ndice PROPEDUTICA ..................................................................................

DESTILACIN ................................................................................... 16

CROMATOGRAFA ............................................................................ 28

CRISTALIZACIN ............................................................................... 42

EXTRACCIN..................................................................................... 61

DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR ........................................ 93

DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA ................................................. 4

PROPEDUTICA a) Normas de seguridad en el laboratorio y prevencin de accidentes, botiqun de primeros auxilios. Proteger los ojos siempre que se trabaje o se est en el laboratorio, preferentemente con lentes de seguridad. Los lentes de contacto son recomendados ya que en caso de salpicaduras con lcalis o cidos son difciles de lavar rpidamente, en el caso de los lentes de contacto de tipo duro las explosiones son muy peligrosas ya que lesionan directamente la cornea. No trabajar solo en el laboratorio, siempre hacerlo cuando haya otra persona presente o bien este a una distancia a la que se le puede llamar en caso de emergencia. Se debe plantear el trabajo antes de iniciarlo. Es necesario asegurarse que los equipos que se van a usar estn armados y funcionen correctamente, tambin conocer las caractersticas y propiedades de los reactivos que van a usarse. Trabajar siempre con batas y gafas de seguridad. No oler directamente las sustancias, cuando se quiera y se pueda oler, atraer los vapores indirectamente hacia la nariz, haciendo una cuenca con la mano.

El laboratorio debe estar bien ventilado. No probar las sustancias utilizadas en el laboratorio, est estrictamente prohibido comer o beber alimentos en el laboratorio.

Evitar el contacto de los productos qumicos con la piel, los materiales slidos se manipulan con esptula, cuando se sufra una salpicadura de una sustancia txica o corrosiva lavar la zona afectada con mucha agua y jabn. Para el caso de quemaduras evitar que la lesin entre en contacto con sustancias txicas o corrosivas. Nunca usar disolventes orgnicos como acetona o alcohol para lavar lesiones. No calentar sistemas cerrados, se les debe tener abiertos a la atmsfera o bien conectados al sistema de vaco.

Al instalar una varilla, tubo o termmetro en un tapn de corcho o hule primero hacer el orificio adecuado, lubricar con glicerina o agua jabonosa.

Localizar posicin de extintores, puertas de emergencia, botiqun de emergencia y lavamanos. Evitar el uso de flama abierta cuando se tengan sustancias inflamables en el laboratorio.

Cuando se manipulan lquidos inflamables, no calentarlos en un recipiente abierto, el calentamiento se har por medios indirectos ya sea utilizando una parrilla con resistencia cubierta, una canasta de calentamiento, o en bao mara. Cuando se desea concentrar un lquido inflamable, hacerlo siempre en la campana usando calentamiento indirecto o rota vapor.

No se debe pipetear con la boca ya que causa intoxicaciones por ingestin o aspiracin incidental. Debe usarse una perilla, jeringa o propipeta. Trabajar con ropa entallada y abotonada.

No usar material de vidrio roto con grietas o rajaduras. Mantener mesas y escritorios siempre limpios. Colocar residuos en lugares destinados para ello.

Etiquetar todos los recipientes, aunque en ellos se coloquen reactivos de forma temporal. Limpiar inmediatamente cualquier derrame de reactivo.

Mantener sin obstculos las zonas de circulacin y de acceso a todos los equipos. Antes de retirarse del laboratorio, interrumpir o cerrar las llaves de paso de agua, gas y vapor.

No dejar equipos operando.

Botiqun de primeros auxilios Antispticos: (limpieza y desinfeccin) Isodine (yodo) Material de curacin: Algodn Gasas de 10x10cm Guantes desechables. Apsitos. Cinta adhesiva. Instrumental: Tijeras Pinzas Lmpara sorda. Termmetro Baumanmetro Estetoscopio Lancetas Microporo. Vendas Hisopos (aplicadores) Abatelenguas. Alcohol Jabn antibacterial.

b) Primeros auxilios en caso de quemaduras con compuestos orgnicos e inorgnicos por ingestin en la piel y en los ojos. Asimismo, con fuego (mechero, parrilla etc.) Corrosiones de piel por cido: Cortar rpidamente la ropa mojada por el cido. Enjuagar con abundante agua la zona afectada. Neutralizar la acidez de la piel con bicarbonato de sodio por 2 min, quitar el exceso de pasta, secar y cubrir con linimento leo- calcreo o similar. Corrosiones en ojos por cidos y halgenos: Inmediatamente despus del accidente irrigar los ojos con grandes cantidades de agua templada con el lavaojos, si es necesario estirando los prpados para que el agua penetre debajo de los mismos. Continuar la irrigacin durante 20 minutos, despus lavar los ojos con disolucin de bicarbonato de sodio 1% con ayuda del lavaojos, renovando la solucin 2 o 3 veces. Finalmente verter en los ojos una gota de aceite de oliva virgen. Ingestin de productos qumicos: Solicitar urgente atencin medica. Detectar el agente nocivo indicado por el afectado, si se encuentre inconsciente, ponerlo en posicin inclinada con la

cabeza de lado y sacarle la lengua hacia adelante. No darle a ingerir nada por la boca ni inducirlo al vmito. Si es un cido corrosivo. No provocar nunca el vmito, no ingerir carbonato o bicarbonato de sodio. Administrar leche de magnesia en grandes cantidades o claras batidas con agua. Si es alcohol metlico. Administrar 2 4 vasos de agua, inmediatamente provocar el vmito introduciendo los dedos, a cada episodio de vmito tomar abundantes tragos de agua salada templada (una cucharada sopera de la sal por cada vaso de agua). Se le dar esta solucin hasta que los vmitos sean claros, posteriormente administrar un vaso lleno de agua que contenga dos cucharadas soperas de bicarbonato de sodio. Si es formol, administrar un vaso lleno de agua que contenga una cucharada sopera de acetato de amonio, provocar el vmito con grandes cantidades de agua tibia con sal. Repetir 3 veces, dar leche o huevos crudos. Inhalacin de productos qumicos Llevar al afectado al aire fresco inmediatamente. Al primer sntoma de dificultad para respirar, iniciar la respiracin artificial de boca, tratar de identificar el humo o vapor causante de la dificultad respiratoria. c) Lavado y secado de material de vidrio, disoluciones limpiadoras, que son, como se preparan y una secuencia para su uso, cmo se eliminan manchas especificas como de MnO2, I2, Fe2O3, grasa, carbn, etc. El material de vidrio se debe manipular con cuidado y no someterlo a presiones externas, ya que es frgil y costoso. Tan pronto se termine de utilizar, enjuagar abundantemente con agua o con disolvente para que los residuos remanentes se eliminen al mximo. Cuando se emplean lcalis, como sosa castica o potasa castica, en el material de junta esmerilado se debe desarmar el aparato tan pronto como sea posible y enjuagarlo de inmediato para evitar que estos lcalis ataquen el vidrio, o las uniones del material esmerilado queden soldadas permanentemente. En el lavado del material se utilizan varios mtodos, desde el ms simple empleando agua y jabn, hasta las soluciones limpiadoras, que sirven para remover la suciedad que se adhiere durante el uso del material. Unos ejemplos son: o Agua regia: es una solucin altamente corrosiva y fumante de color amarillo, formada por la mezcla de cido ntrico concentrado y cido clorhdrico concentrado generalmente en la proporcin de 1 a 3. Es uno de los pocos reactivos que son capaces de disolver el oro, el platino y el resto de los metales. Fue llamada de esa forma porque puede disolver
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aquellos llamados metales regios, reales o metales nobles. El agua regia no es muy estable por lo que debe ser preparada justo antes de utilizarse. El agua regia es utilizada para limpiar probetas y pipetas, es un poderoso disolvente debido al efecto combinando de los iones H+, NO3- y Cl - en disolucin, tambin se utiliza como reactivo en anlisis qumicos para la identificacin de metales. Existen sustancias limpiadoras con aldehdos, son agentes alquilantes que actan sobre las protenas, provocando una modificacin irreversible en enzimas e inhiben la actividad enzimtica. o Glutar aldehdo: Consiste en preparar una solucin alcalina al 2% y sumergir el material a esterilizar de 20 a 30 minutos y luego un enjuague de 10 minutos. Este mtodo tiene la ventaja de ser rpido y ser el nico esterilizante efectivo en fro. Puede esterilizar plstico, goma, vidrio, metal, etc. Mezcla crmica: Por su poder oxidante se emplea para eliminar materia orgnica e inorgnica que permanece adherido al material de vidrio. Se prepara con 4 o 5 gramos de dicromato de sodio o de potasio, grado tcnico, disueltos en la menor cantidad de agua (ms o menos de 5 ml.), agregar con mucho cuidado 100ml de cido sulfrico concentrado. Potasa alcohlica: se usa para eliminar residuos de grasas, entre ellas las del silicn, que se emplean como lubricantes de llaves de bureta. El material se sumerge en la potasa tibia de 10 a 15 minutos, despus se enjuaga con agua corriente y destilada, por ltimo se seca. Se prepara disolviendo 20 g. de hidrxido de potasio (KOH) por 100 ml. de alcohol etlico de 96 C esta solucin puede sustituirse por una solucin alcohlica NaOH que se prepara con 12 g. de NaOH diluidos en 100 ml. de alcohol de 96.

Tcnica de secado de material o Calor directo: se realiza utilizando una fuente de calor para acelerar el proceso de secado se puede utilizar un mechero. o Escurrimiento: se pone una superficie en la cual se escurre el material. d) Tipos o clases de incendios (A, B, C, D Y E) y diferentes tipos de extinguidores, tringulo y tetraedro del fuego. Los incendios se clasifican con base en las caractersticas de los compuestos o sustancias combustibles y se dividen en 5 categoras.

Incendio clase A: fuegos ocasionados por material combustible como papel, madera, plsticoetc. Incendios de clase B: fuego ocasionado por lquidos inflamables, gases, grasas, pinturas, solventes, aceites, etc. Incendios de clase C: ocasionados en equipos elctricos de bajo voltaje.

Incendios de clase D: causados por metales como sodio, magnesio, potasio, etc. Incendio clase E: causados por equipos elctricos de alto voltaje. Tipos de extinguidores Extinguidor de agua: Tiene una capacidad aproximada de 91 kg, se le agrega CaCl2 para evitar que el agua se congele cuando la temperatura del aire inferior a 0C adems de que ayuda a disminuir la tensin superficial de los detergentes. Este tipo de extinguidores se usan para apagar incendios de tipo A. Operan de la siguiente manera: El agua tiene una elevada capacidad calorfica que provoca el enfriamiento del material combustible por debajo de su temperatura de ignicin. Diluye el contenido de O en la atmsfera, se debe evitar su uso en fuegos de clase C por las sales que tiene disueltas, las cuales son buenas conductoras de electricidad. Extinguidor de gases inertes o CO2 Contienen CO2 presurizado ms o menos a 60 atm. Se recomienda para fuegos clase B y C, por su poca eficiencia no es recomendable usarlos como materiales que ardan fcilmente como los combustibles tipo A. Es limpio, no deja residuos, puede usarse en equipo elctrico porque no conduce la corriente elctrica, son recargables, el gas enfra la zona donde se roca, excluye y diluye la concentracin de O del material que arde. Algunas de sus desventajas son que la poca eficiencia que tiene para extinguir hace que se requiera usarlo en concentraciones elevadas, en grandes cantidades es asfixiante por lo que su uso es restringido en reas poco ventiladas. Extinguidores de compuestos halogenados. La presentacin de estos extinguidores es de botellas de cristal de forma ovoide que deben arrojarse hacia la zona del incendio.
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Como no conducen la corriente elctrica pueden ser usados para incendios de clase B y C. Se han usado como agentes extinguidores varios halogenuros de metano, como el bromoclorodifluorometano, (CF2BrCl), el bromotrifluorometano (CF3Br) y el tetracloruro de carbono (CCl4) todos estos compuestos operan igual. Los vapores que producen estos compuestos son ms pesados que el aire, por lo que se desplazan fcilmente por el aire. Estos vapores pesan ms que el CO2 por lo que su eficiencia es mayor, los compuestos son inestablemente trmicos y se rompen en radicales libres a temperaturas moderadas. Los intermediarios qumicos formados en cualquier clase de fuego son atrapados por los radicales libres de los halgenos deteniendo as la Rx en cadena y as se sofoca el incendio. Una desventaja es que todos los halogenuros y sus productos son txicos, por lo cual su uso debe ser moderado. Extinguidores de polvos secos. Se usan para sofocar incendios A, B y C, depende del agente extintor que contengan. El cual puede ser NaHCO3, KHCO3, (NH4)2SO4, K2SO4, KCl (NH4)3. Este tipo de extinguidores inhiben la Rx en cadena de las sustancias qumicas del fuego, ya que los fragmentos de los radicales atmicos y moleculares producidos durante la combustin son totalmente atrapados por los polvos qumicos del extinguidor. Extinguidor Acido-Base Se recomienda utilizarlo con materiales combustibles como madera, papel, hule, etc. o incendios tipo A, debido al agua que se produce en la reaccin. El extinguidor tiene H2SO4 concentrado y una solucin de bicarbonato de sodio saturada en recipientes separados. Extinguidor de espuma Se usa para combatir incendios causados por sustancias altamente inflamables como gasolinas, aceites, es decir incendios clase B. Triangulo y tetraedro de fuego Se le llama tetraedro de fuego al conjunto de los 4 elementos necesarios para que tenga continuidad un incendio. Estos elementos son: combustible, comburente, color y reaccin en cadena. Ante la ausencia de cualquiera de estos elementos el fuego se extingue. Para que se produzca un incendio son suficientes 3 elementos: combustible, comburente y energa de activacin (tringulo de fuego).

e) Antdoto Universal, Emtico y Emoliente ejemplos cundo y cmo se usan Antdoto universal: Es una frmula emprica usada universalmente en primeros auxilios, para suministrarse en caso de ingerir un veneno; o ser inoculado al torrente sanguneo. Est especialmente indicado para inertizar sustancias venenosas, ingeridas y contenidas aun en el estmago dentro de un corto lapso de tiempo de la ingesta. No siempre da buenos resultados, y esto depende de la concentracin, tipo de veneno y otros factores asociados Emtico: Un emtico es una sustancia que produce o favorece el vmito. Un ejemplo es el agua tibia con sal. Emoliente: medicamento, generalmente ungento para ablandar una dureza, para relejar y ablandar partes inflamadas. f) Como se desechan los residuos txicos y corrosivos de sustancias lquidas y slidas de compuestos orgnicos e inorgnicos en el laboratorio, as como disoluciones de stos ltimos. Los desechos de un laboratorio son de 2 tipos: los que se deben almacenar y los que se drenaran. Para los primeros se deben tomar en cuenta lo siguiente: El nmero de recipientes dependen de la clase desechos del laboratorio, lo nico que se debe procurar es que exista el nmero adecuado de ellos para poder mezclar sustancias cuyo comportamiento qumico sea compatible y no producir reacciones qumicas peligrosas. El tamao del recipiente debe ser adecuado al volumen de desechos.

Los recipientes deben estar plenamente identificados para evitar confusiones. Deben estar en sitios estratgicos, lejos del calor y de preferencia ventilados, sobre todo tratndose de solventes. Al drenar sustancias qumicas de desechos se deben tener en mente los sistemas de tratamiento con que se cuenta y sin descuidar lo siguiente: Las sustancias radiactivas deben tener un drenaje separado y no deben rebasar los lmites permitidos por la ley. Cada laboratorio debe tener su propio drenaje y ser independiente de los drenajes de otros laboratorios.
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El drenaje de los sanitarios tambin debe estar por separado.

g) Que es un reactivo R.A., Q.P., Grado tcnico, Grado espectro, USP., ETC., EJEMPLOS DE STAS Y CUANDO SE USAN. Reactivo: Un reactivo es toda sustancia que interactan con otra (tambin reactivo) en una Rx qumica y que da lugar a otras sustancias de propiedades, caractersticas y conformacin distintas. Un reactivo R.A. (Grado Analtico): son reactivos especialmente indicados para aplicaciones analticas en general. En las especificaciones se indican contenidos mnimos de impurezas residuales.

Un reactivo Q.P. (Qumicamente Puro): son productos de pureza controlada, para uso general en laboratorio y produccin. Un reactivo de grado tcnico se usa industrialmente, pero es en general inapropiado para su uso como reactivo en laboratorio debido a la presencia de muchas impurezas.

Grado espectro son reactivos que se utilizan para cromatografa de gases. Grado U.S.P. (United States Pharmacopeial) es una sustancia que cumplen especificaciones de E.U. en cuanto a contenidos mximos de contaminacin que pueden ser dainos para la salud. h) Como trasvasar lquidos orgnicos inorgnicos y que cumplen especificaciones

Se arrastran los residuos del trasvasado enjuagando 4 o 5 veces los matraces con un poco de disolvente que, eventualmente, se calienta a ebullicin. Cada vez que se vierte una porcin, se lava el cuello del matraz con un frasco lavador o pipeta. Con alguna prctica se gasta muy poco disolvente. Manejo de material de vidrio: como insertar una varilla, un tubo, o un termmetro a un tapn de corcho o hule. Cortes de tubo y varilla de vidrio, como desechar pedacera de vidrio o material roto.

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Al insertar una varilla, tubo o termmetro en un tapn de corcho o hule, primero hacer el orificio del tamao adecuado, lubricar con glicerina o agua jabonosa, utilizar un trapo para proteger las manos en caso de ruptura, as tambin se recomienda que al insertarlo se haga dejando la mnima distancia de separacin entre la mano que sostiene el tapn y la que sostiene la varilla, tubo o termmetro que se va insertar. i) Preparacin de soluciones valoradas: normales (N), molares (M), molales (m), osmolares (OM), osmolales (Om) y porcentuales Peso-Peso (%P/P), PesoVolumen (%P/V), Volumen-Peso (%V/P) y Volumen-Volumen (V/V), definicin, frmula con unidades cada una. i1) Normalidad: Se expresa por los equivalentes de soluto en 1 litro de solucin

Normalidad =

# de Equivalentes del Soluto (g/eq) Litros de disolucin (L)

El nmero de equivalentes se calcula de esta forma y se sustituye en la frmula de Normalidad.

# De Equivalentes = Del soluto

gramos del soluto (g) masa equivalente del soluto (g/eq)

*A su vez la masa equivalente del soluto puede calcularse, segn sea el caso, de la siguiente manera: La masa equivalente de un cido:

Masa eq de soluto =

Peso Molecular del soluto (g) # de iones Hidrgenos del cido (H+) (eq)

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La masa equivalente de una base:

Masa eq de soluto =

Peso Molecular del soluto (g) # de iones Hidroxilo de la base (OH-) (eq)

La masa equivalente de una sal:

Masa eq de soluto =

Peso Molecular del soluto (g) La carga del catin de la sal (eq)

j2) Soluciones Molares La molaridad es la relacin del nmero de moles de soluto dividido entre el volumen en 1 litro de disolucin.

Molaridad =

# de moles de soluto (mol) Litros de disolucin (eq)

El nmero de moles de soluto se calcula de esta manera:

Mol de soluto =

g de soluto (g) Peso Molecular del soluto (eq)

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j3) Soluciones molales Relacin de moles de soluto dividido entre el peso en kg de disolvente.

Molalidad =

# de moles de soluto (mol) Kilogramos de disolvente (Kg)

j4) Soluciones Porcentuales El peso porcentual de un componente es el peso de dicho componente, entre el peso total de la disolucin multiplicado por 100.

%P/P =

Masa del soluto (g) Masa de la disolucin (g)

(100)

%P/V =

Masa del soluto (g) Volumen de la disolucin (ml)

(100)

%V/V =

Volumen del soluto Volumen de la disolucin (ml)

(100)

%V/P =

Volumen del soluto (ml) Masa de la disolucin (ml)

(100)

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j5) Osmolaridad Es la medida usada para expresar la concentracin total (medida en osmoles/litro en vez de en moles/KILOS como se hace en qumica) de sustancias en disoluciones usadas en medicina. El prefijo "osmo-" indica la posible variacin de la presin osmtica en las clulas, que se producir al introducir la disolucin en el organismo. j6)Osmolalidad La concentracin queda expresada como: Osmolalidad = osmoles por kilogramo de agua

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DESTILACIN a) Usos y generalidades de la destilacin simple y fraccionada, fundamentos tericos. La destilacin es una operacin mediante la cual separamos dos o ms lquidos miscibles de una mezcla mediante procesos de evaporacin y condensacin; es un mtodo fisicoqumico de separacin y purificacin de compuestos lquidos por diferencias de sus puntos de ebullicin; implica cambios de fase por transferencia de calor La Destilacin simple consiste en someter a ebullicin el disolvente voltil del soluto. El disolvente se recoge condensando el vapor. El soluto es el residuo que queda despus de la destilacin. Los lquidos que pueden separarse por medio de esta, son aquellos que poseen el punto de ebullicin inferior a 150C a presin atmosfrica y de impurezas no voltiles. Dicho procedimiento se realiza en una nica etapa y se utiliza cuando los dos componentes de una mezcla tienen entre sus puntos de ebullicin una diferencia mayor a 80C. Si la diferencia entre las temperaturas de ebullicin de los componentes de una mezcla es menor de 80 C, la separacin de ambos se realiza por destilaciones sencillas repetidas de los sucesivos destilados, o utilizando columnas de destilacin fraccionada mediante las que se obtiene como destilado el producto ms voltil, a este procedimiento se le conoce como destilacin fraccionada. b) Interpretacin grafica de la destilacin fraccionada. En la figura se muestra que a presin constante, la fase estable a bajas temperaturas tambin es la liquida. Durante la destilacin fraccionada se permite que se evapore la solucin en el punto a(a-b). El vapor que es ms rico en benceno se condensa (b-c) y despus se evapora(c-d). Si se repite este procedimiento, por ltimo se separan totalmente los dos componentes. A este procedimiento se le llama destilacin fraccionada. Diagrama de composicin liquido-vapor. (El componente A es el ms voltil).

c) Forma de montar los aparatos para estas destilaciones, esquemas.

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El esquema que se encuentra en la parte izquierda muestra el montaje de la destilacin fraccionada en el cual se coloca el lquido que se quiere destilar en el matraz de bola (que no debe llenarse mucho ms de la mitad de su capacidad) y se calienta con la placa calefactora, la cual estar colocada debajo del matraz y est a su vez estar montado en un soporte universal. El matraz de bola estar sujetado por unas pinzas. Cuando se alcanza la temperatura de ebullicin del lquido comienza a ascender por la columna de fraccionamiento. La mayor parte del vapor pasa al refrigerante donde se condensa debido a la corriente de agua fra que asciende por la camisa de este. El destilado (vapor condensado) escurre al matraz colector a travs de la alargadera.

El esquema de la parte izquierda muestra la destilacin simple. El lquido que se quiere destilar se pone en el matraz de bola (que no debe llenarse mucho ms de la mitad de su capacidad) y se calienta con la placa calefactora, la cual estar colocada debajo del matraz y est a su vez estar montado en un soporte universal sujetado. El matraz de bola estar sujetado por unas pinzas. Cuando se alcanza la temperatura de ebullicin del lquido comienza la produccin apreciable de vapor, condensndose parte del mismo en el termmetro y en las paredes del matraz. La mayor parte del vapor pasa al refrigerante donde se condensa debido a la corriente de agua fra que asciende por la camisa de este. El destilado (vapor condensado) escurre al matraz colector a travs de la alargadera. d) Factor de enriquecimiento, plato terico. A cada paso de vaporizacin y condensacin dentro de una destilacin se le llama plato terico. El factor de enriquecimiento se define como la unidad de la columna que tiene la misma eficacia en la separacin que una destilacin simple y se expresa a menudo en cm. de altura de la columna. Para un proceso de evaporacin y condensacin repetido n-veces, el enriquecimiento del componente ms voltil esta dado por: y Pa x 1 y Pb 1 x
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Donde: y = a la proporcin del componente ms voltil en el vapor x = a la proporcin del componente ms voltil en el recipiente. Pa y Pb = a las proporciones de vapor de los componentes puros a y b. e) Punto de ebullicin, correccin con respecto a la presin, ecuacin de Clausius Clapeyron y nomograma. Un lquido hierve a una temperatura, llamada punto de ebullicin, a la cul su presin de vapor alcanza el valor de la presin externa. Se toma como punto de ebullicin normal de una sustancia, aquella temperatura a la que su presin de vapor alcanza el valor de una atmsfera. Como el punto de ebullicin depende de la presin atmosfrica, ste variar al modificarse dicha presin. En la literatura se encuentra el punto de ebullicin normal (cuando la presin atmosfrica es 760 mm Hg) de ciertos lquidos, pero a veces es necesario saber el punto de ebullicin de un lquido a una presin atmosfrica distinta a 760 mm Hg, por ejemplo para hacer una separacin de una mezcla por destilacin. En termoqumica, la relacin de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar la transicin de fase entre dos estados de la materia. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius-Clapeyron da la pendiente de dicha curva matemticamente se puede expresar como:

Donde es la pendiente de dicha curva, H es el calor latente o entalpa del cambio de fase y V es el volumen. Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase y a qu condiciones. f) Efecto de los solutos no voltiles y voltiles en la temperatura de ebullicin, grafica de estos, ejemplos. Para los lquidos contenidos en recipientes abiertos, la presin de vapor de un disolvente se abate cuando este contiene un soluto no voltil; dicha disolucin tiene que calentarse a ms temperatura que la que se aplica al disolvente puro, para hacer que la presin de vapor del disolvente
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iguale a la presin atmosfrica, por lo tanto el punto de ebullicin de una solucin es ms alto y el punto de congelacin ms bajo que los puntos correspondientes del disolvente puro. Segn la ley de Raoult, la elevacin del punto de ebullicin de un disolvente a causa de la presencia de un soluto no voltil no ionizado, es directamente proporcional a las moles de soluto disueltas en una masa dada de disolvente, en trminos matemticos , la elevacin del punto de ebullicin se expresa como: El trmino Tc representa la elevacin del punto de ebullicin del disolvente, esto es, el punto de ebullicin de la disolucin menos el punto de ebullicin del disolvente puro, m es la molalidad del soluto y Kc es una constante de proporcionalidad que recibe el nombre de constante de elevacin del punto de ebullicin. Esta constante es diferente para disolventes distintos y no depende del soluto. Por el contrario en el caso de los solutos voltiles generalmente disminuyen el punto de ebullicin de una solucin, por que contribuyen a aumentar la presin de vapor total de la solucin, ebulliendo por lo tanto a una temperatura menor. Un ejemplo de un soluto que aumenta la temperatura de ebullicin es el etilenglicol, el metanol por el contrario es un soluto que disminuye el punto de ebullicin. g) Ley de Raoult, disoluciones ideales, desviaciones positivas y negativas a la ley (graficas de P vs C, T vs C), punto de burbuja, punto de roco, isoterma, isopleta, isobara e isocora. La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. Una solucin ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energa interna y la entalpa de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado, es decir el volumen, ,la energa y la entalpa de mezcla es nula. Cuanto ms se acerquen a estos valores (los de una mezcla real) mas ideal ser la mezcla. Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1. Este coeficiente es el que mide la idealidad de las soluciones. Las soluciones ideales formadas por dos lquidos miscibles se caracterizan por: Presencia de proporcionalidad directa entre la presin de vapor del liquido y su concentracin molar. Ausencia de calor de disolucin cuando se mezclan los lquidos.
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Los volmenes de los componentes son aditivos Las sustancias que forman estas soluciones tienen polaridades semejantes entre s. Una desviacin positiva a ley de Raoult puede conducir a un mximo en la curva de presin de vapor total. El mximo corresponde a una solucin de composicin definida que tiene una presin de vapor ms elevada que cualquier componente puro. Una solucin de este tipo llamada un azetropo de mnima ebullicin, ebullir a menor temperatura que cualquiera de los dos componentes puros. Si un sistema muestra una desviacin negativa de la ley de Raoult puede existir un mnimo en la curva de la presin total. La solucin que tiene una concentracin correspondiente a este mnimo tendr una presin de vapor, a cualquier temperatura, ms baja que la de cualquier componente puro. Una solucin de este tipo hierve a una temperatura ms elevada que la de cualquier componente puro y se llama un azetropo de mxima ebullicin.

