INTRODUO AO MAGNETISMO

Miguel A. Novak - IF-UFRJ

Nesta primeira palestra da II Escola Brasileira de Magnetismo pretendemos dar uma noo bsica do magnetismo ou para muitos uma reviso, rever o desenvolvimento histrico do magnetismo situando-o no cenrio da fsica e finalmente introduzir as principais propriedades bsicas dos diferentes materiais magnticos existentes. I-Um Pouco de Histria Magnetismo uma parte da Fsica que fascina a todas pessoas. Qual a criana que no fica maravilhada brincando com ims que se atraem ou se repelem dependendo de suas posies relativas por meio de foras misteriosas que podem atravessam materiais? Einstein mesmo relata ter ficado maravilhado quando criana brincando com ims, limalhas de ferro e bssolas. Relatos da Grcia antiga falavam sobre propriedades maravilhosas de uma pedra que tinha alma de origem divina. Esta pedra, encontrada por um pastor chamado Magnes, originou o nome, Magnetita (FeO.Fe2O3). Outros dizem que o nome veio devido ao fato da pedra ser encontrada numa regio da Turquia chamada Magnesia. O conhecimento nesta poca era dominado pelos filsofos animistas e mais tarde pelos mecanicistas, caracterizado por supersties metafsicas que prevaleceram at a renascena. J nesta poca surgiu a primeira grande aplicao tecnolgica do magnetismo: a bssola, que foi fundamental na poca dos grandes descobrimentos. O invento da bssola dependendo da fonte data desde 1100 AC na China at 1637 DC na Europa, sabendo-se que no sculo XIV j era bastante usada. O primeiro tratado, De Magnete datado de 1600 foi escrito por Gilbert, considerado o Pai do Magnetismo. Foi o primeiro a dizer que a Terra era uma grande magneto. A primeira teoria publicada por Descartes, eliminou a idia de efluvia (emanaes) e passou a atribuir a partes enroscadas que penetram em canais existentes nos magnetos e na Terra, indo de um polo a outro (da o conceito de plos).

Figura 1.A primeira teoria: O modelo de Descartes para o magnetismo terrestre. Com o surgimento do mtodo cientfico e a substituio da metafsica pela matemtica entre 1600 e 1700 (Galileu, Newton, ...) e ainda do estabelecimento da teoria da Eletricidade (Coulomb, 1750), nasceu a eletrodinmica com Oersted (~1800) e depois Biot, Savart, Arago, Weber e Ampere, este ltimo introduzindo a noo de campo magntico que at sugeriu que o magnetismo era devido correntes microscpicas. O Final do XIX sculo foi marcado por 2 grandes gnios, um experimental e outro terico. Faraday, que foi o primeiro a utilizar o termo campo magntico fez vrias contribuies sendo a mais importante a lei da induo,

