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ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA HIDRULICA E SANITRIA LABORATRIO DE SANEAMENTO PROFO LUCAS NOGUEIRA GARCEZ

MANUAL DE PROCEDIMENTOS E TCNICAS LABORATORIAIS VOLTADO PARA ANLISES DE GUAS E ESGOTOS SANITRIO E INDUSTRIAL

2004

SUMRIO 1. SEGURANA EM LABORATRIOS QUMICOS 1.1. Normas e documentos regulamentadores 1.2. Definies 1.3. Regras bsicas de segurana 1.4. Primeiros socorros 2. CONCEITOS BSICOS DE MEDIO 3. COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS 3.1. Tcnicas e cuidados na coleta de amostras 3.2. Coletas rotineiras principais parmetros 3.3. tcnicas de preservao e armazenamento de amostras 3.3.1. tcnicas de preservao de amostras para exames fsico-qumicos 4. METODOLOGIAS ANALTICAS 4.1. ACIDEZ 4.1.1. Introduo 4.1.2. Mtodo de determinao titulao potenciomtrica 4.1.3. Equipamentos e vidrarias 4.1.4. Reagentes 4.1.5. Procedimentos 4.1.6. Clculos 4.2. ALCALINIDADE 4.2.1. Introduo 4.2.2. Mtodo de determinao titulao potenciomtrica. 4.2.3. Equipamentos e vidrarias 4.2.4. Reagentes 4.2.5. Procedimentos 4.2.6. Clculos 4.3. DUREZA 4.3.1. Introduo 4.3.2. Mtodo de determinao 4.3.3. Equipamentos e vidrarias 4.3.4. Reagentes 4.3.5. Procedimentos 4.3.6. Clculos 4.4. CLCIO 4.4.1. Introduo 4.4.2. Mtodo de determinao 4.4.3. Equipamentos e vidrarias 4.4.4. Reagentes 4.4.5. Procedimentos 4.4.6. Clculos 4.5. CLORETOS 4.5.1. Introduo 2 2 2 4 6 6 9 9 10 10 12 14 14 14 14 15 15 16 17 17 17 17 18 18 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 21 22 22 22 23 23 23 23

4.5.2. Mtodo de determinao - argentomtrico 4.5.3. Equipamentos e vidrarias 4.5.4. Reagentes 4.5.5. Procedimentos 4.5.6. Clculos 4.6. CLORO RESIDUAL 4.6.1. Introduo 4.6.2. Mtodo de determinao I mtodo Iodomtrico 4.6.3. Equipamentos e vidrarias 4.6.4. Reagentes 4.6.5. Procedimentos 4.6.6. Clculos 4.6.7. Mtodo de determinao II DPD 4.6.8. Equipamentos e vidrarias 4.6.9. Reagentes 4.6.10. Procedimento para Cloro Livre 4.6.11. Clculos 4.7. DIXIDO DE CLORO 4.7.1. Introduo 4.7.2. Mtodo de determinao DPD 4.7.3. Equipamentos e vidrarias 4.7.4. Reagentes 4.7.5. Procedimento para Dixido de cloro 4.7.6. Procedimento para Cloro livre, combinado e Clorito 4.7.7. Clculos 4.8. SULFETO 4.8.1. Introduo 4.8.2. Mtodo de determinao 4.8.3. Equipamentos e vidrarias 4.8.4. Procedimentos 4.8.5. Clculos 4.9. SULFATOS 4.9.1. Introduo 4.9.2. Mtodo de determinao gravimtrico 4.9.3. Equipamentos e vidraria 4.9.4. Reagentes 4.9.5. Procedimento I remoo de slica 4.9.6. Procedimento II determinao de sulfato em amostras at 50mg/L 4.9.7. Clculos 4.10. FLUORETO 4.10.1. Introduo 4.10.2. Mtodo de determinao eletrodo on-especfico 4.10.3. Equipamentos e vidrarias 4.10.4. Reagentes 4.10.5. Procedimento preparo de curva calibrao 4.10.6. Procedimento determinao da concentrao de fluoreto 4.10.7. Clculos

24 24 24 25 25 25 25 26 26 26 27 27 28 28 28 29 30 30 30 30 30 30 30 31 31 32 32 32 32 33 34 35 35 35 35 36 36 36 37 37 37 38 38 39 39 40 40

4.11. FENOL 4.11.1. Introduo 4.11.2. Mtodo de determinao mtodo de extrao com clorofrmio 4.11.3. Equipamentos e vidrarias 4.11.4. Reagentes 4.11.5. Procedimentos extrao de interferentes 4.11.6. Procedimentos destilao 4.11.7. Procedimentos mtodo extrao com clorofrmio (baixa conc.) 4.11.8. Procedimentos preparo da curva padro 4.11.9. Procedimentos mtodo direto (alta conc.) 4.11.10. Procedimentos preparo de curva padro 4.11.11. Clculos 4.12. RESDUOS 4.12.1. Introduo 4.12.2. Mtodo de determinao - gravimetria 4.12.3. Equipamentos e vidrarias 4.12.4. Procedimentos (A) Slidos Totais 4.12.5. Procedimentos (B) Slidos em Suspenso 4.12.6. Procedimentos (C) Slidos Dissolvidos 4.12.7. Procedimentos Slidos Fixos e Volteis 4.12.8. Clculos 4.13. DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO - DQO 4.13.1. Introduo 4.13.2. Mtodo de determinao Refluxo aberto 4.13.3. Equipamentos e vidrarias 4.13.4. Reagentes 4.13.5. Procedimentos amostras com DQO acima de 50mgO2/L 4.13.6. Procedimentos amostras com DQO abaixo de 50mgO2/L 4.13.7. Clculos 4.14. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO DBO 4.14.1. Introduo 4.14.2. Mtodo de determinao Teste de DBO5,20 (5dias, 20o C) 4.14.3. Equipamentos e vidrarias 4.14.4. Reagentes 4.14.5. Procedimentos calibrao do Oxmetro 4.14.6. Procedimentos preparao dos frascos de DBO 4.14.7. Procedimentos DBO sem semente 4.14.8. Procedimentos DBO com semente 4.14.8.1. Preparo da Semente 4.14.8.2. Procedimentos anlise 62 4.14.9. Clculos 4.14.10. Tabela estimativa para diluio de DBO com base nos valores de DQO 4.15. SRIE NITROGENADA 4.15.1. Introduo 4.15.2. Nitrognio Amoniacal 4.15.2.1. Mtodo de determinao destilao preliminar/titulao

40 40 40 41 41 44 44 45 46 47 47 48 48 48 49 49 50 50 51 51 52 53 53 53 53 54 55 56 56 56 56 57 57 58 60 61 61 62 62 62 62 63 64 64 64 64

4.15.2.2. Equipamentos e vidrarias 4.15.2.3. Reagentes 4.15.2.4. Procedimentos 4.15.2.5. Clculos 4.15.3. Nitrito 4.15.3.1. Mtodo de determinao Colorimtrico 4.15.3.2. Equipamentos e vidrarias 4.15.3.3. Reagentes 4.15.3.4. Procedimentos 4.15.3.5. Procedimento preparao de curva padro 4.15.3.6. Clculos 4.15.4. Nitrato 4.15.4.1. Mtodo de determinao eletrodo on seletivo 4.15.4.2. Equipamentos e vidrarias 4.15.4.3. Reagentes 4.15.4.4. Procedimentos 4.15.4.5. Calibrao do eletrodo de on seletivo 4.15.5. Nitrognio Total Kjeldahl NKT 4.15.5.1. Mtodo de determinao macro - Kjeldahl 4.15.5.2. Equipamentos e vidrarias 4.15.5.3. Reagentes 4.15.5.4. Procedimentos 4.15.5.5. Clculos 4.15.6. Nitrognio Orgnico 4.16. FSFORO 4.16.1. Introduo 4.16.2. Mtodo de determinao Fsforo Solvel 4.16.3. Equipamentos e vidrarias 4.16.4. Reagentes 4.16.5. Procedimentos 4.16.6. Procedimento preparao de curva padro 4.16.7. Procedimento Fsforo total 4.16.8. Clculos 4.17. LEOS E GRAXAS (OG) 4.17.1. Introduo 4.17.2. Mtodo de determinao 4.17.3. Equipamentos e vidrarias 4.17.4. Reagentes 4.17.5. Procedimento 4.17.6. Clculos 4.18. SURFACTANTES 4.18.1. Introduo 4.18.2. Mtodo de determinao 4.18.3. Equipamentos e vidrarias 4.18.4. Reagentes 4.18.5. Procedimento Sublao 4.18.6. Procedimento Determinao do Surfactante

65 65 66 67 67 67 67 68 70 71 72 72 72 72 73 72 73 74 74 74 75 76 77 77 77 77 78 78 78 79 80 80 81 81 81 82 82 83 83 84 84 84 85 85 86 87 88

4.18.7. Procedimento preparo de curva padro 4.18.8. Clculos 4.19. CIDOS ORGNICOS VOLTEIS AOV 4.19.1. Mtodo de determinao mtodo simplificado 4.19.2. Equipamentos e vidrarias 4.19.3. Reagentes 4.19.4. Procedimentos 4.19.5. Clculos 4.20. OXIGNIO CONSUMIDO MATRIA ORGNICA 4.20.1. Introduo 4.20.2. Mtodo de determinao 4.20.3. Equipamentos e vidrarias 4.20.4. Reagentes 4.20.5. Procedimentos 4.20.6. Clculos 4.21. GUA OXIGENADA 4.21.1. Mtodo de determinao Mtodo do Cobalto II 4.21.2. Equipamentos e vidrarias 4.21.3. Reagentes 4.21.4. Procedimento 4.21.5. Procedimento mtodo do Titnio 4.22. FERRO EM AMOSTRAS COM COAGULANTE (Fe2(SO4)3) 4.22.1. Equipamentos e vidrarias 4.22.2. Reagentes 4.22.3. Procedimentos 4.22.4. Clculos 4.23. DETERMINAO DA ACIDEZ LIVRE EM COAGULANTE (Fe2(SO4)3) 4.23.1. Equipamentos e vidrarias 4.23.2. Reagentes 4.23.3. Procedimentos 4.23.4. Clculos 4.24. FERRO TOTAL 4.24.1. Mtodo de determinao FerroVer (Kit da Hach) 4.24.2. Equipamentos e vidrarias 4.24.3. Reagentes 4.24.4. Procedimentos 4.24.5. Clculos 4.25. MANGANS 4.25.1. Mtodo de determinao Mtodo PAN (Kit da Hach) 4.25.2. Equipamentos e vidrarias 4.25.3. Reagentes 4.25.4. Procedimentos 4.25.5. Clculos 5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 6. ANEXOS LEGISLAO

89 90 91 91 91 91 92 93 93 93 94 94 94 96 96 97 97 97 97 98 98 99 99 99 100 100 100 100 101 101 102 102 102 102 102 102 103 103 103 103 103 104 104 105

1. SEGURANA EM LABORATRIO QUMICO

1.1.

Normas e documentos regulamentadores

Decreto no 79037 de 24/12/1976 Regulamento do Seguro de acidentes de Trabalho Publicado no D.O.U. de 28/12/1976

Lei no 6367 de 19/10/1976 Dispe sobre o Seguro de Acidentes de Trabalho a cargo do INPS e outras providncias Publicado no D.O.U. de 21/10/1976

NR 5 da Portaria no 3214 do Ministrio do Trabalho Publicado em 08/06/1978 no D.O.U. Obs.: NR 5: Comisso Interna de Preveno de Acidentes CIPA

1.2.

Definies

a) Acidente de trabalho Conceito legal: Aquele que ocorre pelo exerccio do trabalho a servio da Empresa, provocando leso corporal, perturbao funcional ou doena que cause morte, perda ou reduo (permanente ou temporria) da capacitao para o trabalho, incluindo-se os acidentes de trajeto (percurso de residncia para o trabalho ou vice-versa), alm dos dispositivos contidos na Lei 6367 de 19/10/1976, e Decreto no 79037 de 24/12/1976. Conceito tcnico: ocorrncia inesperada ou no que interrompe ou interfere no processo normal de uma atividade e da qual poder resultar danos fsicos (corpo humano) materiais e econmicos Empresa.

b) Segurana do Trabalho Conjunto de medidas tcnicas, educacionais e psicolgicas empregadas no reconhecimento, avaliao e controle dos riscos que possam advir do trabalho, com conseqncias de carter agudo.

c) Condio insegura Condio fsica que compromete a segurana existente no local, na mquina, no equipamento ou nas instalaes e que conduz ocorrncia de acidentes.

d) Dispositivos de Proteo Individual (EPI) Meio ou dispositivo de uso pessoal destinado a preservar a incolumidade da pessoa no exerccio de suas funes, quando as medidas de segurana de ordem geral so insuficientes ou imprprias para a atividade especfica.

e) Lquido combustvel Lquido com ponto de fulgor igual ou superior a 70o C e inferior a 93,3o C.

f) Lquido inflamvel Lquido com ponto de fulgor inferior a a70o C e presso de vapor absoluta menor do lque 2,6.105 Pa (2,8kgf/cm2) a 37,7o C.

g) Corrosivo Substncia qumica que provoca danos a pele, olhos e tecidos do trato respiratrio e digestivo quando inalados ou ingeridos. Podem provocar, tambm, deteriorao de materiais e instalaes. Como exemplos, temos os cidos e lcalis em geral, metais alcalinos, cianetos etc...

h) Oxidante Substncia qumica que supre oxignio para as reaes qumicas, podendo iniciar e alimentar reaes de combusto. Exemplos: xidos, perxidos, nitritos, nitratos, bromatos, cromatos, percloratos, permanganatos etc...

i) Explosivo Substncia qumica que ao ser exposta a variaes trmicas ou reao qumica libera grande quantidade de energia sob a forma de calor e/ou gases em expanso, provocando exploses. Exemplos: cloratos, perxidos, metais alcalinos etc...

1.3.

Regras Bsicas de Segurana

Os acidentes de trabalho ocorridos em mbito de laboratrios qumicos so muito freqentes, sendo em sua grande parte oriundos de atitudes inconvenientes (brincadeiras), distraes, mau uso de equipamentos, negligncia quanto ao uso de EPIs (equipamento de proteo individual) ou desconhecimento da tcnica analtica empregada. Dessa forma, deve-se criar na estrutura do laboratrio Normas de Segurana a serem seguidas por todos os usurios, a fim de se evitar a ocorrncia de acidentes em suas dependncias. Recebe o nome de Good Laboratory Practies (Boas Prticas de Laboratrio GLP), o conjunto de recomendaes de ordem pessoal a serem desenvolvidas nos laboratrios a fim de se ter um convvio com segurana neste ambiente. De acordo com as Normas Tcnicas desenvolvidas pela CETESB (L5.015) e o Manual de Tcnicas de Anlises Fsico-qumicas para Controle Operacional de ETA, so listadas abaixo, procedimentos bsicos de ordem geral, que devem ser implantadas pelos responsveis do laboratrio qumico (com nfase a anlise de gua) e seguidos pelos usurios do laboratrio: Realizar controles mdicos peridicos, envolvendo exames clnicos e laboratoriais de sangue, urina, fezes e raio X. Para trabalhos com guas contaminadas, ou potencialmente contaminadas, proceder vacinao contra febre tifide, ttano e outras, critrio mdico; Proibir correrias ou brincadeiras nas dependncias do laboratrio; Conhecer e avaliar os riscos com a operao de amostras, reativos, solventes, vidrarias e utilidades e tomar as medidas preventivas necessrias; Saber operar corretamente com o s equipamentos e aparelhagens do laboratrio, conhecer seus riscos, usos e limitaes; Incentivar o uso de EPIs; Nunca pipetar com a boca nenhum tipo de substncia, usar sempre a pra de borracha ou vcuo para aspirar; Trabalhar sempre com avental de manga longa e devidamente abotoado; Evitar usar roupas de tecido sinttico (facilmente inflamvel); Proibir fumar nas dependncias do laboratrio, por perigo de contato com material inflamvel; Evitar comer e beber nos laboratrios, lavar bem as mos antes de qualquer refeio;

Comunicar a chefia a ocorrncia de qualquer acidente, por mais simples que seja. No misturar pertences pessoais com material de laboratrio; Seguir as orientaes de segurana e de uso de equipamentos e reagentes;

Com relao ao laboratrio do ponto de vista funcional, de suma importncia que o mesmo oferea condies de segurana a seus usurios, para tanto, ser listado abaixo, algumas recomendaes: Manter as bancadas sempre limpas e livre de materiais estranhos ao trabalho; Fazer uma limpeza prvia, com gua, antes de descartar frascos de reagentes vazios; Rotular imediatamente o frasco com o reagente preparado e as amostras coletadas, discriminando o produto, data e concentrao, quando for o caso; Limpar imediatamente qualquer derramamento de produtos e/ou reagentes. Proteger-se, se necessrio, para fazer essa limpeza, utilizando os materiais e recursos adequados; Descartar todos e quaisquer materiais de vidro trincado ou que possa oferecer perigo quando do seu uso; Acondicionar os cacos de vidro num recipiente prprio, no misturando com o lixo comum; Discriminar a voltagem de todas as tomadas, de preferncia padronizando suas cores, bem como indicar nos equipamentos suas respectivas voltagens; Indicar com um aviso do tipo Chapa quente as chapas de aquecimentos utilizadas; Ter sempre disponvel os EPIs; Possuir em suas dependncias uma Caixa de Primeiro Socorros, de conhecimento de todos os usurios; Possuir, em local estratgico, um chuveiro de emergncia e um lava-olhos; Manter os extintores de incndio sinalizados e em dia com suas recargas; Oferecer um sistema de iluminao de emergncia, para os casos de falta de energia eltrica; Possuir um sistema de exausto e recirculao de ar.

1.4.

Primeiros Socorros

Os riscos mais comuns de acidentes em laboratrios qumicos so: cortes, queimaduras, derramamento de produtos qumicos e intoxicao com substncias nocivas. Os primeiros socorros devem ser ministrados o mais prximo possvel do momento do acidente, sendo que, dependendo da gravidade, o acidentado dever ser encaminhado ao hospital mais prximo, imediatamente. Abaixo, procedimentos bsicos a serem ministrados em caso de acidentes: Por ingesto de substncia qumica: no provocar vmito quando tratar-se de ingesto de cidos ou bases; deve-se no primeiro caso (ingesto de cidos) ministrar leite de magnsia e gua para beber, e no segundo caso (ingesto de bases) ministrar cerca de 30 ml de vinagre diludos em 250 ml de gua, seguido de suco de laranja ou limo. Por inalao de vapores corrosivos: remover a pessoal do local, dispondo-a num ambiente ventilado Por queimaduras: no caso de queimaduras com cidos, deve-se lavar com gua em abundncia e, em seguida, com Bicarbonato de sdio a 5%; em tratando-se de queimaduras com bases, deve-se lavar com gua em abundncia e, em seguida, com vinagre. Quando a regio afetado for os olhos, deve-se utilizar o lavador de olhos para proceder a lavagem. Por cortes: deve-se lavar com gua e sabo o local da leso e, em seguida, ministrar soluo base de Iodo.

2. CONCEITOS BSICOS DE MEDIO O resultado de uma anlise qumica funo direta do cuidado, da manipulao e da correta aplicao da metodologia analtica, no qual pequenos descuidos podem significar grandes erros, sobretudo, em determinao de parmetros em amostras com concentrao da ordem de miligrama por litro. Dessa forma, necessrio o preparo tcnico para se proceder a uma anlise, e o uso de equipamentos e vidrarias apropriadas e em boas condies. Uma das mais comuns fontes de erros encontra-se no preparo ou na manipulao das vidrarias volumtricas empregadas nas anlises, so erros primrios, que, uma vez evitados, podem significar um aumento do grau de confiabilidade do resultado. Entre os procedimentos que auxiliam a evitar esses tipos de erros, pode-se citar:

Temperatura: a capacidade de uma vidraria volumtrica varia com a temperatura, logo, deve-se utiliz-las sempre em temperaturas prximas aferio. Da mesma forma, a densidade do lquido tambm varia com a temperatura, portanto, deve-se utiliz-los somente em temperatura ambiente; Limpeza da vidraria: presena de material gorduroso pode aumentar o erro na leitura devido a m formao do menisco, alm do que, tal sujeira pode servir como interferente, alterando o valor do resultado da anlise. Ajuste do menisco: deve-se tomar muito cuidado com o erro de paralaxe: o menisco deve estar posiciona de maneira que sua parte inferior tangencie horizontalmente a parte superior da linha do lquido, tendo a linha da viso no mesmo plano.

