Reflexin: Vehculos elctricos en Espaa El Plan Movele ofrece ayudas para la compra de estos prototipos, aunque ha recibido crticas

de ecologistas y expertos. Un total de 2.000 vehculos elctricos para 2010. Es el objetivo del Plan Movele, presentado por el Ministerio de Industria, Turismo y Comercio. Sus responsables ofrecen ayudas de hasta 20.000 euros para la compra de uno de estos prototipos. El ahorro en combustible y en emisiones de dixido de carbono (CO2) son sus principales ventajas. Sin embargo, diversos expertos han criticado el Plan. El elevado coste de estos vehculos o la escasa implantacin de puntos de recarga son algunos de los desafos que debern afrontar.

El Ministerio de Industria calcula que, si todos los vehculos consumiesen electricidad en Espaa, las importaciones de petrleo se reduciran a la mitad. El cambio supondra un ahorro de ms de 11.000 millones de euros, el 25% del dficit actual comercial de Espaa. La gran dependencia energtica espaola disminuira, subrayan los responsables ministeriales. Sera beneficioso para la lucha contra el calentamiento global: se dejaran de emitir 81 millones de toneladas de CO2 anuales y se ahorraran casi 1.000 millones de euros al ao en derechos de emisin. Segn el Ministerio de Industria, adems de este plan, hay previstas otras dos actuaciones para que en 2014 se alcance la cifra de un milln de prototipos elctricos. Los consumidores tambin saldran beneficiados. Los defensores del vehculo elctrico aseguran que el gasto inicial se amortiza en varios aos gracias al ahorro que suponen en combustible. Y son una plataforma adecuada para el desarrollo y aprovechamiento de las energas renovables. El Plan Movele cuenta con un presupuesto de ocho millones de euros para subvencionar la compra de estos vehculos y aumentar los puntos de recarga, hoy por hoy anecdticos. Madrid, Barcelona y Sevilla recibirn 2,6 millones de euros de ayudas mediante un acuerdo de colaboracin para la instalacin de estos puntos. La capital espaola se compromete a poner en marcha 280 estaciones de recarga, la ciudad condal 191 y la andaluza, 75. Los responsables de los consistorios madrileo y sevillano han anunciado que los coches elctricos no pagarn en las zonas de estacionamiento regulado. El Ayuntamiento de Barcelona estudia la posibilidad de adherirse a esta decisin. Desafos de los vehculos elctricos Diversos expertos han acogido al Plan Movele con escepticismo. A pesar de las ayudas, los vehculos elctricos son mucho ms caros que los modelos convencionales. El Fiat 500 elctrico, que ya puede comprarse en Espaa con la subvencin, cuesta 49.300 euros; en su versin gasolina, 11.500 euros. Los expertos sealan a las bateras como las principales culpables de estas diferencias.

Por ALEX FERNNDEZ MUERZA 21 de septiembre de 2009

- Imagen: Frank Hebbert El Ministerio de Industria considera "una cuestin de estado" la promocin de los vehculos elctricos, convencido de sus ventajas econmicas y ecolgicas. Si se logran los objetivos del Plan Movele, aseguran desde el Ministerio, se evitar el consumo de 4,7 millones de litros de combustible y la emisin de 4.471 toneladas de CO2 al ao. El Instituto para la Diversificacin y Ahorro de la Energa (IDAE), encargado de ejecutar el proyecto, afirma que los vehculos requieren el 80% del consumo energtico del transporte. Su dependencia del petrleo es casi total: en ms de un 98% utilizan este combustible. Si todos los vehculos consumiesen electricidad en Espaa, las importaciones de petrleo se reduciran a la mitad

- Imagen: Falk Lademann La autonoma de estos vehculos tambin es menor: cada 100 kilmetros hay que acercarse a los puntos de recarga. En ellos, el coche tiene que permanecer entre tres y ocho horas, segn el sistema de carga y la potencia de la instalacin. La implantacin de estos sistemas es un gasto ms. El Ministerio calcula que un punto de recarga puede oscilar entre 2.000 y 6.000 euros. La obra civil, y sobre todo las medidas de seguridad, son los factores que ms encarecen su coste. El Plan slo cuenta con el apoyo de Madrid, Barcelona y Sevilla para la instalacin de estos puntos. Ciudades como Valladolid han asegurado que no se sumarn a este proyecto porque consideran insuficientes las ayudas. A pesar de las ayudas, los vehculos elctricos son mucho ms caros que los modelos convencionales .La escasa variedad de modelos disponibles tambin puede hacer desistir a los posibles compradores. El Show Internacional del Motor de Frankfurt, la feria ms importante del mundo celebrada hace unos das, ha demostrado el inters creciente por estos vehculos. Pero los modelos convencionales son todava mayora. En el caso del plan Movele, por el momento slo se pueden conseguir dos tipos de turismo. Ecologistas en Accin asegura que el Plan atribuye virtudes a los vehculos elctricos "muy lejos de la realidad". Los responsables de esta ONG sealan que la sustitucin del parque automovilstico tendra un coste energtico "brutal". Adems, estos coches no son tan ecolgicos: la electricidad se produce, en su mayora, en centrales trmicas, que utilizan combustibles no renovables. Y el reciclaje de las bateras no es sencillo. Para los ecologistas, sin embargo, lo peor sera que se perpetuara el modelo "insostenible" de transporte, basado en el vehculo privado. Los ocho millones de euros de este plan se deberan destinar a promover el transporte pblico, defiende esta organizacin.

Las estimaciones de compra tampoco parecen muy halageas. El Observador del Vehculo de Empresa (CVO), promovido por Arval, compaa especializada en renting, afirma en un estudio que slo el 12% de las empresas espaolas prev incorporar a sus flotas estos automviles, frente al 18% de la media europea. Un informe de la consultora Pricewaterhouse Coopers seala que en 2020 slo sern elctricos entre el 2% y el 5% de los vehculos fabricados a nivel mundial. El escaso desarrollo tecnolgico y de la infraestructura de recarga sern los principales escollos, segn este informe. Algunos expertos reconocen que el vehculo elctrico es el futuro, pero creen que el sistema elegido por el Ministerio para su generalizacin no es el ms idneo. Las propuestas son diversas: realizar una transicin con modelos hbridos, incentivos y ayudas a las empresas y centros de investigacin para que mejoren la tecnologa o mayores impuestos a los vehculos ms contaminantes. Las empresas Acciona Energa, Indra Sistemas e Ingeteam, encargadas de instalar los sistemas de carga del Plan, explican que se prevn importantes avances en la tecnologa, ms si se generalizan estos vehculos. En pocos aos se podra contar con turismos de mayor autonoma, ms econmicos y que puedan recargarse en pocos minutos. Cmo conseguir un vehculo elctrico El catlogo del proyecto Movele ofrece en Internet el listado de los modelos subvencionados. Adems de turismos, se pueden comprar motocicletas, cuadriciclos (turismos ms pequeos), furgonetas comerciales, hbridos enchufables y microbuses. Segn el tipo de vehculo, se consigue una ayuda directa entre 750 y 20.000 euros. Industria asegura que las ayudas cubrirn entre un 15% y un 20% del coste total del vehculo. En el caso de los turismos, la subvencin puede alcanzar los 7.000 euros. Los interesados deben acercarse a un concesionario o comercio adherido al Proyecto Movele. Cualquier persona o empresa podr acogerse a estas ayudas, siempre que est al da de sus obligaciones con Hacienda y la Seguridad Social. La presentacin de solicitudes concluir el 31 de diciembre de 2010 o cuando se agote el presupuesto. Segn sus responsables, la web del proyecto ofrecer ms adelante un listado detallado con los puntos de recarga de los vehculos o las zonas para estacionarlos sin pagar.