alm da caracterizao de vrios materiais segundo seu comportamento magntico. O mais marcante que fez tudo isto sem nunca escrever uma equao sequer!. Isto ficou para o outro gnio fazer, Maxwell, que formulou matematicamente as observaes de Faraday e deu toda a base da eletrodinmica com suas famosas equaes. Em seguida veio a descoberta do eltron (atribuda a Thompson) e do efeito Zeeman. As inconsistncias da fsica clssica comeavam a ficar evidentes. Com a termodinmica j estabelecida, P. Curie iniciou o estudo das propriedades termodinmicas da substncias, segunda a dependncia da susceptibilidade com a temperatura. A famosa lei de Curie pde ser explicada teoricamente por Langevin com modelos clssicos e a estatstica de MaxwellBoltzmann. O sculo XX foi marcado pelo surgimento da mecnica quntica possibilitando assim o entendimento moderno do magnetismo. Este entendimento foi ntimamente ligado ao desenvolvimento da mecnica estatstica e termodinmica quntica principalmente quanto aos fenmenos cooperativos. Do ponto de vista clssico duas importantes contribuies surgiram: i) A primeira teoria moderna do magnetismo com o conceito de campo molecular de Weiss e a famosa Lei de CurieWeiss, seguida pela maioria dos sistemas magnticos, mesmo que o valor do campo molecular no ter explicao clssica. ii) O Teorema de Van Leeuwen, que dizia:Classicamente a qualquer temperatura, campos magnticos e eltricos, a magnetizao total de um conjunto de eltrons em equilbrio trmico idnticamente nula, demonstrado utilizandose as Equaes de Maxwell e a estatstica de Boltzmann. Em outras palavras o magnetismo no pode ser explicado pela fsica clssica, intrinsicamente quntico. A mecnica quntica antiga explicou a origem dos momentos magnticos atmicos com o modelo de Bohr estabelecendo a unidade fundamental do momento magntico, o magneton de Bohr B= eh/2mc. A Mecnica Quntica nova com a formulao ondulatria de Schrdinger e a matricial de Heisenberg e finalmente a relativstica de Dirac estabeleceram uma base que foi aplicada com sucesso em slidos e mecnica estatstica. A partir da Pauli, Heisenberg e Dirac finalmente descreveram o spin do eltron com g=2, o ferromagnetismo e a origem do campo de r r Weiss com a famosa interao de troca Si S j . Em 4 anos, Hartree, Fock, Heitler, London, Slater, Van Vleck, e outros fizeram clculos a nvel atmico e molecular resolvendo quase todos os problemas pendentes como dados espectroscpicos, regras de Hund, os momentos magnticos dos tomos e ons, o efeito Zeeman, etc... Ao nvel macroscpico Weiss explicou porque o ferro no era magntico no estado virgem e a conhecida curva de histerese com o movimento das paredes de domnios, confirmado espetacularmente pela experincia de Barkhausen. No posso deixar aqui de citar 3 livros marcantes que surgiram nesta poca que at hoje so referencia para quem trabalha em magnetismo, Os proceedings da conferncia de Solvay em 1930, o famoso livro de Van Vleck (1932) e o livro do Stoner (1934). Por outro lado a grande influencia que Heisenberg tinha e teve por muitos anos e suas afirmaes como parece que at agora a teoria de Weiss uma base suficiente at para dedues de efeitos de segunda ordem certamente atrasou o desenvolvimento da Mecnica Estatstica, fenmenos cooperativos e transies de fase. Mesmo assim houve progressos na rea de fenmenos cooperativos, com a soluo de Ising a 1 e a de Onsager em 2 dimenses, alm da teoria de ondas de spin (por Slater e Bloch). Ainda em 1932 Nel lanou a idia do Antiferromangetismo que teve de esperar muitos anos at ser confirmada por difrao de Neutrons e ressonncia magnticas, ambas tcnicas descobertas aps a segunda grande guerra. Em 1946, Slater e Stoner explicam a teoria do ferromagnetismo em metais. O Ps-guerra se caracteriza por uma verdadeira exploso contnua (ate hoje!) da rea que impossvel de ser resumida aqui, alimentada pela importncia estratgica e econmica que a rea passou a ter. impressionante a vitalidade e importncia econmica que o magnetismo mantm desde ento. As aplicaes tecnolgicas e industriais no pararam de se desenvolver nas ltimas dcadas de tal modo que hoje estamos circundados por todos os lados por fenmenos e aplicaes do magnetismo. Quase todas aplicaes envolvem materiais ferromagnticos (ou ferrimangticos): - Sistemas de gerao e distribuio de energia. - Converso eletromecnica (eletrodomsticos, automveis e avies) - Eletrnica e telecomunicaes. - Transdutores, sensoreamento, prospeco geolgica. - Medicina e engenharia biomdica. - Eletrnica, informtica e automao industrial. Toda esta evoluo veio por uma lado com um melhor entendimento fundamental dos fenmenos magnticos e por outro lado devido a descoberta e desenvolvimento de novos materiais.

II- Introduo ao magnetismo A rea de magnetismo pode ser resumida como a combinao de trs pilares: 1) A origem do magnetismo, ou seja da existncia dos momentos magnticos. 2) O entendimento das interaes entre os momentos. 3) A Mecnica estatstica, nescessria para descrever as propriedades macroscpicas observveis. Antes porm precisamos de discutir alguns conceitos e definies fundamentais: Polos Magnticos (m). So os equivalentes magnticos das cargas eltricas, conhecidos tambm como monopolos magnticos. Sua existncia no estabelecida experimentalmente apesar de dcadas de tentativas de sua deteo. Ocorrem sempre aos pares N e S, e na superfcie da amostra. Apesar de no existirem, o conceito muito til em clculos micromagnticos, ou seja no clculo dos campos internos a amostras e fenmenos relacionados como estrutura de domnios. Define-se atravs do equivalente da lei de Coulomb, pela fra (F) entre dois polos m1 e m2, que ocorrem entre dois magnetos cilndricos : F = k m1 m2 / r2 , (k=1/0c2 no SI e k=1 no cgs)

Um polo cria um campo magntico ao seu redor responsvel por exercer a fra em outro polo prximo. Esta fra proporcional ao campo ou intensidade do campo magntico

r H:

