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Resumo
A nanocincia e a nanotecnologia so reas que apresentam grande potencial para o desenvolvimento de novos materiais e novas aplicaes. Muitas pesquisas com nanotecnologia esto relacionadas com a utilizao dos nanotubos de carbono, pois so produtos que apresentam excepcionais propriedades, como por exemplo, mdulo de elasticidade de aproximadamente 1TPa, ou seja, cinco vezes maior que a do ao. Recentemente inmeros pesquisadores esto utilizando o conceito de nanotecnologia para criao de compsitos de cimento Portland, na qual busca-se a compreenso da hidratao das partculas de cimento e a adio de partculas nanomtricas (nm), seja nano-slica, nanotubos de carbono ou nanofibras. Num futuro prximo com o decorrer de novas pesquisas e o avano de novas tcnicas na incorporao das nano-partculas, o cimento Portland se tornar um produto de alta tecnologia comparado ao seu estado atual, de ser somente um produto convencional da construo civil. A sua utilizao poderia ser potencializada na fabricao de nano-concretos, argamassas, e outros materiais de alta performance e desempenho, como tambm ser um produto inovador em outras reas da indstria abrindo novos mercados consumidores. O objetivo deste artigo fornecer uma coletnea de informaes relacionadas com os assuntos acima, com base em pesquisas recentes, resultados, inovaes e prximos desafios. Palavra-Chave: nano-concreto, nanotecnologia, cimento, nanopartculas
Abstract
Nanoscience and nanotechnology are areas that have a great potential for new materials and new applications development. Many nanotechnology researches are associated with the using of carbon nanotubes (CNTs), once they are products that have amazing properties, for example, modulus of elasticity of approximately 1TPa, that is, five times the steel's. Recently many researchers are using the nanotechnology concept to create Portland concrete composites, where they look for the comprehension of the hidration of cement particles and addition of nanometrics (nm) particles, either nano-silica, carbon nanotubes or nanofibres. In a near future, with the development of new researches and with the advance of new techniques of nanoparticles incorporation, the Portland cement will become a high technology product when compared to its current condition - of only a conventional product of civil construction. Its usage could be increased in manufacture of nano-concretes, mortar, and other high performance and efficacy materials, and could be an innovator product in different industries areas, opening new consuming market. The purpose of this article is to provide a series of information related to the subjects above, using recent researches, results, innovations and new challenges as base. Keywords: nano-concrete, nanotechnology, cement, nanoparticles
Vale lembrar que as informaes relacionadas a dimetro e comprimento dos nanotubos de carbono contidas neste artigo podem sofrer variaes de fabricante para fabricante. Como a pesquisa com esses materiais intensa, alguns fabricantes de nanotubos esto produzindo um terceiro tipo que o nanotubo de carbono de parede dupla (DWNT) , na qual o seu dimetro de aproximadamente 4 nm e o comprimento pode chegar a 40 mcron. ( www.nanocyl.com) A figura 1 mostra o esquema de um nanotubo de carbono com paredes de camada nica
Figura 1 Esquema de um nanotubo de carbono com paredes de camada nica (MAKAR and BEAUDOIN (2003))
Recomenda-se para um melhor entendimento da produo e sntese dos nanotubos de carbono as referncias MAKAR et al., (2005) e BALAGURU et al.,(2005). Os nanotubos de carbono mostram comportamento de um material elstico, porm algumas divergncias so encontradas nas propriedades mecnicas, uma vez os valores so obtidos por tcnicas experimentais ou formulaes tericas. Alguns estudos conduzidos por TREACY et al. (1998) mostraram que o mdulo de elasticidade para nanotubos de carbono de paredes mltiplas foi de 1.25 TPa, sendo E. HERNANDEZ & ANGEL RUBIO (1999) mostraram que o mdulo de elasticidade para nanotubos de carbono de parede nica foi de 1.09 TPa, ou seja, os nanotubos mostraram um desempenho 5 vezes maior do que o mdulo de elasticidade do ao. Para nanotubos de carbono de parede nica o limite de escoamento est entre 20 e 60 GPa, com limite de deformao de at 10%, embora consideraes tericas considerem um limite de escoamento maior que 100 GPa. (YU et al., 2000). Um outro aspecto importante nas propriedades dos nanotubos de carbono a sua densidade que est em torno de 1,3 a 1,4 g/cm3, ou seja aproximadamente 6 vezes mais leve que o ao. Devido a essas fantsticas propriedades que muitos pesquisadores da rea da construo civil esto estudando o potencial dos compsitos de cimento/nanotubos de carbono atravs da nanotecnologia. Um ponto interessante da utilizao dos nanotubos de carbono em compsitos de cimento/nanotubos se deve ao fator de forma (L/d) extremamente alto dos nanotubos, que so tipicamente de 1000 e podem alcanar at 2.500.000. (ZHENG et al., 2004). O resultado que as fissuras so interrompidas muito mais rapidamente durante a sua propagao em uma matriz reforada com nanotubos de carbono, por isso esperam-se produzir compsitos significativamente melhores que os tradicionais.
