1.

- SYLLABUS CURSO DE FISICOQUMICA, PERIODO: 1er SEMESTRE DE 2011 Recuerde que este documento contiene toda la informacin relevante del curso. Se recomienda que lo imprima para su referencia durante el desarrollo del mismo. 2.- INFORMACIN DE AYUDA DEL CURSO Recuerde que cualquier problema o dificultad que se le presente en el transcurso de la asignatura, debe de ser dirigida a la persona que corresponda segn la problemtica a la cual est referida. De acuerdo a su necesidad la informacin de contacto es la siguiente: a.- Aspectos Acadmicos - Administrativos: Problemas de inscripcin acadmica, incorporacin-eliminacin de cursos, etc. Coordinador Docente Departamento de Ciencias Qumicas Sr. Leonardo Garrido Fono: 6618259 e-mail : lgarrido@unab.cl b.- Consultas sobre, salas, horarios o consultas generales: Secretaria Departamento de Ciencias Qumicas Sra. Sylvia Rozas Fono: 6618226 e-mail: srozas@unab.cl Encargado de Sala de Profesores Departamento de Ciencias Qumicas Sr. Isaac Faras Fono: 6615765 e-mail: ifarias@unab.cl c.- Aspectos acadmicos: Coordinador Docente de Asignatura Dr. Juan Carlos Santos Fono : 6618578 e-mail: jsantos@unab.cl Departamento de Ciencias Qumicas, Repblica 275, 3er Piso. Horario de Atencin: Lunes a Viernes de 8:30 a 18:00 hrs.
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3.- INFORMACIN OFICIAL Y ACTIVIDADES DEL CURSO a.- Actividades El curso consta de dos tipos de actividades formales: Clases de Ctedra y Clases de Ayudanta. i. Clases de ctedra: El Profesor expondr los contenidos y conceptos que forman parte del Programa de Asignatura . La asistencia al menos al 80 % de las clases de ctedra es condicin necesaria para aprobar la asignatura. ii. Clase de ayudanta: El Ayudante ejercitar los conceptos que se han revisado en la clase de Ctedra. b.- Calendario de actividades El calendario de actividades del curso, detallado semana a semana, se encuentra al final de este documento. El calendario del curso puede sufrir modificaciones debido a situaciones no previsibles al momento de su creacin. Todo cambio ser informado oportunamente a los estudiantes mediante el Portal Luminis. c.- Informacin Oficial El medio de contacto oficial para entregar informaciones complementarias durante el desarrollo del curso es el Portal Luminis. 4.- EVALUACIN a.-Tipos de Evaluacin La evaluacin del curso se realiza mediante tres tipos de instrumentos, estos son: i. Pruebas Solemnes: Se realizarn tres durante el Semestre, en las fechas y horas que la calendarizacin detalla. ii. Controles de ayudanta: Se realizar el total controles de ayudanta detallado en la calendarizacin del curso. iii. Examen: Al final del curso y en la fecha detallada en la programacin, se realizar el examen del curso, el cual comprende TODOS los tpicos revisados durante el semestre. Las ponderaciones de cada tipo de actividad en la calificacin final del curso se detallan en el programa de Asignatura, adjunto al final de este documento.
2

b.- Normas Generales i. Cada alumno deber identificarse durante el desarrollo de una evaluacin mediante su Tarjeta Universitaria o Cdula de Identidad. No se permitir rendir una evaluacin a quien no se encuentre oficialmente en la lista de curso. ATENCIN: Si por algn motivo administrativo este es su caso, acrquese a Coordinacin Docente del Departamento de Ciencias Qumicas ANTES de la evaluacin en cuestin, para revisin de su caso. ii. No estar permitido el uso de cualquier tipo de material durante las evaluaciones: tablas peridicas, libros, apuntes. Esto tambin incluye TELEFONOS CELULARES, reproductores mp3 etc. iii. La evaluacin de cada pregunta es una prerrogativa exclusiva de su Profesor, por lo que el Coordinador Acadmico no considerar solicitudes de recorrecciones de preguntas de Solemnes. iv. Cada profesor publicar en Portal Luminis los resultados de cada prueba Solemne a ms tardar 15 das despus que sta se ha efectuado, junto con la Pauta de Correccin empleada. Igualmente, se dedicar una parte de la clase a revisar la Prueba Solemne, explicar su correccin y recibir comentarios y dudas. Luego de esto las pruebas sern devueltas a los alumnos SIN DERECHO a reclamos posteriores de ninguna especie. c.- Comportamiento inadecuado durante cualquier Evaluacin Se considerar comportamiento inadecuado (y por ende sancionable) durante la evaluacin: i. Copiar a algn compaero. ii. Copiar desde material no autorizado (torpedo). iii. Soplar a algn compaero. iv. Suplantar a algn compaero en la rendicin de alguna evaluacin. v. No firmar la lista de asistencia a evaluacin encontrndose en esta o hacerlo por un compaero que no este presente. vi. No entregar su prueba al finalizar la evaluacin. vii. Alterar su instrumento de evaluacin una vez finalizada esta, o durante el proceso de revisin. La mnima sancin aplicable en cada uno de estos casos es la nota mnima (1,0) en la evaluacin. d.- Inasistencia a una Evaluacin Todos los alumnos inasistentes a las solemnes y/o al examen, claramente
3

justificados segn la normativa universitaria, podrn recuperar la evaluacin correspondiente. Las JUSTIFICACIONES debern ser entregadas directamente en COORDINACION DOCENTE del DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS, dentro del plazo de 72 horas. Si algn motivo particular impide esta situacin, es necesario al menos indicarlo va correo electrnico a Coordinacin Docente dentro del plazo dado y luego aportar personalmente los antecedentes necesarios. La evaluacin recuperativa se realizar en fecha, hora y lugar nico determinado por el Departamento de Ciencias Qumicas, los cuales se informarn al momento de entregar y de aceptarse su justificacin. e.- Eximicin Quienes de acuerdo al sistema Luminis posean nota de presentacin a examen mayor o igual que 5,0 (sin importar si hay algn rojo en alguna evaluacin) tendrn el derecho a eximirse de dar el examen. La eximicin no obliga, es optativa, si alguien eximible desea rendir el examen para mejorar su nota final puede hacerlo, ms una vez rendido el examen la nota DEBER ser incluida en el promedio, cualquiera que esta sea. f.- Aprobacin Se entender que el curso esta aprobado cuando la ponderacin final de notas de acuerdo a lo descrito en el Programa de la Asignatura realizada por el Sistema Luminis es igual o superior a 4,0. NO EXISTEN instancias adicionales de evaluacin de ningn tipo, ya sean escritas u orales. Slo en el caso que el Profesor lo estime pertinente podr citar a Comisin Acadmica para revisar en conjunto la correccin del examen. En dicha comisin estar incluido junto al Profesor, el Coordinador de la Asignatura y algn otro acadmico especialista del Departamento de Ciencias Qumicas. El Departamento de Ciencias Qumicas no aplicar el reemplazo de la nota de alguna prueba solemne por la del examen en ninguna de las Asignaturas que imparte. 5.- OTROS a.- Apoyo acadmico Cada Profesor y ayudante fijar de acuerdo con su seccin un horario de atencin de alumnos y resolucin de dudas.

b.- Material escrito y Apuntes La Coordinacin de la Asignatura pone a disposicin de los estudiantes una Gua de Ejercicios, la cual contiene problemas tipo en relacin a los contenidos a ser tratados durante el Semestre, junto a problemas provenientes de evaluaciones realizadas anteriormente. Puede encontrarla al final de este documento. c.- Equipo Acadmico Profesores y ayudantes responsables de cada seccin del rea de Fisicoqumica

QUI030
seccin 1: Profesor: Eduardo Chamorro (echamorro@unab.cl) Ayudante: Jesus Centeno (centenogarrido@gmail.com)

QUI032
seccin 1: Profesor: Sebastian Figueroa (joses.figueroa@uandresbello.edu) Ayudante: Claudio Perez (claudio.perez.mendez@gmail.com) seccin 2: Profesor: Andrea Valdebenito (andrea.valdebenito@gmail.com) Ayudante: Sebastian Figueroa (joses.figueroa@uandresbello.edu)

seccin 1: Profesor: Nancy Pizarro (npizarro@unab.cl) Ayudante: Sebastian Figueroa (joses.figueroa@uandresbello.edu) seccin 2: Profesor: Juan Carlos Santos (jsantos@unab.cl) Ayudante: Oscar Donoso (donoso.oscar@gmail.com) seccin 3: Profesor: Ral Barraza (rbarraba@gmail.com) Ayudante: Jesus Centeno (centenogarrido@gmail.com) seccin 4: Profesor: Juan Carlos Santos (jsantos@unab.cl) Ayudante: Claudio Perez (claudio.perez.mendez@gmail.com)

QUI130

QUI230
seccin 1: Profesor: Raul Barraza (rbarraba@gmail.com) Ayudante: Marcelo Rodriguez (mrodriguez2809@gmail.com) seccin 2: Profesor: Nancy Pizarro (npizarro@unab.cl) Ayudante: Manuel Curitol (macuritol@hotmail.com)