El punto de rocio es la temperatura a la cual una muestra de aire humedo llega a saturarse y comienza la condensacin; este depende de la masa de vapor de agua contenida en el aire. El punto de burbuja, es el punto en el que se ha formado la primera particula de vapor, es ademas el punto del cambio de fase en el que existe la presion mayor. Una isoterma es una curva que describe la relacin Presin-Volumen a temperatura constante en el caso de los gases. En general es isoterma o isotrmico, todo aquello que sucede a temperatura constante. Una isopleta es una lnea que une puntos de igual valor de una determinada variable que se representa en una plano o mapa, tambin es considerada isolnea o lnea isomtrica. Una isobara o isbara es un isgrama de presin, es decir, una lnea de igual o constante presin en un grfico, trazado o mapa. Salvo posibles casos especiales, las isobaras se refieren exclusivamente a lneas que unen en un mapa los puntos de igual presin atmosfrica.
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En termodinmica una transformacin isocrica es una variacin del estado de un sistema durante el cual el volumen permanece constante. h) Azetropo definicin y cinco ejemplos de cada tipo de estos. Diferentes tcnicas para romperlas. Un azetropo es una mezcla de lquidos que se comporta como un compuesto puro, es decir, al iniciarse su destilacin lo hace con un punto de ebullicin constante y el destilado posee una composicin definida. Si se destila una mezcla azeotrpica, el vapor que destila tiene la misma composicin que el lquido, por lo que no es posible separar sus componentes. Tcnicas para romperlos: Por dos torres de destilacin Compuesto Destilacin azetropica Trampas Los azetropos se clasifican de dos formas: Azetropo de mxima ebullicin Azetropo de mnima ebullicin Una desviacin positiva a ley de Raoult puede conducir a un mximo en la curva de presin de vapor total. El mximo corresponde a una solucin de composicin definida que tiene una presin de vapor ms elevada que cualquier componente puro. Una solucin de este tipo llamada un azetropo de mnima ebullicin, ebullir a menor temperatura que cualquiera de los dos componentes puros. Ejemplos: etanol-agua, acetona-bisulfuro de carbono, n-propanol-agua, cido actico-benceno, piridina-agua, etc. Si un sistema muestra una desviacin negativa de la ley de Raoult puede existir un mnimo en la curva de la presin total. La solucin que tiene una concentracin correspondiente a este mnimo tendr una presin de vapor, a cualquier temperatura, ms baja que la de cualquier componente puro. Una solucin de este tipo hierve a una temperatura ms elevada que la de cualquier componente puro y se llama un azetropo de mxima ebullicin. Ejemplos: cido ntrico-agua, cido clorhdrico-agua, acetona- cloroformo, agua-cido frmico, piridina-cido frmico, etc.
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i)

Presin de vapor y volatilidad. Presin de vapor: es la presin que ejerce el vapor en equilibrio con el lquido o el slido que lo origina a determinada temperatura. Volatilidad: es la capacidad de una sustancia de evaporarse a una temperatura determinada y con una presin determinada. Cuanto menor sea la temperatura de evaporacin de la sustancia se dice que es ms voltil

j)

Concepto de reflujo, cuando se usa y esquema del aparato. El reflujo es una tcnica experimental de laboratorio para el calentamiento de reacciones que transcurren a temperatura superior a la ambiente y en las que conviene mantener un volumen de reaccin constante. Un montaje para reflujo permite realizar procesos a temperaturas superiores a la ambiente (reacciones, recristalizaciones, etc), evitando la prdida de disolvente y que ste salga a la atmsfera. La figura de la izquierda es un dispositivo tpico de calentamiento a reflujo con refrigerante de bolas.

k) Diferentes tipos de condensadores, trampas de Dean Stark, Dean Stark invertida, de Barret, sus usos y esquemas de estos. Los condensadores ms empleados en la industria son: Condensadores parciales: se emplean cuando se desea en un proceso condensar una porcin del vapor que se utiliza. Condensador de superficie: es un aparato tubular, empleado especialmente para condensar el vapor de agua. Condensador de reflujo: se maneja en un circuito cerrado para mantener una mezcla lquida en su punto de ebullicin hasta completar una reaccin qumica si es este caso, tratar de concentrar una solucin para obtener mejores productos. Condensador ciego: es aquel que est puesto verticalmente y el vapor ingresa a los tubos por la parte inferior, y el condensado retorna por ellos mismos.

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Las trampas se utilizan para eliminar la humedad o el agua de un proceso, ya sea que se trate de una purificacin de disolvente o de llevar a cabo una reaccin en condiciones anhidras. Trampa de Dean Stark.-Se utiliza cuando el solvente a purificar es menos denso que el agua. Trampa de Barret y Dean Stark invertida.-Estas trampas se utilizan cuando el solvente a purificar es ms denso que el agua.

Trampa de Dean Stark

Trampa de Dean Stark invertida

Trampa de Barret

l)

Diferentes tipos de columnas de fraccionamiento, efectividad de estas y esquemas. La longitud y el tipo de columnas de fraccionamiento requerido, dependen de los puntos de ebullicin de los componentes a separar; se consiguen separaciones adecuadas de componentes que difieren en su punto de ebullicin unos 15 o 20, usando columnas de Vigreux. Para la separacin de componentes de puntos de ebullicin cercanos, se pueden usar columnas de relleno o las bandas giratorias.

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m) Fuentes de calentamiento directas e indirectas y sus usos. Las fuentes de calentamiento directas no son muy frecuentes ya que consisten en efectuar el aporte de calor introduciendo la muestra que necesita ser calentada en la zona apropiada de la llama del mechero (o bien que la muestra este en contacto directo con la flama).Como ejemplos se pueden citar los siguientes: Ensayos de caracterizacin de ciertos elementos metlicos: perla de brax, ensayos a la llama, etc. Obtencin de sustancias compuestas sobre lminas de slidos. Las fuentes de calentamiento indirectas son las ms frecuentes pues abarcan mayor cantidad de situaciones y consisten en efectuar el aporte de calor interponiendo diferentes tipos de superficies entre la muestra a calentar y la llama. Como ejemplos se pueden citar los siguientes casos: Calentamiento en ensayo, con pinzas. Calentamiento porcelana. Calentamiento precipitados en en tubo crisol vasos de de de Calentamiento en bao mara Radiacin Conduccin Conveccin

El calentamiento directo se utiliza solo para sustancias que soporten altas temperaturas. El calentamiento indirecto es para aquellas sustancias que a altas temperaturas reaccionan bruscamente, por lo que debe usarse un intermediario entre la flama y ellas.

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n) Diferentes tipos de cuerpos de ebullicin y sus usos. Se utilizan para controlar la ebullicin porque casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse. Los ms comunes son la perlas de vidrio pero tambin existen otros tipos: Trocitos capilares Lana de vidrio Virutas de Tefln (Son inertes a todos los disolventes y resisten temperaturas de hasta 300C, adems, se pueden volver a emplear.) o) Tipos de lubricantes empleados en el laboratorio para las juntas esmeriladas, segn el tipo de operacin efectuada. Para escoger el lubricante hay que tener en cuenta varios factores: temperatura a la cual se opera, vaco requerido, y reactividad qumica del sistema. Las tres categoras distintas de lubricantes son las grasas de hidrocarburos, las grasas de silicona y las grasas Kel-F (es una grasa formada por un fluorocarburo particularmente resistente a la accin de los agentes oxidantes, cidos y bases) Varios tipos de grasas de hidrocarburos son fcilmente asequibles. Las grasas apiezn L, M y N poseen una presin de vapor muy baja y se recomiendan para sistemas de alto vaco; sin embargo, su temperatura mxima de trabajo es 30 C. La grasa apiezn T puede usarse por debajo de 110 C. Las grasas de hidrocarburos se eliminan fcilmente por lavado con disolventes orgnicos y no tienden a oxidarse o hidrolizarse tanto como las grasas de siliconas. La silicona Dow Corning posee una presin de vapor muy baja y puede usarse en un amplio campo de temperaturas (-40 a 150). El nico inconveniente en el uso de las grasas de silicona es el eliminar los restos despus de su uso. Las grasas Kel-F se recomiendan cuando se trabaja con sistemas muy reactivos como el flor p) Agentes desecantes Tabla II. q) Qu es un agente desecante? Es una sustancia higroscpica, estas sustancias absorben vapor de agua a partir del aire y se emplean para mantener una atmsfera seca en recipientes para el embalaje de alimentos, reactivos qumicos, etctera. Se dividen en: Los que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no reversible, y da lugar a un nuevo compuesto libre de agua.

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Se combinan reversiblemente con el agua, bien por absorcin o para formar un hidrato r) Importancia del secado. La importancia de esta tcnica deriva del hecho por el cual pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchas sustancias. Adems, muchos lquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta (se hidrolizan) o destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullicin. Por estas razones, el paso final, antes de la re cristalizacin de un slido o de la destilacin de un lquido, es la eliminacin del agua que lleva consigo mediante algn proceso de secado. s) Secado por medios mecnicos. Existen diferentes tipos de secado por medios mecnicos entre los principales se encuentran: Karr Fisher.-este se lleva a cabo mediante una reaccin oxido-reduccin para capturar la humedad de la muestra. Destilacin.- usando algn disolvente orgnico que sea miscible con el agua Termobalanza.- nos proporciona la cantidad de agua en una sustancia, pero sta debe de ser termo resistente, es decir, que soporte altas temperaturas. t) Agentes desecantes qumicos, condiciones que estos deben reunir para ser buenos desecantes. Algunas sustancias qumicas que poseen las caractersticas para ser agentes desecantes son la almina activada, cloruro clcico, gel de slice o cloruro de zinc. Un buen desecante qumico debe reunir las siguientes caractersticas: No reaccionar con la sustancia a secar. Tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua completamente o casi completamente. Tener una gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de agua por unidad de peso de desecante. Secar rpidamente.
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Ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca. No reaccionan como catalizador. u) Trminos: delicuescente, higroscpico y eflorescente. Delicuescente: Que tiene tendencia a absorber el vapor de agua atmosfrico y volverse liquida. El trmino se refiere especficamente a las sales qumicas hidrosolubles en forma de polvo, que se disuelve en el agua absorbida del aire. Estas sales deben mantenerse hermticamente cerradas. Eflorescencia: Perdida de molculas combinadas de agua por un hidrato cuando est expuesto al aire, producindose la descomposicin parcial indicada por la presencia de un revestimiento pulverulento sobre el material. Este se produce habitualmente con la sosa de lavar que pierde casi todo su contenido de agua de forma espontnea.

Higroscpico: Descripcin de una sustancia que tiene la propiedad de absorber humedad del aire. Las molculas de vapor de agua estn cogidas por molculas del agente que se llama desecante cuando se utiliza principalmente para este propsito. Deben ser guardados en botellas bien tapadas o envases cerrados. v) Mtodos de preparacin y tratamientos previos para purificacin de los disolventes de uso comn en el laboratorio de qumica orgnica: metanol, etanol, acetona, acetato de etilo, cloroformo, ter etlico, tolueno, benceno, hexano, heptano, cloruro de metileno, dicloro etano, etc., reacciones que se llevan a cabo en la deteccin de impurezas y en el tratamiento previo, extraccin con disolventes activos para eliminacin de las impurezas ms importantes, emulsiones y como se rompen y purificacin de los disolventes por destilacin. w) Escriba los datos de los disolventes y desecantes que se piden en las tablas I y II.

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CROMATOGRAFA a) Cromatografa, tipos, tcnicas, fundamento terico de la cromatografa de adsorcin y particin. a1) La cromatografa puede definirse como la tcnica de separacin de una mezcla de solutos, basndose esta separacin en la diferente velocidad con que se mueve cada uno de los solutos a travs de un medio poroso, arrastrados por un disolvente en movimiento. La cromatografa agrupa un grupo importante de mtodos que permite separar componentes estrechamente relacionados en mezclas complejas, lo que en muchas ocasiones resulta imposible en otros mtodos. En todas las separaciones cromatogrficas la muestra se desplaza con una fase mvil que puede ser un gas, un lquido o un fluido supercrtico. Esta fase mvil se hace pasar a travs de una fase estacionaria con la que es inmiscible y que se fija a una columna o a una superficie slida. Las dos fases se eligen de tal forma que los componentes de la muestra se distribuyen de modo distinto entre la fase mvil y la fase estacionaria. Aquellos componentes que son fuertemente retenidos por la fase estacionaria se mueven lentamente con el flujo de la fase mvil por el contrario los componentes que se unen dbilmente a la fase estacionaria, se mueven con rapidez. Como consecuencia de la distinta movilidad, los componentes de la muestra se separan en bandas o zonas discretas que pueden analizarse cualitativa y/o cuantitativamente. Clasificacin de los mtodos cromatogrficos Los mtodos cromatogrficos se pueden clasificas de dos modos distintos. El primero de ellos se basa en la forma en que las fases estacionarias y mvil se ponen en contacto. En la cromatografa en columna un tubo estrecho contiene la fase estacionaria a travs de la cual hace pasar la fase mvil por preparacin. En la cromatografa en plano, la fase estacionaria se fija sobre una placa plana o a los intersticios de un papel, en este caso la fase mvil se desplaza a travs de la fase estacionaria por capilaridad o por gravedad. Una clasificacin ms fundamental de los mtodos cromatogrficos se basa en el tipo de fase mvil y estacionaria y en la clase de equilibrios implicados en la transferencia de los solutos entre las fases.

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La tabla siguiente da la relacin de las tres clases generales de cromatografa: cromatografa de lquidos, cromatografa de gases y cromatografa de fluidos supercrticos. Como su nombre lo indica, las fases mviles en las tres tcnicas son, respectivamente, lquidos, gases y fluidos supercrticos.

Clasificacin General Cromatografa(L C) fase mvil

Mtodo especifico LiquidoLiquido o reparto Liquidosolido adsorcin Intercambio inico

Fase estacionaria Liquido adsorbido sobre un solido Solido Resina de intercambio inico

Tipo de equilibrio Distribucin entre lquidos Adsorcin Intercambio inico

Cromatografa de gases

Gas-liquido Gas-solido Gas fase unida qumicament e

Liquido adsorbido sobre un solido Solido Especies orgnicas enlazadas a una superficie solida Especies orgnicas enlazadas a una superficie solida

Distribucin entre un gas y un liquido Adsorcin Distribucin entre el liquido y la superficie enlazada

Cromatografa de fluidos

Distribucin entre el fluido supercrtico y la superficie en lazada

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Fundamentos tericos de la cromatografa de adsorcin y particin a2) Cromatografa de particin La mayora de las sustancias tendrn distinta solubilidad en diferentes solventes. Si una sustancia se pone en contacto con dos solventes que no se mezclan entre s, se distribuir entre los dos solventes en relacin a su solubilidad en cada uno. Se llama efecto de particin a la distribucin de un soluto entre dos o ms solventes que no se mezclan. El solvente o el liquido que es atrapado por el medio del sostn sea este papel, gel, slice o almina, se llama fase estacionaria. Al solvente revelador se le llama fase mvil. Se puede obtener una fragmentacin completa si se permite al soluto equilibrarse entre las fases estacionaria y mvil. a3) Cromatografa de adsorcin La cromatografa de adsorcin o liquido-slido, es la forma clsica de cromatografa de lquidos. La adsorcin se lleva a cabo cuando hay una concentracin ms alta en la superficie de un slido que en la solucin circundante. La adsorcin se refiere al enlace de una sustancia a la superficie de otra. Generalmente los adsorbentes usados en cromatografa son el carbn mineral, el gel de slice, y la almina. b) Cromatografa en columna, cromatografa en capa fina: placa preparativa y analtica: adsorbentes, eluyentes y equipo utilizado. b1) Cromatografa en columna: Las separaciones en la cromatografa en columna pueden realizarse por reparto, adsorcin o intercambio inico. Puede usarse cualquier medio adsorbente siendo los ms generales la celulosa, gel de slice, almina oxido de magnesio, oxido de clcico y carbn activo (para separaciones por adsorcin y de intercambio inico). En todos los casos solo pueden obtenerse ptimos resultados si se tiene cuidado en la seleccin del medio. El estado fsico del adsorbente ha de ser de tal manera que permita el empaquetamiento uniforme de la columna y el flujo libre de disolvente a travs de ella. Llenado de la columna Las columnas cromatogrficas pueden adquirirse en una gran variedad de tipos y tamaos, e incluso muchas veces pueden construirse con materiales sencillos de laboratorio.

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El primer paso en el montaje de la columna cromatogrfica es colocarla fija en posicin vertical. A continuacin se pone en el fondo de la columna un pequeo disco de porcelana con varios orificios (si es posible) y encima de este un poco de lana de vidrio. Este dispositivo retiene el material slido de la columna mientras que el liquido Eluyente puede circular libremente. El adsorbente puede introducirse en seco, pero lo ms frecuente es agregarlo en forma de una papilla con el eluyente. Antes de introducir el adsorbente se agrega en el interior de la columna un poco de disolvente puro (2 a 4 cm. por encima de la lana de vidrio) y se elimina el aire que puede permanecer retenido en las paredes, agitando por medio de una varilla larga de vidrio. La papilla formada por el adsorbente y el disolvente se agrega lentamente en porciones, lo que permite que se pose el adsorbente por la fuerza de la gravedad, hasta alcanzar la altura deseada. Es recomendado el golpear la columna durante el llenado con un tubo de goma para favorecer la formacin del lecho adsorbente. Finalmente se abre la llave inferior de la columna para que salga el exceso de disolvente contenido. La altura del disolvente no debe exceder de 2 a 5 mm sobre el slido. Una vez realizado todo esto, la columna esta lista para introducir la muestra que se desea separar. b2) Cromatografa en capa fina Los mtodos de cromatografa en plano, incluyen la cromatografa en capa fina, cromatografa en papel y electrocromatografa. En todos los casos se emplea una capa plana y relativamente delgada de una materia que a la vez es el soporte o bien que recubre una superficie de vidrio, plstico o metlica. La fase mvil se mueve a travs de la fase estacionaria por capilaridad, a veces ayudada por gravedad o por aplicacin de un potencial elctrico. En la actualidad la cromatografa en plano se centra en la tcnica de la capa fina, que es mas rpida, tiene mejor resolucin y es mas sensible que su alternativa en papel. b2.1) Placa preparativa Las separaciones en capa fina caractersticas se realizan en placas de vidrio o plstico que se recubren con una capa delgada y adherente de partculas finamente divididas; esta capa constituye la fase estacionaria. Las partculas son semejantes a las de la cromatografa en columna. Las capas finas preparadas sobre vidrio se denominan cromatoplacas o placas simplemente. Las placas de capa fina se obtienen de varias fuentes comerciales. Los tamaos comunes de la placa en centmetros son 5 x 20, 10 x 20 y 20x 20. Las placas comerciales se presentan en dos categoras la convencional y la de alta eficacia.

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b2.2) Adsorbentes La sustancia adsorbida se llama adsorbato y la fase sobre cuya superficie se acumula el adsorbato se llama adsorbente. En un slido, las interfaces son fijas, cuando es liquido la interface es mvil y la superficie de contacto puede variar debido a la tensin superficial. Los adsorbentes se dividen en dos grupos principales: los polares (almina, slice, carbonato clcico) y los no polares (carbn activo, talco). Entre los del primer grupo la intensidad de la adsorcin es determinada por la polaridad de las molculas. En el comportamiento de los del segundo grupo el papel fundamental es desempeado por las dimensiones y formas de las molculas. Adsorbentes en orden de menor a mayor Azcar, almidn, insulina, talco, carbonato sdico potsico, magnesia, gel de slice, almina. b2.3) Eluyentes El poder de la adsorcin depende tanto de la naturaleza del disolvente como de la del adsorbente. Por lo general para llevar la mezcla de compuestos a columna se utiliza un disolvente relativamente poco polar para el desarrollo del cromatograma y para la elusin de los productos adsorbidos un disolvente mas polar todava. Los disolventes ms frecuentes se pueden ordenar segn su polaridad creciente. b2.4) Disolventes Disolvente en orden creciente a su polaridad ter de petrleo, tetracloruro de carbn, sulfuro de carbono, ter, acetona, benceno, esteres de cidos orgnicos, cloroformo, alcoholes, piridina, mezclas de cidos o bases con agua, alcohol o piridina. c) Tres caractersticas principales que intervienen en las propiedades del adsorbente. Influyen tres variables independientes. Estas son el adsorbente, el disolvente y las sustancias a cromatografiar. El adsorbente ideal debe retener cantidades relativamente grandes de las sustancias a separar y debe permitir el desarrollo del cromatograma, el adsorbente no debe de descomponer a las sustancias adsorbidas ni a los disolventes y bajo las condiciones usuales no debe ser soluble en ninguno de estos, el tamao de las partculas del adsorbente debe ser el adecuado para una

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rpida y uniforme precolacin y las partculas no deben ser porosas al disolvente.

d) Precauciones al preparar y efectuar la cromatografa en columna y capa fina; parmetros que afecten la separacin d1) Cromatografa en columna Separar ms de 100 mg Se optimiza el sistema absorbente-eluyente para la separacin Sujetar verticalmente la columna Llenar la columna con el eluyente o disolvente menos polar Comprimir un pedazo de algodn en el fondo de la columna con una varilla de vidrio y cubrirla con una capa de arena limpia Vaciar al adsorbente previamente pesado. La almina en forma de flujo delgado y el gel de slice como una papilla de disolvente. Disolver la sustancia en la mnima cantidad del disolvente no siendo ms polar que el eluyente, aplicar con cuidado y uniformemente en la parte superior de la columna (llave cerrada), abrir la llave y correr el disolvente hasta que quede una capa de 1mm por arriba del adsorbente, varias veces. Las velocidades altas de flujo dan malas separaciones, el promedio es 3 a 4ml/min. en una columna de 40 cm. de altura. d2) Cromatografa en capa fina Preparacin de las placas Conservar la placa en una solucin concentrada de carbonato sdico, enjuagndose en agua antes de su uso Las capas compactas se preparan aplicando una papilla del medio elegido en un disolvente adecuado, sobre las placas de vidrio. Si el material se adhiere mal es necesario agregar una pequea cantidad de un agente aglomerante como el sulfato clcico.

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El espesor habitual de la placa suele ser de 0.25 mm. Placas ms finas dan separaciones ms rpidas pero menos eficaces. Activar las placas preferiblemente antes de usarlas. La eleccin del disolvente depender de la naturaleza del compuesto que se va a separar y del material en que la separacin se lleve a cabo. Una regla general para la eleccin del disolvente es la comparacin de la polaridad del mismo y de la sustancia que se desea separar. e) Preparacin de las placas, activacin y almacenamiento de estas e1) Las placas compactas se preparan aplicando una papilla del medio elegido en un disolvente adecuado, sobre las placas de vidrio. Para conseguir la mejor limpieza de las placas, stas se conservan en una solucin fuertemente concentrada de carbono sdico, enjuagndose con agua muy bien, antes de su uso. Es esencial para conseguir los mejores resultados asegurarse que la capa sea uniforme. Si el material se adhiere mal, es necesario agregar una pequea cantidad de un agente aglomerante, tal como el sulfato clcico. Normalmente las papillas se hacen con agua que, si es necesario puede contener cidos, bases, tampones o reactivos acomplejantes. Un mtodo muy til para prepara papillas de gel de slice y celulosa libres de aglomerante es colocando en un mortero una cantidad adecuada de polvo seco, agregndose agua destilada, lentamente y con agitacin, hasta que se obtiene una crema espesa. Se agrega ms agua hasta que la papilla fluye suavemente por las paredes del recipiente. El extendido de las placas se realiza sujetando a los lados de la placa unas tiras de cinta adhesiva, extendiendo la papilla mediante una varilla de vidrio que se rueda a lo largo de la placa. e2) Activacin de las placas Antes de que se puedan usar las placas generalmente deben ser calentadas para retirar el agua que acta como una impureza y evita una buena separacin. La magnitud de calor depende del tipo de separacin que se requiere para compuestos hidrofilicos o polares, el secado al aire o con un secador de pelo son generalmente adecuados, para los compuestos hidrofobicos o no polares es necesario un calentamiento ms intenso. Las placas de oxido de aluminio y de gel de slice con adhesivo requieren ser secadas al aire durante aproximadamente 30 min. Y despus ser activadas en un horno a 100C alrededor de 30 min. Las placas de celulosa debern secarse al aire libre durante 30 min. y activarse al horno durante 10 min. A 105C.

