Reaccin de sustitucin nucleoflica Obtencin de cloruro de terbutilo

Alexander Arias Carn # 1128 264 208 John Steven Espinosa Carn # 1036 606 409

Profesor: Wilson Cardona Galeano Materia: Laboratorio de Qumica Orgnica Fecha: Viernes 21 de 2005

Universidad de Antioquia Facultad de Qumica Farmacutica Medelln 2005

OBSERVACIONES

En primer lugar se tom un embudo de extraccin donde se aadieron 10mL de terbutanol y 10mL de cido clorhdrico concentrado, los cuales ambos compuestos se llevaron a una debida separacin por medio de la agitacin del embudo, despus de un tiempo prudente de agitar y revolver, por supuesto equilibrando presiones, no se notaba ninguna fase que dividiera las capas acuosas y orgnicas. Se hicieron unas pruebas y se comprob que el volumen utilizado de cido clorhdrico no era el adecuado, y se procedi a cambiarlo por 40ml. A la hora de mezclar las sustancias ya mencionadas, la mezcla se torn blanquita, luego de un tiempo considerado ya se pudo observar dos capas en el interior en donde la capa superior era la fase orgnica y la capa inferior era la fase acuosa, en la primera capa se observ una solucin incolora y en la ultima en cambio se dio un color amarillento y un poco turbio, que luego de la agitacin se procedi a la eliminacin de esta de dicha fase. A la capa restante, hablamos de la orgnica por supuesto, se le ejecut un lavado con 40mL de solucin saturada de bicarbonato de sodio por medio del mismo proceso anterior de separacin en el cual se formaron las dos capas usuales de la extraccin las cuales ambas eran soluciones incoloras. Se tuvo que agitar mucho porque hubo una gran cantidad de produccin de gas, luego se dren la capa acuosa y se repiti el lavado con 30mL de agua. En el ltimo proceso de lavado la capa acuosa presentaba una turbiedad y la orgnica era una solucin en forma de gel. Luego se dren la capa orgnica que se coloc en un erlenmeyer y la cual se sec con sulfato de sodio hasta que la capa permaneciera transparente, el producto se transfiri a una probeta y se llev a cabo una medicin del volumen del producto final, el cual fue 3.9ml, con este se determin el rendimiento de la reaccin con base en diferentes formulas estequiomtricas. Ms tarde se comprob la formacin de cloruro de terbutilo colocando 5 gotas del producto obtenido en un tubo de ensayo y se adicion 3 gotas de nitrato de plata

(AgNO3), hubo un precipitado como resultado, concluyendo que lo que se precipit fue cloruro de plata.

DISCUSIN

La obtencin de haluros se realiza mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica por medio de alcoholes que son tratados con cidos hidrcidos, dichas reacciones pueden seguir dos tipos de mecanismos dependiendo del tipo de alcohol y de las propiedades que pueda tener el solvente utilizado. Existen dos clases de sustitucin nucleoflica: bimolecular y unimolecular o monomolecular. Antes de analizar los resultados de dicha practica debemos analizar cada mecanismo de sustitucin para proceder a comparar segn las caractersticas que se presentaron en este laboratorio la reaccin correspondiente. En el mecanismo SN2 se presenta una sola etapa y posee un orden de reactividad dependiendo del tipo del alcohol: 1 > 2 > 3, esto se da debido a la mayor facilidad de ataque del in haluro. En primer caso en la reaccin se da una protonacin del grupo hidroxilo (-OH) quedando este as con una carga positiva lo cual permite el ataque del in haluro (cloruro en este caso) sobre la especie protonada. La intervencin del nuclefilo es el paso clave de la reaccin lo cual la naturaleza de este afecta a la velocidad de dicha reaccin, lo lgico sera esperar que los buenos nuclefilos fuesen tambin buenos dadores de electrones, es decir, buenas bases de Lewis. Si el nuclefilo de una reaccin SN2 es un anin la velocidad de la reaccin aumentar al pasar de un disolvente polar hidroxlico a un disolvente polar no hidroxlico, en un disolvente hidroxlico el anin se encontrar solubilizado por formacin de puentes de hidrgeno. En esta clase de reacciones es conveniente utilizar un solvente no polar buscando que no se formen puentes de hidrgeno.