Objetivos del Captulo 8. -

Reconocer los compuestos carbonlicos, los cuales estn basados en la estructura del C=O. Diferenciar los aldehdos de las cetonas, debido a sus condiciones particulares de reactividad y estructura. Aprender a nombrar los compuestos carbonlicos, segn la nomenclatura de la IUPAC. Analizar las diferentes reacciones qumicas que tienen lugar para el grupo carbonilo. Revisar la toxicidad que presentan algunos compuestos carbonlicos.

Aldehdos y Cetonas 8.1. Introduccin. Los aldehdos y cetonas responden a las frmulas generales:

O R C H
Aldehdo

O R C R'
Cetona

C O
Grupo carbonilo

Ambas estructuras poseen el grupo carbonilo y por ello, con frecuencia reciben la denominacin general de compuestos carbonlicos. El grupo carbonilo posee doble enlace, por tanto, los aldehdos y las cetonas experimentarn reacciones de adicin, aunque en algunos casos, la adicin va seguida de un proceso de eliminacin. Adems de estos tipos de reacciones y como consecuencia de la polarizacin del grupo, los aldehdos y las cetonas presentan otro gran grupo de reacciones, las que se producen en el tomo de carbono en posicin con respecto al grupo funcional. Las ligeras diferencias estructurales entre ambos compuestos, traen como consecuencia: 1- Los aldehdos se oxidan ms fcilmente que las cetonas. 2- Los aldehdos son ms reactivos frente a la adicin nucleoflica. Al igual que los alcoholes, los aldehdos y cetonas pueden ser saturados e insaturados. Tambin ambos tipos de compuestos pueden ser alifticos o aromticos. Debido a estos puentes de hidrgeno, los aldehdos y las cetonas son buenos disolventes de sustancias polares, como los alcoholes. De hecho, los aldehdos y las cetonas de bajo peso molecular son solubles en agua. 8.1.1. Nomenclatura de los aldehidos y cetonas. Los nombres de las cetonas se construyen cambiando la -o final en el nombre de alcano por la terminacin -ona. El nombre alcano se transforma en alcanona. En las cetonas de cadena abierta, se numera la cadena ms larga de forma que al grupo carbonilo se le asigne el localizador ms bajo posible. En las cetonas cclicas al grupo carbonilo se le asigna el localizador 1.

Los nombres sistemticos de los aldehidos se construyen cambiando la -o final del nombre de alcano por la terminacin -al. El carbono aldehdico es el del extremo de la cadena y por tanto se le asigna el nmero 1 como localizador. Si el grupo aldehdo est unido a un anillo se puede usar el sufijo -carbaldehdo.

El grupo carbonilo de aldehdo o cetona se puede nombrar como sustituyente en una molcula que contenga un grupo funcional de mayor prioridad. El carbonilo de la cetona se designa con el prefijo -oxo y al grupo -CHO se le designa con el nombre de formilo.

8.2. Estructura del grupo carbonilo. El grupo carbonilo, caracterstico de los aldehdos y cetonas, presenta un doble enlace. El tomo de carbono se une con tres tomos, siendo su hibridacin sp2. El carbono, el oxgeno y los otros dos tomos unidos al carbono estn situados en el mismo plano y los enlaces forman ngulos de 120.
120 120

O
120

Este doble enlace es de naturaleza similar al de las olefinas, en el sentido que est constituido por un enlace y uno , pero difiere del doble enlace etilnico en que la distribucin de la densidad electrnica no es simtrica. Esto es debido a la diferencia de electronegatividad entre el tomo de oxgeno y el de carbono, pudindose representar:
(+) ()

El doble enlace est polarizado, presentando el oxgeno una carga parcial negativa y el carbono carga parcial positiva. Esta polarizacin tambin puede representarse utilizando las dos estructuras mesomricas extremas y considerando el grupo carbonlico como poseedor de una estructura intermedia entre ambas:

8.3. Mtodos de preparacin. 8.3.1. Sntesis de aldehdos. Los aldehdos pueden ser preparados a partir de alcoholes primarios por oxidacin con clorocromato de piridinio.

R CH2OH

C5H5NHCrO 3Cl CH2Cl2

(PCC)

O R C H

Pueden ser preparados tambin por reduccin de cidos carboxlicos con LiAlH4 o derivados de stos con agentes reductores menos enrgicos.

O R C OH

LiAlH4

O R C H

LiAlH4

R CH2OH
O R C Cl O

1) LiAlH(Ot-Bu) 3, -78C 2) H2O

O R C H

1) DIBAL-H, hexano, -78C R C OR' 2) H2O 1) DIBAL-H, hexano, -78C 2) H2O

R C N
O Al(Ot- Bu)3 R C H
H2O

O R C Cl

Al(Ot- Bu)3H R

O Al(Ot- Bu)3C Cl H

O R C H
8.3.2. Sntesis de cetonas. - Cetonas y aldehdos por ozonlisis de alquenos.

R C C R'

R'' H

1) O3 2) Zn, H2O

O O R C R' + R'' C H

- Cetonas a partir de la acilacin de Friedel-Crafts.

O ArH
+ R C Cl

AlCl3

O Ar C R + HCl O Ar C Ar' + HCl

ArH
- Cetonas a partir de un alcohol secundario.

O AlCl3 + Ar' C Cl

OH R CH R'
- Cetonas a partir de alquinos.

H2CrO4

O R C R'

C C

+ H OH

HgSO4 H2SO4

H C C OH
H H
H2O

H C C H O
+ H3O+

H H O H + C H C O H

C C H O H
H+

C C H O

C C OH
HgSO4 H2SO4
Hg 2+

C C H O

H C C H
H R C C H OH

H OH

H H C C H H O
H R C C H O H

H C C H + H2O

R C C H

H2O, H+

8.4. Adicin nucleoflica al doble enlace C=O. 8.4.1.Mecanismo general. El grupo carbonilo al estar polarizado debido a la mayor electronegatividad del tomo de oxgeno con respecto al carbono, este ltimo tiene carcter electroflico:

Como todo doble enlace, el grupo carbonilo presenta reacciones de adicin y debido al carcter electroflico del tomo de carbono, una reaccin tpica de este doble enlace ser la adicin nucleoflica, que tiene lugar cuando lo atacan reactivos ricos en electrones.

