TECNOLOGIAS DE MICRO-GERAO E SISTEMAS PERIFRICOS

2 Pilhas de combustvel

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2.1 Descrio da tecnologia

As clulas de combustvel so equipamentos estticos que convertem a energia qumica contida no combustvel directamente em energia elctrica. O princpio de funcionamento de uma clula de combustvel semelhante ao de uma bateria. composta por um nodo e um ctodo porosos, cada um revestido num dos lados por uma camada catalisadora de platina, e separados por um electrlito.
Combustvel

Elctrodo Combustvel Catalisador

do

Electrlito

Catalisador

Elctrodo do Ar

Ar

Figura 2.1 Princpio de funcionamento de uma clula de combustvel

(Fonte: Toshiba Website)

O nodo alimentado pelo combustvel, enquanto que o ctodo alimentado pelo oxidante. No caso mais simples em que o combustvel hidrognio molecular as reaces electroqumicas que ocorrem so as seguintes: nodo: Ctodo: H2 2H+ + 2eO2 + 4H+ + 4e- 2H2O

Os electres libertados pela separao das molculas de hidrognio no nodo so captados pela placa de platina e conduzidos atravs de um circuito elctrico at ao ctodo, originando uma corrente elctrica contnua. Os ies (neste caso protes) so transferidos para o ctodo atravs do electrlito, onde se associam s molculas de oxignio formando molculas de gua. Assim, no caso de uma clula de combustvel PEFC o produto da reaco global apenas gua. Reaco global: 2H2 + O2 2H2O

O rendimento elctrico superior ao que se obtm no caso dos motores de combusto interna. Neste segundo caso a energia qumica contida no combustvel sofre uma srie de converses at atingir a forma de energia elctrica (qumica trmica mecnica elctrica), resultando em sucessivas perdas de energia. Numa clula de combustvel, durante o processo de converso da energia qumica do combustvel em energia elctrica, liberta-se calor, o que implica que uma parte da energia qumica no convertida em electricidade e portanto o processo no tem um rendimento de 100%. Em sistemas de cogerao, o calor libertado pode ser aproveitado, o que faz aumentar o rendimento global.

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O rendimento de uma pilha de combustvel varia de forma inversa potncia devido a perdas por efeito de Ohm e de polarizao.

Figura 2.2 Variao da potncia com a diferena de potencial numa pilha de combustvel (fonte: website da AMERLIS - Agncia Municipal de Energia de Lisboa )

De forma a obter potncias mais elevadas podem associar-se vrias clulas de combustvel em srie, resultando numa denominada pilha de combustvel (fuel cell stack).

Figura 2.3 Clula de combustvel ( esquerda) e pilha de combustvel ( direita) (fonte: PlugPower website)

O electrlito pode ser um meio lquido ou slido e tem grande influncia no desenho e temperatura de funcionamento da pilha de combustvel. O tipo de electrlito determina: A natureza e pureza do combustvel e do oxidante A temperatura de funcionamento da pilha de combustvel O desenho da pilha de combustvel

Hoje em dia so conhecidos 5 tipos diferentes de pilhas de combustvel: AFC Alkaline Fuel Cell PEFC / PEM Polymer Electrolyte Fuel Cell / Proton Exchange Membrane PAFC Phosphoric Acid Fuel Cell MCFC Molten Carbonate Fuel Cell SOFC Solid Oxid Fuel Cell

O quadro 2.1 resume as caractersticas dos diferentes tipos de pilhas de combustvel.

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Quadro 2.1 Tipos de pilhas de combustvel

Tipo de fuel cell Temperatura de funcionamento [C] Rendimento elctrico [% PCI]

Electrlito

Combustvel

Oxidante

Io Cond.