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e3) Almacenaje de las placas Es esencial el almacenaje en una atmsfera perfectamente seca una vez que se hayan activado las placas. Es preferible secas las placas al aire, guardarlas en un gabinete desecador y activarlas inmediatamente antes de usarlas. f) Aglutinante o adhesivos en los adsorbentes para cromatografa en capa fina Aglutinante es una sustancia qumica que permite que una sustancia en la cual sus partculas son en polvo o secas, en este caso el adsorbente, permanezcan juntas. Por ejemplo: Almidn CaSO4 * H2O Yeso Harina de maz. g) Cmaras de elusin para el desarrollo de la cromatografa en capa fina Una cmara de elusin en un recipiente, preferentemente de vidrio transparente para observar la separacin de componentes en la cromatografa en capa fina, en el cual se lleva a cabo el siguiente desarrollo: El desarrollo se lleva a cabo en frascos por el mtodo ascendente, en el interior del frasco debe colocarse un papel filtro empapado de disolvente, que cubra las paredes interiores del mismo para conseguir que la atmsfera este saturada de vapor del disolvente. El fondo del frasco se cubre de disolvente hasta una altura de 0.5 a 1 cm y despus de un periodo de tiempo apropiado en el que se consiga el equilibrio, se introduce la placa. Durante el desarrollo no puede moverse el frasco. h) Reveladores empleados en cromatografa y su clasificacin. Lmpara de luz ultravioleta, indicadores fluorescentes. h1) Los reveladores empleados son: sulfuro de hidrogeno para iones metlicos, agentes corrosivos tales como cidos concentrados y compuestos fuertemente oxidantes. A alta temperatura debido a la naturaleza inorgnica de la placa, el vapor del yodo, la fluorescencia y radioactividad no afectan los productos o con la luz ultravioleta. El revelado puede dividirse en dos: los mtodos fsicos que utilizan propiedades particulares de los compuestos, tales como la fluorescencia y los mtodos qumicos que consiste en hacer reaccionar a las sustancias con algn agente qumico con el que formen algn compuesto coloreado

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h11) Mtodos fsicos Fluorescencia: Compuestos invisibles con luz ordinaria pueden detectarse con una lmpara de luz ultravioleta, la longitud de onda de luz emitida y el color que presentan es caracterstico del componente (componentes orgnicos no saturados presentan fluorescencia, debido a la propiedad de adsorber radiaciones ultravioleta y emitir radiaciones de mayor longitud de onda). Radiactividad: Hay varios compuestos radiactivos para la identificacin de sustancias. h12) Mtodos Qumicos Tcnica de baado: En una bandeja de material inerte se coloca la solucin reveladora y se sumerge el cromatograma, no tocando las paredes de la bandeja. Es esencial que el compuesto coloreado formado al revelar, sea insoluble en el disolvente, sino, las manchas aparecern difuminadas o desaparecern. Tcnica de pulverizacin: Se pulveriza uniformemente el revelador sobre la superficie del cromatograma por medio de un atomizador. Si se emplean dos o ms reveladores se aplicara uno detrs del otro sin importar el secado. Lmpara U.V: Utilizada cuando no se ven los compuestos separados en una CCP. La lmpara lleva dos focos de luz U.V. una de 254 amperes y una larga de 336 amperes, utilizndola en una capa oscura i) Definiciones de los trminos de Rf y Rx, en qu casos se usa cada uno, reproducibilidad de los valores de Rf Constantes Rf Y Rx La constante RF (Ratio of Front) es simplemente una manera de expresar la posicin de un compuesto sobre una placa como una fraccin decimal, mide la retencin de un componente. Se define como:

La distancia recorrida por el compuesto se mide generalmente desde el centro de la mancha, los clculos se simplifican si el denominador es 10. Para que los RF sean reproducibles deben ser fijadas una serie de condiciones (Espesor de la placa, fase mvil, fase estacionaria, cantidad de muestra). El mximo valor de RF que se puede alcanzar es de 1, lo ideal es un RF entre 0.65 y 0.7. Para averiguar si dos compuestos son iguales, se colocan ambos sobre la misma placa y se desarrolla con varios eluyentes. Una vez desarrollados se calculan los RF y si son distintos, puede deducirse con toda seguridad que no se trataba del
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mismo compuesto. Por el contrario si los RF son iguales los compuestos pueden ser iguales o no serlo. Si se sospecha que dos compuestos son muy parecidos se eluyen sobre la misma placa con el mismo eluyente u otros de menor polaridad, hasta apreciar una separacin mnima. En este caso no se pueden usar reveladores qumicos, ya que alteraran los compuestos, sino indicador ultravioleta. Tambin se puede operar de la manera siguiente: Se selecciona un compuesto (X), que tenga una posicin de desarrollo conveniente; todos los dems compuestos sobre la placa se relacionan con ste. De esta manera se tiene el, RX, ya que:

j) Aplicaciones de la cromatografa en capa fina analtica y preparativa, ventajas y desventajas con respecto a cromatografa en columna j1) Aplicaciones de la cromatografa en capa fina Para comprobar las impurezas Son rpidas y econmicas Se usan en pruebas preliminares antes de la separacin Para llevar el control en reacciones En la comparacin cualitativa con sustancias conocidas Por medio de la CCF se optimiza el sistema para la separacin en la cromatografa en columna j2) Ventajas La separacin ocurre ms rpido, las manchas son ms directas y compactas y se pueden usar reactivos detectores corrosivos sin daar el sustrato o el adsorbente. j3) Aplicaciones de la cromatografa en columna Separaciones de grandes cantidades de material (mayor a 100mg) Filtracin en geles

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Intercambio inico k) Condiciones experimentales para la realizacin correcta de la cromatografa en columna No permitir que la columna se seque, cerrar la llave La temperatura del entorno debe ser constante Cuando se utilizan eluyentes con punto de ebullicin bajo y cuando se cambian los disolventes se suelen formar burbujas en las columnas (acanalamiento) evitando una buena separacin, se deben usar columnas en fro. Otras condiciones ya se han mencionado en el inciso C l) Tamao de la columna, dimetro y cantidad de adsorbente para diferentes cantidades de muestra. El tamao de la columna es determinado por la cantidad de mezcla que se va a fraccionar. En el laboratorio son adecuadas las columnas de 20 a 30 cm. Y para la mayora de los experimentos de 100 cm de largo. El dimetro suele ser de 10mm, si la cantidad de muestra no es muy limitada, es ms fcil trabajar con columnas de 20 a 30 cm de largo. Las columnas para la cromatografa en gel van de 1cm hasta 20cm de largo. m) Coeficiente de particin en cromatografa El coeficiente de particin tiene un valor constante para cada soluto, depende de la naturaleza del solvente usado en casa caso. K= C2 C1 Donde C1 y C2 son las concentraciones de equilibrio, en g/L de un soluto A en solvente 1 y un solvente 2, respectivamente. n) Polaridad en cromatografa La polaridad indica la separacin de cargas dentro de la molcula, o el carcter inico de esta. Debido a esto los compuestos inico son altamente polares. La polaridad influye notablemente en el comportamiento de una sustancia en disolucin y por otra, el poder absorbente sobre una molcula aumenta directamente con la polaridad de la misma.

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Las sustancias slidas tienden a disolverse en lquidos de polaridad semejante, por lo tanto los compuestos polares se disolvern en disolventes polares tales como el agua. La polaridad de una molcula depende de la naturaleza de los tomos de que est constituida y de forma de la misma. La polaridad de los componentes de una mezcla puede ser mayor en la cromatografa liquido- liquido que en las de gas-liquido. o) Velocidad de flujo en cromatografa en columna La velocidad de flujo depende de muchos factores cuando menos sea el tamao de las partculas del adsorbente menor ser la velocidad con la que el disolvente o la solucin pasaran a travs de la columna. Por lo tanto el adsorbente no debe ser ni de grano muy grueso ni muy fino, el dimetro medio de las partculas debe ser de unas 8-12 micras. La aplicacin de una succin suave o de cierta presin puede tambin acelerar la velocidad del solvente a travs de la columna. La velocidad de separacin de los componentes de una mezcla en una columna depende de la velocidad de flujo del solvente. Si esta varia se puede echar a perder la separacin. Por lo tanto el flujo del solvente se mantiene constante conservando el solvente a nivel constante arriba de la superficie de la columna. p) Tipos de elusin, simple, fraccionada, por gradientes y anlisis frontal Elucin: Proceso mediante el cual un solvente fluye a travs de una columna de adsorbente, produciendo separacin de los componentes de la mezcla. El solvente que aparece en la parte inferior de la columna se llama eludo y el solvente que pasa dentro de la columna es el eluyente. p1) Simple: La composicin del eluyente no vara, no tiene que ser el solvente original usado para empacar la columna, pero no debe de ser muy diferente para provocar el enjuntamiento de las cuentas de resinas de intercambio inico. p2) Fraccionada: Se usa una mezcla de solventes o el solvente se cambia por completo. (Polaridad diferente) p3) Por gradientes: El solvente se modifica gradualmente. Generalmente produce bandas ms concentradas que la elusin fraccionada o simple. Un gradiente lineal puede obtenerse usando un dispositivo con cabeza de sifn etc. En este caso se debe agitar el solvente de la cmara unida directamente a la columna, con lo que se asegura una mezcla constante y uniforme, y con ellos un gradiente lineal.

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p4) Anlisis Frontal: nicamente se realiza en la cromatografa por adsorcin. Aqu nunca ocurre una separacin completa, en lugar de usar un solvente como eluyente, la propia mezcla se agrega continuamente en la columna hasta que esta se satura, la tcnica es til para determinar el nmero de componentes que hay en una mezcla y la presencia de huellas de impureza en sustancias por otra parte puras. q) Elucin y recoleccin de fracciones Cuando la muestra aplicada a la columna es coloreada se observa fcilmente el progreso de la separacin, pero si la sustancias son incoloras se emplean dos procedimientos. Eluir y secar de la columna el cuerpo del adsorbente, con mucho cuidado para evitar que se desmorone, ya que el disolvente se ha evaporado de la columna se corta esta en rodajas, se extrae con disolvente cada rodaja y se analiza el compuesto (extracto). Antes de cortar la columna, si los compuestos no son coloreados se aprieta contra ellos una tira de papel para que adsorba un poco de disolvente. El papel una vez seco se pulveriza con un revelador que indica la posicin de cada uno de los compuestos, el papel se coloca de nuevo al lado de la columna y as sabemos que componente contiene cada seccin de la columna. Para un nmero grande de fracciones se usa un colector automtico de fracciones (disco en el que se coloca una serie de tubos, el disco gira). En el contador de gotas (aparato), las gotas del eluyente pasan a travs de un rayo de luz que activa una clula fotoelctrica. El aparato puede ajustase de tal manera que pase un nmero fijo de gotas antes del cambio de tubo. Los contadores de gotas son apropiados para recoger pequeas fracciones. r) Como se lleva a cabo cromatografa de sustancias incoloras Aunque algunos compuestos incoloros pueden formar bandas bien definidas en una columna de absorcin se necesitan la utilizacin de mtodos especiales para la localizacin de las bandas de los productos adsorbidos. Para la localizacin de las bandas de los productos adsorbidos se emplean lmparas ultravioletas para los que presentan fluorescencia, un reactivo con el que los compuestos adsorbidos formen coloracin. Se pinta una banda en la columna. s) Capacidad de adsorcin de los grupos funcionales de los compuestos orgnicos Es determinada por la naturaleza y numero de los grupos polares existentes en sus molculas. Orden decreciente de la capacidad de adsorcin: Ac. Carboxlico, alcoholes, amidas y tioles
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Alcoholes, amidas, tioles Aldehdos, cetonas y esteres Haluros orgnicos Hidrocarburos no saturados (mayor grado de instauracin, mayor capacidad de adsorcin) Hidrocarburos saturados t) Compuestos que dan color a los vegetales Clorofila: Cera microcristalina azul-verdosa, libremente soluble en ter, etanol, acetona, cloroformo, sulfuro de carbono, benceno. La solucin alcohlica es azul-verdosa con fluorescencia rojo-oscura. Caroteno: Precursor de vitamina A que se encuentra de forma natural en plantas. El caroteno es un hidrocarburo miembro de una amplia clase pigmentos llamados carotenoides. Cristales rojo rub, se oxida fcilmente contacto con el aire. Procede de los pigmentos amarillo-anaranjados de plantas. las de en las

Xantofila: Pigmento amarillo carotenoide oxigenado que acompaa a la clorofila en las hojas verdes, es insoluble en agua, ligeramente soluble en alcohol y etes. Se encuentra en la vegetacin verde y en algunos productos animales.

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CRISTALIZACIN a) Cristalizacin y fundamento terico de sta. La cristalizacin es un mtodo comn de separacin relativamente pura de un slido homogneo de sus impurezas. La tcnica de cristalizacin depende del incremento de la solubilidad de un compuesto en un solvente cuando el solvente es calentado. La importancia de este punto es que una solucin saturada a una temperatura elevada normalmente contiene ms soluto que una solucin del mismo pero a una temperatura ms baja. Por lo que el soluto precipita cuando la solucin se enfra. La cristalizacin es una operacin de laboratorio, en la cual un material cristalino es disuelto en un disolvente y posteriormente regresa a su forma cristalina. Por lo que la concentracin total de las impurezas en un slido es inusualmente ms baja que la concentracin de la sustancia antes de ser purificada, como la mezcla de las impurezas permanece en solucin se producen cristales altamente concentrados. La formacin de un cristal de un soluto a partir de una solucin es un proceso selectivo. Cuando un slido cristaliza a una velocidad elevada bajo las condiciones apropiadas de concentracin y disolvente, un material cristalino casi perfectamente puro se obtiene como resultado, porque solamente las molculas de la forma adecuada pueden entrar en la red cristalina, y la cristalizacin a partir del enfriamiento del disolvente produce una red de mayor pureza. El enfriamiento lento de la solucin saturada promueve la formacin de los cristales puros, por que las molculas de las impurezas no entran nuevamente para formar la red. Los cristales que se forman son ms largos y puros que los que se forman rpidamente. Induciendo la formacin rpida del cristal se atrapan las impurezas nuevamente, porque la red crece tan rpidamente que las impurezas estn simplemente rodeadas por las formas cristalinas del soluto. Un aspecto crucial del procedimiento de la cristalizacin es la elevacin del disolvente, por que el soluto debe tener un mximo de solubilidad en caliente y un mnimo de solubilidad en fro. En general un solvente con una estructura similar a la del soluto es mejor disolvente que con estructuras distintas. No obstante la eleccin apropiada del disolvente es un proceso de ensayo y error.

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b) Elaborar una tabla de disolventes ordenndolos de menor a mayor polaridad indicando: frmula, punto de ebullicin, punto de fusin, constante dielctrica, miscibilidad con el agua e inflamabilidad de los siguientes disolventes:
Disolvente Hexano ter de petrl eo Benceno Tolueno Eter etilico Cloroform o Acetato de etilo Cloruro de metile no Dicloroeta no Acetona Etanol Metanol Agua Formula CH3(CH 2)4 CH3 C5H12C6H
14

P.eb. C 68.742 30-60 80 111 35 61 77 40

P.f. C -95 -73 5.5 -95 -116 -64 -84 -95

Constante dielctrica 1.88 2.0 2.3 2.4 4.3 4.8 6.0 8.93

Miscibilidad Insoluble en agua Inmiscible en agua Ligeramente soluble en agua Insoluble en agua Ligeramente soluble en agua Ligeramente soluble en agua Ligeramente soluble en agua 0.6 g/100 ml a 20C Soluble en agua Soluble en agua Soluble en agua -

Inflamabilidad -23 -72 (vaso cerrado) 11C 7 C -45 4.5 No inflamable al aire -6 C (vaso abierto) 9.4 14 12 -

C6H6 CH3C6H 5 (C2H5)2 O CHCl3 CH3CO OC2 H5 CH2Cl2

C2 H4Cl2 CH3CO CH3 C2H5O H CH3OH H2O

84 56 78 65 100

-36 -95 -117 -98 0

10.36 20.7 24.3 33.6 80.4

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c) Propiedades fsicas, qumicas y toxicas de: Acido acetilsaliclico, cido saliclico, cafena, fenacetina, Celita, almidn y carbn activado (norita). CIDO ACETILSALICLICO Sinonimos: Acido orto-acetoxibenzoico cido o-acetilsaliclico, Acetilsalicilato; Eter actico del cido saliclico. Compuesto qumico sinttico, se elabora a partir del cido saliclico obtenido de la corteza del sauce (Salix alba), utilizada, entre otros, por los antiguos griegos y los pueblos indgenas americanos para combatir la fiebre y el dolor. Densidad 1.40 g/cm P. fusin 138 C (280 F) Punto de ebullicin 140 C (284 F) El cido acetilsaliclico contiene no menos de 99,5% de C9H8O4, calculado para la sustancia desecada. Est constituido por cristales blancos, en pequeas tablas o agujas; inodoros y con sabor ligeramente cido; estables en ambiente seco, pero se hidrolizan gradualmente en medio hmedo, transformndose en cido saliclico y cido actico. Soluble en 300 partes de agua destilada, en 7 partes de alcohol, en 17 partes de cloroformo, en 20 partes de ter y en soluciones concentradas de acetato de amonio. En las soluciones concentradas de hidrxidos y de carbonatos alcalinos es soluble con descomposicin. Accin teraputica. Analgsico, antiinflamatorio, antipirtico, antitrombtico. Dosificacin. Antipirtico, antiinflamatorio, analgsico: 300 a 1.000mg en 3 o 4 tomas segn el cuadro clnico. Procesos reumticos agudos: 4 a 8g/da. Antitrombtico: se postula su uso en dosis de 100 a 300mg/da para la prevencin trombtica luego de infarto de miocardio o accidente isqumico transitorio; sin embargo, el riesgo-beneficio de esta indicacin an no ha sido establecido de manera completa. Dosis peditricas usuales: nios de 2 a 4 aos: oral, 160mg cada 4 horas segn necesidades; nios de 4 a 6 aos: oral, 240mg cada 4 horas segn necesidades; nios de 6 a 9 aos: oral, 320mg cada 4 horas segn necesidades; nios de 9 a 11 aos: oral, 400mg cada 4 horas segn necesidades; nios de 11 a 12 aos: oral, 480mg cada 4 horas segn necesidades. Reacciones adversas. Nuseas, vmitos, diarrea, epigastralgia, gastritis, exacerbacin de lcera pptica, hemorragia gstrica, rash, urticaria, petequias, mareos, acufenos. El uso prolongado y en dosis excesivas puede predisponer a la nefrotoxicidad. Puede inducir broncoespasmo en pacientes con asma, alergias y plipos nasales.

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Precauciones y advertencias. Pacientes con antecedentes de lcera pptica, gastritis o anormalidades de la coagulacin. Nios y adolescentes con enfermedad febril viral (especficamente varicela) debido al riesgo de aparicin de sndrome de Reye, enfermedad muy rara y con frecuencia mortal que afecta al cerebro y a algunos rganos abdominales. Pacientes embarazadas; en el ltimo trimestre puede prolongar el trabajo de parto y contribuir al sangrado materno y fetal. Pacientes asmticos, ya que puede precipitar una crisis. Los pacientes geritricos suelen ser ms sensibles a los efectos txicos, posiblemente debido a una menor funcin renal, por lo que pueden requerirse dosis menores, sobre todo en el uso a largo plazo. Contraindicaciones. Hipersensibilidad a la aspirina, lcera pptica, hipoprotrombinemia, hemofilia. Insuficiencia renal crnica avanzada. Deber evaluarse la relacin riesgobeneficio en pacientes con anemia, asma, alergias, gota, tirotoxicosis, ya que pueden exacerbarse con dosis elevadas. BENZOINA Sinnimos: 2-Hidroxi-2-fenilacetofenona Benzoilfenil carbinol 2-Hidroxi-1,2-difeniletanona C14H12O2 Masa molecular: 212.2 Punto de ebullicin a 102.4 kPa: 344C Punto de fusin: 137C Densidad relativa (agua = 1): 1.310 Solubilidad en agua, g/100 ml: 0.03 Presin de vapor, Pa a 136C: 133 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 7.3 ESTADO FISICO; ASPECTO Cristales entre blancos y amarillos. PELIGROS QUIMICOS Por combustin, formacin de humos txicos. VIAS DE EXPOSICION La sustancia se puede absorber por inhalacin del aerosol. RIESGO DE INHALACION La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rpidamente una concentracin molesta de partculas en el aire. Tos, dolor de garganta. Prevencin: Extraccin localizada o proteccin respiratoria.
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Primeros auxilios: Aire limpio, reposo. PIEL Enrojecimiento. Prevencin: Guantes protectores. Primeros auxilios: Aclarar y lavar la piel con agua y jabn. OJOS Enrojecimiento. Prevencin: Gafas de proteccin de seguridad. Primeros auxilios: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto, si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. INGESTIN Prevencin: No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo. Primeros auxilios: Enjuagar la boca y proporcionar asistencia mdica. CIDO BENZOICO Sinnimos: CIDO BENCNCARBOXLICO, CARBOXIBENCENO, CIDO DIACRLICO. CIDO BENCN-FRMICO,

Color: Blanco. Olor: Caracterstico Sabor: Caracterstico. Humedad: 0.7 % mximo. Pureza (base seca): 99.5 % mnimo. Metales pesados (como Pb): 10 ppm mximo. Arsnico (como As): 3 ppm mximo. Densidad (a 20C): 1.321 g/ml pH (solucin saturada a 25C) 2.8 Solubilidad: Poco soluble en agua, soluble en acetona, ter, etanol y benceno. Punto de ebullicin: 249 C Punto de fusin: 122.4 C Presin de vapor: 1 mm Hg a 96 C Densidad de vapor: 4.21 Sntomas por contaminacin: Puede causar irritacin de ojos, piel, y tracto respiratorio. Sntomas por sobreexposicin: Grandes dosis de cido benzoico pueden causar nusea, vmito, dolor gstrico, irritacin del sistema respiratorio y piel incluyendo reacciones alrgicas.

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Primeros auxilios en caso de emergencia: Ingestin.- Dar atencin mdica, no induzca el vmito, si el paciente est consciente y no hay convulsiones, dar un vaso de agua, si est inconsciente llevar al paciente a un lugar ventilado y colocarle la cabeza ms baja que su cuerpo. Ojos: Lavar con bastante agua al menos por 20 minutos. Ver a un oftalmlogo si es necesario. Piel.- Lavar con abundante agua y jabn. CIDO SALICLICO: (Acido orto-hidroxibenzoico) C 5 H 4 (OH)(COOH) Cristales en agujas blancas o polvo; sabor dulce, despus acre; estable al aire pero se decolora gradualmente por efecto de la luz; p. e. 1,443 (20/4 C); p. eb. 211 C a 20 mm; sublima a 76 C; p. f. 158-161 C; soluble en acetona, aceite de trementina, alcohol eter y benceno; muy ligeramente soluble en agua. Combustible. Poco txico. El polvo forma mezclas explosivas con el aire. CAFENA (Tena; metilteobromina; trimetilxantina) C 8 H 10 N O2 H2O (Compuesto biciclico) Alcaloide cristalino blanco en forma de masa algodonosas o hebras largas sedosa flexibles; p. f. 236,8 C; soluble en cloroformo; poco soluble en agua y alcohol; muy poco soluble en ter; pierde agua a 80 C; efloresce al aire; nodoro y de sabor amargo; la solucin es neutra al tornasol. Moderadamente txico en dosis de un grano o ms. Acetofenetidina: (acetofenetidida; CH3CONHC6H4OC2H5 paraoetoxiacetanilida; fenacetina)

Polvo o cristales blancos; inodoro y estable en el aire; soluble en alcohol, cloroformo, ter; ligeramente soluble en agua; tiene sabor ligeramente amargo; p. f. 135 C. Moderadamente txico por ingestin: CELITA Marca registrada de una tierra de diatomeas y una lnea de productos derivados.

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Color de blanco a parduzco plido, depende de la calidad y el proceso, las calidades calcinadas pueden ser rosadas o de color ante claro; p. e. 0,24-0,34, poroso capaz de absorber 300-400% de agua por peso; pobre conductor de calor, sonido y electricidad; resistente a los cidos excepto el fluorhdrico; lentamente soluble el lcali caliente. ALMIDN (Amilo) C6H10O5 Polvo blanco amorfo e inspido; terrones irregulares de polvo fino; insoluble en agua fra, alcohol y ter; forma un gel con agua hirviente; p. e. 1,499 a 1,513; p. f. no se funde; p. eb. Descompone (arde) cuando se calienta.

NORITA Marca registrada de carbones activados de origen vegetal para adsorcin. Purificacin y decoloracin de soluciones qumicas, agente blanqueante para glicerina, aceites vegetales y grasas; decoloracin y control de olor y sabor en el tratamiento de aguas; catalizador y soporte de catalizadores; recuperacin de disolvente voltiles; purificacin del aire; tratamiento y separacin de gases. d) Mtodo para determinar la solubilidad de un compuesto slido en el laboratorio, eleccin del disolvente ideal para una cristalizacin Se coloca en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema. Agregar 1 mL del disolvente a probar, agitar y observar. Si el slido no se ha disuelto, agregar otro mL y observe con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). Si no se disuelve, repetir el procedimiento, hasta 3 mL mximo. Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se disolvi, es soluble en fro. Si la sustancia fue insoluble en fro, calentar la muestra en bao Mara hasta ebullicin y con agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin. Observe si hay solubilizacin o no. Si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en caliente. Si la sustancia fue soluble en caliente, enfriarla a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua. Observar si hay formacin de cristales. El disolvente ideal para cristalizar una sustancia es aqul en el que el soluto es poco soluble en fro y muy soluble en caliente.

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e) Propiedades que debe reunir un disolvente para usarlo en una cristalizacin de una sustancia orgnica. Que el compuesto [soluto] sea muy soluble a temperatura elevada. Que el soluto sea muy poco soluble en l a baja temperatura. Que no reaccione con el soluto. Que sea lo suficientemente voltil para que sea fcil eliminarlo de los cristales. Que las impurezas sean bastante solubles en fro que el soluto. f) Pasos a seguir en una cristalizacin con un disolvente, par de disolventes y cristalizacin fraccionada El procedimiento general en una cristalizacin es el siguiente: f1) Disolucin del compuesto slido en el disolvente ideal a ebullicin. f2) Eliminacin de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullicin con carbn activado. f3) Eliminacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente. (En el caso de haber usado carbn activado, se puede usar una ayuda-filtro). f4) Induccin de la cristalizacin (formacin de los cristales). Adems de dejar enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua, tambin se puede inducir la cristalizacin tallando las paredes del matraz con una varilla de vidrio, sembrando cristales, etc. f5) Separacin de los cristales de las aguas madres por filtracin al vaco. f6) Lavado de los cristales con un poco del disolvente fro. f7) Secado de los cristales. Cristalizacin por par de disolventes Es un proceso en el cual se tiene el slido a cristalizar pero no se tiene el disolvente ideal, por lo tanto se utiliza pares de disolventes. Cristalizacin Fraccionada

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Proceso en el cual se tiene dos, tres o mas slidos a cristalizar y no se tiene el disolvente ideal por lo tanto se tiene que desarrollar un sin numero de cristalizaciones simples. g) Caractersticas de par de disolventes, ejemplos de stos Algunas veces ocurre que ningn disolvente en particular cumple con todas las condiciones de un buen disolvente de cristalizacin. La eleccin de un par de disolventes se basa usualmente en la mutua solubilidad de los dos disolventes entre si y en la gran afinidad del compuesto a purificar por uno de ellos. Es tambin necesario que el otro disolvente del par tenga poca afinidad por el compuesto a purificar. Otras condiciones a tener en cuenta son: los puntos de ebullicin de ambos disolventes deben ser relativamente cercanos entre si de modo que uno de los disolventes no se evapore completamente durante el calentamiento y el proceso de adicin; y ambos disolventes deben ser completamente miscibles de modo que no aparezca una tercera fase durante la cristalizacin. Adems, estos disolventes deben ser miscibles entre s. Ejemplos: Metanol Agua Etanol Agua Acido actico Agua Acetona Agua ter Metanol ter Acetona ter ter de petrleo Benceno Ligroina Cloruro de metileno - Metanol h) Tratamiento con carbn activado (norita), decoloracin y cantidad empleada para este fin. Algunas veces, se tienen como impurezas pequeas cantidades de material colorido o resinoso, o bien, productos de descomposicin que imparten color a la sustancia. Para eliminar estas impurezas coloridas se emplea un adsorbente como es el carbn activado. ste se encuentra finamente pulverizado, con lo cual presenta una gran superficie de contacto y puede adsorber compuestos orgnicos de mayor polaridad. Pesar la muestra y colocarla en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado. Agregar poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado (comenzar con 10 mL).