G.Y. LI et al., (2005) demonstraram o comportamento mecnico de um compsito de cimento/nanotubos de carbono de paredes mltiplas, na qual foram utilizados 3 tipos de misturas com relao gua/cimento de 0,45: - Pasta de cimento controlada (PCC) - Pasta de cimento contendo fibras de carbono (PCCF) - Pasta de cimento contendo nanotubos de carbono de paredes mltiplas (PCNT) Primeiramente foram observadas as resistncias a compresso aps 28 dias de cura, e depois o comportamento da resistncia a flexo dos corpos de prova, demonstrados na Tabela 1.
Mistura PCC PCCF PCNT Tabela 1 Resistncias de diferentes misturas depois de 28 dias de cura Resistncia a compresso (MPa) Resistncia a Flexo (MPa) 52.27 1.4 % 6.69 1.5 % 47.51 3.1 % 8.14 2.6 % 62.13 2.3 % 8.37 2.1 %
Na figura 2 podemos observar a curva resistncia a compresso x deslocamento das amostras. O uso dos nanotubos de carbono de paredes mltiplas pode aumentar tanto a resistncia a compresso como tambm a resistncia a flexo da pasta de cimento. Assim a resistncia a compresso com este compsito aumentou 19% enquanto a resistncia a flexo aumentou 25% em relao a pasta simples. MAKAR et al., (2005) demonstraram um estudo muito interessante envolvendo compsitos de cimento/nanotubos de carbono de parede nica, onde apartir de 3 misturas diferentes procurou-se medir a dureza do compsito e da pasta simples, na qual o grfico est reproduzido na figura 3. Os detalhes das amostras esto na tabela 2. No Brasil os testes de dureza em concreto, argamassas, pastas e at mesmo em compsitos de cimento no so muito comuns, embora o teste de dureza Vickers possa ser correlacionado diretamente ao mdulo de elasticidade e resistncia a compresso do material. Assim o teste de dureza torna-se um ensaio importante para se obter o comportamento mecnico de um compsito, sendo um ensaio no destrutivo e que no exige grandes dimenses dos corpos de prova o que interessante, pois os nanotubos de carbono so vendidos por grama, na faixa de 80 a 2000 dlares o grama dependendo do tipo, pureza e dimenses. (www.nanocyl.com) Observando a figura 3 podemos concluir que os compsitos de cimento/nanotubos de carbono afetaram diretamente a dureza nas primeiras idades para as amostras com relao gua/cimento de 0.4 e 0.5, com ou sem a utilizao de superplastificante. A amostra com gua/cimento de 0.8 mostrou uma piora do compsito em relao a pasta simples, e isso se deve ao fato do compsito estar altamente poroso devido a uma barreira criada pela colocao de gua adicional na mistura.
