Qumica Tecnolgica Engenharia de Energia

Profa. Francieli Crivelaro

Eletroqumica
y A eletroqumica o ramo da qumica que

trata de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade e do uso da eletricidade para forar as reaes qumicas no-espontneas

Eletroqumica
y Semi-reaes:

Mg (s) Mg 2+(s) + 2 e- (oxidao) Mg 2+/Mg Par redox Ox/Red Fe 3+(aq) + eFe 3+/Fe 2+ Fe 2+ (aq) (reduo) Par redox Ox/Red

Reaes de oxi-reduo
O Zn adicionado ao HCl produz a reao espontnea y Zn(s) + 2H+(aq) p Zn2+(aq) + H2(g). O nmero de oxidao do Zn aumentou de 0 para 2+. O nmero de oxidao do H reduziu de 1+ para 0. O Zn oxidado a Zn2+ enquanto o H+ reduzido a H2. O H+ faz com que o Zn seja oxidado e o agente de oxidao. O Zn faz com que o H+ seja reduzido e o agente de reduo. Observe que o agente de reduo oxidado e o agente de oxidao reduzido.

Semi-reao
Lei da conservao de massa: a quantidade de cada elemento presente no incio da reao deve estar presente no final. Conservao da carga: os eltrons no so perdidos em uma reao qumica.
y Semi-reaes

As semi-reaes so um meio conveniente de separar reaes de oxidao e de reduo.

Semi-reao
As semi-reaes para y Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) p Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq)
y so: y Sn2+(aq) p Sn4+(aq) +2ey 2Fe3+(aq) + 2e- p 2Fe2+(aq)

Oxidao: os eltrons so produtos. Reduo: os eltrons so reagentes.

Mtodo Semi-reao
y Balanceamento de equaes

Considere a titulao de uma soluo cida de Na2C2O4 (oxalato de sdios, incolor) com KMnO4 (violeta escuro). O MnO4- reduzido a Mn2+ (rosa claro) enquanto o C2O42 oxidado a CO2. O ponto de equivalncia dado pela presena de uma cor rosa claro. Se mais KMnO4 adicionado, a soluo passa para prpura devido ao excesso de KMnO4.

Balanceamento de Equaes Mtodo Semi-reao (meio cido)

y 1. Escreva as duas semi-reaes.
y 2. Faa o balanceamento de cada semi-reao:

a. Primeiro com elementos diferentes de H e O. b. Depois faa o balanceamento do O adicionando gua. c. Depois faa o balanceamento do H adicionando H+ . d. Termine fazendo o balanceamento de cargas adicionando eltrons.

Balanceamento de Equaes Mtodo Semi-reao

3. Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de eltrons seja igual. 4. Adicione as reaes e simplifique. 5. Confira!
y Para KMnO4 + Na2C2O4:

1. As duas semi-reaes incompletas so y MnO4-(aq) p Mn2+(aq) y C2O42-(aq) p 2CO2(g) 2. A adio de gua e H+ produz y MnO4-(aq) + 8H+ (aq) p Mn2+(aq) + 4 H2O(l)

Existe uma carga 7+ esquerda e 2+ direita. Conseqentemente, precisam ser adicionados 5 eltrons esquerda :
y MnO4-(aq) + 8H+ + 5e- (aq) p Mn2+(aq) + 4 H2O(l)

y Na reao do oxalato, existe uma carga 2- esquerda e uma carga 0 direita, logo, precisamos adicionar dois eltrons: y C2O42-(aq) p CO2(g) y C2O42-(aq) p 2CO2(g) + 2e-

3. Para fazer o balanceamento dos 5 eltrons para o permanganato e 2 eltrons para o oxalato, precisamos de 10 eltrons para ambos. A multiplicao fornece : MnO4-(aq) + 8H+ + 5e- (aq) p Mn2+(aq) + 4 H2O(l) (x2) C2O42-(aq) p 2CO2(g) + 2e- (x5)
y

2MnO4-(aq) + 16H+ + 10e- p 2Mn2+(aq) + 8H2O y 5C2O42-(aq) p 10CO2(g) + 10e-

y 2MnO4-(aq) + 16H+ + 10e- p 2Mn2+(aq) + 8H2O y 5C2O42-(aq) p 10CO2(g) + 10e-

4. A adio fornece:
2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 5C2O42-(aq) p 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) +10CO2(g)

Que est balanceada!

