir traz os valores mdios de algumas energias de ligao em kJ/mol.

Ligao H H H F H Cl H Br H I C H C O C F C Cl C Br C I C C Energia 436,0 563,2 431,8 366,1 298,7 413,4 353,5 434,3 327,2 280,7 241,4 346,8Professor: Deivd Porto Ligao C !C C| C C O! (CO2) H O O !O N|N N H N Cl F F Cl Cl Br Br II Energia 614,2 833,4 804,3 463,5 468,6 945,4 391,0 192,6 153,1 242,6 192,8 151,0

LEI DE HESS
Para uma dada reao, a variao de entalpia sempre a mesma, esteja essa reao ocorrendo em uma ou em vrias etapas. A lei de Hess permite concluir que o valor do H do processo direto a soma de todos os H intermedirios. H = H1 + H2 + .....................

Professor: Deivd Porto

Um exemplo simples da aplicao da lei de Hess consiste na passagem de 1 mol de H2O(l) para o estado gasoso nas condies do estado padro. Isso pode ser feito em uma nica etapa: H2O(l) p H2O(g) H = +44 kJ

Professor: Deivd Porto

Poderamos tambm obter H2O(g) em duas etapas: a) decomposio de 1 mol de H2O(l): H2O(l) p H2(g) + 1/2 O2(g) H = +286 kJ

b) formao de 1 mol de H2O(g): H2(g) + 1/2 O2(g) p H2O(g)

Professor: Deivd Porto

H = 242 kJ

 Como a reao global corresponde soma dessas duas reaes, o H da reao global tambm corresponde soma dos H das reaes envolvidas:

A lei de Hess permite concluir que o valor do H do processo direto a soma de todos os H intermedirios.
Professor: Deivd Porto