Dimenso tpica

KOH AFC
(hidrxido de potssio)

H2 puro

Ar + H2O (s/CO2)

OH-

60 - 90

55 - 60

< 7 kW

PEFC / PEM

Membrana de polmero cido fosfrico Litium, potssio, carbonato fundido xidos de Yttria e Zircnio

H2 puro

Ar (s/CO)

H+

70 90

35 45

5 250 kW

PAFC

H2

Ar (s/CO)

H+

200

35 45

200 kW

MCFC

CH4, H2, CO

Ar + CO2

CO32-

600 650

45 55

2 3 MW

SOFC

CH4, H2, CO

Ar

O2-

Tubular: 100-5000 kW

800 1000

45 55
Planar: 50-100 kW

Fonte: Opportunities for Micropower and Fuel Cell / Gas Turbine Hybrid Systems in Industrial Applications, Arthur D. Little Inc. e SULZER HEXIS website.

As pilhas de combustvel dos tipos PEFC e PAFC agrupam-se na categoria de baixa temperatura de funcionamento, enquanto que as pilhas de combustvel MCFC e SOFC pertencem categoria de alta temperatura de funcionamento. O princpio de funcionamento semelhante para todos os tipos de pilhas de combustvel. As pilhas de combustvel do tipo AFC foram desenvolvidas no mbito da investigao espacial incluindo as misses Apollo e o Space Shuttle. O elevado custo de produo tem sido o factor responsvel por um atraso no desenvolvimento de deste tipo de pilhas de combustvel, quando comparado com o desenvolvimento das PEFC ou PAFC. As pilhas de combustvel de baixa temperatura de funcionamento requerem um processamento do combustvel mais complexo pois s podem funcionar com hidrognio molecular puro. Como tal, neste tipo de pilha de combustvel necessrio equipamento auxiliar (reformador) para converter o combustvel primrio (gs natural, metanol, gasolina, ...) em hidrognio. Um sistema de produo de electricidade baseado em pilhas de combustvel necessita de equipamento auxiliar que pode incluir componentes tais como: Compressor ou ventilador para fornecer o ar ao ctodo Reformador Circuito de refrigerao Separador para remoo da gua obtida nos produtos da reaco Bomba para recirculao do gases rejeitados pelo nodo Controlador do sistema Dispositivos de controlo de CO Sistema de armazenagem e alimentao do combustvel

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Figura 2.4 Esquema simplificado de um sistema de produo de electricidade baseado em pilhas de combustvel do tipo PEFC (fonte: website da AMERLIS (adaptado))

O reformador o componente que tem como funo converter os hidrocarbonetos em misturas de hidrognio e dixido de carbono. Existem vrios mtodos de efectuar a converso, sendo os principais: Converso por vapor de gua Converso por oxidao parcial

No caso da converso por vapor de gua os hidrocarbonetos e a gua reagem formando uma mistura gasosa de H2 , CO2 e CO, num processo que necessita de calor para ocorrer, ou seja, atravs de uma reaco endotrmica. O calor necessrio pode ser fornecido pela prpria pilha de combustvel.

Figura 2.5 Reformador de vapor de gua

No processo de oxidao parcial utilizado ar em vez de vapor de gua. Consequentemente o gs resultante contm uma quantidade considervel de azoto. Neste caso a reaco exotrmica. A combinao dos dois processos designada por "reforma autotrmica" uma vez que, teoricamente, no produz nem requer o fornecimento de energia trmica para ocorrer. Os dispositivos de controlo do CO tm um papel importante garantindo que certos tipos de pilhas de combustvel funcionem correctamente. Uma vez que o CO um inibidor da platina que constitui o catalisador das PEFC, necessrio reduzir a sua concentrao para nveis da ordem de 10-100 ppm. As pilhas de combustvel de alta temperatura de funcionamento permitem converter directamente a energia qumica do hidrognio e do CO em electricidade, pelo que no
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necessitam de equipamento auxiliar to complexo. No entanto, esta categoria de pilhas de combustvel mais exigente no que respeita s caractersticas dos materiais utilizados no seu fabrico.