Balanceamento de Equaes Mtodo Semi-reao (meio bsico)

y Usamos OH- e H2O, em vez de H+ e H2O. y MnO2(s) + O2(g)pMnO4-(aq)
y Nesta reao, o hidrognio ser acertado com o par H2O/OH-, onde a gua dever ser colocada no lado deficiente em hidrognio. Isso porque o mangans no est na forma on e sim oxidado, indicando o pH bsico.

Balanceie de cada semi-reao em separado.

y Balanceamento do mangans:
y MnO2 p MnO4-

Acertando o mangans (No foi preciso)

y MnO2 + 2H2O p MnO4-

Acertando o oxignio com gua

y MnO2 + 2H2O + 4OH- p MnO4- + 4H2O

Acertando o hidrognio com o par H2O/OHy MnO2 + 4OH- p MnO4- + 2H2O

Se quiser, j simplifique a gua aqui

y MnO2 + 4OH- + 3e- p MnO4- + 2H2O

Determinando o Nox dos elementos (Mn de +4 para +7 = ganho de 3 eltrons. Como apenas um mangans, permanecem 3 eltrons)
y MnO2 + 4OH- + 3e- p MnO4- + 2H2O

Outro modo de acertar o nmero de eltrons pelo balanceamento das cargas com eltrons. Veja que a soma de cargas na esquerda era de -4 e na direita -1, necessitando adicionar 3 eltrons na esquerda para igualar as cargas.)

y Balanceamento do oxignio: y O2 p ? Comear diretamente pelo oxignio neste caso y O2 p 2H2O Adicione gua y O2 + 4H2O p 2H2O + 4OHy Acertando o hidrognio com o par H2O/OHy O2 + 2H2O p 4OHSe quiser, j simplifique a gua aqui y O2 + 2H2O + 4e- p 4OHAcertando o nmero de eltrons pela soma de cargas

Somando as duas semi-reaes e igualando o nmero de eltrons: MnO2 + 4OH- + 3e- p MnO4- + 2H2O (x 4) O2 + 2H2O + 4e- p 4OH(x 3) 4MnO2 + 16OH- + 12e- p 4MnO4- + 8H2O 3O2 + 6H2O + 12e- p 12OHy 4MnO2 + 16OH- + 3O2 + 6H2O p 4MnO4- + 8H2O + 12OH-

(Simplifique as hidroxilas e a gua). Fim!!!

y 4MnO2 + 4OH- + 3O2 p 4MnO4- + 2H2O

y Tabela I. Elementos com Nox mais freqentemente

invariveis.
Elementos Alcalinos Alcalinos Terrosos Hidrognio Nox 0 ou +1 0 ou +2 -1, 0 ou +1 -2, -1 ou 0 Exemplos de Compostos Sdio metlico (Na) e cloreto de sdio NaCl (Na+ + Cl-) Magnsio metlico (Mg) e sulfeto de magnsio MgS (Mg+2 + S-2) Hidreto de sdio NaH (Na+ + H-), gs hidrognio H2 (H + H) e cido fluordrico HF (H+ + F-) xido de clcio CaO (Ca+2O-2), perxido de hidrognio H2O2 (2H+ + 2O-) e gs oxignio O2 (O + O)

Oxignio

y Tabela II. Exemplos de determinao do Nox, dos

elementos nos compostos.

Composto Na2S e
2

Nox Na+ e S-2 e+2 e

-

Comentrio O Na sempre +1 em compostos inicos, e por isso, S -2. muito mais eletronegativo que e e seu Nox, neste caso, s pode ser 1. Logo, e +2. O sempre -2 em compostos inicos, com exceo dos perxidos con ecidos, logo o e +3 Mesmo caso acima, Mn +4 O Cl sempre -1 quando combinado com metais, logo o Mn +2 K sempre +1 e O -2, logo o Mn tem que ser +7. Li sempre +1 e O -2, logo o Cl tem que ser +7. O H sempre +1 quando combinado com elementos mais eletronegativos ( , Cl, Br, O e S, principalmente), logo O -2. O H sempre +1 nestes casos, logo o O -1. O -2, logo o C tem que ser +4 Ca sempre +2 e o O -2, logo o Cl tem que ser + gua uma molcula neutra por si s e no entra na conta do Nox do sulfato. O -2 e o -1, logo o Bi tem que ser +3

e2O3 MnO2 MnCl2 KMnO4 LiClO4 H2O H2O2 CO2 CaSO4.H2O BiO

e+3 e O-2 Mn+4 e O-2 Mn+2 e ClK+, Mn+7 e O-2 Li+, Cl+7 e O-2 H+ e O-2 H+ e OC+4 e OCa+2, S+6 e O-2 Bi+3, O-2 e
-