Dipolos magnticos ou momentos magnticos ( ). Os dipolos so reais e podemos imaginar os pares de polos +m e -m situados nas extremidades de um cilindro de comprimento l e rea A (l>>r):

r r F =m H (H medido A/m no SI e em Oersteds Oe no cgs). r

r
r

= ml

Um momento magntico situado em um campo energia potencial associada :

r H esta sujeito a um torque e dai pode-se deduzir que a r r E=- H

Na pratica trabalha-se com amostras macroscopicas compostas de varios momentos magnticos. Definimos ento a Magnetizao ( M ) como sendo a soma de todos estes momentos magnticos elementares dividido pelo volume que ocupa (grandeza intensiva)

r r M = i/V
Campo Magntico (fra magnetizante)

tambm conhecido como campo solenoidal, por ser o produzido no laboratorio por solenoides. Para um solenoide muito longo em seu centro H= 0n I, onde n a densidade linear de espiras e I a corrente que passa pelas espiras. A unidade no SI o Ampere/m e no cgs o Oersted (1 Oe = 80 A/m). Utiliza-se um outro campo magntico que representado pelas conhecidas linhas de fra de induo que a Induo Magntica B, tambm conhecida por densidade de fluxo por ser quantificado pelo numero de linhas por unidade de rea. No espao livre

r r H = F /m

r r r r B = 0 H (no cgs B = H ),

e nos materiais

r r r B = 0( H + M ) r r r B = H + 4 M

com unidade do SI Weber/m2 ou Tesla. (1T= 104 G) (Gauss no cgs)

Permeabilidade Magnetica () = B/H Susceptibilidade magntica (), a grandeza que caracteriza um material magntico segundo sua resposta a um campo magntico aplicado, que pode ser esttica (dc) ou dinmica (ac). Muitas vezes, os materiais apresentam uma resposta no linear, de modo que deve-se tomar o limite nulo da excitao (campo aplicado) DC =LimH0 M/H = M/H Na prtica usa-se pequenos campos estticos suficientes para obter-se uma boa relao sinal/rudo, ou mede-se com pequenas excitaes alternadas, utilizando deteco sncrona. Neste caso diz-se que a susceptibilidade alternada ou simplesmente susceptibilidade. Para materiais moles ou doces, deve-se tomar cuidado com a intensidade do campo de excitao. Outro fenmeno que ocorre, quando h dissipao de energia e neste caso a resposta dos momentos magnticos elementares no instantnea, ou seja h um atraso temporal da magnetizao em relao a excitao, que traz importantes informaes. Por isto define-se a susceptibilidade dinmica como uma grandeza complexa. Esta dependencia temporal descrita emfuno da frequncia da excitao , alm da dependncia com a temperatura e campo: ac = M/H = -i; (,T,H) a disperso e (,T,H) a absoro

Para sistemas em a a resposta linear (com H) dc= ac= . A suscepptibilidade magntica. E sua dependencia com a temperatura, o campo,e tambm sua dependencia com a posio na amostra pode ainda depender com a posio microscpica na amostra com a periodicidade da rede cristalina e portanto expressa por um vetor de onda q da rede recproca. Este ltimo caso importante em estudos com difrao de nutrons. De maneira geral os principais tipos comportamentos magnticos conhecidos so: Material Diamagnetico Paramagnetico Ferromagnetico Ferrimagnetico Antiferromagnetico <0 >0 >>0 >>0 >0 <1 >1 >>1 >>1 >1

Existem vrios outros tipos de comportamento como metamagnetico, superparamagnetico, vidro de spin, Speromagnetico. Helimangetico, etc.., alguns dos quais sero abordados nesta escola. Faremos a seguir uma descrio mais detalhada dos principais comportamentos magnticos da tabela acima. A completa caracterizao dos materiais magnticos envolve uma srie de tcnicas experimentais. As duas principais so:Magnetizao e Susceptibilidade magntica. Em geral mede-se a magnetizao em funcao do campo mangtico aplicado a temperatura constante, so as curvas ou isotermas de magnetizao (MxH)T. A susceptibilidade (em geral ac) em funo da temperatura a outra tcnica muito utilizada, por ser simples e no necessitar de campos magneticos, nos informa como a parte inicial da magnetizao varia com a temperatura. Muitas vezes estas tcnicas no so suficientes para elucidar o comportamento magntico, principalmente o microscpico e outras tcnicas complementares se fazem nescessarias , entre elas destacamos:, calor especfico, Difrao de nutrons, ressonncia magntica, espectroscopias ticas e Mssbauer, resistividade, etc.., muitas da quais sero abordadas nesta escola.