CALENDARIODEACTIVIDADES ASIGNATURADEQUI030SECCION1 SEMESTREOTOO2011 Profesor Ayudante ctedra Ayudanta Da lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo EDUARDOCHAMORRO JESUSCENTENO V123(08:3011:05) L910(15:5017:30) Fecha 14demarzode2011 15demarzode2011 16demarzode2011 17demarzode2011 18demarzode2011 19demarzode2011 20demarzode2011 21demarzode2011 22demarzode2011 23demarzode2011 24demarzode2011 25demarzode2011 26demarzode2011 27demarzode2011 28demarzode2011 29demarzode2011 30demarzode2011 31demarzode2011 1deabrilde2011 2deabrilde2011 3deabrilde2011 4deabrilde2011 5deabrilde2011 6deabrilde2011 7deabrilde2011 8deabrilde2011 9deabrilde2011 10deabrilde2011 11deabrilde2011 12deabrilde2011 13deabrilde2011 14deabrilde2011 15deabrilde2011 16deabrilde2011 17deabrilde2011 18deabrilde2011 19deabrilde2011 20deabrilde2011 21deabrilde2011 22deabrilde2011 23deabrilde2011 24deabrilde2011 25deabrilde2011 26deabrilde2011 27deabrilde2011 28deabrilde2011 29deabrilde2011 30deabrilde2011 1demayode2011 2demayode2011 3demayode2011 4demayode2011 5demayode2011 6demayode2011 7demayode2011 8demayode2011 ACTIVIDAD 1DefinicionesTermodinmicas Definiciones:Qumicafsica,termodinmica, temperatura,Gasesideales

2DefinicionesTermodinmicas/Revisinmatemtica Revisinmatemtica:clculodiferencial Clculointegral,integralesdelnea

3.1Primeraleydelatermodinmica Mecnicaclsica.calor,trabajoPV Funcionesdeestado,energainterna,entalpa, capacidadescalorficas

CONTROLAYUDANTIA1 3.2Primeraleydelatermodinmica Funcionesdeestado,energainterna,entalpa, capacidadescalorficas,experimentosdeJouley JouleThomson CONTROLAYUDANTIA2 4.1Segundaleydelatermodinmica Entropa Clculodediferenciasdeentropa

SOLEMNE1

4.2Segundaleydelatermodinmica Clculodediferenciasdeentropa Reversibilidadeirreversibilidad

CONTROLAYUDANTIA3 5.1EquilibrioMaterial Sistemasenequilibrio Condicionesgenerales FuncionesdeGibbsydeHelmholtz.

lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo lunes martes mircoles jueves viernes sbado domingo

9demayode2011 10demayode2011 11demayode2011 12demayode2011 13demayode2011 14demayode2011 15demayode2011 16demayode2011 17demayode2011 18demayode2011 19demayode2011 20demayode2011 21demayode2011 22demayode2011 23demayode2011 24demayode2011 25demayode2011 26demayode2011 27demayode2011 28demayode2011 29demayode2011 30demayode2011 31demayode2011 1dejuniode2011 2dejuniode2011 3dejuniode2011 4dejuniode2011 5dejuniode2011 6dejuniode2011 7dejuniode2011 8dejuniode2011 9dejuniode2011 10dejuniode2011 11dejuniode2011 12dejuniode2011 13dejuniode2011 14dejuniode2011 15dejuniode2011 16dejuniode2011 17dejuniode2011 18dejuniode2011 19dejuniode2011 20dejuniode2011 21dejuniode2011 22dejuniode2011 23dejuniode2011 24dejuniode2011 25dejuniode2011 26dejuniode2011 27dejuniode2011 28dejuniode2011 29dejuniode2011 30dejuniode2011 1dejuliode2011 2dejuliode2011 3dejuliode2011 4dejuliode2011 5dejuliode2011 6dejuliode2011 7dejuliode2011 8dejuliode2011 9dejuliode2011 10dejuliode2011

5.2EquilibrioMaterial Potencialesqumicos Clculosdecambiosenfuncionesdeestado

CONTROLAYUDANTIA4 6.1Funcionestermodinmicasnormalesdereaccin Estadosnormales Entalpas,entropas,yenergaslibresdereaccin.

SOLEMNE2 6.2Funcionestermodinmicasnormalesdereaccin Entalpas,entropas,yenergaslibresdereaccin. Variacinconlatemperatura Clculosytablastermodinmicas 7.1Equilibrioqumicoenmezclasdegasesideales Potencialesqumicos Constantesdeequilibrio, Desplazamientosdelequilibrio

CONTROLAYUDANTIA5 7.2Equilibrioqumicoenmezclasdegasesideales Constantesdeequilibrio Desplazamientosdelequilibrio

CONTROLAYUDANTIA6 8.1CinticaQumica CinticaQumica.Integracindelasecuacionescinticas Mecanismosdereaccin

SOLEMNE3 8.2CinticaQumica Mecanismosdereaccin Efectodelatemperatura.Reaccionesunimoleculares

terminodeclases

EXAMEN

Universidad Andrs Bello

Programa de Estudio

FACULTAD:

ECOLOGA Y RECURSOS NATURALES

DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS 1. Identificacin de la Asignatura CURSO: CDIGO: FISICOQUMICA QUI030

TIPO DE ACTIVIDADES

Clases expositivas Ayudanta, resolucin de problemas

HORAS SEMANALES.

Clases expositivas Ayudanta

3 2

2. Competencia(s) alcanzada(s) al finalizar el curso. En este curso se pretende que los alumnos adquieran una comprensin general de las leyes de la Termodinmica y la forma en que stas se aplican en el estudio de procesos qumicos. El alumno podr describir un sistema a travs de propiedades macroscpicas y calcular los cambios de estas propiedades asociados a cambios qumicos y de fase. Tambin ser capaz de definir el sentido en que ocurre un determinado cambio y establecer las condiciones de equilibrio. Finalmente el alumno podr determinar los factores que afectan la velocidad con que ocurren las reacciones qumicas. En particular el estudiante deber: a) Adquirir habilidades y destrezas en el manejo de relaciones termodinmicas simples. b) Definir, comprender y calcular cantidades relacionadas con las cuatro leyes de la termodinmica clsica de equilibrio como calor, trabajo, entalpa, entropa, energa libre de Gibbs, etc. para sistemas simples. c) Comprender y realizar correctamente clculos de funciones de estado termodinmico en sistemas simples de reaccin. d) Comprender, describir y adquirir habilidad en el manejo de las relaciones y condiciones de equilibrio usando funciones de Gibbs, de Helmholtz y potenciales qumicos.

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e) Comprender y aplicar las leyes de la termodinmica a sistemas en equilibrio de gases ideales, y al equilibrio de fases en sistemas de un componente. f) Definir, comprender y calcular parmetros cinticos tanto en sus aspectos tericos como prcticos. 3. Contenidos 1. Unidad: Definiciones Termodinmicas (2/15 semanas, 13.3%) Esta unidad constituye una introduccin a la termodinmica, revisando conceptos qumicos fundamentales, as como nociones de clculo integral y diferencial esenciales. El grado de las matemticas es el razonable para lograr un tratamiento profundo de la fisicoqumica al nivel del presente curso. Definiciones. Sistema. Funciones de Estado. Cambio de Estado Temperatura y Ley Cero Ecuaciones de Estado. Gases ideales. Revisin matemtica: clculo diferencial, clculo integral, integrales de lnea 2. Unidad: Primera ley de la termodinmica (2/15 semanas, 20%) Se introducen los conceptos y relaciones bsicas de la ley de conservacin de la energa en sistemas termodinmicos. Mecnica clsica: trabajo P-V Energa Interna. Primer Principio. Calor Entalpa. Capacidades calricas. Experimentos de Joule y Joule-Thomson. Aplicaciones: gases perfectos 3. Unidad: Segunda ley de la termodinmica (2/15 semanas, 13.3%) Se introduce el concepto y formulacin de la entropa, y se discuten las condiciones generales que implica su maximizacin en procesos fisicoqumicos. Ciclo de Carnot. Eficiencia mquinas trmicas. Entropa. Clculo de diferencias de entropa. Reversibilidad e irreversibilidad 4. Unidad: Equilibrio Material (2/15 semanas, 13.3%) A partir de criterios basados en la entropa y la segunda ley, se discuten las condiciones generales del equilibrio material. Numerosas relaciones termodinmicas sern obtenidas y su interpretacin qumica analizadas. Sistemas en equilibrio. Condiciones generales. Funciones de Gibbs y de Helmholtz. Clculos de cambios en funciones de estado. Potenciales qumicos 5. Unidad: Funciones termodinmicas normales de reaccin (2/15 semanas, 13.3%) Este captulo constituye una aplicacin simple de los principios y leyes de la termodinmica a clculos involucrados en reacciones qumicas. El uso de las tablas termodinmicas ser discutido.
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Estados normales. Entalpas, entropas, y energas libres de reaccin. Variacin con la temperatura. Clculos y tablas termodinmicas 6. Unidad: Equilibrio qumico en mezclas de gases ideales (2/15 semanas, 13.3%) Las condiciones de equilibrio son aplicadas aqu a mezclas de gases ideales. El estudiante comprender los aspectos sobre los cuales se basa la condicin de equilibrio qumico en tales sistemas, profundizando lo aprendido en cursos previos de qumica general. Potenciales qumicos. Constantes de equilibrio. Desplazamientos del equilibrio 7. Unidad: Equilibrio de fases en sistemas de un componente (1/15 semanas, 6.6%) La condicin de equilibrio se aplica aqu al equilibrio de fases. Se discute en detalle el clculo de magnitudes presentes en diagramas de fase. Regla de las fases. Ecuacin de Clausius-Clapeyron 8. Unidad: Cintica Qumica (2/15 semanas, 13.3%) Se aborda el estudio y descripcin de la teora de las velocidades y mecanismos de reaccin. Se discuten los fundamentos con especial nfasis en el tratamiento de datos experimentales y el clculo terico de los principales parmetros cinticos. Cintica Qumica. Integracin de las ecuaciones cinticas. Mecanismos de reaccin. Efecto de la temperatura. Reacciones unimoleculares. Teora del estado de transicin 4. Evaluacin Para todos los efectos de la evaluacin se deben tener en consideracin las disposiciones establecidas en Ttulo Dcimo: De la Evaluacin y Promocin Acadmica (Artculo 48 al Artculo 61) del texto refundido y actualizado del Reglamento del Alumno de Pregrado de la Universidad Nacional Andrs Bello. Esta asignatura en particular tendr las evaluaciones que se detallan a continuacin, sin perjuicio que puedan incorporarse otras modalidades de evaluacin acadmica de acuerdo al Reglamento. Los alumnos tienen el derecho a conocer las notas y las modalidades de correccin y de evaluacin empleadas. Las evaluaciones y sus ponderaciones se detallan a continuacin: Solemne 1 Solemne 2 Solemne 3
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28% 28% 28%

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Controles ayudanta semanales

16%

Nota presentacin = [S1*0.28+ S2*0,28+ S3*0,28 + Ay*0,16] Examen Final 30%

Nota Final = (Nota presentacin * 0,70) + (Nota examen * 0,30)

(*) Si la Nota de Presentacin es igual o superior a cinco (5,0), el alumno se puede EXIMIR del examen.

