Prof Clauber

Ementa

Objetivo: Introduzir os conceitos fundamentais da eletroqumica.

Ementa
Termodinmica eletroqumica Noes gerais sobre dupla camada eltrica e seus principais modelos estruturais, cintica eletroqumica, exemplos de processos eletroqumicos: baterias e pilhas e corroso.

Ementa
Noes sobre as principais tcnicas eletroqumicas: voltametrias de varredura de potencial e voltametrias de pulso. Apresentao de experimentos eletroqumicos elaborados pelos alunos como prtica docente no contexto do ensino mdio de Qumica.

Bibliografia Bsica: ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. 6.ed. Rio de Janeiro: LTC, 1999. Vol. 1, 2 e 3. CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC, 1986. MOORE, W. J. Fsico-Qumica. So Paulo: Edgard Blcher Ltda: EDUSP, 1976. Vol.1 e 2. BARD, A. J.; FAULKNER, L. R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Aplications. 2.ed. New York: John Wiley & Sons, Inc., 2001.

Bibliografia Complementar: BOCKRIS, J. O. M.; REDDY, A. K. N. Modern Eletrochemistry. New York: Plenum, 1970. Vol 1 e 2. BRETT, A. M.; BRETT, C. M. A. Eletroqumica: princpios, mtodos e aplicaes. Coimbra: Almedina, 1996. DENARO, A. R. Fundamentos de Eletroqumica. So Paulo: Edgard Blcher Ltda, 1974. OLDHAM, K. B.; MYLAND, J. C. Fundamentals of Electrochemical Science. New York: Academic Press, 1994.

Bibliografia Complementar: SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. Principles of Instrumental Analysis. Philadelphia: Saunders,1998. TICIANELLI, E. A.; GONZALEZ, E. R. Eletroqumica. So Paulo: EDUSP, 1998. WANG, J. Analytical Electrochemistry. New York: VCH, 1995.

Eletroqumica o ramo da qumica preocupada com a inter-relao dos efeitos eltricos e qumicos.
Uma grande parte deste campo lida com o estudo das alteraes qumicas provocadas pela passagem de uma corrente eltrica e da produo de energia eltrica por meio de reaes qumicas.

O campo da eletroqumica

Uma enorme variedade de fenmenos diferentes (por exemplo, eletroforese e corroso),

Dispositivos (displays eletrocrmicos, sensores electroanaltica, baterias e clulas de combustvel) e

Tecnologias (a galvanizao de metais e de grande escala produo de alumnio e cloro).

Histria da Eletricidade e Eletroqumica

A Histria da Eletricidade comea na Antiguidade, a partir da Grcia Antiga. Segundo Tales de Mileto, ao se esfregar um pedao de mbar com pele de carneiro, era possvel observar que pedaos de palha eram atrados pelo mbar.

Fonte: Blog da eletroqumica. http://eletroquimic.blogspot.com/2007/11/histria-da-eletricidade-eeletroqumica_27.html

Histria da Eletricidade e Eletroqumica

A palavra elktron () significa mbar em grego. Em relao ao seu desenvolvimento no Oriente, especula-se que objetos encontrados no Iraque, datados de 250 a.C., seriam utilizados como um tipo de bateria.

Fonte: Blog da eletroqumica. http://eletroquimic.blogspot.com/2007/11/histria-da-eletricidade-eeletroqumica_27.html

Galvani

No sculo XVIII, a partir de estudos, realizados em coxas de r descobriu que msculos e clulas nervosas eram capazes de produzir eletricidade, que ficou conhecida ento como a eletricidade galvnica.
Mais tarde, Galvani demonstrou que essa eletricidade originria de reaes qumicas.

http://www.art247.com/Photo/40108-Galvani-frog-Exp----4

Experimento de Humphry Davy

Foram decompostas solues de vrios sais empregando a energia eltrica proveniente de uma pilha, tais como o isolamento do sdio e do potssio de seus hidrxidos feita por Sir Humphry Davy (1801)

Faraday

Faraday realizou pesquisas e elaborou teorias que constituram os fundamentos da eletroqumica e do eletromagnetismo.
Os estudos realizados sobre a eletrlise de solues de sais, cidos e bases, serviram para obter as leis bsicas da eletrlise (1834), relacionando a ao qumica produzida pela corrente e a quantidade de eletricidade

Josiah Willard Gibbs demonstrou (1875) que a possibilidade de uma reao qumica ocorrer poderia ser avaliada pela diferena de potencial em uma clula galvnica. Walther Nernst (1889) estudou sistemas em equilbrio e relacionou o potencial da clula com a concentrao das substncias qumicas utilizadas.