Mistura 1 2 3 Tabela 2 Detalhes das amostras utilizadas Relao gua /cimento Quantidade de Superplastificante 0.8 0.5 0.4 None None 10 g/ L Medies do tempo de hidratao 1,2,3,4,8,16,22 1,2,3,4,7,14,21 1,2,3,7,14,21,28
Figura 3 Comparaes de Dureza Vickers entre com compsitos e pasta de cimento simples
em pesquisas, porm o uso da slica ativa (microslica) mais difundido, onde j se conhece o seu comportamento no aumento da resistncia a compresso do concreto (principalmente) comum e de alto desempenho. (ARAJO, et al., (2006)) Em geral a microslica contm de 85% a 98% de dixido de silcio (SiO2) no estado amorfo. As partculas tm formato esfrico e so microscpicas, sendo o dimetro mdio das partculas de 0,10m a 0,15 m, equivalente s partculas slidas da fumaa de um cigarro. Como conseqncia, a rea superficial especfica da microsilica pode chegar a aproximadamente 100 vezes a do cimento, variando de 15-30 m2/g. (AITCIN, 2000) No caso da nano-slica (Nano-SiO2) nota-se uma variao importante na composio qumica que a porcentagem de dixido de silcio. A nano-SiO2 contm de 99% a 99.9% de dixido de silcio, ou seja, um material mais puro. Embora essa diferena de pureza da Nano-SiO2 para a microslica no seja gritante a principio, notrio a dificuldade de se obter um material cada vez mais puro. Outra caracterstica da nano-SiO2 o dimetro mdio das partculas que est entre 15 nm a 40 nm, e com uma rea superficial especifica que pode chegar a 60 m2/g. (BYUNG-WAN et al., (2006)) Algumas pesquisas com nanopartculas de hematita (Fe2O3) foram utilizadas para formar compsitos e tambm prometem ser competitiva. As nano-Fe2O3 tem em mdia dimetro de 30 nm, no entanto como se trata de um material novo, pouco usado e ainda em estudo no foi possvel obter maiores informaes tcnicas, porm pode-se consultar a empresa Fangyuan Nanophase Material Institute na China. BYUNG-WAN et al., (2006) fizeram um comparativo mostrando a resistncia a compresso aos 7 e aos 28 dias de diversas misturas contendo pasta de cimento comum, pasta de cimento com slica ativa (microsilica) e pasta de cimento com nano-slica. As misturas esto representadas na tabela 3 e as resistncias a compresso na tabela 4. Foi utilizado tambm superplastificante a base de policarboxilatos, na qual foi ajustado para cada mistura, variando de 1.2 a 3.3%. H. LI et al (2004) tambm realizaram misturas com slica ativa (microsilica) e nano-SiO2, porm em algumas misturas foi adicionado o nano-Fe2O3, na qual foi possvel observar o seu desempenho em separado, e utilizou-se um superplastificante com propores variando de mistura para mistura. As misturas esto representadas na tabela 5 e as resistncias a compresso aos 7 e aos 28 dias esto na tabela 6.
