Titulo do Projeto: Sntese de glicero-fosfatos com atividade antiincrustante em embarcaes.

Pesquisadores: Claudio Cerqueira Lopes; Rosangela Sabbatini Capella Lopes e Jari Nobrega Cardoso, UFRJ, Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica, CT, Bloco A, quinto andar sala 508, Rio de Janeiro, RJ. Capito Willian Batista Romo- Instituto de Pesquisa do Mar Almirante Paulo Moreira IEAPM, organizao militar pertencente a Marinha do Brasil, localizado na cidade de Arraial do Cabo RJ

1.1 Bioincrustao Bioincrustao um processo natural que ocorre com qualquer estrutura quando posta em contato com gua onde exista a presena de microorganismos. Deste modo, o mar desponta como sendo o local ideal para que este processo venha ocorrer. A bioincrustao inicia-se imediatamente aps o objeto ser colocado no mar, desenvolvendo-se at o ponto onde se verifica a presena de macroorganismos marinhos como algas, balandeos* e mexilhes.

Figura 1.1

Protozorio

Tipo, a extenso e a severidade da bioincrustao: Em zonas polares, com temperaturas abaixo dos 5C, a ao da bioincustrao baixa; em zonas temperadas, com temperaturas de 5 a 20C, o risco torna-se mdio; j em zonas tropicais e subtropicais, onde as temperaturas so maiores que 20C, o risco associado com bioincrustao alto. Problemas devido presena de bioincrutaes so abrangentes, indo desde o entupimento de canalizaes, passando pelo comprometimento estrutural de plataformas e chegando a ao prejudicial da performance de embarcaes.

1.2 Combate a Bioincrustao Os problemas relacionados com a bioincrustao marinha tm sido enfrentados por alguns milhares de anos. Inicialmente, Fencios e Cartagineses usaram piche e possivelmente coberturas de cobre, enquanto outras culturas mais antigas usavam cera, alcatro e asfalto para combater as incrustaes nas obras-vivas* dos navios (YEBRA et al., 2004). Por volta do sculo dezoito, o problema foi basicamente solucionado com a aplicao de folhas de cobre aos cascos de madeira. Este mtodo trabalhou bem, minimizando o crescimento e diminuindo a necessidade de freqentes raspagens nas obrasvivas das embarcaes.

Porm, quando da substituio das embarcaes de madeira por cascos de ferro e ao, tal procedimento ao ser continuado, e devido ao desconhecimento sobre corroso galvnica, foi entendido a duras penas que tal mtodo de combate incrustao deveria ser abandonado. Atualmente no combate a bioincrustao, vrias aes podem ser tomadas. Dependendo da situao e da aplicabilidade, pode ser feita a remoo mecnica dos organismos incrustados de tempos em tempos; utilizar materiais menos propensos a bioincrustao; usar proteo eletroqumica, etc. Porm o mais efetivo e econmico mtodo tem sido o uso de tintas antiincrustantes contendo TBT (tributil-estanho).

Figura 1.2

Hlice incrustado

1.3 Banimento e Substituio do TBT

Em novembro de 1999, uma assemblia da International Maritime Organization-IMO, Agncia das Naes Unidas, responsvel pelo aprimoramento da segurana martima e pela preveno de poluio por navios, conclamou para uma proibio global, a partir de 1 de janeiro de 2003, da aplicao de compostos organo-estanho como agentes biocidas em sistemas de pintura antiincrustantes de navios, tendo como prazo final 1 de janeiro de 2008 para sua completa proibio de uso.

Alternativas qumicas ao uso de TBT : - pinturas convencionais a base de cobre (cobre metlico, xido cuproso ou tiocianato cuproso), a qual apesar de sua menor performance, consideravelmente menos txico do que o TBT. - pinturas a base de cobre com resinas de autopolimento, onde compostos secundrios (zinco-piritiona ou cobre-piritiona) reforam a ao biocida (efetiva a grandes velocidades > 20 ns). -uso de pinturas no txicas com o uso de Teflon, o qual evita ou minimiza a adeso de organismos quando a embarcao encontrar-se em movimento (fouling release coatings). -Outra variao se faz usando polmeros de silicone, com mais sucesso.

- A alternativa que vem sendo considerada a mais promissora o uso de biocidas naturais, e vrios antiincrustantes naturais tem sido isolados dos mais diversos organismos marinhos, os quais incluem bactrias, esponjas, corais, ascidias e diversas algas (BURGESS et al., 2003; TEIXERA, 2002). Embora antiincrustantes naturais tenham sido pesquisados por mais de 10 anos, o desenvolvimento de tintas com esta base, ainda no se encontra plenamente disponvel.

1.4 Produtos Naturais de Espcies Marinhas O Instituto de Pesquisa do Mar Almirante Paulo Moreira IEAPM, , organizao pertencente a Marinha do Brasil, localizado na cidade de Arraial do Cabo RJ, e o Laboratrio de Sntese e Anlise de Produtos Estratgicos (LASAPE), Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica- UFRJ, preenchem satisfatoriamente todos os requisitos para atuarem na identificao, avaliao biolgica e sntese de biocidas com atividade antiincrustante, utilizando a glicerina como matria- prima, um sub-produto do programa Biodiesel.

O constituinte abaixo, obtido de esponjas marinhas australianas da espcie Crella incrustans, por exemplo, atua como um poderoso antiincrustante, inibindo o assentamento ou estabelecimento de larvas de ascdia, cracas, briozorios e de algas. (TEIXERA, 2002; BUTLER et al., 1996).

Figura 1.5 Glicero-fosfolipdio extrado de esponja

Esponjas marinhas pertencem ao Filo chamado Porifera, - em referncia estrutura porosa do corpo, no qual esto catalogadas aproximadamente 15.000 espcies. Estes animais so tidos como os mais primitivos do sub-reino Parazoa*, e so organizados em trs grupos distintos: o Hexactinellida (esponjas vtreas), o Demospongiae, o mais diverso de todos, reunindo 90% de toda espcie conhecida, e o Calcarea (esponjas calcrias). Sendo na verdade, animais pluricelulares, de aspecto semelhante ao de vrias plantas, consistindo de massas de clulas consolidadas em uma matriz gelatinosa (DEMBITSKY et al., 2003; BELARBI et al.,2003).

As espcies podem se apresentar como crostas finas e chatas, em forma de vaso, ramificadas, globulares ou de forma variada, de 1mm at 2 metros de dimetro. Muitas so coloridas de cinzento ou pardo e outras so vermelhas brilhante, alaranjadas, azuis, violceas ou pretas. A maioria das esponjas vive da linha da mar baixa at a profundidade de 60.0 metros. Todas so fixas a rochas, conchas ou outros objetos slidos.

Figura 1.8 Esponja Prpura