Svante Arrhenius (1887) explicou a condutncia eltrica de solues em termos de migrao de ons e equilbrio entre ons e molculas.
Em 1923, Peter Debye (prmio Nobel em Qumica em 1936) e Erich Hckel explicaram a condutncia, o potencial eletroqumico e outras propriedades de solues inicas.

O que corrente eltrica?

A corrente eltrica o movimento ordenado de cargas eltricas, atravs de um condutor eltrico. Ela pode ser definida como corrente eltrica real (sentido do movimento dos eltrons) e corrente eltrica convencional (consiste no movimento de cargas positivas).

http://www.novafisica.net/conte udo/cont-3-corrente3.htm

Condies para que ocorra uma corrente eltrica num condutor

necessrio duas coisas fundamentais:

uma

diferena de potencial, capaz de atrair os eltrons e um meio de propagao que permita sua passagem.

O que ocorre dentro dos condutores

Dentro dos condutores h muitos eltrons livres descrevendo um movimento catico, sem direo determinada.
Ao aplicar-se uma diferena de potencial entre dois pontos de um metal (ligando as pontas do fio a uma bateria, por exemplo), estabelece-se um campo eltrico interno e os eltrons passam a se movimentar numa certa ordem, constituindo assim a corrente eltrica.

Tipos de corrente eltrica

Corrente contnua: aquela cujo sentido se mantm constante. Ex: corrente de uma bateria de carro, pilha, etc. Corrente alternada: aquela cujo sentido varia alternadamente. Ex: corrente usada nas residncias.

Condutores - Solues Inicas e Moleculares

Para que ocorra a corrente eltrica, necessrio um meio de propagao que permita a passagem dos eltrons.
O meio condutor pode ser qualquer meio material (constitudo por matria). Portanto, alguns so bons condutores e outros so maus condutores (isolantes), ou seja, alguns permitem facilmente a passagem dos eltrons, outros dificultam e outros impedem.

Conduo de corrente eltrica em uma soluo

Mas para uma soluo permitir a conduo de corrente, uma coisa fundamental: a presena de ons. Dessa forma, as substncias inicas (quando em soluo ou lquidas) liberam ons, portanto, conduzem corrente eltrica. J as substncias moleculares (quando em soluo), se no sofrerem ionizao no conduzem corrente eltrica.

Condutores lquidos
So as solues bsicas, cidas ou salinas. Nestes condutores, a corrente eltrica constituda pelo movimento de ons em dois sentidos (ctions no sentido de campo eltrico e nions que se deslocam no sentido oposto). Estes condutores so chamados

Eletrlitos.

Condutores gasoss

Os gases em geral so isolantes, mas, quando ionizados tornam-se condutores.

Condutores slidos

Normalmente os metais, como o ouro, a prata e o cobre so citados como condutores Nos metais a corrente eltrica constituda pelo movimento de eltrons que vo passando de um tomo a outro com grande facilidade, deslocandose em sentido oposto ao do campo. J outros slidos como a madeira, o papel e o plstico so citados como no condutores, pois no permitem a passagem de fluxo de eltrons, ou deixam passar apenas um pequeno nmero deles.

A primeira pilha foi criada em 1800, por Alessandro Volta, que utilizava discos de cobre e zinco, separadas por algodo embebido em soluo salina. Os discos foram chamados de eletrodos, sendo que os eltrons saiam do zinco para o cobre, fazendo uma pequena corrente fluir.

Pilha de Volta. Fonte: http://educar.sc.usp.br/licenciatura/2006/Pilha_de_Daniel/pilha_de_Daniell.html

http://quimicanafacu.blogspot.com/2010/03/pilha-de-daniell.html

Em 1836, John Frederick Daniell construiu uma pilha com eletrodos de cobre e zinco, mas cada eletrodo ficava em uma cela individual, o que aumentava a eficincia da pilha, pois ela possuia um tubo que ligava as duas cubas, este tupo foi chamado de ponte salina. Esta pilha ficou conhecida como pilha de Daniell.

As clulas galvnicas
um dispositivo no qual corrente um fluxo de eltrons atravs de um circuito - produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar a ocorrncia de uma reao noespontnea. uma clula eletroqumica na qual uma reao qumica espontnea usada para gerar uma corrente eltrica. Tambm so conhecidas como clulas voltaicas

O que uma bateria?

Tecnicamente, uma bateria" uma coleo de clulas unidas em srie, de forma que a voltagem produzida a soma das voltagens de cada clula.

A estrutura de uma clula galvnica

Como que um reao espontnea pode ser utilizado para gerar uma corrente eltrica? considere a reao redox entre o metal zinco e ons de cobre (II): Zn(s) +Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Se pudssemos ver a reao em nvel atmico, veramos que, quando a reao ocorre, os eltrons so transferidos dos tomos de Zn para os ons Cu2+ adjacentes na soluo.