5. Bibliografa Obligatoria Fsicoqumica, Levine, I.N. Vol I. 5a Ed. McGraw Hill, 2004 Fsicoqumica, Atkins, P.W. 3ra. Ed. Addison Wesley Iberoamericana, 1991 6. Bibliografa recomendada Fsicoqumica, Castellan, G.W. 2da Ed. Addison Wesley Iberoamericana, 1987 Physical Chemistry: A Molecular Approach, McQuarrie, D. A. Simon, D. J. (1997). Resulta de gran inters acadmico que el estudiante consulte fuentes primarias, por ejemplo, artculos seleccionados del Journal of Chemical Education, los cuales constituyen un buen complemento para el desarrollo de esta asignatura

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MANUAL DE EJERCICIOS

FISICOQUIMICA

QUI 030 QUI032

COMPILADO POR Dr. Andrs Olea Dr. Ral Barraza Dr. Juan C. Santos Dra. Nancy Pizarro Dra. Irma Fuentes

La fisicoqumica es una rama de la qumica que integra la qumica, fsica y las matemticas. Dada la complejidad de los tpicos que se desarrollan durante el semestre, es necesario el estudio clase a clase de las materias expuestas por el profesor, y la realizacin de ejercicios tericos. Por esto, los profesores de fisicoqumica han desarrollado este manual con el objetivo de entregar a los estudiantes una gama de ejercicios bsicos que deben desarrollar durante este curso, para aprobar el ramo con xito. Tpicos Generales de Fisicoqumica Las guas de ejercicios desarrollarn los siguientes contenidos: 1. Manejo de ejercicios aplicando reglas de Clculo Integral y Conceptos Bsicos 2. Primera ley de la Termodinmica. Concepto de trabajo P-V 3. Segunda Ley de la Termodinmica. Concepto de Entropia. Clculos de Cp 4. Equilibrio material. Funciones auxiliares H, G, A. Manejo de conceptos de espontaneidad, equilibrio. 5. Funciones termodinmicas normales de reaccin. Aplicaciones con enfoque biolgico 6. Equilibrio qumico y fases. Potenciales qumicos en diferentes tipos de sistemas 7. Equilibrio de fases en sistemas de un componente. 8. Cintica Qumica Teoras de las velocidades de reaccin Integracin de las ecuaciones cinticas Determinacin de las ecuaciones cinticas. Mecanismos de reaccin. Influencia de la temperatura en las constantes cinticas. Aplicaciones a sistemas simples.

GUIA DE EJERCICIOS # 1

DEFINICIONES TERMODINAMICAS
1. Diga cuales de los siguientes sistemas son: cerrados o abiertos y aislados o no aislados: a) Un sistema encerrado entre paredes rgidas, impermeables y trmicamente conductoras. b) El cuerpo Humano. c) El planeta Tierra. 2. Prediga si es verdadera o falsa las siguientes afirmaciones: a) b) c) d) Un sistema cerrado no puede interaccionar con sus alrededores La densidad es una propiedad intensiva Un sistema homogneo debe ser una sustancia pura Un sistema que contiene una nica sustancia debe ser homogneo.

3. Enumere a lo menos 10 propiedades que puedan ser usadas como variables de estado y clasifquelas en extensivas e intensivas. 4. Se define una escala centgrada de temperaturas segn la siguiente expresin:

V V0 x100 V100 V0

Donde Vo y V100 son los volmenes de un gas medidos a la temperatura de fusin y a la de vaporizacin del agua respectivamente. El valor de la presin se mantiene constante y se supone que existe una relacin lineal entre la temperatura y el volumen de gas. De acuerdo a esto, Encuentre los valores del cero absoluto para los siguientes casos: a) A 1 atm de presin, el volumen del gas N2 es de 22,401L a 0C y 30,627L a 100 C b) A 0.1 atm de presin, el volumen molar del N2 es 224,13L a 0C y 306,20La 100 C. c) Si los resultados de a) y b) son extrapolados a presin cero, Qu se obtiene para el cero absoluto? 5. La altura de la columna de mercurio en cierto termmetro de vidrio es de 5.00 cm cuando el termmetro est en contacto con agua en su punto triple. Si la altura de la columna de mercurio es la propiedad termomtrica y es la temperatura emprica determinada con este termmetro, con estos datos: a) Calcular la temperatura emprica medida cuando la altura es 6.00 cm. b) Calcular la altura en el punto del vapor de agua. c) Si X puede medirse con una precisin de 0.01cm prediga si se puede utilizar este termmetro para distinguir entre el punto del hielo y el punto triple.

6. En un grfico de V en funcin de T dibujar y sealizar las lneas que indican los siguientes procesos a partir del mismo estado inicial To y Vo : a) Una expansin isotrmica, b) Una compresin isotrmica c) Un incremento de temperatura a volumen constante (iscoro). 7. Dar un ejemplo de : a) b) c) d) Un proceso iscoro reversible. Compresin adiabtica irreversible. Un proceso isotrmico reversible Un proceso isobrico irreversible.

8. Si 87 mg de un gas ideal a una presin de 0,6 bar duplica su volumen y triplica su temperatura absoluta. Calcule su presin final. 9. Cierta mezcla de He y Ne se encuentran en un bulbo con las siguientes condiciones: 356 cm3 de volumen, una masa de 0,1480 gramos a una temperatura de 20 oC y una presin de 748 torr. Con estos datos calcule la masa y fraccin molar del He presente en la mezcla. 10. Evale:

V
2

dV

11. A partir de la definicin de compresibilidad isotrmica:

= V T P ,n
1 V

Donde V es el volumen y n es el nmero de moles de sustancia, demuestre que Ln , donde es la densidad, T la temperatura y P la presin. =
T P

12. Para el agua a 17C y 1 atm, = 1,7x10-4 K-1 y = 4.7x10-5 atm-1. Un recipiente rgido y cerrado, est completamente lleno con agua a 14C y 1 atm. Si la temperatura aumenta a 20C, evalu la presin dentro del recipiente. Desprecie la variacin de y con la temperatura y presin. Recuerde que: = 1 V
V P T ,n

13. Deduzca las expresiones de y para un lquido que obedece la siguiente ecuacin de estado

Vm = C1 + C2T + C3T 2 C4 P C5 PT ,

GUIA DE EJERCICIOS # 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

1. Una manzana de masa 155 g cae de un rbol y es atrapada en el aire por un nio. Si la manzana cae desde una altura de 10 m, calcule: a) El trabajo realizado sobre la manzana por el campo gravitacional de la tierra. b) La energa cintica de la manzana en el momento anterior a ser atrapada. c) La velocidad de la manzana en el momento anterior de ser atrapada. 2. Calcule U para un sistema que efecta un trabajo de 3,4 x 108 erg y absorbe 32 caloras de calor. 3. Un sistema gaseoso sufre un cambio de volumen de 1200 mL a una presin constante de 3,04 x 107 dina/cm2. Calcule el trabajo realizado por el gas. 4. Calcule el trabajo realizado por un cuerpo al expandirse desde un volumen inicial de 3,12 L hasta un volumen final de 4,01 L a una presin constante de 34,4 lb/pulg2 (p.s.i.) Exprese el resultado en (atm-L), joule y caloras. 5. El trabajo mximo que se puede obtener por una expansin isotrmica es la expansin reversible isotrmica. Demuestre que para n moles de un gas ideal, el trabajo mximo que se puede obtener en una expansin isotrmica desde un volumen V1 hasta un volumen V2 es:

V P w = nRT Ln 2 = nRT Ln 1 V1 P2
6. Calcule el trabajo mximo realizado por 10 g de oxgeno en una expansin a 20C desde una presin de 1,0 a 0,3 atm. Suponga comportamiento ideal. 7. El calor necesario para evaporar 1 g de agua a 150 C es 504,6 cal. Calcule el U para la evaporacin de1 kg de agua a 150C suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal. 8. En los siguientes procesos, responda las siguientes preguntas: a) b) c) d) e) En un proceso a V = cte, a qu es igual el trabajo? En un proceso a V = cte, a qu es igual el calor? En un proceso adiabtico, a qu es igual el calor? En un proceso adiabtico, a qu es igual el trabajo? El hecho de que una transformacin sea adiabtica, Significa que la temperatura del sistema permanece constante? f) En un proceso a P = cte. a qu es igual el calor? g) Para una transformacin a V = cte, cmo calcula U?