DiamagnetismoEsta uma propriedade que todos os materiais que tem cargas em movimento apresentam quando sujeitas a um campo externo ou a sua variao. caracterizada por uma pequena susceptibilidade magntica negativa e independente da temperatura, ou seja a magnetizao induzida por uma campo externo contrria e proporcional ao campo. Pode-se resumir esta resposta como devido a reao das cargas em movimento de tal modo a procurar cancelar qualquer variao do fluxo magntico (lei de Lenz) em algum caminho fechado qualquer, e isto ocorre a nvel atmico como um rearranjo das funes de onda de modo a aumentar a rea efetiva percorrida pelas orbitas atmicas e tambm por correntes induzidas na superficie macroscpica da amostra principalmente em materiais metlicos e supercondutores. Neste caso existe uma dependencia com a temperatura (relacionada com a resistividade do material) e a forma geomtrica da amostra passa a ser importante para o entendimento de sua resposta. Aplicandose a lei de Lenz ao movimento orbital atmico pode-se mostrar (tanto classicamente quanto qunticamente) que: D = - 0 N Z e2 <r2> (no cgs divide-se por 0 c2), 6m onde <r2> o valor medio quadrtico do raio da orbita atmica em questo. Para supercondutores, que so diamagnetos perfeitos (i.e. blindam perfeitamente o campo B em seu interior) e quando o efeito Meissner completo (abaixo de Hc1) s = -1/4 ParamagnetismoCaracteriza-se por uma pequena susceptibilidade positiva e pequena, e dependendo de sua origem tem uma forte dependncia com a temperatura. (fig 2). Se for independente da temperatura, podemos ter o paramagnetismo de Pauli, que ocorre sempre nos metais (resposta magntica do gs de eletrons) ou o paramagnetismo de Van Vleck, que ocorre em isolantes devido a mistura do estado fundamental com nveis excitados do campo cristalino prximos ao fundamental. Em geral este comportamento desprezado por ser independente da temperatura e ter um valor pequeno.

Fig 2- Susceptibilidade tipicas diamagnticas e paramagnticas. O paramagnetismo pressupes a existencia de momentos magnticos nos materiais. Estes momentos magnticos r r podem ser de origem atmica ou molecular ( J) ou nuclear ( I) (neste caso muito menores). Quando intrnsecos aos r r r r eltrons ou ao Spin eletronico S , ( S) como ao momento angular ( L ) dos orbitais ( L). Em cada tomo estes r r r momentos se adicionam formando o momento angular total atmico J = L + S (quando o campo magntico aplicado pequeno). Sabe-se (vej qq texto de MQ) que L = (L(L+1))1/2 B , onde B = eh/2m (eh/2mc no cgs) a unidade de momento magntico atmico ou magneton de Bohr. J para o eltron S = 2 (S(S+1))1/2 B. Quando considera-se o momento angular total,

onde g o fator de Lande:

J = (J(J+1))1/2 g B,

g = 1 + J(J+1) + S(S+1) - L(L+1) 2J(J+1) Quando o campo aplicado forte, o acoplamento LS no funciona mais e os momentos angulares e de spin passam a precessar no campo um independente do outro. Lembramos aqui que quando os tomos tm muitos eltrons, precisa-se obedecer ao princpio de Pauli e repulso coulombiana, que so sintetizados nas regras de Hund, para conhecer-se o estado fundamental (os estados excitados no tem interesse agora). Quando os tomos (isolados) contendo momentos magnticos so submetidos a um campo H, os 2J+1 estados degenerados so separados pelo efeito Zeeman com suas energias dadas por: EJ = mJ g B H. Se estes tomos esto em contato com um banho trmico que define a temperatura T (por uma fraca interao spin-rede), utilizando a estatstica de Boltzman obtemos : M = N0 J g B BJ (x), BJ = ((2J+1)/2J) ctnh((2J+1)x/2J) - (1/2J) ctnh(x/2J), que a conhecida funo de Brillouin (veja fig. 3). onde x= g J B H/kT, e

Fig3- Dados experimentai do momento magntico atmico de diversos sais paramagnticos de metais. A linha a funo de Brillouin. Note o momento de saturao. Dois limites so importantes: para x>>1 , BJ 1, e M = Msat = N0 J g B (Magnetizao de saturao), e para x<<1 , BJ (J+1)x/3J, donde P = M/H = (N0 J(J+1) g2 B2 ) / 3 kB T = C / T , que a famosa lei de Curie. Da pode-se obter experimentalmente o momento efetivo dos tomos, ou o numero efetivo de magnetons de Bohr, g(J(J+1))1/2 . Nem todos os sais so bem comportados assim como os da figura 3. Estes ons magnticos esto todos no estado S ( L=0), com funes de onda esfericamente simtricas. Em muitos casos com metais de transio o momento observado experimentalmente diferente do esperado utilizando-se as regras de Hund, sendo que o acordo fica bem melhor se cosiderarmos L=0. Diz-se ento que o momento orbital inibido pelo campo cristalino. O efeito

