Experimento II Crioscopia I.

. Objetivos Verificar o fenmeno das propriedades coligativas, com a adio de soluto a um solvente, ou seja, verificar quantitativamente o abaixamento da temperatura de congelamento da gua, na presena de cido actico e cido clordrico em diferentes concentraes. Determinar o grau de dissociao () e constante de equilbrio (Keq) das solues. II. Teoria As denominadas propriedades coligativas referem-se a quatro propriedades fsicas caractersticas de solues diludas (abaixamento crioscpico, presso osmtica, elevao do ponto de ebulio e abaixamento da presso de vapor), cujos comportamentos so correlacionados e unidos pelo fato de dependerem do nmero de partculas de soluto presente em uma dada quantidade de determinado solvente. Todas tm em comum o fato do potencial qumico do solvente no estado lquido ser diminudo na presena de um soluto (soluo no estado lquido), de tal forma que o equilbrio com a fase vapor (para solutos no-volteis) ou com a fase slida seja estabelecido em temperaturas diferentes, a uma dada presso, ou a presses diferentes a uma dada temperatura. O abaixamento crioscpico, Tf, do solvente ocorre porque o seu potencial qumico na soluo menor que o do lquido puro, enquanto que o da fase slida (se ela for constituda somente do solvente puro) permanece o mesmo. Ento, para restaurar o equilbrio entre as duas fases (soluo e slida) do solvente, a temperatura deve ser diminuda. Quando essa temperatura for atingida teremos a igualdade entre os potenciais qumicos das duas fases (soluo e slida) do solvente: ln = (1) , + , O lado esquerdo da equao 1 representa o potencial qumico do solvente (A) na soluo e o direito, o do slido puro, sendo que o asterisco indica as espcies puras e aA, a atividade do solvente na soluo. A diferena de potenciais qumicos que aparece nessa equao (entre o lquido e o slido), como se refere s espcies puras, identificase com a energia de Gibbs de fuso do solvente. Pode-se a partir da equao (1) demonstrar que o abaixamento crioscpico dado por = (2) onde o abaixamento crioscpico, a constante crioscpica (referente ao solvente) e a molalidade efetiva da soluo. A constante crioscpica pode ser calculada segundo a equao,

(3)

As grandezas da equao 3 referem-se ao solvente puro (temperatura de fuso, massa molar e calor de fuso na temperatura de fuso) e constante universal dos gases. O abaixamento crioscpico diretamente proporcional constante crioscpica. Neste caso, quando o solvente apresenta Kc baixo, implicar em valor de Tf pequeno e, conseqentemente, a preciso da medida de Tf resultante de experimentos simples

bastante prejudicada. Assim sendo, para que um solvente seja adequado em medidas de crioscopia, requer-se dele uma constante crioscpica elevada. Outros parmetros a serem considerados na escolha de um solvente so: a sua massa molar, pois, se alta, um pequeno nmero de partculas do solvente estar em dado volume, diminuindo o fator de diluio de uma soluo; o ponto de fuso muito acima ou muito abaixo da temperatura ambiente tornar o controle e a aparelhagem necessrios para efetuar medidas precisas mais complexos; o grau de periculosidade e de volatilidade. 3. MATERIAIS E MTODOS 1. Para montar o sistema adiabtico ser necessrio um bquer, um frasco de isopor que comporte o bquer, uma tampa de isopor, um termmetro e um basto de vidro para agitar o sistema. Adicione gelo e soluo, de acordo com a composio indicada na tabela abaixo. Agite vigorosamente e prolongadamente. Acompanhe a temperatura do sistema com um termmetro, at que o equilbrio trmico tenha sido atingido, e ento anote o valor obtido. Retire alquotas de 10,0 mL em duplicata das solues de B-G e deixe at que atinjam a temperatura ambiente e pese. Em seguida, titule estas alquotas com soluo padronizada de NaOH 0,1 mol L-1

2. 3. 4. 5. 6.

Tabela 01 Descrio da composio de mistura de cada experimento. Soluo A B C D E F G Composio 100 mL de gua resfriada / 70 g de gelo modo 100 mL de soluo resfriada de HCl 0,125 molal / 70 g de gelo modo 100 mL de soluo resfriada de HCl 0,250 molal / 70 g de gelo modo 100 mL de soluo resfriada de HCl 0,500 molal / 70 g de gelo modo 100 mL de soluo resfriada de cido actico 0,125 molal / 70 g de gelo modo 100 mL de soluo resfriada de cido actico 0,250 molal / 70 g de gelo modo 100 mL de soluo resfriada de cido actico 0,500 molal / 70 g de gelo modo

5. TRATAMENTO DE DADOS Considere o equilbrio:

CH3COOH H
+ -

CH3COO

t=0 t = teq

mT mT - mT

0 mT

0 mT

onde corresponde molalidade total da soluo obtida por meio do procedimento de titulao (etapa 6 do procedimento) e o grau de dissociao da substncia na soluo.

Sabendo que = + + (6) (5)

Portanto, com as informaes obtidas sobre o processo na condio de equilbrio e os valores calculados para e dados pelas equaes (4) e (6), respectivamente, possvel obter a constante de equilbrio para o processo, = 5. BIBLIOGRAFIA 1. Atkins, P. W.; Physical Chemistry; 5th ed., Oxford Univ. Press, Oxiford,1994. 2. Daniels, F.; et al.; Experimental Physical Chemistry; 7th ed., McGraw-Hill, NY, 1970. 3. Shoemaker, D. P.; Experiments in Physical Chemistry; 5th ed., McGraw-Hill, NY. 1989. 4. Levine, I.N.; Physical Chemistry, 4rd ed., McGraw-Hill, 1995. 5. Santos, Anderson R. dos et al. Determinao da massa molar por crioscopia: tercbutanol, um solvente extremamente adequado. Qum. Nova [online]. 2002, vol.25, n.5 pp. 844-848. 6. OBSERVAES IMPORTANTES 1. No assuma que o equilbrio foi atingido at que a temperatura do termmetro se apresente estacionria e no mude ao cessar a agitao. Tambm se deve observar se na condio de estabilizao da temperatura ainda existe gelo presente (equilbrio que deve ser considerado o solvente puro slido e o solvente lquido na soluo). 2. Logo aps a determinao da temperatura de equilbrio do sistema (e sua anotao) deve-se coletar as alquotas para a titulao e deixa-as entrar em equilbrio com as condies ambientes. Aqui, no se esquea de determinar as massas dos erlenmeyers vazios e tambm depois de atingir a temperatura ambiente contendo as solues a serem tituladas.