9. Calcule el valor de q, w, U y H, Si 2.00 g de He(g) con Cv = 3 R independiente de la temperatura, experimentan: a) una expansin reversible a presin constante de 0,800 bar desde un volumen de 20,0 dm3 hasta un volumen de 40 dm3; b) un calentamiento reversible en el que P vara de 0,600 bar a 0,900 bar mientras el Volumen permanece constante e igual a 15,0 dm3. 10. Para cada uno de los siguientes procesos, deducir si las cantidades q, w, U, y H son positivas, negativas o igual a cero: a) Combustin del benceno en un recipiente sellado con paredes rgidas adiabticas. b) Combustin de benceno en un recipiente sellado y sumergido en un bao a 25C con paredes rgidas y trmicamente conductoras. c) Expansin adiabtica de un gas no ideal en el vaco. 11. La capacidad calorfica molar del oxgeno bajo las siguientes condiciones: presin constante, temperaturas entre el intervalo de 300 y 400 K y bajas o moderadas presiones, se puede aproximar como CP,m = a + bT, donde a = 6,15 cal mol-1K-1 y b = 0.00310 cal mol-1K-2. a) Calcule q, w, U, y H cuando 2,00 moles de O2 se calientan reversiblemente de 27 a 127C a una presin constante de 1,00 atm. Suponga que el gas se comporta como un gas perfecto. b) calcule q, w, U, y H cuando 2,00 moles de O2 a 1,00 atm de presin, se calientan reversiblemente de 27C a 127C a volumen constante. 12. Calcule q, w, U, y H para los siguientes procesos: a) La fusin de un mol de hielo a 0C y 1 atm b) El calentamiento reversible a presin constante de 1 mol de agua liquida de 0 a 100C y 1 atm. c) Vaporizacin de 1 mol de agua a 100C y 1 atmsfera. Datos: Utilice 79,7 cal/g y 539,4 cal/g como los calores latentes de fusin y vaporizacin del agua en los puntos normales de fusin y ebullicin respectivamente. Cp = 1,00 cal/(g K) para el agua lquida, = 0,917 g/cm3 para el hielo a 0C y 1 atm. = 1,00 g/cm3 y 0,958 g/cm3 para el hielo a 0C y 100C respectivamente. 13. Si 100 L de He gaseoso (supuesto ideal) que estn inicialmente a 0 C y 1 atm se calientan hasta 100 C, manteniendo constante el volumen. Calcule los siguientes parmetros: q, w, V, P, U, H para dicho gas.

14. Si se aumenta la presin a un mol de Hg desde una presin de Pi de 0 atm hasta una presin final de Pf de 1,0 atm, esto genera una disminucin del volumen de Vi=14,72 cm3 a un volumen final Vf de 14,67 cm3. La temperatura que se encuentra es de 0 C y es constante durante todo el proceso, con esta informacin calcular: a) el calor absorbido o desprendido b) el trabajo realizado c) U d) Comentar los resultados obtenidos. Datos: Hg = 181 x 10-6 K -1; Hg = 3,88 x 10-12 cm2/dina; CP (Hg) = 6,69 cal/mol; CV (Hg) = 5,88 cal/mol. 15. Qu significa el concepto Funcin de estado?. El calor y el trabajo son funciones de estado?

GUIA DE EJERCICIOS # 3 CALCULO DE FUNCIONES TERMODINAMICAS MEDIANTE CICLOS

1. Cuando se lleva un sistema desde el estado "a" al estado "b", a lo largo del camino "acb", se entrega al sistema una cantidad de calor equivalente a 80 joules y el sistema realiza 30 joules de trabajo: a) Cunto calor recibir el sistema a lo largo del camino "adb", si el trabajo realizado es 10 joules? b) El sistema vuelve del estado "b" al estado "a" por un camino curvo. El trabajo que se entrega al sistema es de 20 joules. El sistema absorbe o entrega calor, cunto? c) Si U a = 0 y U d = 40 joules, hallar el calor absorbido en las transformaciones ad y db. P c b

2.

V Un mol de un gas monoatmico ideal pasa a travs de los estados 1, 2 y 3 mediante los procesos A, B y C, segn lo indica la figura:

Estado 1 2 3

P (atm) ----------------

V (lts) 22,4 22,4 44,8

T (K) 273 546 546

Utilizando la grfica y la tabla complete el siguiente recuadro: Proceso Nombre q (cal) W(cal) U(cal) A B C ciclo 3. Calcule el calor, el trabajo, U y H, en caloras para un mol de gas monoatmico ideal que realiza dos transformaciones reversibles partiendo en ambos casos desde un estado inicial de 10 atm y 2 L. a) una expansin isotrmica hasta 5 atm. b) una expansin adiabtica hasta 5 atm. c) Cul es el nombre genrico de una tercera transformacin cuyo diagrama P-V es una lnea recta y que realizada consecutivamente con la expansin "b" produce el mismo estado final que la transformacin "a" individualmente. d) Haga diagramas P-V y P-T en cada caso. 4. Un mol de un gas perfecto ( C p = 8
cal ) a 610 K de temperatura inicial, experimenta mol * K

el proceso descrito en el grfico. La etapa 2 corresponde a un enfriamiento, cuya temperatura final es de 610 K.

a) Calcule el trabajo, el calor y U intercambiado en cada una de las etapas y en el proceso total. b) Para el mismo sistema anterior, calcule q, w y U, si el proceso se lleva a cabo mediante la siguiente trayectoria isotrmica reversible.

5 P/atm 10 20

610 K

V/Lt

5. a) Qu funcin de estado debe mantenerse constante en el experimento de Joule? b) Qu funcin de estado debe mantenerse constante en el experimento de JouleThomson? 6. Muestre que: JT =

( CV J P + 1) .Donde es la compresibilidad isotrmica. Nota: Comience calculando de H = U + PV P T

V Cp

7. J es una propiedad intensiva o extensiva? 8. Calcule el valor del coeficiente de Joule-Thomson, , del NH3, a una temperatura de 300 C y una presin de 40 atm a partir de los siguientes datos experimentales: t C 225 250 275 300 325 V (mL/m ol) 962 1017 1076 1136 1186

Sabiendo que CP en las condiciones requeridas es de 11 cal/ K mol.

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GUIA DE EJERCICIOS # 4 SEGUNDA LEY Y ENTROPIA.

1. Indique si es verdadero o falso: a) Al aumentar la temperatura del foco caliente en una mquina que funciona segn un ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la mquina? b) Al disminuir la temperatura del foco fro en un mquina que funciona segn un ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la mquina? c) Un ciclo de Carnot es un ciclo reversible por definicin? d) Como un ciclo de Carnot es un proceso cclico, el trabajo realizado en un ciclo de Carnot es cero? 2. Considere una mquina de vapor que usa focos a 800 y 0 C. a) Calcule el mximo rendimiento posible. b) Si qc es 1000 J, halle el mximo de valor de w y el mnimo valor de qF. 3. a) Una Maquina trmica basada en el ciclo de Carnot efecta un trabajo de 2.50 kJ por ciclo y tiene un rendimiento del 45%. Calcule w, qc y qF para un ciclo. b) Calcule S cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 oC y 1 bar, efecta un proceso cclico con q = -145 J. Calcule S cuando 1.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200C y 1.00 bar, efecta un proceso cclico con q=-145 J. 4. La capacidad calrica del nitrgeno en estado gaseoso, permanece prcticamente constante en un intervalo de temperatura de 100 a 400 K cuando la presin es baja y moderada, con un valor de 29,1 KJ/mol K. Si ocurre un proceso de compresin adiabtica reversible de este gas, cual seria el valor de S? 5. Cul ser la temperatura y cambio de entropa para una mezcla en la que se adicionan 200g de Au a 120 C en 25 ml de agua a 10C, suponiendo que se alcanza un equilibrio de mezcla y no hay perdida de calor del sistema. Datos: cp Au = 0.033 cal/g C; cp del H2O = 1 cal/g K. 6. El calor molar de vaporizacin de argn en el punto normal de ebullicin (87,3 K) es de1.56 Kcal/mol. a) Determine el valor del cambio de entropa cuando se vaporiza 1 mol de argn en a su temperatura de ebullicin y 1 atm de presin. b) Determine el valor de S si se condensan 5 g de este gas noble a una temperatura de 87,3 K y 1 atm de presin? 7. Calcular el cambio de entropa cuando se mezclan 0,5 moles de H2O lquida a 0 C con 0,5 moles de H2O lquida a 100 C en un sistema aislado. Suponga que Cv = 18 cal/ K mol en el rango completo de temperatura del proceso. 8. Determine el incremento de entropa de 1 mol de nitrgeno gaseoso al ser calentado desde 27 C hasta 1227 C, si la presin se mantiene constante e igual a 1 atm. A partir del Cp del N2 dado por: Cp = a + BT + cT2 (cal/mol K) en que : a = 6,45; b = 1,41 x 10-3 y c = -0,0807 x 10-6. 9. Determine el cambio de entropa asociado a la solidificacin espontnea de 1 mol de agua superenfriada a -10 C y 1 atm. El valor del Cp para hielo y agua 9,0 y 18,0 cal/mol K respectivamente, el calor de fusin del H2O como 79,8 (cal/g) a 0 C

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10. a) Haga una lista con diferentes enunciados de la segunda ley. b) Indique algunas caractersticas comunes de los cambios espontneos y haga una lista cambios en los cuales la entropa aumente.

de

11. Calcule S correspondiente a la conversin de 10 g de agua superenfriada a -10C y 1 atmsfera a hielo a -10C y 1 atm. Los valores medidos de Cp del hielo y el agua superenfriada en el intervalo de 0C a -10C son 0,5 y 1,01 cal/(gC)

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GUIA DE EJERCICIOS # 5

EQUILIBRIO MATERIAL FUNCIONES DE GIBBS Y DE HELMHOLTZ. RELACIONES DE MAXWELL.