do campo cristalino quebra o acoplamento Spin-orbita. A simetria das funes de onda orbitais do atomo isolado no a mesma que a do sitio cristalino em que esta posicionado. Levando-se em conta esta simetria imposta pelo cristal, tem-se que as autofunes do Hamiltoniano com campo cristalino so combinaes lineares dos orbitais atomicos. H em geral uma quebra parcial da degenerescencia que tem grande influencia sobre o comportamento paramagntico. Ferromagnetismo. Estes materiais se caracterizam por ter uma magnetizao espontnea abaixo de uma temperatura Tc. Isto s possvel se existe algum tipo de interao entre os momentos magnticos atmicos que os ordena direcionalmente resultando em um momento magntico total no nulo. As principais interaes possveis so: i) Dipolo-dipolo clssica: r r r r H = ( I j)/ rij3 - 3( i rij)( j rij) / rij5 , que tende a alinhar os momentos que esto ao longo do eixo paralelamente, ou antiparalelamente se os momentos magnticos esto situados num plano perpendicular ao eixo.. Esta interao difcil de ser tratada analiticamente. Apesar de ser de longo alcane (1/r3), sua intensidade muito fraca para explicar as altas temperaturas de ordenamento. Mesmo assim a muito baixas temperaturas no deve ser desprezada. ii) Interao de troca direta: A teoria de Heitler London para a molecula de hidrognio (ver texto de MQ), mostra claramente que esta interao pode ser resumida como a repulso coulombiana, quando se faz a combinao linear dos orbitais atomicos localizadas nos atomos vizinhos, na regio de recobrimento levando-se em conta o princpio de Pauli,. Dependendo da paridade funes de onda espacial, duas configuraes dos spins (singleto ou tripleto) podem minimizar a energia. Caso o estado de energia mais baixo o sigleto temos uma interao do tipo Antiferromagntica. Se o tripleto tem enrgia mais baixa temos interao ferromagntica. O desdobramento dos niveis de energia singleto-tripleto pode ser convenientemente representado pela famosa Hamiltoniana de Heisenberg: H = - 2 Jij S i S

r r
j,

Onde Jij a integral de troca. Temos ento ferromagnetismo com J>0 e antiferromagnetismo com J<0. iii) Interao de troca indireta, ou de supertroca. Quando no h recobrimento direto das funes de onda atmicas, tipicamente em oxidos, havendo algum tomo no magntico interpondo os atomos magnticos, este tem suas funes de onda com spins opostos parcialmente polarizadas pelas funes de onda dos tomos magnticos e como consequncia os dois tomos magnticos interagem entre si. Esta interao depende muito das orientaes relativas dos atomos magnticos e o tomo no magntico, que na maioria das vezes o Oxigenio, resultando em interaes antiferromagnticas. iv) Interao de troca indireta do tipo RKKY. O nome vem devido aos seus descobridores ( Rudeman, Kittel, Kasuya e Yosida). Ocorre sempre em metais onde existem atomos com momentos magnticos bem localizados, como nas Terras Raras. Estes polarizam os eletrons do gs de eltrons quando prximos a estes levam a informao a outro tomo magntico. A interao resultante de longo alcance e tem um valor oscilante, de modo que podemos ter dependendo da distncia entre os vizinhos interaes Ferromangticas ou Antiferromagnticas: JRKKY = (Jsf/Ef ) (2kFrcos(2kFr)-sen(2kFr)/( 2kFr)4. v) Interao de troca Indireta em semicondutores.( Bloembergen-Rowland). Esta interao anloga RKKY, envolvendo eltrons e buracos nos semicondutores, sendo de mais curto alcance pois alm de oscilar e ter um termo em 1/r3, ela amortecida por um termo exponencial. A aproximao de Campo Molecular Mdio. Agora que j discutimos sobre a origem dos momentos magnticos e sobre as interaes entre eles, podemos calcular as grandezas mensurveis macroscpicas em laboratoiro, como a magnetizao, o calor especfico utiliza ndo os mtodos do terceiro pilar, que a fsica estatstica. No caso do paramagnetismo j tratado isto foi fcil, pois os momentos magnticos eram independentes. Quando os momentos magnticos interagem entre si fica mais

complicado. P. Weiss (1907) foi o primeiro que formulou uma teoria fenomenolgica, que foi a primeira teoria para o ferromagnetismo, cujo conceito at hoje importante para o entendimento em primeira aproximao no s no magnetismo, mas em outras reas da fisica estatistica. Weiss postulou (antes da MQ!) a existncia de um campo interno HW proporcional Magnetizao: HW = M, i.e. a interao de cada momento magntico atmico coms todos os outros vizinhos substituida por um campo mdio de origem molecular dado por M adicionado ao campo externo aplicado. Podemos ento para temperaturas altas substituir o campo externo por este campo total, e usar os resultados do paramagnetismo j conhecidos, ou seja: M = P (H+ M) = C (H+ M) /T . Logo, com |M | << H CW = M/H = C/(T-C) = C/(T-Tc). Que a famosa lei de Curie Weiss. Para >0 teremos o ferromagnetismo, caracterizado por um deslocamento da lei de Curie num grafico x T para a direita, sendo o contrrio para o antiferromagnetismo conforme a figura a seguir.