Z R C R'
Trigonal sp2

Z
lento

Z O R' R
H2O

Z O R R' OH

R R'
E.T

Tetrahdrica sp3

En el estado de transicin, el grupo comienza a cambiar de una estructura trigonal a una tetrahdrica, la carga negativa del oxgeno aumenta. Existe ms aglomeramiento de los grupos que en la estructura trigonal: existe un ligero impedimento estrico que puede ser mayor en concordancia con el tamao de los grupos y del nuclefilo Z:.

El mecanismo general de adicin nucleoflica puede ser representado como:

R lento Z + C R' O

R Z C R' O
H2O

R Z C R' OH

Algunas de estas adiciones estn catalizadas por cidos, puesto que de esta forma se protona el oxgeno carbonlico y se facilita la transferencia electrnica, disminuyendo la energa de activacin del estado de transicin.

R C O R'

+ H

R C O H R'

R C O H R'

Z R R'

Z OH

8.4.2. Reactividad comparativa de aldehdos y cetonas. En general, los aldehdos experimentan las reacciones de adicin con mayor rapidez y facilidad que las cetonas. Esto se debe a dos tipos de factores, los estricos y los electrnicos. Una cetona contiene al menos dos grupos alqulicos, un aldehdo, un grupo alqulico y un tomo de hidrgeno. El segundo grupo alqulico o arlico que posee una cetona en lugar del tomo de hidrgeno que posee un aldehdo, causa ms impedimento estrico en el estado de transicin y hace que la reaccin sea ms lenta. En sto consiste el factor estrico. Por otra parte, los grupos alqulicos son donantes de electrones y harn disminuir el carcter electroflico del carbono carbonlico, haciendo ms difcil el ataque de un nuclefilo. En sto consiste el factor electrnico. As, la reactividad de aldehdos y cetonas frente a un ataque nucleoflico ser:

H C O H

R C O

>
H

>

C O R'

El paso lento de la reaccin implica el ataque nucleoflico al carbono, por tanto, mientras ms electroflico sea el carbono, ms rpida ser la reaccin. La presencia de grupos arilo tambin hace que la reaccin sea ms lenta. Adems del efecto estrico, existe un factor de ndole electrnico que se opone a la reaccin. Un grupo arilo tiene efecto I, ya que el enlace con el carbono carbonlico se realiza por enlace sp2 del carbono del ncleo, pero debido a la presencia del doble enlace carbonlico conjugado, el enlace C-C entre el ncleo y el carbono carbonlico tiene carcter de doble enlace. El efecto neto es oponerse a la reaccin y hacerla ms lenta. 8.4.3. Adicin de agua. Cuando un aldehdo se disuelve en agua, hay una evidencia fsica de reaccin qumica: se puede apreciar elevacin de la temperatura y tambin contraccin de volumen. Se supone que se establece el siguiente equilibrio:

H R H O + C O H

H R H O C O H

-H+ +H+

R H O C O H H
Hidrato de aldehdo

Estos hidratos son inestables y no pueden aislarse. La inestabilidad de los mismos ser mayor, a medida que se incrementa el efecto +I de los grupos unidos al carbono carbonlico, ya que sto facilita la salida del grupo hidroxilo.

H C O H

C O H

C O R'

Inestabilidad creciente

8.4.4. Adicin de alcoholes. La adicin de un alcohol es similar a la adicin del agua, se producen pequeas cantidades en equilibrio de compuestos denominados hemiacetales.

H R R' O + C O H

H R R' O C O H

-H+ +H+

R R' O C O H H

Los hemiacetales son en general inestables, resultando estables slo cuando se forman con la presencia de sustituyentes electronegativos en posicin . En el caso de las cetonas, tambin se forman hemicetales, pero el equilibrio de formacin es an menos favorable. En presencia de un cido mineral (cloruro de hidrgeno al 1%), la mezcla de un aldehdo y un alcohol anhidro reacciona para formar acetales.

H R C O + R' OH

HCl

H R C

O R' O R'
+ H2 O

Las reacciones similares a sta, en las que se unen dos o ms molculas y que implican la eliminacin de una molcula simple (con frecuencia agua) se denominan reacciones de condensacin. El mecanismo de formacin de acetales a partir de hemiacetales es:

R R' O C O H + H+ H

R R' O C O H H H

H O R' H R' O + C OH2 R

H H R' O C O R' + H2O R

+ -H+ +H

H R' O C O R' R
Los acetales son teres y presentan la inercia qumica de los mismos, resultando estables en medio neutro y alcalino y resistentes a la oxidacin, aunque al igual que los teres simples se hidrolizan en medio cido acuoso y en concordancia con la reversibilidad de la reaccin de formacin, regeneran el aldehdo y el alcohol correspondiente. Todo sto permite utilizar la formacin de acetales para bloquear transitoriamente el aldehdo.

8.4.5- Adicin de NaHSO3. Cuando se agita fuertemente un aldehdo con una solucin al 40% de NaHSO3, se produce una reaccin de adicin y precipitacin del derivado bisulftico del aldehdo.

O R C H

NaHSO 3

OH R C H SO3-Na+

Derivado hidrogenosulftico

Con las metil cetonas, tambin se forma este tipo de compuesto, pero el rendimiento es menor y adems puede ser muy pobre, si el grupo adyacente al COCH3 es muy voluminoso. El in bisulfito protona el tomo de oxgeno carbonlico, convirtiendo el aldehdo o la cetona en su cido conjugado, e incrementando de esta forma el carcter electroflico del carbono carbonlico, que recibir el ataque nucleoflico del anin sulfito.

R C H

+ O + H

R C O H H

R C O H H

O O S O

R
+

C O H H

O O S O

R C OH H

La reaccin de formacin del derivado es reversible, siempre estn presentes el anin hidrogenosulfito y el compuesto carbonlico, de modo que este ltimo puede recuperarse si se trata el compuesto con cido (generalmente HCl (d)) o con una base (generalmente Na2CO3).

H R C OH SO3-Na+

HCl

SO2 + H2O + NaCl SO32- + H2O

R CHO + NaHSO 3

-OH

Esta reaccin es muy til para separar compuestos carbonlicos mezclados con otros compuestos, ya que pueden precipitar, separar por filtracin y posteriormente recuperarse. Generalmente se utiliza cido para liberar los aldehdos y base para recuperar las cetonas. 8.4.6. Adicin de HCN. Los aldehdos y las metilcetonas adicionan HCN para formar cianohidrinas. La adicin slo utilizando HCN, que es un cido dbil, se produce lentamente. La reaccin incrementa mucho ms su velocidad adicionando una gota de lcali acuoso o KCN. Si se adiciona un cido mineral fuerte, la reaccin prcticamente no tiene lugar. Adicionando lcali o KCN, se incrementa la concentracin de CN- y al adicionar un cido fuerte se incrementa la concentracin de H+, disminuyendo as la del CN-. El mecanismo de formacin de cianohidrina se representa, destacando el ataque nucleoflico inicial del in CN- al carbono carbonlico deficiente de electrones, completndose la reaccin por la adicin del protn (del HCN o del H2O).