1. Un cierto gas obedece la ecuacin de estado PVm = RT (1+ bP + cP2), donde b y c son constantes. Encuentre expresiones para Hm y Sm para un cambio de estado de este gas desde (P1, T1) a (P2, T2). Desprecie la dependencia de CP,m con la temperatura y la presin. Tener en cuenta que:
CP 1 Vm H S H S T ; T = CP ; P = V TV ; T = T y P = V Vm P P T T P G T = H (la ecuacin de Gibbs-Helmholtz) : 2. Verifique que T T2 P Recordar que: dG = VdP SdT

( )

3. Calcule G y A para cada uno de los siguientes proceso se indique cualquier aproximacin que se realice: a) Fusin reversible de 2 moles de hielo a 0 oC y 1 atm Datos: hielo a 0oC y 1 atm = 0.917g/cm3 agua a 0oC y 1 atm =1,0 g/cm3 b) Vaporizacin reversible de 39 g de C6H6 en su punto de ebullicin normal: 80,1oC y 1 atm. c) Expansin adiabtica de 0,1 moles de un gas perfecto en el vaco con una temperatura inicial de 300 K, si el volumen inicial es de 2,0 L y el volumen final de 6,0 L. 4. Calcule G para una compresin isotrmica de 30,0 g de agua desde 1,0 atm hasta 100,0 atm a 25C. Desprecie la variacin de V con P. ( H O = 0,997 g / cm3 )
2

5. Calcule A y G cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 oC y 1 bar experimenta un proceso cclico para el que w =145 J. 6. Calcule A y G cuando 2,5 moles de un gas perfecto con CV,m=1,5R varia de 28,5 L y 400 K a 42,0 L y 400 K 7. Use la ecuacin dU = TdS PdV + i i dni para obtener dq = TdS + i i dni , en un sistema cerrado de una fase con trabajo P-V solamente, en equilibrio trmico y mecnico. Esta expresin proporciona dq durante una reaccin qumica. Como la reaccin es irreversible, dq TdS

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8. Determine U, H, S, para un mol de gas N2 cuando ste se encuentra en el siguiente estado: T = 500 C y P = 100 atm. Suponga comportamiento ideal y use los siguientes datos: a) Cp = 6,5 + 0,001 T (cal/ K mol) b) HOC = 0 c) S25C = 45,8 (cal/ Kmol) 9. Indique sin omitir detalles o restricciones, procesos para los cuales: a) U = 0; b) H = 0; c) A = 0; d) G = 0; e) S = 0 10. El cuadro termodinmico es un diseo nemotcnico para generar ecuaciones termodinmicas, particularmente las relaciones de Maxwell y es el que se ilustra a continuacin:

Modo de empleo a) b) U = U (S, V) H= H (S, P) A = A (T, V) G = G (T, P). c) Las dos flechas dan los signos + y para la forma diferencial de los potenciales sealados. Si la flecha sale desde un parmetro termodinmico, entonces la diferencia de ese parmetro tiene signo +. Si la flecha apunta hacia un parmetro termodinmico, entonces la diferencial de ese parmetro tiene signo -. Esta convencin genera: dU = TdS pdV dH = TdS + Vdp dA = -SdT pdV dG = -SdT + Vdp Los cuatro potenciales termodinmicos fundamentales U, A, H y G estn en los lados del cuadro y en las esquinas se ubican los parmetros termodinmicos de que dependen.

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d) Se pueden obtener tambin las relaciones de Maxwell. Ellas dependen solamente de los parmetros de las esquinas del cuadrado, y de las orientaciones de las flechas. La siguiente figura ilustra dos situaciones que conducen a las relaciones de Maxwell. Diagrama de Relaciones de Maxwell

( V S ) = ( T P )
P

( S P )

= V

La primera relacin tiene el mismo signo a ambos lados de la ecuacin puesto que las flechas en la figura estn orientadas simtricamente. La segunda relacin tiene signos opuestos a ambos lados de la ecuacin puesto que las flechas estn orientadas asimtricamente en el diagrama correspondiente. A partir del cuadro termodinmica obtenga las restantes relaciones de Maxwell.

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GUIA DE EJERCICIOS # 6 EQUILIBRIO MATERIAL POTENCIALES QUIMICOS

1. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. a) El potencial qumico i es una funcin de estado. b) i es una propiedad intensiva. c) i en una fase debe permanecer constante si T, P y xi permanecen constantes en la fase. d) La definicin de i para un sistema de una fase es: i =

Gi

ni T , P , nj i

2. Escriba las condiciones de equilibrio material entre fases para cada uno de los siguientes sistemas cerrados: a) Hielo en equilibrio con agua lquida, b) sacarosa slida en equilibrio con una disolucin acuosa saturada de sacarosa, c) un sistema de dos fases que consta de una disolucin saturada de ter en agua y una disolucin saturada de agua en ter, d) hielo en equilibrio con una disolucin acuosa de sacarosa. 3. Indique el valor de los coeficientes estequiomtricos para cada una de las especies y escriba la condicin de equilibrio, para la siguiente reaccin C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O 4. Escriba la condicin de equilibrio para las siguientes reacciones: a) N2 + 3H2 2NH3 en un sistema cerrado b) C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O a) 2Na + 2HCl 2NaCl + H2 b) 4NH 3 +3O 2 2 N 2 + 6 H 2 O 5. Un sistema cerrado contiene inicialmente 5,8 moles de O2 y 6,2 moles de O3. Estas molculas reaccionan de acuerdo a la reaccin 2O3 3O2. Transcurrido un tiempo t, se encuentra que existen 7,1 moles de O3. Calcule el valor de . 6. Utilice la expresin 0i = 0i + RTln(Pi/P0) para calcular G0 cuando 3,00 moles de un gas ideal puro son sometidos a un proceso isotrmico en el que la presin se reduce a la mitad a la temperatura de 400 K.

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GUIA DE EJERCICIOS # 7

FUNCIONES TERMODINAMICAS NORMALES DE REACCION

1. Dados los siguientes calores de reaccin a 25 C H Kcal/mol C2H4(g) + 3O2(g) > 2CO2(g) + 2H2O(l) H2(g) + 1/2 O2(g) > H2O(l) -337,3 -68,3 -372,8

C2H6(g) + 7/2 O2(g) > 2CO2(g) + 3 H2O(l)

Determine el calor de hidrogenacin del C2H4 a la misma temperatura. 2. A partir de tablas y suponiendo condiciones estndar (25 C y 1 atm), determine el efecto trmico que se produce en: a) la conversin de 6 gramos de carbono grafito a la forma diamante. b) la transformacin de 10 lb de calcita en xido de calcio y anhdrido carbnico (gas). c) la condensacin de 60 mL de etanol (l) para formar ter etlico (l). d) la nitracin de 1 mol de benceno por medio de cido ntrico al 100%. Para la reaccin en fase gaseosa:

3.

CO ( g ) + H 2O ( g ) CO2

(g)

+ H2

(g)

Se tienen los siguientes datos: H0 25 C = -10 kCal, y los siguientes Cp molares: CO: 6,6 + 10-3 T (cal/molK) CO2: 6,6 + 10-3 T (cal/mol K) H2O: 7,3 + 2 x 10-3 T (cal/molK) H2: 7,3 + 3 x 10-3 T (cal/molK)

Calcule el calor de la reaccin a 1000 K. 4. La entalpa de combustin es el cambio de entalpa que acompaa la oxidacin total de una sustancia. Calcule el valor de la entalpa de combustin de la glucosa y el cido lctico, utilizando los valores de tablas de las entalpas estndar de formacin. 5. Una muestra de 0,727 g de D-ribosa se quema dentro de un calormetro en la presencia de un exceso de oxgeno. La temperatura del calormetro sube 0,910 K desde los 25C. En un experimento por separado, pero en el mismo calormetro, se quemaron 0,825 g de cido benzoico. El valor de energa interna de combustin fue de -3251 kJ mol-1 y el ascenso de temperatura fue de 1,94 K. Con estos valores calcular la energa interna molar y la entalpa molar de combustin de la D-ribosa.

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6. El H0 de la reaccin: Na(s) + HCl (g) NaCl(s) + H2 (g) a 25 C tiene un valor de -319 kJ mol-1. Encuentre el H0 para las siguientes reacciones a 25C: (a) 2Na(s) + 2HCl(g) 2NaCl(s) + H2(g) (b) 4Na(s) + 4HCl(g) 4NaCl(s) + 2H2(g) (c) NaCl(s) + H2(g) Na(s) + HCl(g). 7. Determine el H0 de las siguientes reacciones, utilizando los datos del Apndice (libro gua): a) 2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(l) + 2SO2(g) b) 2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(g) + 2 SO2(g) c) HN3(g) + 2 NO (g)H2O2(l) + 4N2(g) 8. La entalpa normal de combustin de la acetona lquida (CH3)2CO para dar CO2 (g) y H2O (l) a 25C es -1790 kJ/mol. Determine H 0 y U 0 de la acetona lquida a 25 C. f f 9. Dados los siguientes valores de H 0 en kcal/mol, donde gr representa al carbono grafito, f
H 0 (kcal/mol) f

a) Fe2O3(s) + 3C(gr) 2Fe(s)+3CO(g)...........................117 b) FeO(s) + C(gr) Fe(s) + CO(g),..........................37 c) 2CO(g) + O2(g) 2CO(g) ...................................-135 d) C(gr) + O2(g) CO2(g) ........................... ..-94. Determine H 0 del FeO(s) y del Fe2O3(s). f 10. Se tienen los siguientes datos de combustin a 25C y 1 atm de presin: Compuesto H Combustin (kJ/mol) C (grafito) -285,83 H2 (g) -393,51 C6H6 (l) -3267,62 C2H2 (g) -1299,5

a) Calcule el H 0 de formacin del benceno f b) Calcule el H de la reaccin: 3 C2H2 (g) C6H6 (l). 11. Si se queman completamente 3,0539 g de etanol lquido C2H5OH a 25C en un calormetro de bomba, el calor desprendido es de 90,447 KJ. a) Calcule el H molar de combustin del etanol a 25C. b) Calcule el Hf del etanol, utilice datos de la tabla del apndice. 12. A partir de los datos de Gf, Hf y de datos de entropa estndar absoluta obtenidos de tablas, calcule G reaccin para las siguientes reacciones a 298 K y 1 atmsfera de presin. a. CO (g) + O2 (g) CO2 (g) b. H2O (l) H2O (g) c. N2 (g) + O2 (g) N2O