Uma maneira mais pratica de obter a temperatura de Curie-Weiss fazendo-se o grafico de 1/ versus T. Extrapolando-se a regio da curva que tem comportamento linear, Tc determinado pela ionterseo com o eixo das temperaturas. Nesta analise importante que seja subtraida corretamente todos os termos da susceptibilidade independentes da temperatura. Conhecendo-se a estrutura cristalina e o numero de vizinhos proximos que interagem z , pode-se estimar o valor da constante de troca J assumindo que exista interaes idnticas smente entre estes J = 3kB Tc / (2zS(S+1). Para uma estrutura cubica centrada, como a do ferro, z=8 e com S=1/2 tem-se que J = 0.25 kBTc. Pode-se tambm estimar o valor de , por exemplo para o ferro, Tc 1000K, g 2, e S=1, de modo que =Tc/ C = 3kBTc/Ng2S(S+1)B25000. Como Msat1700G isto da um campo local de 107 Gauss! Isto muito alto para ser devido a interaes dipolares, que so da ordem de B/a3 100 G (a=parametro de rede). A aproximao de campo medio tambem pode ser usada para calcular a Magnetizao espontnea em funo da temperatura, para T<Tc. Para S=1/2, M= Ntanh(H/kT). Fazendo Hext=0, Htotal =M. Definindo m= M/N e t=kT/N2, temos: m=tanh(m/t). Esta equao pode ser resolvida numericamente. Fazendo um grafico de ambos lados da equao:

vemos que h uma soluo para t1, e no h soluo no trivial para t>1. A interseo da reta com a curva da o valor de m (ou M) em funo de t (ou T), de modo que podemos fazer um grafico de M/Ms em funo de T/Tc e comparar com dados experimentais do Ni:

Como uma primeira aproximao (qualitativamente) a teoria de campo medio da uma boa descrio deste comportamento, embora quantitativamente ainda muito crua. Note que h discrepncias no limite de baixas temperaturas e tambem quando TTc, M0 suavemente (sem descontinuidades) o que caracateriza uma transio de fase ferro-paramagntica de segunda ordem, em desacordo com resultados experimentais como susceptibilidade e de calor especfico. Mesmo assim alguns ferromagnetos no metlicos (em que os ons so localizados) seguem razoavelmente esta aproximao, como o CrBr3, EuO, e EuS. Para os ferromagnetos metlicos precisa-se de um outro modelo,onde os momentos magnticos no so mais localizados, mas itinerantes.. FerrimagnetismoEm vrios materiais aparentemente ferromagnticos que apresentam uma magnetizao espontnea abaixo de uma temperatura crtica, esta no corresponde magnetizao de saturao esperada para os ons paramagnticos constituintes, correspondendo ao alinhamento paralelo destes quando T0. O exemplo mais conhecido o da magnetita, Fe3O4 ou Fe2+O.Fe23+O3, em que: O Fe3+ tem S=5/2, L=0 5 B / atomo, e o Fe2+ tem S=2 e L 0 4 B / atomo. cada molecula deve ter 2x5 +4 B se todos estiverem alinhados //. O valor observado no entanto de 4,1 B ! Analisando mais a estrutura cristalina, vemos que os Fe3+ esto divididos em stios tetrahedrico e octahedricos os Fe2+ em stios octahedricos, com diferentes vizinhanas. As interaes de supertroca entre os trs pares de ons em diferentes stios, so todas antiferromagnticas. A temperatura de Curie-Weiss negativa indica que em media a interao dominante AF. Isto sugere que os dois Fe3+ se acoplam antiparalelamente entre si e os Fe2+paralelamente, dando um spin total 2 por molecula. Isto foi posteriormente confirmado por experimentos de difrao de neutrons polarizados. Este tipo de ordem chamado de Ferrimagntica, comum a uma classe de materiais conhecida por

ferritas, que so xidos duplos de metais de Transio M com Fe, com frmula generica M O Fe2 O3, onde M pode ser Zn, Cd, Fe, Ni, Cu, Mg, Ba, Li, A estrutura conhecido como Spinel cbica com 8 stios tipo A (tetrahedricos) e 16 sitios tipo B (octahedricos), e as interaes entre os ons situados nestes stios JAA , JBB e JAB < 0 (AF!). Mas como JAB >> (JAA e JBB) todos os momentos dos sitios A so paralelos assim como os dos stios B, mas antiparalelos entre os dois diferente stios. Stios Tetrahedricos tipo A Stios Octahedricos tipo B S= 5/2 S=2 possvel fazer-se uma teoria de campo mdio para os ferrimagnetos, usando-se dois campos moleculares, proporcionais magnetizao das duas sub-redes. AntiferromagnetismoEsta uma outra classe de materiais, que no tem uma magnetizao espontnea macroscpica a baixas temperaturas. Abaixo de uma temperatura critica TN, a Magnetizao e a susceptibilidade diminuem com a temperatura tendendo a 0 quando T 0. Acima de TN o comportamento de um paramagneto com uma temperatura de Curis Weiss negativa. Este comportamento que foi previsto por Neel, devido a um acoplamento antiparalelo de momento magnticos iguais e vizinhos, e que foi confirmado por experimentos de difrao de neutrons. O exemplo tpico o do MnO, que tem uma temperatura de Neel TN=120K. A difrao de neutrons acima desta temperatura indica uma celula unitaria cubica (tipo NaCl) com parametro de rede de 4,43 A (o mesmo obtido com difrao de raios-X), sendo que abaixo, com o aparecimento de outros picos de Bragg, correspondendo agora a um parametro de rede 8,85 A, ou seja o dobro do anterior. Abaixo temos a figura da estrutura cristalina e o espectro de difrao de neutrons do MnO. A susceptibilidade magntica no apresenta uma divergncia (como em ferromagnetos) na temperatura crtica, mas uma cuspide. O calor especifico sim, este apresenta um pico divergente em TN, caracterizando uma transio de fase de primeira ordem (como nos ferromagnetos).

