Volumetria de oxidao-reduo

1. A reaco que se d durante a titulao consiste numa oxidao-reduo, implicando uma transferncia de electres:
1. O oxidante capta electres, reduzindo-se 2. O redutor perde electres oxidando-se
1 Ana Luisa Fernando

Oxidantes e Redutores Cada par conjugado Ox/Red apresenta um determinado valor de potencial de oxidao-reduo Ex: Fe3+/Fe2+ - E0 = +0.77V Fe3+ - oxidante activo Ex: Zn2+/Zn - E0 = -0.76V Zn2+ - redutor activo
2 Ana Luisa Fernando

 Influncia das concentraes e da reaco do meio Equao de Nernst

E = E0 + RT loge [Ox] n.F [Red]
Mede a relao entre o potencial de oxidao E de um electrodo e as concentraes das formas oxidada (Ox) e reduzida (Red) E0 potencial normal (quando as concentraes de Ox e Red so iguais, ou qd h precipitados, toma o valor 1, na concentrao dos ies R constante dos gases (8,313 J/mole.grau) T temperatura absoluta F constante de Faraday (96500 C/Eg) n nmero de electres (captados ou cedidos)

3 Ana Luisa Fernando

 A 20C e passando log neperianos a decimais

E = E0 + 0.058 log [Ox] n [Red]

Para o par Fe3+/Fe2+

[Fe3+] = 0,0001M [Fe2+] = 1M E = 0,77 + 0.058 log 0,0001 = 0,538 V 1 1

Para o par Br2/2Br-

[Br2] = 0,0001M [Br-] = 1M E = 1,07 + 0.058 log 0,0001 = 0,954 V 2 12 Quando temos a formao de um slido, ex: Zn, a concentrao constante e no entra na expresso de E
4 Ana Luisa Fernando

Constantes de equilibrio Sn 2+ + 2 Fe 3+ Sn4+ + 2 Fe2+

E(Sn4+/Sn3+) = 0,15 + 0.058/2.log [Sn4+]/ [Sn2+] E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 + 0.058.log [Fe3+]/ [Fe2+] O equilibrio estabelece-se quando E = 0 = E0(Fe3+/Fe2+)- E0(Sn4+/Sn3+) + 0.058/2. log Keq

5 Ana Luisa Fernando