En el mecanismo SN1 es un proceso de dos etapas. En la primera se genera un carbocatin y en la segunda se produce el ataque rpido del nuclefilo al carbocatin. El carbocatin es un electrfilo muy fuerte y reacciona rpidamente tanto con nuclefilos fuertes como con nuclefilos dbiles. En este tipo de sustitucin se presenta un orden de reaccin siguiente: 3 > 2 > 1, este orden es debido a que la velocidad de la reaccin depende directamente de la estabilidad del carbocatin que es favorecida por los efectos inductivos que posea este y por la polaridad que muestre el solvente. De acuerdo con el producto observado en el resultado se ha llevado a cabo una reaccin de sustitucin que para que sea posible es necesario que el grupo hidroxilo se convierta en un buen grupo saliente. Esto se consigue, primero llevando a cabo una reaccin cido-base entre el cido clorhdrico y el oxgeno del alcohol, el grupo hidroxilo puede actuar como cido donando un protn o como base aceptando un protn. Si se encuentra en un medio sumamente alcalino puede actuar como cido. Si se encuentra en un medio sumamente cido, como lo es el caso anterior (HCl), actuar como base aceptando un protn. Al ocurrir la reaccin cido-base, se forma una especie inestable, ya que el tomo de oxgeno lleva carga positiva; por lo tanto, el grupo hidroxilo se convierte en un buen grupo saliente (agua) que es una molcula muy estable. De este ejemplo podemos generalizar que los alcoholes tambin pueden llevar a cabo reacciones de sustitucin, siempre y cuando haya un medio cido que promueva la formacin del grupo saliente como el agua. En cuanto a efectos del disolvente, la reaccin SN1 ocurre ms rpidamente en disolventes polares que sean capaces de solubilizar a los iones puesto que en el paso determinante de la velocidad de la reaccin SN1 se forman iones. En una reaccin de sustitucin unimolecular los intermediarios son especies inicas, por lo tanto, slo los disolventes polares son capaces de estabilizar especies inicas. Los disolventes polares, como el agua y los alcoholes, solubilizan eficazmente a las especies cargadas y, por tanto, disminuyen la energa de los iones.

Segn los anlisis anteriores, podemos concluir que la reaccin de sustitucin que se present en el experimento previo es de carcter unimolecular ya que al ser el terbutanol un alcohol de tipo terciario mostr una mayor velocidad debido a los tres efectos inductivos que se dan en la formacin de un carbocatin terciario, adems, este acta como una base que acepta un protn del medio cido en el que se encuentra, como lo es el cido clorhdrico, aumentando as el ataque del in cloruro sobre el carbocatin y favoreciendo la formacin del cloruro de terbutilo. Luego se procedi a utilizar un solvente muy polar como el agua para determinar en su totalidad la reaccin SN1.

Clculos de porcentaje de eficiencia

Moles tericas de terbutanol: M = 0.78g/ml x 10 ml = 7.8 g n = 7.8g x 1mol/74g = 0.105mol Estequiomtricamente, el terbutanol est en proporcin 1:1 con el cloruro de terbutilo. Masa terica de cloruro de terbutilo: m = 0.105mol x 92.5g/mol = 9.7125g Masa experimental del cloruro de tebutilo: m = 3.9 ml x 0.89g/ml = 3.471g

Porcentaje de rendimiento: %R = (3.471g / 9.7125g) x 100%= 36% Causas de error

La precisin utilizada en los volmenes alterara los resultados. Al agitar por causa del recipiente, pequeas fracciones de la mezcla se salan por la boquilla y la llave. Quiz fallas al drenar las capas correspondientes.

PREGUNTAS

1. Segn los resultados experimentales y las condiciones de reaccin, la obtencin del cloruro de terbutilo fue por la va SN1 SN2? 2. Son los haluros solubles o insolubles en agua? A qu se atribuye este resultado? 3. Por qu se debe lavar el bromuro de terbutilo con bicarbonato de sodio y despus con agua? 4. Qu otros secantes, fuera del sulfato de sodio, podran utilizarse en esta prctica? Mencione 3. 5. Escriba la reaccin entre el cloruro de terbutilo y AgNO3. Desarrollo:

R1/= La va es de carcter SN1 ya que se da una formacin de carbocatin terciario que en va cida se convierte en una base capaz de aceptar un nuclefilo y, adems, se aadi solventes polares para favorecerla. R2/= Los haluros orgnicos son molculas polares, ya que el cloro posee mas electronegatividad que el carbono lo que crea un momento dipolar. Estos compuestos son estructurados con fuerzas intermoleculares mayores que los hidrocarburos de los que proceden y, por tanto, con puntos de ebullicin ms altos que stos. Aunque esta clase de sustancias son polares no son capaces de romper los enlaces del agua para luego formar puentes de hidrgeno. R3/= La funcin del bicarbonato de sodio es ayudar a la neutralizacin y separacin del producto principal quitando as el bromuro de hidrgeno presente en la solucin. Luego el agua ayuda a separar el bromuro de terbutilo debido a que este es menos polar que el agua. R4/= Secantes:
Cloruro de calcio (CaCl2) cido sulfrico (H2SO4)

Urea R5/=