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Calentar hasta ebullicin, agitar constantemente disolvente hasta disolucin completa.

y continuar

agregando

Retirar el matraz de la fuente de calentamiento y agregar otros 5 10 mL ms de disolvente caliente, dejar enfriar un poco (nunca se agrega el carbn con la solucin hirviendo o muy caliente!) y agregar una punta de esptula de carbn activado ( 0.1g), adicionar cuerpos porosos y volver a hervir, teniendo cuidado de agitar constantemente con la varilla de vidrio. Dejar hervir unos 3 min., teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtrar en caliente, por filtracin rpida, usando papel filtro de poro cerrado. Si el filtrado an muestra coloracin, se repite el procedimiento. i) Coadyuvante de filtracin, qu es, para qu y cundo se usa? Sustancia muy porosa que facilita la dispersin o absorcin y que da lugar a ciclos de filtracin ms largos, como la ditomea, celita y perlita. La celita, un coadyudante de filtracin tiene una gran superficie y puede ser de mucha utilidad en ciertas operaciones de filtracin. Si en un disolvente hay una sustancia muy finamente dividida, puede ser muy difcil eliminarla. En tales casos la celita puede suspenderse en agua y filtrarse a travs de un embudo de placa perforada cubierto de papel filtro sobre un matraz de filtracin. Cuando el agua pasa a travs del embudo debe quedar un lecho de 0.25 a 0.5 cm. Este lecho de filtracin puede emplearse entonces para eliminar las partculas finamente divididas. Antes de filtrar la disolucin recurdese eliminar el agua del matraz de filtracin si se desean recoger las aguas madres. Durante el tratamiento con carbn resulta til a veces aadir una puntita de coadyudante para ayudar la filtracin por gravedad. Adems, el lecho de celita puede emplearse para romper las emulsiones en el caso que representaran un problema durante la extraccin. Psese simplemente la emulsin a travs del lecho de celita y vulvase luego al embudo de decantacin. Despus de hacer esto, la interfase aparecer con frecuencia claramente definida. j) Mtodos para inducir una cristalizacin. j1) Tallar con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la interfase solucin-aire) y luego enfriar el matraz en un bao de hielo-agua. j2) Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal caso, agregar cuerpos de ebullicin y concentrar la solucin, llevndola a

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ebullicin para evaporar parte del disolvente. Volver a enfriar, tallando las paredes con una esptula. j3) Algunas veces, es necesario sembrar algunos cristales de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar. k) Indique los tipos de filtracin y doblado de papel filtro y cundo se usa cada uno. Los filtros se dividen ya sea por su funcin, su ubicacin y forma que poseen. Por la funcin que realizan se pueden dividir en tres categoras, filtros mecnicos, filtros biolgicos y filtros qumicos. Por la ubicacin se dividen en internos y externos realizando cualquiera de las funciones anteriores. k1) Sistemas de Filtracin mecnica Existen dos formas de filtracin mecnica: a presin normal o a presin reducida, es decir a vaco. En el primer caso se utiliza un embudo de vidrio y un trozo de papel de filtro. Una vez colocado el papel sobre el embudo se vierten sobre l unos mililitros del disolvente empleado (en este caso agua destilada), con objeto de que el papel se adhiera a las paredes del embudo. A continuacin se verter la mezcla reaccionante. En el caso de la filtracin a vaco se utilizar un embudo Buchner, de porcelana, con su papel de filtro correspondiente, y como recipiente un matraz quitasato, especial para vaco, conectado con una goma a la corriente de agua que produce el vaco. k2) Sistemas de Filtracin qumica Su principal funcin es la eliminacin de compuestos qumicos que con la filtracin mecnica no serian posibles. Los compuestos se derivan de la actividad metablica como los nitratos o fosfatos o medicamentos. Materiales filtrantes que se utilizan en esta filtracin son: k2.1) Carbn activado Material absorbente que a travs de un complejo proceso fsicoqumico retiene molculas de determinados compuestos. k2.2) Resinas sintticas Absorben una serie de compuestos determinados existiendo resinas especficas para eliminar nitratos o fosfatos. k2.3) Turba

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Sirve para disminuir la dureza del agua y rebajar el pH. coloreando el agua de un color amarillento sirve para tener una comunidad de peces de tipo amaznico (como los peces disco). Doblado de papel filtro A partir de un cuadrado de papel de filtro, lo doblamos por la mitad y otra vez por la mitad. A continuacin lo recortamos como indica la figura, siendo el punto C, el centro del cuadrado.

Abrindolo de modo que quede un espesor de papel por un lado y tres por el otro, tendremos un cono, que se coloca en el embudo. Es necesario que ajuste bien, para lo cual, si es necesario, se corrige la segunda doblez. Una vez ajustado, unas gotas de agua destilada harn que se pegue a las paredes del embudo.

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Fig. 1.- Doblado del papel filtro para filtracin rpida. Doble el papel filtro a la mitad y luego sgalo doblando como un acorden o un abanico. Se abre, se coloca sobre el embudo y se humedece con el mismo disolvente que se est empleando.

l)

Utilizacin correcta del vaco ya sea de una fuente directa o la lnea de vaco. La filtracin a vaco es una tcnica para separar un producto slido de un solvente o mezcla de reaccin lquida. La mezcla de slido y lquido se vierte a travs de un papel de filtro en un embudo Buchner. El slido se retiene en el filtro y el lquido es arrastrado a travs del embudo hacia el frasco colocado debajo, por un vaco que se crea en este ltimo. Para preparar una filtracin a vaco, se necesita un kitasato, embudo Buchner, el tubo de extraccin, papel del filtro, solvente limpio, y la muestra.

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El tubo de extraccin se conecta a una bomba de vaco. Algunas veces se encontrar frecuentemente que la tubera en las capuchas, estn conectadas a una trampa de vaco. Este recipiente plstico previene que el solvente sea succionado por equivocacin en la bomba del vaco central. La tubera debe conectarse a la boquilla del vaco de la trampa y la trampa al brazo lateral del Kitasato. Encender el vaco usando el controlador correspondiente. Verificar el vaco sintiendo que existe succin al final de la tubera. El vaco debe ser lo suficientemente fuerte para sostener la tubera en el dedo sin caerse.

Se conecta la tubera al brazo lateral del Kitasato y se verifica la succin en la cima del frasco. Colocar el tapn monohoradado de caucho negro en la cima del frasco y luego el embudo Buchner. Verificar de nuevo la correcta succin poniendo la mano enguantada encima del embudo. Si no se siente la succin fuerte, hay una conexin pobre o un agujero en alguna parte del sistema.

Preparar para filtrar la muestra colocando un papel del filtro en el embudo Buchner y mojndolo con el solvente limpio. Se debe ver que el papel es succionado hacia abajo contra los agujeros del embudo y el solvente debe atravesarlo rpidamente pasando al Kitasato. Para filtrar la muestra, se decantar despacio en el centro del papel del filtro.

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Usar ms solvente limpio para enjuagar lo que quede en el vaso, de modo que todo el slido sea filtrado. Enjuagar el slido en el papel del filtro con ms solvente limpio. Continuar arrastrando aire a travs del slido, para evaporar cualquier solvente restante en la muestra. m) Tipos de secado de cristales. Los cristales obtenidos en la ltima etapa deben quedar libres del disolvente adherido mediante un secado. El Bchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de una esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro y la mayor parte del disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana y se cubren con una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En estas condiciones se pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en un desecador de vaco sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. Los cristales deben ponerse a secar a paso constante en un desecador u otro recipiente adecuado, por lo general a presin reducida. Los compuestos termoestables pueden calentarse hasta aproximadamente 50 C debajo de su p. f.; siempre y cuando su volatilidad no sea demasiado grande (un secado excesivo al vaco puede provocar prdidas de material por sublimacin). Los agentes secantes solamente deben usarse en los desecadores cuando se estn secando cristales en disolventes acuosos. n) Generalidades y mtodos de determinacin de punto de fusin. Uso y manejo de aparatos Fisher Johns, tubo de Thiele elaborar esquemas. La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida cuando sus constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color, densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las indicadas en la literatura para dicha sustancia. Por ser de fcil determinacin y
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por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin son operaciones de rutina en los laboratorios de Qumica Orgnica. El punto de fusin de un compuesto slido cristalino es la temperatura a la que cambia de slido a lquido y siempre es informado dando dos temperaturas: la primera es cuando aparece la primera gotita de lquido y la segunda es cuando la masa cristalina termina de fundir y aparece de pronto como un lquido claro. Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de fusin, por ejemplo: el tubo de Thiele (muestra en capilar) y el aparato de FisherJohns (muestra en cubre-objetos). n1) APARATO DE FISHER-JOHNS El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una resistencia elctrica, en la que se coloca la muestra entre dos cubre-objetos redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubre-objetos). La velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al aparato y la temperatura de fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a dicha platina. n1.1) Calibracin del termmetro del aparato: Se usaran tres sustancias estndar de punto de fusin conocido a las que se les deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada estndar, se calcula la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher-Johns, a travs de la siguiente frmula: Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3 = Pf conocido / 4 Trazar luego una grfica de calibracin del termmetro del aparato Fisher-Johns en papel milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente. Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.

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n2) MTODO DEL TUBO DE THIELE Para cerrar los capilares, calentar el tubo de vidrio con un mechero y estirarlo cuando se ablande; luego se funde el extremo delgado para cerrarlo. Para llenar el capilar, pulverizar la sustancia en un vidrio de reloj con la punta de un agitador y aplicar el extremo abierto del capilar sobre la sustancia. Enseguida, se toma un tubo de vidrio de unos 30 cm. de largo, se apoya un extremo en la mesa y se deja caer por arriba el capilar (el extremo cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el fondo del capilar con una altura de unos 2 mm. Ahora se cierra con cuidado el capilar por su otro extremo. El capilar ya preparado se une al termmetro mediante una rondana de hule (la cual nunca debe tocar el aceite). Observar que la sustancia en el capilar quede pegada al bulbo del termmetro:

Llenar el tubo de Thiele con aceite mineral (Nujol) hasta cubrir la entrada superior del brazo lateral (observe la Fig. 3) y sostenerlo en un soporte con unas pinzas. Colocar el termmetro con el capilar en el corcho horadado, cuidando que el bulbo del termmetro (y la muestra) queden al nivel del brazo superior del tubo lateral, sin que el aceite toque la rondana de hule (porque se afloja y se cae el capilar). Comenzar a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con un mechero. Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura se funde la muestra, regular el calentamiento del tubo de Thiele de tal manera que la temperatura aumente a una velocidad de 20 por minuto. Segunda determinacin.- Preparar otro capilar con la muestra pulverizada. Repetir el procedimiento y una vez que falten unos 30 para llegar a la temperatura de fusin, disminuir la velocidad de calentamiento a 2 por minuto. o) Factores experimentales que influyen en la determinacin del punto de fusin. El punto de fusin de un slido puro es la temperatura a la cual la fase slida y liquida estn en equilibrio. Se supone que la presin externa es de una atmsfera puesto que, como hay un ligero cambio de volumen al ocurrir la fusin, el efecto de cualquier cambio es pequeo.

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En el punto de fusin el slido debe tener la misma presin de vapor que el lquido. Si no la tienen, la fase que tenga la mayor presin de vapor destilara en la otra. Otro factor son las impurezas, sus efectos son complejos pero importantes. Al determinar el punto de fusin de una sustancia existen ciertos factores que inciden en la exactitud de la medida, entre ellos tenemos: Errores personales: especialmente los relacionados con la calibracin del termmetro y la lectura del mismo (al leer el valor dado por el termmetro, la lnea visual debe estar en el mismo plano horizontal de la columna de mercurio). En cuanto al primer aspecto, es necesario tomar como referencia un mayor nmero de sustancias a las empleadas, para que la curva de calibracin sea ms exacta y los datos obtenidos ms confiables. p) Propiedades coligativas respecto al punto de fusin de un slido impuro. La adicin de una impureza causa un descenso en el punto de congelacin. Si se agrega una mayor cantidad de impureza la variacin del punto de congelacin ser an mayor. q) Tcnicas de para tomar puntos de fusin menores a cero grados centgrados. Punto de fluidez Este mtodo, desarrollado para los derivados del petrleo, es adecuado para utilizarse con sustancias oleosas de baja temperatura de fusin. Tras un calentamiento previo, se va enfriando la muestra a una velocidad especfica y se examinan sus caractersticas reolgicas a intervalos de 3 K. Se registra como punto de fluidez la temperatura mnima a la que se aprecia movimiento de la sustancia. r) Punto de fusin mixto, tcnica a seguir para tomar ste, aplicacin e interpretacin de los resultados del punto de fusin mixto. Un p. f. mixto sirve para identificar una sustancia. Se prepara una mezcla intima 1:1 del compuesto desconocido con una muestra pura del compuesto de referencia. Se utilizan tres tubos para p. f. que contengan, respectivamente, el compuesto desconocido, el de referencia y la mezcla; y se calientan al mismo tiempo y en el mismo aparato.

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Si los tres se funden simultneamente, el compuesto desconocido es idntico al de referencia. Si la mezcla tiene un p. f. Intermedio entre los dos (y el compuesto desconocido tiene el p. f. menor), el compuesto desconocido es probablemente una muestra impura del compuesto de referencia. Si la mezcla tiene el p. f. ms bajo, las otras dos sustancias son compuestos diferentes.

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EXTRACCIN a) Propiedades fsicas, qumicas y txicas de: cafena, cafeol, cido clorognico, taninos, furfural, acetato de plomo, subacetato de plomo, carbonato de calcio, carbonato de sodio, hidrxido de amonio, sodio metlico, sulfato ferroso, cloruro frrico, fluoruro de potasio, cido sulfrico, cido ntrico, cido saliclico, salicilato de cafena, murexida. Porcentaje de cafena presente en el caf, usos de la cafena. Las semillas de caf contienen: Alcaloides Cafena (hasta un 4%) Taninos: cidos cafeotnicos cido cafeico cido clorognico Quinonas cido viridnico Trigonelina Las semillas tostadas contienen: o Pirroles o cido palmtico o Cafeol (aceite voltil)

Contenido de cafena segn los siguientes productos: Caf elaborado: 18-25 mg/oz Caf instantneo: 12-16mg/oz Caf descafeinado: 5-10 mg/oz T: 5-15 mg/oz Cocoa (menos de 20 mg/oz teobromina) : 1 mg/oz Coca-cola: 3.5 mg/oz

Usos de la cafena: En bebidas, como diurtico, antihistamnico, estimulante del sistema nervioso central,etc. Cafena (Tena; metil teobromina; trimetilxantina) C 8 H 10 N O2 H2O (Compuesto biciclico) Alcaloide cristalino blanco en forma de masa algodonosas o hebras largas sedosa flexibles; p. f. 236,8 C; soluble en cloroformo; poco soluble en agua y alcohol; muy poco soluble en ter; pierde agua a 80 C; eflorece al aire; inodoro y de sabor amargo; la solucin es neutra al tornasol. Moderadamente txico en dosis de un grano o ms. Cafeol Los aceites aromticos, parte esencial de la torrefaccin, se llaman esencia de caf, aceite de caf o, para ser ms exactos, cafeol. Estos aceites son voltiles, es decir, son los elementos que contienen los sabores y aromas que, adems, son solubles en agua, por lo que estos sabores y aromas se conservan una vez

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preparada la bebida. Despus de la torrefaccin, el sabor que ha salido a la superficie gracias a esta operacin empieza a desvanecerse. Los principales enemigos del caf tostado son el oxgeno y en menor medida la luz. Los aceites que se han precipitado en la superficie se oxidan y en seguida producen un sabor rancio que recuerda al carbn cido Clorognico Compuesto fenlico es un ster del cido cafeico y el cido qunico. Los compuestos fenlicos de las plantas tienen como propiedades generales las de ser antioxidantes, ejercer efectos quelantes y modular la actividad de varios sistemas enzimticos, de modo que actan mayoritariamente en la dieta como elementos que promueven salud ante factores qumicos y fsicos estresantes para el organismo. El cido clorognico es el mayor componente fenlico del caf, pues cada taza contiene de 15 a 325 mg, con un promedio de 200 mg por taza para el caf americano; 4 as, estimndose el consumo diario de personas adictas a l se estima entre 0,5 a 1 gramo. Taninos Tienen un ligero olor caracterstico, sabor amargo y astringente, y su color va desde el amarillo hasta el castao oscuro. Expuestos al aire se tornan oscuros y pierden su efectividad para el curtido. Los taninos se utilizan en el curtido porque reaccionan con las protenas de colgeno presentes en las pieles de los animales, unindolas entre s, de esta forma aumenta la resistencia de la piel al calor, a la putrefaccin por agua, y al ataque por microbios. Qumicamente son metabolitos secundarios de las plantas fenlicos, no nitrogenados, solubles en agua y no en alcohol ni solventes orgnicos. Abundan en las cortezas de los robles (donde estn especialmente concentrados en las agallas) y los castaos, entre otros rboles. Furfural Es un aldehdo aromtico, con una estructura en anillo. Su frmula qumica es C5H4O2. En estado puro, es un lquido aceitoso incoloro con olor a almendras, en contacto con el aire rpidamente pasa a amarillo. Propiedades fsicas Apariencia Aceite Incoloro Densidad 1160 lquido Kg. /m3; Expresin errnea: Palabra "l" desconocida g/cm3 Masa 96,09 g/mol u Punto de fusin K (-36,5 C) Punto de ebullicin 111,45 K (C)
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Propiedades qumicas Solubilidad en agua n/d Peligrosidad Punto de inflamabilidad 335 K (62 C) K Identificacin de peligros: Nocivo en contacto con la piel, txico por inhalacin y por ingestin, irrita los ojos y las vas respiratorias, posibles efectos cancergenos Primeros auxilios: Contacto con los ojos: lavar inmediatamente con abundante agua, no utilizar productos neutralizantes, si la irritacin persiste consultar al mdico Contacto con la piel: Lavar inmediatamente con abundante agua, puede lavarse con jabn, retirar la ropa contaminada, dar atencin mdica. Despus de inhalacin: Llevar a un espacio ventilado, si est inconsciente; mantener vas respiratorias abiertas, consultar inmediatamente al mdico Despus de ingestin: No dar agua a un paciente sin conocimiento, en caso de que est conciente; provocar vmito El fuego producir gases irritantes, corrosivos y/o txicos. Los vapores pueden causar mareo o sofocacin. Escapes al control del fuego o diluido en agua puede causar contaminacin Acetato de plomo (Acetato dibsico de plomo, Acetato de plomo (II), Azcar de plomo) Frmula molecular C2H4O212Pb C2H4O2 Masa molecular: 325.28 g/mol Punto de fusin: 536.0 F 167 F con calentamiento rpido Densidad: 2.55 a 68.0 F Punto de ebullicin: en temperaturas por arriba de 200 F comienza a perder cido actico, se descompone totalmente sobre 400 F. Solubilidad en agua: 10-50 mg/mL a 68 F Peligrosidad: Ingestin: Sntomas en caso de ingestin: Txico; dolor abdominal, nuseas y vrtigo. Inhalacin: Sntomas en caso de inhalacin: Nuseas, vrtigo y dolor de cabeza. Piel: Se absorbe por piel causa enrojecimiento y es txico. Subacetato de plomo (Acetato de plomo bsico, Acetato de plomo monobsico, Subacetato de plomo ACS) Estado fsico, olor y color: polvo blanco de olor dulce
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Formula: Pb (CH3COO) 2Pb (OH) 2 Peso molecular: 807.69 Punto de fusin: se descompone Sustancias a evitar: Bromatos, Clorhidrato de Fenol, Sulfuros y cidos. Peligrosidad: Ingestin: Extremadamente peligroso para la salud Provoca trastornos hepticos en pequeas dosis puede provocar leucemia y en grandes cantidades puede provocar la muerte. Contacto con los ojos: Irritacin y ardor Contacto con la piel: Irritacin y enrojecimiento de la piel. Este material se absorbe por la piel en largos periodos de contacto. Inhalacin: El plomo puede ser absorbido por las vas respiratorias, irritacin local de bronquios y traquea, puede provocar los sntomas de de ingestin accidental. Primeros auxilios: Ingestin: De a beber inmediatamente leche o agua, solicitar asistencia mdica Contacto con los ojos: Lavar suavemente con agua corriente durante 15 min abriendo ocasionalmente los prpados. Solicitar atencin medica de inmediato. Contacto con la piel: Lavar con agua corriente durante 15 min. Al mismo tiempo quitarse la ropa contaminada y calzado. Solicite atencin mdica. Inhalacin: Traslade a un lugar con ventilacin adecuada, Si respira con dificultad suministrar oxigeno. Solicite atencin mdica de inmediato Carbonato de calcio. (Carbonato clcico) Formula: CaCO3 Apariencia Polvo blanco inodoro Densidad 2,710 Kg. /m3; 2,7 g/cm3 Masa 100.1 u Solubilidad en agua 0,0013g por cada 100g de agua fH0: lquido -1154 kJ/mol fH0: slido -1207 kJ/mol S0: slido 93 Jmol-1K-1 Peligrosidad Ingestin En cantidad excesiva puede causar irritacin gstrica leve. Su ingestin crnica puede causar hipercalcemia, alcalosis y dao renal. Inhalacin En grado excesivo puede causar irritacin respiratoria leve. Piel Leve riesgo, puede causar irritacin. Ojos Leve riesgo, puede causar irritacin.
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Carbonato de sodio (Barrilla, natrn, soda Solvay, Ceniza de Soda) Frmula: Na2CO3 Propiedades fsicas Estado de agregacin Slido Apariencia Slido blanco Densidad 2.5 10 Kg. /m3; 2.5 g/cm3 Masa 106 u Punto de fusin 1.124 K (C) Punto de ebullicin 1.873 K (C) Propiedades qumicas Solubilidad en agua 10,9 g por cada 100 g de agua KPS n/d Termoqumica fH0: lquido -1102 kJ/mol fH0: slido -1131 kJ/mol S0: Slido 135 Jmol-1K-1 Riesgos Ingestin Causa irritacin. Inhalacin Daina, deben evitarse especialmente exposiciones prolongadas. Piel Irritaciones y posiblemente quemaduras. Ojos Irritacin grave, posiblemente con heridas graves. Hidrxido de amonio (Amoniaco, Amonio, Nitruro de Hidrogeno) Frmula: NH4OH Apariencia. Lquido Incoloro, Olor: picante, lacrimgeno y sofocante Peso molecular: 35,05 Apariencia: Lquido incoloro, sofocante y de fuerte reaccin alcalina. Densidad: 0,92 g/ml. Al reaccionar con cidos fuertes genera calor, llegando a ebullicin Amoniaco Solucin 25 - 30 % Flamabilidad ligera Reactividad moderada Punto de fusin: se descompone Presin de vapor: 475 mm Hg a 20C Densidad relativa: 0.898 a 20C 30% de volatilidad Riesgos para la salud y primeros auxilios Ingestin: Causa quemaduras en el sistema digestivo, Es dolorosa con intolerancia gstrica. De a beber inmediatamente agua o jugo de naranja,

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agua con vinagre. No Induzca el Vomito. Solicite atencin mdica de inmediato. Contacto con los ojos: Irritacin intensa, si no se trata de inmediato puede causar ceguera parcial o total. Lavar suavemente con agua corriente durante 15 min. abriendo ocasionalmente los prpados. Solicitar atencin medica de inmediato Contacto con la piel: Provoca severas quemaduras. Lavar con agua corriente durante 15 min. Al mismo tiempo quitarse la ropa contaminada y calzado. Solicite atencin mdica. Inhalacin: Extremadamente Irritante al respirar, Causando asfixia, si no se retira de inmediato, puede morir a causa de asfixia. Traslade a un lugar con ventilacin adecuada, Si respira con dificultad suministrar oxigeno. Si NO respira inicie la respiracin artificial. Solicite atencin mdica.

Sodio Metlico Smbolo: Na Apariencia: Blanco plateado Estructura cristalina: cbica centrada en el cuerpo Punto de fusin 370,87 K (97,72 C) Punto de ebullicin 1156 K (883 C) Entalpa de vaporizacin 96,42 kJ/mol Entalpa de fusin 2,598 kJ/mol Presin de vapor 1,43 10-5 Pa a 1234 K Calor especfico 1230 J/ (kgK) Conductividad elctrica 21 106/m Conductividad trmica 141 W/ (mK) Potenciales de ionizacin: 1 = 495,8 kJ/mol; 2 = 4562 kJ/mol; 3 = 6910,3 kJ/mol; 4 = 9543 kJ/mol; 5 = 13354 kJ/mol; 6 = 16613 kJ/mol; 7 = 20117 kJ/mol; 8 = 25496 kJ/mol; 9 = 28932 kJ/mol; 10 = 141362 kJ/mol. Precauciones: En forma metlica el sodio es explosivo en agua y con muchos otros elementos. El metal debe manipularse siempre cuidadosamente y almacenarse en atmsfera inerte, generalmente de argn evitando el contacto con el agua y otras sustancias con las que el sodio reacciona como el oxgeno. La explosin del sodio con el agua es debida a la generacin de hidrgeno en la misma y con el consecuente calor formado por la reaccin exotrmica se pueden producir explosiones del hidrgeno generado. Por lo tanto se debe tener mucho cuidado, trabajar con precaucin y con los elementos necesarios para protegerse de sus reacciones qumicas.