Linha da viso

Ajuste da capacidade volumtrica: tanto em provetas, bales volumtricos ou buretas, deve-se tomar os cuidados mencionados nos itens anteriores, fim de se evitar a ocorrncia de desvios no resultado final. Pipetas volumtricas e graduadas: deve-se utilizar uma pra para suco, devendo-se passar alguns milmetros acima da linha de graduao final, em seguida, deve-se secar a ponta da pipeta com papel higinico, e ajustar o menisco. Feito isso, pode-se transferir o volume para outro frasco. Existem dois tipos de pipetas: Pipetas volumtricas de sopro: possuem dois traos horizontais na poro superior, e no momento da transferncia do lquido pipetado para outro frasco, deve-se expulsar o volume restante que permanece na ponta da pipeta, uma vez que ele, nesse tipo de pipeta, considerado parte integrante do volume total pipetado; para tanto, deve-se utilizar a pra de suco para soprar esse volume para o frasco. Pipetas volumtricas comuns: apresentam apenas um trao horizontal na poro superior, deve ser desconsiderado o volume restante na ponta da pipeta a final do escoamento, ou seja, no deve-se soprar esse volume para o frasco; para tanto, deve-se apenas encostar a ponta da pipeta at o trmino do escoamento e permanecer por alguns segundos aps esse momento.

Limpeza da vidraria: toda a aparelhagem de vidro ou de plstico empregada na anlise ou na preparao de reagentes, dever ser perfeitamente limpa,

livre de substncias estranhas ao processo, caso contrrio, os resultados no ofereceram uma boa confiabilidade. Para tanto, existem vrias tcnicas de limpeza de vidrarias, s quais se destacam: Detergentes: o detergente mais recomendado no meio laboratorial o detergente neutro da marca EXTRAN, o que no impede o uso de outros, contudo, deve-se ter cuidados na escolha, sobretudo nos quesitos biodegradabilidade e presena de grupos de fosfatos. Aps a lavagem da vidraria com o detergente, essencial que se enxge com gua em abundncia para se remover os resqucios do detergente, e em seguida, enxaguar com gua destilada. Soluo Sulfocrmica: trata-se de uma soluo cida, constituda por cido sulfrico concentrado e dicromato de potssio, tem por objetivo eliminar contaminantes orgnicos e inorgnicos atravs da reao de oxido-reduo; para tanto, deve-se utiliz-la de forma diluda, e deixar a vidraria de molho por algumas horas, ao cabo do que retira-se a soluo sulfocrmica (que deve ser reutilizada at que apresente uma cor esverdeada, indicativo de que o cromo est presente em maior quantidade na forma trivalente, o que significa perda do poder oxidativo, causado pelo cromo hexavalente) e lava-se com gua de torneira em abundncia e, em seguida, com gua destilada. Preparo da soluo sulfocrmica: 1. Pesar 60g de Dicromato de potssio grau tcnico, transferir para um bcker de 2L; 2. Adicionar 300ml de gua destilada e homogeneizar; 3. Transferir COM EXTREMO CUIDADO 1L de cido Sulfrico concentrado, com constante agitao (no se esquecer de usar os EPIs apropriados); 4. Aguardar esfriar e acondicionar em frascos devidamente rotulados. Soluo de cido ntrico 1:1: trata-se de uma soluo indicada para a limpeza de vidrarias impregnadas pela anlise de metais, ou no preparo de frascos para coleta de amostras para anlise de metais. Preparo da soluo de lavagem: 1. Deve-se misturar 500ml de cido ntrico 500ml de gua destilada 2. Acondicionar em frasco devidamente rotulado. Observaes: cada material dever ter sua anlise adequada anlise para qual ser destinado; deixar a vidraria em molho por muito tempo em soluo sulfocrmica ou soluo cida de lavagem pode danificar as marcas de identificao e graduao originais de fbrica.

3. COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS

3.1. Tcnicas e cuidados na coleta de amostras Uma coleta de amostras no deve ser encarado com o simples ato de se mergulhar uma garrafa na gua para retirar um determinado volume desta, tornase necessrio uma caracterizao das condies do local da coleta. Assim sendo, ao coletar a amostra, a pessoa deve ter o cuidado de anotar qualquer ocorrncia de relevncia, tal como: cor, odor, presena de algas, leos, corantes, material sobrenadante, peixes ou outros animais aquticos mortos etc... A tcnica a ser adotada para a coleta de amostras depende da matriz a ser amostrada (gua superficial, subterrnea, encanada, residuria, sedimento de fundo, biota aqutica), do tipo de amostragem (amostra simples ou composta) e, tambm, da natureza do exame a ser efetuado (anlises fsico-qumicas ou microbiolgicas). Assim sendo, de uma maneira geral, deve-se adotar esses cuidados no momento da coleta: As amostras no devem incluir folhas, partculas grandes, detritos ou outro tipo de material acidental, salvo quando se tratar de amostra de sedimento; Para minimizar a contaminao da amostra convm recolhe-la com a boca do frasco de coleta contra a corrente; Coletar volume suficiente de amostra para eventual necessidade de se repetir alguma anlise no laboratrio; Fazer todas as determinaes de campo em alquotas de amostra separadas das que sero enviadas ao laboratrio; Empregar os frascos e as preservaes adequadas a cada anlise no ato da coleta; As amostras que exigem refrigerao devem ser acondicionadas em caixas de isopor com gelo; Eticar e identificar bem o frasco com a amostra; Respeitar o prazo de validade para cada anlise em questo. O tempo demandado entre a coleta e a execuo das anlises laboratoriais de extrema importncia para a validade do resultado, isso devido a impossibilidade de se preservar completamente a amostra. As alteraes qumicas que podem ocorrer na estrutura dos constituintes acontecem em funo das condies fsicoqumicas da amostra; assim metais podem precipitar-se como hidrxidos, ou formar complexos com outros constituintes, ctions e nions podem mudar o

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estado de oxidao, outros compostos podem dissolver-se ou volatilizar-se com o tempo, alteraes em nveis biolgicos tambm so notados, sobretudo, na medida indireta da matria orgnica ou dos nutrientes fsforo e nitrognio. Podem ser adotados, de acordo com a anlise a ser executada na amostra, as seguintes tcnicas de preservao: adio qumica, congelamento e refrigerao.

3.2.Coletas rotineiras principais parmetros Estao de Tratamento de gua (ETA) De maneira geral, para mananciais pouco poludos, os principais parmetros de controle so os seguintes: Parmetros qumicos: cloro residual, cor, turbidez, pH, alumnio (em ETAs que utilizem o sulfato de alumnio como coagulante), oxignio consumido, ferro, fluoreto (quando houver fluoreto natural ou fluoretao artificial); Parmetros microbiolgicos: coliformes fecais e totais, contagem de bactrias heterotrficas. Sistema de distribuio Parmetros qumicos: cloro residual, cor, turbidez, alumnio, ferro, odor Parmetros microbiolgicos: coliformes fecais e totais, ferrobactrias.

guas superficiais e subterrneas Rios, lagos e barragens: dependem do objetivo da anlise. Efluentes de ETEs e industriais O ponto e o tipo de coleta dependem dos objetivos a que se destinam tais amostragens.

3.3. Tcnicas de preservao e armazenamento de amostras Exames microbiolgicos: Os frascos e as tampas devem ser de material resistentes s condies de esterilizao e ao solvente da gua e no devem liberar compostos txicos, como bactericidas ou bacteriostticos durante a esterilizao. Podem ser de vidro neutro, de vidro borossilicato ou plstico autoclavvel, com boca larga (mais ou menos 4cm) para facilitar a coleta e a limpeza.

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Lavagem dos frascos: os frascos para anlises microbiolgicas devem ser submetidos descontaminao em autoclave, temperatura de 121o C e presso de 1ATM, durante 30 minutos. Aps a autoclavagem, deve-se proceder a lavagem dos frascos observando-se a seguinte seqncia: limpar a parte externa com uma esponja; adicionar uma gota de detergente lquido, no txico, no interior de cada frasco e escovar a parte interna com auxlio de uma escova; enxaguar 10 vezes com gua corrente e, em seguida, mais 3 vezes com gua destilada; aps a lavagem deixar os frascos emborcados numa estufa a 80/100o C durante 1 hora para secagem Frascos para coleta de amostras contendo cloro residual: Adicionar 0,1ml de uma soluo de tiossulfato de sdio 1,8% para cada 100ml de amostra, a fim de neutralizar o cloro residual; tal quantidade de tiossulfato de sdio suficiente para neutralizar at 5mg/L de Cloro.

Frascos para coleta de amostras contendo metais pesados com concentrao superiores a 0,01mg/L (cobre, nquel, zinco, chumbo etc...) Adicionar 0,3ml de uma soluo de EDTA a 15% para cada 100ml de amostra a ser coletada. Antes da esterilizao, a tampa e o gargalo dos frascos devem ser recobertos com folha de papel alumnio ou kraft, os quais so presos aps esterilizao por elstico adequado.

Esterilizao dos frascos: (os reagentes para preservao devem ser adicionados previamente, antes da esterilizao.) Frascos de vidro: devem ser esterilizados em estufa temperatura de 170/180o C durante 2 horas; Frascos de plstico autoclavvel: sero esterilizados em autoclave a 121o C e 1atm por 30 minutos

Preparo das solues condicionantes: Soluo de EDTA 15%: pesar 150g de EDTA sal dissdico, transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua destilada promover a completa dissoluo. Completar o volume do balo; Soluo de Tiossulfato de sdio a 1,8%: pesar 18g de tiossulfato de sdio, transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua destilada e promover a completa dissoluo. Completar o volume do balo.

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Anlise Fsico-qumicas:

O tipo de frasco recomendado para o armazenamento de amostra para cada parmetro bem como sua preservao, ser detalhada no prximo item. Lavagem dos frascos: deve-se lavar os frascos e suas tampas com detergentes isentos de fosfatos, enxaguar com gua corrente e, em seguida, gua destilada; escorrer para secar e tampar o frasco antes de guard-los. Para anlise de: metais, deve-se lavar o frasco com detergente e enxaguar com gua destilada, colocar cido ntrico 1:1 at a metade do frasco, tampar e agitar vigorosamente, esvaziar o frasco e enxaguar pelo menos 5 vezes com gua destilada. Deve-se reaproveitar o cido ntrico usado na lavagem; fosfatos, deve-se lavar com uma soluo de cido clordrico 1:1 e enxaguar com gua destilada. 3.3.1. Tcnicas de preservao de amostras para exames fsico-qumicos. Abreviaturas: P (polietileno) V (vidro borossilicato pirex) R (refrigerar a 4o C) parmetro ACIDEZ ALCALINIDADE CARBONO ORGNICO TOTAL (COT) frasco P, V P, V P, V preservao R R validade 24h -

NaOH 10N O mais at pH >12; R breve possvel O mais breve possvel O mais breve possvel 24h 24h

CLORETO

P, V

CLORO RESIDUAL

P, V

CONDUTIVIDADE COR

P, V P, V

R R

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parmetro

frasco

preservao R

validade 24h

DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO P, V (DBO) DEMANDA (DQO) DUREZA FENIS QUIMCA DE OXIGNIO P, V P, V

H2SO4 at pH 7 dias <2; R R 7 dias

V, cor H2SO4 at pH O mais mbar <2 breve possvel P P, V R 7 dias

FLUORETO FERRO II

2ml de HCl O mais para cada breve 100ml de possvel amostra H2SO4 at pH 24h <2; R R 7 dias

FOSFATO NDICE VOLUMTRICO DE LODO (IVL) METAIS NITROGNIO ORGNICO NITRATO NITRITO MATERIAL (MSH) SOLVEL EM AMONIACAL

P, V P, V P, V E/OU P, V P, V P, V N-HEXANO V P, V V (frasco de DBO)

HNO3 at pH 180 dias <2; R H2SO4 at pH 24h <2; R H2SO4 at pH 24h <2; R R HCl at <2; R R 48h pH 24h 24h

OXIGNIO CONSUMIDO OXIGNIO DISSOLVIDO

1mL de 4 a 8h MnSO4 e 1mL de AlcaliIodeto-Azida

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parmetro PH RESDUOS SULFATO SULFETO

frasco P, V P, V P, V V (frasco de DBO) P, V P, V

preservao R R R 6 gotas acetato zinco 2N gotas NaOH 6N R

validade 6h 7dias 7dias

de 24h de e 9 de 24h

SURFACTANTES TURBIDEZ

R (evitar 24h exposio luz)

4. METODOLOGIAS ANALTICAS

4.1. ACIDEZ 4.1.1. Introduo Acidez de uma gua a capacidade dela reagir quantitativamente com uma base forte at um valor estipulado de pH. Tal parmetro contribui para a ocorrncia de processos corrosivos e influencia as taxas de reaes qumicas, especialmente os processos biolgicos. 4.1.2. Mtodo de determinao Titulao potenciomtrica Princpio do mtodo: ons hidrogeninicos presentes na amostra como resultantes de dissociao ou hidrlise reagem com a adio de um lcali padro. O valor da acidez depende do pH do ponto final ou do indicador usado. Ponto final: idealmente, o ponto final de uma titulao de acidez corresponde estequiometricamente ao ponto de equivalncia para neutralizao dos cidos presentes. Geralmente, temos o Dixido de Carbono dissolvido (CO2) como maior componente da acidez em guas de superfcie; portanto, nas amostras contendo apenas esse tipo de componente causador de acidez (dixido de carbonobicarbonato-carbonato), titula-se at o pH 8,3 a 25o C, o qual correspondente

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estequiometricamente ao ponto de neutralizao do cido carbnico-carbonato. Nessa faixa de pH, o indicador mais empregado a Fenolftalena. Em virtude de existir, via de regra, uma mistura muito mais complexa de substncias causadoras de acidez, usa-se fixar dois pontos finais: 4,5 e 8,3 para determinar, via titulao potenciomtrica, os valores de acidez a bicarbonatos e acidez a demais cidos minerais. Para o ponto final de pH 4,5 recomenda-se o uso do indicador Vermelho de Metila. Abaixo, tem-se as reaes qumicas envolvidas: pH 4,5 acidez mineral: H+ + OHpH 8,3 acidez total H2CO3 + OHHCO3- + OHHCO3CO3-2 H 2O

4.1.3. Equipamentos e vidrarias pHmetro; Agitador magntico; Barra magntica; Bureta ; Pipeta volumtrica; Bcker.

4.1.4. Reagentes Soluo padro de Hidrogenoftalato de potssio 0,05N Secar 15 a 20g de padro primrio de hidrogenoftalato de potssio em estufa a 120o C por 2h; aguardar esfriar e pesar 10,0 +/- 0,5g, transferir para um balo volumtrico de 1L, promover a dissoluo e completar o volume do balo. Soluo padro (estoque) de Hidrxido de Sdio 0,1N Pesar 4g de NaOH e transferir para um balo volumtrico de 1L, promover a dissoluo e completar at o menisco. Padronizar com 40mL de soluo padro de Hidrogenoftalato de potssio 0,05N, titulando at o ponto final da reao, pH 8,7. Calcular a normalidade real do NaOH:

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N = A.B 204,2 . C Onde: A : massa (g) de hidrogenoftalato de potssio presente no balo de 1L; B : volume (mL) de hidrogenoftalato de potssio usado na padronizao; C : volume (mL) de NaOH gastos na titulao. Soluo padro de NaOH 0,02N Diluir 200mL da soluo estoque de NaOH 0,1N em um balo volumtrico de 1L; padronizar novamente com soluo padro de hidrogenoftalato de potssio, usando 15mL; o clculo da normalidade real idntico ao j demonstrado. Fenolftalena (indicador pH 8,3) Pesar 1g de fenolftalena e dissolver em 60mL de lcool etlico, transferir para um balo volumtrico de 100mL e completar o volume com gua. Vermelho de metila (indicador pH 3.7) Pesar 0,2g de vermelho de metila e dissolver em 60ml de lcool, transferir para um balo volumtrico de 100mL e completar o volume com gua. 4.1.5. Procedimento 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um bcker de 250mL; 3. Adicionar uma barra magntica e acomodar o bcker num agitador magntico; 4. Introduzir o eletrodo (previamente calibrado) do pHmetro no contedo do bcker, e ligar a agitao; 5. Encher uma bureta de 50mL com NaOH 0,02N e acoplar ao conjunto bcker/eletrodo; 6. Aguardar a estabilizao do valor do pH original da amostra; 7. Iniciar a titulao, vagarosamente; 8. Titular at o pH 4,5 e anotar o volume gasto de NaOH V1 (caso a amostra tenha um pH original maior que 4,5 desconsidere esse passo);

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9. Prosseguir a titulao at pH 8,3 e anotar o volume gasto V2. 4.1.6. Clculos Acidez mineral:
N NaOH V 1 NaOHgastos 50000 vol.amostra

mgCaCO3/L =

Acidez Total:
N NaOH V 2 NaOHgastos 50000 vol.amostra

mgCaCO3/L =

4.2. ALCALINIDADE 4.2.1. Introduo Alcalinidade de uma gua sua capacidade em neutralizar cidos, em outras palavras, sua capacidade de tamponamento. Usualmente, as substncias mais comuns encontradas em guas de superfcie causadoras de alcalinidade so os carbonatos (CO3-2), bicarbonatos (HCO3-) e hidrxidos (OH-). Uma gua pode ter baixa alcalinidade e alto valor de pH e vice-versa. possvel relacionar-se o valor da alcalinidade com o de outro parmetro: o de dureza, uma vez que os ctions mais comuns atrelados aos nions causadores de alcalinidade so os de Clcio (Ca+2) e de Magnsio (Mg+2), que, por sua vez, esto relacionados com a dureza da gua. 4.2.2. Mtodo de determinao Titulao potenciomtrica Princpio do mtodo: ons relacionados a alcalinidade presentes na amostra resultantes da dissociao ou hidrlise de solutos, reagem com a adio de um cido padro. A alcalinidade, tal qual a acidez, depende do valor do ponto final de pH fixado (usa-se aqui, o sistema de dissociao do Bicarbonato-carbonato e presena de hidrxidos, de forma anloga ao empregado na acidez, logo, os pontos finas estipulados so os de pH 4,5 para alcalinidade a hidrxidos e de 8,3 para alcalinidade a bicarbonatos/carbonatos). Abaixo tem-se as reaes qumicas envolvidas: pH 8,3 alcalinidade mineral OH- + H+ H2 O

pH 4,5 alcalinidade total

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CO32- + OHHCO3- + OH-

HCO3H2CO3 (dissocia-se imediatamente em CO2 e H2O).

4.2.3. Equipamentos e vidrarias


pHmetro; Agitador magntico; Barra magntica; Bureta ; Pipeta volumtrica; Bcker.

4.2.4. Reagentes

Soluo padro de Carbonato de sdio (Na2CO3) 0,05N Secar em estufa a 250o C por 4h, aproximadamente 3g de Na2CO3, aguardar esfriar e pesar 2,5+/-0,2g e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo, completar o volume do balo.

Soluo estoque de cido sulfrico (H2SO4) 1N Pipetar 27mL de H2SO4 concentrado (com extremo cuidado!) e transferir lentamente para um balo volumtrico de 1L com aproximadamente 500mL de gua, completar o volume do balo.

Soluo Padro de cido sulfrico 0,02N Pipetar 20mL da soluo estoque de cido sulfrico 1N e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo. Padronizar com 20mL de soluo padro de Carbonato de sdio 0,05N, titulando at o pH de 4,5 (ponto final). Calcular a normalidade real do cido sulfrico: N = A.B 53 . C Onde: A : massa (g) de carbonato de sdio presente no balo de 1L; B : volume (mL) de carbonato de sdio usado na padronizao; C : volume (mL) de NaOH gastos na titulao.

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Fenolftalena (indicador pH 8,3) Pesar 1g de fenolftalena e dissolver em 60mL de lcool etlico, transferir para um balo volumtrico de 100mL e completar o volume com gua.

Verde de Bromocresol (indicador pH 4,5) Pesar 0,1g de verde de bromocresol e dissolver em 60mL de lcool etlico, transferir para um balo de 100mL e completar o volume com gua.

