PROCURAR: Um novo catalisador, que vem sendo estudado, simplificaram o design eoperao do reator.

Este catalisador um xido e tem um atividade praticamente constante ao longo de um ano.

Solutions of formaldehyde and water are very non-ideal. Individually, the volatilities are, from most volatile to least volatile, formaldehyde, methanol, water. However, formaldehyde associates with water so that when this three-component mixture is distilled, methanol is the light key and water is the heavy key. The formaldehyde will follow the water. The ESDK K-value package in Chemcad simulates this appropriately. Latent heat should be used for enthalpy calculations. The expert system will recommend these choices.

Formaldeido e gua podem so formados atravs da seguinte reao:

A equao da velocidade pode ser simplificada para:

onde p a presso parcial em atm e m se refere ao metanol. A densidade de bulk do catalaisador 100 lb/ft3. As constantes na equao acima so definidas da seguinte maneira:

A tabela abaixo mostra valores de k (para cada um dos componentes) em diferentes temperaturas:

 possvel produzir formaldedo em gua utilizando prata como catalisador. No processo ar compresso e pr-aquecido, enquanto o metanol (o novo e o reciclado) bombeado e pr-aquecido. A mistura dessas duas correntes alimenta o reator. Essa mistura consiste em 39% em mol de metanol, cujo valor est acima do limite de inflamibilidade para o meta nol (para o metanol: UFL = 36 mole %; LFL = 6 mole %.)

A reao altamente exotrmica. A seletividade da primeira reao em relao a segunda de aproximadamente 9/1.
Para o processo em anlise, considerou-se que o sistema podia ser bem descrito considerando as seguintes reaces:
(1) (2)

Referncia Dente et al.(1966)

Cintica

Dente e Collina (1965) com:

233 21 10 J/mol.
3 7

FORMALDEDO H dois mtodos sintticos usados para a obteno do formaldedo a partir do metanol 1) Dehidrogenao sobre prata ou cobre (catalisadores); ) Oxidao sobre oxido do on molibdnio -ferro. O primeiro mtodo mais importante em termos de quantidade e o principal mtodo utilizado na Europa e USA. Empresas como, BASF, Monsanto, ICI, Bayer, Du Pont e Mitsubishi u sam este mtodo para a obteno de metanal. A primeira etapa na reao - dhidrogenao do metanol endotrmica.

O hidrognio liberado pode reagir com o ar exotermicamente dado uma reao secundria que essencialmente uma dehidrogenaooxidativa.

76

76

me anol, e

(1 , igual a 158 68X10 J/mol e para a reac o secundria, e

(2 , de

)(

2)

)(

) 52

Ambas as eac es s
' & 1

eme e e

micas se

a e alpia da reac

2 1

& )3 1

2 1

&) )( 1 0

e 1c s

ess es c c s es e Fe2O3 e M O3

cess

= fraco molar do metanol

%  #  " $

Constantes

com:

   

# # 

De c c e 1

s ve c

es

s e c es e

   

-1 -1

  # "!  

de c

vers

do

Na rati a, a antidad enor de oxig nio da revi ta ela este iometria ermanece no reator ara manter a temperatura no intervalo de 600 720 oC. A converso incompleta a temperaturas inferiores de 650 oC, re uerendo a reciclagem do metanol. Entretanto, acima de 680 oC a converso virtualmente completa e reali ada em uma s passo. A adi o de aumenta o rendimento e diminui o tempo de desativao do catalisador. gua

s gases uentes da reao so esfriados e lavados com gua para dar uma soluo diluda de formaldedo uando destilado a concentrao chega 35 55% uma soluo de hidrato de formaldedo ( CHO.H 2O). O rendimento global de ~92%. Outra forma de produto polmero slido paraformaldedo [H-(CH2O)OH]. Esse polmero feito a partir da evaporao da soluo do hidrato e facilmente reconvertido formaldedo por tratamento com cido.
Uso do Formaldedo

Na Europa cerca de 70 % do formaldedo utili ado para a preparao de resinas, principalmente: resinas de uria e resinas de f enol-formaldedo. A snteses da resina fenol-formaldedo explicada abaixo.

Ilustrao 2 - ormao da resina fenol-formaldedo

Na presena de um cido (usualmente cido sulfrico ou cido clordrico) o formaldedo protonado. O aldedo protonado atacado pelo fenol pelo mecanismo de substituio eletroflica para dar o orto ou para hidroxi -metil-

fenol. A protonao da hidroxila gera um carboc tion ue reage com outra molcula de fenol para dar um dmero com uma ponte de metileno. Adio de fenol e formaldedo se repetem para resultar em um polmero cru ado. A densidade da estrutura de cru amento depende da proporo entre fenol e formaldedo. Por exemplo, uando h menos formaldedo do ue fenol o polmero resultante baixo peso molecular ue fundvel e solvel, como a resinas Novolak ue so usadas na manufatura de adesivos.