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Sulfato Ferroso (Sulfato ferroso; vitriolo verde; vitriolo de hierro; caparrosa verde; melanterita; szomolnokita) Frmula: FeSO4 (sal anhidra) FeSO4H2O (monohidratado) FeSO44H2O (tetrahidratado) FeSO45H2O (pentahidratado) FeSO47H2O (heptahidratado) Apariencia: cristales verde-azules o blancos Densidad 1898 kg/m3; 1,898 g/cm3 Masa: 151,908 g/mol (sal anhidra); 169,923 g/mol (monohidratado); 224,120 g/mol (tetrahidratado); 242,135 g/mol (pentahidratado); 278,05 g/mol (heptahidratado) u Punto de fusin: 337 K (64 C) Punto de ebullicin: 363 K (90 (se convierte en monohidrato) C) Punto de descomposicin: 573 K (300 C) Solubilidad en agua: 29.5 g / L de agua fH0 slido -928.4 kJ/mol S0 slido 107.5 Jmol-1K-1 Peligrosidad Ingestin: Baja toxicidad en pequeas cantidades pero dosis mayores pueden causar nauseas, vmitos y diarrea. La decoloracin de la orina hacia un color rosado indica intoxicacin con hierro lo que puede causar la muerte. Inhalacin: Irritacin en vas respiratorias Piel: Enrojecimiento Ojos: Causa irritacin, dolor y enrojecimiento Cloruro Frrico (Cloruro de hierro (III), Percloruro de hierro, Percloruro frrico, Molisita (mineral)) Frmula: FeCl3,; hexahidratado: FeCl36 H2O Estado de agregacin: Slido Apariencia: verde oscuro (cristal) Densidad: 2800 kg/m3; 2,8 g/cm3 Masa: 162,20 u Punto de fusin: 533 K (260 C) Punto de ebullicin: 588 K (315 C) Solubilidad en agua: 92 g/100 ml (20 C) f H0 slido: -399,4 kJ/mol S0 slido: 142.34 Jmol-1K-1

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Riesgos: Ingestin nuseas, vmitos. Piel Irritaciones, quemaduras. Ojos Irritaciones, quemaduras. Fluoruro de potasio: Frmula: KF Estado de agregacin: Slido Apariencia: Slido blanco Densidad: 2.48 10 kg/m3; 2.48 g/cm3 Masa: 58,1 u Punto de fusin: 1133 K (-272,017 C) Punto de ebullicin: 1773 K (-271,377 C) cido Sulfrico (Tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno, Aceite de vitriolo) Frmula: H2SO4 Estado de agregacin: Lquido Apariencia: Lquido higroscpico, incoloro, aceitoso e inodoro Densidad: 1800 kg/m3; 1.8 g/cm3 Masa: 98,08 u Punto de fusin: 283 K (10 C) Punto de ebullicin: 610 K (337 C) Solubilidad en agua: miscible fH0: lquido -814 kJ/mol S0 lquido: 1 bar 19 J/molK Peligrosidad: Incendio: No combustible. Muchas reacciones pueden producir incendio o explosin. Desprende humos (o gases) txicos o irritantes en caso de incendio. No poner en contacto con sustancias inflamables. NO poner en contacto con combustibles. NO utilizar agua. En caso de incendio en el entorno: polvo, AFFF, espuma, dixido de carbono. Explosin: Riesgo de incendio y explosin en contacto con bases, sustancias combustibles, oxidantes, agentes reductores, agua. En caso de incendio: mantener fros los bidones y dems instalaciones rociando con agua pero NO en contacto directo con agua. Exposicin: Evitar la formacin de niebla del producto, evitar cualquier contacto. Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, dolor de garganta. Ventilacin, extraccin localizada o proteccin

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respiratoria. Aire limpio, reposo, posicin de semiincorporado, respiracin artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia mdica. Piel: Corrosivo. Dolor, enrojecimiento, quemaduras cutneas graves. Guantes protectores y traje de proteccin. Quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse y proporcionar asistencia mdica. Ojos: Corrosivo. Dolor, enrojecimiento, quemaduras profundas graves. Pantalla facial o proteccin ocular combinada con la proteccin respiratoria. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. Ingestin: Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn, vmitos, colapso. No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo. Enjuagar la boca, dar a beber agua abundante, NO provocar el vmito, solicitar atencin mdica.

cido Ntrico Frmula: HNO3 Apariencia: lquido incoloro Olor: Fuerte, picante Presin de vapor: 25 mmHg a 20C Solubilidad en agua: 72% en peso a 20C Punto de congelacin: -45C Punto de ebullicin: 105C a 760 mmHg Composicin: 68% c ntrico 32% agua Inflamabilidad mnima Reactividad severa Peligros generales: No es flamable ni explosivo en condiciones normales de uso pero si corrosivo y reacciona con la mayora de los metales generando hidrgeno, el cual es altamente inflamable y/o explosivo. Puede descomponerse al calentarse y producir vapores corrosivos y/o txicos. Los vapores pueden acumularse en reas confinadas. La sustancia reaccionar con el agua (algunas veces violentamente) despidiendo gases corrosivos y/o txicos. La reaccin con el agua puede generar mucho calor, el cual aumentar la concentracin de humos en el aire. Riesgos para la salud y primeros auxilios: Contacto con los ojos: Puede causar lesiones severas y quemaduras, entre los sntomas se incluyen picazn, dolor, enrojecimiento y mala visin. Lave inmediatamente los ojos con agua en abundancia durante mnimo 20 minutos, manteniendo los prpados abiertos para asegurar el enjuague de toda la superficie del ojo, acudir inmediatamente al mdico. Contacto con la piel: Es irritante y corrosivo sobre la piel, puede causar lesiones y quemaduras severas si no se lava a tiempo, entre los sntomas
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se incluyen enrojecimiento, dolor y quemaduras. Lave inmediatamente con gran cantidad de agua y jabn durante por lo menos 15 minutos. Se puede aplicar ungento calmante sobre la piel irritada despus de enjuagar abundantemente. Quite la ropa contaminada incluyendo zapatos, una vez que se ha comenzado el lavado. Procurar atencin mdica inmediata. Inhalacin: La inhalacin de humos y gases causa severa irritacin del conducto respiratorio superior causando tos, inflamacin y quemaduras en la garganta, dificultad en la respiracin, respiracin entrecortada. Si se inhala fuertemente puede ocurrir un edema pulmonar. Mueva a la vctima a donde se respire aire fresco. Aplique respiracin artificial si la vctima no respira. Suministre oxgeno hmedo a presin positiva durante media hora si respira con dificultad. Mantenga a la vctima en reposo con temperatura corporal normal. Obtenga atencin mdica inmediata. Ingestin: Causa severas quemaduras y dolor a las membranas mucosas de la boca, garganta, esfago y el estmago, se presenta dificultad en la respiracin. No inducir a vmito, dar una gran cantidad de agua o leche. Mantener las vas respiratorias libres, solicitar atencin mdica inmediata Sobre-exposicin: Aguda: Fuertemente irritante y corrosivo a los ojos, piel, boca y sistema digestivo. Los vapores son irritantes al sistema respiratorio. Exposicin prolongada puede causar sntomas ms severos incluyendo edema pulmonar. El efecto local en la piel puede consistir en reas mltiples de destruccin superficial o una dermatitis primaria. As mismo la inhalacin de vapores puede resultar en distintos grados de irritacin o dao a los tejidos del sistema respiratorio. Como tambin una susceptibilidad mayor a enfermedades respiratorias.

Acido saliclico: (Acido orto-hidroxibenzoico) C 5 H 4 (OH)(COOH) Cristales en agujas blancas o polvo; sabor dulce, despus acre; estable al aire pero se decolora gradualmente por efecto de la luz; p. e. 1,443 (20/4 C); p. eb. 211 C a 20 mm; sublima a 76 C; p. f. 158-161 C; soluble en acetona, aceite de trementina, alcohol eter y benceno; muy ligeramente soluble en agua. Combustible. Poco txico. El polvo forma mezclas explosivas con el aire. Salicilato de Cafena: Murexida: Formula: C8H8N6O6 Peso molecular: 284,19 Aspecto: slido rojo- pardo inodoro Solubilidad en agua: 1 g/l en agua a 20C Primeros auxilios: Inhalacin: Trasladar a la persona al aire libre. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas contaminadas.
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Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los prpados abiertos. Ingestin: Beber agua abundante. Provocar el vmito. Pedir atencin mdica. Medios de extincin adecuados: Agua. Dixido de carbono (CO2). Espuma. Polvo seco.

b) Extraccin a reflujo A menudo es deseado calentar una mezcla por un largo tiempo sin tener que estarla cuidando. El aparato de reflujo permite ese calentamiento, tambin extrae el solvente por evaporizacin; un condensador es adaptado al matraz baln y se comienza a agua fra, para condensar los vapores, siempre se debe de utilizar una perla de ebullicin o un agitador magntico para evitar un derrame por un fuerte burbujeo. La direccin de flujo de agua del condensador debe de ser de abajo hacia arriba, el agua debe de fluir rpido lo suficiente para resistir cualquier cambio en la presin, pero no debe de fluir muy rpido o ms de lo necesario. Una excesiva velocidad de flujo aumenta la probabilidad de inundacin y una presin de agua muy alta y fuerza las mangueras unidas al condensador. Cuando una flama es la fuente de calentamiento, es conveniente utilizar una tela de asbesto bajo el matraz baln para proporcionar una mejor disminucin de calentamiento, en muchos casos es preferible una manta de calentamiento Si la velocidad de flujo ha sido correctamente ajustada el lquido calentado bajo el reflujo comenzara a viajar solo parcialmente por el condensador antes de la condensacin.

c) 2. Extraccin lquido-lquido discontinua La extraccin lquido-lquido discontinua se emplea para lquidos inmiscibles con el agua, pero solubles con el que se desea extraer. En este tipo de extraccin el material bsico es el embudo de separacin, ya que con l se lleva a cabo la extraccin. La extraccin discontinua se fundamenta en el coeficiente de reparto. Uno de los casos ms frecuentes es encontrado en la separacin de un compuesto orgnico neutro de una solucin o suspensin en un medio acuoso, por lavado con un solvente orgnico en el cual el compuesto es soluble pero que sea inmiscible (o parcialmente miscible) en agua. La disolucin a tratar se denomina alimentacin, recibiendo el nombre de disolvente el lquido que se pone en contacto con ella. Despus del contacto entre la alimentacin y el disolvente se obtienen dos fases lquidas, denominadas:
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extracto (la ms rica en disolvente) y refinado (la ms pobre en disolvente). Separando el disolvente del extracto y del refinado se obtienen el producto extrado y el producto refinado. Como lo que se pretende en la extraccin es dividir la disolucin lquida original en producto extrado y en producto refinado, es fundamental la separacin del disolvente aadido a la disolucin. De aqu que la recuperacin del disolvente haya de poder efectuarse de modo sencillo y econmico; generalmente se realiza por destilacin, evaporacin o salinificacin. En cualquier proceso de extraccin se necesita: 1 Contacto de la disolucin lquida original con el disolvente. 2 Separacin de las fases lquidas formadas (extracto y refinado). 3 Recuperacin del disolvente.

Estos tres apartados constituyen lo que se denomina estadio, etapa o unidad de extraccin, que recibe el nombre de ideal o terico cuando el contacto entre la disolucin lquida y el disolvente ha sido lo suficientemente ntimo para que las fases lquidas separadas tengan las concentraciones correspondientes a condiciones de equilibrio. El agua es usada como uno de los dos solventes en las extracciones lquidolquido ya que la mayora de los compuestos orgnicos son inmiscibles en agua y porque el agua disuelve compuestos inicos y muy polares. Los solventes que son compatibles con agua para la extraccin de compuestos orgnicos son generalmente elegidos de la siguiente tabla. En cada uno de estos solventes es conocido el criterio de insolubilidad en agua; agua y cualquier otro de estos solventes con dos fases distintas. En extracciones con agua y solventes orgnicos, el agua se refiere a la fase acuosa y el solvente orgnico es llamado fase orgnica. En adicin al criterio de inmiscibilidad en las fases acuosa y orgnica, el compuesto que ha sido extrado, debe separarse de la fase que est concentrado. El solvente orgnico que es elegido generalmente tiene un punto de ebullicin mucho menor que el compuesto extrado y es usualmente seleccionado por el bajo y no txico compuesto orgnico que tiene punto de ebullicin menor a 100 C. Si es necesario extraer un gran volumen de material que entre en el embudo de separacin, la extraccin puede, por supuesto, hacerse en partes. Pequeas cantidades de material insoluble en agua puede ser eficientemente removido de las grandes cantidades de agua, aadiendo un poco de ter (u otro solvente menos denso que el agua) en el contenedor de agua/producto de la mezcla, agitar bien la mezcla, adicionarla en porciones al embudo de separacin, retirar
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la mayor capa de agua que se pueda despus de cada adicin. Este procedimiento puede ser usado para lavar una gran cantidad de solucin orgnica con un poco de agua, si esta solucin es ms densa que el agua. La mayora de veces es posible ver, en el embudo de separacin, la fase orgnica y la fase acuosa, con el conocimiento de los volmenes relativos usados con las densidades relativas de los dos solventes. Sin embargo, a veces, la transferencia de material de una capa a otra o la presencia de algunas sustancias de diferentes densidades puede hacer incierta el reconocimiento de las fases. No es posible, por supuesto, identificar slo con el olor de cada fase, cul es cual, al igual que con la presin de vapor de cada componente en cada fase. En ocasiones, se pueden diferenciar las fases aadiendo un poco de agua y observando a cul capa se incorpora el agua aadida. A continuacin se mencionaran distintos tipos de equipos adecuados para llevar a cabo el proceso de extraccin lquido-lquido Columna de pulverizacin. Es el aparato ms sencillo de construir. La fase dispersa se roca en pequeas gotas en la fase continua (el pulverizador puede estar en el fondo de la columna cuando la fase menos densa es la que va a dispersarse. La operacin de estos aparatos est enmascarada por un alto grado de retromezcla en la fase continua. Columna de relleno. En esencia es una columna de pulverizacin con alguna forma de relleno dividido en su interior. El relleno sirve para reducir la accin de un gran nmero de unidades de transferencia. Columna de platos. Las columnas de platos son utilizadas en la extraccin son casi siempre columnas de platos perforados. La fase dispersa fluye a travs de los agujeros de los platos y se recoge encima (para fase dispersa pesada) debajo (para fase dispersa ligera) en la bandeja siguiente, la cual entonces redispersa el lquido. Las etapas discretas son efectivas para reducir la retromezcla. Columna pulsante. El contenido tanto de una columna de platos como de una columna de relleno puede ser impulsado aplicando oleadas intermitentes de presin de bombeo a la columna. Este impulso estimula las velocidades de transferencia de materia en la columna, debido a un aumento del rea interfacial (minado hacia arriba de la gota) y a un aumento de los coeficientes de transferencia de la materia. Como consecuencia, una columna pulsante puede dar una separacin especfica en menor altura de torre que otra columna equivalente no pulsante. La columna

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pulsante aprovecha los beneficios de una agitacin mecnica sin que haya partes mviles en la columna Columna de tabiques deflectores. Este dispositivo es una columna vertical abierta con varios deflectores horizontales construidos a intervalos a lo largo de su altura para reducir la extensin de mezclado axial. Los dispositivos deflectores corrientes tienen discos y arandelas, dos de los discos son platos circulares horizontales slidos, montados axialmente con un dimetro menor que el de la columna. Las arandelas son anillos horizontales unidos a las paredes de la columna. La construccin es semejante a la columna RDC (Contactor de Discos Rotatorios). Columnas agitadas mecnicamente. En estas columnas, agitadores rotatorios conducidos por un eje que se extiende axialmente a lo largo de la columna agitan las fases lquidas, promoviendo la rotura de la gota y la transferencia de materia. En la columna Schelbed las regiones agitadas por agitadores montados axialmente estn separadas verticalmente una de otra por regiones de malla de alambre. Los agitadores propician la coalescencia y la separacin de fases haciendo que las fases ligera y pesada fluyan en las direcciones deseadas hacia arriba y hacia debajo de la columna. En la columna RDC una rpida rotacin de discos horizontales sirve para dar un rompimiento de fase y una transferencia de materia por cizalladura contra los discos. Los anillos separan las regiones de discos rotatorios una de otra para disminuir los efectos de retromezcla. Hay tambin un contactor de discos rotatorios asimtrico (Hanson, 1968). La columna Oldshue-Rushton (Contactor CM Lightnin) utiliza impulsores de turbina y comportamientos ms profundos para lograr el mismo resultado que los otros dispositivos de esta categora. Contactor Graesser de cubetas de goteo. Esta es una unidad completamente distinta en concepto de la descrita por Hanson (1968). Consiste en un gran tambor horizontal, cilndrico, con rotacin lenta, dentro de la cual hay abiertas unas <<cubetas>> montadas en la pared del cilindro. Las dos fases estn estratificadas en el tambor, llenndolo. Las cubetas cogen cantidades de una fase y la transportan a la otra, haciendo que gotas relativamente grandes de cada fase caigan o suban a travs de la otra fase. Esta suave dispersin y la sedimentacin fcilmente resultante hacen que se utilicen en sistemas con dificultad de sedimentacin, los cuales tienden a emulsificar. Mezclado-sedimentador. Estos dispositivos proporcionan compartimientos separados para la mezcla y para la ulterior separacin de fases por sedimentacin. La mezcla se hace normalmente por agitadores mecnicos rotatorios; sin embargo, uno o ambos lquidos pueden tambin ser bombeados a travs de boquillas u orificios, etc., para producir el mezclado. Los aparatos mezclador-sedimentador dan
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generalmente una alta eficiencia de transferencia de materia, lo que permite hacer un diseo digno de confianza usando un anlisis de las etapas de equilibrio basado nicamente en los datos de equilibrio del sistema, sin que sean necesarios datos reales de la velocidad de transferencia. Generalmente, los dispositivos mezclador-sedimentador son ms complejos que otros aparatos y ocupan un volumen relativamente grande. Contactores centrfugos. Estos dispositivos utilizan fuerza centrfuga para provocar un flujo en contracorriente de la fase pasando de una a otra lo ms rpidamente posible a travs slo de la accin de la gravedad. La fuerza centrfuga tambin provoca la coalescencia de las gotitas donde esto es difcil. Los extractores centrfugos en un dispositivo simple pueden suministras varias etapas de equilibrio, pero no mucha. Una nica ventaja de los extractores centrfugos es el corto tiempo de residencia de las fases en el aparato, hecho que es a menudo ventajoso en la industria farmacutica. Distintos tipos de Contactores incluyen el extractor Podbielniak, el extractor Westfalia y el extractor DeLaval. Seleccin del Disolvente Si un producto orgnico va a ser purificado por disolucin en un solvente orgnico seguido de una extraccin de una solucin con dos o ms porciones de solucin acuosa, el proceso entero debe ser mucho ms rpido y fcil, y debe involucrar menos prdidas, si la solucin orgnica es menos densa que el agua. En este caso, la capa de agua puede ser sacada a travs de la llave, y la fase orgnica es retenida en el embudo, lista para la siguiente extraccin. Si la fase orgnica es ms ligera que el agua, tiene que ser retirada a travs de la llave, derramar la fase acuosa, y regresar la fase orgnica al embudo de separacin para la siguiente extraccin. Cada una de esas transferencias se llevar un tiempo y puede implicar una prdida de material. Por el contrario, si es necesario obtener una solucin acuosa con varias porciones de disolvente con el fin de lograr la mxima recuperacin de una sustancia ser ms conveniente extraer con un disolvente ms pesado que el agua de modo que el disolvente pueda ser simplemente extrado a cada momento a travs de la llave sin retirar primero la fase acuosa. c1) Fundamento Terico La extraccin est basada en la distribucin de un compuesto entre dos fases en equilibrio. Esta reparticin (o distribucin) en equilibrio depende de la solubilidad del compuesto en cada uno de las dos fases.

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c2) Deduccin de la frmula de la Ley de distribucin de Nernst El yodo es soluble en agua y en tetracloruro de carbono. Cuando una solucin de yodo en agua se agita con tetracloruro de carbono que es inmiscible con agua, se encuentra que el yodo se distribuye entre las capas de agua y tetracloruro de carbono de manera que en equilibrio la relacin de concentraciones del yodo en dichas capas es constante a cualquier temperatura dada. Esta distribucin de un soluto entre dos disolventes inmiscibles o ligeramente miscibles puede realizarse con cualquier soluto para el cual se encuentre el par de disolventes inmiscibles adecuado. La conducta anterior es una consecuencia de los requisitos termodinmicos de equilibrio. Para verlo ms claramente, consideremos un par de disolventes en contacto A y B que contienen la misma sustancia en solucin. La energa libre molar parcial del soluto en el lquido A, F se representa as: FA = FB + RT ln a A.(1) Donde FA es la energa libre estndar y aA es la actividad del soluto en el solvente A. En forma anloga, la energa libre molar parcial del soluto en el segundo lquido, FB se escribe as FB = FA + RT ln a B . (2) Donde todas las cantidades tienen el mismo significado que en la ecuacin (1) con la excepcin de que ahora se refieren al lquido B. Como para el equilibrio entre las capas debemos tener FA = FB a temperatura y presin constantes, se deduce FB + RT ln a B = FA + RT ln a
A

Ln (a A/ a B) = (FA - FB)/ RT. (3) Sin embargo, a una temperatura dada F A y FB son constantes para una sustancia en un solvente particular. De aqu Ln (a A/ a B) = constante Por eso a B/ aA = K (4) La ecuacin (3) constituye la formulacin matemtica de la ley de distribucin de Nernst, que establece que una sustancia se distribuye entre los solventes hasta que en equilibrio se alcanza una relacin constante de las actividades de la
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sustancia en las dos capas, para una temperatura establecida. Cuando las soluciones diluidas, o el solvente se comportan idealmente, la actividad es prcticamente igual a la concentracin a y la ecuacin (3) se reduce a CB/CA = K (5) La constante K se llama coeficiente de distribucin o de reparto. La aplicacin de esta ley simplificada, ecuacin (5), La constancia esencial de los coeficientes de distribucin para concentraciones bajas, nos muestra la validez de la ecuacin (5), La constante K depende de la naturaleza del soluto de los lquidos comprendidos. Otros factores que modifican la magnitud de esa constante son la temperatura y la forma en que ella se expresa, es decir (a A/ a B) (a B / a A) c3) Emulsiones y mtodos para romperlas Una emulsin es una dispersin coloidal de partculas lquidas en otro lquido. Un problema comn en la extraccin es el fracaso de la separacin completa y limpia en dos capas de una solucin inmiscible; un cierto volumen de una mezcla en una interfase a veces consiste en gotas de una solucin o suspensin en otra (una emulsin). En algunos casos, la separacin se hace limpia y completa si el embudo de separacin y su contenido estn en reposo por unos minutos. Si el volumen de la emulsin es relativamente pequeo, puede ser temporalmente ignorado y la extraccin contina con la esperanza de que desaparecer la emulsin en extracciones posteriores, pero, si la mayor parte de la mezcla es emulsificada, debe ser separada (si se cuenta con el tiempo necesario) o romperla de otra forma. Si la emulsin causa una diferencia muy pequea en la densidad de las dos capas, la adicin de un solvente o dos capas puede producir una mayor diferencia en la densidad. El pentano es el ms eficiente para hacer que la densidad de una solucin orgnica decrezca, la adicin de agua puede hacer que la densidad de una fase acuosa se incremente o se reduzca, dependiendo de su composicin. Si la fase acuosa contiene cantidades considerables de solventes orgnicos (tales como los alcoholes), puede tener una densidad ms baja a 1gr/mL, por otro lado, si es una solucin de materia inorgnica, esta tendr una densidad mayor a 1gr/mL, la adicin de sal o de una solucin saturada de cloruro de sodio, puede tambin incrementar la densidad de la fase acuosa. Las emulsiones son comnmente encontradas en extracciones que incluyen soluciones bsicas. Probablemente esto es porque las trazas de cidos orgnicos de altos pesos moleculares son convertidas en sus sales, y el jabn resultante
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provoca emulsificacin. La tendencia a emulsificar en una extraccin con una solucin acuosa neutra puede a veces superarse aadiendo unas gotas de cido acticos, as, se evita la formacin del jabn. Las emulsiones en ocasiones pueden ser rotas mediante la centrifugacin y mediante el filtrado a succin del material emulsificado. El filtrado a succin es una operacin muy llena de problemas, por lo que debe realizarse en el ltimo de los casos. Las prevenciones en la formacin de emulsiones son, por mucho, mejores que las soluciones, si la mezcla es agitada suavemente al principio y despus estimar la tendencia hacia la formacin de la emulsin. Cuando la formacin de una emulsin puede ser un problema, se debe agitar lentamente las capas y por un mayor tiempo. d) Sublimacin fundamento terico, grfica de presin de vapor el contrario temperatura, importancia y usos, mtodo de laboratorio para llevar a cabo. La presin de vapor de un slido tambin vara con la temperatura; a causa de este comportamiento muchos slidos pueden pasar rpida y directamente a la fase gaseosa sin pasar por la lquida. Este proceso es llamado sublimacin, si el vapor puede ser re-solidificado, el ciclo vaporizacin-solidificacin puede ser usado como mtodo de purificacin; esta purificacin puede ser exitosa solo si las impurezas tienen presiones de vapor mas bajas que el material sublimado. La sublimacin es una propiedad usualmente de sustancias voltilmente no polares que tambin tienen una estructura simtrica; los compuestos simtricos tiene puntos de fusin relativamente altos y altas presiones de vapor. La facilidad con que una sustancia puede escapar del slido esta determinada por las fuerzas de sus interacciones intermoleculares; estructuras moleculares simtricas tienen una distribucin relativamente uniforme de su densidad electrnica y un momento bipolar pequeo. Un momento dipolar pequeo significa una presin de vapor ms alta y las fuerzas electrostticas mas bajas Hablando estrictamente el punto de sublimacin es como el punto de fusin o el de ebullicin. Este esta definido como el punto en el cual la presin de vapor de un slido iguala a la presin aplicada

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Comportamiento de la presin de vapor e slidos y lquidos

Mtodos de sublimacin La sublimacin puede ser utilizada para purificar slidos, el slido es calentado hasta que la presin de vapor sea lo suficientemente fuerte para que se vaporice y condense como un slido. La superficie superior mantiene el conjunto para ser enfriado por un flujo continuo usando un condensador de dedo fro, por una mezcla de agua-hielo o por flujo de aire directo por medio de una boquilla. Las mangueras de agua deben de estar bien aseguradas a la entrada y salida del condensador de dedo fro, de otra manera las conexiones pueden gotear y permitir el paso de agua al aparato de sublimacin: muchos slidos no producen suficiente presin de vapor a 760 mmHg pero pueden ser sublimados a presin reducida. As la mayora de los equipos de sublimacin esta provista de una conexin de un aspirador o de una bomba de vaco. La reduccin de la presin es tambin ventajosa en la prevencin de la descomposicin trmica de las sustancias que requieren altas temperaturas a presiones comunes. En prctica el trmino sublimacin es vagamente aplicado, y es a menudo mencionado para describir el proceso en el cual el slido se derrite antes de la evaporizacin, esto no es realmente una sublimacin; es importante recordar que para realizar una sublimacin es necesario mantener la temperatura por debajo del punto de fusin del slido. Despus de la sublimacin el material que se ha reunido en la superficie fra es recuperado quitando el dedo fro del aparato, el dedo fro se debe de quitar con mucho cuidado para evitar la perdida de cristales recolectados. El depsito de los cristales es escarbando el dedo fro con una esptula, si se usa la presin
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reducida, la presin reducida debe de ser llevada cuidadosamente para evitar una bocanada de aire que desaloje los cristales.

e)

Mtodos para identificar la cafena: Cromatografa en Capa Fina (CCF) usando un estndar, punto de fusin mixto, qu es un derivado, preparacin de un derivado (salicilato de cafena)? e1) Identificacin de la Cafena Punto de fusin mixto Si el objetivo del experimento es identificar que dos sustancias A y B son idnticas puesto que cada una exhibe punto de fusin similares o idnticos, son pulverizados finamente y mezclados en cantidades iguales, entonces el punto de fusin de la mezcla es determinado. Si hay una disminucin del punto de fusin o si el rango de fusin es expandido en una gran cantidad, no se puede determinar si una de las sustancias ha actuado como impureza y si son o no el mismo compuesto. CCF Como la cromatografa en columna es una tcnica de separacin slido-lquido. Cuando un portaobjetos con adsorbente es colocado parado dentro de un contenedor que contiene una pequea cantidad de disolvente, este ltimo comienza a subir por el adsorbente por un efecto de capilaridad. En la CCF, la muestra es aplicada al adsorbente del portaobjetos antes de que el solvente

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empiece a subir por el adsorbente, la muestra es aplicada usualmente a una pequea distancia de la base del portaobjetos. Cuando el disolvente empieza subir, la muestra de es particionada entre la fase mvil y la fase estacionaria, durante este proceso los distintos componentes de la mezcla aplicada son separados. La separacin esta basada en los muchos procesos de equilibrio entre la fase mvil y la estacionaria. Como la cromatografa en columna y las sustancias menos polares alcanzan ms rpido que las polares. La separacin resulta de la diferencia de las velocidades a las cuales los componentes de la mezcla avanzan a lo largo de la capa fina. Cuando dichas sustancias estn presentes en la mezcla; cada una de ellas tiene una solubilidad caracterstica propia y propiedades de absorbencia, depende los grupos funcionales en su estructura. En general la fase estacionaria es fuertemente polar y une fuertemente a las sustancias polares. La fase mvil es comnmente menos polar que el adsorbente y disuelven sustancias que son menos polares o hasta no polares. e2) Derivado Un derivado de un compuesto es un segundo compuesto, de punto de fusin conocido, formado a partir del compuesto original por una simple reaccin qumica; en un intento de hacer una prueba qumica de un compuesto orgnico, uno debe convertirlo en un derivado. Si el primer compuesto, cafena en este caso, y su derivado tiene punto de fusin que estn registrados en la literatura, se deduce que no es slo una coincidencia y que la determinacin del primer compuesto, cafena, ha sido igualmente establecida. Preparacin de salicilato de cafena Las cantidades aqu dadas deben de ser ajustadas a la cantidad de cafena obtenida. Usar una balanza analtica, disulvase 50mg de cafena y 37mg de cido saliclico en 4ml de tolueno en un pequeo matraz erlenmeyer calentando la mezcla en un bao de vapor. Agrguense 1ml de ter de petrleo hirviendo (60-90C) o ligrina y permita a la mezcla enfriarse e instaurarse. Puede que sea necesario enfriar el matraz en un bao de agua-hielo o agregar una cantidad extra de ter de petrleo para indicar la cristalizacin, recolectar el producto cristalino por filtracin al vaco usando un embudo Bchner. Secar el producto al aire y determinar su punto de fusin, el salicilato de cafena puro se derrite a 137C.