4.2.5. Procedimento 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um bcker de 250mL; 3. Adicionar uma barra magntica e acomodar o bcker num agitador magntico; 4. Introduzir o eletrodo (previamente calibrado) do pHmetro no contedo do bcker, e ligar a agitao; 5. Encher uma bureta de 50mL com H2SO4 0,02N e acoplar ao conjunto bcker/eletrodo; 6. Aguardar a estabilizao do valor do pH original da amostra; 7. Iniciar a titulao, vagarosamente; 8. Titular at o pH 8,3 e anotar o volume gasto de H2SO4 V1 (caso a amostra tenha um pH original menor que 8,3 desconsidere esse passo); 9. Prosseguir a titulao at pH 4,5 e anotar o volume gasto V2. 4.2.6. Clculos

Alcalinidade mineral:
N H 2 SO 4 V 1 H 2 SO 4 gastos 50000 vol.amostra

mgCaCO3/L =

Alcalinidade Total:
N H 2 SO 4 V 2 H 2 SO 4 gastos 50000 vol.amostra

mgCaCO3/L =

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4.3. DUREZA 4.3.1. Introduo Originalmente, gua dura era entendido como sendo a capacidade da gua em precipitar sabo, sendo que tal fato se dava em virtude da presena, sobretudo, de ons clcio (Ca+2) e magnsio (Mg+2). Correntemente, dureza total de uma gua definida como sendo a soma da concentrao desses dois ons, sendo expresso em mgCaCO3/L. Esse parmetro, como j foi dito, guarda estreita relao numrica com o parmetro Alcalinidade. 4.3.2. Mtodo de determinao titulomtrico Princpio do mtodo: o quelante Etilenodiaminotetractico sal dissdico (EDTA) forma um complexo quando em contato com certos metais; se uma pequena quantidade de indicador Preto de Eriocromo T adicionado a soluo aquosa contendo ons clcio e magnsio, numa faixa de pH de 10 +/-0,1, a soluo fica com uma cor rsea. Com a adio de EDTA, os ons clcio e magnsio so, por ele, complexados, e a soluo fica com uma colorao azul, indicando o ponto final da reao. 4.3.3. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica; Erlenmeyer de 250mL; Esptula de inx

4.3.4. Reagentes

Soluo padro de carbonato de clcio (CaCO3) 0,02N Pesar 1g de CaCO3 anidro e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar cerca de 500mL de gua e gotejar HCL 6N (1:1) at completar a dissoluo; adicionar mais 200mL de gua e aquecer at ebulio. Aguardar esfriar e adicionar algumas gotas de vermelho de metila, ajustando a colorao para laranja com HCl 6N ou NH4OH 3M. Soluo padro de EDTA 0,02N Pesar 3,723g de EDTA sal dissdico, transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua para promover a dissoluo, e completar o volume do balo. Padronizar com 10mL de soluo padro de carbonato de clcio, com o pH ajustado para 10+/-0,1 com soluo tampo, e titular contra a soluo padro de EDTA. Calcular a normalidade real da soluo padro de EDTA:

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NEDTA

N CaCO 3 *VCaCO 3 V EDTA gastos

Soluo tampo Pesar 16,9g de Cloreto de Amnio (NH4Cl) e dissolver em 143mL de Hidrxido de amnio (NH4OH) concentrado, em seguida, adicionar 1,25g de EDTA sal de magnsio e promover a dissoluo; transferir tudo para um balo volumtrico de 250mL e completar o volume.

Indicador Preto de Eriocromo T Pesar 0,5g de indicador Preto de Eriocromo T e 100g de Trietanolamina (ou Cloreto de Sdio), transferir os dois para um almofariz, e triturar com o pistilo, at obter um material uniforme.

4.3.5. Procedimento 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um erly de 250mL; 3. Adicionar soluo tampo at pH de 10+/-0,1 (aproximadamente 1mL); 4. Adicionar uma ponta de esptula de indicador preto de eriocromo T 5. Encher uma bureta de 50mL com EDTA 0,02N 6. Iniciar a titulao, vagarosamente; 7. Titular at a viragem da cor vermelha para o azul. 4.3.6. Clculo

Dureza total:

mgCaCO3/L = 4.4. CLCIO

N EDTA V 1 EDTAgastos 50000 vol.amostra

4.4.1. Introduo Dentro do parmetro dureza, exposto no item 4.3, podemos identificar e quantificar o valor distinto dos principais ons que compe tal parmetro.

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4.4.2. Mtodo de determinao titulomtrico Princpio do mtodo: similar ao exposto no item 4.3.2, com a alterao do indicador usado, sendo empregado para essa anlise o indicador Murexida, alm disso, necessrio ajustar o pH para a faixa de 12. A viragem do indicador vai do rsea para o prpura. 4.4.3. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica; Erlenmeyer de 250mL; Esptula de inx

4.4.4. Reagentes

Soluo padro de carbonato de clcio (CaCO3) 0,02N Pesar 1g de CaCO3 anidro e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar cerca de 500mL de gua e gotejar HCL 6N (1:1) at completar a dissoluo; adicionar mais 200mL de gua e aquecer at ebulio. Aguardar esfriar e adicionar algumas gotas de vermelho de metila, ajustando a colorao para laranja com HCl 6N ou NH4OH 3M. Soluo padro de EDTA 0,02N Pesar 3,723g de EDTA sal dissdico, transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua para promover a dissoluo, e completar o volume do balo. Padronizar com 10mL de soluo padro de carbonato de clcio, com o pH ajustado para 10+/-0,1 com soluo tampo, e titular contra a soluo padro de EDTA. Calcular a normalidade real da soluo padro de EDTA: NEDTA =

N CaCO 3 *VCaCO 3 V EDTA gastos

Soluo de Hidrxido de Sdio (NaOH) 6N Pesar 240g de NaOH e transferir para um bcker de 1L, adicionar aproximadamente 800mL de gua e promover a dissoluo. Como a reao do NaOH com a gua exotrmica, deve-se acomodar o bcker num banho frio; quando a temperatura da soluo estiver prxima da ambiente, transferir o contedo para um balo volumtrico de 1L e completar o volume at o menisco.

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Indicador Murexida Pesar 0,2g de indicador Murexida e 100g de Trietanolamina (ou Cloreto de Sdio), transferir os dois para um almofariz, e triturar com o pistilo, at obter um material uniforme.

4.4.5. Procedimento 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um erly de 250mL; 3. Adicionar soluo de NaOH 6N at pH de 12+/-0,1 (aproximadamente 1mL); 4. Adicionar uma ponta de esptula de indicador Murexida; 5. Encher uma bureta de 50mL com EDTA 0,02N 6. Iniciar a titulao, vagarosamente; 7. Titular at a viragem da cor rsea para o prpura 4.4.6. Clculo

Clcio:

mgCaCO3/L =

N EDTA V 1 EDTAgastos 50000 vol.amostra

4.5. CLORETOS 4.5.1. Introduo Cloreto, na forma inica de Cl-, um dos ons mais comuns em guas naturais, esgotos domsticos e em despejos industriais. Mesmo em concentraes elevadas os cloretos no so prejudiciais sade humana, porm, conferem sabor salgado a gua; contudo, tal propriedade organolptica no depende exclusivamente da concentrao de cloretos, sendo funo da composio qumica global da gua. Assim, guas com at 250mg/L de cloretos tem sabor salgado, enquanto que outras contendo at 1000mg/L e muito clcio e magnsio (alta dureza) no apresentam esse gosto. guas contendo muito cloretos oferecem prejuzo s canalizaes e no so recomendadas para o uso agrcola.

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4.5.2. Mtodo de determinao argentomtrico Princpio do mtodo: uma soluo neutra ou levemente alcalina de cromato de potssio (K2CrO4) pode ser usado com indicador do ponto final de uma titulao de Nitrato de prata (AgNO3) contra uma amostra contendo Cloretos. A reao entre o AgNO3 e o K2CrO4 resulta num precipitado de cor vermelho tijolo, devido a formao do Ag2CrO4 (cromato de prata), e a reao entre o AgNO3 e o on Cl- resulta num precipitado branco, devido a formao do AgCl (cloreto de prata); porm, o produto de solubilidade do cloreto de prata maior que a do cromato de prata, logo, esse ir ter preferncia na reao, de tal forma que apenas quando todos ons cloretos tiverem reagidos e sido retirados da soluo por meio de precipitao, que, a menor quantidade de Nitrato de prata promover o aparecimento do precipitado do cromato de prata, indicando o ponto final da reao. 4.5.3. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica; Erlenmeyer de 250mL;

4.5.4. Reagentes

Soluo padro de Cloreto de Sdio (NaCl) 0,0141N Secar em estufa a 140o C por 2h aproximadamente 1g de NaCl , aguardar esfriar em dessecador; em seguida, pesar 0,824g e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo do sal; completar o volume do balo.

Soluo indicadora de Cromato de potssio (K2CrO4) Pesar 50g de cromato de potssio e dissolver em 100mL de gua, adicionar AgNO3 0,0141N at formar um precipitado vermelho tijolo; deixar em repouso por 12h, aps isso, filtrar em papel de filtro watman n 40 e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo. (guardar em frasco mbar).

Soluo padro de Nitrato de prata (AgNO3) 0,0141N Pesar 2,395g de nitrato de prata, e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo do sal; completar com gua o volume do balo. (guardar em frasco mbar). Padronizar com10mL de soluo padro de cloreto de sdio 0,0141N, tendo o pH ajustado na faixa de 7 a 10, e com 1mL de soluo indicadora de cromato. Titular contra a soluo padro de

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Nitrato de prata 0,0141N at o ponto final (precipitado vermelho tijolo). Calcular a normalidade real do nitrato de prata: NAgNO3 =

N NaCl *V NaCl V AgNO 3 gastos

4.5.5. Procedimento 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um erly de 250mL; 3. Ajustar o pH na faixa de 7 a 10 (usar NaOH ou H2SO4); 4. Adicionar 1mL de indicador de cromato de potssio; 5. Encher uma bureta de 50mL com AgNO3 0,0141N; 6. Iniciar a titulao, vagarosamente; 7. Titular at o ponto final da reao: aparecimento do precipitado vermelho-tijolo.

4.5.6. Clculo

Cloretos: =

mgCl-/L

N AgNO 3 V 1 AgNO 3 gastos 35450 vol.amostra

4.6. CLORO RESIDUAL 4.6.1. Introduo A clorao de gua de abastecimento e guas poludas serve primeiramente, para destruir ou desativar microrganismos patognicos; um segundo benefcio advindo ao uso do cloro, a melhora de caractersticas fsicas, qumicas e organolpticas da gua, devido a reao do cloro com amnia, ferro, mangans, sulfeto, e outras substncias orgnicas presentes. O cloro livre reage com amnia e certos compostos nitrogenados formando o chamado cloro combinado, constitudo por monocloroaminas, dicloroaminas e tricloreto de nitrognio; a presena e a concentrao dessas espcies funo direta da condio de temperatura, pH do meio e da relao inicial de cloronitrognio.

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A clorao pode produzir efeitos indesejveis, como o aparecimento de subprodutos na forma de THM (trihalometanos) com alto potencial carcinognico, ou da liberao de gosto e odor, sobretudo, quando da presena de compostos fenlicos, devido a formao do cloro-fenol (cheiro de peixe podre). O cloro aplicado, quer na sua forma elementar , quer na forma de hipoclorito (OCl-) reage com gua sofrendo hidrlise com produo de cloro livre (Cl2), cido hipocloroso (HOCl) e on hipolorito (OCl-); a produo dessas diversas formas de cloro depende exclusivamente do pH. 4.6.2. Mtodo de determinao I mtodo iodomtrico Princpio do mtodo: Cloro pode reduzir a Iodo (I2) livre o iodeto de potssio (KI) em um pH em torno de 8 ou menor. O I2 livre titulado contra uma soluo padro de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) usando amido como indicador do ponto final da reao. Realiza-se a titulao em um pH entre 3 e 4 porque a reao no estequiomtrica numa faixa de pH neutro, no que diz respeito a oxidao do tiossulfato a sulfato. 4.6.3. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica; Erlenmeyer de 250mL;

4.6.4. Reagentes

cido actico glacial (concentrado); Iodeto de potssio (KI) em cristais; Soluo estoque de Tiossulfato de sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,1N Pesar 25g de Na2S2O3.5H2O e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo do sal, acrescentar aproximadamente 1mL de clorofrmio, e completar o volume do balo com gua. Padronizar com 10mL de soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) 0,1N, acrescidos de 1mL de cido sulfrico concentrado mais cerca de 80mL de gua, deve-se deixar por 6 minutos o erly no escuro, em seguida, adicionar uma esptula (1g) de KI, e titular contra soluo de tiossulfato at o aparecimento de uma colorao amarelo-palha, nesse ponto, adicionar amido e prosseguir a titulao at a viragem do azul para o incolor. Calcular a normalidade real do tiossulfato: NNa2S2O3 =

N K 2Cr 2O 7 *V K 2Cr 2O 7 V Na 2 S 2O 3 gastos

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Soluo padro de Dicromato de potssio (K2Cr2O7) 0,1N Pesar 4,904g de dicromato de potssio e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo do sal; completar o volume do balo.

Soluo Padro de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,025N Diluir da soluo estoque de tiossulfato de sdio 0,1N 250mL num balo volumtrico de 1L; completar com gua o volume do balo.

Soluo indicadora de Amido Dissolver 5g de amido em um pouco de gua, misturar almofariz e pistilo at formar uma pasta uniforme; transferir para um bcker contendo 1L de gua fervendo e promover a mistura; aguardar esfriar e sedimentar por 24h; retirar o sobrenadante e adicionar a ele 1,25g de cido saliclico e 4g de cloreto de zinco, para preservar a soluo.

4.6.5. Procedimento 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Pipetar 50mL de amostra e transferir para um erly de 250mL; 3. Ajustar o pH na faixa de 3 a 4 com a adio de 5mL de cido actico glacial; 4. Adicionar 1g (uma esptula) de KI; 5. Manter por 6 minutos o erly no escuro; 6. Encher uma bureta de 50mL com Na2S2O3 0,025N (amostras com alto teor de cloro residual, deve-se usar uma soluo 0,01N ou mais adequada); 7. Iniciar a titulao, vagarosamente at a cor amarelo palha; 8. Adicionar amido; 9. Prosseguir a titulao at o ponto final da reao: viragem do azul para o incolor. 4.6.6. Clculo

Cloro: =

mgCl2/L

N Na 2 S 2O 3 V 1 Na 2 S 2O 3 gastos 35450 vol.amostra

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4.6.7. Mtodo de determinao II DPD princpio do mtodo: o N,N dietil-p-fenilenodiamina (DPD) usado como indicador de um processo titulomtrico com o sulfato ferroso amoniacal. possvel, com esse mtodo, identificar as formas livres e combinadas do Cloro. Contudo, h, nesse mtodo a limitao de ser empregado apenas em amostras com baixo teores de cloro. 4.6.8. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica; Erlenmeyer de 250mL;

4.6.9. Reagentes

Soluo tampo de fosfato Dissolver 24g de hidrogenofosfato de sdio anidro (Na2HPO4) e fosfato bibsico de potssio (KH2PO4) em aproximadamente 800mL de gua. Dissolver parte, 0,8g de EDTA sal dissdico em 100mL de gua; aguardar a dissoluo das solues, e transferi-las para um balo volumtrico de 1L e adicionar 0,02g de cloreto de mercrio, completar o volume do balo com gua.

Soluo indicadora de DPD-sulfato Dissolver 1,5g de DPD-sulfato pentahidratado ou 1,1g de DPD-sulfato anidro em aproximadamente 800mL de gua, adicionar 8mL de cido sulfrico 1+3 e 0,2g de EDTA sal dissdico; transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume do balo com gua. Estocar em frasco mbar.

Soluo padro de Sulfato Ferroso Amoniacal SFA Dissolver 1,106g de SFA em aproximadamente 800mL de gua, adicionar 1mL de cido sulfrico 1+3; transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume do balo com gua. Padronizar 100mL dessa soluo acrescidos de 10mL de cido sulfrico 1+5 e 5 mL de cido fosfrico concentrado, usando 2mL de soluo de difenilaminassulfonato de brio a 0,1% como indicadora do ponto final da reao. Titular contra uma soluo padro de dicromato de potssio at o ponto final, indicado por uma colorao violeta que persiste por 30 segundos. So requeridos, teoricamente, 20mL da soluo de dicromato de potssio para uma soluo de SFA cuja relao seja de 1mLSFA = 1mgCl2/L.

Iodeto de potssio (KI) em cristais.

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EDTA sal dissdico. Soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) Dissolver 0,691g de dicromato de potssio em aproximadamente 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume do balo com gua.

Soluo indicadora de Difenilaminassulfonato de brio a 0,1% Dissolver 0,1g do indicador em 100mL gua.

Soluo de arsenito de sdio Dissolver 5g de arsenito de sdio em 1L de gua. Usar 0,5mL dessa soluo aps a adio do tampo para cada 100mL de amostra, quando a mesma apresentar formas de mangans oxidado.

Soluo de tioacetamida Dissolver 0,25g de tioacetamida em 100mL de gua. Adicionar 0,5mL dessa soluo em amostras com mais de 0,5mg/L de Cloro combinado, imediatamente aps a adio do reagente de DPD.

Soluo de Glicina Dissolver 10g de glicina em 100mL de gua, estocar em cmara fria.

4.6.10. Procedimento para Cloro livre 1. Homogeneizar o frasco contendo a amostra; 2. Adicionar, em um erly, 5mL de soluo tampo; 3. Adicionar 5mL de soluo de DPD 4. Adicionar 100mL de amostra; 5. Adicionar 200mg de EDTA; 6. Encher uma bureta com soluo de SFA diludo 5 vezes; 7. Titular at o ponto final da reao, indicado pela cor rsea, anotar o volume A gasto; 8. Adicionar uma esptula de KI; 9. Titular com SFA, sem zerar a bureta, at a viragem do indicador, anotar o volume C gasto.

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4.6.11. Clculos

Cloro livre = (leitura A/5)

mgCl2/L

Cloro combinado = (C-A)/5

mgCl2/L

4.7. DIXIDO DE CLORO 4.7.1. Introduo O dixido de cloro (ClO2) apresenta-se como uma alternativa ao uso do Cloro como agente desinfetante. 4.7.2. Mtodo de determinao DPD Princpio do mtodo: anlogo ao j mencionado no item 4.6.7. 4.7.3. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica; Erlenmeyer de 250mL;

4.7.4. Reagentes Todos os reagentes requeridos no item 4.6.9;

Soluo de cido sulfrico Diluir 5mL de cido sulfrico concentrado em 100mL de gua.

Soluo de Bicarbonato de sdio (NaHCO3) Dissolver 27,5g de NaHCO3 em 500mL de gua.

4.7.5. Procedimento para Dixido de Cloro 1. Homogeneizar a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um erly de 250mL;

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3. Adicionar 2mL de glicina; 4. Agitar vigorosamente o erly; 5. Em outro erly, adicionar 5mL de soluo tampo e 5mL de soluo de DPD, juntamente com 200mg de EDTA; 6. Misturar a amostra/glicina no segundo erly; 7. Titular com SFA diludo 5 vezes; 8. Anotar a leitura G 4.7.6. Procedimento para Cloro Livre, Combinado e Clorito 1. Homogeneizar a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um erly de 250mL; 3. Adicionar 5mL de soluo tampo; 4. Adicionar 5mL de soluo de DPD; 5. Adicionar 200mg de EDTA; 6. Titular com SFA diludo 5 vezes 7. Anotar a leitura A; 8. Adicionar 1g de KI; 9. Titular com SFA diludo 5 vezes, sem zerar a bureta; 10. Anotar a leitura C; 11. Adicionar ao erly 1mL de soluo de cido sulfrico; 12. Aguardar 2 minutos; 13. Adicionar 5mL de soluo de Bicarbonato de sdio; 14. Titular com SFA diludo 5 vezes; 15. Anotar a leitura D. 4.7.7. Clculos

Cloro Livre: = (A-G)/5

mgCl2/L

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Cloro Combinado: = (C-A)/5

mgCl2/L

Dixido de cloro = (G/5).1,9

mgClO2/L

Clorito

mgClorito/L = (D/5) ((C/5) + 4.(G/5))

4.8. SULFETO 4.8.1. Introduo ons sulfetos (S-2) so encontrados em guas subterrneas e ocorrem freqentemente em guas residurias oriundas de despejos industriais, da decomposio da matria orgnica ou da reduo do sulfato (bactrias do tipo sulfobactrias oxidam compostos contendo enxofre para obterem energia). Mesmo em baixas concentraes j causa odores na gua e no ar. muito txico, ataca metais diretamente e corroe tubulaes de concreto por ser oxidado biologicamente a cido sulfrico nas paredes das tubulaes. Pode ser dividido em:

Sulfeto total: a poro de sulfeto constituda pelas pores de H2S e HSdissolvidos e de S-2 metlicos do material em suspenso em meio cido; Sulfeto dissolvido: a poro que permanece na amostra aps remoo do material em suspenso da mesma.