Nas pilhas de combustvel do tipo MCFC o io conduzido atravs do electrlito o CO32pelo que necessrio fornecer CO2 ao ctodo. Este tipo de pilhas de combustvel mais tolerante no que respeita a combustveis utilizveis Nas pilhas de combustvel do tipo SOFC o io conduzido no electrlito O2-, pelo que tambm existe uma grande liberdade de escolha em relao espcie qumica a ser oxidada. Tanto as pilhas de combustvel MCFC como as SOFC podem funcionar com hidrognio de alta pureza mas no so desenvolvidas com esse intuito j que este combustvel caro de produzir e difcil de manejar.
Ar

Ctodo

Electrlito

Circuito elctrico

nodo

Gs Natural

Figura 2.6 Princpio de funcionamento de uma pilha de combustvel tipo SOFC (fonte: SULZER HEXIS website)

Outra vantagem deste tipo de pilha de combustvel o facto de o calor ser produzido a um nvel de temperatura elevado, podendo ser utilizado directamente pelo reformador para o prvio tratamento do combustvel ou noutras aplicaes como, por exemplo, num chiller de absoro de um sistema de ar condicionado. Existem vrios tipos de construo de pilhas de combustvel como se pode verificar nas figuras 2.7 e 2.8.

Figura 2.7 PEFC em placas (fonte: PlugPower website)

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Figura 2.8 SOFC planar (fonte: SULZER HEXIS website) e tubular (fonte: NETL/DOE website)

O quadro 2.2 caracteriza as vertentes de desenvolvimento na tecnologia das fuel cells.

Quadro 2.2 Vertentes no desenvolvimento da tecnologia das pilhas de combustvel Pilhas de combustvel de baixa temperatura Tecnologias aplicveis Dimenso tpica AFC PAFC PEFC / PEM Os produtos disponveis no mercado e em desenvolvimento tm potncias at 250kW Pilhas de combustvel de alta temperatura MCFC SOFC A maioria dos equipamentos em desenvolvimento tm potncias na ordem de 2 MW, mas existem planos para desenvolver unidades com menos de 1 MW

Vantagens

Rendimento elevado Emisses reduzidas Arranque rpido (especialmente as PEMFC) Potencial para reduo significativa do custo resultante de produo em larga escala se for alcanado sucesso na rea dos transportes Potencial de cogerao limitado Processamento de combustvel relativamente complexo Mais sensvel ao CO Requer catalisadores de metais preciosos Custo elevado (PAFC)

Rendimento muito elevado Emisses reduzidas Processamento de combustvel mais simples No existe a necessidade de utilizar catalisadores de metais preciosos No so danificadas pelo CO Potncias mais elevadas

Desvantagens

Mercado limitado inicialmente produo de electricidade (o que reduz o potencial para reduo do custo) Complexidade dos sistemas hbridos

Fonte: Opportunities for Micropower and Fuel Cell / Gas Turbine Hybrid Systems in Industrial Applications, Arthur D. Little Inc.

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2.1.1 Pilhas de combustvel regenerativas

Conceptualmente uma pilha de combustvel regenerativa situa-se algures entre uma pilha de combustvel e uma bateria. O sistema baseado numa nova tecnologia de armazenamento e fornecimento de energia. Embora no sejam propriamente equipamentos para produo de energia elctrica, decidiu-se apresentar uma muito breve referncia a este tipo de equipamentos devido ao interesse que podero vir a ter como suplemento aos sistemas de micro-gerao. As pilhas de combustvel regenerativas armazenam ou fornecem energia elctrica atravs de uma reaco electroqumica reversvel entre dois electrlitos (neste caso sais) que se encontram na fase lquida. A reaco ocorre no interior de uma clula electroqumica que contm compartimentos, um para cada electrlito, separados fisicamente por uma membrana de permuta de ies. Vrios pares de electrlitos podem ser utilizados.
Depsito de electrlito Elctrodo Membrana selectiva Depsito de electrlito