Clulas Galvnicas
y Clula eletroqumica:

um dispositivos em que uma corrente eltrica (fluxo de eltrons atravs de um circuito) produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar a ocorrncia de uma reao noespontnea.

y Clula Galvnica: uma clula eletroqumica em que

uma reao qumica espontnea usada para gerar uma corrente eltrica (Tecnicamente uma BATERIA).

Clulas Galvnicas
A energia liberada em uma reao de oxi-reduo espontnea usada para executar trabalho eltrico. As clulas voltaicas so espontneas. Se uma fita de Zn colocada em uma soluo de CuSO4, o Cu depositado no Zn e o Zn dissolve-se formando Zn2+.

Clulas Galvnicas
A medida que ocorre a oxidao, o Zn convertido em Zn2+ e 2e-. Os eltrons fluem no sentido do anodo onde eles so usados na reao de reduo. Espera-se que o eletrodo de Zn perca massa e que o eletrodo de Cu ganhe massa. Regras para clulas voltaicas: y 1. No anodo os eltrons so produtos (oxidao). y 2. No catodo os eltrons so reagentes (reduo).

Clulas Galvnicas
Os eltrons fluem do anodo para o catodo. Conseqentemente, o anodo negativo e o catodo positivo. Os eltrons no conseguem fluir atravs da soluo, eles tm que ser transportados por um fio externo. (Regra 3.)

Clulas Galvnicas

Os nions e os ctions movimentam-se atravs de uma barreira porosa ou ponte salina. Os ctions movimentam-se dentro do compartimento catdico para neutralizar o excesso de ons carregados negativamente. (Catodo: Cu2+ + 2e- p Cu, logo, o contra-on do Cu est em excesso). Os nions movimentam-se dentro do compartimento andico para neutralizar o excesso de ons de Zn2+ formados pela oxidao.

Viso Molecular do Processo

Considere a reao espontnea de oxi-reduo entre o Zn(s) e o Cu2+(aq). Durante a reao, o Zn(s) oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq) reduzido a Cu(s). No nvel atmico, um on de Cu2+(aq) entra em contanto com um tomo de Zn(s) na superfcie do eletrodo. Dois eltrons so transferidos diretamente do Zn(s) (formando Zn2+(aq)) para o Cu2+(aq) (formando Cu(s)).

Reao de oxi-reduo
Zn(s) + Cu 2+ (aq)
y Semi-reaes:

Zn 2+(aq) + Cu(s)

Cu 2+ (aq) + 2 eZn(s)

Cu(s)

Zn 2+(aq) + 2 e-

Viso Molecular Processo

Clulas Galvnicas

Clulas Galvnicas
y As reaes qumicas envolvidas nas clulas eletroqumicas

tm um potencial eltrico, de forma que a diferena entre eles (voltagem ou ddp) pode ser positiva ou negativa.
y Se a diferena de potencial for positiva, ento a reao

espontnea e uma corrente eltrica ser gerada com esta ddp durante a reao qumica.
y Caso o valor seja negativo, uma corrente eltrica com

essa ddp deve ser aplicada clula para a reao ocorra.

y Nas baterias de chumbo comuns dos automveis, o chumbo II

pode ser tanto reduzido a chumbo zero (metlico), bem como, oxidado a chumbo IV.

y Reao no-espontnea (aplica-se uma ddp)

y Reduo: PbSO4(s) + H+ + 2ey Oxidao: PbSO4(s) + 2H2O

2PbSO4(s) + 2H2O

Pb(s) + HSO4ERed = -0.36V PbO2(s) + 3H+ + HSO4- + 2eEOx = -1.68V Pb(s) + PbO2(s) + 2H+ + 2HSO4- (ER = -2.04V

Espontaneidade de Reao Redox e Potencial Padro (E)

y O sinal da diferena da variao da energia padro da

reao ((ER) nos diz se a reao espontnea ou no.