Processos de Magnetizao e estrutura de domnios. A T << Tc os momentos magnticos (I) de um ferromagneto esto praticamente todos alinhados na escala microscpica. No entanto, numa amostra macroscpica, o momento magntico muito menor que o de saturao, sendo nescessrio a aplicao de um campo externo para saturar a amostra. Isto ocorre tanto em policristais como em monocristais. Porque? A explicao que cada cristal composto de pequenas regies chamadas de domnios magnticos, em que todos os Is esto alinhados dando um momento magntico total de cada domnio grande, mas fazendo-se a soma sobre todos os domnios fica proximo de zero. Diz-se que a amostra se encontra desmagnetizada. O processo de magnetizao envolve mudanas na estrutura de domnios (movimento das paredes que separam os domnios) e na direo da magnetizao de cada domnio (rotao de domnios) A caracterizao macroscpica dos materiais ferromagnticos feita pelas curvas de magnetizao (MxH) ou de Induo (BxH), que normalmente apresentam uma histerese e por isto tambem conhecidas por curvas de histerese, como abaixo:

Existe uma pequena diferena entre curva MxH e BxH. Na MxH, caso a amostra consiga alinhar compeltamente todos os momentos magneticos, atinge-se a magnetizao de saturao Msat. Cuidado para no confundir com Magnetizao espontnea que a que aparece em campo nulo, com a de saturao em campo aplicado alto.Partindo-se de uma amostra desmagnetizada, i.e. com M(H=0)=0, a curva inicial de magnetizao tem um formato em S com uma inclinao inicial (em H=0) chamada de susceptibilidade inicial ou no caso de durva BxH de permeabilidade inicial. Existem tres regimes que caracterizam processo de magnetizao diferentes. De O a A ela segue a lei: B=I + H2 , com = d/dH constante. Esta parte reversvel, i.e. se voce diminui H e voltar no h histerese, ela volta pelo mesmo caminho. O segundo regime, que ocore a regio de maior inclinao a

permeabilidade mxima alcanada ( = B/H) caracterizado pela movimentao da paredes de domnios, que so as regies que separam dominios com diferente direes de magnetizao. A partir deste ponto a permeabilidade diminui gradualmente at a saturao, caracterizada pela rotao da magnetizao em dominios no alinhados (por terem o eixo fcil com direo diferente da do campo). Estas duas ltimas regies so caracterizadas por serem irreversveis, apresentando histerese. A segunda regio, se observada com mais detalhes composta de pequenos saltos de diferentes tamanhos. Barkhausen em 1919 em uma linda experincia demonstrou que cada um dos degraus consistia em um salto irreversvel seguido de uma subida reversvel da induo magntica de B. Sabe-se que estes saltos de Barkhausen so devido ao ancoramento das paredes de dominio por defeitos e/ou impurezas na amostra que se apresentam como barreiras de potencial a serem vencidas pela parede de domnio, uma vez transposta a parede avana rpidamente at a proxima barreira. Uma vez saturada se diminuirmos H at 0, a curva se abre e para em Br (Mr), que a induo (tb campo remanente) ou a magnetizao remanente (dependendo se B ou M ). este campo o que fica nos ims permanentes. Para remov-lo precisa-se inverter o campo aplicado e seguir com a curva com o campo aplicado at o campo corecitivo -Hc agora j na parte negativa de H, onde a magnetizao se anula. Continuando a diminuir (aumentando no sentido negativo) o campo atinge-se a saturao no outro sentido e voltando com o campo, segue-se um caminho simetricamente inverso ao anterior (em relao origem)., fechando-se o elo de histerese. A forma e o tamanho dos elos caracterizados principalmente por Hc, Mrem e Msat dependem de vrios fatores que so muito importantes para as diversas aplicaes dos materiais ferromagnticos. Dependem da composio, condies metalurgicas (tratamento trmico), anisotropia cristalina, stress, temperatura, tamanho dos gros, etc.. O campo coercitivo que caracteriza o material como sendo mole ou doce, (Hc <10 Oe) ou duro (Hc > 100Oe). Existe toda um engenhariapara se moldar os materiais com diferentes curvas de histerese dependendo do tipo de aplicao. Por ex,. para ncleos de transformadores de fora deseja-se uma permeabilidade muito alta, com um elo o mais fechado possvel, pois as perdas de energia em transformadores Wh so proporcionais rea do elo percorrido em operao e transformados em calor: Wh =

HdB.