4.8.2. Mtodo de determinao iodomtrico Princpio do mtodo: o sulfeto presente na amostra precipitado com acetato de zinco na forma de Sulfeto de Zinco (ZnS), tal precipitado lavado para retirar-se eventuais impurezas e transferido para um erlenmeyer onde ser reduzido com uma soluo em excesso de Iodo (I2) em meio cido; o Iodo (I2) excedente ser quantificado pela titulao com Tiossulfato de sdio (Na2S2O3) em presena de amido, constituindo-se uma titulao de retrocesso. 4.8.3. Equipamentos e vidrarias

Bureta ; Pipeta volumtrica;

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Erlenmeyer de 500mL; Frasco de DBO; Mangueira de silicone para sifonamento; Barra magntica; Agitador magntico.

4.8.4. Reagentes

Soluo de Hidrxido de sdio (NaOH) 6N Dissolver 240g de NaOH em 1L de gua.

Soluo de Acetato de zinco 2N Dissolver 220g de acetato de zinco em um balo volumtrico de 1L.

Soluo de cido clordrico (HCl) 6N 1:1 Dissolver, lentamente, 500mL de HCl concentrado em 500mL de gua.

Soluo padro de Tiossulfato de sdio (Na2S2O3.H2O) 0,025N Preparar como descrito em 4.6.4.

Soluo padro de Iodo (I2) 0,025N Dissolver de 20 a 25g de KI em cerca de 100mL de gua, adicionar 3,2g de Iodo ressublimado e diluir em um balo volumtrico de 1L. Padronizar com 10mL de soluo padro de Tiossulfato de sdio 0,025N, em meio cido (usar HCL) e em presena de amido. Titular contra a soluo padro de Iodo 0,025N at a viragem do indicador do incolor para o azul. Calcular a normalidade real do Iodo: NI2 =

N Na 2 S 2O 3 *V Na 2 S 2O 3 V I 2 gastos

Soluo de amido Preparar como descrito em 4.6.4.

4.8.5. Procedimento 1. Homogeneizar a amostra;

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2. Transferir a amostra para um frasco de DBO at completar seu volume; 3. Adicionar 9 gotas de acetato de zinco e 6 gotas de NaOH 6N; 4. Tampar o frasco e agitar; 5. Deixar em repouso para sedimentar o precipitado formado; 6. Retirar, com auxlio de um sifo, o sobrenadante; 7. Ressuspender o precipitado com gua; 8. Deixar novamente em repouso para sedimentar o precipitado; 9. Repetir o sifonamento; 10. Ressuspender novamente o precipitado com gua (caso o sobrenadante ainda esteja sujo, repetir os itens de 8 a 10); 11. Transferir o contedo do frasco para um erly de 500mL; 12. Adicionar 10mL de soluo padro de Iodo 0,025N; 13. Adicionar 2mL de HCl 6N para cada 200mL de amostra (caso a amostra no demonstre ter Iodo em excesso caracterizado pela colorao amarelo tpico de iodo adicionar mais 10mL de soluo padro de Iodo 0,025N); 14. Adicionar amido e titular contra soluo de Tiossulfato de sdio 0,025N, at a viragem do indicador do azul para o incolor. 4.8.6. Clculos

Sulfeto total: =
A B 16000 vol.amostra

mgS-2/L onde:

A: (NI2 * VI2); B: (NNa2S2O3 * VNa2S2O3); Vol. amostra = volume do frasco de DBO.

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4.9. SULFATOS 4.9.1. Introduo O nion Sulfato (SO4-2) um dos ons mais abundantes na natureza. Surge nas guas subterrneas atravs da dissoluo de solos e rochas, como o gesso (CaSO4) e o sulfato de magnsio (MgSO4), bem como pela oxidao da pirita (sulfeto de ferro FeS). Nas guas de abastecimento pblico, o sulfato deve ser controlado uma vez pode provocar efeitos laxativos, sendo o padro de potabilidade fixado em 400mg/L. Nas guas de abastecimento industrial, o sulfato pode causar incrustaes em caldeiras e trocadores de calor. 4.9.2. Mtodo de determinao gravimtrico princpio do mtodo: o sulfato precipitado em presena de HCl a sulfato de brio (BaSO4), pela adio de Cloreto de brio (BaCl2) soluo. O precipitado cuidadosamente mantido prximo temperatura de ebulio, e, aps um perodo de digesto filtrado em um cadinho de porcelana previamente tarado, e conduzido a altas temperaturas (800o C), sendo esfriado em dessecador, e novamente pesado (cadinho+BaSO4). Por diferena de peso, temse a massa de Sulfato presente na amostra. 4.9.3. Equipamentos e vidrarias

Bcker de 250mL; Bagueta; Pipetas volumtricas; Cadinho de goch; Kitassato; Cpsula de porcelana; Bomba de vcuo; Mufla; Banho-maria; Balana analtica.

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4.9.4. Reagentes

Soluo de cido clordrico (HCl) 6N 1:1; Dissolver 500mL de cido clordrico concentrado em 500mL de gua.

Soluo de Cloreto de brio (BaCl2) Dissolver 100g de cloreto de brio em 500mL de gua, transferir para um balo volumtrico de1L e completar o volume do balo.

Soluo reagente de cido ntrico-nitrato de prata Dissolver 8,5g de AgNO3 e 0,5ml de cido ntrico concentrado em 500mL de gua.

4.9.5. Procedimento I remoo de slica (para amostras com conc. de slica superior a 25mg/L) 1. Homogeneizar a amostra; 2. Pipetar 100mL da amostra e transferir para uma cpsula de porcelana; 3. Levar ao banho-maria at secura; 4. Adicionar 1mL de cido clordrico concentrado pelas paredes da cpsula; 5. Levar novamente secura; 6. Conduzir a cpsula para a estufa a 180o C para completar a evaporao da gua; 7. Adicionar 2mL de gua quente e mais 1mL de HCl concentrado; 8. Levar novamente secura no banho-maria; 9. Adicionar mais 2mL de HCl concentrado; 10. Diluir com gua quente; 11. filtrar e lavar o papel de filtro com gua quente (tomar cuidado para no extrapolar dos 100mL); 12. Combinar os filtrados e prosseguir a anlise de sulfatos. 4.9.5.1 Procedimento II determinao de sulfato em amostras com at 50mg/L 1. Coletar 100mL de amostra;

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2. Ajustar o pH para 4,5 5,0 com HCl 6N; 3. Adicionar mais 1mL de HCl; 4. Aquecer at ebulio; 5. Adicionar lentamente, seguida de agitao (lenta), soluo de Cloreto de brio, at precipitar BaSO4 (precipitado branco); 6. Adicionar mais 2mL de soluo de BaCl2; 7. Levar ao banho-maria e manter a uma temperatura de 80-90o C por aproximadamente 2h; 8. Paralelamente, preparar o cadinho de goch, levando-o a mufla por 15min a 800o C, esperar esfriar em dessecador, pesar e obter o p1; 9. Aps a digesto em banho-maria, filtrar a amostra em cadinho de goch previamente preparado; 10. Lavar vrias vezes o precipitado; 11. testar presena de Cloretos no filtrado, adicionando soluo reagente de nitrato de prata-cido ntrico (presena de cloretos = precipitado branco de Cloreto de prata AgCl); 12. Lavar o cadinho at no acusar mais a presena de Cl-; 13. Levar mufla por 1h temperatura de 800o C; 14. Esfriar em dessecador e pesar, obtendo p2. 4.9.6. Clculos

Sulfato: =
( p 2 p1) 411,6 vol.amostra

mgSO4-2/L

4.10. FLUORETO 4.10.1. Introduo Uma concentrao de aproximadamente 1mg/L de fluoreto (F-0 em gua potvel, reduz efetivamente a ocorrncia de crie dentria, contudo, em uma concentrao maior, pode causar prejuzo sade humana, sobretudo em crianas, s quais atacar o esmalte do dente causando o aparecimento de

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manchas escuras de carter irreversvel, caracterizando a doena Fluorose dentria. Tal efeito nocivo comea a aparecer j em concentraes da ordem de 1,4 ou 1,6mg/L de fluoreto, da a necessidade do controle rgido do processo de fluoretao nas Estaes de Tratamento de gua. 4.10.2. Mtodo de determinao eletrodo on-seletivo Princpio do mtodo: o eletrodo de fluoreto um sensor de on seletivo. Trata-se de um eletrodo de estado slido com uma membrana de fluoreto de lantnio tratado com terras raras para aumentar a sua condutividade. Responde s mudanas na concentrao de fluoreto na soluo, sendo milhares de vezes mais sensvel para fluoreto que para outros nions presentes na soluo. A atividade do ons fluoreto depende da fora inica total da soluo, do pH e das substncias capazes de complexar o fluoreto. A adio de um tampo apropriado mantm a fora inica uniforme, ajusta o pH e destri os complexos. Dessa forma, o eletrodo fornece uma resposta precisa em termos de concentrao de fluoreto O eletrodo calibrado com solues padres de concentrao conhecida, da ordem de 0,5 a 5,0mgf-/l. A funo especfica dessas solues de fixar a posio e a inclinao da reta que obtida plotando-se concentrao por mV (lida no equipamento); o ideal que o sloope resultante situe-se na faixa de 58mV a 20oC. O eletrodo detecta apenas a forma de fluoreto ionizada, isto , a forma livre. Por esse motivo torna-se fundamental o uso da soluo tampo denominada TISAB III, para eventual ajuste de pH e liberao dos ons F-. 4.10.3. Equipamentos e vidrarias

Bcker de 250mL; Pipetas volumtricas; Barra magntica; Agitador magntico; Balo volumtrico; Potencimetro; Eletrodo de on especfico de F-

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4.10.4. Reagentes

Soluo estoque de Fluoreto de sdio (NaF) Dissolver 0,221g de NaF anidro em 500mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume. Esta soluo apresenta 100mgF-/L.

Soluo padro de Fluoreto de sdio (NaF) Diluir 10mL da soluo estoque de NaF em um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo com gua.

Soluo tampo TISAB III Adicionar 170g de Nitrato de sdio, 68g de acetato de sdio trihidratado e 92,4g de citrato de sdio dihidratado, em 500mL de gua; promover a dissoluo dos sais, e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo com gua. possvel comprar a soluo TISAB III j pronta, da marca ORION, nmero de catlogo: 940911.

4.10.5. Procedimento preparo da curva de calibrao 1. Diluir num balo volumtrico de 100mL, da soluo estoque de NaF, volumes suficientes para produzir concentraes de 0,5 a 5mg/L de F: Conc. F(mg/L) 0,5 1 2 3 4 4 Volume (mL) da soluo padro diludo num balo volumtrico de 100mL 5 10 20 30 40 50

2. Pipetar 50mL de cada padro e transferir para um bcker de 100mL; 3. Adicionar 5mL de soluo tampo TISAB III; 4. Manter aproximadamente 3 minutos em agitao; 5. Introduzir o eletrodo de on especfico para F- e fazer a leitura (aguardar a estabilizao da leitura);

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6. Plotar num grfico (usar os rescursos do Excell) as leituras de Mv em funo da concentrao (mg/L), para obter uma curva semilogartmica. 7. Obter a equao da reta; 8. O coeficiente de correlao (R2) deve ser superior a 98%. 4.10.6. Procedimento determinao da concentrao de Fluoreto 1. Homogeneizar a amostra; 2. Pipetar 50mL e transferir para um bcker de 100mL; 3. Adicionar 5mL de soluo tampo TISAB III amostra; 4. Manter em agitao por, pelo menos, 3 minutos; 5. Introduzir o eletrodo de on especfico de F-; 6. Manter a agitao constante enquanto o equipamento faz a leitura; 7. Aguardar a estabilizao e anotar a leitura obtida; 4.10.7. Clculos

Fluoreto =usar a equao da reta obtida com a construo da curva padro.

mgF-/L

4.11. FENOL 4.11.1. Introduo Os fenis e os hidrxidos derivados do anel benznico esto presentes em esgotos domsticos e efluentes industriais, inclusive em guas superficiais usadas para fins de potabilidade. Em reao com o cloro, forma o composto clorofenol de odor desagradvel, gerando um problema para as ETAs, quando de sua presena, devido ao processo de clorao. Os fenis podem ser removidos da fase lquida por superclorao, tratamento com dixido de cloro ou com cloraminas, ozonizao e adsoro em carvo ativado, tambm mostram-se eficientes na sua remoo, assim como o tratamento biolgico. 4.11.2. Mtodo de determinao mtodo de extrao com clorofrmio. Princpio do mtodo: uma amostra previamente destilada (a fim de se retirar os interferentes) contendo fenis, pode reagir com 4-aminoantipirina em um pH da faixa de 7,9 +/-0,1 em presena de ferricianeto de potssio, originando um

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pigmento colorido de tintura de antipirina. Este pigmento pode ser extrado da fase aquosa com clorofrmio (CHCl3) e sua absorbncia medida no comprimento de onda de 460nm. Este mtodo indicado para amostras cuja concentrao de fenol variem de 0,1 a 250g/L 4.11.3. Equipamentos e vidrarias

Bcker de 600mL; Pipetas volumtricas; Funil de separao de 1L; Funil de filtrao; Balo de destilao para fenol; Condensador do tipo reto; Bales volumtricos; Papel de filtro Watman nmero 40; Kitassato; Chapa de aquecimento; pHmetro; bomba de vcuo; espectrofotmetro UV/VISVEL; banho-maria.

4.11.4. Reagentes

Soluo estoque de Fenol Dissolver 1g de fenol em aproximadamente 500mL de gua, promover a dissoluo e transferir (com cuidado, evitando o contato da soluo com a pele) para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo com gua. Padronizao: Pipetar 50mL da soluo estoque de Fenol e transferir para um erly de 500mL;

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Adicionar 50mL de gua; Adicionar 10mL de soluo de Bromato-brometo; Imediatamente adicionar 5mL de cido clordrico concentrado; Caso no se forme uma colorao marrom, caracterstica da presena de bromato-brometo em excesso, adicionar mais 10mL da soluo (junto a essa colorao, deve ter sido formado um precipitado floculoso branco de brometo de fenol) geralmente, so necessrios 40mL de sol. bromato/brometo; Adicionar 1g de Iodeto de potssio (uma esptula); Fazer um branco seguindo as mesmas etapas; Titular com Tiossulfato de sdio 0,025N, usando amido como indicador Calcular a concentrao real da soluo estoque: mgFenol/L onde: A :volume (mL) de soluo padro de Tiossulfato de sdio utilizados na titulao do branco; B :volume (mL) de soluo de bromato-brometo utilizados na amostra dividido por 10; C :volume (mL) de soluo padro de Tiossulfato de sdio utilizados na titulao da amostra.

=7,842 . [(A . B) C]

Soluo padro de Fenol Diluir a soluo estoque (1g/L) 1000 vezes, obtendo uma concentrao de 1mg/L, para tanto, pipetar 1mL da soluo estoque e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo com gua. Essa soluo deve ser preparada com, no mximo, 2h de antecedncia ao seu uso.

Soluo de Bromato-brometo Dissolver 2,784g de Bromato de potssio anidro (KBrO3) em aproximadamente 500mL de gua, adicionar em seguida 10g de Brometo de potssio (KBr), promover a dissoluo dos sais, transferir para um balo volumtrico de 1L , e completar o volume do balo com gua.

Soluo de cido clordrico (HCl) concentrado

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Soluo padro de Tiossulfato de sdio Preparar como descrito no item 4.6.4.

Soluo de Amido Preparar como descrito no item 4.6.4.

Soluo de Hidrxido de amnio (NH4OH) 0,5N Diluir 35mL de NH4OH concentrado em um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo com gua.

Soluo tampo de Fosfato Dissolver 104,5g de Fosfato de potssio bibsico (K2HPO4) E 72,3g de Fosfato de potssio monobsico (KH2PO4) em aproximadamente 800mL de gua, e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo com gua. O pH dessa soluo deve ser da ordem de 6,8.

Soluo de 4-aminoantipirina Dissolver 2g de 4-aminoantipirina em gua e transferir para um balo volumtrico de 100mL, completar o volume do balo com gua preparar no dia de uso.

Soluo de Ferricianeto de potssio (K3Fe(CN)6) Dissolver 8g de Ferricianeto de potssio em gua e transferir para um balo volumtrico de 100mL, completar o volume do balo com gua; estocar em frasco mbar, refrigerado preparar semanalmente.

Clorofrmio (CHCl3) concentrado; Sulfato de sdio anidro (Na2SO4); Iodeto de potssio (KI) cido Fosfrico (H3PO4) 1+9 Diluir 10mL de cido Fosfrico em 100mL de gua.

Soluo indicadora Alaranjado de metila Dissolver 0,2g de alaranjado de metila em 50mL de gua quente, aps esfriar, filtrar se necessrio e diluir num balo volumtrico de 100mL com gua. No pH 3,1 apresenta uma colorao levemente vermelha, j num pH de 4,4, apresenta uma colorao laranja amarelada.

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Soluo de cido Sulfrico 1N Preparar como descrido no item 4.2.4.

Cloreto de sdio (NaCl). Soluo de Hidrxido de sdio 2,5N Dissolver 100g de NaOH em 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume do balo.

4.11.5. Procedimento extrao de interferentes 1. Homogeneizar a amostra; 2. Transferir 500mL para um bcker de 600mL; 3. Ajustar o pH para 12,5 com NaOH 2,5N; 4. Transferir para um funil de separao de 1L; 5. Adicionar 50mL de clorofrmio; 6. Agitar vigorosamente; 7. Aguardar separar as fases; 8. Extrair a fase do clorofrmio e descartar; 9. Transferir o restante para um bcker de 600mL e manter em banho-maria at a soluo ficar lmpida; 10. Ajustar o pH para 4 com cido fosfrico 1+9; 4.11.6. Procedimento destilao 1. Transferir 500mL da amostra com pH ajustado para 4 com cido Fosfrico para um balo de destilao de Fenol ; 2. Adicionar prolas de vidro para controlar a ebulio; 3. Conectar a um destilador reto; 4. Manter a destilao, coletando o destilado num bcker de 600mL; 5. Ao completar 450mL de destilado, adicionar 50mL de gua quente no balo de destilao e prosseguir at obter 500mL de destilado;

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Obs.: caso a destilao no fornea um destilado lmpido: 1. Adicionar gotas de indicador alaranjado de metila ao destilado; 2. Ajustar o pH com cido sulfrico 1N (at a cor vermelha); 3. Transferir para um funil de separao de 1L; 4. Adicionar 150g de NaCl; 5. Agitar vigorosamente; 6. Adicionar 5 pores de clorofrmio, usando 40mL na primeira e 25mL nas seguintes, intercalando-as com vigorosa agitao; 7. Transfira a fase do clorofrmio para outro funil de separao de 1L; 8. Adicione 3 pores de NaOH 2,5N, usando 4mL na primeira e 3mL nas seguintes, intercalando-as com vigorosa agitao; 9. Separar o extrato alcalino e levar para o banho-maria afim de remover o clorofrimio residual; 10. Diluir para 500mL. 4.11.7. Procedimento mtodo de extrao com clorofrmio baixas concentraes de Fenol 1. Adicionar a amostra destilada, 12mL de NH4OH 0,5N e ajustar o pH para 7,9 +/- 0,1 com o tampo de fosfato;; 2. Transferir para um funil de separao de 1L; 3. Adicionar 3mL de soluo de 4-aminoantipirina; 4. Agitar vigorosamente; 5. Adicionar 3mL de soluo de Ferricianeto de potssio; 6. Agitar vigorosamente; 7. Deixar o funil de separao em repouso por 15 minutos; 8. Adicionar 25mL de clorofrmio; 9. Agitar 10 vezes vigorosamente (deixando o ar sair entre cada agitao); 10. Extrair a fase do clorofrmio, passando-a por um meio filtrante contendo 5g de Sulfato de Sdio anidro;

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11. Ler o filtrado num espectrofotmetro, num comprimento de onda de 460nm, numa cubeta de caminho tico de 1cm. 4.11.8. Procedimento preparao da curva padro (extrao com clorofrmio) 1. Os padres devem ser preparados com, no mximo, 2h de antecedncia; 2. Diluir num balo volumtrico de 250mL, da soluo padro de Fenol (1mg/L), volumes suficientes para produzir concentraes de 1 a 10g/L: Conc. Fenol (g/L) 1 2 4 6 8 10 Volume (mL) da soluo padro diludo num balo volumtrico de 250mL 2,5 5 10 15 20 25

3. Transferir para um bcker de 600mL e diluir os padres para 500mL com gua; 4. Ajustar o pH para 7,9 +/- 0,1 usando as solues de NH4OH e tampo de fosfato; 5. Adicionar 3mL de 4-aminoatipirina; 6. Adicionar 3mL de ferricianeto de potssio; 7. Aguardar 15 minutos; 8. Ler no espectrofotmetro num comprimento de onda de 460nm; 9. Plotar num grfico as absorbncias obtidas em funo da concentrao dos padres; 10. Obter a equao da reta; 11. coeficiente de correlao (R2) deve ser superior a 98%.