Mistura Tabela 3 Detalhes das misturas utilizadas por BYUNG WAN. et al 2006 Relao gua gua Cimento Agregado Microslica NanoSuperplastificante /aglomerante (g) (g) Mido (Areia) (g) SiO2 (g) (%) (%) (g) 50% 128 255.00 625.00 ------1.20 50% 128 242.80 625.00 12.20 ---1.90 50% 128 231.80 625.00 23.20 ---2.10 50% 128 221.70 625.00 33.30 ---2.20 50% 128 247.50 625.00 ---7.50 1.80 50% 128 240.60 625.00 ---14.40 2.40 50% 128 231.80 625.00 ---23.20 2.90 50% 128 227.70 625.00 ---27.30 3.30
* SPC = somente Cimento Portland **SF = amostras contendo microslica (5%,10%,15%) *** NS = amostras contendo nano-SiO2 (3%,6%,10%,12%)
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Tabela 4 Valores de Resistncia a compresso das amostras utilizadas por BYUNG WAN. et al 2006 Mistura Aos 7 dias (MPa) Aos 28 dias (MPa)
Mistura
A B1 B2 B3 C1 C2 C3 D E1 E2 F
Tabela 5 Detalhe das misturas utilizadas por HUI LI et al 2004 Relao gua gua Cimento Agregado Microslica NanoNano/aglomerante (ml) (g) Mido (g) SiO2 (g) Fe2O3 (Areia) (g) (g) 0.50 225 450.00 1350 ---------0.50 225 436.50 1350 ------13.50 0.50 225 427.50 1350 ------22.50 0.50 225 405.00 1350 ------45.00 0.50 225 436.50 1350 ---13.50 ---0.50 225 427.50 1350 ---22.50 ---0.50 225 405.00 1350 ---45.00 ---0.50 225 427.50 1350 ---9.00 13.50 0.50 225 427.50 1350 13.50 ---9.00 0.50 225 405.00 1350 27.00 ---18.0 0.50 225 382.50 1350 67.50 -------
Superplastificante (g) ---3.40 6.50 11.20 6.80 11.20 22.50 7.90 3.00 6.00 3.40
Tabela 4 Valores de Resistncia a compresso das amostras utilizadas por HUI LI et al 2004 Mistura Aos 7 dias (MPa) Aos 28 dias (MPa)
A B1 B2 B3 C1 C2 C3 D E1 E2 F
17.60 21.40 20.60 21.10 18.60 21.30 21.30 22.40 19.40 23.20 18.90
28.90 36.40 33.10 30.00 32.90 33.80 36.40 35.40 29.80 34.30 31.80
Com relao aos valores apresentados pelos dois autores, pode-se observar uma grande discrepncia, na qual a princpio no pode ser atribuda a relao gua/aglomerante, pois os dois estudos utilizaram a mesma relao. Portanto podese admitir que as variveis que influenciaram nos resultados esto relacionadas a compatibilidade do cimento com o superplastificante, granulometria da areia (no mencionada com detalhes pelos autores),
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falta dados sobre caractersticas fsicas e qumicas da Nano-Fe2O3, detalhes do processo de cura, entre outras muitas variveis que podem ter influenciado no resultado do teste de resistncia a compresso. Apesar de todas as variveis que influenciaram nos resultados, algumas concluses interessantes podem ser tiradas entre os trabalhos que so: - a resistncia a compresso das misturas que no continham nanopartculas foi a que apresentou menores valores em comparao as outras misturas, em ambos trabalhos - o tipo de cimento, preparao da amostra, compatibilidade do cimento com superplastificante foram algumas das variveis que influenciaram nos valores de resistncia a compresso para misturas que no continham nanopartculas, em ambos trabalhos. - as misturas que continham somente a nanopartcula nano-SiO2 tiveram aumento de resistncia a compresso conforme se aumentava a porcentagem de nano-SiO2, em ambos os trabalhos. - as misturas que continham somente a nanopartcula nano-Fe2O3 tiveram diminuio da resistncia a compresso conforme se aumenta a porcentagem de nano-Fe2O3, no trabalho apresentado por H. LI et al (2004). Embora no tenha sido possvel comparar misturas com nano-Fe2O3 em ambos trabalhos, demonstrou-se que a utilizao desta nanopartcula eficiente para o aumento da resistncia a compresso at um determinado limite ou faixa. Como panorama geral podemos afirmar que as nanopartculas em conjunto com outros materiais devem ser mais estudadas, adicionando novas misturas, maiores dados fsicos e qumicos das nanopartculas e de outros materiais, embora j se tenha notado que as nanopartculas so uma boa alternativa e que podem influenciam diretamente nas propriedades mecnicas de novos compsitos.