Electrlito

Electrlito

Bomba

Bomba

Figura 2.9 Esquema de funcionamento de uma clula de combustvel regenerativa

(fonte: Regenesys)

semelhana do que acontece com as pilhas de combustvel tradicionais, tambm neste caso se podem empilhar vrias clulas de forma a criar pilhas de combustvel com potncias muito variadas.
Sada dos electrlitos

Elctrodo terminal Elctrodo bipolar Membrana

Elctrodo terminal Elctrodo bipolar Membrana

Entrada dos electrlitos

Figura 2.10 Esquema de uma pilha de combustvel regenerativa

(fonte: Regenesys)

A capacidade de armazenamento de energia apenas limitada pela dimenso e quantidade de depsitos de electrlitos instalados. Um utilizador com picos de consumo dirios de curta durao pode optar por uma instalao de potncia elevada com 2 ou 4 horas de armazenamento. Pelo contrrio, por exemplo, uma empresa de distribuio servindo um grande centro comercial pode optar por uma capacidade de armazenamento de 12 ou mais horas de forma a poder satisfazer as necessidades de um sistema de ar condicionado no Vero.
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2.2 Fabricantes e produtos

As tabelas seguintes resumem os produtos que presentemente se encontram a ser desenvolvidos ou comercializados pelos fabricantes de pilhas de combustvel.
Quadro 2.3 Pilhas de combustvel AFC

Fabricante / distribuidor

Aplicao

Combustvel

Potn cia Elctri ca

[kW] 0.5 2.8

Rendimento elctrico
[%]

Potnc ia Trmic a
[kW] (i.n.d.)

Rendimento cogerao
[%]

ZeTek (ZeGen)

(i.n.d.)

Hidrognio

45 - 55

(i.n.d.)

(i.n.d.) Informao no disponvel

Quadro 2.4 Pilhas de combustvel PEFC / PEM

Fabricante / distribuidor

Aplicao

Combustvel

Potn cia Elctri ca

[kW] (i.n.d.) 1 10 250 3 0.001 0.020 0.025 - 0.2 2 3 20-50 50 ; 200

Rendimento elctrico
[%]

Potnc ia Trmic a
[kW] (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) 3.1 (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

Rendimento cogerao
[%]

AlliedSignal (AiResearch) Ballard Power Systems

(i.n.d.) Residencial Industrial; Servios

(i.n.d.) Gs natural ; propano; hidrognio; biogs Gs natural ; propano

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) 38 (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) 77 (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

Dais-Analytic

Residencial

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

Energy Partners

Residencial Comercial

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

ElectroChem

(i.n.d.)

H-Power

Residencial

Gs natural ; Propano

0.25 - 5

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

Hydrogenics

(i.n.d.)

(i.n.d.) Metanol, gs natural, propano, diesel, kerosen Gs natural ; Propano

<3

40 55

(i.n.d.)

80 90

Ida Tech

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

IFC - ONSI

Residencial; Servios

5 - 10

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

Matsushita Nuvera / De Nora Plug Power / GE

(i.n.d.) Residencial Servios Residencial

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) Gs natural

(i.n.d.) 0.1-8 8-60 7

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) 29 (sistema)

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) 80

Toshiba

Residencial; Servios

Gs natural; Propano

0.5 - 200

30 - 40

(i.n.d.)

> 80

(i.n.d.) Informao no disponvel

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Quadro 2.5 Pilhas de combustvel PAFC

Fabricante / distribuidor

Aplicao

Combustvel

Potn cia Elctri ca

[kW] (i.n.d.)

Rendimento elctrico
[%]

Potnc ia Trmic a
[kW] (i.n.d.) 223 entre 37 e 81C 190 (i.n.d.) (140C)

Rendimento cogerao
[%]

Fuel Cell Corporation of America CCL (IFC ONSI / Ansaldo)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

Gs natural Indstria; Servios; Residencial

200 200

> 40 43 (i.n.d.)

85 (i.n.d.) (i.n.d.)