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4.11.9. Procedimento mtodo direto altas concentraes de Fenol 1. Aps a destilao, pipetar 100mL do destilado e transferir para um bcker de 250mL; 2. Adicionar 2,5mL de NH4OH 0,5N; 3. Adicionar 3mL de tampo de Fosfato; 4. Ajustar o pH para 7,9 +/- 0,1 com NH4OH; 5. Adicionar 1mL de soluo de 4-aminoantipirina; 6. Adicionar 1mL de soluo de ferricianeto de potssio; 7. Aguardar 15 minutos; 8. Ler em espectrofotmetro num comprimento de onda de 500nm. 9. Anotar o valor da absorbncia da amostra. 4.11.10. Procedimento preparao da curva padro (mtodo direto) 1. Os padres devem ser preparados com, no mximo, 2h de antecedncia; 2. Diluir a soluo estoque de Fenol (1g/L) para 100mg/L (diluir 10x); 3. Diluir num balo volumtrico de 100mL, da soluo de Fenol (100mg/L), volumes suficientes para produzir concentraes de 1 a 5 mg/L. Conc. Fenol (mg/L) 1 2 3 4 5 4. Transferir para um bcker de 250mL; 5. Adicionar 2,5mL de NH4OH 0,5N; 6. Adicionar 3mL de tampo de Fosfato; Volume (mL) da soluo padro diludo num balo volumtrico de 100mL 1 2 3 4 5

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7. Ajustar o pH para 7,9 +/- 0,1 com NH4OH; 8. Adicionar 1mL de soluo de 4-aminoantipirina; 9. Adicionar 1mL de soluo de ferricianeto de potssio; 10. Aguardar 15 minutos; 11. Ler em espectrofotmetro num comprimento de onda de 500nm. 12. Plotar num grfico as absorbncias obtidas em funo das concentraes dos padres. 13. Obter a equao da reta; 14. coeficiente de correlao (R2) deve ser superior a 98%. 4.11.11. Clculos

Fenol =usar a equao da reta obtida com a construo da curva padro.

mg ou g Fenol/L

4.12.RESDUOS 4.12.1. Introduo Resduos ou Slidos so todas as matrias suspensas ou dissolvidas na gua, nos despejos domsticos ou industriais. Pode-se interpretar o termo slido como sendo toda a matria que permanece como resduo aps evaporao, secagem ou calcinao, a uma temperatura preestabelecida e por um tempo fixado. Os slidos de uma gua podem ser classificados de acordo com o fluxograma disposto abaixo: Slidos Totais Slidos em Suspenso Totais Slidos Dissolvidos Totais

De acordo com o tratamento trmico efetuado na amostra, pode-se, ainda, fragmentar os slidos em termos de fixos e volteis; sendo que o termo slidos fixos aplicado ao resduo total, em suspenso ou dissolvido, aps aquecimento e secagem por um perodo especfico e a uma temperatura

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especfica. A massa perdida por ignio chamada de slidos volteis; a determinao dessas pores no permite destinguir com preciso entre matria orgnica e inorgnica, uma vez que a perda por ignio no envolve apenas a matria orgnica, podendo ser em razo da decomposio ou volatilizao de vrios sais minerais. 4.12.2. Mtodo de determinao mtodo gravimtrico. Princpio do mtodo: a gravimetria baseia-se na diferena entre massa, dessa forma, a determinao das vrias formas de slidos prende-se a diferena entre a massa seca e a massa mida, em relao ao volume de amostra disposta no teste. 4.12.3. Equipamentos e vidrarias

Bomba de Vcuo; Balana analtica; Manifould; Dessecador; Estufa; Mufla; Pina de Mohr; Pina simples e esptula; Cpsula de porcelana de 80mL de capacidade; Cpsula de porcelana de 130mL de capacidade; Kitassato; Membrana de filtrao de 1,2m (GF/C); Membrana de filtrao de 0,45m; Pipeta graduada e volumtrica; Bcker; Cone Imhoff.

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4.12.4. Procedimento (A) Slidos Totais 1. Calcinar a cpsula de porcelana (130 mL), na mufla a 550 C 50 C por 1 hora; 2. Deixar resfriar em dessecador; 3. Tarar, anotando o peso P0; 4. Retirar uma alquota de amostra e passar para um bcker de 600mL; 5. Manter a amostra sob agitao; 6. Retirar, com balo volumtrico ou pipeta volumtrica, um volume prdeterminado de amostra; 7. Transferir para a cpsula; 8. Transportar, manuseando com luvas, a cpsula at a estufa; 9. Deixar em estufa 103-105 C at peso constante (24 horas); 10. Retirar a cpsula da estufa, com auxlio de uma pina de Mohr, e deixar esfriar em dessecador; 11. Pesar e anotar o peso P1. 4.12.5. Procedimento (B) Slidos em Suspenso Totais 1. Calcinar a membrana de GF/C umedecida dentro de uma cpsula de porcelana de 80mL, na mufla a 550 C 50 C por 15minutos; 2. Deixar resfriar em dessecador; 3. Tarar, anotando o peso P0; 4. Retirar uma alquota de amostra e passar para um bcker de 600mL; 5. Manter a amostra sob agitao; 6. Retirar, com balo volumtrico ou pipeta volumtrica, determinado de amostra; um volume pr-

7. Acondicionar a membrana tarada num sistema de filtrao - manifould (usar pinas para manusear a membrana); 8. Passar a amostra pelo sistema de filtrao e acionar o vcuo; 9. Aguardar o trmino da filtrao;

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10. Lavar, com gua destilada, as paredes do copo de filtrao; 11. Retirar a membrana, com uma pina, e acomod-la na cpsula, levando-a at a estufa; 12. Deixar em estufa 103-105 C at peso constante (aproximadamente 2h); 13. Retirar a cpsula da estufa e deixar esfriar em dessecador; 14. Pesar e anotar o peso P1. 4.12.6. Procedimento (C) Slidos em Dissolvidos Totais 1. Calcinar a cpsula de porcelana (130 mL), na mufla a 550 C 50 C por 1 hora; 2. Deixar resfriar em dessecador; 3. Tarar, anotando o peso P0; 4. Retirar uma alquota de amostra e passar para um bcker de 600mL; 5. Manter a amostra sob agitao; 6. Montar o sistema de filtrao utilizando um Kitassato e aparato de filtrao; 7. Acomodar uma membrana de GF/C; 8. Filtrar um volume pr-determinado de amostra; 9. Retirar do filtrado, com auxlio de um balo volumtrico ou pipeta volumtrica, um volume pr-determinado de amostra; 10. Transferir para a cpsula previamente tarada; 11. Transportar, manuseando com luvas, a cpsula at a estufa 12. Deixar em estufa 180 +/-2 C at peso constante (24 horas); 13. Retirar a cpsula da estufa, com auxlio de pina de Mohr, e deixar esfriar em dessecador; 14. Pesar e anotar o peso P1. 4.12.7. Procedimento Slidos Fixos e Volteis 1. Acondicionar os resduos dos mtodos A, B e C (cpsulas e membranas) na mufla a 550oC;

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2. Manter a essa temperatura por aproximadamente 20 minutos; 3. Retirar, com auxlio de uma pina de Mohr, e deixar esfriar em dessecador; 4. Pesar e anotar o P2. 4.12.8. Clculos

Slidos Totais : =
P1 P0 . 1000 vol.amostra ( L)

ST (mg/L)

Slidos Totais Fixos:


P2 P0 . 1000 vol.amostra(L)

STF (mg/L) =

Slidos Totais Volteis:

STV (mg/L) = ST-STF

Slidos em Suspenso Totais: =


P1 P 0 . 1000 vol.amostra( L)

SST (mg/L)

Slidos em Suspenso Fixos:


P2 P0 . 1000 vol.amostra(L)

SSF (mg/L) =

Slidos em Suspenso Volteis:

SSV (mg/L) = SST-SSF

Slidos Dissolvidos Totais:


P1 P0 .1000 vol.amostra (L)

SDT (mg/L) =

Slidos Dissolvidos Fixos:


P2 P0 . 1000 vol.amostra(L)

SDF (mg/L) =

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Slidos Dissolvidos Volteis:

SDV (mg/L) = ST-STF

4.13. DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO (DQO) 4.13.1. Introduo Demanda Qumica de Oxignio (DQO) definida como a quantidade de oxignio necessria para oxidar quimicamente a matria orgnica e inorgnica oxidvel de uma determinada gua. O Dicromato reduzido a on Cromo trivalente (Cr+3) mediante reao com a matria oxidvel presente na amostra, em presena de cido Sulfrico (H2SO4), sendo a reao O parmetro DQO largamente empregado na medida de poluentes presentes em guas e esgotos; seu valor pode ser correlacionado com outros parmetros, como, p.ex., Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO). 4.13.2. Mtodo de determinao Refluxo Aberto. Princpio do mtodo: a matria orgnica/inorgnica oxidvel oxidada em meio cido (H2SO4) por um forte agente oxidante (K2Cr2O7) em excesso conhecido num condensador de refluxo do tipo Friedrichs. Toda reao catalisada por Sulfato de Prata (Ag2SO4) e calor. Aps a digesto o excesso de Dicromato titulado contra uma soluo de Sulfato Ferroso Amoniacal SFA (Fe(SO4)2(NH4)2), e assim determina-se a quantidade de oxidante consumida na reao; tal quantidade ser expressa em termos equivalentes de oxignio. O tempo ideal para a digesto de 2 horas. Existe uma proporo a ser respeitada entre os reagentes e amostra, que da ordem de: 1(dicromato):2(amostra):3(cido sulfrico). Como nos esgotos existe uma grande quantidade de ons Cloretos, necessrio a adio de Sulfato de Mercrio (HgSO4), para que assim precipite o Cloreto de Mercrio (HgCl2) e no haja interferncia no consumo de dicromato. 4.13.3. Equipamentos e vidrarias

Chapa de aquecimento contendo condensadores Friedrichs; Balo de fundo chato de 500mL; Prolas de vidro para controlar ebulio; Esptulas;

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Pipetas volumtricas; Balo volumtricos; Dispenser; Proveta; Bureta de 50mL.

4.13.4. Reagentes

cido Sulfrico com Sulfato de Prata: Adicionar 10g de Sulfato de Prata em 1L de cido Sulfrico concentrado. Deixar um dia para a dissoluo.

Soluo de Dicromato de Potssio 0,25N: Dissolver 12,259g de Dicromato de Potssio p.a., previamente seco a 150oC por 2 horas, em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o menisco.

Soluo de Dicromato de Potssio 0,025N: Diluir 100mL da soluo de Dicromato de Potssio 0,25N em um balo de 1L, completar o volume com gua destilada.

Soluo de Sulfato Ferroso Amoniacal (SFA) 0,25N: Dissolver 98g de SFA em aproximadamente 800mL de gua destilada, adicionar 20mL de cido Sulfrico concentrado, aguardar esfriar e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume com gua destilada. Padronizao: Adicionar 10mL de Dicromato de Potssio 0,25N num erly; Elevar o volume do erly para 100mL com gua destilada; Adicionar, com um Dispenser, 30mL de cido Sulfrico; Aguardar esfriar; Adicionar de 3 a 6 gotas de indicador Ferroin; Titular com a soluo de SFA at a viragem do indicador (verde para marrom). Calcular a Normalidade da soluo de SFA:

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N(SFA)

vol.dicromato(mL) N (dicromato) vol.gasto de SFA(mL)

Soluo de Sulfato Ferroso Amoniacal (SFA) 0,025N: Diluir 100mL da soluo de SFA 0,25N num balo volumtrico de 1L e completar o volume com gua destilada. Padronizar da mesma forma descrita para o SFA 0,25N, com uma alterao: utilizar a Soluo de Dicromato de Potssio 0,025N.

Soluo Indicadora de Ferroin: Dissolver 1,485g de 1,10 fenantrolina monohidratada e 695mg de Sulfato Ferrosos heptahidratado em 100mL de gua destilada;

Sulfato de Mercrio Soluo Padro de Hidrogenoftalato de Potssio (HFP): Dissolver 425mg de HFP, previamente seco a 110oC por aproximadamente 2 horas, em 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L, e completar o volume. Essa soluo apresenta um valor de DQO de 500mgO2/L.

4.13.5. Procedimento amostras com DQO acima de 50mgO2/L 1. Misturar a amostra no frasco de coleta; 2. Retirar pelo menos 200 mL num bcker de 250 mL; 3. Homogeneizar a amostra com auxlio de agitador magntico; 4. Em um balo de fundo chato (500 mL), introduzir 1 g de Sulfato de Mercrio (Hg2SO4) e uma poro de prolas de vidro; 5. Com o Dispenser, adicionar 25 mL de H2SO4 / Ag2SO4 ; 6. A seguir pipetar 25 mL de soluo de K2Cr2O7 0,25N e introduzir no balo; 7. Com o auxlio de uma pipeta, transferir 50 mL de amostra para o balo e misturar (amostras com DQO superior a 300mgO2/L precisam ser diludas); 8. Adicionar, com o Dispenser, mais 50 mL de H2SO4/ Ag2SO4 e homogeneizar bem; 9. Conectar o balo no condensador de refluxo;

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10. Seguindo os mesmos procedimentos, fazer anlise de um branco com gua destilada; 11. Deixar duas horas em refluxo; 12. Findas as duas horas, retirar e adicionar, com uma proveta de 250 mL, 150 mL de gua destilada; 13. Esperar at a temperatura do contedo do balo atingir a temperatura ambiente; 14. Adicionar soluo de sulfato ferroso amoniacal (SFA) 0,25N em uma bureta de 50 mL; 15. Adicionar aproximadamente 6 gotas de soluo Indicadora Ferroin no balo; 16. Titular, com o auxlio de um agitador magntico, at a viragem do verdeazulado para o marrom; 17. Anotar o volume gasto. 4.13.6. Procedimento amostras com DQO abaixo de 50mgO2/L 1. Seguir os mesmos passos do procedimento 4.13.5, trocando tanto o SFA como o Dicromato 0,25N, pelos respectivos reagentes 0,025N. 4.13.7. Clculo:

DQO = Onde,

( A B ).N SFA .8000 ml amostra

A = ml SFA gastos no branco; B = ml SFA gastos na amostra; NSFA = Normalidade real do SFA; VSFA = Volume gasto de SFA (ml); NK2Cr2O7 = Normalidade da soluo de Dicromato de Potssio.

4.14. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO (DBO) 4.14.1. Introduo

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A Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) uma teste emprico no qual procedimentos padronizados de laboratrio so usados para determinar a quantidade de oxignio relativa em guas naturais, efluentes domsticos e industriais. O teste de DBO empregado para determinar os nveis de poluio, para avaliar cargas poluidoras e para avaliar a eficincia de um determinado sistema de tratamento. Pode-se relacionar os valores obtidos no teste de DBO com os obtidos nos testes de DQO, sendo que, teoricamente, para esgotos domsticos, os valores de DQO so duas vezes os de DBO. 4.14.2. Mtodo de determinao Teste de DBO5, 20 (5dias, 20oC ) Princpio do mtodo: grande parte dos organismos vivos dependem, direta ou indiretamente, de oxignio para manter seus processos metablicos que produzem energia necessria para o seu crescimento e reproduo. Chama-se de organismos aerbios queles que dependem exclusivamente do oxignio da forma livre para mineralizao da matria orgnica, resultando como produtos finais substncias inorgnicas mais simples tais como o CO2, NH3, H2O etc... A matria orgnica presente nas guas naturais e nos efluentes domsticos e industriais tende a ser mineralizada naturalmente pelos microrganismos aerbios existentes, consumindo oxignio dissolvido no meio aquoso. O teste de DBO tem por objetivo, determinar essa quantidade de oxignio consumido, e assim, relacionar com a quantidade de matria orgnica biodegradvel presente na amostra. O mtodo usualmente empregado para a determinao da DBO o da diluio, incubao por um perodo de 5 dias a 20oC, com a determinao dos nveis iniciais e finais de oxignio atravs do mtodo da Azida modificado. Para garantir uma melhor eficincia no metabolismo dos microrganismos envolvidos no teste, adicionado ao frasco de incubao, solues nutritivas e uma soluo tampo, a fim de garantir um pH neutro de 6,5 a 7,5 (chamada de gua de Diluio). importante frisar que, durante os 5 dias do teste, as amostras ficaro num ambiente desprovido de luz, fim de evitar o aparecimento de seres clorofilados fotossintticos. 4.14.3. Equipamentos e vidrarias

Incubadora (termo-regulvel);

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Oxmetro; Frascos de DBO; Pipetas volumtricas; Bales volumtricos; Bckeres; Erlenmeyer; Bureta de 50mL; Garrafo para gua de diluio provido de sistema de sifo.

4.14.4. Reagentes

Soluo Tampo de Fosfatos (A): Dissolver em aproximadamente 600mL de gua destilada: 8,5g de fosfato monobsico de potssio (KH2PO4); 21,75g de fosfato bibsico de potssio (KHPO4); 33,4g de fosfato bibsico de sdio heptahidratado (Na2HPO4.7H2O); 1,7g de cloreto de amnio (NH4Cl) transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume com gua destilada; tal soluo deve ser guardada em baixas temperaturas e na ausncia de luz.

Soluo de Sulfato de Magnsio (MgSO4) (B): Dissolver 22,5g de sulfato de magnsio heptahidratado em aproximadamente 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume; tal soluo deve ser guardada em baixas temperaturas e na ausncia de luz.

Soluo de Cloreto de Clcio (CaCl2) (C): Dissolver 27,5g de cloreto de clcio anidro em aproximadamente 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume; tal soluo deve ser guardada em baixas temperaturas e na ausncia de luz.

Soluo de Cloreto Frrico (FeCl3) (D):

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Dissolver 0,25g de cloreto frrico hexahidratado em aproximadamente 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume; tal soluo deve ser guardada em baixas temperaturas e na ausncia de luz.

gua de Diluio Adicionar a um garrafo previamente limpo e estril gua destilada de acordo com a necessidade a ser empregada no teste; manter o contedo desse garrafo em aerao por, no mnimo, 2 horas; deixar em repouso por aproximadamente 30 minutos, e acrescentar a tal gua 1mL de cada uma das solues A, B, C e D para cada litro de gua destilada usado.

Inibidor de Nitrificao (2-cloro-6-(triclometil)piridina, frmula 2533/HACH Sulfito de sdio; Cloreto de cobalto; Soluo Padro de cido glutmico/glucose Dissolver, previamente secos em estufa a 103oC por 1 hora, 150mg de glucose e 150mg de cido glutmico, em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L. Preparar semanalmente. Tal soluo deve apresentar uma DBO terica de 194mg/L (sendo tolerado um desvio padro de at +/- 15%).

Soluo de Sulfato Manganoso (MnSO4): Dissolver 364g de sulfato manganoso monohidratado (MnSO4.H2O) em aproximadamente 800mL de gua destilada, filtrar em papel de filtro Watman no 40, e diluir em balo volumtrico de 1L.

Soluo de Alcali-Iodeto-Azida (AIA): Dissolver em aproximadamente 800mL de gua: 500g de hidrxido de Sdio (NaOH); 135g de iodeto de sdio (NaI); diluir em 1L de gua destilada; adicionar 10g de Azida Sdica (NaN3) previamente dissolvida em 40mL de gua destilada. Guardar em frasco de PVC.

cido Sulfrico concentrado; Soluo Padro de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,025M

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Dissolver 6,205g de tiossulfato de sdio pentahidratado, juntamente com 1,5mL de Hidrxido de Sdio 6N (ou 0,4g de NaOH), em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume. Padronizao: Padronizar com 10mL de soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) 0,1N, acrescidos de 1mL de cido sulfrico concentrado mais cerca de 80mL de gua, deve-se deixar por 6 minutos o erly no escuro, em seguida, adicionar uma esptula (+/-1g) de KI, e titular contra soluo de tiossulfato at o aparecimento de uma colorao amarelo-palha, nesse ponto, adicionar amido e prosseguir a titulao at a viragem do azul para o incolor. Calcular a normalidade real do tiossulfato: NNa2S2O3 =

N K 2Cr 2O 7 *V K 2Cr 2O 7 V Na 2 S 2O 3 gastos

Soluo indicadora de Amido Dissolver 5g de amido em um pouco de gua, misturar almofariz e pistilo at formar uma pasta uniforme; transferir para um bcker contendo 1L de gua fervendo e promover a mistura; aguardar esfriar e sedimentar por 24h; retirar o sobrenadante e adicionar a ele 1,25g de cido saliclico e 4g de cloreto de zinco, para preservar a soluo.