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13. Considere el siguiente cambio de fase a -10 C y 1 atm: H 2O (l ) H 2O ( s ) Calcule: a) H263 b) S263 c) G263 d) Es espontneo el cambio de fase en el sentido propuesto? 14. Considere la reaccin: CuBr2 ( s ) CuBr s + Br2 ( g ) ( ) 2 a. En que direccin se produce esta reaccin a 298 K y 1 atm b. A que temperatura coexistirn en equilibrio estas tres sustancias (1 atm). Datos: Se conocen los siguientes datos a 298 K y 1 atm. Hf (Kcal/mol) S298 (cal/molK) -33,2 30,1 -25,1 21,9 7,34 58,64

CuBr2 (S) CuBr (S) Br2(g)

15. A partir de los datos de la tabla, calcule G para las siguientes reacciones a 25 C, e indique cuales de ellas son espontneas:

a ) CaC2

(s)

+ 2 H 2O (l ) Ca (OH ) 2

(s)

+ C2 H 2

(g)

b) CaCO3 ( s ) CaO ( s ) + CO2( g ) c) H 2 S ( g ) + 3 O2( g ) H 2O(l ) + SO2 ( g ) 2 d ) NaOH ( s ) + HCl( g ) NaCl( s ) + H 2O (l )

Datos de energa libre de formacin a 25 C en kcal/mol: Especie CaC2(s) H2O(l) Ca(OH)2 (s) C2H2 (g) CaCO3 (s) HCl (g) Gf -16,200 -56,690 -214,330 50,000 -269,780 -22,769 Especie CaO(s) C02(g) H2S(g) S02(g) NaOH(s) NaCl(s) Gf -144,4 -94,26 -7,892 -71,79 -90,6 -91,765

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GUIA DE EJERCICIOS # 8

EQUILIBRIO QUIMICO EN MEZCLAS DE GASES IDEALES

1. La energa libre estndar de reaccin para la isomerizacin del cis-2-penteno a trans-2-penteno a 400 K es de -3,67 kJ/mol. Calcule el valor de la constante de equilibrio para esta isomerizacin. 2. En un recipiente de 1055 cm3 de volumen se realiz vaco, y se introdujeron 0,01031 moles de NO y 0,00440 moles de Br2. Luego de alcanzar el siguiente equilibrio: 2 NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)

a 323,7 K de temperatura, se midi que la presin final fue de 231,2 torr. Calcule K0P y G0 a 323,7 K suponiendo comportamiento de gas ideal. 3. Para la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Las constantes de equilibrio observadas en funcin de la temperatura (determinadas a partir de de medidas de mezclas en equilibrio a presiones bajas) son: K0P T/K 0,245 485 1,99 534 4,96 556 9,35 574 reaccin.

Utilizando exclusivamente estos datos calcule: H0,G0 y S0 a 534 K para esta 4. Demuestre que en una reaccin entre gases ideales se cumple que :
d ln K C U = dT ( RT 2 )

5. Para la siguiente reaccin:

2 SO2 (g) + O2 (g)

2SO3 (g), K0P = 3,42 a 727 C.

Calcule las cantidades de todas las especies en el equilibrio y la presin final si se introducen 2,65 milimoles de SO2; 3,10 milimoles de O2 y 1,44 milimoles de SO3 en un recipiente vaco de 185 cm3 de volumen a una temperatura constante de 727C. 6. Para la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

a) Calcule K0P a 25C y a 400K. Suponga que el gas se comporta como ideal, y desprecie la variacin de H0 con la temperatura. b) Si partiramos de PCl5 puro, calcule las fracciones molares de todas las especies presentes en el equilibrio a 500K y 1.00 bar. Utilice los datos del Apndice del Libro Gua, para calcular el valor de K0P.

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GUIA DE EJERCICIOS # 9 CINETICA QUIMICA

1. Para el mecanismo: A+ B C + D 2C F F+ B 2A + G a) Determine la reaccin global b) Clasifique las sustancias como reactivos, productos, intermedios o catalizadores 2. La velocidad especfica de la reaccin en fase gas: 2 NO2 + F2 2 NO2F, es 38 M-1 s-1 a 27 C. La reaccin es de primer orden en NO2 y F2. Calcule el nmero de moles de NO2, F2 y NO2F presentes despus de 10 s, si se mezclan 2 moles de NO2 y 3 moles de F2 en un recipiente de 400 L a 27 C. 3. Al mezclar una solucin de A con igual volumen de una solucin de B, que contiene el mismo nmero de moles, ocurre la reaccin: A + B C. Al cabo de 1 h, ha reaccionado el 75% de A. Qu cantidad de A quedar sin reaccionar despus de 2 h si la reaccin es: a) De primer orden en A y orden cero en B b) De primer orden en A y primer orden en B c) De orden cero en A y en B 4. Se ha determinado que en una cierta reaccin de primer orden queda el 32,5% de los reactantes transcurrido 540 segundos. a) Calcule el valor de la constante de velocidad b) El tiempo necesario para que se descomponga el 25% del reactivo. 5. La vida media de una reaccin de primer orden es de 30 minutos. a) Calcule la constante de velocidad de la reaccin b) La fraccin de reactivo que queda despus de transcurridos 70 minutos. 6. Una sustancia se descompone segn una ecuacin de velocidad de segundo orden. Si la constante de velocidad es de 6,8 x 10-4M L mol-1seg-1, calcule el tiempo de vida de la sustancia. 7. A continuacin se muestran los datos de degradacin del frmaco piroxicam por radiacin lumnica. [A]/mmol/dm3 Tiempo/semanas Determine: a) La constante de velocidad b) El orden de la reaccin. 100,05 0 82 1 60,5 2 40,06 3 22 4 11,5 5

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8. Al estudiar la cintica de la reaccin entre aldehdo propinico y cido cianhdrico en solucin acuosa a 25 C, se obtuvieron los siguientes resultados: [HCN]/M [C2H5CHO]/M t/ min 0,0990 0,0566 2,78 0,0906 0,0482 5,33 0,0830 0,0406 8,17 0,0706 0,0282 15,23 0,0653 0,0229 19,80 0,0424 0.0000

Determine el orden de la reaccin y la velocidad especfica. 9. La constante de Velocidad, k de la reaccin en fase gaseosa 2N2O5 4NO2 + O2 vale 1.73*10-5 s-1 a 25 oC. Su ecuacin cintica es r=k[N2O5]. a) Calcule el semiperiodo de la descomposicin del N2O5 a 25oC b) Calcule [N2O5] transcurridas 24.0 horas si [N2O5]o =0.010 mol/dm3. y el sistema esta a 25 oC. 10. En la reaccin B productos , los datos obtenidos cuando[B]o = 0.60 mol/dm3 son: t/s 0 100 200 300 400 600 1000 Determine el orden de la reaccin 11. En la descomposicin de (CH3)2O a 777 K, el tiempo necesario para que [(CH3)2O]o se reduzca a 0.69[(CH3)2O]o en funcin de [(CH3)2O]o , es 103[(CH3)2O]o/(mol/dm3) t0.69/s 8,13 590 6,44 665 3,10 900 1,88 1140 [B]/[B]o 1,000 0,829 0,688 0,597 0,511 0,385 0,248

a) Calcule el orden de la reaccin b) Calcule k, suponiendo que d[(CH3)2O]/dt= -k[(CH3)2O]n 12. Las constantes cinticas para la reaccin en fase gaseosa H2 + I2 2HI, a varias temperaturas, son (co1 mol/dm3) 103k/ (co-1 s-1) T/K 0.54 599 2.5 629 14 666 25 683 64 700

a) Calcule Ea y A grficamente 13. Encuentre la energa de activacin de una reaccin cuya constante de velocidad se multiplica por 6.50 cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K. 14. Para una reaccin con Ea= 19 kJ/mol (4,5 kcal/mol), cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K, por que factor viene multiplicado k?

