Obteno e avaliao da estabilidade oxidao de biodieseis metlicos derivados de misturas de banha suna e leo de soja.

. Diego Paulo Ongaratto 1 (IC), Vincius Vendrsculo 1 (IC), Luiz Antonio Mazzini Fontoura 1,2 (PQ), Dimitrios Samios 3 (PQ) (1) Curso de Qumica, Universidade Luterana do Brasil (ULBRA) (2) Departamento de Engenharia de Processos (DEPROC), Fundao de Cincia e Tecnologia (CIENTEC). (3) Centro de Combustveis, Biocombustveis, Lubrificantes e leos (CECOM), Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS). Palavras Chave: biodiesel, leo de soja, banha suna, blendas, estabilidade oxidao, TDSP Resumo: O biodiesel de leo de soja apresenta alto teor de steres graxos insaturados, o que determina uma baixa na estabilidade oxidao. A adio ao leo de soja de matrias-primas com maior grau de cadeias saturadas, como a banha suna, pode contribuir para o aumento da estabilidade. Neste trabalho, biodieseis metlicos de soja e misturas de soja com banha suna nas propores de 80:20, 60:40, 40:60 e 20:80 foram obtidos por metodologia TDSP e tiveram sua estabilidade oxidao determinada por Rancimat e correlacionada composio. Em todos os casos, a pureza, a massa especfica e a estabilidade oxidao foram encontradas em conformidade com as especificaes da ANP e com converses acima de 94 %. A estabilidade oxidao aumenta medida que a proporo da banha aumenta na matria prima.

Introduo: O biodiesel uma mistura de steres graxos obtidos por reao de transesterificao de triacilgliceris. Em dezembro de 2010, o leo de soja representava 81 % da matria -prima utilizada no Brasil para a obteno de biodiesel, seguido pelo sebo bovino, com uma contribuio de 14 %. O biodiesel de leo de soja apresenta alto teor de steres graxos insaturados, o que determina uma baixa estabilidade oxidao. A adio ao leo de soja de matrias-primas com maior grau de cadeias saturadas, como a banha suna, pode contribuir para o aumento da estabilidade. Neste trabalho, biodieseis metlicos de soja e misturas de soja com banha suna nas propores de 80:20, 60:40, 40:60 e 20:80 foram obtidos por metodologia TDSP e tiveram sua estabilidade oxidao determinada por Rancimat e correlacionada composio.A metodologia TDSP (transesterification double step process) consiste na aplicao de catlise homognea alcalina, KOH, seguida de uma segunda etapa com catlise cida, H2 SO4 (SAMIOS et al., 2009). Material e mtodos: Foram utilizados leo de soja e banha suna comerciais com ndices de acidez de, respectivamente, 2,10 e 0,218 mg KOH/g de amostra, determinados por titulometria de neutralizao. O reator foi carregado com aproximadamente 300 mL de matria-prima (leo de soja ou a mistura apropriada com banha) pr-aquecidos a 65 C, seguidos de 160 mL de uma -1. soluo de KOH em MeOH a 25 mg mL . A mistura foi colocada em agitao de 400 rpm sendo mantida nessas condies por 1 h. Aps esse tempo, 240 mL de uma mistura de MeOH com 6 mL de H2SO4 18 M foram vertidos sobre a mistura reacional, a qual foi mantida na mesma agitao e temperatura por 1 h adicional. A seguir, a mistura foi transferida para um funil de separao. Rapidamente, duas fases foram formadas. A parte inferior, a glicerina, e a parte superior, o biodiesel, foram levadas ao rotavapor para eliminao do lcool. O biodiesel foi novamente colocado no funil de separao e lavado com gua destilada a 90 C (2 x 100 mL). Por fim, foi levado ao rotavapor para a evaporao dos resduos volteis. A pureza e a

composio foram estimadas por cromatografia gasosa (EN14103), A massa especfica foi determinada em balo volumtrico de 10 mL e a estabilidade oxidao em Rancimat (EN14112). A oxidabilidade foi estimada pela equao (1), na qual [C18:1], [C18:2] e [C18:3] so, respectivamente, os teores de oleato, linoleato e linolenato no biodiesel (COSGROVE et al, 1987).

(1)

Resultados e Discusso: Os principais resultados so apresentados na Tabela 1. Em todos os casos, o biodiesel foi obtido com pureza igual ou superior quela exigida pela ANP, isto , 96,5 % e converses -3 acima de 94 %. As massas especficas foram estimadas entre 0,870 e 0,880 g cm , variando muito pouco com a composio. O biodiesel de soja apresentou estabilidade oxidao a 110 o C (EO) de 6,3 h. A adio de banha na matria-prima aumentou o tempo de induo at 8,4 h. A banha apresenta menor teor de cadeias insaturadas do que o leo de soja, em particular C18:2 e C18:3, principais responsveis pela degradao do biodiesel por oxidao. A oxidabilidade (OX) conforme definida por Cosgrove e colaboradores (1987) uma medida da tendncia degradao estimada a partir dos teores destas cadeias insaturadas. Como esperado, os valores calculados mostram comportamento inverso EO.

Concluso: Biodieseis metlicos de soja e blendas de soja e banha foram obtidos por metodologia TDSP com pureza, massa especfica e estabilidade oxidao em conformidade com o exigido pela ANP e com converses acima de 94 %. A estabilidade oxidao aumenta medida que a proporo da banha aumenta na matria-prima. Referncias: COSGROVE, J. P.; CHU RCH, D. F.; PRYOR, W . A. 1987.The kinetics of the autoxidation of polyunsaturated fatty-acids.Lipids, 22:299-304. EN 14103 - Fats and oil derivatives Fatty acid methyl esters (FAME) Determination of ester and linolenic acid methyl esters contents. EN14112 - Fat and oil derivatives Fatty acid methyl esters (FAME) Determination of oxidation stability (accelerated oxidation test SAMIOS, D.; PEDROTTI , F.; NICOLAU, A.; REIZNAUTT, Q. B.; MARTINI, D. D.; DALCIN, F. M. 2009; A Transesterification Double Step Process TDSP for biodiesel preparation from fatty acids triglycerides. FuelProcessing Technology 90: 599605.

Tabela 1. Pureza (P), taxa de converso (C), massa especfica (Q) estabilidade oxidao a 110 C (EO) e oxidabilidade (OX).
Banha (%) 80 60 40 20 0 Soja (%) 20 40 60 80 100 P (%) 96,5 s 0,6 98,0s 1,2 97,8 s2,0 98,8s 1,1 99,7s 1,7 C (%) 94,6 96,5 94,9 96,6 95,6 (g cm ) 0,869 0,872 0,871 0,874 0,877
-3

EO (h) 8,4 8,5 7,6 6,4 6,3

OX 0,848 0,970 1,072 1,174 1,074