A indstria procura meios de produzir materiais magnticos moles com menores perdas possveis a custos compatveis. O FeSi orientado um dos mais conhecidos. Outro fator que contribui para as perdas so as correntes parasticas Wl (ou correntes de Foucault). Para reduzi-las os nucleos dos transformadores e motores so laminados e isolados eletricamente uns dos outros. Pode-se tambm diminuir estas perdas utilizando materiais com a maior resistividade eltrica e por isto que os materiais magnticos amorfos so to importantes, principalmente em aplicaes de mais alta frequncia. Pode-se mostrar que Wl f2/. Para ims permanentes deseja-se uma remanncia muito alta aliada a uma coercividade alta, a figura de merito dos ims permanentes o produto BrHc. Para isto precisa-se de mecanismos que previnem o movimento das paredes de domnio. Para um meio magntico para armazenar informaes (disco rgido por ex.) deseja-se um campo coercitivo alto mas que possa permitir reverter a histeres no outro sentido com os dispositivos usuais, portanto no devem ser to duros quanto os ims permanentes. Enfim durante esta escola todos este aspectos sero abordados oportunamente. Anisotropia magntica. A anisotropia magntica um dos parmetros mais importantes a que a engenharia magntica pode utilizar para melhorar a performance de seus materiais. As curvas de magnetizao podem mudar drasticamente segundo a direo do campo magntico aplicado (veja figura abaixo). Esta anisotropia decore de diversos fatores: estrutura cristalina, forma da amostra, stress interno e temperatura. Iremos discutir aqui algumas desta formas de anisotropia. Podemos sempre associar a elas uma energia de anisotropia.

i) Anisotropia cristalina Devido ao fato das funes de onda atomicas dos ons magnticos muitas vezes no serem esfricas ( tipo d nos metais de transio e principalmente f nas terras raras), estas procuram se acomodar segundo o campo eltrico cristalino no stio em que se encontra. Como decorrncia disto existem eixos preferencias ao longo dos quais os momentos magnticos se alinham chamados de eixos de fcil magnetizao. Outras direes em que os momentos magneticos atomicos no gostam de apontar, pois custa muita energia, so chamados de eixos de difcil magnetizao. Os Spins eletronicos sentem esta anisotropia atravs da interao Spin-orbita. A energia associada chamada de magnetocristalina UK. Dependendo da simetria cristalina pode-se ter um ou mais eixos de anisotropia (ou fcil magnetizaco). Em cristais com simetrias hexagonais, tetragonais e at trigonais h um eixo naturalmente fcil e a energia de anisotropia pode ser descrita por termos com potencias pares em Sz. Em primeira aproximao anisotropia uniaxial pode ser descrita por: UK = K1 sen2 () onde o ngulo entre o eixo fcil e o momneto magntico. Isto tambm equivalente Hamiltoniana: H = -DSz2 Os valores de K dominantes so tpicamente da ordem de 106 erg/cm3. Paredes e estrutura de domnios magnticos. So chamadas de paredes de Bloch as estruturas de spins situadas na regio de transio entre 2 domnios diferentes. Uma pergunta importante quanto a espessura destas paredes. Considerando a interao entre spins vizinhos clssicamente, U=-J S i S j = J SiSj cos = J S2 (1-2/2), a diferena de energia entre spins com um angulo para spin paralelos ser u=JS22. Se a parede tem N atomos, com = /N a energia para aparede N*JS22/N2,ou seja, quanto mais grossa a parede, menor o aumento de energia. Mas devemos levar em conta a energia de anisotropia, pois na parede os Spins esto apontados em direes duras. A energia de anisotropia +- proporcional espessura da parede. Existe um compromisso para minimizar a enrgia total. O importante que quanto maior a energia de anisotropia magnetocristalina menor a espessura da parede. Finalmente podemos explicar (veja figura abaixo) porque um material magntico prefere quebrar-seem domnios? A resposta esta na minimizao total da energia magntica. Criar uma parede de Bloch custa energia, mas por outro lado se a amostra for um monodomnio, haver muito campo magntico no espao livre e isto custa energia, (1/8) H2dV. Como resultado a amostra procura criar um menor nmero de domnios minimizando o campo magntico em torno da amostra.

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