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La cafena es una base y reaccionar con un cido para dar una sal, con cido saliclico, dar una sal derivada de la cafena, salicilato de cafena, puede ser establecido la identidad de la cafena separada del t. f) Identificacin de Nitrgeno presente en la cafena, anlisis cualitativo elemental anexar reacciones, fusin alcalina. f1) Anlisis elemental cualitativo El anlisis elemental podemos definirlo como el conjunto de operaciones que permiten conocer cules son los elementos y en que proporcin se encuentran un compuesto qumico, se desarrollo en dos etapas: Anlisis elemental cualitativo si: Se propone determinar cules son los elementos que constituye la sustancia orgnica o la sustancia de estudio. Se propone determinar la proporcin en que se hallan combinados dichos elementos en la sustancia. f2) Fusin alcalina, precauciones, procedimiento y reacciones qumicas para la identificacin del nitrgeno. En la caracterizacin de un compuesto orgnico es esencial conocer los elementos qumicos que lo forman. Sin embargo para que los ensayos cualitativos tradicionales puedan ser aplicados, los elementos deben ser transformados desde su forma covalente, en la que generalmente se encuentran a iones sencillos. Los elementos que comnmente se encuentran en los compuestos orgnicos son: carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, azufre, fsforo y los halgenos.
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Los gases de una combustin completa de materia orgnica, deben ser: agua, dixido de carbono, ms otros elementos presentes en sta. La combustin completa se logra utilizando xido cprico como catalizador. Los gases son recibidos en un recipiente que contiene agua de cal (solucin decantada de hidrxido de calcio), el dixido reacciona con el calcio y forma carbonato de calcio, que se presenta como un precipitado en la reaccin. El hidrgeno y el oxgeno se reconocen fcilmente por la condensacin de agua sobre las superficies fras del reactor. Para el reconocimiento del azufre y nitrgeno es necesario someter la sustancia orgnica a fusin alcalina o mtodo de Lassaigne y sus respectivas variantes, mediante la cual estos elementos se transforman en iones fcilmente identificables. Para el reconocimiento de los halgenos se emplea el test de Beilstein, con este se aprecia la coloracin de los halogenuros de cobre. La reaccin siguiente representa una reaccin general de fusin. CXHYOZSTNrXe (materia orgnica) + Na Na S + NaCN + NaX Precauciones: Extreme los cuidados para trabajar con el sodio. Use las gafas de proteccin, use las pinzas para tubo, evite el contacto del sodio con la piel ya que puede ocasionarle quemaduras. No lo ponga en contacto con el agua, pues reacciona violentamente. Use el cabello recogido. Con las pinzas lleve el tubo a la flama, calintelo moderadamente hasta que el sodio se funda ( se forma un glbulo metlico). f3) Identificacin del nitrgeno Calentar unos 0.2 a 0.5g de sustancia (por ejemplo, urea o albmina) con 2 a 5 gotas de cal sodada en un tubo de ensayo y percibir el olor producido; colquese un papel rojo de tornasol en la boca del tubo para comprobar el desprendimiento de amoniaco. Esta prueba no tiene valor negativo, ya que no todas las sustancias orgnicas que contienen nitrgeno producen desprendimiento de amoniaco por este procedimiento Cuando se calienta un compuesto orgnico nitrogenado con exceso de xido de manganeso (IV) seco se produce cido nitroso, trixido, y tetrxido de nitrgeno, que se pueden revelar por la reaccin de Peter Griess para los nitritos. En un tubo de ensayo se colocan unos 0.2g de xido de manganeso (IV) procurando mezclar lo mejor que se pueda estas sustancias. Se cubre la boca del tubo con el papel filtro impregnado de reactivo de Griess y se calienta el tubo con la llama de un mechero Bunsen. Pronto aparecer en el papel filtro una coloracin rosa o roja, si la sustancia contiene nitrgeno.

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Se dispone un aparato para la investigacin de carbono e hidrgeno, pero el extremo del tubo e desprendimiento debe tocar solamente la superficie del agua, a la que se habrn agregado 3 gotas de cido clorhdrico diluido. Se mezclan Reaccin 6 NaCN + FeSO4 Na4 [Fe (CN)6 ] + Na2SO4 3 [Fe (CN)6] + 2Fe2(SO4)3 Fe4 [Fe(CN)6]3 + 6 Na2SO4 Ferrocianuro frrico azul de Prussia g) Identificacin de Purina reaccin con la murexida Purina, slido incoloro, soluble en agua y alcohol caliente. Es un compuesto cclico, de carcter aromtico, formado por un a anillo pentagonal con dos tomos de nitrgeno unido a un anillo de pirimidina. Su estructura est presente en numerosos productos naturales, como el cido rico, que se encuentra en la orina humana en pequeas cantidades. Algunos alcaloides, entre ellos la cafena y la termobromina, tambin son derivados de la purina; tiene aplicacin en medicina. Otros derivados, como la adenina y la guanina (denominados bases pricas), h) Efecto salino. El efecto salino hace a la fase orgnica y la fase acuosa, las cuales son a menudo un poco mutuamente solubles puesto que estas forman la emulsin en primer lugar, menos compatibles, lo cual forzar la separacin. i) Mtodos para determinar la solubilidad de las sustancias. Las pruebas de solubilidad deben de ser realizadas para cualquier sustancia desconocida, estas pruebas son extremadamente importantes en la determinacin de la naturaleza del grupo funcional de la sustancia. Las pruebas son muy simples y requieren pocas cantidades de la sustancia; en suma, las pruebas de solubilidad revelan si se trata de una base fuerte (amina), un cido dbil (fenol), un cido fuerte (cido carboxlico), o una sustancia neutra (aldehdo, cetona, alcohol Ester) los disolventes ms comnmente utilizados para determinar solubilidad son: 5%HCl 5%NaHCO3 5% NaOH H2S04 concentrado Agua Disolventes orgnicos
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Procedimiento. Colquese alrededor de 1ml de disolvente en un pequeo tubo de ensayo. Agrguese una gota de lquido desconocido directamente en el disolvente. Tpese ligeramente el tubo de ensayo, con el dedo y asegurar la mezcla y entonces observe que algunas lneas de mezclado aparecen en la solucin, la desaparicin del lquido o del slido o la aparicin de las lneas de mezclado indican que la reaccin se esta llevando a cabo . Un error comn en la determinacin de la solubilidad de un compuesto es practicar con una proporcin muy grande del compuesto desconocido. Solubilidad en agua Aquellos compuestos que contiene 4 carbonos o menos, y que tambin contienen oxgeno, nitrogeno, o azufre por lo general son solubles en agua , casi cualquier grupo funcional contiene estos elementos guiara a la solubilidad en agua para compuestos de bajopeso molecular, los compuestos que tienen 5 o 6 carbonos y algunos de los otros elemento son a menudo insolubles en agua o tienen una solubilidad limitada. Una ramificacin en la cadena del alquilo en un compuesto baja las fuerzas intermoleculares entre sus molculas, esto se ve reflejado en los bajos puntos de fusin y/o ebullicin y en la gran solubilidad en agua del compuesto ramificado con respecto a sus diferentes componentes sin ramificacin. Cuando un compuesto orgnico, la relacin de O, N, y S incrementa, tambin aumenta la solubilidad en agua. Solubilidad en Hcl al 5% Las aminas alifticas (RNH2, R2NH, R3N) son compuestos bsicos que se disuelven rpidamente en cido porque ellas forman sales hidrocloradas que son solubles en medio acuoso. R-NH2 + Hcl -> R-NH3 + + Cl La sustitucin de un anillo aromtico, en un grupo alquilo, reduce un poco la basicidad de una amina, pero la amina an se protonar y an ser soluble en un cido diluido. La reduccin de la basicidad en una amina aromtica se debe a la resonancia de los electrones. Solubilidad en NaHCO3 al 5% y NaOH al 5% Aquellos compuestos que se disuelven en carbonato de sodio pueden ser cidos tanto fuertes como dbiles, as uno puede determinar la fuerza de ciertos cidos determinando determinando su solubilidad en una base fuerte o en un dbil. Los compuestos se disuelven en bases porque forman sales de sodio que son solubles en medio acuoso, las sales de compuestos de alto peso molcula, no son solubles y precipitan, algunos fenoles tambin forman sales insolubles y a menudo son colorados debido a la resonancia en el anin

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Solubilidad en cido sulfrico concentrado Muchos compuestos son solubles en cido sulfrico concentrado fro. En este experimento estn incluidos los alcoholes, cetonas, aldehdos, y los esteres. Otros compuestos que tambin se disuelven son los alquenos y alquinos, teres aminas y amidas, debido a que muchos tipos de compuestos son solubles en cido sulfrico es necesario hace una espectroscopia para diferenciar entre ellos. j) Filtracin sobre Celita A menudo partculas finas pasan a travs del papel filtro obstruyen completamente deteniendo as la filtracin, esto se evita usando una sustancia llamada coadyuvante de filtracin o celita, este material es llamado tambin tierra de Diatomeas debido a su fuente; esto es un material inerte finamente dividido derivado de los cascarones microscpicos de diatomeas muertas. Precauciones: se debe tener cuidado de no respirar el polvo de la tierra de diatomeas. El coadyuvante de filtracin, los poros fibrosos de papel filtro, este es suspendido o mezclado con un disolvente para formar una pasta delgada y as filtrar a travs del embudo Bchner nota que se forma una fase de diamantes aproximadamente de 3mm en la parte superior del papel filtro, el disolvente en el cual los diamantes fueron disueltos se vierte desde un matraz erlenmeyer. Partculas finamente divididas no pueden ser filtradas o succionadas a travs de esta fase y sern detenidas en el filtro; esta tcnica es empleada para remover impurezas y no para detectar un producto, el filtrado es el material desconocido, en este procedimiento la filtracin con el coadyuvante de filtracin no es apropiada cuando la sustancia deseada es cristalina o precipitada de la solucin. k) Extraccin Solido- Lquido Continua Y Directa, Uso Del Soxhlet Y Esquema La extraccin de muestras slidas con disolventes, generalmente conocida como extraccin slido-lquido o lixiviacin, es un mtodo muy utilizado en la separacin de analitos de muestras slidas. Los mtodos tradicionales de extraccin slido-lquido pueden dividirse en dos grandes grupos. k1) Mtodos que necesitan un aporte de calor, Soxhlet. Soxtec System HT y extraccin Soxhlet asistida por microondas. k2) Mtodos que no requieren un aporte de calor: agitacin con ultrasonidos y agitacin simple.

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La extraccin Soxhlet ha sido (y en muchos casos, contina siendo) el mtodo estndar de extraccin de muestras slidas ms utilizado desde su diseo en el siglo pasado, y actualmente, es el principal mtodo de referencia con el que se comparan otros mtodos de extraccin. El matraz es calentado con una manta calefactora hasta que el disolvente orgnico se evapora, el vapor de disolvente atraviesa el cartucho que contiene la muestra ascendiendo por el contenedor hasta el refrigerante. Cuando el vapor de disolvente llega al refrigerante este condensa y cae en forma lquida de nuevo en direccin al matraz pero, en su camino, este golpea con la muestra disolvindola (para que esto ocurra la muestra debe estar perfectamente seca y finamente dividida). El analito disuelto en disolvente orgnico pasa por un sifn el cual, al llenarse y desbordar, descarga sobre el matraz redondo. Cuando el proceso de disolucin se da por finalizado se aade una ltima etapa: la evaporacin. El disolvente se evapora por calentamiento concentrando la muestra.

La extraccin con Soxhlet presenta las siguientes ventajas: La muestra est en contacto repetidas veces con porciones frescas de disolvente. La extraccin se realiza con el disolvente caliente, as se favorece la solubilidad de los analitos. No es necesaria la filtracin despus de la extraccin. La metodologa empleada es muy simple. Es un mtodo que no depende de la matriz.

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Se obtienen excelentes recuperaciones, existiendo gran variedad de mtodos oficiales cuya etapa de preparacin de muestra se basa en la extraccin con Soxhlet. Por otra parte, las desventajas ms significativas de este mtodo de extraccin son: El tiempo requerido para la extraccin normalmente est entre 6-24 horas. La cantidad de disolvente orgnico (50-300 ml) La descomposicin trmica de los analitos termolbiles, ya que la temperatura del disolvente orgnico est prxima a su punto de ebullicin. No es posible la agitacin del sistema, la cual podra acelerar el proceso de extraccin. Es necesaria una etapa final de evaporacin del disolvente para la concentracin de los analitos. -Esta tcnica no es fcilmente automatizable. La extraccin Soxhlet es la tcnica de separacin slido-lquido comnmente usada para la determinacin del contenido graso en muestras de diferente naturaleza. El resultado representa el contenido de sustancias extrables, que mayoritariamente son grasas, aunque tambin hay otras sustancias como las vitaminas liposolubles y pigmentos en el caso de su determinacin en alimentos. l) Determinacin De Pesos Moleculares El peso molecular de una sustancia puede determinarse por varios mtodos; la mayora de ellos utilizan la ley de Raoult, es decir, los cambios observados en la presin de vapor despus de la adicin de un soluto no voltil a un disolvente puro, implicando medidas de disminuciones del punto de fusin (mtodo de Rast), aumentos en el punto de ebullicin, y a la igualacin de la presin de vapor (mtodos osmomtricos e isopisticos). Los pesos moleculares de sustancias voltiles pueden determinarse por aplicacin de la ley de los gases ideales, evaporando un peso conocido de sustancia a temperatura dada y midiendo el volumen y la presin resultante, o por espectroscopa de masas. Los mtodos basados en la espectroscopa de masas son los ms sencillos, pero requieren de instrumentacin costosa.

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l1) METODO CRIOSCPICO La determinacin de los pesos moleculares por las disminuciones del punto de congelacin de un lquido, es en teora lo mismo que las medidas de las disminuciones en el punto de fusin cuando se trata de slidos. Sin embargo la tcnica experimental es ms compleja que en mtodo de Rast, puesto que las constantes molares de disminucin del punto de congelacin son menores que en aquel caso del agua; por lo tanto se requerir mayor exactitud en la medida del descenso del punto de congelacin, siendo indispensables los termmetros de centsimas de grado, como los Beckman. El aparato es tambin ms complejo (figura 44.24), ya que es necesario aislar el sistema del medio ambiente. Una complicacin adicional es que la solubilidad de muchos compuestos se reduce considerablemente a bajas temperaturas.

Se coloca en el recipiente interior del aparato mostrado en la figura 44.24 una porcin cuidadosamente pesada del disolvente (de 25 a 50 g). Se calcula y dibuja la curva de enfriamiento para el disolvente puro manteniendo una velocidad de agitacin constante, tomndose como punto de congelacin la temperatura constante que aparece despus del sub-enfriamiento, cuando empieza la cristalizacin. El punto de congelacin debe determinarse cuando menos dos veces para asegurarse de la repetibilidad de la medida. Se aade a continuacin una porcin cuidadosamente pesada de la muestra desconocida y se calcula y dibuja de nuevo la curva de enfriamiento de la disolucin. Despus del sub-enfriamiento, no se encontrar un tramo de temperaturas constantes, como se encontr en el caso del disolvente puro; el punto de congelacin se determina por extrapolacin de la curva de enfriamiento, suavemente descendente, a partir del sub-enfriamiento, hasta la curva de enfriamiento inicial; la temperatura correspondiente a su interseccin se toma como punto de congelacin.

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l2) MTODO DE RAST: La adicin de un soluto no voltil a un producto slido produce una disminucin de la presin de vapor de la fase lquida en equilibrio con la fase slida, y en ltimo lugar una disminucin en el punto de fusin del slido. La magnitud de esta disminucin para una concentracin dada de la muestra es una constante caracterstica de la fase slida pura, y se denomina constante molar del descenso del punto de fusin. El peso molecular se calcula a partir de la ecuacin

Donde: Kf = constante de descenso del P.F. (Kf. 40.0 para el alcanfor, 6.9 para el naftaleno) w = peso en gramos de soluto W = peso en gramos del disolvente slido t = descenso del punto de fusin El procedimiento es el siguiente: Se aade una cantidad cuidadosamente pesada de la muestra de la sustancia desconocida a una cantidad cuidadosamente pesada del disolvente slido (la concentracin del soluto debe mantenerse por debajo de 10 y preferentemente de 5% en moles). La mezcla se funde y se mezcla hasta que aparente ser homognea, determinndose a continuacin el punto de fusin de la mezcla y del disolvente slido puro, a ser posible empleando el mtodo del tubo capilar. Se deja enfriar la muestra y solidificar y se vuelve a determinar el punto de fusin, repitindose el proceso hasta obtener resultados coherentes. m) Equivalente De Saponificacion Y Equivalente De Neutralizacin m1) Equivalente de neutralizacin El equivalente de neutralizacin de un acido es el peso gramo equivalente del acido, es decir, es igual al peso del acido si este tienen un gramo de hidrogeno ionizable. Como un equivalente de un acido neutraliza un equivalente de una base, el equivalente de un acido es igual al nmero de gramos del acido que se requiere para neutralizar un litro de una solucin 1 N de una base fuerte. El equivalente de neutralizacin puede usarse para determinar el nmero de grupos cidos en una molcula o para determinar el peso molecular del compuesto. El peso molecular es numricamente igual al equivalente de neutralizacin multiplicado por el nmero de grupos cidos en la molcula.
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El equivalente de neutralizacin de un acido esta dado por la expresin:

m2) Equivalente de saponificacin Cuando un ster se hidroliza en solucin bsica, el peso del ster que se saponifica con un equivalente de base es el equivalente de saponificacin del ster. un equivalente un equivalente

El equivalente de saponificacin del ster se obtiene mediante la siguiente expresin:

El equivalente de saponificacin de un compuesto que tenga ms de un grupo ster es igual al peso molecular gramo dividido entre el nmero de grupos ster. n) Reacciones qumicas para identificar fenoles Formacin de sales. Al tratar un fenol con solucin acuosa de NaOH o KOH, este se disuelve rpidamente, formando fenxidos. Si esta solucin es tratada con un cido mineral fuerte se libera el fenol, evidenciando esto el carcter de cido dbil de los fenoles.

NaOH C6H5 OH HCl C6H5 O Na + H2O

Esta propiedad de los fenoles tiene importancia en el laboratorio de sntesis orgnica cuando se trabaja con fenoles, pues pueden separarse de otros compuestos no solubles en soluciones de hidrxidos alcalinos.

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Mezcla Homognea (Tolueno, fenol, alcohol benclico) soln NaOH / H2O

Embudo separador

Tolueno Alcohol benclico

Solucin acuosa de fenxido de sodio HCl Fenol

Los fenoles sustituidos con grupos electro aceptores en posiciones orto y para son solubles adems de en soluciones de los hidrxidos alcalinos, en la de carbonatos alcalinos. Este comportamiento evidencia que estos tipos de fenoles son ms cidos que el cido carbnico y lo desplaza de sus sales.

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DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR

a) Propiedades fsicas, qumicas y txicas del eugenol, acetileugenol, ter etlico, cloroformo, sulfato de sodio, cloruro de benzoilo, cloruro frrico y benzoato de eugenol. Usos del eugenol.

Benzoyl Chloride Monograph Number: 1113 Title: Benzoyl Chloride CAS Registry Number: 98-88-4 Additional Names: Benzenecarbonyl chloride Molecular Formula: C7H5ClO Molecular Weight: 140.57. Percent Composition: C 59.81%, H 3.59%, Cl 25.22%, O 11.38% Literature References: Prepd by partial hydrolysis of benzotrichloride: Davies, Dick, J. Chem. Soc. 1932, 2808; by chlorination of benzaldehyde: Whler, Ann. 3, 262 (1832); from benzoic acid and PCl5 or from benzoic acid and phosgene: Uwarow, Stepanow, SU 56693 (1936). Lab prepn from benzoic acid and thionyl chloride: A. I. Vogel, Practical Organic Chemistry (Longmans, London, 3rd ed., 1959) p 792; Gattermann-Wieland, Praxis des organischen Chemikers, (de Gruyter, Berlin, 40th ed., 1961) p 112. Properties: Liquid. Penetrating odor. d425 1.2070. mp -1.0. bp760 197.2; bp35 100; bp15 82.3; bp9 71; bp3 49. nD20 1.55369. Dipole moment 3.28. Flash pt 88C (190.4F). Parachor 289.8. Dec by water and alc. Miscible with ether, benzene, carbon disulfide, oils. Melting point: mp -1.0 Boiling point: bp760 197.2; bp35 100; bp15 82.3; bp9 71; bp3 49 Flash point: Flash pt 88C (190.4F)
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Index of refraction: nD20 1.55369 Density: d425 1.2070 CAUTION: Lacrimator. Irritating to skin, eyes, mucous membranes. Use: For acylation, i.e., introduction of the benzoyl group into alcohols, phenols, and amines (Schotten-Baumann reaction); in the manuf of benzoyl peroxide and of dye intermediates. In organic analysis for making benzoyl derivatives for identification purposes.

Ethyl ether Monograph Number: 3840 Title: Ethyl Ether CAS Registry Number: 60-29-7 CAS Name: 1,1-Oxybisethane Additional Names: ethoxyethane; ether; diethyl ether; ethyl oxide; diethyl oxide; sulfuric ether; anesthetic ether Molecular Formula: C4H10O Molecular Weight: 74.12. Percent Composition: C 64.82%, H 13.60%, O 21.59% Line Formula: C2H5OC2H5 Literature References: Produced on a large scale by dehydration of ethanol or by hydration of ethylene, both processes being carried out in the presence of sulfuric acid. Review of mfg processes: Himmler in Ullmann's Encyklopdie der Technischen Chemie, vol. 5 (1954) pp 777-782; D. E. Keeley in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology vol. 9 (Wiley-Interscience, New York, 3rd ed., 1980) pp 381-393.
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Properties: Mobile, very volatile, highly flammable liq. Explosive! Vapor heavier than air. Characteristic, sweetish, pungent odor, more agreeable than chloroform. Burning taste. Tends to form explosive peroxides under the influence of air and light, esp when evaporation to dryness is attempted. Peroxides may be removed from ether by shaking with 5% aq ferrous sulfate soln. Addition of naphthols, polyphenols, aromatic amines, and aminophenols has been proposed for the stabilization of ethyl ether. d40 0.7364; d410 0.7249; d420 0.7134; d430 0.7019. Vapor density 2.55 (air = 1.0). mp -116.3 (stable crystals); mp -123.3 (metastable crystals). bp760 34.6; bp400 17.9; bp200 +2.2; bp100 -11.5; bp10 -48.1; bp1.0 -74.3. Satd vapor press. at 0: 184.9 mm; at 10: 290.8 mm; at 20: 439.8 mm; at 50: 1276 mm; at 70: 2304 mm. Critical temp 192.7; crit press. 35.6 atm. Flash pt, closed cup: -49F (-45C). Air-ether mixtures containing more than 1.85 volume-% of ether vapor, are explosive hazards. Autoignition temp 180-190. nD15 1.35555. Dielectric constant at 26.9 and 85.8 kilocycles = 4.197; good insulator. When shaken under absolutely dry conditions ether can generate enough static electricity to start a fire. Surface tension at 20: 17.06 dynes/cm. Viscosity at 20: 0.2448 cp. Heat of vaporization at 30: 89.80 cal/g. Produces considerable coldness on quick evaporation. Heat of formation -907 cal/g; heat of combustion -8.807 kcal/g. Ether is slightly sol in water and water is slightly sol in ether. A satd water soln contains 8.43% (w/w) of ether at 15 and 6.05% (w/w) at 25. Ether satd with water contains 1.2% H2O at 20. Soly in water increased by HCl. Sol in concd hydrochloric acid. May explode when brought in contact with anhydr nitric acid. Miscible with lower aliphatic alcohols, benzene, chloroform, petr ether, other fat solvents, many oils. Azeotrope with water (1.3%), bp 34.2. Melting point: mp -116.3 (stable crystals); mp -123.3 (metastable crystals) Boiling point: bp760 34.6; bp400 17.9; bp200 +2.2; bp100 -11.5; bp10 48.1; bp1.0 -74.3; bp 34.2 Flash point: Flash pt, closed cup: -49F (-45C) Index of refraction: nD15 1.35555 Density: d40 0.7364; d410 0.7249; d420 0.7134; d430 0.7019 CAUTION: Potential symptoms of overexposure are dizziness; drowsiness; headache, excitedness and narcosis; nausea, vomiting; irritation of eyes, upper
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respiratory system and skin. See NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (DHHS/NIOSH 97-140, 1997) p 140. Use: Solvent for waxes, fats, oils, perfumes, alkaloids, gums. Excellent solvent for nitrocellulose when mixed with alc. Important reagent in organic syntheses, esp in Grignard and Wurtz type reactions. Easily removable extractant of active principles (hormones, etc.) from plant and animal tissues. In the manuf of gun powder. As primer for gasoline engines. Therap-Cat: Anesthetic (inhalation). Therap-Cat-Vet: Anesthetic (inhalation). Has been used orally in colic, subcutaneously as a stimulant.