y O valor de (ER calculado somando-se os potenciais

padres de reduo e de oxidao ((ER = ERed + EOx).

y O termo padro significa que a concentrao das solues

deve ser de 1,00 molar (mol.L-1) e a temperatura de 25C.

y Reao invertida:
y Oxidao: Pb(s) + HSO4y Reduo: PbO2(s) + 3H+ + HSO4- + 2e-

Pb(s) + PbO2(s) + 2H+ + 2HSO4-

PbSO4(s) + H+ + 2e-PbSO4(s) + 2H2O 2PbSO4(s) + 2H2O

ERed = 0.36V EOx = 1.68V (ER = 2.04V

y Na reao os eltrons fluem da reao de oxidao para a reao de

reduo e o valor positivo do potencial padro da reao, indicando sua espontaneidade.

y Tabela de Potencial Padro de Reduo para algumas

reaes mais comuns

Reao Li+ + eK+ + eBa+2 + 2eCa+2 + 2eNa+ + eMg+2 + 2eAl+3 + 3eMn+2 + 2e2H2O + 2eZn+2 + 2eCr +3 + 3e2CO2 + 2H+ + 2eFe+2 + 2ePbSO4 + 2eCo+2 + 2eNi+2 + 2eSn+2 + 2ePb+2 + 2eFe+3 + 3e2H+ + 2eLi K Ba Ca Na Mg Al Mn H2 + 2OHZn Cr H2C2O4 Fe Pb + SO42Co Ni Sn Pb Fe H2

E(V) -3,05 - 2,92 -2,90 -2,76 -2,71 -2,38 -1,67 -1,03 -0,83 -0,76 -0,74 -0,49 -0,44 -0,36 -0,28 -0,25 -0,14 -0,13 -0,04 0,00

Reao AgCl + eHg2Cl2 + 2eCu+2 + 2eO2 + 2H2O + 4eCu+ + eI2 + 2e2H+ + O2 + 2e Fe+3 + e Ag+ + eBr2 (aq) + 2e O2 + 4H+ + 4eMnO2+ 4H+ + 2eCr2O72-+14H+ + 6eCl2 + 2e2ClO3- + 12H+ + 10e8H+ + MnO4- + 5e PbO2 + SO4-2 + 4H+ + 2eH2O2 + 2H+ + 2eS2O8- + 2eF2 + 2eCu 2IH2O2 Fe+2 Ag 2Br2H2O Mn2+ + 2H2O 2Cr3+ + 7H2O 2ClCl2+ 6H2O Mn+2 + 4H2O PbSO4 + 2H2O 2H2O Ag+ + Cl2Hg + 2ClCu 4OH-

E(V) +0,22 +0,27 +0,34 +0,40 +0,52 +0,54 +0,68 +0,77 +0,80 +1,09 +1,23 +1,28 +1,33 +1,36 +1,47 +1,49 +1,68 +1,78 +2,00 +2,87

2SO4-2 2F-

A Pilha de Daniell (Clula Galvnica)

y Nome dado pilha de cobre-zinco em homenagem ao qumico ingls John F. Daniell. y Reao espontnea y Pilha de Daniell: Zn(s) + Cu+2(aq)

Zn+2(aq) + Cu(s)

y Semi-reaes e seus potenciais de reduo padro (ERed) e (EOx).

Oxidao: Zn(s) Zn+2(s) + 2e- ERed = 0.76V Reduo: Cu+2 2eCu(s) EOx = 0.34V ((ER = ERed + EOx + = 0,76 + 0,34 = 1,10 Volts)

y Para comprovar

experimentalmente isso, podemos colocar um pedao de zinco metlico (Zn) em uma soluo de sulfato de cobre (CuSO4) e observar a deposio de cobre sobre o pedao de zinco.

y Caso faa invertido, pedao de cobre (Cu) na soluo de

sulfato de zinco (ZnSO4), nada acontece, pois esta reao (oxidao do cobre pela reduo de zinco) no espontnea.

A Pilha de Daniell (Clula Galvnica)

. Eletrodo de Referncia
y Eletrodo Padro de Hidrognio (EPH):

2H+(pH=0) + 2e-

H2(1atm)

y Potencial desta semi-reao de reduo foi estabelecido

como sendo 0,00 volts.

y Os potenciais padro de reduo, Erred so medidos em relao ao eletrodo padro de hidrognio (EPH).