4.14.5. Procedimento calibrao do Oxmetro 1. aerar 1 litro de gua destilada por aprox. 2 horas; 2. deixar em repouso por 30 minutos; 3. transferir a gua para dois frascos de DBO; 4. em um dos frascos, colocar a sonda do oxmetro e ligar o aparelho; 5. no outro frasco, adicionar 1mL (20gotas) de soluo alcali-iodeto-azida mais 1 mL (20gotas) de sulfato manganoso; 6. tampar e agitar vigorosamente 10 vezes; 7. deixar o precipitado marrom sedimentar at metade do frasco; 8. adicionar 1mL (20gotas) de cido sulfrico concentrado; 9. tampar e agitar mais 10 vezes; 10. retirar uma alquota de 100mL e transferir para um erly de 250mL; 11. adicionar amido;

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12. titular contra tiossulfato de sdio 0.025N at cor incolor. 13. calcular Oxignio Dissolvido (OD); 14. ajustar no oxmetro o valor de OD obtido; 15. em dois outros frascos de DBO, completar com gua destilada; 16. adicionar em ambos sulfito de sdio uma esptula, juntamente com uma ponta de esptula de cloreto de cobalto (traos); 17. num dos frascos, adicionar 1mL (20gotas) de soluo de alcali-iodeto-azida mais 1mL (20gotas) de sulfato manganoso, caso forme um precipitado branco, continue, caso contrtrio, repetir adicionando mais sulfito de sdio; 18. colocar a sonda no outro frasco, ajustar o zero no aparelho. 4.14.6. Procedimento preparo dos frascos de DBO 1. deixar com sol. sulfocrmica por 1 dia; 2. enxaguar vrias vezes com gua de torneira seguida de gua destilada; 3. autoclavar os frascos a uma temperatura de 120oC e 1 kgl/cm2 de presso, por aproximadamente 30 minutos; 4. deixar esfriar. 4.14.7. Procedimento DBO sem semente 1. adicionar a amostra ao frasco preparado de DBO completar ou alquota da diluio (de acordo com a proposta da tabela abaixo) fazer, pelo menos, 4 diluies diferentes; 2. anotar o no e o volume do frasco; 3. adicionar, se necessrio, inibidor de nitrificao; 4. completar o volume do frasco com gua de diluio evitando a formao de bolhas e turbulncias; 5. medir OD inicial; 6. levar incubadora; 7. aps 5 dias desencubar; 8. medir OD final.

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4.14.8. Procedimento DBO com semente 4.14.8.1. Preparo da semente 1. acondicionar um volume conhecido de esgoto domstico em um bcker de 500mL; 2. deixar sedimentar por 1 hora; 3. retirar o sobrenadante e utiliz-lo como a Semente. 4.14.8.2. Procedimento anlise 1. adicionar a amostra ao frasco preparado de DBO completar ou alquota da diluio (de acordo com a proposta da tabela abaixo) fazer, pelo menos, 4 diluies diferentes; 2. anotar o no e o volume do frasco; 3. adicionar, se necessrio, inibidor de nitrificao; 4. num frasco em separado, incubar a semente, adicionando 2mL da Semente preparada, juntamente com o inibidor de nitrificao, e completando o volume com gua de diluio; 5. adicionar, em cada frasco, de 2mL de Semente; 6. completar o volume do frasco com gua de diluio evitando a formao de bolhas e turbulncias; 7. medir OD inicial; 8. levar incubadora; 9. aps 5 dias desencubar; 10. medir OD final. 4.14.9. Clculos

Oxignio Dissolvido (OD):

mgO2/L = vol. Tiossulfato * N tiossulfato * 8000 100

DBO sem semente:

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DBO (mg O2/L) = Onde: f =

ODf ODi f

ml de amostra volume de frasco de DBO

DBO com semente: Calcular DBO da semente; Subtrair esse valor da DBO das amostras

4.14.10. Tabela estimativa para diluio de DBO com base nos valores de DQO Alquota para diluio (mL) 0.001 0.002 0.005 0.02 0.1 0.2 1 2 5 10 20 50 100 300 OBS.: Algumas condies a serem respeitadas: Faixa de DQO (mg/L) 128000 130000 118000 125000 60000 115000 12000 42000 6000 21000 3000 10000 600 2100 300 1050 120 420 60 210 30 105 12 42 6 21 07

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ODi - ODf 2mg/L; 1 ODf 6 mg/L.

4.15. SRIE NITROGENADA 4.15.1. Introduo Em guas naturais ou efluentes domsticos e industriais, as formas nitrogenadas so de grande interesse, em ordem decrescente de estado de oxidao, tem-se: nitrato, nitrito, amnia e nitrognio orgnico. Todas essas formas, inclusive o nitrognio gasoso (N2), esto presentes no chamado ciclo do nitrognio. Nitrognio orgnico definido como um composto orgnico que possui o nitrognio na forma trivalente negativo. Analiticamente, nitrognio orgnico e amoniacal podem ser determinados em conjunto no teste de Nitrognio Kjeldahl, termo o qual refere-se a tcnica empregada em sua determinao. O nitrognio orgnico apresenta-se na forma de protenas, peptdeos, cidos nucleicos e uria, alm de numerosos compostos sintticos. A concentrao tpica de Nitrognio orgnico em esgotos domsticos da ordem de 20mg/L, A forma nitrogenada referente ao ltimo estado de oxidao, o Nitrato geralmente ocorre em pequenas quantidades em guas de superfcie, mas pode ocorrer em grandes quantidades em guas subterrneas. Sua excessiva presena pode desenvolver uma doena chamada Metaemoglobinemia, sobretudo, em crianas; h uma restrio em at 10mg/L de nitrognio na forma de nitrato para guas de abastecimento. Trata-se de um nutriente essencial para muitos seres auttrofos fotossintticos, sendo, em alguns casos, considerado nutriente limitante de crescimento populacional. O Nitrito a forma intermediria de oxidao do nitrognio, uma forma instvel, podendo ser oxidada, facilmente, a nitrato. Amnia presente naturalmente em guas superficiais e esgotos, sendo, tambm, oriunda de determinados processos industriais como os observados em indstrias siderrgicas. As diversas formas nitrogenadas so expressas em equivalentes de Nitrognio na forma apresentada, assim, tem-se, p.ex., para nitrato: mgN-NO3-/L, e assim por diante. 4.15.2. Nitrognio Amoniacal 4.15.2.1. Mtodo de determinao destilao preliminar/ titulomtrico Princpio do mtodo: a amostra tamponada num pH de 9,5 com tampo de borato para evitar a hidrlise de tiocianatos e outros compostos orgnicos, em seguida destilada, e o contedo destilado coletado numa soluo absorvente

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de cido Brico; esse destilado coletado no cido Brico e titulado, potenciometricamente, contra uma soluo de cido Sulfrico. Esse mtodo indicado para a faixa de concentrao de 5 a 100mgN-NH3/L. 4.15.2.2. Equipamentos e vidrarias

Aparelho de destilao; pHmetro; balo volumtrico; pipetas volumtricas; bckeres; bureta de 50mL; dispenser; agitador magntico/barra magntica; frasco Kjeldahl.

4.15.2.3. Reagentes

Soluo Tampo de Borato: Dissolver 9,5g de Tetraborato de Sdio juntamente com 176mL de Hidrxido de Sdio 0,1N em aproximadamente 1200mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 2L e completar o volume.

Soluo de Hidrxido de Sdio (NaOH) 6N: Dissolver 240g de NaOH em 800mL de gua destilada, aguardar esfriar e completar o volume para 1L.

Indicador Misto: Dissolver 200mg de Vermelho de Metila em 100mL de lcool Etlico; dissolver 100mg de Azul de Metileno em 50mL de lcool etlico; Juntar as duas solues. Preparar mensalmente.

Soluo absorvente de cido Brico Dissolver 20g de cido Brico em 800mL de gua destilada, adicionar 10mL de indicador misto, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.. Preparar mensalmente.

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Soluo estoque de cido sulfrico (H2SO4) 1N Pipetar 27mL de H2SO4 concentrado (com extremo cuidado!) e transferir lentamente para um balo volumtrico de 1L com aproximadamente 500mL de gua, completar o volume do balo.

Soluo Padro de cido Sulfrico 0,02N Pipetar 20mL da soluo estoque de cido sulfrico 1N e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo. Padronizar com 20mL de soluo padro de Carbonato de sdio 0,05N, titulando at o pH de 4,5 (ponto final). Calcular a normalidade real do cido sulfrico: N = A.B 53 . C Onde: A : massa (g) de carbonato de sdio presente no balo de 1L; B : volume (mL) de carbonato de sdio usado na padronizao; C : volume (mL) de NaOH gastos na titulao.

4.15.2.4. Procedimento 1. Homogeneizar a amostra; 2. Retirar uma alquota representativa em relao a quantidade de nitrognio amoniacal presente na amostra, tal qual sugere a tabela abaixo, e transferir para um bcker: Nitrognio Amoniacal (mg/L) 5 - 10 10 20 20 50 50 - 100 Volume para amostra (mL) 250 100 50 25

Obs.: amostras com valores acima de 100mgN-NH3/L devem ser diludas. 3. Adicionar 25mL de Soluo Tampo de Borato; 4. Ajustar o pH para 9,5 com Hidrxido de Sdio; 5. Reservar;

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6. Adicionar 50mL de Soluo Absorvente de cido Brico num balo volumtrico de 250mL; 7. Transferir a amostra preparada e reservada para um frasco Kjeldahl; 8. Conectar o frasco ao destilador; 9. Programar destilador para 10 minutos; 10. Acoplar o balo volumtrico de 250mL contendo a soluo de cido Brico na sada do destilado, de modo que a mangueira de sada esteja submersa na soluo; 11. Aguardar a destilao dos 200mL de amostra (at o menisco do balo); 12. Transferir o contedo do balo para um bcker de 600mL; 13. Titular, com um pH, contra a soluo de cido Sulfrico 0,02N at o ponto final da soluo padro de cido Brico, o qual obtido da seguinte forma: Transferir 50mL de soluo absorvente de cido Brico para um balo volumtrico de 250mL e completar o volume com gua destilada; Medir o pH dessa soluo, o qual ser considerado como referencial para o ponto final da titulao das amostra. 4.15.2.5. Clculos mgN-NH3/L = onde: Volume A: volume de cido Sulfrico 0,02N gastos na titulao 4.15.3. Nitrito 4.15.3.1. Mtodo de determinao mtodo colorimtrico Princpio do mtodo: o nitrito determinado mediante a formao de um composto azo da cor prpura, em um pH da ordem de 2,0 a 2,5, por diazotao por sulfanilamida com N-(1-naftil)-etilenodiamino dihidroclordrico (NED dihidroclordrico). A escala de concentrao aplicada ao mtodo de 10 a 1000gN-NO2-/L em espectrofotmetro, sendo empregado o comprimento de onda de 543nm. 4.15.3.2. Equipamentos e vidrarias

volume A 280 vol.amostra

Espectrofotmetro UV-Visvel;

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Bomba de vcuo; Kitassato; Membrana de filtrao de 0,45m; Bcker; Pipeta volumtrica; Balo volumtrico; Bureta de 50mL.

4.15.3.3. Reagentes

Soluo de N-(1-naftil)-etilenodiamino dihidroclordrico: Dissolver 0,5g de n-1-naftil em 300mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 500mL e completar o volume.

Soluo de Sulfanilamida: Dissolver 5g de sulfanilamida em 300mL de gua destilada, adicionar 50mL de cido Clordrico concentrado, transferir para um balo volumtrico de 500mL e completar o volume.

Soluo de Oxalato de Sdio (Na2C2O4) 0,025M: Dissolver 3,35g de oxalato de sdio em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.

Soluo de Sulfato Ferroso Amoniacal (SFA) 0,05N Dissolver 19,607g de SFA em aproximadamente 800mL de gua destilada, adicionar 20mL de cido Sulfrico concentrado, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume. Padronizao: Adicionar 10mL de Dicromato de Potssio 0,25N num erly; Elevar o volume do erly para 100mL com gua destilada; Adicionar, com um Dispenser, 30mL de cido Sulfrico; Aguardar esfriar; Adicionar de 3 a 6 gotas de indicador Ferroin;

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Titular com a soluo de SFA at a viragem do indicador (verde para marrom). Calcular a Normalidade da soluo de SFA: N(SFA) =

vol.dicromato(mL) N (dicromato) vol.gasto de SFA(mL)

Soluo padro de Permanganato de Potssio (KmnO4) 0,01M (0,05N): Dissolver 1,6g de Permanganato de potssio em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume, armazenar em frasco mbar. Padronizao: Pesar de 100 a 200mg de Oxalato de Sdio anidro, e transferir para um bcker de 250mL fazer duplicada; Adicionar, em cada bcker, 100mL de gua destilada; Adicionar 10mL de cido Sulfrico 1+1; Aquecer a amostra at 90oC; Titular, rapidamente, com soluo padro de Permanganato de Potssio 0,05N (a temperatura no pode ser inferior a 85oC) at a viragem do incolor para o prpura; Em geral, 100mg de Oxalato consomem cerca de 6mL de soluo de permanganato. Calcular a Normalidade real: N KmnO4 = Onde: Vol.A: volume de permanganato gastos na titulao.

massa( g ) Na 2C 2O 4 vol. A 0,33505

Soluo Estoque de Nitrito Dissolver 1,232g de Nitrito de Sdio (NaNO2) em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume. Essa soluo apresenta 250mgN-NO2-/L. Padronizao: Adicionar 50mL 250mL; da soluo padro de Permanganato em um erly de

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Adicionar 5mL de cido Sulfrico concentrado; Adicionar (com a ponta da pipeta submersa) 50mL da soluo estoque de nitrito; Manter o erly em aquecimento a uma temperatura de 70 a 80oC; Titular contra a soluo de SFA 0,05N vagarosamente e em constante agitao, at o ponto de viragem (prpura para incolor persistindo por 5 minutos). Calcular a concentrao real da soluo estoque de Nitrito: mgN-NO2-/L onde: A : volume total de Permanganato gastos; B : normalidade do Permanganato; C : volume total de SFA gastos; D : normalidade do SFA; E : volume (mL) da soluo estoque de Nitrito 4.15.3.4. Procedimentos 1. homogeneizar a amostra e retirar uma alquota, transferindo para um bcker; 2. montar um sistema de filtrao com um kitassato e uma bomba de vcuo; 3. acomodar uma membrana filtrante de 0,45m; e filtrar aproximadamente 100mL de amostra; 4. pipetar 50mL da amostra filtrada em 0,45m; 5. transferir para um bcker de 150mL; 6. adicionar 2mL do reagente sulfanilamida; 7. deixar reagir por 5 minutos; 8. adicionar 2mL do reagente n-naftiletilenodiamina; 9. deixar reagir por 10 minutos; =

[( A B ) (C * D ) ]* 7000
E

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10. ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 543nm. 4.15.3.5. Procedimentos - preparao da curva padro 1. Os padres devem ser preparados com, no mximo, 2h de antecedncia; 2. diluir 1mL da Soluo estoque de Nitrito em um balo volumtrico de 250mL, obtendo-se uma soluo Intermediria de 1mg/L; em seguida, diluir 10mL dessa soluo Intermediria em um balo volumtrico de 100mL, obtendo-se uma nova soluo Padro com 10g/L; preparar padres de acordo com a tabela abaixo: Conc. N-NO2(g/L) 0 1 5 10 30 50 3. transferir para um bcker de 100mL; 4. adicionar 2mL do reagente sulfanilamida em cada padro; 5. deixar reagir por 5 minutos; 6. adicionar 2mL do reagente n-naftiletilenodiamina em cada padro; 7. deixar reagir por 10 minutos; 8. ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 543nm. 9. plotar num grfico as absorbncias obtidas em funo da concentrao dos padres; 10. obter a equao da reta; 11. o coeficiente de correlao (R2) deve ser superior a 98%. Volume (mL) da soluo Padro a ser diludo em um balo volumtrico de 50mL 0 0.5 2.5 5 15 25

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4.15.3.6. Clculos

Nitrito

gN-NO2-/L =usar a equao da reta obtida com a construo da curva padro.


4.15.4. Nitrato 4.15.4.1. Mtodo de Determinao eletrodo on-especfico. Princpio do mtodo: o on Nitrato determinado mediante o uso de um eletrodo de on-especfico; tal eletrodo responde a atividade inica do Nitrato numa faixa de 0,14 a 1400mgN-NO3-/L. Tal mtodo tem como inconveniente a presena de inmeras substncias que interferem na resposta do eletrodo, tais como: nitrito, cianetos, sulfetos, brometos, iodetos, cloratos, percloratos, bicarbonatos etc... Para evitar a ao desses ons confundindo a leitura do eletrodo, adicionado a amostra, no momento da leitura da mesma, uma soluo Tampo, cujo objetivo eliminar tais interferncias. Essa soluo Tampo contem: Sulfato de Prata (AgSO4), que inibe a interferncia dos ons cloretos, brometos, iodetos e cianetos; cido Sulfmico que inibe a interferncia de nitritos; um sistema tampo em pH 3 para eliminar os bicarbonatos e manter constante a fora inica; e Sulfato de Alumnio (Al2(SO4)3) para inibir complexos de cidos orgnicos. 4.15.4.2. Equipamentos e vidrarias

Potencimetro; Eletrodo de on-especfico para nitrato; Bomba de vcuo; Agitador magntico/barra magntica; Kitassato; Membrana filtrante de 0,45m; Pipetas volumtricas; Balo volumtrico; Bcker de 25mL.

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4.15.4.3. Reagentes

Soluo Tampo: Dissolver, em aproximadamente 600mL de gua destilada, 17.32g de Sulfato de Alumnio (Al2(SO4)3.18H2O); 3.43g de Sulfato de Prata (Ag2SO4); 1.28g de cido Brico (H3BO3) e 2.52g de cido Sulfmico (H2NSO3H); ajustar o pH para 3.00 com Hidrxido de Sdio (NaOH) 0.1N; transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.

Soluo de enchimento do eletrodo ORION (900046); Soluo estoque de Nitrato: Dissolver 0,7218g de Nitrato de Potssio (KNO3), previamente seco a 105oC por 24 horas, em aproximadamente 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar volume, adicionar 2mL de Clorofrmio para preservar. Tal soluo apresenta 100mgN-NO3-/L.

4.15.4.4. Procedimento 1. homogeneizar a amostra e retirar uma alquota, transferindo para um bcker; 2. montar um sistema de filtrao com um kitassato e uma bomba de vcuo; 3. acomodar uma membrana filtrante de 0,45m; e filtrar aproximadamente 50mL de amostra; 4. pipetar 10mL da amostra filtrada em 0.45m; 5. transferir para um bcker de 25mL; 6. adicionar 10mL de soluo Tampo; 7. ler no potencimetro utilizando o eletrodo de onespecfico, devidamente calibrado. 4.15.4.5. Calibrao do Eletrodo de on - especfico 1. preparar, mediante diluies da soluo Estoque de Nitrato, solues padres como indicado na tabela a seguir:

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Conc. N-NO3(mg/L) 1 10 100

Volume (mL) da soluo Padro a ser diludo em um balo volumtrico de 100mL 1 10 100

2. pipetar 10mL de cada padro; 3. transferir para um bcker de 25mL; 4. adicionar 10mL de soluo Tampo; 5. entrar no mdulo de calibrao do equipamento e ler os padres; 6. o Sloop obtido pela curva deve estar entre 54 e 60mV. 4.15.5. Nitrognio Total Kjeldahl (NKT) 4.15.5.1.Mtodo de determinao macro-Kjeldahl Princpio do mtodo: em presena de cido Sulfrico, sulfato de Potssio e Sulfato de Cobre, ocorre a catlise de converso das diversas formas de Nitrognio Orgnico em Nitrognio Amoniacal. Aps essa digesto, a amostra tratada igualmente como na determinao de Nitrognio Amoniacal. 4.15.5.2. Equipamentos e vidrarias

aparelho Digestor; Lavador de Gases; Aparelho de destilao; pHmetro; balo volumtrico; pipetas volumtricas; bckeres; bureta de 50mL;

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dispenser; agitador magntico/barra magntica; frasco Kjeldahl.

4.15.5.3. Reagentes

Reagente de Digesto: Dissolver, em aproximadamente 600mL de gua destilada, 134g de Sulfato de Potssio (K2SO4), 7,3g de Sulfato de Cobre (CuSO4) e, cuidadosamente, 134mL de cido Sulfrico (H2SO4) concentrado; transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.

Soluo de Hidrxido de Sdio/Tiossulfato de Sdio Dissolver, em aproximadamente 800mL de gua destilada, 500g de Hidrxido de Sdio (NaOH) e 25g de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.H2O), aguardar esfriar e completar o volume para 1L.