Eugenol Monograph Number: 3931 Title: Eugenol CAS Registry Number: 97-53-0 CAS Name: 2-Methoxy-4-(2-propenyl)phenol Additional Names: 4-allyl-2-methoxyphenol; allylguaiacol; eugenic acid; caryophyllic acid Molecular Formula: C10H12O2 Molecular Weight: 164.20. Percent Composition: C 73.15%, H 7.37%, O 19.49% Properties: Colorless or pale yellow liquid, bp 255. Darkens and thickens on exposure to air. Odor of cloves; spicy, pungent taste. mp -9.2 to -9.1. d420 1.0664. nD20 1.5410. Practically insol in water. Misc with alcohol, chloroform, ether, oils. One ml dissolves in 2 ml 70% alcohol; sol in glacial acetic acid, in aq fixed alkali hydroxide solns. Ferric chloride, potassium permanganate. LD50 in rats, mice (mg/kg): 2680, 3000 orally (Hagan).

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Melting point: mp -9.2 to -9.1 Boiling point: bp 255 Index of refraction: nD20 1.5410 Density: d420 1.0664 Toxicity data: LD50 in rats, mice (mg/kg): 2680, 3000 orally (Hagan) Derivative Type: Benzoate Additional Names: O-Benzoyleugenol Molecular Formula: C17H16O3 Molecular Weight: 268.31. Percent Composition: C 76.10%, H 6.01%, O 17.89% Properties: Crystals, mp 69-70. bp 360. Freely sol in benzene, chloroform, ether, hot alcohol. Practically insol in water. Melting point: mp 69-70 Boiling point: bp 360 Use: In perfumery instead of oil of cloves; manuf vanillin. As insect attractant. Therap-Cat: Analgesic (dental). Cloroformo Monograph Number: 2160 Title: Chloroform CAS Registry Number: 67-66-3 CAS Name: Trichloromethane
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Molecular Formula: CHCl3 Molecular Weight: 119.38. Percent Composition: C 10.06%, H 0.84%, Cl 89.09% Properties: Highly refractive, nonflammable, heavy, very volatile, sweet-tasting liquid; characteristic odor. d2020 1.484. bp 61-62. mp -63.5. nD20 1.4476. Forms a constant boiling mixture with 7% alc, boiling at 59. d 1.474-1.478 for U.S.P. chloroform contg 0.5-1% ethanol as stabilizer. One ml dissolves in about 200 ml water at 25. Misc with alcohol, benzene, ether, petr ether, carbon tetrachloride, carbon disulfide, oils. Pure chloroform is light sensitive and reagent grade chloroform usually contains 0.75% ethanol as stabilizer. Protect from light and keep cool. LD50 (14 day) orally in rats: 2.18 ml/kg (Smyth); 0.9 ml/kg (Kimura). Melting point: mp -63.5 Boiling point: bp 61-62 Index of refraction: nD20 1.4476 Density: d2020 1.484; d 1.474-1.478 for U.S.P. chloroform contg 0.5-1% ethanol as stabilizer Toxicity data: LD50 (14 day) orally in rats: 2.18 ml/kg (Smyth); 0.9 ml/kg (Kimura) CAUTION: Potential symptoms of overexposure are dizziness, mental dullness, nausea and confusion; headache, fatigue; anesthesia; enlarged liver; direct contact may cause irritation to eyes and skin. See NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (DHHS/NIOSH 97-140, 1997) p 64. This substance is reasonably anticipated to be a human carcinogen: Ninth Report on Carcinogens (PB2000-107509, 2000) p III-86. Use: In the manuf of fluorocarbon-22. As a solvent for fats, oils, rubber, alkaloids, waxes, gutta-percha, resins; as cleansing agent; in fire extinguishers to lower the freezing temp of carbon tetrachloride; in the rubber industry.

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Sulfato de sodio Monograph Number: 8755 Title: Sodium Sulfate CAS Registry Number: 7757-82-6 Molecular Formula: Na2O4S Molecular Weight: 142.04. Percent Composition: Na 32.37%, O 45.05%, S 22.57% Line Formula: Na2SO4 Properties: Anhydrous form, salt cake (technical grade). Powder or orthorhombic bipyramidal crystals, mp ~ 800. d 2.7. Sol in ~3.6 parts water. Max soly at 33: 1 in 2. Above this temp the soly gradually decreases and at 100 requires 2.4 parts water. Insol in alcohol. Melting point: mp ~ 800 Density: d 2.7 Derivative Type: Decahydrate Additional Names: Glauber's salt Molecular Formula: Na2O4S.10H2O Molecular Weight: 322.19. Percent Composition: Na 14.27%, O 69.52%, S 9.95%, H 6.26% Properties: Odorless, efflorescent crystals or granules, mp 32.4. d 1.46. Loses all its water at 100. Sol in 1.5 parts water at 25, in 3.3 parts water at 15. Soly in water decreased by NaCl. Sol in glycerol; insol in alcohol. The aq soln is neutral. pH 6-7.5. Keep well closed in a cool place.
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Melting point: mp 32.4 Density: d 1.46 Derivative Type: Decahydrate Additional Names: Glauber's salt Molecular Formula: Na2O4S.10H2O Molecular Weight: 322.19. Percent Composition: Na 14.27%, O 69.52%, S 9.95%, H 6.26% Properties: Odorless, efflorescent crystals or granules, mp 32.4. d 1.46. Loses all its water at 100. Sol in 1.5 parts water at 25, in 3.3 parts water at 15. Soly in water decreased by NaCl. Sol in glycerol; insol in alcohol. The aq soln is neutral. pH 6-7.5. Keep well closed in a cool place. Melting point: mp 32.4 Density: d 1.46 Use: For standardizing dyes; in freezing mixtures; in dyeing and printing textiles. The anhydrous form for drying organic liquids; in Kjeldahl nitrogen determination; in manuf of glass, ultramarine, paper pulp. Therap-Cat: Cathartic. Therap-Cat-Vet: Purgative. Cloruro frrico Monograph Number: 4048 Title: Ferric Chloride CAS Registry Number: 7705-08-0 Additional Names: Flores martis Molecular Formula: Cl3Fe
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Molecular Weight: 162.20. Percent Composition: Cl 65.57%, Fe 34.43% Line Formula: FeCl3 Properties: Hexagonal, dark leaflets or plates. Red by transmitted light, green by reflected light; sometimes appears brownish-black. Very hygroscopic. Melts and volatilizes about 300; bp ~316; d25 2.90. Vapor density measurements show that it is dimeric at about 400 but monomeric above 750. Dissociates at high temps to FeCl2 and Cl2. Readily absorbs water in air to form the hexahydrate. Readily sol in water, alcohol, ether, acetone; slightly sol in CS2. Practically insol in ethyl acetate. Keep well closed. Boiling point: bp ~316 Density: d25 2.90 Derivative Type: Hexahydrate Properties: Brownish-yellow or orange monoclinic crystals. d 1.82. Structure: trans-[FeCl2(H2O)4]Cl.2H2O: Lind, J. Chem. Phys. 47, 990 (1967). Usually slight odor of HCl; very hygroscopic. mp ~37. Readily sol in water, alcohol, acetone, ether; pH of 0.1 molar aq soln 2.0. Keep well closed. LD50 i.v. in mice: 0.049 mg Fe/g (Hosking). Melting point: mp ~37 Density: d 1.82 Toxicity data: LD50 i.v. in mice: 0.049 mg Fe/g (Hosking) CAUTION: Potential symptoms of overexposure are irritation of eyes, skin, mucous membranes; abdominal pain, diarrhea, vomiting; possible liver damage. See NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (DHHS/NIOSH 97-140, 1997) p 174. Use: In photoengraving; photography; manuf of other Fe salts, pigments, ink; as catalyst in organic reactions; purifying factory effluents and deodorizing sewage; chlorination of Ag and Cu ores; as mordant in dyeing and printing textiles;
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oxidizing agent in dye manuf. Clinical reagent (amino acids in urine, esp in phenylketonuria). Therap-Cat: Hexahydrate as astringent, styptic. Therap-Cat-Vet: Styptic, astringent.

b) Destilacin por arrastre con vapor, fundamento terico, clculo de la masa de agua necesaria para arrastrar eugenol. En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el seno de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia. El punto de ebullicin del agua y el eugenol en una destilacin por vapor es de 99.86 oC a 760 mmHg. De un libro de qumica encontramos que la presin de vapor del agua a esta temperatura debe ser de 756.2 mmHg. Restando esta de la presin atmosfrica nos da 3.8 mmHg como la presin de vapor del eugenol a esta tempreatura. Como el nmero de moles de una sustancia en su vapor es proporcional a la presin de vapor, podemos escribir, para el agua y el eugenol, Moles del eugenol = Po eugenol Moles del agua Po agua Como moles= masa/masa molecular, podemos sustituir en la ecuacin anterior y obtener Masa del eugenol/masa molecular eugenol = Po eugenol Masa del agua/masa molecular agua = Po agua Reacomodando la ecuacin: Masa del eugenol = (Po eugenol)(masa molecular eugenol) Masa del agua = (Po agua)(masa molecular agua)

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Sustituyendo los valores conocidos: Masa del eugenol = (3.8 mmHg)(164 g/mol) Masa del agua (756.2 mmHg)(18 g/mol) = 0.046 gramos eugenol/1.0 gramos agua c) Extraccin lquido/lquido continua, discontinua, aparatos. Anlisis de su fundamento, equipo para efectuarla y utilidad de la extraccin lquido/lquido con disolventes y disolventes activos. A veces el componente deseado en una extraccin solo es ligeramente soluble en el solvente de extraccin. Puedes evitarlo usando grandes cantidades del solvente de extraccin utilizando un proceso llamado extraccin continua. Para las extracciones lquido/lquido, los aparatos usados mostrados a continuacin, dependen de la densidad del solvente de extraccin, si mayor o menor a la de la solucin extrada. En ambos casos, el solvente de extraccin es destilado del matraz de ebullicin, condensado, y despus viaja a travs de la solucin siendo extrada, de esta manera remueve una pequea cantidad del soluto deseado. El solvente de extraccin y el soluto removido despus van al matraz de ebullicin, donde los restos del soluto. El solvente de extraccin sin embargo, es redestilado y de esta manera es continuamente reutilizado hasta que la extraccin esencial es completada. c1) En la extraccin lquido-lquido el ejemplo ms sencillo es una extraccin discontinua simple en la que dos lquidos inmiscibles se agitan vigorosamente entre las dos fases lquidas segn una relacin bien definida. Esta relacin, para cada soluto, viene determinada por su solubilidad en los dos disolventes y su expresin matemtica es la conocida ley de Nernst: K=C/C, siendo C y C las concentraciones del soluto en las dos fases y K una constante que recibe el nombre de coeficiente de distribucin o de reparto. Generalmente, uno de los disolventes es el agua y el otro un disolvente orgnico no miscible con el agua, dando lugar en la operacin a una fase acuosa y a una fase orgnica, que se separan segn su densidad. La mezcla que se pretende separar puede estar formada de lquidos solamente a contener slidos solubles y a su vez el disolvente puede ser nico o ser una mezcla. Actualmente se tiende cada vez ms a emplear disolventes mezclados, con lo que es posible mejorar las propiedades selectivas de uno de ellos.

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Un extractor solvente-ligero. c2) Extraccin con disolventes activos.

Un extractor solvente-pesado.

Se usa para separar de mezcla compleja los compuestos en funcin de su naturaleza cido-base, con disolventes cidos, bsicos o neutros, segn convenga. Los disolventes activos reaccionan qumicamente con el producto que se extrae. Debido a que el HCl y el NaOH pueden producir reacciones indeseables con los disolventes que poseen carbonilos (cidos, steres, cetonas, aldehdos, amidas), as como con disolventes orgnicos con hidroxilos o halgenos y no aromticos que poseen enlaces , la seleccin de los disolventes para este tipo de extracciones debe limitarse a hidrocarburos saturados (hexano y ciclohexano), aromticos (tolueno) o agua. Si se emplea ter etlico no pueden usarse concentraciones grandes HBr o HI debido a que estos producen la escisin de los teres. Ejemplo. En un embudo de separacin se coloca una muestra que contiene cido benzoico, naftaleno y naftilamina. Al aadir NaOH al 10% en solucin acuosa, solamente reacciona el cido benzoico para formar benzoato de sodio, el cual es soluble en agua. Si en este momento se adiciona con agitacin hexano, u otro disolvente hidrofbico apropiado, y se permite la separacin de las dos fases, en la fase acuosa habr quedado solamente el benzoato de sodio, en tanto que el
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disolvente orgnico habr extrado a los componentes neutros y bsicos. Si se quiere se puede regenerar el cido benzoico mediante la adicin de HCl acuoso al 10% a la fase acuosa. De esta forma los cristales de cido benzoico insolubles en agua se pueden separar por filtracin. d) Coeficiente de distribucin de Nerst frmula y explicacin de sta. Clculo del nmero y volumen de las extracciones para separar al eugenol de la fase acuosa. Frecuentemente en una extraccin lquido/lquido, de cualquier modo, la sustancia no es completamente transferida de un solvente a otro con una extraccin. Como resultado, un nmero de extracciones pueden ser requeridas para una completa transferencia. Muchas sustancias son ms o menos solubles en ambos, la fase orgnica y la acuosa, y se distribuirn entre las dos fases por eso la concentracin en cada fase es inversamente proporcional a la solubilidad en cada lquido. En forma de ecuacin, el resultado es:

Donde Co = concentracin de la sustancia en la fase orgnica en gramos / 100ml Cw = concentracin de la sustancia en la fase acuosa en gramos / 100ml So = solubilidad de la sustancia en la fase orgnica en gramos / 100ml Sw = solubilidad de la sustancia en la fase acuosa en gramos / 100ml La razn de Co a Cw es conocido como el coeficiente de distribucin o el coeficiente de particin K.

El coeficiente ser una constante de una sustancia a una temperatura particular y de las dos fases. Tambin ser independiente de la cantidad de sustancia actual disuelta y de las cantidades de las dos fases presentes. El coeficiente puede tener varios valores, dependiendo de la naturaleza de la sustancia y de cules son las dos fases. Si K > 100, esto significa que prcticamente toda la sustancia esta disuelta en la fase orgnica. Esto significa
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que solo una extraccin ser necesaria. Por otro lado, si K< 0.01, esto significa que prcticamente toda la sustancia estar disuelta en la fase acuosa. De nuevo, solo una extraccin ser necesaria. Usualmente, K estar entre 0.1 y 10, haciendo cuantas extracciones sean necesarias para completar la transferencia. e) Mtodo para recuperar el disolvente usado en la extraccin. Como lo que se pretende en la extraccin es dividir la disolucin lquida original en producto extrado y en producto refinado, es fundamental la separacin del disolvente aadido a la disolucin. De aqu que la recuperacin del disolvente haya de poder efectuarse de modo sencillo y econmico; generalmente se realiza por destilacin, evaporacin o salinificacin. f) Cromatografa en capa fina. Los mtodos de cromatografa en plano, incluyen la cromatografa en capa fina, cromatografa en papel y electrocromatografa. En todos los casos se emplea una capa plana y relativamente delgada de una materia que a la vez es el soporte o bien que recubre una superficie de vidrio, plstico o metlica. La fase mvil se mueve a travs de la fase estacionaria por capilaridad, a veces ayudada por gravedad o por aplicacin de un potencial elctrico. En la actualidad la cromatografa en plano se centra en la tcnica de la capa fina, que es ms rpida, tiene mejor resolucin y es ms sensible que su alternativa en papel. g) Fenoles: comportamiento como cidos, mtodo caracterstico para su identificacin y preparacin de un derivado benzoato de eugenol. Los fenoles: son compuestos que presentan uno o ms grupos hidroxilo (OH) unidos directamente a un anillo aromtico. El fenol es el miembro ms sencillo de esta serie homloga y es denominado tambin hidroxi-benceno. Los fenoles presentan algunas propiedades semejantes a los alcoholes, debido a la presencia del grupo OH. Sin embargo conforman otra familia qumica y la mayora de sus propiedades y los mtodos para su obtencin son diferentes. Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos blandos e incoloros y se oxidan con facilidad por lo que se encuentran coloreados. En presencia de impurezas o bajo influencia de la luz, el aire y ciertos compuestos como el cobre y el hierro, el fenol puede teirse de amarillo, marrn o rojo. El fenol es poco soluble en agua ya que aunque presentan el puente de hidrgeno, la proporcin de carbonos con respecto a la cantidad de OH es muy baja.

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Para que los compuestos que contienen grupos OH sean solubles en agua la razn entre carbonos y grupos OH no debe ser mayor de 3:1. El fenol es el miembro ms pequeo de este grupo y contiene 6 tomos de carbono y slo uno de -OH. Los dems monofenoles poseen mayor nmero de carbonos y slo un grupo OH, por ello son insolubles en agua. Los difenoles y polifenoles con ms de un grupo OH presentan mayor solubilidad en el agua. Las propiedades de los fenoles estn influenciadas por sus estructuras, en la reaccin que se presenta a continuacin, el fenol cede un protn al agua para formar el in hidronio, de acuerdo a esto, el fenol se comporta como un cido.

Si se comparan las constantes de acidez de los fenoles con las del agua, los alcoholes y los cidos carboxlicos, se puede concluir que los fenoles son cidos ms fuertes que el agua y que los alcoholes, pero ms dbiles que los cidos carboxlicos. g1) Mtodo para su identificacin Prueba con cloruro frrico. En el ensayo de cloruro frrico la mayora de los fenoles dan unas coloraciones intensas de rojo, azul prpura o verde. No todos los fenoles producen color con este reactivo; un ensayo negativo no debe considerarse una confirmacin de la ausencia de la funcin fenol sin que haya una evidencia adicional. Otros grupos funcionales tambin producen cambios de color con el cloruro frrico; los cidos alifticos dan una solucin marrn; los cidos aromticos pueden producir un precipitado de color canela; los enoles dan compuestos que varan de rojo-canela a rojo-violeta; las oximas, cidos hidroxmicos, y los cidos sulfnicos dan coloraciones de rojo a rojo-violeta. Procedimiento: A 1ml de una solucin acuosa diluida (0.1 a 0.3%) del compuesto en cuestin, aadir varias gotas de solucin al 2.5% de cloruro frrico. Comparar el color desarrollado con el del agua pura que contenga una cantidad equivalente de solucin de cloruro frrico. El color obtenido puede no ser permanente, por tanto debe hacerse la observacin en el momento en que se efecta la adicin del reactivo. Con el proceso anterior determinados fenoles no producen cambio de color.
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Como un proceso opcional, disolver o suspender 20mg si el compuesto es slido o 1 gota si es lquido en 1ml de cloroformo, y aadir 2 gotas de una solucin que se habr preparado disolviendo 1g de cloruro frrico en 100ml de cloroformo. A la solucin a ensayar aadir 1 gota de piridina y observar el cambio de color. Prueba con agua de bromo. Los fenoles son altamente activados por medio de la sustitucin electroflica aromtica, y reaccionan con bromo en agua para dar un producto sustituido. Usualmente, todas las posiciones abiertas, orto y para hacia el grupo hidroxilo, son sustituidas. Por ejemplo:

Una prueba positiva es ambas, la perdida de color por la disolucin de bromo acuoso y la precipitacin del producto sustituido. Sin embargo, otros componentes aromticos altamente activados, como las anilinas o teres, tambin reaccionan de forma similar. Prueba con nitrato de cesio. Los fenoles que tienen no ms de 10 carbonos, como los alcoholes, pueden reaccionar con el nitrato de amonio de cesio. Un precipitado de color caf-caf grisceo se forma en una disolucin acuosa, mientras que una solucin de rojo a caf es formada en diglima. Prueba con hidrxido de sodio. Los fenoles que tienen mucha conjugacin con el in fenolato seguido se vuelven colorados cuando se disuelven en NaOH 10%. Otros pueden no tener ningn color originalmente en solucin alcalina, pero se oxidan a productos coloreadoscafs. Algunas veces tambin los iones fenolatos precipitan en NaOH 10%, pero se disuelven en agua. g2) Preparacin del benzoato de eugenol. Colocar 0.2ml del aceite en un pequeo tubo de ensayo y agregar 1ml de agua. Agregar una solucin de hidrxido de sodio 1M gota a gota hasta que solo el
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aceite se disuelva. El lquido resultante no ser claro, pero no debe haber gotas de aceite visibles. Al lquido, cuidadosamente agregar 4 o 5 gotas de cloruro de benzoilo; asegurarse de evitar un exceso o el producto final no cristalizar. Calentar la mezcla en un bao de vapor o agua caliente por 5-10 minutos. Enfriar la mezcla en un bao de hielo y tallar las paredes del tubo de ensayo con un vidrio hasta que se formen los cristales. Si el aceite no cristaliza, decantar la solucin acuosa, agregar gotas de metanol, y enfriar el lquido en bao de hielo tallando las paredes. Colectar los cristales con filtracin al vaco, usando un embudo de Hirsch, y recristalizar con una pequea cantidad de metanol hirviendo. Colectar los cristales en un embudo de Hirsch, secar, y determinar el punto de fusin. El punto de fusin de la literatura es 70 o C. h) Fundamento teorico sobre la destilacion por arrastre con vapor de agua. La destilacin por arrastre con vapor de agua es muy til para separar las esencias de los vegetales ya que dichas esencias son por lo general inmiscibles con el agua. Este proceso conduce de por si a la purificacin de los lquidos que hierven a una temperatura demasiado alta, o que descomponen cuando se calientan a sus puntos normales de ebullicin y por tanto no se pueden separar mediante una destilacin fraccionada normal; entonces se utiliza vapor de agua para separar, los vapores se condensan para dar agua pura y lquido puro, luego las capas pueden separarse con facilidad. En eses condiciones es posible destilar lquidos de punto de ebullicin elevado a temperaturas por debajo del punto de ebullicin del agua. Debido a la presin de vapor comparativamente alta de agua y al hecho de que su peso molecular es bajo comparado con la sustancia que est arrastrando con vapor; es posible purificar la sustancia sin tener que destilar una cantidad excesiva de agua, de ah la gran utilidad de la destilacin por arrastre con vapor, puesto que permite separar sustancias de peso molecular elevado y baja presin de vapor en forma fcil y rpida. El fundamento de la destilacin por arrastre con vapor de agua de una sustancia insoluble o solo parcialmente soluble en agua es el siguiente. A medida que aumenta la temperatura, cada una de las dos sustancias va aumentando su presin de vapor que se opone a la presin atmosfrica. Debido a la falta de solubilidad, o lo que es igual a que cada una de ellas no es diluida por la otra, cada una ejerce independientemente su presin de vapor, siendo la presin de vapor total la suma de la presin de cada componente. Como las dos presiones parciales se suman, la mezcla de la sustancia insoluble y el agua alcanzara la presin total de 760 mm, es decir, llegar a la ebullicin, a una temperatura algo ms baja de 100C. por tanto el vapor libre de agua
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condensada mediante una trampa y que se hace llegar al matraz que contiene una mezcla que resulta de la reduccin, alcalinizada, arrastra el vapor de la sustancia insoluble y lo lleva al matraz colector a una temperatura menor de 100. i) Diferentes tipos de aparatos empleados por arrastre con vapor de agua

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j)

Empleo de la ecuacin que relaciona la cantidad de los lquidos inmiscibles en una destilacin por arrastre con vapor, determinaciones que pueden hacerse con dicha ecuacin. Suponiendo que se pueden aplicar las leyes de los gases, tenemos que el nmero de molculas de cada componente en el vapor, ser proporcional a su presin parcial de vapor, presin del lquido puro a la temperatura de la destilacin. Por lo tanto, si Pa y Pb son las presiones de vapor de dos lquidos A y B en el momento en que hierve la mezcla entonces las presin total es: PT = Pa + Pb Y como la presin de un gas depende del nmero de molculas que tiene, entonces la composicin del vapor est dada por: na = Pa nb = Pb

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En donde na y nb representan el nmero de moles de las dos sustancias en un determinado volumen de la fase de vapor y como: ga na = Ma = Pa ga = MaPa nb gb Pb gb MbPb Mb Los pesos relativos de los componentes (ga y gb) de la fase de vapor sern idnticos a los pesos relativos en el destilado o sea que los pesos de los dos lquidos condensados son directamente proporcionales a sus presiones de vapor y a sus pesos moleculares (Ma y Mb). La ultima ecuacin revela la gran utilidad de la destilacin por arrastre de vapor, ya que entre ms pequeo sea el producto MaPa, mayor ser el valor de gb. La destilacin por arrastre de vapor se utiliza para separar los aceites esenciales de numerosos vegetales enteros u rganos de ellos. k) Tipos de extraccin y cuando se emplea cada una de ellas: k1) Slido-lquido. Se pueden extraer componentes solubles en slidos con ayuda de un disolvente, por ejemplo, la obtencin de aceites de frutos oleaginosos o la lixiviacin de minerales. Para conseguir una extraccin lo ms rpida y completa posible del slido, se tiene que ofrecer al disolvente superficies de intercambio grandes y recorridos de difusin cortos. Esto se puede lograr triturando el slido a extraer. Un tamao de grano demasiado pequeo puede causar, por el contrario, apelmazamiento que dificulta el paso del disolvente. En la forma ms sencilla de esta operacin bsica se mezclan bien el material de extraccin y el disolvente. A continuacin se separa y se regenera el disolvente junto con el soluto en l disuelto. El material de extraccin puede estar presente tambin como lecho fijo, que es atravesado por el disolvente. En otra forma de aplicacin, el material de extraccin percola a travs del disolvente. La regeneracin del disolvente consiste, generalmente, en un proceso de evaporacin / destilacin. En l se elimina parte del disolvente y queda una solucin concentrada de extracto como producto. El disolvente se condensa y se puede reutilizar. En la prctica, al trmino de la extraccin, la fase portadora slida siempre contendr una parte de soluto en el slido. Adems, una parte de disolvente permanecer tambin ligada de forma adsrbalo a la fase portadora slida

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Esquema de la extraccin; antes de la extraccin (izquierda) y despus de la extraccin (derecha).1 disolvente, 2 material de extraccin (fase portadora slida con soluto), 3 soluto, 4 fase portadora slida lixiviada,5 disolvente con el soluto en transicin en l disuelto

k2) Lquido-lquido. En la extraccin lquido-lquido se separa un componente de una mezcla lquida, con ayuda de un disolvente, que preferentemente lo disuelve. En el caso ms sencillo participan tres componentes: El soluto A El disolvente B El lquido portador C El soluto A forma parte de la mezcla de partida junto con el lquido portador. Si la mezcla de partida y el disolvente B se mezclan entre s, el soluto A pasa al disolvente B. Ha de cumplirse la condicin de que la solubilidad en el componente A en el disolvente B sea mayor que la del lquido portador C. A su vez el lquido portador C debera ser prcticamente insoluble en el disolvente B.