Vis

lec l r

Eletr

Potencial Padro de Reduo

O EPH um catodo. Ele consiste de um eletrodo de Pt em um tubo colocado em uma soluo 1 mol/L de H+ (pH=0). O H2 borbulhado atravs do tubo. Para o EPH, determinamos y 2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- p H2(g, 1 atm) O Erred de zero. A FEM de uma clula pode ser calculada a partir de potenciais padro de reduo:

FEM de pilhas
A fora eletromotiva (FEM) a fora necessria para empurrar os eltrons atravs do circuito externo. Potencial de clula: Ecel a FEM de uma clula. Para solues 1 mol/L a 25 rC (condies padro), a FEM padro (potencial padro da clula) denominada Ercel.

FEM de pilhas

SEMI-CLULA
Considere Zn(s) p Zn2+(aq) + 2e-. Podemos medir o Ecell em relao ao EPH (catodo):
y Ercell = Erred(catodo) - Erred(anodo) y 0,76 V = 0 V - Erred(anodo)

Conseqentemente, o Erred(anodo) = -0,76 V. Os potenciais padro de reduo devem ser escritos como as reaes de reduo: y Zn2+(aq) + 2e- p Zn(s), Erred = -0,76 V.

Uma vez que o Erred = -0,76 V, conclumos que a reduo do Zn2+ na presena do EPH no espontnea. A oxidao do Zn com o EPH espontnea. A variao do coeficiente estequiomtrico no afeta o Erred. Portanto,
y 2Zn2+(aq) + 4e- p 2Zn(s), Erred = -0,76 V.

As reaes com Erred > 0 so redues espontneas em relao ao EPH.

As reaes com Erred < 0 so oxidaes espontneas em relao ao EPH. Quanto maior a diferena entre os valores de Erred, maior o Ercell. Em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o Erred (catodo) mais positivo do que Erred (anodo). Lembre-se

Espontaneidade de reaes redox

Em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o Erred (catodo) mais positivo do que o Erred(anodo) uma vez que, Um Er positivo indica um processo espontneo (clula galvnica). Um Er negativo indica um processo no-espontneo.

Pilhas
Uma bateria um recipiente contendo uma fonte de fora eletroqumica com uma ou mais clulas voltaicas.

Quando as clulas so conectadas em srie, maiores FEMs podem ser alcanadas.

Baterias
Uma bateria de carro de 12 V consiste de 6 pares de catodo/anodo, cada um produzindo 2 V. Catodo: PbO2 em uma grade de metal em cido sulfrico: PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e- p PbSO4(s) + 2H2O(l) Anodo: Pb: Pb(s) + SO42-(aq) p PbSO4(s) + 2e

Baterias
PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e- p PbSO4(s) + 2H2O(l) S= +6 S= +4

Pb(s) + SO42-(aq) p PbSO4(s) + 2ePb= 0 Pb= +4

Baterias
A reao eletroqumica global PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) p 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
y

para a qual Ercell = Erred(catodo) - Erred(anodo) = (+1,685 V) - (-0,356 V) = +2,041 V. Espaadores de madeira ou fibra de vidro so usados para evitar que os eletrodos se toquem.

Pilhas e Baterias Alcalinas

Anodo: tampa de Zn:

Zn(s) p Zn2+(aq) + 2e Catodo: pasta de MnO2,

H4Cl e C:

2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e- p Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l)

Em uma bateria alcalina, o

H4Cl substitudo por KOH.

Anodo: o p de Zn misturado em um gel:

Zn(s) p Zn2+(aq) + 2e Catodo: reduo do MnO2

Corroso
Uma vez que Erred(Fe2+) < Erred(O2), o ferro pode ser oxidado pelo oxignio. Catodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- p 2H2O(l). Anodo: Fe(s) p Fe2+(aq) + 2e-. O oxignio dissolvido em gua normalmente provoca a oxidao de ferro. O Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+, que forma a ferrugem, Fe2O3. xH2O(s). A oxidao ocorre no local com a maior concentrao de O2.

Corroso

Preveno de Corroso
A corroso pode ser impedida atravs do revestimento do ferro com tinta ou um outro metal. O ferro galvanizado revestido com uma fina camada de zinco. O zinco protege o ferro uma vez que o Zn o anodo e Fe o catodo:
y Zn2+(aq) +2e- p Zn(s), Erred = -0,76 V y Fe2+(aq) + 2e- p Fe(s), Erred = -0,44 V

Com os potenciais padro de reduo acima, o Zn mais facilmente oxidvel do que o Fe.