Estes eltrons reduzem o ons Cu2+ para tomos de Cu0, que aderem superfcie do do zinco ou formam um depsito slido finamente dividido no recipiente. A pea de zinco desaparece lentamente quando seus tomos abandonam os eltrons e formam os ons Zn2+ (incolor) que se difundem para o interior da soluo.

u
Embora os eltrons no tivessem ainda sido descobertos, Daniell teve a percepo de que poderia arranjar a reao para realizar trabalho, fazendo a separao das semi-reaes de oxidao e de reduo em sua clula, Ele montou o arranjo mostrado na Figura I2.4. A reao qumica a mesma, mas os reagentes esto separados por uma vasilha porosa.

A clula Daniell consiste de eletrodos de cobre e zinco mergulhados em solues de sulfato de cobre (II) e sulfato de zinco, respectivamente.
As duas solues em contato atravs da barreira porosa, permite a passagem de ons e completam o circuito eltrico.

Para que os eltrons passem dos tomos de zinco para os ons Cu2+, eles devem passar atravs de um circuito externo (O fio e a lmpada); e, medida que eles vo de um eletrodo ao outro, podem ser usados para realizar trabalho acendendo a lmpada.

As semi-reaes

os ons Cu2+ so convertidos a tomos de Cu em um dos compartimentos (no Ctodo) pela 2+ + 2 ()

Ao mesmo tempo, os tomos de zinco so convertidos para ons Zn2+ no outro compartimento pela semi-reao de oxidao. () 2+ () + 2

Os nions deslocam-se para o nodo para balancear as cargas dos ons 2+ formados pela oxidao do eletrodo de zinco. Os ctions movem-se para o ctodo para substituir as cargas dos ons 2+ que foram depositados como cobre metlico.

Os ons movem-se entre os dois compartimentos (atravs da vasilha porosa) para prevenir o aumento de carga eltrica dentro dos compartimentos da clula e para completar o circuito eltrico.

A inspirao de Daniell e seus contemporneos, de separar fisicamente as semi-reaes, mudou o curso da histria da tecnologia por tornar vivel a fabricao de fontes portteis de eletricidade. Os eletrodos na clula de Daniell so feitos dos metais envolvidos na reao.

Entretanto, nem todas as reaes de eletrodo envolvem diretamente um slido condutor. Por exemplo, a reduo 2 H+(aq) + 2 e- H2(g) envolve um gs, por isso, necessrio usar um condutor metlico quimicamente inerte, tal como um metal no-reativo ou grafite, para fornecer ou remover os eltrons do compartimento.

A platina costumeiramente usada para o eletrodo, e o gs hidrognio borbulhado sobre ele, sendo ento mergulhado na soluo que contm ons hidrognio. Este arranjo conhecido como eletrodo de hidrognio.

Em uma clula galvnica, uma reao qumica espontnea puxa eltrons da clula atravs do ctodo, o local da reduo, e os libera no nodo, o local da oxidao.

Notao para as clulas

Uma notao resumida muito til usada para especificar a estrutura dos compartimentos dos eletrodos em clulas galvnicas. Os dois eletrodos na clula de Daniell, por exemplo, so escritos

2+

Um eletrodo de hidrognio construdo com platina pode ser escrito +

Quando age como ctodo (e H+ reduzido) e

+ ()

quando age como nodo (e H2 oxidado). Um eletrodo consistindo de um fio de platina mergulhado em uma soluo de ons ferro(lI) e ferro(lll) escrito como 3+

, 2+

Nesse caso, as espcies oxidada e reduzida esto ambas na mesma fase; ento, uma vrgula usada para separ-las ao invs da barra.

A ponte salina

Na clula de Daniell, as solues de sulfato de zinco e de sulfato de cobre (II) se encontram dentro da barreira porosa para completar o circuito. Entretanto, quando ons diferentes misturam-se, isto afeta a voltagem medida de to variadas maneiras, que so difceis de prever. Para prevenir a mistura das solues, os qumicos usam uma ponte salina para unir os dois compartimentos de eletrodo e completam assim o circuito eltrico.

Uma ponte salina tpica consiste de um gel contendo uma soluo salina aquosa concentrada em um tubo em forma de ponte (Fig. 12.5). A ponte permite o fluxo de ons, e assim completa o circuito eltrico, mas so ons que no afetam a reao da clula (quase sempre usado KCI).

Uma ponte salina indicada por duas barras verticais ( || ), e o arranjo da Figura 12.5 escrito como

2+ ()

2+

()

Um eletrodo escrito representando-se por | as interfaces entre as fase. Um diagrama de clula mostra o arranjo fsico das espcies e interfaces, com a ponte salina indicada por ||