R N C + C H

R N C C H

+H+

R N C C H

O H

Cianohidrina

Las cianohidrinas se pueden utilizar para preparar -hidroxicidos mediante hidrlisis cida (alargamiento de la cadena).

10

H R C CN OH
8.4.7. Adicin de NH3 y derivados.

H2O / H+

R CH COOH + (NH4) OH

El NH3 es un nuclefilo que puede atacar al grupo carbonilo de aldehdos y cetonas, produciendo una reaccin de adicin-eliminacin. Esta reaccin es catalizada por trazas de cido. El producto es una imina.

O R C H + NH 3

H+

OH R C NH2 H
Inestable

-H2O

R C NH H
Imina

En general, las iminas no sustituidas son inestables, se polimerizan. Si en lugar del NH3, se utiliza una amina primaria R-NH2, los productos son mucho ms estables. Son iminas sustituidas que tambin se denominan bases de Schiff. Las ms estables son las que provienen de aldehdos aromticos, o de arilaminas, aunque se pueden utilizar otros aldehdos, cetonas y aminas. H O C6H6 ; H+; -H2O C6H5 C H + H2N CH3 C6H5 C N CH3 C6H5 C NH CH3 H OH Existen cuatro derivados del NH3 que reaccionan con aldehdos y cetonas, formando compuestos que cristalizan con puntos de fusin definidos y sirven, por tanto, para caracterizar compuestos carbonlicos.

H2N OH H2N NH C6H5 C O+ O2N H2N NH O H2N NH C NH2

C N OH C N NH C6H5 O2N NO 2 C N NH O C N NH C NH2 NO2

La hidracina (NH2-NH2), compuesto relacionado, no puede utilizarse para caracterizar compuestos carbonlicos, pues producen mezclas:

C N NH2
hidrazona

C N N C
azina

Los compuestos anteriores se utilizan como clorhidratos (no oxidacin) de mayor manipulacin. Ej:
+ H2N OH HCl HO NH3 Cl

11

Cuando se utilizan, se liberan con una base (AcONa) en presencia del compuesto carbonlico. La reaccin se realiza en buffer AcOH/AcONa a pH 3-4. Mecanismo:

R C

R
+ H2N Q

O H

R H C N Q OH H

-H2O

+ C N Q + H2O + H

R C O H R
8.4.8. Adicin de reactivo de Grignard.

R C O H R

El empleo de los reactivos de Grignard constituye el mtodo ms verstil para obtener alcoholes.

H C O H R'
RMgX +

Et2O

H R C OMgX H H R C OMgX R'

H2O / H+

R CH2OH
H2O / H+

C O H

Et2O

R CHOH R'

R' C O R''
8.5. Reaccin de Reformatsky.

Et2O

R'' R'' H2O / NH4Cl R C OMgX R C OH R' R'

Tratamiento de un aldehdo o cetona con un -bromo ster en presencia de Zn metlico recibe el nombre de reaccin de Reformatsky. El producto inicial es un alcxido de Zn que puede ser hidrolizado para obtener un -hidroxi ster.

OZnBr C O + Br C CO2R
Zn C6H6

C C CO2R

H3O+

OH C C CO2R

C3H7
8.6. Reaccin de Wittig.

O 1) Zn C H + Br CH2 CO2Et

OH C3H7 CH CH2 CO 2Et

2) H3O+

Los aldehdos y cetonas reaccionan con iluros de fsforo para dar alquenos y xido de trifenilfosfina. Un iluro es una molcula neutra que posee un carbono negativo adyacente a un heterotomo positivo. Los iluros de fsforo son tambin llamados fosforanos. Los iluros de fsforo son fcilmente preparados a partir de trifenilfosfina y un haluro de alquilo. Esta reaccin es conocida como reaccin de Wittig.

12

R' R

R'' C O + (C6H5)3P
+ -

R C C R'

R''
+ O P(C 6H5)3

C R'''

R''' R''
+

R''
1)

(C6H5)3P

CH X

(C6H5)3P CH XR''' R''

R''' R''
2) (C 6H5)3P C X+

H + R'''

(C 6H5)3P

+ -

C R'''

+ HB

R'' (C6H5)3P
Ej:
+ -

R'' (C6H5)3P C R'''

C R'''

(C6H5)3P

+ CH3Br

C6H6

(C6H5)3P+ CH3Br-

(C6H5)3P+ CH3 + C6H5Li

Br
-

(C6H5)3P CH2 + C6H6 + LiBr

O + CH2 P(C6H5)3 O

CH2 P(C6H5)3

CH2 + O P(C6H5)3 O
8.7. Reduccin de aldehdos y cetonas.

CH2 P(C6H5)3

Empleando procedimientos apropiados, los aldehdos y cetonas pueden ser reducidos hasta alcoholes o hasta hidrocarburos: Alcoholes: Reduccin cataltica o con hidruros metlicos. Hidrocarburos: Reduccin de: Clemmensen, Wolff-Kishner o modificacin de Huang-Minlon. Reduccin hasta alcoholes:

O CH3 CH CH C H

H2 / Ni

CH3 CH2 CH2 CH2OH

13

Hidruros ms utilizados

- LiAlH4 (muy reactivo) - NaBH4 (poco reactivo)

El LiAlH4 se utiliza en Et2O o THF como solventes. El NaBH4, menos reactivo y ms selectivo se utiliza en

MeOH o solucin hidroalcohlica.

O
LiAlH4 / THF alcxido NaBH 4 EtOH / H2O H2O / H+

OH

O C6H5 CH CH C H
Reduccin hasta hidrocarburos: - Clemmensen.

C 6H5 CH CH CH2OH

O R C H
- Wolff-Kishner.

Zn (Hg) / HCl (c)

NH 2NH 2 / -OH

R CH3

O R C H
- Huang-Minlon.

R CH3 + N2

OH OH C O + H2N NH2 H2O H2N NH3+ -OH

KOH / CH2 CH2

CH2 + N2

Estos mtodos permiten la introduccin de cadenas largas en anillos aromticos complementando la acilacin de Friedel-Crafts.

C6H6 + CH3 (CH2)4

O C Cl

O
AlCl3

C6H5 C (CH2)4 CH3 C6H5 (CH2)5 CH3

CH3 (CH2)4
8.8. Oxidacin de aldehdos y cetonas.

O C C6H5

Zn (Hg) / HCl (c)

Los aldehdos se oxidan con facilidad, mientras que las cetonas lo hacen bajo condiciones drsticas. Por tanto, utilizando un oxidante suave, se puede distinguir entre ambos compuestos carbonlicos. Reactivo de Tollens.
NH 4OH (c) + AgNO3 ; contiene [Ag(NH3)2]+

O R C H

[O]

O R C O- +

Ag0(s)

14

Reactivo de Fehling.
Soln A: CuSO45H2O / H2O + Soln B: Tartrato de Na y K, NaOH / H2O

O R C H
Reactivo de Benedict.

[O]

O R C O- + Cu2O (s)

CuSO45H2O ; NaOH ; citrato de Na / soln acuosa

O R C H

[O]

O R C O- +

Cu2O (s)

La oxidacin de cetonas ocurre en condiciones drsticas, con la ruptura del enlace del carbono con menor nmero de tomos de hidrgeno.