Figura 4 Imagem feita com SEM dos seguintes materiais: a-) silica ativa e b-) nano-SiO2
A figura 5b mostra uma imagem de uma pasta endurecida na qual foi adicionada a nanopartcula nano Fe2O3, e corresponde a mistura B1 da tabela 5. A mistura B1 apresentou maior resistncia a compresso, sendo que a textura dos produtos hidratados foram mais densos e compactos, na qual os grandes cristais como o CaOH2 estavam ausentes. Atravs das fotomicrografias podemos afirmar que as nanopartculas no s apresentaram melhor desempenho frente a pasta de cimento comum, como tambm promoveram uma melhora na interface entre a pasta e o agregado. A utilizao do SEM para analisar compsitos de cimento/nanotubos de carbono tornouse imprescindvel uma vez que os CNTs mostram uma caracterstica de reforo do compsito, na qual os CNTs formam pontes entre uma face e outra da fissura , melhorando o desempenho do compsito, comportamento semelhante ao apresentado pelas fibras (FIGUEIREDO, 2000) Isso pode ser observado claramente na figura 6, atravs de uma imagem obtida atravs do SEM onde a microestrutura corresponde a mistura 3 da tabela 2.
Figura 5 Imagem de SEM dos seguintes materiais: a-) pasta de cimento sem nanopartculas e b-) pasta de cimento contendo Nano-Fe2O3
1 Cristal ** 2 C-C-H
*** 3 - Poro
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Figura 6 Imagem do SEM mostrando o sistema de reforo com CNTs. (3 dias de hidratao)
Um dos motivos que impedem o uso pleno de reforo com fibras de carbono sem restries, a sua baixa capacidade de resistncia ao fogo, ou melhor, a baixa capacidade do adesivo, na qual em temperaturas mais elevadas apresenta queda de desempenho (HAMELIN, 2001). Isso sem dvida pode ser estudado melhor com o uso do nano cimento, onde o cimento poderia ser usado como um adesivo inorgnico com fibras de carbono onde resistiria melhor a altas temperaturas. Assim como abriria novas oportunidades para a rea de revestimentos que tem enormes campos de aplicao como: abraso, ataque qumico, esttico, etc. Para um panorama geral a este respeito pode-se consultar o trabalho de H. LI et al., (2006). Com certeza no podemos esquecer do nano-concreto, na qual espera-se um grande desempenho, seja apresentando maior durabilidade, maior resistncia a compresso, maior tenacidade, e inclusive mais vantagens que os concretos de ps-reativos. Acredita-se inclusive que poderia se desenvolver tanto um concreto ou argamassa com propriedades hidrofbicas (que repelem a gua) como um hidroflico (que atrai a gua), sendo o primeiro para proteger as armaduras do concreto e o segundo para pavimentos de estradas. Esses exemplos citados so s uma parte do potencial que pode ser desenvolvido futuramente.
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Atravs das figuras acima notamos o grande interesse que os profissionais tem pela nanotecnologia, e isso se deve ao fato do grande potencial para desenvolvimento de novos produtos e aplicaes, que sem dvida abrir um novo mercado consumidor que pode movimentar grandes cifras de dinheiro.
5 Concluso
Neste trabalho foram apresentados alguns resultados de pesquisas aplicando a nanotecnologia. Viu-se o grande potencial e as grandes oportunidades que possam surgir com o aprofundamento dos estudos da nanotecnologia na construo civil, e em especial na fabricao do nano cimento, que ser um dos materiais mais importantes do sculo XXI. A partir da muitas perguntas podero ser respondidas, onde novas pesquisas mostraro o comportamento da hidratao com nano cimento, a utilizao de nanopartculas incorporadas ao nano-cimento, e se criar um novo plo gerador de produtos no s para construo civil, mas para toda uma rea tecnolgica. Espera-se que num futuro prximo possa se desvendar os mecanismos e tcnicas do nano concreto, para que seja produzido em larga escala pelas concreteiras e recomendado pelos projetistas nas estruturas de concreto.
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