Indicador Misto: Dissolver 200mg de Vermelho de Metila em 100mL de lcool Etlico; dissolver 100mg de Azul de Metileno em 50mL de lcool etlico; Juntar as duas solues. Preparar mensalmente.

Soluo absorvente de cido Brico Dissolver 20g de cido Brico em 800mL de gua destilada, adicionar 10mL de indicador misto, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.. Preparar mensalmente.

Soluo estoque de cido sulfrico (H2SO4) 1N Pipetar 27mL de H2SO4 concentrado (com extremo cuidado!) e transferir lentamente para um balo volumtrico de 1L com aproximadamente 500mL de gua, completar o volume do balo.

Soluo Padro de cido Sulfrico 0,02N Pipetar 20mL da soluo estoque de cido sulfrico 1N e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo. Padronizar com 20mL de soluo padro de Carbonato de sdio 0,05N, titulando at o pH de 4,5 (ponto final). Calcular a normalidade real do cido sulfrico: N = A.B 53 . C

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Onde: A : massa (g) de carbonato de sdio presente no balo de 1L; B : volume (mL) de carbonato de sdio usado na padronizao; C : volume (mL) de NaOH gastos na titulao. 4.15.5.4. Procedimento 1. Homogeneizar a amostra; 2. Retirar uma alquota representativa em relao a quantidade de Nitrognio Total presente na amostra, tal qual sugere a tabela abaixo, e transferir para um frasco kjeldahl: NKT (mg/L) 0-1 1 10 10 20 20 50 50 100 Volume para amostra (mL) 500 250 100 50 25

Obs.: amostras com valores acima de 100mgN-NKT/L devem ser diludas. 3. Adicionar 50mL de Reagente de Digesto; 4. Acoplar o frasco kjeldahl no digestor e ligar o lavador de gases; 5. Aguardar o trmino da digesto (at o aparecimento de fumos brancos na poro superior do frasco); 6. Deixar chegar a temperatura ambiente; 7. Adicionar aproximadamente 120mL de gua destilada; 8. Adicionar 25mL de soluo de Hidrxido de Sdio/Tiossulfato de sdio; 9. Acoplar imediatamente ao Aparelho de Destilao; 10. Introduzir um balo volumtrico de 250mL contendo 50mL de soluo absorvente de cido Brico na sada do destilado; 11. Coletar o destilado at atingir o menisco do balo;

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12. Transferir para um bcker de 500mL; 13. Titular com cido Sulfrico 0.02N usando um eletrodo de pH; 14. Titular at o pH do padro e anotar o volume.

Padro:

Transferir 50 mL de indicador de H3BO3 para um balo volumtrico de 250 mL, completar com H2O destilada e medir o pH. Titular as amostras at esse valor de pH. 4.15.5.5. Clculo: mgN-NKT/L =

VA.SULFRICO x 280 Volamost.

4.15.6. Nitrognio Orgnico Essa forma de Nitrognio obtida mediante subtrao dos valores de Nitrognio Total Kjeldahl pelo Nitrognio Amoniacal.

4.16. FSFORO 4.16.1. Introduo Compostos contendo Fsforo ocorrem em guas naturais e em efluentes (domsticos e industriais), na forma de Fosfatos. Tais formas so classificadas em: Ortofosfatos, Fosfatos Condensados (piro, meta e outros poli-fosfatos) e Fosfatos Orgnicos; podendo apresentar-se na forma de soluo, de particulado ou de detritos, ou ainda na constituio dos organismos aquticos. Os compostos contendo Fsforo so essenciais para o crescimento de organismos e podem ser considerados nutrientes que limitam a produo primria de novas clulas. A anlise de Fsforo envolve dois grandes passos: (1o) converso dos compostos contendo fsforo a forma de interesse de orto-fosfato dissolvidos e (2o) determinao colorimtrica desse orto-fosfato dissolvido. Filtrando-se a amostra em membrana filtrante de 0,45m, pode-se separar as formas de fsforo em suspenso e dissolvidas; gerando, assim, as formas de Fsforo Solvel e Total. preciso, para se quantificar o fsforo contido em compostos orgnicos, converter tais formas em Orto-fosfatos, para tanto, faz-se uso de uma digesto cida

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catalisada pelo calor, onde ocorre a hidrlise desses compostos orgnicos, gerando os Orto-fosfatos. Sendo assim, pode-se dizer que h, tambm, a possibilidade de se quantificar os Fosfatos Orgnicos (mediante digesto) e Inorgnicos. Para efeito de facilitar o entendimento, denominaremos de Fsforo Total a determinao de todas as formas de fsforo contidas na amostra (obtido mediante a digesto cida), e de Fsforo Solvel, as formas inorgnicas de fsforo dissolvidas (obtido mediante a filtrao da amostra). 4.16.2. Mtodo de determinao Fsforo Solvel Princpio do Mtodo: em presena de meio cido, o Molibdato de Amnia juntamente com o Antimonio-tartarato de Potssio reagem com o Orto-fosfato formando o composto cido Fosfomolibdico, o qual reduzido, pelo cido Ascrbico, ao pigmento Azul de Molibdnio. 4.16.3. Equipamentos e vidrarias

Espectrofotmetro UV/Visvel; Bomba de vcuo; Membrana filtrante de 0.45m; Kitassato; Sistema de filtrao; Balo volumtrico; Bcker; Pipeta volumtrica

4.16.4. Reagentes

Soluo de cido Sulfrico (H2SO4) 5N: Diluir, cuidadosamente, 140mL de cido Sulfrico em um balo volumtrico de 1L contendo aproximadamente 600mL de gua destilada. Aguardar esfriar e completar o volume.

Soluo de Antimonio-tartarato de Potssio (K(sob)C4H4O4. H2O): Dissolver 1.3715g de Antimonio-tartarato de Potssio em aproximadamente 300mL de gua destilada; transferir para um balo volumtrico de 0.5L e completar o volume.

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Soluo de Molibdato de Amnia Dissolver, em aproximadamente 300mL de gua destilada, 20g de Molibdato de Amnia, transferir para um balo volumtrico de 0.5L e completar o volume.

cido Ascrbico Soluo estoque de Fsforo Dissolver 219.5mg de Fosfato monocido de Potssio (KH2PO4) anidro em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume. Essa soluo apresenta 50mgP-PO4-3/L.

Reagente Combinado: Adicionar, respeitando a ordem disposta, os seguintes reagentes: 60mL de cido Sulfrico 5N; 20mL de Antimonio-tartarato de Potssio; 20mL de Molibdato de Amnia; 0.7g de cido Ascrbico Tal soluo deve ser preparada diariamente.

4.16.5. Procedimento 1. homogeneizar a amostra e retirar uma alquota, transferindo para um bcker; 2. montar um sistema de filtrao com um kitassato e uma bomba de vcuo; 3. acomodar uma membrana filtrante de 0,45m; e filtrar aproximadamente 100mL de amostra; 4. pipetar 50mL da amostra filtrada em 0,45m (caso a amostra tenha uma concentrao de Fsforo acima de 1,3mgP-PO4-3/L deve-se dilu-la); 5. transferir para um bcker de 150mL; 6. adicionar 4 gotas de fenolftalena; 7. adicionar NaOH 6N at colorao rosa; 8. neutralizar com H2SO4 5N (sem excesso); 9. adicionar 8mL do Reagente Combinado;

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10. deixar reagir por 10 minutos; 11. ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 880nm. 4.16.6. Procedimentos - preparao da curva padro 1. Os padres devem ser preparados com, no mximo, 2h de antecedncia; 2. diluir 5mL da Soluo estoque de Fsforo em um balo volumtrico de 50mL, obtendo-se uma soluo Intermediria de 5mg/L; preparar padres de acordo com a tabela abaixo:

Conc. P-PO4-3 (mg/L) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Volume (mL) da soluo Padro a ser diludo em um balo volumtrico de 50mL 0 2 4 6 8 10

3. transferir para um bcker de 100mL; 4. adicionar 8mL do Reagente Combinado em cada padro; 5. deixar reagir por 10 minutos; 6. ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 880nm. 7. plotar num grfico as absorbncias obtidas em funo da concentrao dos padres; 8. obter a equao da reta; 9. coeficiente de correlao (R2) deve ser superior a 98%. 4.16.7. Procedimento Fsforo Total 1. pipetar 10 ml de amostra e transferir para o frasco de destilao (ou outro volume condizente com a concentrao esperada de fsforo);

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2. pipetar 2 ml de H2SO4 concentrado e 10 ml de HNO3; 3. conectar o frasco na unidade de digesto; 4. ligar o lavador de gases; 5. deixar digerir at reduzir para 1 ml (tem que estar clarificado) ou at liberar fumos brancos do h2SO4; 6. adicionar 20 ml de gua destilada; 7. adicionar 4 gotas de fenolftalena; 8. adicionar NaOH 6N at colorao rosa; 9. filtrar em papel de filtro 1540 e colher o filtrado num balo de 100 ml , completar o volume adicionando as guas de lavagem , ou com destilada; 10. pipetar 50 ml e transferir para um bcker de 150 ml; 11. neutralizar com H2SO4 5N (sem excesso); 12. adicionar 8mL do Reagente Combinado; 13. deixar reagir por 10 minutos; 14. ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 880nm. 4.16.8. Clculos

Fsforo Solvel ou Total

mgP-PO4-3/L =usar a equao da reta obtida com a construo da curva padro. 4.17. LEOS E GRAXAS OG (MATERIAL SOLVEL EM N-HEXANO MSH) 4.17.1. Introduo A determinao quantitativa das substncias designadas por leos e Graxas no possvel de ser realizada; entretanto, grupos dessas substncias com caractersticas fsicas semelhantes podem ser determinadas quantitativamente com base numa solubilidade comum num determinado solvente orgnico. Dessa forma, o parmetro leos e Graxas definido como sendo a determinao de substncias recuperadas atravs de extrao e solubilizao num determinado solvente orgnico.

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Inclui-se nesse grupo outros compostos que no especificamente leos e Graxas, mas que aps acidificao da amostra e eventual extrao, sejam solubilizadas no solvente orgnico. O solvente orgnico indicado para a extrao o N-Hexano (podendo tambm utilizar-se de uma mistura de 80% de N-Hexano e 20% de ter metil-terc-butil), por isso tal parmetro tambm pode ser denominado de Material Solvel em NHexano. A determinao de OG (ou MSH) faz-se importante, medida que tais compostos podem causar influncias perniciosas para o ambiente aqutico. Sua presena excessiva pode interferir nos processos biolgicos, tanto aerbio como anaerbio, alm de prejudicar a eficincia no tratamento de efluentes. 4.17.2. Mtodo de determinao Soxhlet Princpio do mtodo: a amostra contendo OG (ou MSH) acidificada, ocasionando a hidrlise desses compostos, que gera a quebra da emulso; dessa forma, tais compostos torna-se insolveis e se separam da fase lquida; em seguida, a amostra filtrada e o material retido no filtro submetido a uma extrao no aparelho de Soxhlet, empregando-se o N-Hexano para extrao do OG; aps a extrao, o solvente evaporado, permanecendo no recipiente apenas o OG, que, por gravimetria, , ento, determinado. 4.17.3. Equipamentos e vidrarias

Aparelho de Soxhlet; Bomba de vcuo; Balana analtica; Dessecado; Estufa; Pina; Kitassato; Funil de Bchiner; Papel de filtro (watman 40); Tecido tipo Musseline; Balo volumtrico;

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Cartucho de extrao; Extrator; Balo de fundo chato de 250mL; Bcker; Proveta.

4.17.4. Reagentes

cido Clordrico (HCl) 6N - 1+1: Diluir, num balo volumtrico de 1L com 500mL de gua destilada, cuidadosamente 500mL de cido Clordrico.

N-Hexano Suspenso de Terra Diatomcea: Dissolver, em 1L de gua destilada, 10g de Terra Diatomcea, manter em suspenso.

4.17.5. Procedimento 1. Homogeneizar a amostra; 2. Transferir para um balo volumtrico de 500 mL; 3. Antes de completar o menisco, adicionar aproximadamente 1 mL de HC 6N; 4. Homogeneizar; 5. Montar o sistema de filtrao acoplando o funil de bchiner em um kitassato e ligando-o a uma bomba de vcuo; 6. Por no funil de bchiner o musseline, fix-lo com gua, e em seguida o papel de filtro, fix-lo igualmente com gua; 7. Adicionar 100 mL de suspenso de terra de diatomcea de forma uniforme sobre o papel de filtro fazendo-se passar vcuo; 8. Passar a amostra, j acidificada, no funil de Bchiner de forma bem lenta; 9. Retirar o musseline com o papel de filtro + torta com auxlio de uma pina e transferir para o cartucho de extrao; 10. Levar o cartucho a estufa a 103oC por 30 minutos;

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11. Acoplar o extrator no balo de fundo chato de 250 mL (previamente tarado p0); 12. Acondicionar o cartucho dentro do extrator; 13. Adicionar 150 mL de N-Hexano no extrator; 14. Levar para o aparelho de Soxhlet e deixar em recrculo por 4 horas; 15. Em seguida, destilar o contedo do balo (N-Hexano + MSH) a 700 C; 16. Levar o balo para a estufa por aproximadamente 20 minutos ou at secar completamente o balo; 17. Deixar esfriar em dessecador; 18. Pesar para encontrar o P1. 4.17.6. Clculo mgMSH/L =

P1 P0 x 1000 vol. da amostra (mL)

4.18. SURFACTANTES 4.18.1. Introduo Surfactante a denominao dada aos diversos tipos de tensoativos (detergentes) presentes nas guas naturais e nos esgotos (domsticos e industriais). O Surfactante uma molcula com um forte grupo hidrofbico e um, igualmente forte, grupo hidroflico; dessa forma, suas molculas tendem a congregar na interface entre o meio aquoso (com o grupo hidroflico) e em outra fase (com o grupo hidrofbico) como no ar, leo, lquidos e partculas, originando espumas, emulses e suspenso de partculas O grupo hidrofbico , geralmente, formado por um radical hidrocarboneto (R) contendo de 10 a 20 tomos de carbono; j seu grupo hidroflico podem ser de dois tipos: um que se ioniza na gua e outro que no. Os surfactante inicos so subdivididos em duas categorias, de acordo com sua carga eltrica; sendo-o Surfactante Aninico (RSO3-)-Na+, e o Catinico (Rme3N)+Cl-. Existe ainda o Surfactante No-Inico. O descarte corrente de detergentes em esgoto faz com que os nveis de Surfactante variem de 1 a 20 mg/L

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A presena excessiva de Surfactante no meio aquoso pode causar srios prejuzos a vida aqutica e qualidade da gua, alm de complicaes em Estaes de Tratamento. 4.18.2. Mtodo de determinao Princpio do mtodo: a amostra a ser analisada, contendo Surfactantes, sofre um processo denominado de Sublao, na qual ocorre a extrao do Surfactante do meio aquoso e sua solubilizao em Acetato de Etila, por meio de sua prvia quebra de emulso, seguida de arraste em presena de Nitrognio gasoso, no aparelho Sublador. O solvente contendo o Surfactante isolado, desidratado e evaporado, e o resduo (contendo o surfactante) levado para anlise. A anlise do Surfactante ora descrita refere-se categoria de Surfactante Aninico, e baseia-se na formao da Substncia Ativa ao Azul de Metileno (MABS). O mtodo relativamente simples e preciso, compreende trs sucessivas extraes com Clorofrmio em um meio cido contendo o Azul de Metileno, sendo a fase extrada, submetida a anlise em espectrofotmetro, em um comprimento de onda de 652nm. O Alquil-benzeno-sulfonato Linear (LAS) o surfactante aninico mais empregado para padronizar esse mtodo. 4.18.3. Equipamentos e vidrarias

Sublador; Cilindro de Nitrognio; Agitador magntico/barra magntica; Espectrofotmetro; Manta de aquecimento; Bcker; Proveta; Pipeta; Funil de separao; Balo volumtrico.

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4.18.4. Reagentes

Soluo Estoque de Alquil-benzeno-sulfonato Linear LAS Dissolver, precisamente, 1g de LAS em aproximadamente 800mL de gua, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume. Preparar semanalmente.

Soluo Padro de LAS Diluir 10mL da Soluo estoque de LAS em um balo volumtrico de 1L, completar o volume com gua. Essa soluo apresenta a concentrao de 10mgLAS/L.

Fenolftalena (indicador pH 8,3) Pesar 1g de fenolftalena e dissolver em 60mL de lcool etlico, transferir para um balo volumtrico de 100mL e completar o volume com gua.

Soluo de cido sulfrico (H2SO4) 1N Pipetar 27mL de H2SO4 concentrado (com extremo cuidado!) e transferir lentamente para um balo volumtrico de 1L com aproximadamente 500mL de gua, completar o volume do balo.

Soluo de cido sulfrico (H2SO4) 6N Pipetar 163mL de H2SO4 concentrado (com extremo cuidado!) e transferir lentamente para um balo volumtrico de 1L com aproximadamente 500mL de gua, completar o volume do balo.

Soluo de Hidrxido de Sdio 1N Pesar 40g de NaOH e transferir para um balo volumtrico de 1L, promover a dissoluo e completar at o menisco.

Clorofrmio Reagente de Azul de Metileno Dissolver 100mg de Azul de Metileno em 100mL de gua; transferir 30mL para um balo volumtrico de 1L, adicionar 500mL de gua destilada juntamente com 41mL de cido Sulfrico 6N e 50g de Fosfato de Sdio Monobsico, monohidratado (NaH2PO4.H2O), promover a dissoluo completar o volume do balo com gua destilada.

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Soluo de Lavagem Dissolver 50g de Fosfato de Sdio Monobsico, monohidratado (NaH2PO4.H2O) em aproximadamente 500mL de gua destilada, adicionar 41mL de cido Sulfrico 6N e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume com gua destilada.

Acetato de etila; Metanol; L de vidro; Bicarbonato de sdio; Cloreto de sdio; Nitrognio gasoso.

4.18.5. Procedimento - Sublao 1. Homogeneizar a amostra; 2. Transferir 1L de amostra para um bcker e manter em agitao; 3. Filtrar a amostra (papel de filtro qualitativo); 4. Adicionar a amostra 5g de Bicarbonato de Sdio e 100g de Cloreto de Sdio; 5. Montar o Sublador; 6. Conectar o cilindro de Nitrognio no lavador de gs; 7. Conectar o lavador de gs na coluna do Sublador; 8. Encher o frasco do lavador de gs at 2/3 com Acetato de etila; 9. Adicionar a amostra no Sublador; 10. Preencher com gua destilada at a sada da torneira superior do Sublador; 11. Adicionar 100mL de Acetato de etila ao Sublador; 12. Abrir o registro do cilindro de Nitrognio em 1L/min, inicialmente; 13. Manter a sublao por 5 minutos; 14. Cessar o fluxo do gs Nitrognio;

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15. Recolher a fase do Acetato de etila (com o Surfactante) para bcker; 16. Adicionar novamente 100mL de Acetato de etila no Sublador; 17. Manter a sublao por 10 minutos; 18. Recolher a fase do Acetato de etila (com o Surfactante) e juntar com o primeiro extrato no bcker; 19. Evaporar, com auxlio de uma manta aquecedora, o contedo do bcker at secar (recomenda-se tampar com um vidro de relgio); 20. Dissolver o resduo com Metanol; 21. Evaporar, novamente, o contedo do bcker, sem, contudo, deixar secar totalmente; 22. Diluir com gua; 23. Transferir para um balo volumtrico de 100mL. 4.18.6. Procedimento Determinao do Surfactante 1. Adicionar 100mL de amostra (previamente tratada) a um funil de separao de 1L; 2. Adicionar 6 gotas de soluo Indicadora de Fenolftalena; 3. Adicionar, se necessrio, Hidrxido de Sdio 1N at formao da colorao rosa; 4. Neutralizar com cido Sulfrico 1N; 5. Adicionar 10mL de Clorofrmio; 6. Adicionar 25mL de Soluo de Azul de Metileno; 7. Agitar vigorosamente 10 vezes; 8. Extrair a fase do Clorofrmio/Azul de Metileno para outro funil de separao de 1L; 9. No primeiro funil de separao, adicionar mais 10mL de clorofrmio; 10. Repetir o item 8; 11. Repetir o item 9 e 10;

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12. Adicionar no segundo funil de separao (com 3 extratos), 50mL de Soluo de Lavagem; 13. Agitar vigorosamente 10 vezes; 14. Extrair a fase do Clorofrmio para um balo volumtrico de 100mL fazendo-se passar por um funil contendo L de Vidro; 15. Adiconar pores de 10mL de Clorofrmio no funil de separao e juntar ao balo volumtrico, at clarificar o contedo do funil; 16. Completar o volume do balo com Clorofrmio; 17. Ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 652nm; 4.18.7. Procedimentos - preparao da curva padro 1. Os padres devem ser preparados com, no mximo, 2h de antecedncia; 2. Utilizando a Soluo Padro de LAS (10mg/L), preparar padres de acordo com a tabela abaixo:

Conc. LAS (mg/L) 0 0.5 0.8 1.0 1.5 2.0

Volume (mL) da soluo Padro a ser diludo em um balo volumtrico de 100mL 0 5 8 10 15 20

3. Adicionar os 100mL do padro a um funil de separao de 1L; 4. Adicionar 6 gotas de soluo Indicadora de Fenolftalena; 5. Adicionar, se necessrio, Hidrxido de Sdio 1N at formao da colorao rosa; 6. Neutralizar com cido Sulfrico 1N;

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7. Adicionar 10mL de Clorofrmio; 8. Adicionar 25mL de Soluo de Azul de Metileno; 9. Agitar vigorosamente 10 vezes; 10. Extrair a fase do Clorofrmio/Azul de Metileno para outro funil de separao de 1L; 11. No primeiro funil de separao, adicionar mais 10mL de clorofrmio; 12. Repetir o item 8; 13. Repetir o item 9 e 10; 14. Adicionar no segundo funil de separao (com 3 extratos), 50mL de Soluo de Lavagem; 15. Agitar vigorosamente 10 vezes; 16. Extrair a fase do Clorofrmio para um balo volumtrico de 100mL fazendo-se passar por um funil contendo L de Vidro; 17. Adiconar pores de 10mL de Clorofrmio no funil de separao e juntar ao balo volumtrico, at clarificar o contedo do funil; 18. Completar o volume do balo com Clorofrmio; 19. Ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 652nm; 20. plotar num grfico as absorbncias obtidas em funo da concentrao dos padres; 21. obter a equao da reta; 22. coeficiente de correlao (R2) deve ser superior a 98%. 4.18.8. Clculos

Surfactante =usar a equao da reta obtida com a construo da curva padro.

mgLAS/L

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4.19. CIDOS ORGNICOS VOLTEIS AOV 4.19.1. Mtodo de determinao - Mtodo Simplificado 4.19.2. Equipamentos e vidrarias

Centrfuga; Sistema de filtrao e Membrana filtrante de 0.45m (opo em relao ao uso da centrfuga); Chapa de aquecimento; pHmetro; agitador magntico/barra magntica; pipeta; bcker; prolas de vidro; bureta; tubos de Nesler.