CH3

O C CH2 CH2 CH3

[O]

CH3

O O C OH + CH3 CH2 C OH

Tanto los aldehdos como las cetonas son oxidados por peroxicidos. Esta reaccin llamada oxidacin de Baeyer-Villiger es especialmente utilizada con cetonas, pues stas son convertidas en steres carboxlicos. Los aldehdos dan lugar a cidos carboxlicos.

C6H5

O C CH3 O C H

O R C OOH O R C OOH

O CH3 C O C6H5 O C6H5 C OH

O H CH3 C6H5
+H+

C6H5
Mecanismo:

O CH3 C + C6H5

H O O O C R

-H +H+

O C O O C R

O H CH3 C6H5

O H C O O C R O
-

R C OH

O CH3 C O C6H5

O H CH3 C O C6H5

Orden de migracin: H > C6H5 > 3 > 2 > 1 > CH3

15

8.9. Reaccin de Cannizzaro. En presencia de lcali concentrado, los aldehdos que no poseen H, se autoxidan-reducen, produciendo un cido (como sal) y un alcohol.

O
2 O2N

C H

NaOH (c)

O O 2N C ONa + O2N CH2OH

Este procedimiento recibe el nombre de reaccin de Cannizzaro. Mecanismo:

O Ar C H + OH O Ar C OH + Ar H Ar

O C OH H O C H Ar O C OH + Ar
-H+ ( - OH)

O C H H
+H+ (H2O)

O Ar C OAr CH2OH
Si se mezclan dos aldehdos y se someten a la reaccin de Cannizzaro, se obtienen cuatro productos, todos posibles. Si uno de ellos es el metanal, entonces el otro aldehdo se reduce hasta alcohol y el metanal se convierte en la sal del cido. Ej:

CH3O

O O NaOH (c) C H + H C H

O H C ONa + CH3O CH2OH

Este procedimiento sinttico se conoce con el nombre de reaccin de Cannizzaro cruzada. En esta reaccin, el metanal es ms reactivo frente a la adicin de base por poseer dos hidrgenos, con posterior entrega de un in hidruro.

8.10. Formacin de -carbaniones. El grupo carbonilo es sustractor de electrones. Su efecto I se transmite a travs del enlace y es notable en el carbono contiguo, el C.

H C C O

El enlace C-H est polarizado. El hidrgeno puede ser cedido como protn por la presencia de una base. El par de electrones del enlace queda sobre el C, formndose por tanto un -carbanin plano y mesomrico.

H C C O + :base C C O C C O
+ H : base

Este carbanin se estabiliza por solapamiento de orbitales, es plano y se solvata por las dos caras, produciendo al reaccionar mezclas racmicas con iguales posibilidades sin actividad ptica.

16

8.11. Halogenacin de cetonas promovidas por bases. Esta reaccin es tpica de cetonas que presentan uno o ms tomos de H. La acetona en presencia de una base (-OH, AcO-) reacciona con cantidades equivalentes de Br2 para producir bromocetona.

CH3

O C CH3

Br2

:B

O CH3 C CH2Br
+

Br

Este tipo de reaccin ha sido investigada por cintica, estereoqumica y por trazadores isotpicos. Evidencia cintica: Los trabajos cinticos indican que la velocidad de la reaccin depende de la concentracin de la base y es independiente de la concentracin de bromo. Tambin se comprueba que en igualdad de concentraciones de acetona y de base, la velocidad de la yodacin es la misma que la de bromacin. Mecanismo:

CH3

O C CH3

O
+

:B

HB

CH2 C CH3

O CH2 C CH3
(lento)

O CH3 C CH2
Evidencia estereoqumica: Si se escoge una acetona ptimamente activa
+

O Br Br CH3 C CH2Br
(rpido)
+

Br

O C6H5 C CH CH3 C2H5

y se disuelve en una base, se observa que la solucin pierde su actividad ptica, convirtindose en una mezcla racmica. La base, al convertir la cetona en un -carbanin que es plano (reaccin reversible), en la reaccin inversa, el protn se inserta por cualquiera de las dos caras del plano, por tanto, la cetona va racemizndose, produciendo los dos enantimeros. Trazadores isotpicos: La cetona disuelta en agua deuterada (D2O) y en presencia de una base -OD, pierde su actividad y resulta marcada con deuterio en posicin . La velocidad de racemizacin y la de intercambio por deuterio son idnticas. 8.12. Reaccin del haloformo. La acetona en medio bsico y suficiente cantidad de halgeno, resulta trihalogenada:

O CH3 C CX3

17

Si la acetona trihalogenada se calienta en medio bsico, se transforma en el haloformo correspondiente (CHX3) y el acetato (AcO-):

O CH3 C CX3 + OH
-

CH3 C O

HCX3

Utilidad: Al calentar el compuesto con I2/NaOH se produce un precipitado amarillo de yodoformo. El ensayo es positivo para metilcetonas y metilcarbinoles. En el mismo medio bsico en que se realiza la reaccin est presente un hipohalogenito (MXO-). Ej: O O
C 6H5 C CH3
+

3 X2

3 -OH

C 6H5 C CX 3

3 X-

3 H2 O

C6H5

O H C C H H O X C C H H O X C C X H

O
+

:B

C6H5 C C H H O X

X X

C6H5

O X C C H H

X-

C6H5

:B

C6H5 C C H O X

X X

C 6H5

O X C C X H

X-

C6H5

:B

C6H5 C C X

X X

C 6H5

O X C C X X

X-

Mecanismo: O C6H5 C O C6H5 C CX3 OH CX 3 + -OH O CH3 C O H + CX 3 O C6H5 C CX 3 OH O CH3 C O

+

HCX 3

8.13. Equilibrio carbonil-enol. Una estructura con un grupo hidroxilo unido a un carbono que presenta doble enlace, constituye lo que se denomina un enol. La preparacin de compuestos con estructura enlica, conduce con frecuencia a la obtencin de estructuras carbonlicas. Esto ocurre porque entre ambas estructuras existe un equilibrio tautomrico, equilibrio que en este caso favorece considerablemente la concentracin de la forma carbonlica:

C C OH

C C O

18

Los compuestos que presentan estructuras que se diferencian en el ordenamiento de sus tomos, pero que existen en equilibrio se denominan tautmeros.La estructura enlica presenta mesomerismo por solapamiento del par de electrones p del tomo de oxgeno con el orbital p del carbono contiguo. El mesomerismo de la forma enlica incrementa la carga positiva del tomo de oxgeno y la carga negativa del carbono ms remoto del sistema, posibilitando por tanto la separacin del hidrgeno en forma de protn del tomo de oxgeno y su unin al tomo de carbono.
-H + +H
+

C C O H

C C O H

C C O

Puede decirse que la forma enlica es ms cida que la carbonlica. Por todo lo anterior se comprende que el alcohol vinlico se transforma directamente en etanal. La acetona se comporta qumicamente como mezcla de dos tautmeros en equilibrio.