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15. La reaccin en fase gaseosa XeF4 + NO XeF3 + NOF cumple r=k[XeF4][NO]. Deduzca un mecanismo compatible con esta ecuacin cintica. 16. La siguiente tabla contiene datos cinticos (J. Phys. 63 1518 (1959)) de la siguiente reaccin a 25C: OCl - + I - OI - + Cl

[OCl -] 0 M 0,0017 0,0034 0,0017 0,0017

[ I -] 0M 0,0017 0,0017 0,0034 0,0017

[OH -] 0M 1,00 1,00 1,00 0,50

(d[OI -] / dt) 010 -4 M / s 1,75 3,50 3,50 3,50

Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad. 17. En el mecanismo: A+B 2C

k1 k-1
k2

C+D G+H

Calcule la energa de activacin global si Ea(1) = 30 Kcal/mol, Ea(-1) = 24 Kcal/mol y Ea(2) = 40 Kcal/mol. Cul sera la expresin para la energa de activacin global si la aproximacin de la etapa limitante no es aplicable? 18. La velocidad de la reaccin de oxidacin de succinato de sodio, disolviendo oxgeno en presencia de una enzima, sigue una cintica Michaeliana. A partir de los siguientes datos, determine KM y la velocidad mxima: [S]o/10-3M ro/10-6Ms-1 10 1,17 2 0,99 1 0,79 0,5 0,62 0,33 0,50

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RESPUESTAS DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 1 DEFINICIONES TERMODINAMICAS 1. Los sistemas presentan las siguientes caractersticas: a) Cerrado, no aislado; b) Abierto, no aislado; c) Abierto, no aislado. 2. a) Falso; b) Verdadero; c) Falso; d) Falso, la mezcla de hielo y agua contiene una nica sustancia. 3. A continuacin se muestran propiedades y su clasificacin:

Extensivas Volumen 4. Masa Energa Interna Entropa Capacidad Calorfica

Intensivas Presin Temperatura Concentracin Densidad ndice de refraccin

4. Los valores del cero absoluta segn la definicin de la escala centgrada de temperatura son: V Vo t = 100 V100 V0 a) V=0, se asume volumen cero debido a la linealidad entre la temperatura y el volumen. b) -273,096C c) Al extrapolar a presin cero el valor tiende a -273,18C. 5. Segn las condiciones de altura para el termmetro de Hg tenemos que: a) t= 327,78 K; b) La temperatura del vapor es de 373,15 y la altura es 6,83 cm c) Como x medible es de 0,01 cm, no se puede determinar esta diferencia de t utilizando este termmetro. 6. Las lneas de los diferentes procesos se observan en la grfica de V en funcin de T.

7. a) Los procesos reversibles no existen en la naturaleza, sin embargo hay quienes dicen que los procesos reversibles se logran realizando un cambio infinitamente lento. De esta manera se podran cambiar la temperatura de un sistema de volumen constante poniendo en contacto el sistema con una infinidad de baos trmicos de temperatura ligeramente creciente. b) Comprimir un gas en un mbolo rodeado de paredes adiabticas. 8. La presin final del gas ideal es de 0,9 bar.

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9. La masa de He es de 0,038 gramos y su fraccin molar es de He= 0,633. 10. El valor es de Ln 2. 12. La presin dentro del recipiente es de 22,7 atmsferas. 13. Las expresiones de y para el lquido son las siguientes:

Vm = C1 + C2T + C3T 2 C4 P C5 PT

= DILATACION TERMICA V P P
1 V COMPRESIBILIDAD ISOTERMICA V P 2 1 ( C1 + C2T + C3T C4 P C5 PT ) 1 = (C2 + 2C3T C5 P) = Vm Vm T 2 1 1 ( C1 + C2T + C3T C4 P C5 PT ) = ( C4 C5T ) k= Vm P Vm k=

1 V

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA 1. Para la manzana de 155 gramos que cae desde una altura de 10 m se obtiene que:

a ) w = F dx = mg dx = mg x =15, 2 J
1 1

b) la energia cinetica dela manzana w = K = K 2 K1 = K 2 =15, 2 J

1

c) v = (2 K / m)

= 14 m / s

2. El valor de U para el sistema es de 23,87 cal. 3. El trabajo realizado por el gas es de -3,648 kJ. 4. El trabajo realizado por el cuerpo es de -211 J, lo que equivale a -2,08 Latm y 50,43 cal. 5. La demostracin es la siguiente:

w = Pop dV si es reversible w = PdV para un gas ideal PV = nRT ; P = nRT dV V V w = nRT ln 2 V1 w = nR T w = nRT ln V dV siT es cte w = nRT V V P tenemos que 2 = 1 V1 P2

V2 P = w = nRT ln 1 V1 P2

6. El trabajo mximo es el trabajo reversible, por lo tanto:

w = nRT ln P 1 = 918, 46 J P2

7. El valor de U para la evaporacin de 1 kg de agua a 150C es de:

H 2O ( l ) H 2O ( v ) H = 504,6 cal / g U = q + w = 457,9 kcal 8. a) A V= cte; w = 0; b) A V= cte q = U; c) En un proceso adiabtico q = 0 d) En un proceso adiabtico U = wdiabtico;e) En una transformacin adiabtica la temperatura no es constante ya que existe una variacin de energa asociada al proceso f) A P = cte qp = H; g) A V=cte
U = qV = Cv dT
1 2

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9. Los valores q, w, H y U son los siguientes: a) w = -1,6 kJ; qP = H = 4,0 kJ; U= 2,4 kJ b) w = 0 a V cte; U = 0,675 kJ; H= 1,13 kJ; q =0,675. 10. Los valores q, w, H y U son los siguientes: a) Se tiene que a V = 0, por lo que w = 0. Como el sistema es adiabtico q = 0, por ltimo U = q + w = 0 b) Ya que las paredes son rgidas w = 0 (volumen cte). La combustin es un proceso exotrmico que cede calor al bao, por eso q<0; U < 0. c) En una expansin adiabtica q = 0, w = 0 ya que es una expansin en el vaco, U = 0. 11. Los valores de q, w, H y U son los siguientes: a) w = -397,4 caloras; qP = 1447 caloras = H; U= 1049,6 caloras. b) qV = 1049,6 caloras = U; H = 1447 caloras. 12. Los valores de q, w, H y U son los siguientes: a) H O H O qP = 1436 cal; w = 0,039 cal; U = (q+ w) = 1436 cal; H = qp = 1436
2

(S )

(l )

cal. b) Calentamiento, qp = 1801 cal; w = - 0,019 cal; U = 1801 cal; H = qp = 1801 cal. c) H O H O qP = 9717 cal; w = -741 cal; H = qp = 9717 cal; U= 8976 cal.
2

(l )

(g)

13. Los valores de q, w, V, P, U, H para el He son: Ya que el volumen es constante, V=0 y w = 0; P= 0,37 atm; U = 1330,7 cal = qV; H= 2227,27 cal. 14. Para un mol de Hg bajo las condiciones experimentales presentan los siguientes valores: =-17, 59 cal/mol; b) w = 0,701 cal/mol; c) U = -16,889 cal/mol. a) q

15. Funcin de estado: Propiedad microscpica del sistema, cuyo valor depende slo del estado del sistema y no de la forma o del recorrido en que se alcanz dicho estado. El calor y el trabajo dependen del proceso por el cual se realiza un cambio de estado. Aparecen slo durante el cambio en los alrededores o en el lmite del sistema. Bajo algunas condiciones especiales pueden llegar a ser Funciones de Estado.

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 3 CALCULO DE FUNCIONES TERMODINAMICAS MEDIANTE CICLOS 1. Segn la grfica de P v/s V las respuestas son los siguientes: a) qadb = 60 joule; b) qba = -70 joule; c) qad = 50 joule, qdb=10 joule. 2. El cuadro completo es :

Proceso Nombre Q (cal) W (cal) U (cal) A Isocrico 813,7 0 813,68 B Isotrmico 752 -752 0 C Isobrico -1351,13 542,8 -813,7 Ciclo 209,6 -209,6 0
3. Los valores de q, w, U y H, son los siguientes: a) Expansin isotrmica; w = -336 caloras; U = 0; H = 0 b) Expansin adiabtica; q = 0; w = -175,8 caloras; U = -175,8; H = -293,73 cal. c) La transformacin es isobrica.
P P1 a b P2 c

V1

V2b V2a

4. a) Para la etapa 1: qp = 4,88 kcal; w = -5,07 kJ o -1,21 kcal; U = 3,67 kcal. Para la etapa 2: w = 0; qv = -3,67 kcal; = U = -3,67 kcal. H = U + V P = -4,88 kcal. b) Para la trayectoria isotrmica reversible, los valore son los siguientes: H = U=0; -q = w = -840,1 cal. 5. a) En el experimento de Joule debe permanecer constante U, la energa interna c) En el experimento de Joule-Thomson debe permanecer constante los valores de las entalpas, H.

7.

U T U V J = = Cv J Cv V U V

Se tiene una divisin de dos propiedades extensivas, lo que genera que J es una propiedad intensiva. 8. El valor del coeficiente de Joule- Thompson JT es de 0,338 K/atm.

28

Pauta de Solemnes anteriores Primera ley de la Termodinmica.

q p = m H fusion = 36 g 79,7

cal = 2869, 2 cal = 12005,3 J g

m m w = PdV = p dV = pV = p (V2 V1 ) = p 2 1 36 g 36 g 8,314 J = 3, 258 atm cm3 w = 1atm 3 3 82,06 atm cm3 1,00 g / cm 0,917 g / cm w = 0,33 J U = q + w =12005,3 J + 0,33 J = 12005,63 J H = U + ( PV ) = U + PV =12005,63 J 0,33 J = 12005,3 J
29

1 mol de gas perfecto :

dU = C dT = n C
V

V 1m

dT

U = n CV 1m T = 0

T 0
p1m

dH = Cp dT = n C
H = n CV 1m T = 0

dT

T 0

U = q + w = 0 q = w = PdV = PdV q= nRT V dV = nRT ln 2 V V1

q = 1 mol 8,314 w = 3515,32 J

J 10 L 610 K ln = 3515,32 J mol K 20 L

30

31

32

RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 4 SEGUNDA LEY Y ENTROPIA. 1. a) Verdadero; b) Verdadero; c) Verdadero; d) Falso. 2. a) El mximo rendimiento es de 0,746; b) w = 745 J y qF = 255 J. 3. a) Para la mquina trmica encontramos los siguientes valores: w = -2,5 kJ; e = 0,45; qC = 5,56 kJ; qF = -8,06 kJ. b) S =0 ya que la entropa es una funcin de estado, y en un ciclo el valor de una funcin es igual a cero. 4. El valor de S =0, en un proceso adiabtico dqrev = 0.