Eletrlise
As reaes no espontneas necessitam de uma corrente externa para fazer com que a reao ocorra. As reaes de eletrlise so no espontneas. Nas clulas voltaicas e eletrolticas: y a reduo ocorre no catodo e y a oxidao ocorre no anodo. y No entanto, em clulas eletrolticas, os eltrons so forados a fluir do anodo para o catodo. y Nas clulas eletrolticas, o anodo positivo e o catodo negativo. (Em clulas galvnicas, o anodo negativo e o catodo positivo.)

Eletrlise

Exemplo de Eletrlise
Exemplo: a decomposio de NaCl fundido. Catodo: 2Na+(l) + 2e- p 2Na(l) Anodo: 2Cl-(l) p Cl2(g) + 2e-.

y 1. Balanceie as reaes de oxi-reduo abaixo.

a) MnO4-(aq) + H2C2O4(aq) p Mn+2(aq) + CO2(g)

O meio cido por dois motivos: o mangans est na forma inica, se fosse bsico estaria como xido. O CO2 sai como gs, se fosse bsico estaria como carbonato.

1. Balanceamento do mangans: Acerto do oxignio com gua e hidrognio com prtons MnO4- + 8H+ p Mn+2 + 4H2O Acerto das cargas com eltrons no lado menos negativo MnO4- + 8H+ + 5e- p Mn+2 + 4H2O

2.Balanceamento do carbono: Acerto do carbono e hidrognio com prtons H2C2O4 p CO2 H2C2O4 p 2CO2 + 2H+(oxignio foi acertado junto com o carbono) Acerto das cargas H2C2O4 p 2CO2 + 2H+ + 2e-

y Iguale o nmero de eltrons nas duas semi-reaes e

some tudo em cada membro da reao, para a anular os eltrons: 2MnO4- + 16H+ + 10e- p 2Mn+2 + 8H2O (x 2) (x 5) 5H2C2O4 p 10CO2 + 10H+ + 10e2MnO4- + 16H+ + 5H2C2O4 p 2Mn+2 + 8H2O + 10CO2 + 10H+ Simplifique os prtons 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 p 2Mn+2 + 8H2O + 10CO2

b) MnO4-(aq) + Br-(aq) p MnO2(s) + BrO3-(aq) O meio bsico por dois motivos: Mangans est na forma precipitada e o brometo em meio cido sairia como cido bromdrico (HBr) gasoso, pois os halognios de hidrognio so todos gasosos.

1. Balanceamento do mangans: Acerto do oxignio (O mangans no preciso). MnO4- p MnO2 + 2H2O

Acerto do hidrognio com o par OH-/H2O (A gua vai do lado com menos hidrognio) MnO4- + 4H2O p MnO2 + 2H2O + 4OHSimplifique a gua e acerte as cargas. MnO4- + 2H2O + 3e- p MnO2 + 4OH-

2.Balanceamento do bromo: Acerte o oxignio com a H2O (O bromo no preciso). Br- + 3H2O p BrO3Acerte o hidrognio com o par OH-/H2O e simplifique a gua. Br- + 3H2O + 6OH- p BrO3- + 6H2O Br- + 6OH- p BrO3- + 3H2O (equao simplificada) Acerte as cargas. Br- + 6OH- p BrO3- + 3H2O + 6e-

Somando as duas semi-reaes e igualando o nmero de eltrons: MnO4- + 2H2O + 3e- p MnO2 + 4OH- (x2) 2MnO4- + 4H2O + 6e- p 2MnO2 + 8OHBr- + 6OH- p BrO3- + 3H2O + 6e2MnO4- + 4H2O + Br- + 6OH- p 2MnO2 + 8OH- + BrO3- + 3H2O

Simplifique a gua as hidroxilas 2MnO4- + H2O + Br- p 2MnO2 + 2OH- + BrO3-

y c) S2O6-2(aq) + Cd(s) p H2SO3(aq) + Cd+2(aq)

S2O6-2 p 2H2SO3 Acertando o enxofre S2O6-2 p 2H2SO3 Acertando o oxignio com gua (no foi preciso) S2O6-2 + 4H+ p 2H2SO3 Acertando o hidrognio com H+