Hidrognio 850

(i.n.d.) Informao no disponvel

Quadro 2.6 Pilhas de combustvel MCFC

Fabricante / distribuidor

Aplicao

Combustvel

Potncia Elctrica
[kW]

Rendimento elctrico
[%]

Potnc ia Trmic a
[kW] (i.n.d.)

Rendimento cogerao
[%]

FuelCell Energy

Indstria; Servios; Residencial (i.n.d.)

(i.n.d.)

300-15003000

70

(i.n.d.)

IFC ONSI

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

M-C Power

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

MTU

Cogerao Industrial

Gs natural Biogs

300 10000

52 65

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.) Informao no disponvel

Quadro 2.7 Pilhas de combustvel SOFC

Fabricante / distribuidor

Aplicao

Combustvel

Potnci a Elctric a
[kW] (i.n.d.)

Rendimento elctrico
[%]

Potnc ia Trmic a
[kW] (i.n.d.)

Rendimento cogerao
[%]

AlliedSignal (AiResearch) CFCL Global Thermoelectric Siemens Westinghouse Sulzer Hexis

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

Indstria ; Residencial Indstria ; Residencial

(i.n.d.)

25 - 200

(i.n.d.)

(i.n.d.)

(i.n.d.)

Gs natural ; propano

1-25

60

(i.n.d.)

(i.n.d.)

Indstria

Gs natural

250 - 1000

47 - 50

(i.n.d.)

>80

Residencial

Gs natural

1-?

30 - 40

3-?

90

(i.n.d.) Informao no disponvel

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Quadro 2.8 Pilhas de combustvel regenerativas

Fabricante Regenesys
Armazenamento de energia

Aplicao

Potncia Elctrica
[kW] 5 500 MW

Electrlitos usados
Sodium bromide ; Sodium polysulphyde

Cellennium

(de watts a megawatts...)

Vanadium Salt

Quadro 2.9 Exemplos de aplicaes

Fabricante / distribuidor AlliedSignal (AiResearch) Ballard Power Systems CFCL Dais-Analytic Energy Partners ElectroChem Fuel Cell Corporation of America Fuel Cell Energy Global Thermoelectric H-Power Hydrogenics Ida Tech IFC - ONSI Matsushita M-C Power MTU Nuvera Fuel Cells Plug Power / GE Siemens Westinghouse Sulzer Hexis Toshiba / ONSI ZeTek (ZeGen)
(i.n.d.) Informao no disponvel

Descrio
(i.n.d.)

Sistema de 250 kW numa estao de aquecimento em Berlim;

(i.n.d.) (i.n.d.)

Vrios prottipos testados em veculos automveis e em aplicaes estacionrias. Fornece equipamentos para dezenas de empresas e organizaes ligadas ao desenvolvimento das pilhas de combustvel
(i.n.d.)

Vrias instalaes experimentais com potncias entre 300 kW e 3 MW. Vrias instalaes de teste com uma unidade de 1.35 kW desenvolvida para o sector residencial. Sistema PEFC de 10kW, a propano, na sede da Delta-Monrose Electric Association (EUA);
(i.n.d.)

(i.n.d.)

Cerca de 200 sistemas de 200kW instalados em todo o mundo.

(i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.) (i.n.d.)

Sistema HomeGen 7000 (PEFC) de 7 kW j disponvel para o sector residencial no mercado norte-americano. Sistema SOFC de 250 kW na Norske Shell (Noruega) Diversas instalaes piloto em parceria com vrias entidades / organizaes: Dortmunder Energie und Wasserversorgung GmbH (Alemanha), Winterthur (Sua), Office for Environment and Energy (Sua), EWE AG (Alemanha), Thyssengas GmbH (Alemanha), Tokyo Gas Co. Ltd. (Japo), Gas de Euskadi, S.A. (Espanha).
(i.n.d.)

Alimentao de estaes remotas de retransmisso (telecomunicaes)

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