4.19.3. Reagentes

Soluo padro de Carbonato de sdio (Na2CO3) 0,5N Secar em estufa a 250o C por 4h, aproximadamente 3g de Na2CO3, aguardar esfriar e pesar 25+/-0,2g e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo, completar o volume do balo.

Soluo estoque de cido sulfrico (H2SO4) 1N Pipetar 27mL de H2SO4 concentrado (com extremo cuidado!) e transferir lentamente para um balo volumtrico de 1L com aproximadamente 500mL de gua, completar o volume do balo.

Soluo Padro de cido sulfrico 0,2N Pipetar 200mL da soluo estoque de cido sulfrico 1N e transferir para um balo volumtrico de 1L, completar o volume do balo. Padronizar com 20mL de soluo padro de Carbonato de sdio 0,05N, titulando at o pH de 4,5 (ponto final). Calcular a normalidade real do cido Sulfrico:

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N = A.B 53 . C Onde: A : massa (g) de carbonato de sdio presente no balo de 1L; B : volume (mL) de carbonato de sdio usado na padronizao; C : volume (mL) de NaOH gastos na titulao.

Soluo padro de Hidrogenoftalato de potssio 0,05N Secar 15 a 20g de padro primrio de hidrogenoftalato de potssio em estufa a 120o C por 2h; aguardar esfriar e pesar 10,0 +/- 0,5g, transferir para um balo volumtrico de 1L, promover a dissoluo e completar o volume do balo.

Soluo padro de Hidrxido de Sdio 0,2N Pesar 8g de NaOH e transferir para um balo volumtrico de 1L, promover a dissoluo e completar at o menisco. Padronizar com 40mL de soluo padro de Hidrogenoftalato de potssio 0,05N, titulando at o ponto final da reao, pH 8,7. Calcular a normalidade real do NaOH: N = A.B 204,2 . C Onde: A : massa (g) de hidrogenoftalato de potssio presente no balo de 1L; B : volume (mL) de hidrogenoftalato de potssio usado na padronizao; C : volume (mL) de NaOH gastos na titulao.

4.19.4. Procedimento 1. Homogeneizar a amostra no frasco de coleta; 2. Passar para 4 tubos de nessler; 3. Conect-los na centrfuga; 4. Centrifugar a 4000 RPM por 15 minutos; 5. Pipetar ......mL de sobrenadante; 6. Transferir para um bcker; 7. Adicionar 50 mL de gua deionizada;

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8. Encher uma bureta com H2SO4 0,2N (padronizado) 9. Titular com o auxlio do pHmetro, at pH 3,00; 10. Adicionar prolas de vidro; 11. Levar chapa de aquecimento; 12. Deixar em ebulio por 5 minutos; 13. Aguardar chegar temperatura ambiente; 14. Encher uma bureta com NaOH 0,2N (padronizado); 15. Titular com auxlio do pHmetro at pH 4,0 e anotar o volume V1; 16. Prosseguir na titulao at pH 7,0 e anotar o volume gasto V2. 4.19.5. Clculo

AOV

mg/L = 480 . f . (V2-V1) Expresso em mg/L de cido actico Onde: f = fator da N do NaOH V1, V2 = volumes gastos de NaOH Obs.: caso no seja possvel centrifugar a amostra, deve-se filtr-la em membrana de 0.45m.

4.20. OXIGNIO CONSUMIDO MATRIA ORGNICA 4.20.1. Introduo Oxignio Consumido refere-se quantidade de oxignio necessrio para oxidar a matria orgnica presente na amostra. A determinao indireta da matria orgnica se d atravs da oxidao por Permanganato de Potssio em meio cido, catalisado pelo calor. Tal parmetro tem sido substitudo pela determinao da Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) ou pela Demanda Qumica de Oxignio (DQO).

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4.20.2. Mtodo de determinao Princpio do mtodo: realizada oxidao da matria orgnica por Permanganato de Potssio em meio cido, a 80oC; utilizando-se o mtodo de titulao de retrocesso (com emprego de Oxalato de Sdio) determinada a concentrao de Permanganato de Potssio utilizada para consumir toda a matria orgnica, sendo expressa em mgO2consumido/L. 4.20.3. Equipamentos e vidrarias

Balana analtica; Chapa de aquecimento; Termmetros; Erlenmeyers; Pipetas; Balo volumtricos; Buretas.

4.20.4. Reagentes

Soluo de cido Sulfrico 1+3 Diluir, com cuidado, 100mL de cido Sulfrico em 300mL de gua destilada.

Soluo Padro de Oxalato de Sdio 0.01N Secar uma pequena quantidade de Oxalato de Sdio a 110o C por 2 horas; pesar exatamente 0.67g, dissolver em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.

Soluo Estoque de Permanganato de Potssio (KMnO4) 0.1N Dissolver 3.2g de KmnO4 em aproximadamente 1L de gua destilada, manter entre 60 a 70o C por 2 horas e filtrar usando funil de vidro sinterizado. Essa soluo deve ser armazenada em frasco mbar.

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Soluo Padro de Permanganato de Potssio 0.01N Diluir 10mL da soluo Estoque de Permanganato de Potssio 0.1N em um balo volumtrico de1L, completar o volume com gua destilada. Preparar diariamente. Padronizao: Pipetar 10mL da soluo de Oxalato de Sdio 0.01N para um erly de 250mL; Adicionar 90mL de gua destilada; Adicionar 5mL de cido Sulfrico 1+3; Aquecer a soluo a 75+/- 2o C; Titular com a soluo de Permanganato de Potssio 0.01N, at o aparecimento da colorao rsea; Fazer um branco com 100mL de gua destilada. Clculo: Nreal Onde: Va: volume de KmnO4, em mL, gastos na titulao do Oxalato de Sdio; Vb: volume de KmnO4, em mL, gastos na titulao do branco; 0.1: normalidade da soluo de Oxalato de Sdio (0.01N) multiplicado pelo volume, em mL, da soluo de Oxalato de Sdio utilizado na anlise (10mL). = 0.1/(Va Vb)

Soluo Estoque de cido Oxlico 0.1N Diluir 6.3g de cido Oxlico em aproximadamente 800mL de gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume;

Soluo Padro de cido Oxlico 0.01N Diluir 10mL de soluo Estoque de cido Oxlico 0.1N em um balo volumtrico de 1L, completar o volume com gua destilada. Padronizao: Pipetar 10mL da soluo de cido Oxlico 0.01N para um erly de 250mL; Adicionar 90mL de gua destilada; Adicionar 5mL de cido Sulfrico 1+3;

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Aquecer a soluo a 75+/- 2o C; Titular com a soluo de Permanganato de Potssio 0.01N, at o aparecimento da colorao rsea; Fazer um branco com 100mL de gua destilada. Clculo: Nreal Onde: Va: volume de KmnO4, em mL, gastos na titulao do Oxalato de Sdio; Vb: volume de KmnO4, em mL, gastos na titulao do branco; 10: volume de cido Oxlico 0.01N utilizado na anlise. 4.20.5. Procedimento 1. Homogeneizar a amostra; 2. Pipetar 100mL de amostra e transferir para um erly de 250mL; 3. Adicionar 5mL de cido Sulfrico 1+3; 4. Levar o contedo do erly ebulio e adicionar 10mL de soluo Padro de Permanganato de Potssio 0.01N; 5. Logo aps reiniciar a ebulio, deixar ferver por 10 minutos; 6. Titular com soluo de cido Oxlico 0.01N, a uma temperatura de 70 a 75o C, at o aparecimento de colorao rsea. 4.20.6. Clculo mgO2consumido/L ={(Vc+10) [10 . (Nra/Nrp)]} . 0.8 onde: Vc: volume, em mL, de Permanganato de potssio gastos na titulao; Nra: normalidade real do cido Oxlico 0.01N; Nrp: normalidade real do Permanganato de potssio 0.01N; 0.8: fator de converso do volume de permanaganato consumido em volume de oxignio consumido. = [NrealKMnO4 . (Va Vb)]/10

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4.21. GUA OXIGENADA H2O2 4.21.1. Mtodo de determinao Mtodo de Cobalto Co - II 4.21.2. Equipamentos e vidrarias

Bomba de vcuo; Sistema de filtrao; Membrana filtrante de 0.45m; Espectrofotmetro UV/Visvel; Pipeta; Balo volumtrico; Erly; Bureta.

4.21.3. Reagentes

Soluo de Titnio; Soluo de Bicarbonato de Sdio (NaHCO3) Dissolver 25g de Bicarbonato de Sdio em 250mL de gua destilada , filtrar em papel de filtro Watman nmero 40;

Sol. De Co II Dissolver 16,13 g de CoCl2 6H2O em 1L de gua destilada. Guardar em frascos mbar.

Soluo de Permanganato de Potssio 0.01M Dissolver, em aproximadamente 800mL de gua destilada, 1.6g de Permanganato de Potssio, transferir para um balo volumtrico de 1L e completar o volume.

Soluo de gua Oxigenada determinar concentrao Diluir 1mL da soluo estoque de gua Oxigenada em 100mL de gua destilada; Pipetar 50mL e transferir para um erly de 250mL;

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Adicionar 5mL de cido Sulfrico; Titular contra a soluo de Permanganato de Potssio 0.01M, at a colorao rsea; Clculo: gH2O2/L = {5/2 . [(MKmnO4 . Vgastos . 34 (mol da H2O2) / Vsoluo]} . fator de diluio 4.21.4. Procedimento 1. Filtrar cerca de 50mL de amostra em membrana filtrante de 0,45 m, reservar; 2. Adicionar aproximadamente 15mL de Soluo de Bicarbonato de Sdio em um balo volumtrico de 50mL; 3. Adicionar 0,5mL da soluo de Co-II; 4. Transferir 25mL de amostra filtrada em 0,45 m para o balo volumtrico; 5. Completar o volume do balo volumtrico com Bicarbonato de Sdio; 6. Deixar reagir por 15 minutos; 7. Ler no espectrofotmetro no comprimento de onda de 254nm; 8. Fazer um branco com H2O destilada; 4.21.5. Procedimento - Mtodo do Titnio 1. Pipetar 10 mL de amostra filtrada em membrana 0,45 m; 2. Adicionar 1 mL da soluo de titnio; 3. Deixar reagir por 10 minutos; 4. Ler em espectrofotmetro de 405 nm; 5. Fazer 5 padres e construir uma curva de calibrao; Obs.: Conc. De H2O de at 10 mg/L caso seja superior, diluir sempre 10 vezes.

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4.22. FERRO (Fe+3) EM AMOSTRAS COM COAGULANTE Fe2(SO4)3 4.22.1. Equipamento e vidraria

Balana analtica; Pipeta; Erly; Bureta; Bcker;

4.22.2. Reagentes

HCl concentrado; KI em cristais; Soluo Indicadora de Amido Dissolver 5g de amido em um pouco de gua, misturar almofariz e pistilo at formar uma pasta uniforme; transferir para um bcker contendo 1L de gua fervendo e promover a mistura; aguardar esfriar e sedimentar por 24h; retirar o sobrenadante e adicionar a ele 1,25g de cido saliclico e 4g de cloreto de zinco, para preservar a soluo.

Soluo estoque de Tiossulfato de sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,1N Pesar 25g de Na2S2O3.5H2O e transferir para um balo volumtrico de 1L, adicionar gua e promover a dissoluo do sal, acrescentar aproximadamente 1mL de clorofrmio, e completar o volume do balo com gua. Padronizar com 10mL de soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) 0,1N, acrescidos de 1mL de cido sulfrico concentrado mais cerca de 80mL de gua, deve-se deixar por 6 minutos o erly no escuro, em seguida, adicionar uma esptula (1g) de KI, e titular contra soluo de tiossulfato at o aparecimento de uma colorao amarelo-palha, nesse ponto, adicionar amido e prosseguir a titulao at a viragem do azul para o incolor. Calcular a normalidade real do tiossulfato: NNa2S2O3 =

N K 2Cr 2O 7 *V K 2Cr 2O 7 V Na 2 S 2O 3 gastos

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4.22.3. Procedimento 1. Pesar aproximadamente 20g de amostra lquida num balo volumtrico de 100mL; 2. Diluir, com gua destilada, at completar o volume do balo; 3. Pipetar 50mL do contedo do balo e transferir para um bcker de 150mL; 4. Adicionar 12mL de cido Clordrico concentrado; 5. Adicionar de 2 a 3g de Iodeto de Potssio; 6. Deixar reagir, no escuro, por seis minutos; 7. Adicionar 1mL de amido; 8. Titular contra soluo de Tiossulfato de Sdio 0,1N, at viragem do azul para o incolor. 4.22.4. Clculo %Ferro (Fe+3) =

vol. Na 2S 2O3 0,1 11,17 10 ( fator de diluio) massa pesada

4.23. DETERMINAO DA ACIDEZ LIVRE EM COAGULANTE Fe2(SO4)3 4.23.1. Equipamento e vidraria

Balana analtica; pHmetro; Pipeta; proveta Erly; Bureta; Bcker;

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4.23.2. Reagentes

Hidrxido de Sdio (NaOH) 0.2M Dissolver 8g de NaOH em 1L de gua destilada.

cido Sulfrico (H2SO4) 0.25M Dissolver, com cuidado, 6.8mL de cido Sulfrico concentrado em um balo volumtrico de 1L contendo, aproximadamente, 800mL de gua destilada. Completar o volume do balo.

Fluoreto de Potssio (KF) 3.5M Dissolver 164.73g de KF em 300mL de gua destilada, ajustar o pH com cido sulfrico para 9.0; transferir para um balo volumtrico de 0.5L e completar o volume com gua destilada.

Fluoreto de Sdio (NaF) soluo saturada Dissolver 41g de NaF em 1L de gua destilada.

Indicador de Fenolftalena Pesar 1g de fenolftalena e dissolver em 60mL de lcool etlico, transferir para um balo volumtrico de 100mL e completar o volume com gua.

4.23.3. Procedimento 1. Pesar, aproximadamente, 3g de amostra num bcker de 250mL; 2. Adicionar 50mL de gua destilada e agitar; 3. Filtrar, se necessrio; 4. Adicionar 5mL de cido Sulfrico 0.25M; 5. Adicionar, com uma proveta, 30mL de KF ou 150mL de NaF; 6. Adicionar de 3 a 5 gotas de Indicador de Fenolftalena; 7. Titular contra a soluo de NaOH 0.2M at a viragem do indicador do incolor para rsea.

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4.23.4. Clculo %cido Sulfrico (mol H/100g) onde: V1: volume de NaOH gastos na titulao; C1: normalidade do NaOH; V2: volume usado de cido sulfrico; C2: normalidade do cido sulfrico; M: massa do coagulante. =

(V 1 C1) (V 2 * 2C 2) * 49 M *10

4.24. FERRO TOTAL 4.24.1. Mtodo de determinao FerroVer (kit da Hach) Mtodo 265 (mtodo da fenantrolina) 4.24.2. Equipamentos e vidrarias.

DR 2000; Cubetas para o DR 2000.

4.24.3. Reagentes

Kit de reagente FerroVer Powder Pillows (nmero de catlogo: 854-99) para 25mL.

4.24.4. Procedimentos 1. Entrar no DR 2000 com o mtodo 265; 2. Ajustar o comprimento de onda para 510nm; 3. Pressionar o boto READ/ENTER; 4. Introduzir uma cubeta contendo gua destilada como o Branco; 5. Pressionar o boto ZERO; 6. Adicionar a amostra numa cubeta;

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7. Adicionar um sache do reagente FerroVer; 8. Garantir a dissoluo do reagente na amostra; 9. Acionar o TIMER do DR 2000; 10. Aguardar os 3 minutos; 11. Ler no DR 2000. 4.24.5. Clculo mgFe/L =valor indicado no visor do DR 2000.

4.25. MANGANS 4.25.1. Mtodo de determinao mtodo PAN (kit da Hach) Mtodo 290, para Baixas Concentraes. 4.25.2. Equipamentos e vidrarias

DR 2000; Cubetas para o DR 2000. Proveta; Pipeta de pasteur; Conta-gotas.

4.25.3. Reagentes

Kit de reagente Cianeto/Alcalino (nmero de catlogo: 21223-32); Kit de reagente cido Ascrbico Powder Pillows (nmero de catlogo: 1457799); Kit de reagente Indicador PAN 0.1% (nmero de catlogo: 272-56).

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4.25.4. Procedimentos 1. Entrar no DR 2000 com o mtodo 290; 2. Ajustar o comprimento de onda para 560nm; 3. Pressionar o boto READ/ENTER; 4. Adicionar gua destilada numa cubeta para fazer o Branco; 5. Adicionar um sache do reagente cido Ascrbico; 6. Garantir a completa dissoluo do reagente no Branco; 7. Adicionar, com um conta-gotas, 1mL de reagente Cianeto/Alcalino; 8. Garantir a homogeneizao; 9. Adicionar, com uma pipeta de pasteur, 1mL de reagente PAN 0.1%; 10. Garantir a homogeneizao; 11. Acionar o TIMER no DR 2000; 12. Aguardar os 2 minutos; 13. Introduzir a cubeta no DR 2000; 14. Pressionar o boto ZERO; 15. Repetir os mesmos procedimentos descritos para a amostra; 16. Ler no DR 2000. 4.25.5. Clculo mgMn/L =valor indicado no visor do DR 2000.

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5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION, WATER ENVIROMENTAL FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 20o edio, Washington, APHA/AWWA/WEF, 1998.

MANUAL DE PROCEDIMENTOS PARA ESPECTROFOTMETRO DR 2000 HACH/1996

MANUAL DE SOLUES, REAGENTES & SOLVENTES. MORITA, ASSUMPO R. M..; 2a edio. Editora Edgard Blcher Ltda., 1972

T.;

NORMAS TCNICAS DA CETESB, nmeros: L5.015; L5.102; L5.120; L5.121; L5.128; L5.143. 1a Edio, 1978,

QUMICA GERAL. RUSSELL, J.B. So Paulo, Editora McGraw-Hill do Brasil, 1981.

TCNICAS DE ANLISES FSICO-QUMICAS PARA CONTROLE OPERACIONAL DE ETA. Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo SABESP. 1a edio, 1999.

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