S2O6-2 + 4H+ + 2e- p 2H2SO3 Determinando o Nox dos elementos (S de +5 para +4 = ganho de 1 eltron. Como so dois enxofres =2 eltrons) S2O6-2 + 4H+ + 2e- p 2H2SO3 Outro modo de acertar o nmero de eltrons pelo balanceamento das cargas com eltrons. Veja que a soma de cargas na esquerda era de +2 e na direita era 0, necessitando adicionar 2 eltrons na esquerda para igualar as cargas.)

y Balanceamento do cdmio:

Cd p Cd+2 Acertando o cdmio (no foi preciso) Cd p Cd+2 Acertando o oxignio com gua (no foi preciso) Cd p Cd+2 Acertando o hidrognio com H+ (no foi preciso) Cd p Cd+2 + 2eAcertando o nmero de eltrons pela soma de cargas

y Somando as duas semi-reaes e igualando o nmero

de eltrons: S2O6-2 + 4H+ + 2e- p 2H2SO3 Cd p Cd+2 + 2eS2O6-2 + 4H+ + Cd p 2H2SO3 + Cd+2

d) NO2-(aq) + [Pb(OH)3]-(aq) p N2O(g) + PbO2(s)

Mesmo caso acima, pois o chumbo est na forma oxidada e o hidrognio ser acertado com o par H2O/OH-.

y Balanceamento do nitrognio:

2NO2- p N2O Acertando o nitrognio 2NO2- p N2O + 3H2O Acertando o oxignio com gua 2NO2- + 6H2O p N2O + 3H2O + 6OHAcertando o hidrognio com o par H2O/OH2NO2- + 3H2O + 4e- p N2O + 6OHSimplificando a gua e acertando as cargas

y Balanceamento do chumbo:

[Pb(OH)3]- p PbO2 + H2O Acertando o oxignio com gua [Pb(OH)3]- + OH- p PbO2 + H2O + H2O Acertando o hidrognio com o par H2O/OH[Pb(OH)3]- + OH- p PbO2 + 2H2O + 2eAcertando o nmero de eltrons pelas cargas

y Somando as duas semi-reaes e igualando o nmero

de eltrons:
2NO2- + 3H2O + 4e- p N2O + 6OH[Pb(OH)3]- + OH- p PbO2 + 2H2O + 2e- (x2) 2NO2- + 3H2O + 4e- p N2O + 6OH2[Pb(OH)3]- + 2OH- p 2PbO2 + 4H2O + 4e-

2NO2- + 3H2O + 2[Pb(OH)3]- + 2OH- p N2O + 6OH- + 2PbO2 + 4H2O

(Simplifique OH- e H2O). Fim!!! 2NO2- + 2[Pb(OH)3]- p N2O + 4OH- + 2PbO2 + H2O

2. Lembra da pilha de Daniell? Ento, escreva as semireaes, a reao global e a notao desta pilha. Calcule a voltagem terica desta pilha, sabendo que os potenciais de reduo do zinco e do cobre so, respectivamente, ERed = - 0,76V e E = +0.34V. Desenhe esta pilha com todos seus componentes e indique os eletrodos, que reao ocorre em cada um deles, especificando se reduo ou oxidao, o fluxo de eltrons e o voltmetro.

A Pilha de Daniell a pilha cobre/zinco: Zn+2(aq) + Cu(s) Zn(s) + Cu+2(aq) Como o potencial de reduo do zinco negativo, enquanto o do cobre no, ento a reao espontnea Zn(s) Zn+2(aq) + 2e- e o sinal de seu potencial deve ser invertido (EOx = 0.76V) O cobre se reduz espontaneamente Cu(s) (ERed = 0.34V) Cu+2(aq) + 2e(ER = EOx + ERed = 0,76 + 0,34 = 1,10 V

Reao Li+ + eK+ + eBa+2 + 2eCa+2 + 2eLi K Ba Ca

E(V) -3,05 - 2,92 -2,90 -2,76

Reao AgCl + eHg2Cl2 + 2eCu+2 + 2eO2 + 2H2O + 4eCu+ + eI2 + 2e2H+ + O2 + 2e Fe+3 + e Ag+ + eBr2 (aq) + 2e O2 + 4H+ + 4eMnO2+ 4H+ + 2eCr2O72-+ 4H+ + 6eCu 2IH2O2 Fe+2 Ag 2Br2H2O Mn2+ + 2H2O 2Cr3+ + 7H2O 2ClCl2+ 6H2O Mn+2 + 4H2O PbSO4 + 2H2O 2H2O Ag+ + Cl2Hg + 2ClCu 4OH-