5. La temperatura final ser de 32,9 C. y el valor de S = 0,30 cal/K. 6. a) El valor del cambio de entropa S = 17,9 cal/K b) S Vap de 5 gramos de Ar es de -2,23 cal/K. 7. S mezcla es de 0,22 cal/K. 8. El valor de S = -87, 16 cal/K 9. Solidificacin de 1 mol de agua:

Sa = 0,67 cal/K; Sb = -5,26 cal/K; Sc = -1,31 cal/K; Por lo que SProceso = Sa + Sb +Sc = -5,9 cal/K. 10. Todo proceso espontneo es un cambio desde un estado de menor a un estado de mayor entropa. Ej: Expansin libre de un gas en el vaco. 11. Considerando el camino reversible de la siguiente figura:

Sa = 0,38 cal/K; Sb = -2,92 cal/K; Sc = -0,19 cal/K; Por lo que el valor de variacin de la entropa del proceso completo es SM = -2,73 cal/K.

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 5 EQUILIBRIO MATERIAL FUNCIONES DE GIBBS Y DE HELMHOLTZ. RELACIONES DE MAXWELL. 1. La expresin para H Mientras que para Sm:
m

= H m ,a + H m ,b = C p ,m (T2 T1 )

S m = S m , a + S m , b T P S m = C p ,m Ln 2 + R Ln 1 + 1 CR ( P 2 P22 ) T P 1 2 1 2

3. Para los procesos de: a) Fusin reversible, isotrmica e isobrica: G = 0; A = U TS = w = 0,33 J = U b) A = -1,47 kJ. c) H = 0 = U S = 0,913 J/K G = -274 J = A 4. dG = -SdT + VdP = V dP a Tcte G = 302 J 5. Los valores de G y A son iguales a ceros, ya que es un proceso cclico y son funciones de estado. 6. Como T es constante, tenemos que A =U TS y G = H TS. A = -3320 J y G = -3320 J. 7. Para un sistema cerrado dU = dq + dw para un proceso mecnicamente reversible en un sistema cerrado con trabajo P-V.

dW pdV

dU = dq PdV

dU = TdS PdV + i dni dq = dU + PdV = TdS + i dni

Para un sistema de una fase en equilibrio y mecnico, slo trabajo P-V. 8. U = 1975,54 caloras; H = 3511,5 caloras; S = 43, 32 cal/K.

9. a)U = 0 para ciclos, transformaciones adiabticas a V = cte, transformaciones isotrmicas de gases ideales. b) H = 0 para ciclos, transformaciones adiabticas a P = cte, transformaciones isotrmicas de gases ideales. c) A = 0 para ciclos, equilibrios a V y T constantes. d) G = 0 para ciclos, equilibrios a P y T constantes. e) S = 0 para ciclos, procesos adiabticos reversibles.

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 6 EQUILIBRIO MATERIAL POTENCIALES QUIMICOS 1) 2) Con respecto a las afirmaciones se obtiene que: a) Verdadero ; b) Verdadero ; c) Falso; d)Falso. Las condiciones de equilibrio material entre fases los siguientes sistemas cerrados son:
a ) H 2O ( s ) = H 2O (l ) b) sacarosa ( solida ) = sacarosa ( solucion) c) eter (en agua ) = eter (en eter ) y agua (en eter ) = agua (en agua ) d ) H 2O ( s ) = H 2O
( solucion )

3)

Los valores de los coeficientes estequiomtricos son los siguientes:

3 8

C H = 1; O2 = 5; CO2 = 3; H 2O = 4

4)

La condicin de equilibrio para las reacciones son: a ) N 2 + 3 H 2 = 2 NH 3 . El valor de es:

5)

= nO / O = ( 7,1 mol 6, 2 mol ) / ( 2 ) = 0, 45 mol

3 3

35

Pauta de Solemne Anterior Segunda Ley de la Termodinmica.

36

37

38

39

40

RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 7 FUNCIONES TERMODINAMICAS NORMALES DE REACCION 1. El calor de hidrogenacin del C2H4 es de -32,8 Kcal. 2. Los valores de H0 son los siguientes: a) H0=0,225 Kcal; b) H0=1.927,71 Kcal; c) H0= -0.412 Kcal; d)H0 = -34,81 Kcal. 3. El valor del calor de la reaccin CO ( g ) + H 2O ( g )

CO2

(g)

+ H2

(g)

es de -9,54 Kcal.

7. Con los datos del apndice se obtiene que : a) -1124,06 kJ/mol; b) -1036 kL/mol; c) -956,5 kJ/mol. 11. Numere las reacciones como (1), (2), (3) y (4) tomando (2) + (4) -1/2 (3), obtendremos la reaccin de formacin deseada. Por lo tanto Hf (FeO) = -63,5 kcal/mol; Hf (Fe2O3)= -196,5 kcal/mol. 12. a) -61.450 cal; b) 2060 cal; c) 24,930 cal. 13. a) H263 K = -1,343 Kcal; b) S263 K = -4,91 calK-1; c) G263 K= -51,67 Kcal; d) Ya que el valor de G263 es negativo y los cambios de fase son a P y T ctes, el cambio de fase propuesto es espontneo. 15. a) Grxn = -34,75 Esta reaccin es espontnea; b) Grxn = + 31, 12 Esta reaccin no es espontnea; c) Grea = -120 Esta reaccin es espontnea.

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 8 EQUILIBRIO QUIMICO EN MEZCLAS DE GASES IDEALES

1. El valor de G =-3,67KJ/mol, y el valor de la constante de equilibrio Kp es 3. 2. El valor de G=-8,55KJ/mol y el valor de Kp=24,0. 3. Los valores son los siguientes H=94,8 KJ/mol , G= -4,06 KJ/mol y S=183J/mol K. d ln K C U = . 4. Demuestre que dT ( RT 2 )
d ln K C U = dT (RT 2 )

c m ol K P = K C RT P ln K p = ln K C + n ln T + n ln R ln K
C

= ln K P n ln T + n ln R
C

d ln K dT d ln K dT d ln K dT d ln K dT

d ln K P n dT T H n RT x = RT 2 T RT H nRT = RT 2 U = RT 2 =

5. El nmero de moles de las especies en el equilibrio son nSO2=0,00139mol; nO2= 0,00247mol; nSO3=0,00270 mol 6. a) KP a 25 tiene el valor de 3,0x10-7. b) Los valores de las fracciones molares son XPCl3=XCl2=0,36, XPCl5=0,26.

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 9 CINETICA QUIMICA 1. a) 3B 2D + G; b) A catalizador, se consume en el primer paso y se regenera en el ltimo. B es reactivo, C y F intermediarios, G y D productos. 2. [NO2] = 8,26x10-5M; [F2]= 5,54x10-3M. 3. a) 6.25% queda sin reaccionar b) 14.3% queda sin reaccionar c) 0%. Se consume todo. a) La constante de velocidad, k, es de 2,08x10-3s-1 b) El tiempo es de 138,3 segundos. a) La constante de velocidad, k, es de 3,85x10-4s-1 b) La fraccin de reaccionante es de 0,198.

4. 5.

1. a) Si A0 = 0,05M t1/2=29411 s b) Si A0 = 0,01M t =147059 s 9. a) t = 11,13 hrs; b) 5,03x10-4 mol/dm3. 10. Representacin grfica de v/s log t entregan los valores de n, por lo que es necesario graficar y comparar. Donde n= 3/2. 11. a) Segn el mtodo de vida fraccionario, se grafica log t v/s log [A]o. De la regresin lineal se tiene que la pendiente = -0,44, por lo que n1,5. Por lo que el orden de la reaccin es de 3/2. 12. Se calcula Ea y A grficamente. Ea = 161,8 kJ/mol; A = 6,8 x 1010 dm3 mol-1 s-1. 13. La Ea=144,7 kJ/mol. 14. El factor es de 1,28. 16. Si comparamos los experimentos 1 y 2 se ve que la velocidad se duplica al doblar la concentracin de OCl-. Esto implica que = 1. La comparacin de 1 y 3 indica que = 1 y la comparacin de 1 y 4 indica que = -1.
OCl 1 I v=k OH 1, 75 x104 = (0, 0017) 2 k k = 69, 6 s 1

17. El valor de la Energa de Activacin es de Ea=-52 kcal/mol. 18. La Velocidad mxima, Vm, es de 1,210-6 M/s; y km es de 4,67x10-4M.

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Pauta de Solemne Anterior Equilibrio qumico y Equilibrio de fases

En el equilibrio sabemos: P = 231, 2 torr

n total =

1 atm = 0,304 at 760 torr

PV 0,304 atm 1, 055 L = = 0, 0121 mol RT 0, 082 L atm 323, 7 K K mol De la reaccion 2 NO ( g ) + Br2 ( g ) 2 NOBr ( g ) Equilibrio

[0, 01031 2 x

0, 0044 x

2x

n total , Eq =

0, 01031 2 x + 0, 0044 x + 2 x = ( 0, 01471 x )

Luego 0, 0121 mol = ( 0, 01471 x ) donde x = 2, 61x103 mol. Moles en equilibrio : NO = 0, 01031 2 2, 61 103 mol = 5, 09 103 mol Br2 = 0, 0044 2, 61 103 mol = 1, 79 103 mol NOBr = 2 2, 61 103 = 5, 22 103 mol
2 nNOBr P PNOBr P ntot P = KP = 2 2 PNO PBr2 nNO P nBr2 P P P ntot P ntot P 2 KP (323,7) = 2 2

= 2 5, 09 x103 231,1 1, 79 x 103 231,1 x x 0, 0121 750 0, 0121 750

5, 22 x 103 231,1 x 750 0,1121

( 0, 4314 x 0,3083) = 23,1 2 ( 0, 4207 x 0,3083) x ( 0,1479 ) x 0,3083

J x 323, 7 K x Ln (23,1) mol K J kJ = 8, 4 mol mol

G = RT Ln K P

G = 8,314 G = 8450

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