H CH2

CH3 C O

+H + -H

CH3 CH2 C OH

La forma enlica presenta una estructura plana, ya que los dos tomos de carbono tienen hibridacin sp2. 8.14. Aldolizacin y crotonacin. Los aldehdos y cetonas que poseen tomos de H presentan reacciones de condensacin que conducen a -hidroxialdehdos o hidroxicetonas segn el caso. Estas reacciones se conducen en presencia de cido o base diluidas y se conocen bajo la denominacin general de condensacin aldlica. El producto se forma por la adicin del C de una molcula al carbono carbonlico de la otra. Ej: OH CH3 O O O OH(d) C2H5 C H + CH3 CH2 C H C2H5 C CH C H

Mecanismo: (medio bsico) O C H + -OH lento O CH C H O C2H5 C OH C2H5 C CH CHO + -OH CH3 CH CHO CH3 O C2H5 C CH CHO CH3
+ H2O

CH3 CH2

CH3

O CH3 CH C H

C2H5

O O rpido C H + CH3 CH C H

rpido

Los productos que se obtienen por condensacin aldlica se deshidratan con facilidad. Esta deshidratacin puede ocurrir en condiciones muy suaves o an ms fcilmente, calentando en presencia de cidos.

19

C2H5

OH CH CH CHO CH3

HCl(d)

C2H5 CH C CHO CH3

El doble enlace queda situado entre los carbonos y debido a: a) Mayor debilitamiento del enlace C-C en posicin . b) Mayor estabilidad del alqueno ya que los dobles enlaces quedan conjugados. La condensacin aldlica tiene gran utilidad sinttica, esencialmente si se tiene en cuenta la posibilidad de combinarla con otros mtodos. Tambin se puede utilizar lo que se denomina condensacin aldlica cruzada. Esta consiste en utilizar dos compuestos carbonlicos diferentes. No siempre los resultados son buenos, puesto que si se utilizan dos compuestos, ambos con tomos de H, se obtendr una mezcla de difcil separacin.

C 6H5

O O OH(d) C H + CH3 C CH3

C6H5

H O C CH C CH3 + H2O

8.15. Condensacin de Perkin. Los anhdridos de cido, en presencia de una base, se adicionan a los aldehdos aromticos para producir cidos ,-insaturados. Esta reaccin recibe el nombre de condensacin o reaccin de Perkin.
O O CH3 C CH3 COONa O C H + CH3 C O

C6H5

C6H5 CH CH CO2H + CH3 CO2H

Mecanismo:

CH3 COO

CH3 CH3

O C O C O

CH2 CH3

O C O C O

CH2 CH3

O C O C O

+ CH3 CO2H

O C6H5 C H +

CH2 CH3

O C O C O

O C6H5 CH CH2 CH3

O C O C O

CH3 COOH OH
1) Deshidrat.

C6H5 CH CH COOH
+ CH3 COOH

C6H5 CH CH2 CH3

2) Hidrlisis

O C O C O

20

8.16. Intramolecular aldol additions. Five- membered ring products are formed from the intramolecular aldol addition of 1,4, and 1,6- diketones. Because a 1,4- diketone has two different kinds of - hydrogens, two different intramolecular addition products can potentially form: one product contains a fivemembered ring, and the other contains a three- membered ring. Because the five- membered ring is formed more readly than the strained three- membered ring, the only product of the reaction is the five- membered ring compound.

O O C (CH2)2 C CH3
1,4- diketone

CH3 C (CH2)2 C CH2 O

-

CH3

OH O O CH3 C CH2 CH C CH3

(not formed)

H 2O

An intramolecular aldol addition of a 1,6- diketone can lead to either a seven or a five- membered ring product of the reaction because of the decrease probability of bringing two reacting ends together to form a seven- membered ring and the greater strain of the sevenmembered ring.

O CH3 C (CH2)3 CH3 O C (CH2)4 C CH3

1,6- diketone

O CH C CH3

OH O C (CH2)4 C CH2
(not formed)

H2O CH3

1,5- Diketones and 1,7- diketones undergo intramolecular aldol additions to form six membered ring products.

CH3

O C (CH2)3 C CH3
1,5- diketone

OH

H 2O

CH3

O C (CH2)3 C CH2

CH3

O C (CH2)5 C CH3
1,7- diketone

OH

O CH3 C (CH2)4

H 2O

O CH C CH3

8.17. Nucleophilic additions to ,-unsaturated aldehydes and ketones. Direct addition vs conjugated addition. The contributing resonance structures for an ,- unsaturated carbonyl compound show that the molecule has two electrophilic sites, the carbonyl carbon an the - carbon.

O RCH CH CR

O RCH CH CR

O RCH CH CR

This means that if an aldehyde or a ketone has a double bond in the ,- position, a nucleophilic can add either to the carbonyl carbon or to the - carbon. Nucleophilic addition to the carbonyl carbon is called direct addition or carbonyl addition.

21

O X
+ RCH CH CR

O RCH CH CR X

H+

OH RCH CH CR X

Nucleophilic addition to the - carbon is called conjugate additon because addition occurs to a double bond conjugated with a carbonyl group.

O X
+ RCH CH CR

O RCH CH CR X

O RCH CH CR X H+ O RCH CH2 CR X X OH RCH CH CR

Direct addition and conjugate addition are sometimes called 1,2- additions, and 1,4-additions respectively. Direct addition is called 1,2additon because the nucleophile and the proton add to adjacent atoms (the carbonyl carbon and the carbonyl oxygen). It is not immediately obvious why conjugate additon is called 1,4- additon because the nucleophile and the proton also to adjacent atoms (the - carbon and the - carbon). Conjugate addition is called 1,4- addition because the initially formed product is an enol that is formed by 1,4- addition ( the - carbon and the carbonyl oxygen). The oxygen is protonated because the resonance hybrid has a greather concentration of negative charge on oxygen than on carbon. The enol immediately tautomerizes to the ketone or aldehyde. The overall reaction amounts to addition to the carbon- carbon double bond with the nucleophile adding to the - carbon and a proton from the reaction mixture adding to the carbon. Whether the product obtained from nucleophilic addition to an ,- unsaturated carbonyl compound is the product of direct additon or the product of conjugate addition depends on the strength of the nucleophile. Nucleophiles that are strong bases, such as organolithium reagents and hydride ion, form direct addtion products. Why do strong bases give direct addition products and weak bases give conjugate addition products? Therefore, the direct addition product is formed first and, if addition is irreversible, it is the final product of the reaction. If direct addition product will collapse back to starting material, allowing conjugate addition to occur. Direct addition is irreversible of the nucleophile is a strong base because strong bases are pour leaving group and cannot be eliminated from the direct addition product. In the case of weak nucleophiles, direct additon is reversible, so conjugate addition leads to the major product of the reaction even though it occurs more slowly.