E(V) +0,22 +0,27 +0,34 +0,40 +0,52 +0,54 +0,68 +0,77 +0,80 + ,09 + ,23 + ,28 + ,33 + ,36 + ,47 + ,49 + ,68 + ,78 +2,00 +2,87

Mg+2 + 2eAl+3 + 3eMn+2 + 2e2H2O + 2eZn+2 + 2eCr +3 + 3e2CO2 + 2H+ + 2eFe+2 + 2ePbSO4 + 2eCo+2 + 2e-

Mg Al Mn H2 + 2OHZn Cr H2C2O4 Fe Pb + SO42Co

-2,38 - ,67 - ,03 -0,83 -0,76 -0,74 -0,49 -0,44 -0,36 -0,28 -0,25 -0, 4 -0, 3 -0,04 0,00

Fe+3 + 3e2H+ + 2e-

Fe H2

S2O8- + 2eF2 + 2e-

2SO4-2 2F-

Pb+2 + 2e-

Pb

H2O2 + 2H+ + 2e-

Sn+2 + 2e-

Sn

PbO2 + SO4-2 + 4H+ + 2e-

i+2 + 2e-

8H+ + MnO4- + 5e -

2ClO3- + 2H+ + 0e-

Cl2 + 2e-

a+ + e-

-2,7

3) Observe o exerccio: Precisamos saber qual a voltagem terica desta reao. Procurando na tabela de potencial padro de reduo encontramos as seguintes reaes.

8H+ + MnO4- + 5e - Mn+2 + 4H2O H2C2O4 2CO2 + 2H+ + 2e(invertido, pois oxidao)

ERed =+1,49 V EOx = +0,49 V

ER = EOx + ERed = (+1,49) + (+0,49) V = 1,98 V

4) Nem sempre encontramos as semi-reaes que queremos na tabela

de potencial padro de reduo. Muitas vezes, podemos somar duas ou mais semi-reaes e anular as espcies que no interessam, conseguindo obter a semi-reao desejada. Veja um exemplo: Cu+, mas no h esta Queremos obter a semi-reao Cu+2 + esemi-reao na tabela, ento usamos as duas semi-reaes, Cu+2 + 2e- Cu (+0,34 V) e Cu+ + e- Cu (+0,52 V) e buscamos anular a espcie que no interessa, a Cu. Para isso, invertemos a segunda semi-reao, somamos e simplificamos.

Cu+2 + 2e- Cu Cu Cu+ + eCu+2 + e- Cu+

E = +0,34 V E = -0,52 V ER = -0,18 V

Aprendemos aqui tambm porque o Cu+2 o estado mais estvel, pois para passar direto para cobre metlico espontneo (positivo), mas para passar para Cu+, a reao no-espontnea. Sabendo disso, diga calcule o potencial padro de reduo para a semi-reao Fe+3 + e- Fe+2 e qual o on mais estvel, sabendo das semi-reaes abaixo: y Fe+3 + 3e- Fe (-0,04 V) e y Fe+2 + 2e- Fe (-0,44 V)

Resposta: Monte as semi-reaes de forma a cancelar o ferro metlico, o que se faz invertendo a segunda semi-reao. Some e simplifique. Some os potenciais. Fe+3 + 3e- Fe Fe Fe+2 + 2eFe+3 + e- Fe+2 E = -0,04 V E = +0,44 V ER = 0,40 V

Resposta: O on ferroso (Fe+2) o mais estvel, pois espontnea a reduo do on frrico (Fe+3) para ferroso, e no espontnea a oxidao do on ferroso para ferros metlico.

5) Vamos agora ver seus conhecimentos tericos. s ligar os pontos apenas uma vez cada um, e levar 0,2 para cada acerto. Mas, vai perder 0,4 por cada erro. Se acertar todos ganha 1,0 ponto de bnus. Eletrlise Ponte salina EPH Condio padro Anodo E = 0,00 V 1 atm Oxidao Sobrepotencial Conduo inica