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Extraccin ideal. Al mezclar la mezcla de partida (A+C) y el disolvente (B), el soluto pasa al disolvente. Tras la decantacin se obtienen dos fases. Fase extracto (A+B) y el lquido portador (C)
k3) cido-base. Tambin recibe el nombre de extraccin selectiva o extraccin con disolventes activos. Es una tcnica de separacin de compuestos (slidos, lquidos o gaseosos) en las que se aprovechan las diferencias de solubilidad de los componentes de una mezcla en un disolvente adecuado. Este tipo de extraccin involucra reacciones simples entre cidos y bases. El cambio de solubilidad que experimentan entre s el cido y su base conjugada, permite su separacin. La solubilidad en agua y disolventes orgnicos de compuestos con propiedades cidas o bsicas depende del pH de la solucin en la que se encuentran y pueden variarse con l. Ello permite separar con facilidad por extraccin sustancias cidas y bsicas entre s, y de otras de carcter neutro l) Efecto Salino Es el efecto producido por la presencia de otros iones presentes en el medio, ajenos a los constitutivos del precipitado. Dicho efecto contribuye a disminuir las concentraciones efectivas de los iones en disolucin constitutivos del precipitado, favoreciendo su disolucin (no se alcanza el valor del kps o se incrementa su solubilidad). El efecto salino se cuantifica por medio del valor de la fuerza inica (I) que tiene en cuenta la concentracin y carga de dichos iones. I = CiZi.
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Cuanto mayor sea la concentracin salina (mayor I) ms se hace notar el efecto salino que contribuye a solubilizar el precipitado. m) Extraccin con disolventes activos para eliminar impurezas, ejemplos de estos. Muy frecuentemente te utiliza la extraccin de una mezcla orgnica con un cido diluido, normalmente HCl al 5% o 10 % (tambin H2SO4 diluido). En tales extracciones se consigue eliminar impurezas bsicas, especialmente aminas orgnicas. Las aminas se convertirn en sus sales catinicas que sern solubles en agua y sern as extradas del material orgnico. RNH2 + HCl RNH3 + Cl- (sal soluble en agua). De igual manera se puede extraer una mezcla orgnica con una base diluida (bicarbonato al 5% o hidrxido de sodio diluido). En este caso las impurezas cidas son convertidas en sales aninicas solubles en agua. RCOOH + NaOH RCOONa (sal soluble en agua). Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior. n) Mtodos de extraccin por arrastre de vapor. n1) Aceites de clavo o de pimienta: Tanto el aceite de clavo como el aceite de pimienta inglesa son ricos en eugenol. El cariofileo aparece en pequeas cantidades junto con otros terpenos.

En esta prctica se aislar el eugenol y se caracterizar por espectroscopia infrarroja.

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Procedimiento: Preparar un aparato de destilacin por arrastre de vapor, utilizando un matraz de tres bocas. Como matraz de recogida se puede utilizar un Erlenmeyer de 125ml. Utilcese el mechero Bunsen como fuente de calor. Poner 15g de pimienta molida o 10g de clavo en el matraz, y aadir 150ml de agua. Calentar el lquido en el matraz hasta conseguir una velocidad de destilacin lenta pero continua. Durante la destilacin se va aadiendo agua con el embudo de adicin para mantener el nivel original del lquido en el matraz de destilacin. Proseguir hasta recoger unos 100ml de destilado. Vaciar el embudo y colocar el destilado en l. Extraer el destilado con dos porciones de cloruro de metileno. Reunir las soluciones de metileno y despreciar la solucin acuosa. Si se separa la capa de cloruro de metileno con cuidado, no ser imprescindible secarla, aunque siempre es recomendable tratarla con una pequea cantidad de sulfato de sodio anhidro. Decantar la solucin y concentrar el disolvente en un bao de vapor de agua en la campana de extraccin. Verter la solucin concentrada a un tubo de ensayo que se ha pesado previamente, concentrar el contenido del tubo por calefaccin cuidadosamente en un bao de vapor hasta que quede tan slo un residuo aceitoso. Secar el tubo y pesarlo. Calcular el rendimiento sobre la cantidad de clavo o pimienta inglesa de partida. Realice el espectro infrarrojo.

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Colocar aproximadamente 0.2ml de eugenol obtenido y 1ml de agua en un tubo de ensayo pequeo. Aadir unas gotas de una solucin 0.1M de hidrxido de sodio hasta que se disuelve todo el aceite. La solucin obtenida ser ligeramente turbia, pero no deben observarse gotas de aceite. Aadir cuidadosamente 0.1ml (4 a 5 gotas) de cloruro de benzolo. Calentar la mezcla en un bao de vapor durante 5 o 10 minutos. Dejarla enfriar y rascar el interior del tubo de ensayo con una varilla hasta que la mezcla solidifique. Si no solidifica, enfriarla en un bao dy hielo. Si as tampoco solidifica el aceite, decantar la capa acuosa, aadir unas gotas de metanol, rascar las paredes de nuevo y enfriar. Recoger el slido en un embudo Hirsch, y lavarlo con una pequea cantidad de agua fra. Recristalizar el slido disolvindolo en la mnima cantidad de metanol hirviendo. Si precipita en forma de aceite, calentar de nuevo la solucin, enfriarla lentamente agitando, y cebarla. Recolectar los cristales en un embudo Hirsch. Secarlos y tomar nota de su punto de fusin. El punto de fusin del benzoato de eugenol es 70. n2) Aceite de comino La mayor parte del aceite voltil de las semillas de comino es el cuminaldehdo. El cuminaldehdo tiene un punto de ebullicin de 235-236

Procedimiento: Preparar un aparato de destilacin por arrastre de vapor, utilizando un matraz de tres bocas de 500ml. Como matraz de recogida se puede utilizar un Erlenmeyer de 125ml. Utilcese el mechero Bunsen o una manta calefactora. Poner 15g de comino molida y 150ml de agua. Calentar suavemente para conseguir una velocidad de destilacin constante. Durante la destilacin se va aadiendo agua con el embudo de adicin para mantener el nivel original del

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lquido en el matraz de destilacin. Proseguir hasta recoger unos 100ml de destilado. Vaciar el embudo y colocar el destilado en l. Extraer el destilado con dos porciones de 10ml cloruro de metileno. Se separan las dos capas y se desprecia la fase acuosa. Si se separa la capa de cloruro de metileno con cuidado, no ser imprescindible secarla, aunque siempre es recomendable tratarla con una pequea cantidad de sulfato de sodio anhidro. Filtrar y evaporar la mayor parte del disolvente en un bao de vapor. Pasar la solucin restante a un tubo de ensayo y concentrar el contenido del tubo calentado cuidadosamente en un bao de vapor hasta que quede tan slo un residuo aceitoso. Secar el tubo y pesarlo. Calcular el rendimiento sobre la cantidad de clavo o pimienta inglesa de partida. Realice el espectro infrarrojo.

Disolver 0.2ml de hidrocloruro de semicarbazida y 0.30g de acetato de sodio anhidro, en 2ml de agua y 3ml de etanol absoluto. Aadir esta solucin al aceite de comino, y calentar la mezcla en un bao de vapor durante 5 minutos. Enfriar y dejar cristalizar la semicarbazona del cuminaldehdo. Recoger los cristales en un embudo Hirsch. Secarlos y tomar nota de su punto de fusin. El punto de fusin de la semicarbazona del cuminaldehdo es de 216.

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n3) Separacin e identificacin del cinamaldehdo a partir de canela El componente principal del aceite de canela (Cinnamonum zeylanicun) es el cinamaldehdo (trans-3-fenilpropenal). El cinamaldehdo tiene un punto de ebullicin de 252 . PROCEDIMIENTO Preparar un aparato de destilacin por arrastre de vapor con un matraz de tres bocas de 500 ml. Para recoger el destilado emplear un Erlenmeyer de 125 ml. Introducir en el matraz 15 g. de canela molida, junto con 100 ml. de agua caliente. Pasar vapor a travs del matraz, a velocidad lenta pero continua. Destilar hasta que se hayan recogido unos 100 ml. Trasvasar el lquido destilado a un embudo de decantacin y extraer con dos porciones de 10 ml. de cloruro de metileno. Reunir las fases orgnicas y desechar la fase acuosa. Secar con una pequea cantidad de sulfato de sodio anhidro. Filtrar la solucin y evaporar prcticamente todo el disolvente sobre un bao de vapor, en la vitrina. Verter el concentrado en un tubo de ensayo previamente pesado, y concentrar el contenido del tubo mediante calefaccin cuidadosa en un bao de vapor, hasta obtener un residuo aceitoso. Secar el exterior del tubo y pesarlo. Calcular el rendimiento sobre la cantidad de corteza de canela de partida. Realizar el espectro infrarrojo y el espectro de resonancia magntica nuclear del aceite. o) Usos de la destilacin por arrastre de vapor. Esta tcnica es til en el tratamiento de aceites naturales y resinas, que pueden ser separadas en fracciones voltiles en corriente de vapor de agua. Es til tambin en la recuperacin de un slido no arrastrable con vapor, de su disolucin en un disolvente de alto punto de ebullicin, como el nitrobenceno, p. e. 210, por ejemplo; hasta las trazas de este disolvente pueden eliminarse por este procedimiento, manteniendo baja la temperatura. p) Caractersticas que deben tener los compuestos para que sean arrastrables con vapor. La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el componente voltil como la impureza sean insolubles en
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agua ya que el producto destilado (voltil) formar dos capas al condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del agua fcilmente. q) Formula de la Ley de la distribucin de Nerst.

CA CB

coeficient de distribuci e n

k en una T dada .

Para un caso general, la formula que expresamos a un proceso de extraccin se deduce suponiendo que: Vb = volumen de B en ml., V = volumen de A en ml., X = g de soluto extrado. As despus de una extraccin, la concentracin de S en la capa A ser:

S X Va

CA

y S en B ser

X Vb

C B As que

CB CA

X / Vb S X

y X

k Vb S Va k Vb

Finalmente deduciendo:

V2 Wa Wo KV1 V2
n = numero de extracciones V2 = fase orgnica V1 = fase acuosa K = coeficiente de distribucin Wo = cantidad en g de sustancia deseada Wa = cantidad real de sustancia deseada

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DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA a) Reaccin de esterificacin, condiciones de reaccin y su mecanismo. Equilibrio de la reaccin; tcnica de calentamiento a reflujo. El salicilato de metilo se prepara esterificando el cido saliclico con metanol. Esta reaccin de equilibrio est catalizada por los cidos. Sin embargo, la posicin de equilibrio no es favorable al ster, por lo que es preciso aumentar la concentracin de uno de los reactivos para desplazar el equilibrio en el sentido deseado. En este caso resulta conveniente emplear un exceso de metanol.

El reflujo es una tcnica experimental de laboratorio para el calentamiento de reacciones que transcurren a temperatura superior a la ambiente y en las que conviene mantener un volumen de reaccin constante. Un montaje para reflujo permite realizar procesos a temperaturas superiores a la ambiente (reacciones), evitando la prdida de disolvente y que ste salga a la atmsfera.

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b) Cromatografa en capa fina: fundamento terico, forma de preparar las placas, aplicacin de la muestra, elucin y revelado. La cromatografa es la separacin de una mezcla de dos o ms compuestos por distribucin diferencial entre dos fases, una estacionaria y otra mvil. La cromatografa se fundamenta en la polaridad de los disolventes y de la muestra a tratar. La polaridad es una propiedad de las molculas que representa la desigualdad de las cargas elctricas en la misma. La primera consideracin al elegir un adsorbente de CCF estriba en si el adsorbente debe ser gel de slice es SiO2 y la almina es Al2O3. El gel de slice es probablemente el que, entre ambos adsorbentes, se usa con ms extensin y el que generalmente se prefiere para los compuestos menos polares o cidos. La almina se prefiere para las sustancias ms polares o bsicas. Cuando se ha determinado el adsorbente deseado, debe elegirse el tipo de placa. Para el trabajo analtico de rutina, se emplean placas aproximadamente 2.5 x 7.5 cm (portaobjetos de microscopio). Cuando se ha preparado la pasta (que consta de gel de slice o almina y diclorometano) se ponen dos portaobjetos uno sobre otro se sumergen en la pasta y se sacan los portaobjetos cubiertos.

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c) Destilacin a baja presin, simple y fraccionada, fundamento terico de stas, diferentes aparatos para colectar las fracciones en la destilacin a baja presin, esquemas de los aparatos empleados, indicando las partes que los integran, normas de seguridad para llevar a cabo una destilacin a baja presin. Muchas sustancias no pueden destilarse satisfactoriamente por los mtodos ordinarios, bien porque hierven a una temperatura tan alta que se descomponen o porque son sensibles a la oxidacin. En tales casos la purificacin puede realizarse por destilacin a presin reducida. No es probable que los balones de fondo redondo Pyrex y los matraces de succin de paredes gruesas se rompan en el transcurso de la operacin, pero an as, el principiante deber usar gafas de seguridad mientras realiza una destilacin al vaco. La estabilidad en el punto de ebullicin es un condicionante para todas las destilaciones que se llevan a cabo a la presin atmosfrica. Si la presin total sobre la disolucin es menor que la presin atmosfrica, las contribuciones de las presiones de vapor a una temperatura menor sern lo suficientemente grandes como para permitir la destilacin. FUNDAMENTO Numerosas sustancias orgnicas tienen puntos de ebullicin superiores a 200C, muchas sustancias se descomponen a temperaturas prximas a sus puntos de ebullicin o an antes. Cuando se desea purificar o separa compuestos con las caractersticas anteriores, es conveniente tomar en cuenta que el punto de

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ebullicin de una sustancia depende de la presin que lo rodea, por lo tanto, se le puede disminuir, reduciendo la presin a la cul efecta la destilacin. Al destilar a presin reducida, se necesita conocer el punto de ebullicin de un lquido a una presin diferente a la publicada. Si se conocen las temperaturas de ebullicin de la sustancia a dos presiones diferentes se puede trazar una curva graficando el logaritmo de la P VS T. Para simplificar la determinacin de la temperatura a que destilara una sustancia a una determinada presin. Bordenca clasifico a los compuestos orgnicos en 8 grupos, de acuerdo con sus relaciones estructurales y fsicas.

Aparatos para la destilacin al vaco.

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Aparatos para colectar las fracciones en la destilacin a presin reducida.

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d) Fundamento terico del ndice de refraccin; uso del refractmetro, precauciones que se deben seguir en su manejo, esquema del aparato. El ndice de refraccin de una sustancia (n), es el cociente de la velocidad de la luz en el vacio entre la velocidad de la luz en esa sustancia. El ndice de refraccin de una sustancia es una propiedad intrnseca como lo es el punto de ebullicin, pero para determinarlo se requiere un instrumento algo ms complicado. El ndice de refraccin se define como la relacin entre la velocidad de la luz en un medio, viene determinada por la interaccin de las ondas luminosas con los electrones de los orbitales enlazantes y no enlazantes de la sustancia, por consiguiente, la velocidad de la luz a travs del medio estar relacionada con la estructura de la molcula y en particular con la clase de grupos funcionales que contenga. El ndice de refraccin ms bajo de un liquido corriente es el del agua 1,33. En general los materiales orgnicos tienen ndices de refraccin que caen dentro del intervalo entre 1,3 y 1,6. En el extremo inferior estn los alcoholes (relacionados estructuralmente con el agua y las cetonas, y en el superior se hallan compuestos tales como el cloroformo, benceno, nitrobenceno y anilina. Existen dos clases de refractmetros de uso corriente, uno es el refractmetro de Fisher y el otro es el de Abbe-Spencer. Ambos resultan adecuados para observar valores entre 1,3 y 1,7. Ambos constan de una fuente de luz monocromtica, tal como una lmpara de sodio, una bao de temperatura constante para que la temperatura del material pueda mantenerse as, y una piza ptica cuyo uso se describe a continuacin. La determinacin del ndice de refraccin es realmente muy sencilla. Primero ero se limpia el prisma del refractmetro, generalmente con etanol del 95% y se deja secar bien antes de poner la muestra. Luego se pone la muestra sobre el prisma anterior, de modo que cubra enteramente su superficie. Las partes que lo integran son:

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Antes y despus de hacer una determinacin debe limpiarse cuidadosamente el prisma con un algodn empapado en etanol y secndolo con otro algodn. Cuando no est en uso, coloque un trocito de papel seda entre los prismas. La refraccin es importante ya que cuando la radiacin pasa de un medio a otro, parcialmente se refleja y parcialmente se transmite. La radiacin transmitida conserva sus frecuencias caractersticas en el nuevo medio, pero la velocidad como la direccin de propagacin pueda cambiar. Las caractersticas interfacionales de la radiacin al pasar aire del vidrio. Para poder explicar este funcionamiento es til considerar un frente de onda perpendicular a la direccin de propagacin. Si el rayo ndice en la superficie del vidrio bajo un ngulo determinado ( es el ngulo de incidencia), uno de los lados del frente llaga primero a la interface y penetra al vidrio antes que el otro. As pues mientras uno de los lados del frente de onda se desplaza ya en el vidrio el otro se est desplazando aun en el aire. Se define la relacin entre la velocidad n el vacio y en otro medio como el ndice de refraccin o sea:

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e) Nomograma y uso de este. El nomograma es un instrumento de clculo analgico, como la regla de clculo, por utilizar segmentos continuos de lneas para representar los valores numricos discretos que pueden asumir las variables. Consecuencia de ello es que su precisin sea limitada, viniendo determinada por el detalle con que pueden realizarse, reproducirse o alinearse, y percibirse las marcas o puntos concretos que constituyen las escalas de valores correspondientes. Los nomogramas se usaban en los casos en que la obtencin de una respuesta exacta era imposible o muy inconvenientemente, mientras que la obtencin de una solucin aproximada era suficientemente y muy deseable Con objeto de simplificar la determinacin de temperatura que debe destilar una sustancia. Se clasifica a los compuestos en ocho grupos de acuerdo a sus relaciones estructurales y fsicas construyendo 8 graficas que permiten determinar los efectos de la presin sobre los puntos de ebullicin de los compuestos orgnicos. Un nomograma aun ms exacto es el construido por Lippincott y Lymon, el cual es aplicable a compuestos con puntos de ebullicin de -50 a 550 bastando con conocer dos de los tres datos del nomograma, presin del sistema, temperatura de destilacin y punto de ebullicin en condiciones normales ya que el tercero se localiza uniendo los dos conocidos por medio de una lnea recta. Las sustancias orgnicas se dividieron en ocho grupos los cuales correspondes alas ocho curvas que estn en el centro del nomograma. La escala de las curvas corresponde al punto de ebullicin a 760 mmHg. Dispositivo o modelo matematico que muestra las relaciones que hay entre las cosas. Los materiales los cuales hierven por encima de los 200C son casi siempre destilados al vacio se calcula desde un nomgrafo. El nomograma tiene tres parmetros el complejo del punto de ebullicin atmosfrica, una particular reduccin de la presin, el punto de ebullicin y la presin reducida. Una lnea recta que intercepta cualquiera de los dos valores: permite la prediccin de la tercera conexin al punto de ebullicin.

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La temperatura de ebullicin se ve afectada por los cambios en la presin atmosfrica debido a las variaciones de altura a medida que un sitio de encuentra ms elevado sobre el nivel del mar la temperatura de ebullicin se hace menor. Se realiza un factor que proporciona a la diferencia de P, esto depende de la polaridad del lquido.

Nomograma presin de vapor vs temperatura lquidos de alto punto de ebulllicin

Nomograma presin de vapor temperatura, lquidos de bajo punto de ebullicin

f) Reaccin de esterificacin, condiciones de reaccin, equilibrio de la reaccin, tcnica de la destilacin azeotrpica, uso de la trampa de Dean Stark, Barret y tcnica de destilacin azeotrpica, tcnica de reflujo en condiciones anhidras. Normas de seguridad en la manipulacin de los reactivos de la reaccin. La esterificacin es un proceso por el cual se sintetiza une ster. Los steres son una clase se compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza los ms simples tienen olor agradable. Los cidos carboxlicos reaccionan con alcoholes para formar esteres a travs de una reaccin de condensacin conocida como esterificacin.

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Reaccin general

Las reacciones de esterificacin son de catlisis cida. Proceden con gran lentitud en ausencia de cidos fuertes, pero alcanzan el equilibrio en unas cuantas horas si el cido y el alcohol se tratan a reflujo con una cantidad pequea da cido sulfrico o cloruro de hidrogeno. Debido a que la posicin del equilibrio controla la cantidad que se forma del ster, el uso de in exceso del cido carboxlico o del alcohol, aumenta el rendimiento en base al reactivo limitante. La seleccin del componente que se usara en exceso depende de su disponibilidad y costo. El rendimiento de una reaccin de esterificacin tambin puede aumentar si se elimina el agua de la mezcla de reaccin, a medida de que se forma esta ltima. Cuando el cido benzoico reacciona con metanol marcado con 18, el oxigeno marcado aparece en el ster. Este resultado revela con precisin los enlaces que se rompen en la esterificacin.

El resultado del experimento del marcado y el hecho de que las esterificaciones necesitan un catalizador cido concuerdan, ambos, que el mecanismo siguiente. Dicho mecanismo es caracterstico de las reacciones de sustitucin nucleofilica catalizadas por cidos en los tomos de carbono acilo. Si se siguen las reacciones hacia delante de este mecanismo, se tiene la secuencia de la esterificacin de un cido catalizado por otro cido. Sin embargo, si se sigue la direccin inversa, se obtiene. El mecanismo de la hidrolisis, catalizada por cido, de un ster.

El resultado que se obtiene depender de las condiciones que se escojan. Si se desea esterificar un cido, se usa un exceso del alcohol, si es posible se elimina el agua a medida que se forma. Si se quiere hidrolizar un ester se usa un gran exceso de agua, es decir se somete a reflujo el ester con HCl acuoso diluido o H2SO4 acuoso diluido.
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Los factores esfricos afectan con fuerza la rapidez de las hidrlisis catalizadas por cido de los esteres. Los grupos voluminosos cercanos al sitio de reaccin, ya sea en el componente del alcohol o el componente del cido, se trazan en forma marcada ambas reacciones. Los alcoholes terciarios por ejemplo, reaccionan con tal lentitud en las esterificaciones que por lo general, en lugar de la reaccin anterior, sufren una eliminacin. f1) steres a partir de cloruro de acilo. Tambin es posible sintetizar esteres por la reaccin de los cloruros de acilo con los alcoholes. Debido a que los cloruros de acilo son muchos ms reactivos en cuanto a la sustitucin nucleofilica que los cidos carboxlicos, la reaccin de un cloruro de acilo con un alcohol se lleva a cabo con rapidez y no requiere un catalizador cido. Es comn agregar piridina en la mezcla de reaccin para que este reaccione con el HCl que se forma. Reaccin general

f2) Esteres a partir de anhidridos de ac, carboxilicos. Los anhdridos de c, carboxlicos, tambin reaccionan con los alcoholes para formar esteres en ausencia de un catalizador cido. Reaccin general

Con Frecuencia la reaccin, de un alcohol con anhdrido o un cloruro de acilo es el mejor mtodo para preparar un ster.

f3) Trampas Estas cristalera, para agua o de un sea que se una de piezas de se utilizan eliminar humedad proceso ya trate de purificacin disolvente
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o de llevar a cabo una reaccin en condiciones anhidras; para el primer caso, se emplean las trampas de Dean Stark, de Barret, Dean Stark invertida y para el segundo caso se emplea la trampa de humedad comnmente llamada trampa de cloruro de calcio. g) Mtodos para controlar la ebullicin de una destilacin a baja presin. Numerosas sustancias orgnicas tienen puntos de ebullicin superiores a 200C, muchas sustancias se descomponen a temperaturas prximas a sus puntos de ebullicin o antes. Cuando se desea purificar o separar compuestos con las caractersticas anteriores, es conveniente tomar en cuenta el punto de ebullicin de una sustancia depende de la presin que lo rodea, por lo tanto, se le puede disminuir, reduciendo la presin a la cual se efecta la destilacin. Al destilar a presin reducida, frecuentemente se necesita conocer el punto de ebullicin a una presin diferente a la publicada. Si se conoce la temperatura de ebullicin de la sustancia a dos presiones diferentes se puede trazar una curva, graficando el logaritmo de la presin P contra 1/P y a continuacin ver a que temperatura corresponde el logaritmo de la presin que se est destilando. Un nomograma an ms exacto, el cual se puede usar con compuestos con puntos de ebullicin de -50C a 550C, bastando conocer dos de los tres datos del nomograma, presin del sistema, temperatura de destilacin y punto de ebullicin, en condiciones normales, ya que el tercero se localiza uniendo los dos conocidos con una lnea recta. Para tener una idea aproximada de un punto de ebullicin a presin reducida, puede considerarse que el punto de ebullicin a 760 torr disminuye en 10-15C cada vez que se reduce la presin a la mitad. As un lquido hierve a 200 a 760 torr hierve a 80-120 a 2.9 torr. h) Uso de manmetro y esquema de los diferente tipos de estos. Un manmetro es un instrumento de medicin que sirve para medir la presin de los fluidos contenidos en recipientes cerrados existen bsicamente dos tipos: los de lquidos y los de slidos. Los manmetros de lquidos emplean por lo general como lquido manomtrico el mercurio que llena parcialmente un tubo en forma de U el tubo puede ser abierto por ambas ramas o por una sola. En ambos casos la presin se mide conectando el tubo al recipiente que contiene el fluido por su rama inferior abierta y determinando el desnivel n de la columna de mercurio entre ambas ramas. Si el manmetro es de tubo abierto es necesario tomar en cuenta la presin atmosfrica con la ecuacin.

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Si el tubo es cerrado la Presin vendr dada directamente por:

Los manmetros de este tipo, permiten la medida de presiones elevadas.

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