22

O CH CH C

+ Nu

+H

OH CH CH C Nu D.A O C CH2 C Nu C.A

Because Grignard reagents are strong bases, the react with ,- unsaturated aldehydes and most ,- unsaturated ketones to form direct additon products. OH O 1) CH3MgBr CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH C H + 2) H3O If, however, the carbonyl group is bonded to a bulky group, the conjugated addition product is formed. Apparently, the bulky group shows the rate of direct addition sufficiently to allow competition from conjugate addition. O O 1) C6H5MgBr C6H5 CH CH2 C C6H5 C 6H5 CH CH C C6H5 + 2) H3O C6H5 Although only direct addition occurs with a strong reducing agent such as LiAlH4, both direct and conjugate addition occur when the reducing agent is NaBH4, a weaker reducing agent. O OH 1) LiAlH4
2) H2O 100%

O
1) NaBH4 2) H2O

OH
+ 50%

OH

48%

Cyclohexanone, the product of conjugate addition, is not isolated because it immediatly undergoes a second reduction to cyclohexanol. 8.18. The Michael reaction. Nucleophiles react with ,- unsaturated carbonyl compounds, forming either direct addition products or conjugate addition products. Nucleophiles that are strong bases, unless they are bulky, add preferently to the carbonyl carbon, forming direct addition products. Weak bases and bulky strong bases add preferentially to the - carbon, forming conjugate addition products. Many different nucleophiles can add to ,- unsaturated carbonyl compounds. When the nucleophile is an - carbanion (an enolate), the addition reaction has a special name; it is called a Michael reaction. The - carbanions that work best in Michael reaction are carbanions of - diketones, - diesters, - ketoesters and - ketonitriles. Because these - carbanions are relatively weak bases and also can be quite bulky, addition occurs at the - carbon.
O O CH3 C CH2 C CH3 O CH C H + CH2
-

OH

O CH2 CH2 C H CH C CH3 O

2

23

All of these reactions take place by the same mechanism. A base removes a proton from a compounds - carbon which is flanked by two electron- with drawing groups. Because the reactant base is a stronger base than the - carbanion that is formed, an appreciable concentration of the - carbanion is obtained. The - carbanion adds to the - carbon of an ,- unsaturated carbonyl compound, and the - carbon obtains a proton from the solvent. 8.19. The Robinson annulation. Reactions that form carbon- carbon bonds are important to synthetic chemists because only by means of such reactions can large organic molecules be prepared from smaller ones. Michel reactions and aldol additions are examples of reactions that form carboncarbon bonds. The Robinson annulation is a reaction that puts these two carbon- carbon bond- forming reactions together, providing a route to organic molecules. An annulation reaction is a ring forming reaction. The first step in a Robinson annulation is a Michael reaction. The second step is an intramolecular aldol addition.
O
+ CH2 CH C CH3
-

OH O C O CH3 O OH
(-H2O)

Notice that a Robinson annulation results in a product that contains a cyclohexanone ring. The keto group comes from the ,unsaturated carbonyl compound, and the double bond results from attack of the - carbanion of the ,- unsaturated carbonyl compound on the carbonyl group of the other reactant. 8.20. Utilidades de Aldehdos y Cetonas Estos compuestos estn presentes en muchas frutas, siendo responsables de su olor y sabor caractersticos, y tienen mucha importancia en la fabricacin de plsticos, tintes, aditivos y otros compuestos qumicos. Los dos primeros de la serie son el metanal y el etanal. La cetona ms simple, la propanona o acetona, CH3COCH3, es un producto del metabolismo de las grasas, pero en condiciones normales se oxida rpidamente a agua y dixido de carbono. Sin embargo, en la diabetes mellitus la propanona se acumula en el cuerpo y puede ser detectada en la orina. Otras cetonas son el alcanfor, muchos de los esteroides, y algunas fragancias y azcares. El metanal o formaldehdo, con un punto de ebullicin de -19 C es el nico miembro de la familia de los aldehdos que es gaseoso a temperatura ambiente, aunque el etanal tiene punto de ebullicin justo de 21 C. Todos los dems aldehdos de peso molecular bajo son lquidos a temperatura ambiente. Si se hace pasar metanal en estado gaseoso por un aparato de vidrio, forma espontneamente un polmero llamado paraformaldehdo; ste aparece como un revestimiento blanco en la superficie del vidrio, y , si es recalentado por encima de los 200 C, se convierte de nuevo en metanal gaseoso. El metanal goza de gran prestifio como lquido usado para conserver ejemplares biolgicos; para ello se disuelve primero en agua hasta formar una disolucin acuosa al 5%, al 35% se utiliza para la fabricacin de resinas y plsticos. El etanal tambin puede formar polmeros; en condiciones cidas, se forma un trmero llamado paraldehdo; ste fue empleado en mediciona como sedante hipntico, pero sus peligrosos efectos secundarios disuadieron de su empleo. En condiciones un poco diferentes, el etanal forma el tetrmero llamado metaldehdo, susceptible de empleo como combustible o como veneno contra caracoles y babosas.

24

Como todas las dems cetonas simples, la propanona es lquida a temperatura ambiente, con un punto de ebullicin de 56 C. Se mezcla bien con agua y al igual que la butanone (metiletilcetona), es un disolvente excelente para reacciones orgnicas. Aunque el grupo carbonilo de las cetonas es menos reactive que el de los aldehdos, es propenso todava a ser atacado por agentes qumicos. La propanona y la ciclohexanona, se emplean como disolventes de compuestos de celulosa, como los que se emplean en pinturas y lacas, permitiendo ser aplicadas fcilmente, bien sea con brochas o con pistolas neumticas. La propanona se presenta casi nicamente en la forma ceto y una pequesima parte sufre cambios reversibles a la forma enol. Como los aldehdos, las cetonas pueden convertirse en alcoholes mediante la adicin de hidrgeno en presencia de catalizadores adecuados, aunque es necesario mayores presiones del hidrgeno para hidrogenarlas. Los acetales, las iminas y las cianhidrinas son otros compuestos qumicos tiles formados a partir de las cetonas y los aldehdos. Los aldehdos reaccionan formando los acetales y hemiacetales, sustancias tiles en la sntesis qumica; si se mezclan con un exceso de alcohol; durante la reaccin, una molcula atacante de alcohol destruye el doble enlace del grupo carbonilo; la molcula de alcohol se adiciona a la molcula de aldehdo para dar lugar al hemiacetal, que tiene un grupo ter y un grupo hidroxilo en lugar del grupo carbonilo. Los acetales se forman al ser sometidos los hemiacetales a un Nuevo ataque del alcohol, y tienen dos grupos ter en vez de uno solo. El grupo carbonilo de las cetonas puede sufrir unas modificaciones similares y dar lugar a hemiacetales y acetales. Como los acetales y los cetales comparten ms o menos las mismas propiedades qumicas, por lo general se les aplica la denominacin de acetales. Las iminas se forman al reaccionar los aldehdos o las cetonas con las aminas; algunas de ellas son importantes intermediaries biolgicos: Su formacin constituye un paso decisivo en el metabolismo de los aminocidos, los bloques constitutivos de las protenas. Los qumicos emplean en la sntesis qumica a las cianhidrinas, producto de la reaccin de los aldehdos y las cetonas con el cido cianhdrico. 8.21. Toxicidad de Aldehdos y Cetonas. 8.21. 1. Metanal. En el cuerpo se producen pequeas cantidades de formaldehdo en forma natural. Sin embargo se trata de un compuesto txico que ha demostrado propiedades cancergenas en diversos experimentos con animales. En ratas puede provocar cncer si se aplica de forma prolongada en concentraciones superiores a 6 ppm en el aire respirado. En el hombre estas concentraciones provocan ya irritaciones en ojos y mucosidades en poco tiempo (10 a 15 min. despus de la exposicin). Estudios epidemiolgicos an no han demostrado ninguna relacin causa - efecto sobre los casos de cncer estudiados. Igualmente cabe destacar que tratar pacientes con cncer con derivados de formaldehdo ha causado en pocos casos una disminucin de las clulas cancerosas o en estado de metstasis. Niveles bajos de metanal pueden producir irritacin en la piel, los ojos, la nariz y la garganta. La gente que sufre de asma es probablemente ms susceptible a los efectos de inhalacin de formaldehdo. A partir de 30 ppm el formaldehdo puede resultar letal o fatal. Una fuente importante de formaldehdo en nuestras casas suelen ser los aglomerados de madera que liberan lentamente ciertas cantidades de este gas. Por ello, se estn cambiando los procesos de produccin de estos materiales para disminuir la posible contaminacin. Esta sustancia se ha encontrado en por lo menos 26 de los 1467 sitios de la Lista de Prioridades Nacionales identificados por la Agencia de Proteccin Ambiental (EPA). 8.21.2. Etanal o Acetaldehdo. Acetaldehdo Datos fsicos: Apariencia: Lquido incoloro.

25

Olor: Olor picante como fruta. Punto de fusin: -123C Punto de ebullicin: 21C Gravedad especfica: 0.78 Presin de vapor: 740 Torr a 20C Solubilidad: Totalmente soluble en agua Estabilidad: Estable si esta protegido del Aire y la luz. Se oxida rpidamente con el aire y se forman Perxidos que pueden explotar espontneamente. Tambin el calor, presin y golpes pueden desestabilizarlo con el resultado de explosiones. Es incompatible con: Calor y fuentes de ignicin. Con cidos, como el cido Actico y cido Sulfrico, puede polimerizar. Con lcalis, como el Hidrxido de Sodio, puede ocurrir una polimerizacin. Frente a Metales tales como el Cobre, Plata y Mercurio tambin puede polimerizar. Con el Oxgeno forma Perxidos explosivos. Con Oxidantes fuertes existe riesgo de incendio y explosin. Efectos posibles: Inhalacin: Para bajas concentraciones, irritaciones de nariz, garganta y vas respiratorias superiores. Para altas concentraciones, depresin del sistema nervioso central, con problemas de vrtigo, inconciencia y muerte por parlisis respiratoria, como caso extremo. Tos y dificultad respiratoria, edema pulmonar. Anemia y dao mental por exposicin crnica. Ingestin: Nuseas, vmitos y diarrea. Depresin del sistema nervioso central. Daos en rin, hgado y corazn. Falla respiratoria. Contacto en la piel: Irritaciones y dermatitis con efectos crnicos. Contacto con ojos: Irritacin, ardor y lagrimeo. Primeros auxilios: Inhalacin: Llevar al aire fresco y conseguir ayuda mdica en caso de dificultad para respirar. Si no est respirando dar respiracin artificial, en caso de dificultad suministrar oxgeno. Ingestin: Lavar la boca con abundante Agua. Dar de beber 240 a 300 ml de Agua. No inducir al vmito. Si vomita de manera natural, repetir administracin de Agua. Dar atencin mdica inmediatamente. Contacto con la piel: Inmediatamente lave la piel con agua suficiente por 15 minutos. Remueva la ropa y zapatos contaminados y lavar antes de su reutilizacin. Contacto con los ojos: Inmediatamente lavar los ojos con suficiente agua por 15 minutos, levantando los prpados inferiores y superiores ocasionalmente. Conseguir ayuda mdica inmediatamente. Riesgos de incendio Es extremadamente inflamable, se debe utilizar espuma, polvo qumico o dixido de carbono para extinguir. Acumulaciones de vapor de este compuesto pueden arder sbitamente, as que de preferencia trabajar en la campana de extraccin. Forma de Desecho: Mezclar con precaucin y en pequeas dosis con sulfito de sodio slido, despus de lo cual y agitando simultneamente se aade un poco de Agua. En caso necesario, la reaccin se acelera agregando con cuidado cido Sulfrico diluido. La solucin resultante se neutraliza, diluye con Agua y se elimina en las Aguas residuales o por el desage. Tambin, se pueden evaporar en pequeas cantidades y con precaucin bajo campana de laboratorio o tratar en una planta incineradora autorizada.

26

8.21.3. Propanona o Acetona.

Se encuentra en forma natural en plantas, rboles y en las emisiones de gases volcnicos o de incendios forestales, y como producto de degradacin de las grasas corporales. Tambin se encuentra presente en los gases de tubos de escape de automviles, en humo de tabaco y en vertederos. Los procesos industriales aportan una mayor cantidad de acetona al medio ambiente que los procesos naturales. La acetona se forma en la sangre cuando el organismo utiliza grasa en vez de glucosa como fuente de energa. Si se forma acetona, esto usualmente indica que las clulas carecen de suficiente insulina o que no pueden utilizar la presente en la sangre para convertir glucosa en energa. La acetona sigue su curso corporal hasta llegar a la orina. El aliento de personas que tienen gran cantidad de acetona en el organismo exhala olor a fruta y a veces se le denomina "aliento de acetona". Si una persona se expone a la acetona, sta pasa a la sangre y es transportada a todos los rganos en el cuerpo. Si la cantidad es pequea, el hgado la degrada a compuestos que no son perjudiciales que se usan para producir energa para las funciones del organismo. Sin embargo, respirar niveles moderados o altos de acetona por perodos breves puede causar irritacin de la nariz, la garganta, los pulmones y los ojos; dolores de cabeza; mareo; confusin; aceleracin del pulso; efectos en la sangre; nusea; vmitos; prdida del conocimiento y posiblemente coma. Adems, puede causar acortamiento del ciclo menstrual en mujeres. Tragar niveles muy altos de acetona puede producir prdida del conocimiento y dao a la mucosa bucal. Contacto con la piel puede causar irritacin y dao a la piel. El aroma de la acetona y la irritacin respiratoria o la sensacin en los ojos que ocurren al estar expuesto a niveles moderados de acetona son excelentes seales de advertencia que pueden ayudarlo a evitar respirar niveles perjudiciales de acetona. Los efectos de exposiciones prolongadas sobre la salud se conocen principalmente debido a estudios en animales. Las exposiciones prolongadas en animales produjeron dao del rin, el hgado y el sistema nervioso, aumento en la tasa de defectos de nacimiento, y reduccin de la capacidad de animales machos para reproducirse. No se sabe si estos mismos efectos pueden ocurrir en seres humanos.

27